SK144595A3 - Particle detergent composition - Google Patents
Particle detergent composition Download PDFInfo
- Publication number
- SK144595A3 SK144595A3 SK1445-95A SK144595A SK144595A3 SK 144595 A3 SK144595 A3 SK 144595A3 SK 144595 A SK144595 A SK 144595A SK 144595 A3 SK144595 A3 SK 144595A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- detergent composition
- zeolite
- nonionic surfactant
- detergent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Vynález podľa toho poskytuje časticovú detergentnú zmes s vysokou sypnou hustotou najmenej 700 g/1, ktorá obsahuje:
(a) od 15 do 40 % hmotnostných povrchovo aktívneho systému pozostávajúceho v podstate z:
(i) primárneho Cg-C^g alkylsulfátu, a (ii) etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky, ktorou je primárny Cg-C-^g alkohol so stredným stupňom etoxylácie v rozsahu od 3 do 8, pomer (i) ku (ii) je v rozsahu od 0,68:1 do 2:1;
(b) od 10 do 45 % hmotnostných (bezvodý základ) zeolitu;
(c) voliteľne od 0 do 30 % hmotnostných organickej detergentnej zložky rozpustnej vo vode;
(d) voliteľne iné detergentné zložky do 100 % hmotnostných.
Časticová detergentná zmes podľa tohto vynálezu má sypnú hustotu najmenej 700 g/1.
Obsahuje relatívne vysokú hladinu povrchovo aktívnej látky: od 15 do 40 % hmotnostných, výhodne od 15 do 35 % hmotnostných a výhodnejšie najmenej 20 % hmotnostných.
V prípravkoch určených na použitie na pranie v práčke je hladina povrchovo aktívnej látky výhodne od 15 do 30 % hmotnostných, kým v prípravkoch na ručné pranie je hladina povrchovo aktívnej látky výhodne od 25 do 40 % hmotnostných.
Povrchovo aktívny systém pozostáva v podstate zo sulfátu primárneho alkoholu (PAS) a etoxylovanej alkoholovej neiónovej povrchovo aktívnej látky, v pomere od 0,68:1 do
2:1. Výhodne je tento pomer v rozsahu od 1:1 do 2:1.
Povrchovo aktívny systém tak v podstate pozostáva z viac ako 40 % hmotnostných PAS a menej ako 60 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky, výhodne od 40,5 do 66,7 % hmotnostného PAS a od 33,3 do 59,5 % hmotnostného etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnejlátky.
Etoxylovaná alkoholová neiónová povrchovo aktívna látka
Neiónová povrchovo aktívna látka má stredný stupeň etoxylácie v rozsahu od 3 do 8. Môže sa použiť zmes dvoch a viac neiónových povrchovo aktívnych látok, za predpokladu, že agregátny stredný stupeň etoxylácie je v stanovenom rozsahu .
Na dosiahnutie najlepšej možnej detergentnej schopnosti môže neiónová povrchovo aktívna látka, ako v EP 544 492A (Unilever) zmienenej vyššie, mať stredný stupeň etoxylácie nepresahujúci 6,5, zvlášť od 4 do 6 a najmä od 4 do 5,5.
Zistilo sa však, že v zmesiach podľa tohto vynálezu, kde pomer PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látke je vyšší , stredný stupeň etoxylácie neiónovej povrchovo aktívnej látky môže byť vyšší bez významnej straty detergentnej schopnosti. Tak tento vynález umožňuje väčšiu pružnosť zloženia prípravkov použitím širšieho rozsahu neiónových povrchovo aktívnych látok.
Teda, neiónová povrchovo aktívna látka, ak je požadovaná, môže mať stredný stupeň etoxylácie hocikde v rozsahu od 3 do 8, výhodne od 5 do 8. Zistilo sa, že dobré výsledky v zmesiach podľa tohto vynálezu poskytujú neiónové povrchovo aktívne systémy, ktoré majú celkové priemerné stupne etoxylácie v rozsahu od 6 do 8, výhodne od 6,5 do 8.
Pre optimálnu detergentnú schopnosť môže neiónová povrchovo aktívna látka výhodne mať hydrofilne/lipofilnú rovnováhu (hodnotu HLB) 10,0 alebo viac.
Etoxylovaným alkoholom je výhodne primárny alkohol, ale v princípe by sa mohli použiť aj etoxyláty sekundárneho alkoholu .
Alkohol môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec. Vhodné alkoholy sú získané z rastlín, napríklad kokosu. Môžu sa použiť aj Zieglerové aj syntetické oxoalkoholy, výhodné sú Zieglerové alkoholy.
Množstvo neiónovej povrchovo aktívnej látky prítomné v zmesiach podľa tohto vynálezu je výhodne v rozsahu od 6 do 12 % hmotnostných.
Sulfát primárneho alkoholu (PAS)
Sulfát primárneho alkoholu (PAS), ktorý je prítomný v zmesiach podľa tohto vynálezu, môže mať dĺžku reťazca v rozsahu od Cg do C18 ’ výhodne od do C^g, so strednou hodnotou výhodne v rozsahu až C^g. Zvlášť výhodný je PAS pozostávajúci celkom alebo prevládajúco z C^2 až C;l4 ma1:eriálu.
Ak sa to však požaduje, môžu sa použiť rôzne dĺžky reťazca, ako je opísané a nárokované v EP 342 917A (Unilever).
Tak ako to platí pre etoxylovaný alkohol, PAS môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec. PAS získaný z rastlín, zvlášť PAS z kokosového oleja (kokoPAS), je zvlášť výhodný. Použitie PAS s rozvetveným reťazcom, ako je opísaný a nárokovaný v EP 439 316A (Unilever), je tiež v rozsahu vynálezu.
PAS je normálne prítomný vo forme sodnej alebo draselnej soli, sodná soľ je všeobecne výhodná.
Množstvo prítomného PAS v zmesi podľa tohto vynálezu je výhodne v rozsahu od 10 do 30 % hmotnostných.
Zeolitová detergentná zložka
Množstvo zeolitovej zložky v zmesiach podľa tohto vynálezu môže byť v rozsahu od 10 do 45 % hmotnostných, výhodne od 10 do 40 % hmotnostných, výhodnejšie od 10 do 35 % hmotnostných. Tieto percentá sú založené na (teoretickom) bezvodom materiáli, hoci v skutočnosti sa používa hydratovaný materiál .
Ako je uvedené vyššie, použitie vyšších pomerov PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látke než v EP 544 492A (Unilever) umožňuje, že sa môžu použiť nižšie hladiny obsahu zeolitu bez straty účinnosti. Teda prípravky určené na pranie v práčke budú všeobecne obsahovať od 10 do 40 % hmotnostných, rozsah 10 až 35 % hmotnostných je yýhodný a rozsah od 15 do 30 % hmotnostných je zvlášť výhodný. Avšak zmesi, ktoré majú vyššie hladiny obsahu zeolitu (do 45 % hmotnostných včítane) sú tiež v rozsahu tohto vynálezu a sú zvlášť zaujímavé na prípravky pre ručné pranie.
V závislosti od celkového množstva a presného zloženia povrchovo aktívneho systému môže byť zeolitom komerčne dostupný zeolit 4A, teraz široko používaný v detergentných práškoch pre práčovne.
Ako sa však zvyšuje celkový obsah povrchovo aktívnej látky a/alebo pomer neiónovej povrchovo aktívnej látky, je ťažšie dosiahnuť prijateľné vlastnosti sypkosti prášku. Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu je zeolitovou zložkou včlenenou v zmesiach podľa tohto vynálezu zeolit MAP, ako je opísaný a nárokovaný v EP 384 070A (Unilever).
Zeolit MAP je definovaný ako hlinitokremičitan alkalického kovu typu zeolitu P s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,33, výhodne nepresahujúcim 1,15 a výhodnejšie nepresahujúcim 1,07. Kapacita viazania vápnika zeolitom MAP je všeobecne najmenej 150 mg CaO/g (bezvodého).
V tomto vynáleze má použitie zeolitu MAP dve výhody dosť nezávislé od jeho väčšej detergentnej účinnosti: umožňuje vyššie celkové hladiny obsahu povrchovo aktívnej látky a môže sa použiť viac pohyblivého povrchovo aktívneho systému bez straty vlastností sypkosti prášku; a poskytuje zlepšenú stabilitu bielidla.
Výhodný zeolit MAP pre použitie v tomto vynáleze má zvlášť jemné častice a má d^Q (podľa nižšie uvedenej definície) v rozsahu od 0,1 do 5,0 pm, výhodnejšie od 0,4 do 2,0 pm a najvýhodnejšie od 0,4 do 1,0 pm. Veličina d^Q11 označuje, že 50 % hmotnostných častíc má priemer menší ako tá7 to hodnota a existujú zodpovedajúce veličiny dgg, όρο, atď. Zvlášť výhodné materiály majú d^Q pod 3 pm a zároveň d^Q pod 1 pm.
Voliteľná rozpustná organická detergentná zložka /·
Zmesi podľa tohto vynálezu môžu výhodne zahrňovať do 30 % hmotnostných, vhodne od 5 do 30 % hmotnostných a výhodne od 10 do 25 % hmotnostných rozpustnej organickej detergentnej zložky.
Organické detergentné zložky, ktoré môžu byť prítomné, zahrňujú polykarboxylátové polyméry, ako napríklad polyakryláty, kopolyméry akrylát/maleinát a akrylfosfináty; monomérne polykarboxyláty, ako napríklad citrany, glukonáty, oxydijantarany, mono-, di-, a trijantarany glycerolu, karboxymetyloxyjantarany, karboxymetyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyetyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a jantarany ; a soli sulfónovaných mastných kyselín. Tento zoznam sa nechápe ako vyčerpávajúci.
Zvlášť výhodné dodatkové detergentné zložky pre použitie v spojení so zeolitom zahrňujú soli kyseliny citrónovej, najmä citran sodný, vhodne použitý v množstve od 5 do 30 % hmotnostných, výhodne od 10 do 25 % hmotnostných. Spojenie zeolitu MAP s citranom, ako systém detergentných zložiek, je opísané a nárokované v EP 448 297A (Unilever).
Výhodné sú tiež polykarboxylátové polyméry, najmä kopolyméry akrylát/maleinát, vhodne použité v množstvách od 0,5 do 15 % hmotnostných, zvlášť od 1 do 10 % hmotnostných z detergentnej zmesi; spojenie zeolitu MAP s polymérnymi detergentnými zložkami je opísané a nárokované v EP 502 675A (Unilever).
Použitie dodatkových organických detergentných zložiek dovoľuje prípravok s nižšou hladinou obsahu zeolitu a tak zníženie hladiny prítomného nerozpustného materiálu bez straty kapacity viazania vápnika.
Detergentné zložky sú výhodne prítomné vo forme solí alkalického kovu, zvlášť ako sodné soli.
Bieliaci systém
Zmesi podľa tohto vynálezu, ktoré sú určené pre pranie veľmi zašpineného prádla budú všeobecne obsahovať bieliaci systém.
Bieliaci systém výhodne zahrňuje anorganickú alebo organickú peroxobieliacu látku schopnú vo vodnom roztoku uvoľniť peroxid vodíka. Peroxobieliace látky vhodné na použitie v zmesiach podľa tohto vynálezu zahrňujú organické peroxidy, ako napríklad peroxid močoviny a anorganické peroxosoli, ako napríklad peroxoboritany alkalických kovov, peroxouhličitany, peroxofosforečnany, peroxokremičitany a peroxosírany. Vhodné sú tiež zmesi dvoch a viacerých látok. Výhodnou anorganickou peroxosoľou je monohydrát a tetrahydrát peroxoboritanu sodného a najvýhodnejšie peroxouhličitan sodný.
Zvlášť výhodný je peroxouhličitan sodný, ktorý má ochranné pokrytie proti destabilizácii vlhkosťou. Peroxouhličitan sodný s ochranným pokrytím zahrňujúcim metaboritan sodný a kremičitan sodný je opísaný v GB 2 123 044B (Kao) .
Peroxobieliaca látka je vhodne prítomná v množstve od 5 do 35 % hmotnostných, výhodne od 10 do 25 % hmotnostných.
Peroxobieliaca látka sa môže použiť v spojení s aktivátorom bielenia (prekurzorom bielidla) na zlepšenie bieliaceho pôsobenia pri nízkych teplotách prania. Bieliaci prekurzor je vhodne prítomný v množstve od 1 do 8 % hmotnostných, výhodnejšie od 2 do 5 % hmotnostných.
Výhodnými prekurzormi bielidla sú prekurzory peroxokarboxylových kyselín, konkrétnejšie prekurzory kyseliny peroxooctovej a prekurzory kyseliny peroxobenzoovej ; a prekurzory kyseliny peroxouhličitej. Zvlášť výhodným prekurzorom bielidla vhodným na použitie v tomto vynáleze je N,N,Ν’,N’tetraacetyletyléndiamín (TAED).
Môže byť tiež prítomný stabilizátor bielidla (sekvestrant ťažkých kovov). Vhodné stabilizátory bielidla zahrňujú etyléndiamíntetraacetát (EDTA) a polyf osf onáty, ako je napríklad Dequest (obchodná značka), EDTMP.
Zvlášť výhodný bieliaci systém zahrňuje peroxobieliacu látku (výhodne peroxouhličitan sodný, voliteľne spolu s aktivátorom bielidla) a bieliaci katalyzátor prechodného kovu, ako je opísaný a nárokovaný v EP 458 397A, EP 458 398A a EP 509 787A (Unilever).
Zmesi obsahujúce relatívne veľké mn,ožstvá bieliacich zložiek budú všeobecne obsahovať zodpovedajúco menšie množstvá povrchovo aktívnej látky, detergentnej zložky a iných zložiek, teda budú podobné prípravkom bez bielidla na jemné pranie. Výhodné množstvá povrchovo aktívnej látky a zeolitu pre takéto prípravky budú preto všeobecne smerom k nižším koncom rozsahov nárokovaných v tomto vynáleze, kým výhodné množstvá pre prípravky na ručné pranie alebo jemné (bez bielenia) pranie v práčke budú vyššie.
Iné zložky
Zmesi podľa tohto vynálezu môžu na zvýšenie detergentnej schopnosti a uľahčenie spracovania obsahovať uhličitan alkalického kovu, výhodne sodíka. Uhličitan sodný môže byť vhodne prítomný v množstvách v rozsahu od 1 do 60 % hmotnostných, výhodne od 2 do 40 % hmotnostných. Avšak zmesi, ktoré obsahujú málo alebo žiaden uhličitan sodný, sú tiež v rozsahu tohto vynálezu.
Sypkosť prášku sa môže zlepšiť včlenením malých množstiev štrukturantu prášku, napríklad mastnej kyseliny (alebo mydla mastnej kyseliny), cukru, akrylátového alebo akrylát/maleinátového polyméru, alebo kremičitanu sodného.
Jedným výhodným štrukturantom prášku je mydlo mastnej kyseliny, vhodne prítomné v množstve od 1 do 5 % hmotnostných .
Iné materiály, ktoré môžu byť prítomné v detergentných zmesiach podlá tohto vynálezu, zahrňujú kremičitan sodný; antiredepozičné reagenty, ako napríklad celulózové polyméry; fluorescenčné látky; anorganické soli, ako napríklad síran sodný; podľa potreby reagenty na obmedzenie alebo zosilnenie mydlín; proteolytické a lipolytické enzýmy; pigmenty; farebné zrnká; parfumy; látky na riadenie penivosti; a látky na zmäkčenie tkanín. Tento zoznam nie je chápaný ako vyčerpávajúci .
Príprava detergentných zmesí ,
Časticové detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu byť pripravené akoukoľvek vhodnou metódou na prípravu práškov s vysokou sypnou hustotou, t.j. najmenej 700 g/1, výhodne najmenej 800 g/1.
Takéto prášky sa môžu pripraviť buď post-vežovým zhustením práškov pripravených striekaním-sušením, alebo úplne nevežovými metódami, ako je napríklad suché zmiešanie a granulácia; v oboch prípadoch sa môže výhodne použiť vysokorýchlostný mixér/granulátor.
Procesy používájúce vysokorýchlostný mixér/granulátor sú opísané napríklad v EP 340 013A, EP .367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je ďalej ilustrovaný na nasledujúcich neohraničujúcich príkladoch, v ktorých časti a percentá sú hmotnostné, ak to nie je označené inak.
V príkladoch sú použité nasledujúce skratky:
KokoPAS: lineárny sulfát primárneho alkoholu C-£2_i4 získaný z kokosového lineárneho alkoholu: Laurex (obchodná značka) L1, ex. Kôlb.
Neiónová PAL 7E0: kokosový (lineárny ^-^2-14) alkohol so stredným stupňom etoxylácie 7,0: Lorodac (obchodná značka) 7E0 ex. Enichem/DAC.
Neiónová PAL 6,5 EO, Neiónová PAL 3 EO: zodpovedajúce materiály Lorodac, ktoré majú nižší stupeň etoxylácie.
Zeolit MAP: Zeolit P s pomerom kremíka ku hliníku 1,00, ako je opísaný v EP 384 070A (Unilever),
Peroxouhličitan: peroxouhličitan sodný s ochranným pokrytím, ako je opísaný v GB 2 123 044B (Kao), ex Interox.
/·
TAED: tetraacetyletyléndiamín, ako granule s 83 % hmotnostnými, ex. BASF.
Mn katalyzátor: bieliaci katalyzátor prechodného kovu (mangánový komplex) ako je opísaný a nárokovaný v EP 458 397A, EP 458 398A a EP 509 787A (Unilever).
EDTMP: kyselina etyléndiamíntetrametylénfosfónová, vápenatá soľ (34 % hmotnostných aktívnej látky): Dequest (obchodná značka) 2047 ex. Monsanto.
SCMC: karboxymetylcelulóza sodná, ex. Lamberti.
Protipenivá látka: protipenivé granule, ako sú opísané a nárokované v EP 266 863B (Unilever).
Práškové vlastnosti
Hodnoty sypkosti prášku sú vyjadrené ako dynamická rýchlosť toku v ml/s meraná pomocou nasledujúceho postupu. Použitý prístroj pozostáva z cylindrickej sklenenej rúrky s vnútorným priemerom 35 mm a dĺžkou 600 mm. Rúrka je bezpečne zovretá v takej polohe, že jej pozdĺžna os je vertikálna. Jej nižší koniec je zakončený pomocou hladkého kuželä z polyvinylchloridu s vnútorným uhlom 15° a má dolné výstupné ústie s priemerom 225 mm. Prvý lúčový senzor je umiestnený 150 mm nad výstupom a druhý lúčový senzor je umiestnený 250 mm nad prvým senzorom.
Na určenie dynamickej rýchlosti toku práškovej vzorky sa výstupné ústie dočasne uzavrie, napríklad zakrytím s kús12 kom kartónu a prášok sa nasype cez lievik vo vrchole valca, kým hladina prášku nie je asi 10 cm vyššie ako horný senzor; vložka medzi lievikom a rúrkou zabezpečuje, že náplň je rovnomerná. Potom sa výstup otvorí a elektronickým meraním sa zaznamená čas t (sekundy) prechodu hladiny prášku od horného senzora k dolnému senzoru. ,
Meranie sa normálne opakuje dva alebo tri razy a zoberie sa stredná hodnota. Ak V je objem rúrky medzi horným a dolným senzorom, dynamická rýchlosť toku DFR (ml/s) je daná nasledujúcou rovnicou:
V
DFR = - ml/s t
Spriemerovanie a výpočet sa uskutočňuje elektronicky a DFR sa získa priamym odčítaním.
Hodnoty 90 ml/s a viac poukazujú na dobré vlastnosti toku a hodnoty 120 ml/s a vyššie poukazujú na vynikajúce vlastnosti toku. Zmesi podľa tohto vynálezu všeobecne vykazujú dynamickú rýchlosť toku presahujúcu 130 ml/s.
Príklad 1 a 2, porovnávací Príklad A
Detergentné prášky so sypnou hustotou viac ako 700 g/1 boli pripravené nevežovým postupom s nasledujúcimi zloženiami :
KokoPAS | 6,79 | 14,63 | 14,64 |
Neiónová PAL 7E0 | 6,69 | 4,10 | 7,33 |
Neiónová PAL 3EO | 8,49 | 3,23 | - |
Mydlo | 2,25 | /· | - |
Zeolit MAP | 36,47 | 23,48 | 24,46 |
Uhličitan sodný | 1,19 | 2,57 | 2,57 |
SCMC | 0,68 | 0,53 | 0,54 |
Vlhkosť a soli | 6,13 | 5,02 | 5,13 |
68,70 | 53,57 | 54,66 | |
Citran sodný | - | 15,13 | 14,04 |
Protipenivá látka, | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
fluorescenčná látka | |||
Kremičitan | 3,67 | 3,67 | 3,67 |
Peroxouhličitan | 16,85 | 16,85 | 16,85 |
TAED | 3,75 | 3,75 | 3,75 |
Mn katalyzátor | 1,27 | 1,27 | 1,27 |
EDTMP | 0,37 | 0,37 | 0,37 |
Enzýmy | 1,75 | 1,75 | 1,75 |
Parfum | 0,65 | 0,65 | 0,65 |
100,00 | 100,00 | 100,00 | |
Sypná hustota (g/1) | 781 | 727 | 775 |
Dynamická rýchlosť toku (ml/s) | 142 | 134 | 148 |
Zmesi 1 a 2 podľa tohto vynálezu mali pomer PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látke 2:1, kým porovnávací Príklad A mal pomer PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látke 0,44:1.
Porovnávací Príklad B bol komerčne dostupný prášok s vysokou sypnou hustotou, ktorý má povrchovo aktívny systém pozostávajúci z alkylbenzénsulfonátu a neiónovej povrchovo aktívnej látky.
Dávkovacie charakteristiky a zvyšky sa porovnávali pomocou testu v práčke. Použili sa dve automatické práčky plnené spredu: Siemens Siwamat Plus 3700 (obchodná značka), ktorá mala konvenčný systém napúšťania vody a Zanussi (obchodná značka) Jet System, ktorý včleňuje sprejový systém na zníženie spotreby vody. z
Testovacia metodológia bola nasledujúca.
100 g dávka prášku sa umiestnila do pružného dávkovacieho zariadenia typu, ktorý sa dodáva s Leverovým Persil (obchodná značka) Micro System práškom vo Veľkej Británii: guľový kontajner z pružného plastického materiálu s priemerom približne 4 cm a otvorom navrchu priemeru približne 3 cm.
Dávkovacie zariadenie sa umiestnilo dovnútra čiernej bavlnenej návliečky na vankúš s rozmermi 30 cm x 60 cm, pričom sa dával pozor na jeho zvislé držanie, a návliečka bola potom uzavretá pomocou zipsu. Návliečka obsahujúca (zvislé) dávkovacie zariadenie bola umiestnená navrch 3,5 kg suchého prádla v bubne práčky.
Pračka pracovala v režime silne zašpinené pri teplote prania 40 °C s použitím vody tvrdej 15° francúzskych a so vstupnou teplotou 20 °C. Na konci pracieho cyklu bola návliečka vybratá, otvorená a prevrátená naopak, a hladina práškových zvyškov na jej vnútornom povrchu bola určená vizuálnym hodnotením s použitím systému skóre od 1 do 5: skóre 3 zodpovedá zvyšku približne 75 % hmotnostných prášku, kým 0 označuje žiadny zvyšok. Panel piatich hodnotiteľov posudzoval každú návliečku a prideľoval skóre. S každým práškom sa prací proces uskutočnil desaťkrát a skóre boli spriemerované z desiatich opakovaní.
Výsledky sú uvedené nižšie.
Prášok
Zanussi
Siemens
A
B
0,5
2,5
0,6
V ďalšom teste sa porovnávalo dávkovanie 100 g práškovej dávky z dávkovacej zásuvky práčky Philips (obchodná značka) AVB 126/7 s použitím 10 °C vody (5 litrov/min). Výsledky uvedené nižšie uvádzajú percento suchého prášku, ktorý zostane ako zvyšok v dávkovacej zásuvke.
Prášok Zvyšky (%)
A
B
Treba poznamenať, že komerčne dostupný produkt (porovnávací Príklad B) poskytol zvyšky presahujúce 50 % hmotnostných a skutočne bežné produkty tohto typu sa predávajú s dávkovacím zariadením a nie sú určené na dávkovanie pomocou dávkovacej zásuvky. Vyššie uvedené výsledky ukazujú, že zmesi podlá tohto vynálezu sa môžu použiť tradičným spôsobom bez potreby dávkovacieho zariadenia.
Príklady 3 a 4
Zmesi obsahujúce pomer PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látke 1:1 boli pripravené s nasledujúcimi zloženiami:
KokoPAS: | 10,99 | 10,97 |
Neiónová PAL 7E0 | 6,14 | 11,00 |
Neiónová PAL 3E0 | 4,84 | - |
Zeolit MAP | 28,99 | z28,26 |
Uhličitan sodný | 1,93 | 1,92 |
SCMC | 0,58 | 0,57 |
Vlhkosť a soli | 5,03 | 4,95 |
58,49 | 57,67 | |
Citran sodný | 10,21 | 11,03 |
Protipenivá látka, | 3,00 | 3,00 |
fluorescenčná látka | ||
Kremičitan | 3,67 | 3,67 |
Peroxouhličitan | 16,85 | 16,85 |
TAED | 3,75 | 3,75 |
Mn katalyzátor | 1,27 | 1,27 |
EDTMP | 0,37 | 0,37 |
Enzýmy | 1,75 | 1,75 |
Paríum | 0,65 | 0,65 |
100,00 | 100,00 | |
Sypná hustota (g/1) | 840 | 817 |
Dynamická rýchlosť toku (ml/s) 152 146
Dávkovanie do práčky
Dávkovanie z dávkovacej zásuvky práčky Philips sa mera lo ako v Príkladoch 1 a 2. Výsledky sú uvedené ďalej, porov návací Príklad A je uvedený znova ako kontrola:
Prášok
Zvyšky (%) /·
Príklady 1 až 4: detergentné výsledky
Na porovnanie detergentných schopností zmesí podľa tohto vynálezu (Príklady 1 až 4) so zmesami porovnávacieho Príkladu A s nižším pomerom PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látke sa tiež uskutočnil tergotometrický test.
Tergotometrický test sa uskutočnil v 15° (francúzskych) tvrdej vode s koncentráciou produktu 4,8 g/liter. Podmienky teploty a času boli nasledujúce: počiatok 20 °C, zahriatie na 60 °C pri 2°C/min, potom pri 60 °C pranie počas 20 minút. Rýchlosť premiešavania bola 120 kmitov/minútu.
Detergentné schopnosti sa porovnávali štyrmi rôznymi komerčne dostupnými monitormi testových látok:
VFK-10C: zmiešané mastné a časticové znečistenie (88 % hmotnostných lanolínu, 12 % hmotnostných kaolínu) na bavlne;
VFK-30C: zmiešané mastné a časticové znečistenie (88 % hmotnostných lanolínu, 12 % hmotnostných kaolínu) na polyesteri ;
EMPA-101: indický atrament (67 % hmotnostných) a olivový olej (33 % hmotnostných) na bavlne;
EMPA-104: indický atrament (67 % hmotnostných) a olivový olej (33 % hmotnostných) na polyesteri/bavlne.
Detergentné výsledky vyjadrené ako rozdiely medzi nárastom reflektancie pri 460 nm testovacích látkových monitorov pre testovaný príklad a pre porovnávací Príklad A boli nasleduj úce:
Príklad Rozdiel reflektancie v porovnaní s porovnávacím Príkladom A
VFK-10C | VFK-30C | EMPA-101 | EMPA-104 | |
1 | -0,9 | -0,4 | +1,8 | +0,8 |
2 | -1,1 | -0,8 | +1,0 | -0,5 |
3 | -0,6 | -0,8 | +1,0 | +0,2 |
4 | -0,5 | -0,9 | +0,8 | -0,1 |
štandardná odchýlka | 4,1 | 3,8 | 2,8 | 2,3 |
Tieto výsledky demonštrujú, že medzi rôznymi prípravkami n.ie sú významné rozdiely.
Následné testy v práčke s použitím rôznych testovacích látok a pracích podmienok potvrdili, že v detergentnej schopnosti nie sú štatisticky významné rozdiely.
Príklad 5
Zmes, podobná ako zmes v Príkladoch 3 a 4, obsahujúca pomer PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látky 1:1, ale s vyšším obsahom zeolitu a vyšším podielom neiónovej povrchovo aktívnej látky s nízkou EO, bola pripravená s nasledujúcim zložením.
KokoPAS: | 10,28 |
Neiónová PAL 7E0 | 5,14 |
Neiónová PAL 3E0 | 6,55 |
Zeolit MAP | 38,50 |
Uhličitan sodný | - |
SCMC | 0,84 |
Vlhkosť a soli | 2,93 |
64,24
Citran sodný | 4,46 |
Protipenivá látka, | 3,00 |
fluorescenčná látka | |
Kremičitan | 3,67 |
Peroxouhličitan | 16,85 |
TAED | 3,75 |
Mn katalyzátor | 1,27 |
EDTMP | 0,37 |
Enzýmy | 1,75 |
Parfum | 0,65 |
100,00
Sypná hustota (g/1) 920
Dynamická rýchlosť toku (ml/s) 123
V skôr opísanom teste čiernej obliečky tento prípravok poskytol nulové zvyšky.
Príklady 6 až 9
Štyri ďalšie prípravky pre pranie v práčke s rôznymi pomermi PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej látke sú uvedené nižšie.
6 | 7 | 8 | 9 | |
KokoPAS: | 8,47 | 10,60 | 12,71 | 13,77 |
Neiónová PAL 6,5E0 | 12,71 | 10,58 | 8,47 | 7,41 |
Mydlo | 1.95 | 1,63 | 1,30 | 1,14 |
Zeolit MAP | 34,34 | 26,29 | 18,33 | 14,35 |
Uhličitan sodný | 1,44 | 1,80 | 2,16 | 2,34 |
SCMC | 0,89 | 0,74 | 0,59 | 0,52 |
Vlhkosť a soli | 1,80 | 2,26 | 2,71 | 2,93 |
Citran sodný | 7,08 | 14,80 | 22,42 | 26,23 |
Protipenivá látka, | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
fluorescenčná látka
Kremičitan | 3,67 | 3,67 . | 3,67 | 3,67 |
Peroxouhličitan | 16,85 | 16,85 | 16,85 | 16,85 |
TAED | 3,75 | 3,75 | 3,75 | 3,75 |
Hn katalyzátor | 1,27 | 1,27 | 1,27 | 1,27 |
EDTMP | 0,37 | 0,37 | 0,37 | 0,37 |
Enzýmy | 1,75 | 1,7£ | 1,75 | 1,75 |
Parfum | 0,65 | 0,65 | 0,65 | 0,65 |
100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | |
Pomer PAS:neiónová PAL | 0,67 | 1,00 | 1,50 | 1,86 |
Príklady 10 až 14
Detergentné zmesi určené na pranie tkanín v ruke bol pripravené s nasledujúcim zložením:
10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |
KokoPAS: | 13,15 | 19,12 | 24,04 | 21,85 | 20,49 |
Neiónová PAL 7E0 | 7,35 | 5,36 | 6,74 | 6,13 | 5,75 |
Neiónová PAL 3E0 | 5,79 | 4,22 | 5,31 | 4,83 | 4,53 |
Zeolit MAP | 34,69 | 30,69 | 38,58 | 35,07 | 32,88 |
Uhličitan sodný | 2,31 | 3,35 | 4,22 | 3,83 | 3,59 |
SCMC | 0,69 | 0,69 | 0,87 | 0,79 | 0,74 |
Vlhkosť a soli | 6,02 | 6,56 | 8,25 | 7,50 | 7,03 |
Citran sodný | 4,38 | 4,38 | - | - | - |
Fluorescenčná látka | - | - | 0,15 | 0,15 | - |
Kremičitan | 5,00 | 5,00 | 10,00 | 6,00 | 7,60 |
Peroxouhličitan | 14,00 | 14,00 | - | - | - |
TAED | 4,00 | 4,00 | - | - | - |
Mn katalyzátor | - | - | - | - | - |
EDTMP | 0,37 | 0,37 | - | - | - |
Enzýmy | 1,75 | 1,75 | 1,20 | 1,20 | 1,75 |
Parfum | 0,50 | 0,50 | 0,65 | 0,65 | 0,65 |
Síran sodný | - | - | - | 12,00 | 15,00 |
100,00 100,00 100,00 100,00 100,
Pomer PAS:NI | 1,00 | 2,00 | 2,00 | 1,99 | 1,99 |
Sypná hustota (g/1) | 865 | 880 | 915 | 925 | 915 |
Dynamická rýchlosť | |||||
toku (ml/s) | 115 | 120 | 135 | 130 | 140 |
Pri testovaní ručného prania sa profily penenia týchto zmesí porovnávali s komerčne dostupnými zmesami (porovnávací
Príklad B) nasledujúceho zloženia: | |
B | |
LAS | 20,00 |
Neiónová PAL 7E0 | 2,00 |
Zeolit 4A | 25,00 |
Kremičitan sodný | 2,00 |
Uhličitan sodný | 10,00 |
SCMC | 1,00 |
Kopolymér akrylát/maleinát | 4,00 |
Fluorescenčná látka | 0,20 |
Síran sodný | 26,00 |
Enzýmy | 2,00 |
Voda | 7,80 |
100,00 | |
Pomer LAS:neiónovej PAL | 10,0 |
Sypná hustota | 450 g/liter |
Dynamická rýchlosť toku | 84 ml/s |
Výška peny
Ako miera tvorby peny pri ručnom praní sa určovali výšky peny pri dávkovaní produktu 3 g/1 v 250 ml vody tvrdej 10° (francúzskych) v 1 litrovej valcovej nádobe (s priemerom 6 cm) pri 20 °C. Pred odčítaním výšky peny sa valec dvakrát prevrátil. Výsledky boli nasledujúce:
Zmes | Výška peny (cm) | |||
počiatočná | PO | 10 | minútach | |
B | 12 | 8 | ||
10 | 14 | 9 | ||
11 | 17 | /· | 11 | |
12 | 18 | 12 | ||
13 | 17,5 | 12 | ||
14 | 18 | 13 | ||
Teda | všetky zmesi podľa tohto | vynálezu | vytvárali viac | |
peny ako | kontrolná zmes. Zmesi 11 | až 14 , | ktoré mali pomer | |
PAS ku neiónovej povrchovo aktívnej | látke | 2: | 1, boli zvlášť |
dobré, ale zmes 10, ktorá mala nižší pomer 1:1 bola tiež lepšia ako kontrolná zmes.
Správanie sa peny pri oplachovaní
S každou zmesou sa uskutočnilo ručné pranie v 10 litroch vody tvrdej 18° (francúzskych) v umývadle pri 40 °C. Dávka produktu bola 3 g/1 a dávka prádla pozostávala z 1,5 kg tenkých bavlnených košeli. Vykonávalo sa päť premiešaní prádla za 20 sekúnd. Pracia tekutina sa potom vypustila a pridalo sa ďalších 5 litrov vody (10 °C), prádlo sa premiešavalo 20 sekúnd, hodnotila sa pena, a potom sa oplachovacia voda vypustila preč. Operácia oplachovania sa opakovala dovtedy, kým na okraji umývadla nezostávalo len niekoľko bublín. Nasledujúca tabuľka uvádza počet oplachovacích operácií požadovaných na dosiahnutie koncového bodu: v tomto teste Zmes 10 (pomer PAS:neiónovej povrchovo aktívnej látke 1:1) poskytla zvlášť dobré výsledky a Zmesi 11, 13 a 14 boli tiež lepšie ako kontrolná zmes.
Príklad Počet požadovaných oplachovaní ku koncovému bodu s nulovou penou
B | 4 | |
10 | 2 | |
11 | 3 /· | |
12 | 4 | |
13 | 3 | |
14 | 3 | |
Rozpúšťanie | ||
V tomto teste sa určovali časy | požadované | na 90 % roz- |
pustenie v 500 ml deionizovanej v< | ody pri 20 | °C v 750 ml |
sklenej nádobe vybavenej magnetickým | miešadlom | (dĺžka 3 cm) |
otáčajúcim sa so 100 ot/min. Iónová sila sa použila ako miera rozpustenia, iónová sila po 60 minútach sa brala ako 100 % rozpustenie (vrátane vizuálnej kontroly). Výsledky boli nasledujúce:
Čas na 90 % rozpustenie (sekundy)
B | 245 |
10 | 190 |
11 | 174 |
12 | 230 |
13 | 210 |
14 | 205 |
Všetky zmesi podľa tohto vynálezu boli lepšie ako kontrolná zmes, zmesi 10 a 11 poskytli zvlášť dobré výsledky.
Claims (10)
1. Časticová detergentná zmes so sypnou hustotou najmenej 700 g/1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
(a) od 15 do 40 % hmotnostných povrchovo aktívneho systému pozostávajúceho v podstate z:
(i) primárneho Cg-C^g alkylsulfátu, a (ii) etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky, ktorou je primárny Cg-C^g alkohol so stredným stupňom etoxylácie v rozsahu od 3 do 8, pomer (i) ku (ii) je v rozsahu od 0,68:1 do 2:1;
(b) od 10 do 45 % hmotnostných (bezvodý základ) zeolitu;
(c) voliteľne od 0 do 30 % hmotnostných organickej detergentnej zložky rozpustnej vo vode;
(d) voliteľne iné detergentné zložky do 100 % hmotnostných.
2. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú ca sa tým, že pomer a(i) ku a(ii) je v rozsahu od 1:1 do 2:1.
3. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú ca sa tým, že povrchovo aktívny systém (a) je prítomný v množstve od 15 do 35 % hmotnostných.
4. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú ca sa tým, že zeolit (b) je prítomný v množstve od 10 do 35 % hmotnostných (bezvodý základ).
5. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú ca sa tým, že obsahuje od 10 do 30 % hmotnostných sulfátu primárneho alkoholu (a)(i).
6. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú c a sa tým, že obsahuje od 6 do 12 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky (a)(ii).
7 . Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú ca sa tým, že neiónová povrchovo aktívna látka /· (a)(ii) má stredný stupeň etoxylácie v rozsahu od 6 do 8.
8. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú c a sa tým, že zeolit (b) zahrňuje zeolit P s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,33 (zeolit MAP).
9. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú ca sa tým, že zahrňuje od 5 do 30 % hmotnostných rozpustnej organickej detergentnej zložky (c).
10. Detergentná zmes podľa nároku 9vyznačuj úca sa tým, že rozpustná organická (c) detergentná zložka zahrňuje vo vode rozpustnú soľ kyseliny citrónovej.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB939310823A GB9310823D0 (en) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | Detergent compositions |
GB939313857A GB9313857D0 (en) | 1993-05-26 | 1993-07-05 | Detergent compositions |
PCT/EP1994/001291 WO1994028109A1 (en) | 1993-05-26 | 1994-04-26 | Detergent compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK144595A3 true SK144595A3 (en) | 1996-04-03 |
Family
ID=26302948
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1445-95A SK144595A3 (en) | 1993-05-26 | 1994-04-26 | Particle detergent composition |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0700428B2 (sk) |
JP (1) | JPH08511291A (sk) |
AU (1) | AU6648494A (sk) |
CZ (1) | CZ310095A3 (sk) |
DE (1) | DE69412822T3 (sk) |
ES (1) | ES2121604T5 (sk) |
GB (1) | GB9324127D0 (sk) |
HU (1) | HUT74020A (sk) |
PL (1) | PL311748A1 (sk) |
SK (1) | SK144595A3 (sk) |
WO (1) | WO1994028109A1 (sk) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ285027B6 (cs) * | 1992-08-25 | 1999-05-12 | Unilever N.V. | Průhledný kapalný vodný čistící prostředek |
WO1995014767A1 (en) * | 1993-11-24 | 1995-06-01 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
DE19526483A1 (de) * | 1995-07-20 | 1997-01-23 | Henkel Kgaa | Tensidabmischungen mit verbesserter Löslichkeit von Aniontensiden auf Basis langkettiger Alkylsulfatsalze auch bei niederen Flottentemperaturen |
MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
US8778386B2 (en) | 2005-12-13 | 2014-07-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Anti-microbial substrates with peroxide treatment |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2662221B2 (ja) * | 1987-07-15 | 1997-10-08 | 花王株式会社 | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
JP2547444B2 (ja) * | 1988-05-12 | 1996-10-23 | 旭電化工業株式会社 | 濃縮高比重衣料用粉末洗剤 |
CA2001927C (en) † | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9012612D0 (en) † | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Detergents compositions |
ES2083560T3 (es) * | 1991-04-12 | 1996-04-16 | Procter & Gamble | Composicion detergente compacta que contiene polivinilpirrolidona. |
EP0508034B1 (en) * | 1991-04-12 | 1996-02-28 | The Procter & Gamble Company | Compact detergent composition containing polyvinylpyrrolidone |
CA2083331C (en) † | 1991-11-26 | 1998-08-11 | Johannes H. M. Akkermans | Detergent compositions |
EP0550086B1 (en) * | 1991-12-31 | 1998-03-11 | Unilever N.V. | Process for making a granular detergent composition |
DE4242185A1 (de) * | 1992-12-15 | 1994-06-16 | Henkel Kgaa | Granulare Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Tensidgehalt |
-
1993
- 1993-11-24 GB GB939324127A patent/GB9324127D0/en active Pending
-
1994
- 1994-04-26 HU HU9503373A patent/HUT74020A/hu unknown
- 1994-04-26 AU AU66484/94A patent/AU6648494A/en not_active Abandoned
- 1994-04-26 WO PCT/EP1994/001291 patent/WO1994028109A1/en active IP Right Grant
- 1994-04-26 EP EP94915115A patent/EP0700428B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 JP JP7500143A patent/JPH08511291A/ja active Pending
- 1994-04-26 CZ CZ953100A patent/CZ310095A3/cs unknown
- 1994-04-26 ES ES94915115T patent/ES2121604T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 SK SK1445-95A patent/SK144595A3/sk unknown
- 1994-04-26 DE DE69412822T patent/DE69412822T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 PL PL31174894A patent/PL311748A1/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0700428B2 (en) | 2006-07-05 |
DE69412822D1 (de) | 1998-10-01 |
DE69412822T2 (de) | 1999-01-14 |
WO1994028109A1 (en) | 1994-12-08 |
ES2121604T5 (es) | 2007-03-16 |
CZ310095A3 (en) | 1996-05-15 |
GB9324127D0 (en) | 1994-01-12 |
PL311748A1 (en) | 1996-03-18 |
EP0700428B1 (en) | 1998-08-26 |
HUT74020A (en) | 1996-10-28 |
ES2121604T3 (es) | 1998-12-01 |
AU6648494A (en) | 1994-12-20 |
DE69412822T3 (de) | 2006-11-09 |
JPH08511291A (ja) | 1996-11-26 |
EP0700428A1 (en) | 1996-03-13 |
HU9503373D0 (en) | 1996-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU647681B2 (en) | Detergent compositions | |
US6329335B1 (en) | Detergent tablets | |
US5990068A (en) | Powder detergent composition having improved solubility | |
JPH05202398A (ja) | 洗剤粉末及びその製造方法 | |
EP0730638B1 (en) | Detergent compositions | |
US20070225197A1 (en) | Method for Producing Granules and the Use Thereof in Washing and/or Cleaning Agents | |
US20030139317A1 (en) | Surfactant mixture with fatty alcohol alkoxylates made fron vegetable raw materials | |
US6683042B1 (en) | Granulation method | |
SK144595A3 (en) | Particle detergent composition | |
US5723428A (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
US6391846B1 (en) | Particulate detergent composition containing zeolite | |
US7601678B2 (en) | Washing and cleaning agents comprising fine microparticles with cleaning agent components | |
CZ239796A3 (en) | Detergent in the form of particles and process for preparing thereof | |
ES2268726T3 (es) | Aluminosilicato modificado. | |
SK144695A3 (en) | Partical detergent composition | |
PL170052B1 (pl) | Kompozycja bielaca, nadboranowa w postaci stalej i sposób wytwarzania kompozycjibielacej, nadboranowej w postaci stalej PL | |
PL174609B1 (pl) | Rozdrobniona kompozycja detergentowa | |
SK281898B6 (sk) | Spôsob výroby časticovej detergentnej zmesi | |
JP3650283B2 (ja) | 高嵩密度洗剤組成物 | |
US20040014630A1 (en) | Detergent tablet | |
JPH08512072A (ja) | 洗剤組成物の製造方法 |