SK13792000A3 - Hot setting silicon elastomer composition, thermally stable and coloured without pastel colouring - Google Patents
Hot setting silicon elastomer composition, thermally stable and coloured without pastel colouring Download PDFInfo
- Publication number
- SK13792000A3 SK13792000A3 SK1379-2000A SK13792000A SK13792000A3 SK 13792000 A3 SK13792000 A3 SK 13792000A3 SK 13792000 A SK13792000 A SK 13792000A SK 13792000 A3 SK13792000 A3 SK 13792000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- composition
- polyorganosiloxane
- particles
- polyorganosiloxane composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title abstract description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 160
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims description 39
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 16
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 7
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims description 7
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910021518 metal oxyhydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 17
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 15
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052697 platinum Chemical group 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 4
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;titanium Chemical compound [Ti].ClOCl XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001038 titanium pigment Substances 0.000 description 3
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 3
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Chemical compound OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 2
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N hydroxymalonic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(O)=O ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYKBHPZYQWSXTG-UHFFFAOYSA-L iron(2+);octanoate Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O FYKBHPZYQWSXTG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(C)C(=O)N1CCCC1C(O)=O QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXYOPVWZZKEAGX-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonoethylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(C)P(O)(O)=O MXYOPVWZZKEAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVFGIXMLURJXBZ-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonopropylphosphonic acid Chemical compound CCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O IVFGIXMLURJXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGGNJZRNHUJNEM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-1,3,5,2,4,6-triazatrisilinane Chemical compound C[Si]1(C)N[Si](C)(C)N[Si](C)(C)N1 WGGNJZRNHUJNEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCP(O)(O)=O XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZCVREYBHGMWMJU-UHFFFAOYSA-N CC(=C[SiH2]Cl)C.CC=C[SiH](Cl)Cl Chemical compound CC(=C[SiH2]Cl)C.CC=C[SiH](Cl)Cl ZCVREYBHGMWMJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000000441 X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LMWNNDQZJLZDTD-UHFFFAOYSA-N [Ti+4].FOF Chemical class [Ti+4].FOF LMWNNDQZJLZDTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- HQQUTGFAWJNQIP-UHFFFAOYSA-K aluminum;diacetate;hydroxide Chemical compound CC(=O)O[Al](O)OC(C)=O HQQUTGFAWJNQIP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNONNRUNQPNLF-UHFFFAOYSA-N cerium;2-ethylhexanoic acid Chemical compound [Ce].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O FXNONNRUNQPNLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940102859 methylene diphosphonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- HJZKOAYDRQLPME-UHFFFAOYSA-N oxidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)P(O)(O)=O HJZKOAYDRQLPME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004230 oxidronic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- WSHYKIAQCMIPTB-UHFFFAOYSA-M potassium;2-oxo-3-(3-oxo-1-phenylbutyl)chromen-4-olate Chemical compound [K+].[O-]C=1C2=CC=CC=C2OC(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=CC=C1 WSHYKIAQCMIPTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical class [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical compound [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka zlepšenia polyorganosiloxánových kompozícií, najmä polyorganosiloxánových kompozícií, ktoré sú za tepla vulkanizovatelné v prítomnosti peroxidu alebo polyadičnou reakciou, a ktoré sú určené na výrobu farebného silikónového elastoméru s vysokou tepelnou stabilitou mechanizmom zosieťovania.The invention relates to the improvement of polyorganosiloxane compositions, in particular polyorganosiloxane compositions which are thermally vulcanizable in the presence of a peroxide or polyaddition reaction and which are intended to produce a colored silicone elastomer with high thermal stability by a crosslinking mechanism.
Predmetom vynálezu je aj použitie prísad umožňujúcich získať uvedené kompozície, ako aj spôsob prípravy takýchto kompozícií a diely získané z uvedených elastomérnych kompozícií.The invention also relates to the use of additives enabling the said compositions to be obtained, as well as to a process for the preparation of such compositions and to parts obtained from said elastomeric compositions.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Použitie oxidu titaničitého na stabilizáciu silikónových elastomérov vystavených vysokému tepelnému namáhaniu je známe.The use of titanium dioxide to stabilize silicone elastomers exposed to high thermal stress is known.
Takéto oxidy titaničité však majú nevýhodu spočívajúcu v tom, že v prípade produktov farbených pigmentom vedú k elastoméru, ktorý má pastelový odtieň.However, such titanium oxides have the disadvantage that, in the case of pigmented products, they lead to an elastomer having a pastel shade.
Odborná literatúra uvádza množstvo štúdií týkajúcich sa prípravy tepelných stabilizátorov pre silikón a spracovania oxidu kovov, akým je napríklad oxid titaničitý.Numerous studies have been reported in the literature to prepare thermal stabilizers for silicone and to treat metal oxides such as titanium dioxide.
V patentovom dokumente EP-A-745,644 sa opisujú polyorganosiloxánové kompozície, ktoré po zosieťovaní poskytujú transparentné elastoméry vyznačujúce sa vysokou tepelnou stabilitou. S týmto cieľom sa v polyorganosiloxánovej kompozícii dispergujú organofilné častice z aspoň jedného oxidu kovu, ktoré majú formu polykryštalických nanočastíc, pričom tieto častice sú výhodne vytvorené z kryštalitov s veľkosťou 4 až 6 nm, majú velkosť maximálne 50 nm a špecifický povrch BET aspoň 250 m2/g, výhodne v rozsahu od 250 do 300 m2/g, a podrobili sa povrchovému spracovaniu s cieľom urobiť ich organofilné, pričom toto spracovanie spočíva v naočkovaní organokremičitých skupín. V rámci uvedeného dokumentu nie je žiadna zmienka o farbení uvažovanej polyorganosiloxánovej kompozície.EP-A-745,644 describes polyorganosiloxane compositions which, after crosslinking, provide transparent elastomers having high thermal stability. To this end, the polyorganosiloxane composition disperses organophilic particles of at least one metal oxide in the form of polycrystalline nanoparticles, the particles preferably being formed from crystallites having a size of 4 to 6 nm, a maximum size of 50 nm and a specific BET surface area of at least 250 m 2 / g, preferably in the range of from 250 to 300 m 2 / g, and subjected to a surface treatment to make them organophilic, which treatment consists of seeding organosilicon groups. There is no mention of coloring the polyorganosiloxane composition in question.
Takisto sa uskutočnili štúdie týkajúce sa oxidov titaničitých určených na rôzne aplikácie, napríklad v elektronike alebo v kozmetike.Studies have also been conducted on titanium dioxide for various applications, for example in electronics or cosmetics.
V patentovom dokumente EP-A-335,773 sa opisuje spôsob prípravy oxidu titaničitého, ktorý spočíva v hydrolýze zlúčeniny titánu v prítomnosti kyseliny, ktorá má tak karboxylové, ako aj hydroxylové alebo/a amínové skupiny. Tento spôsob vedie k tvorbe kryštalických častíc TiO2. Cieľom je poskytnúť častice TiO2 neobsahujúce síru, ktoré sa dajú lahko dispergovať vo vodných roztokoch a takto použiť na aplikácie v elektronike vo forme titaničitanov kovov alkalických zemín.EP-A-335,773 describes a process for the preparation of titanium dioxide which comprises hydrolyzing a titanium compound in the presence of an acid having both carboxylic and hydroxyl and / or amine groups. This process leads to the formation of crystalline TiO 2 particles. The object is to provide sulfur-free TiO 2 particles that can be readily dispersed in aqueous solutions and thus used for electronics applications in the form of alkaline earth metal titanates.
V dokumente WO-A-97/30130 sa opisujú častice oxidu titaničitého, ktoré majú prevažne anatasovú kryštalickú štruktúru, pričom tieto častice sú potiahnuté povlakom oxidu, hydroxidu alebo oxyhydroxidu kovu. Tieto častice sa používajú pre ich schopnosť ochrany proti účinku ultrafialového žiarenia v kozmetických formuláciách, v náterových hmotách alebo v plastických hmotách.WO-A-97/30130 discloses titanium dioxide particles having a predominantly anatase crystalline structure, the particles being coated with a metal oxide, hydroxide or oxyhydroxide coating. These particles are used for their ability to protect against the effects of ultraviolet radiation in cosmetic formulations, paints or plastics.
Predsa však sa nikdy až doteraz ani nenavrhlo, že by sa dala zlúčiť tepelná stabilita poskytnutá oxidom titaničitým s farbiacou schopnosťou vedúcou k získaniu výrazných jasných alebo tmavých farieb, t. j. farieb, ktoré nemajú pastelový odtieň.However, it has never been suggested to date that the thermal stability afforded by titanium dioxide with a coloring capability could be combined to produce distinctive bright or dark colors, i. j. colors that do not have a pastel shade.
V súčasnosti stále pretrváva dopyt po polyorganosiloxánovej kompozícii, ktorá by zosieťovaním mohla poskytnúť elastomér, ktorý je jednak tepelne stabilný v dôsledku pridania plnidla, a ktorý by sa mohol aj vyfarbiť s cieľom dosiahnuť požadovanú farbu, ktorá však nemá pastelový odtieň, aký sa až doteraz získaval v rámci doterajšieho stavu techniky.There is a continuing demand for a polyorganosiloxane composition which could crosslink to provide an elastomer which is both thermally stable due to the addition of a filler and which could also be dyed to achieve the desired color, but which does not have the pastel shade previously obtained in the prior art.
Prihlasovateľ teraz zistil, že tepelná stabilita a intenzívne vyfarbenie elastoméru sa môže súčasne dosiahnuť tým, že sa použije oxid titaničitý, ktorý má špecifické vlastnosti.The Applicant has now found that the thermal stability and intensive coloring of the elastomer can be achieved simultaneously by using titanium dioxide having specific properties.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Predmetom vynálezu je takto polyorganosiloxánová kompozícia poskytujúca zosieťovaním farebný, tepelne stabilný elastomér, ktorý je však bez pastelového odtieňa, v ktorej sú dispergované častice oxidu titaničitého TiO2 s veľkosťou maximálne 80 nm, ktorých povrch je spracovaný tak, že tieto častice sa môžu dobre dispergovať v uvedenej kompozícii, takže táto kompozícia v podstate neobsahuje žiadnu štruktúru, napríklad aglomeráty, s veľkosťou väčšou než 80 nm, a obsahuje aspoň jeden organický alebo anorganický pigment.Accordingly, the present invention provides a polyorganosiloxane composition providing a colored, thermally stable elastomer, but without a pastel shade, in which TiO 2 particles of maximum 80 nm are dispersed, the surface of which is treated so that the particles can disperse well in the said composition, so that the composition is substantially free of any structure, such as agglomerates, of a size greater than 80 nm, and comprises at least one organic or inorganic pigment.
Vynález umožňuje získať zosieťované elastoméry, ktoré majú intenzívne sfarbenie a sú v podstate alebo úplne bez akejkoľvek poruchy spôsobenej oxidom titaničitým (bielenie vedúce k pastelovému odtieňu finálnej farby). Uvedený výber oxidu titaničitého takto umožňuje pri zaistení prvoradej tepelnej stability zachovať farbu a tón, ktoré by sa dali očakávať od nerušeného pigmentu. To zasa umožňuje vyrábať najmä elastoméry, ktoré majú jasné, intenzívne alebo tmavé sfarbenie.The invention makes it possible to obtain cross-linked elastomers having intense coloration and substantially or completely free of any failure caused by titanium dioxide (bleaching leading to a pastel shade of the final color). Thus, the choice of titanium dioxide allows the color and tone to be expected from the undisturbed pigment while maintaining the primary thermal stability. This in turn makes it possible, in particular, to produce elastomers having a bright, intense or dark coloration.
Vynález sa môže využiť najmä pri výrobe tepelných tesnení, napríklad pecných tesnení, ktoré majú tmavú alebo dokonca čiernu farbu. Ďalšiu možnú aplikáciu predstavuje výroba farebných plášťov drôtov a káblov.The invention can be used in particular in the manufacture of heat seals, for example furnace seals having a dark or even black color. Another possible application is the production of colored sheaths of wires and cables.
Skutočnosť, že sa dosiahla požadovaná farba, sa môže lahko zistiť už vizuálne. Takto sa môže potvrdiť vplyv prísad. Uvedená skutočnosť sa môže navyše potvrdiť porovnaním, uskutočneným buď vizuálne alebo meraním jasu a odtieňa, s kontrolnými vzorkami, ktoré sa vyfarbili rovnakým pigmentom, ktoré však neobsahujú oxid titaničitý.The fact that the desired color has been achieved can easily be detected visually. In this way, the effect of the additives can be confirmed. In addition, this can be confirmed by comparing, either visually or by measuring brightness and shade, to control samples which have been colored with the same pigment but which do not contain titanium dioxide.
Pojem „tepelne stabilný elastomér” je potrebné v rámci vynálezu chápať tak, že sa pod týmto pojmom rozumie najmä elastomér, ktorý si zachováva vlastnosti elastoméru a nestáva sa ani tuhým ani krehkým potom, ako sa vystaví teplote vyššej než 200 °C, najmä teplote medzi 250 a 300 °C, počas niekolkých dní, najmä počas viac než troch dní, výhodne počas obdobia dlhšieho než desať dní.The term "thermally stable elastomer" is to be understood in the context of the present invention as meaning in particular an elastomer which retains the properties of the elastomer and does not become rigid or brittle after being exposed to a temperature above 200 ° C, in particular between 250 and 300 ° C, for several days, in particular for more than three days, preferably for more than ten days.
Organické alebo anorganické pigmenty sú známe odborníkom v danom odbore. Ako príklady takýchto pigmentov sa dajú uviesť:Organic or inorganic pigments are known to those skilled in the art. Examples of such pigments are:
červený pigment na báze zlúčeniny sumárneho vzorca C4oH22C16N604 (CAS n° 0 406 18-31-3) ;a red pigment based on the compound of formula C 4 H 22 Cl 6 N 6 O 4 (CAS n ° 0 406 18-31-3);
žltý pigment na báze zmesného oxidu vzorca (Ti,Ni,Sb)O2 (CAS n° 8007-18-9);yellow mixed oxide pigment of formula (Ti, Ni, Sb) O 2 (CAS n ° 8007-18-9);
modrý pigment na báze zlúčeniny sumárneho vzorca Co(AlCr)20 (CAS n° 68187-111-1);blue pigment based on a compound of the formula Co (AlCr) 2 0 (CAS n ° 68187-111-1);
sadze (CAS n° 1333-86-4); a zelený pigment komerčne dostupný pod označením Green 7 od spoločnosti Primasil Ltd., Weobley, Herefordshire, Great Britain (CAS n° 1328-53-6).carbon black (CAS n ° 1333-86-4); and a green pigment commercially available under the designation Green 7 from Primasil Ltd., Weobley, Herefordshire, Great Britain (CAS n ° 1328-53-6).
Tieto pigmenty sú prítomné v rôznych množstvách, pričom množstvo pigmentu závisí od požadovaného finálneho účinku. Pigmenty sú vo všeobecnosti prítomné v malých množstvách, napríklad v množstvách zodpovedajúcich zlomkom percenta alebo niekolko málo percentám. Môže sa samozrejme použiť aj zmes niekolkých pigmentov.These pigments are present in different amounts, the amount of pigment depending on the desired final effect. The pigments are generally present in small amounts, for example in amounts corresponding to fractions of a percentage or a few percent. It is of course also possible to use a mixture of several pigments.
Uvedená kompozícia môže obsahovať približne 0,1 až 5 %, najmä 0,2 až 3 %, výhodne 0,3 až 1 %, oxidu titaničitého podľa vynálezu.Said composition may contain about 0.1 to 5%, in particular 0.2 to 3%, preferably 0.3 to 1%, of the titanium dioxide according to the invention.
Stredný priemer častíc podlá vynálezu je maximálne 80 nm a výhodne maximálne 60 nm; tento priemer leží najmä v rozsahu od 10 do 80 nm a výhodne v rozsahu od 10 do 60 nm. Tento priemer sa meria transmisnou elektrónovou mikroskopiou (TEM - Transmission electron microscopy).The average particle diameter according to the invention is at most 80 nm and preferably at most 60 nm; this diameter lies in particular in the range from 10 to 80 nm and preferably in the range from 10 to 60 nm. This diameter is measured by Transmission Electron Microscopy (TEM).
Častice oxidu titaničitého, ktorých veľkosť sa pohybuje od do 8 0 nm, výhodne od 10 do 60 nm, môžu byť výhodne v polykryštalickej forme, čo znamená, že každá častica je tvorená kryštalitmi, pričom každý kryštalit má veľkosť rovnajúcu sa niekoľkým nm, najmä 4 až 6 nm.The titanium dioxide particles having a particle size of from 80 to 60 nm, preferably from 10 to 60 nm, can preferably be in polycrystalline form, meaning that each particle is formed by crystallites, each crystallite having a size equal to several nm, in particular 4. to 6 nm.
Obzvlášť vhodnými časticami sú častice na báze oxidu titaničitého, ktoré majú prevažne anatasovú alebo prevažne rutilovú polykryštalickú štruktúru. Pojem „prevažne tu znamená, že obsah anatasu alebo obsah rutilu v časticiach oxidu titaničitého je vyšší než 50 % hmotn. Výhodne je obsah anatasu alebo rutilu v časticiach oxidu titaničitého vyšší než 80 % hmotn. Miera kryštalizácie a charakter kryštalickej fázy sa tu meria rôntgenoskopicky.Particularly suitable particles are titanium dioxide particles having a predominantly anatase or predominantly rutile polycrystalline structure. The term "predominantly here" means that the anatase content or the rutile content of the titanium dioxide particles is greater than 50% by weight. Preferably, the content of anatase or rutile in the titanium dioxide particles is greater than 80% by weight. The degree of crystallization and the character of the crystalline phase is here measured by X-ray.
Uvedené častice oxidu titaničitého majú povrchovú úpravu, ktorá má zaistiť, že sú dispergované v polyorganosiloxánovej kompozícii, čo znamená, že sú v podstate v izolovanom stave, a že v podstate netvoria žiadne aglomeráty. Vo všeobecnosti uvedená povrchová úprava častíc oxidu titaničitého zabraňuje pri dispergovaní oxidu titaničitého v kompozícii tvorbe štruktúr alebo aglomerátov, ktoré majú veľkosť väčšiu než 80 nm a výhodne väčšiu než 60 nm. V rámci doterajšieho stavu techniky sú známe rôzne vhodné povrchové úpravy častíc.The titanium dioxide particles have a surface treatment to ensure that they are dispersed in the polyorganosiloxane composition, which means that they are substantially in an isolated state and that they do not form substantially any agglomerates. Generally, said surface treatment of the titanium dioxide particles prevents the formation of structures or agglomerates having a size greater than 80 nm and preferably greater than 60 nm when dispersing the titanium dioxide in the composition. Various suitable surface treatments of particles are known in the art.
V rámci týchto úprav sa tu môže uviesť zmienka týkajúca sa povlakov tvorených oxidom, hydroxidom alebo oxyhydroxidom a opísaných napríklad v patentovej prihláške WO-A-97/30130, na ktorú sa odborník v danom odbore môže obrátiť s cielom získať ďalšie potrebné detaily uvedenej povrchovej úpravy. Uvedené oxidy, hydroxidy alebo oxyhydroxidy sa môžu zvoliť najmä z množiny zahŕňajúcej oxid kremičitý, oxid zirkoničitý, ako aj oxidy, hydroxidy a oxyhydroxidy hliníka, železa, zinku, titánu a cínu, a to v individuálnej alebo zmesnej forme. Výraz „zmesná zlúčenina je potrebné chápať tak, že znamená zlúčeninu kovu na báze aspoň dvoch už uvedených prvkov (hlinitokremičitan a podobne).As part of these modifications, mention may be made here of coatings of oxide, hydroxide or oxyhydroxide and described, for example, in patent application WO-A-97/30130, to which one skilled in the art can contact to obtain further necessary details of said coating. . Said oxides, hydroxides or oxyhydroxides may in particular be selected from the group consisting of silicon dioxide, zirconia, as well as oxides, hydroxides and oxyhydroxides of aluminum, iron, zinc, titanium and tin, in individual or mixed form. The term "compound compound" is to be understood as meaning a metal compound based on at least two of the above elements (aluminosilicate and the like).
Vo všeobecnosti je hmotnostný pomer oxidu, hydroxidu alebo oxyhydroxidu k oxidu titaničitému maximálne 60 % hmotn.In general, the weight ratio of oxide, hydroxide or oxyhydroxide to titanium dioxide is at most 60% by weight.
Výhodne sú častice aspoň čiastočne pokryté povlakom oxidu kremičitého alebo/a oxidu, hydroxidu alebo oxyhydroxidu hlinitého v individuálnej alebo zmesnej forme.Preferably, the particles are at least partially covered with a coating of silica and / or aluminum oxide, hydroxide or oxyhydroxide in individual or mixed form.
V rámci výhodného variantu sú častice pokryté povlakom oxidu kremičitého a oxidu, hydroxidu alebo oxyhydroxidu hlinitého, pričom obsah oxidu kremičitého je 10 až 40 % hmotn. a obsah oxidu hlinitého je 1 až 20 % hmotn., vzťahované na hmotnosť oxidu titaničitého. Obzvlášť vhodné hmotnostné pomery obsahov SÍO2/AI2O3 vzťahované na hmotnosť oxidu titaničitého sú pomery 30 %/15 % alebo 15 %/5 %.In a preferred variant, the particles are coated with a silica coating and an aluminum oxide, hydroxide or oxyhydroxide, wherein the silica content is 10 to 40% by weight. and the alumina content is 1 to 20 wt% based on the weight of titanium dioxide. Particularly suitable weight ratios of SiO2 / Al2O3 contents relative to the weight of titanium dioxide are the ratios of 30% / 15% or 15% / 5%.
Uvedené častice môžu byť potiahnuté aj organokremičitým povlakom získaným najmä reakciou s alkoxysilánom, napríklad povrchovou úpravou navrhnutou v patentovom dokumente EP-A-745,644, na ktorý sa odborník v danom odbore môže obrátiť s cieľom získať ďalšie detaily týkajúce sa navrhnutej povrchovej úpravy. V tomto dokumente sa opisuje, ako získať organokremičitý povlak na oxide titaničitom, ktorý má štruktúru podľa vynálezu. Tento povlak je povlakom získaným reakciou vodno-alkoholickej suspenzie oxidu titaničitého podľa vynálezu s bezvodým alkoholickým roztokom obsahujúcim aspoň jeden alkoxysilán všeobecného vzorca (1)Said particles may also be coated with an organosilicon coating obtained, in particular, by reaction with an alkoxysilane, for example the coating proposed in EP-A-745,644, to which one skilled in the art can consult for further details regarding the proposed coating. This document describes how to obtain an organosilicon coating on titanium dioxide having the structure of the invention. This coating is a coating obtained by reacting the aqueous-alcoholic titanium dioxide suspension of the invention with an anhydrous alcoholic solution containing at least one alkoxysilane of formula (1)
Si(OR)xR'4-x (D v ktorom R znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, R' znamená uhlovodíkovú skupinu zvolenú z množiny zahŕňajúcej alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, arylovú skupinu, alkylarylovú skupinu, arylalkylovú skupinu, alkenylovú skupinu a alkinylovú skupinu, a obsahujúcu aspoň 1 atóm uhlíka, a x znamená celé číslo od 1 do 3, pričom uvedené alkoholy, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, obsahujú 1 až 5 atómov uhlíka.Si (OR) x R ' 4 -x (D in which R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R' represents a hydrocarbon group selected from the group consisting of alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkenyl and ax is an integer from 1 to 3, wherein said alcohols, which are the same or different, contain 1 to 5 carbon atoms.
Výhodne sa častice oxidu titaničitého s kryštalickou štruktúrou pred ich spracovaním alkoxysilánom podrobia predbežnému spracovaniu, ktoré spočíva v tom, že sa vodno-alkoholická suspenzia (alkohol tu výhodne obsahuje 1 až 5 atómov uhlíka) uvedených častíc podrobí reakcii s aspoň jedným tetraalkoxysilánom všeobecného vzorca (2)Preferably, the crystalline structure titanium dioxide particles are subjected to a pretreatment prior to treatment with an alkoxysilane by subjecting the aqueous-alcoholic suspension (preferably 1 to 5 carbon atoms here) of said particles to react with at least one tetraalkoxysilane of formula (2). )
Si(OR)4 (2) v ktorom R znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 5 atómov uhlíka.Si (OR) 4 (2) wherein R represents an alkyl group containing 1 to 5 carbon atoms.
Výhodne R znamená metylovú skupinu alebo etylovú skupinu. Takisto výhodne znamená R' oktylovú skupinu, dodecylovú skupinu alebo oktadecylovú skupinu. Takisto výhodne sa x rovná 3. Takisto výhodne sa hmotnostný pomer zlúčenín všeobecného vzorca (1) a všeobecného vzorca (2) pohybuje medzi 5 a 40 %.Preferably R is methyl or ethyl. Also preferably, R 1 is an octyl group, a dodecyl group or an octadecyl group. Also preferably, x is equal to 3. Also preferably, the weight ratio of compounds of formula (1) to formula (2) is between 5 and 40%.
Kompozície podľa vynálezu obsahujú okrem povrchovo upraveného oxidu titaničitého a organického alebo/a anorganického pigmentu alebo pigmentov ešte polydiorganosiloxánovú gumu, vystužovacie plnidlo, najmä kremičité plnidlo, a zosieťovaciu sústavu, ktorá v prípade peroxidom zosieťovateľnej kompozície obsahuje aspoň jeden organický peroxid, a ktorá v prípade kompozície zosieťovateľne j polyadiciou obsahuje aspoň jeden polyorganohydrogensiloxán obsahujúci, vzťahované na jeden reťazec, aspoň 2 alebo aspoň 3 atómy vodíka pripojené na atóm kremíka, a platinový katalyzátor, pričom v tomto poslednom prípade (polyadícia) polydiorganosiloxánová guma ďalej nevyhnutne obsahuje, vzťahované na jeden reťazec, aspoň tri (ak polyorganohydrogensiloxán obsahuje aspoň 2 atómy vodíka) alebo aspoň dve (ak polyorganohydrogensiloxán obsahuje aspoň 3 atómy vodíka) alkenylové, respektíve vinylové skupiny, pričom tieto skupiny sú pripojené na atóm kremíka .The compositions according to the invention comprise, in addition to the surface-treated titanium dioxide and the organic and / or inorganic pigment or pigments, a polydiorganosiloxane gum, a reinforcing filler, in particular a silica filler, and a crosslinking system which contains at least one organic peroxide in the peroxide crosslinkable composition. The crosslinkable polyaddition comprises at least one polyorganohydrogensiloxane containing, per chain, at least 2 or at least 3 hydrogen atoms attached to the silicon atom, and a platinum catalyst, in which latter case (polyaddition) the polydiorganosiloxane gum further necessarily contains, per chain, at least three (if the polyorganohydrogensiloxane contains at least 2 hydrogen atoms) or at least two (if the polyorganohydrogensiloxane contains at least 3 hydrogen atoms) alkenyl and vinyl groups, respectively, which groups are attached to and silicon.
Uvedené kompozície výhodne obsahujú aj aspoň jedno antištruktúrne činidlo, najmä polyorganosiloxánový olej obsahujúci hydroxylovú alebo alkoxylovú skupinu na koncoch reťazca.Said compositions preferably also contain at least one anti-structural agent, in particular a polyorganosiloxane oil containing a hydroxyl or alkoxy group at the chain ends.
Tieto kompozície môžu zahŕňať v prípade peroxidom zosieťovateľných kompozícií aj ďalší tepelný stabilizátor, a v prípade kompozícií zosieťovateľných polyadiciou aj inhibítor zosieťovania.These compositions may include an additional heat stabilizer for the peroxide crosslinkable compositions, and a crosslinking inhibitor for the polyaddition crosslinkable compositions.
Predmetom vynálezu je aj použitie kombinácie častíc oxidu titaničitého, akými sú častice, ktoré sa práve opísali, a organických alebo anorganických pigmentov, na výrobu takýchto polyorganosiloxánových elastomérnych kompozícií, ktoré zosieťovaním poskytujú farebný, tepelne stabilný elastomér, ktorý má farbu, aká sa dá očakávať od organického alebo anorganického pigmentu a ktorá nemá pastelový odtieň. Takéto použitie môže mať rôzne charakteristiky, ktoré sa už uviedli v súvislosti s uvedenou kompozíciou .The present invention also provides the use of a combination of titanium dioxide particles, such as those just described, and organic or inorganic pigments, for the manufacture of such polyorganosiloxane elastomeric compositions which crosslink to provide a colored, thermally stable elastomer having the color expected from organic or inorganic pigment and which has no pastel shade. Such use may have the various characteristics already mentioned with respect to said composition.
Vynález sa týka aj spôsobu výroby dielov z farebného, tepelne stabilného silikónového elastoméru podľa vynálezu, spočívajúceho v tom, že sa formuje tu opísaná kompozícia a že sa takto spracovaná kompozícia zosieťuje.The invention also relates to a method for producing parts of the colored, thermally stable silicone elastomer according to the invention, comprising forming a composition described herein and crosslinking the composition thus treated.
Predmetom vynálezu je aj takto vyrobený diel, najmä tepelne stabilný diel, ktorý má jasnú, intenzívnu alebo sýtu farbu.The invention thus also relates to a part so produced, in particular a thermally stable part, which has a bright, intense or saturated color.
V nasledovnej časti opisu sa vynález bližšie objasní pomocou príkladov jeho konkrétneho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú vlastný rozsah vynálezu.In the following, the invention will be illustrated in more detail by way of examples of a specific embodiment thereof, and these examples are illustrative only and are not intended to limit the scope of the invention in any way.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Výhodné metódy a kompozíciePreferred methods and compositions
1) Spôsob prípravy častíc oxidu titaničitého1) A process for preparing titanium dioxide particles
Častice oxidu titaničitého sa môžu predtým, než sa povrchovo upravia, výhodne získať spôsobom prípravy oxidu titaničitého opísaným v patentovom dokumente EP-A-335,773 a doplnkovo aj v patentovom dokumente WO-A-97/30130, na ktoré sa môže odborník obrátiť s cieľom získať viac detailov týkajúcich sa uvedeného spôsobu prípravy. Tieto častice oxidu titaničitého sa môžu získať hydrolýzou zlúčeniny titánu T v prítomnosti aspoň jednej zlúčeniny U, zvolenej z množiny zahŕňajúcej:Prior to surface treatment, the titanium dioxide particles can advantageously be obtained by the process for the preparation of titanium dioxide described in patent document EP-A-335,773 and additionally in patent document WO-A-97/30130, to which one skilled in the art can obtain to obtain more details regarding said preparation process. The titanium dioxide particles may be obtained by hydrolyzing the titanium compound T in the presence of at least one compound U selected from the group consisting of:
i) kyseliny, ktoré majú buď karboxylovú skupinu a aspoň dve hydroxylové alebo/a aminové skupiny;i) acids having either a carboxyl group and at least two hydroxyl and / or amino groups;
alebo aspoň dve karboxylové skupiny a aspoň jednu hydroxylovú alebo/a aminovú skupinu;or at least two carboxyl groups and at least one hydroxyl and / or amine group;
ii) organické fosforečné kyseliny nasledovných vzorcov:(ii) organic phosphoric acids of the following formulas:
HOHO
HOHO
R2 0R 2 0
II I II P—(C)n-P RlII I II P— (C) n-P R1
OHOH
OHOH
HO í z0H HO from 0H
CH,—P—OHCH-P-OH
HO \-CH2—[N—(CH2) m] p-u' ) Á„ CH,—ΡΟΗ;HO 1 -CH 2 - [N - (CH 2 ) m ] p '' A 'CH 2 -;
II
0=P—OH I0 = P — OH I
OHOH
-P—OH [X0H v ktorých n a m znamenajú celé čislo od 1 do 6, p znamená celé čislo od 0 do 5 a R1, R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú hydroxylovú skupinu, aminoskupinu, arylalkylovú skupinu, arylovú skupinu, alkylovú skupinu alebo atóm vodíka;-P-OH [ X OH in which n represents an integer from 1 to 6, p represents an integer from 0 to 5 and R 1 , R 2 and R 3 , which are the same or different, represent a hydroxyl group, an amino group, an arylalkyl group , aryl, alkyl or hydrogen;
iii) zlúčeniny schopné uvoľniť sulfátové ióny v kyslom prostredí, a iv) soli už uvedených kyselín, a prípadne v prítomnosti zárodočných kryštálov oxidu titaničitého, najmä zárodočných kryštálov, ktoré majú velkosť menšiu než 8 nm, a najmä v hmotnostnom pomere vyjadrenom ako TiO2 prítomný v zárodočných kryštáloch k titánu vyjadrenom ako TiO2 prítomnému pred zavedením zárodočných kryštálov do hydrolyzačného prostredia, a ktorý je medzi 0,01 až 3 %.iii) a compound capable of releasing sulphate ions in acidic medium, and iv) salts of the above acids, and optionally in the presence of seed crystals of the titanium dioxide, particularly a seed having a size of less than 8 nm, and in particular in a weight ratio expressed as TiO2 is present in seed crystals to titanium expressed as TiO 2 present before the introduction of seed crystals into the hydrolysis medium, and which is between 0.01 to 3%.
Výhodne je východiskový roztok určený na hydrolýzu úplne vo forme vodného roztoku; prípadne sa môže pridať aj iné rozpúšťadlo, akým je napríklad alkohol, a to za predpokladu, že použitá zlúčenina titánu T a použitá zlúčenina U sú potom v podstate rozpustné v takejto zmesi rozpúšťadiel.Preferably, the starting solution to be hydrolyzed is entirely in the form of an aqueous solution; optionally, another solvent such as an alcohol may be added, provided that the titanium compound T and the compound U used are then substantially soluble in such a solvent mixture.
Pokial ide o zlúčeninu titánu T, vo všeobecnosti sa použije zlúčenina titánu zvolená z množiny zahŕňajúcej halogenidy, oxyhalogenidy, alkoxidy, dusičnany a sírany titánu, najmä syntetické sírany.As regards the titanium compound T, generally a titanium compound selected from the group consisting of halides, oxyhalides, alkoxides, nitrates and sulfates of titanium, in particular synthetic sulfates, is used.
Výraz „syntetické sírany je potrebné chápať tak, že znamená roztoky titanylsíranov pripravené iónovou výmenou použitím veľmi čistých roztokov chloridu titaničitého alebo reakciou kyseliny sírovej s alkoxidom titaničitým.The term "synthetic sulfates" is to be understood as meaning titanium sulphate solutions prepared by ion exchange using very pure titanium tetrachloride solutions or by reacting sulfuric acid with titanium alkoxide.
Výhodne sa pracuje so zlúčeninami titánu typu halogenidu alebo oxyhalogenidu titaničitého. V rámci vynálezu sú častejšie používanými halogenidmi a oxyhalogenidmi titánu fluoridy, chloridy, bromidy a jodidy titaničité (alebo alternatívne oxyfluoridy, oxychloridy, oxybromidy a oxyjodidy titaničité).Preferably, titanium halide or titanium oxyhalide compounds are used. More frequently used titanium halides and oxyhalides are titanium (IV) fluorides, chlorides, bromides and iodides (or alternatively, titanium (IV) oxyfluorides, oxychlorides, oxybromides, and oxyiodides).
Podľa obzvlášť výhodnej formy uskutočnenia vynálezu je zlúčeninou titánu oxyhalogenid, a ešte výhodnejšie oxychlorid titaničitý TiOCl2.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the titanium compound is an oxyhalide, and even more preferably titanium oxychloride, TiOCl 2 .
Množstvo zlúčeniny titánu T prítomné v roztoku určenom na hydrolýzu nie je kritické.The amount of titanium compound T present in the solution to be hydrolyzed is not critical.
Uvedený východiskový roztok ďalej obsahuje aspoň jednu zlúčeninu U, ktorá sa už definovala. V rámci neobmedzujúceho príkladného výpočtu zlúčenín U spadajúcich do rozsahu vynálezu sa dajú uviesť najmä:Said starting solution further comprises at least one compound (U) as defined above. In the non-limiting exemplary calculation of compounds U within the scope of the invention, in particular:
hydroxypolykarboxylové kyseliny, a najmä hydroxydikarboxylové kyseliny alebo hydroxytrikarboxylové kyseliny, akými sú kyselina citrónová, kyselina maleínová a kyselina tartrónová;hydroxypolycarboxylic acids, and in particular hydroxydicarboxylic acids or hydroxytricarboxylic acids, such as citric acid, maleic acid and tartronic acid;
(polyhydroxy)monokarboxylové kyseliny, ako napríklad kyselina glukoheptónová a kyselina glukónová;(polyhydroxy) monocarboxylic acids such as glucoheptonic acid and gluconic acid;
poly(hydroxykarboxylové) kyseliny, ako napríklad kyselina vínna;poly (hydroxycarboxylic) acids such as tartaric acid;
aminodikarboxylové kyseliny a ich zodpovedajúce amidy, ako napríklad kyselina asparágová, asparagín a kyselina glutámová;aminodicarboxylic acids and their corresponding amides such as aspartic acid, asparagine and glutamic acid;
hydroxylované alebo nehydroxylované aminomonokarboxylové kyseliny, ako napríklad lyzín, serín a treonín;hydroxylated or non-hydroxylated aminomonocarboxylic acids such as lysine, serine and threonine;
metylénaminotrifosfonát metylénetyléndiaminotetrafosfonát, metyléntrietyléntetraaminohexafosfonát, metyléntetraetylénpentaaminoheptafosfonát, metylénpentaetylénhexaaminooktafosfonát;methyleneaminotrophosphonate methylenethylenediaminotetrafosphonate, methylenetriethylenetetraaminohexaphosphonate, methylenetetraethylenepentaaminoheptaphosphonate, methylenepentaethylenehexaaminooktaphosphonate;
metyléndifosfonát,methylenediphosphonate.
1,1'-etyléndifosfonát,1,1 ethylenediphosphonate,
1.2- etyléndifosfonát,1,2-ethylenediphosphonate,
1,1'-propyléndifosfonát,1,1 propylenediphosphonate,
1.3- propyléndifosfonát,1.3- propylene diphosphonate,
1, 6-hexametyléndifosfonát,1,6-hexamethylenediphosphonate,
2.4- dihydroxypentametylén-2,4-difosfonát,2,4-dihydroxypentamethylene-2,4-diphosphonate,
2.5- dihydroxyhexametylén-2,5-difosfonát,2,5-dihydroxyhexamethylene-2,5-diphosphonate,
2,3-dihydroxybutylén-2,3-difosfonát,2,3-dihydroxybutylén-2,3-diphosphonate,
1-hydroxybenzyl-l,1'-difosfonát, hydroxymetyléndifosfonát,1-hydroxybenzyl-1,1'-diphosphonate, hydroxymethylenediphosphonate,
1-hydroxyetylén-l,1'-difosfonát,1-hydroxyethylene-l, 1'-diphosphonate,
1-hydroxypropylén-l,1'-difosfonát,1-hydroxypropylene-l, 1'-diphosphonate,
1-hydroxybutylén-l,1'-difosfonát, a 1-hydroxyhexametylén-l,1'-difosfonát.1-hydroxybutylene-1,1'-diphosphonate, and 1-hydroxyhexamethylene-1,1'-diphosphonate.
Ako sa už uviedlo, ako zlúčenina U sa môže použiť aj ľubovoľná sol uvedených kyselín. Týmito sólami sú buď soli alkalických kovov, najmä sodné soli, alebo amónne soli.As already mentioned, any salt of said acids can also be used as compound U. These salts are either alkali metal salts, especially sodium salts, or ammonium salts.
Uvedené zlúčeniny sa môžu zvoliť aj z množiny zahŕňajúcej kyselinu sírovú, síran amónny, síran draselný a podobne.Said compounds may also be selected from the group consisting of sulfuric acid, ammonium sulfate, potassium sulfate and the like.
Výhodne sú už definovanými zlúčeninami U uhľovodíkové zlúčeniny alifatického typu. V tomto prípade dĺžka hlavného uhľovodíkového reťazca výhodne nepresahuje 15 atómov uhlíka a najmä nepresahuje 10 atómov uhlíka. Výhodnou zlúčeninou U je kyselina citrónová.Preferably, the compounds U already defined are hydrocarbon compounds of the aliphatic type. In this case, the length of the main hydrocarbon chain preferably does not exceed 15 carbon atoms and in particular does not exceed 10 carbon atoms. A preferred compound of U is citric acid.
Množstvo zlúčeniny U nie je kritické. Vo všeobecnosti sa molárna koncentrácia zlúčeniny U, vzťahovaná na molárnu koncentráciu zlúčeniny titánu T, pohybuje medzi 0,2 a 10, výhodne medzi 1 a 5 %.The amount of compound U is not critical. In general, the molar concentration of compound U, based on the molar concentration of the titanium compound T, is between 0.2 and 10, preferably between 1 and 5%.
Zárodočné kryštály oxidu titaničitého v prípade, že sa použijú, a v prípade, že sa použije výhodná metóda použitia, musia mať predovšetkým veľkosť menšiu než 8 nm, merané róntgenovou spektroskopiou. Výhodne majú zárodočné kryštály oxidu titaničitého velkosť medzi 3 a 5 nm.In particular, the seed crystals of titanium dioxide, when used, and if a preferred method of use is used, must have a size less than 8 nm, as measured by X-ray spectroscopy. Preferably, the titanium dioxide seed crystals have a size between 3 and 5 nm.
Pri tomto výhodnom prípade použitia zárodočných kryštálov sa hmotnostný pomer oxidu titaničitého prítomného v zárodočných kryštáloch k titánu vyjadrenému ako TiO2 prítomnému v hydrolyzačnom prostredí predtým než sa do tohto prostredia zaviedli zárodočné kryštály, t. j. titánu poskytnutého zlúčeninou T, pohybuje medzi 0,01 a 3 %. Tento pomer sa môže výhodne pohybovať medzi 0,05 a 1,5 %. Kombinácia týchto dvoch podmienok kladených na zárodočné kryštály (velkosť a hmotnostný pomer) spoločne s už opísaným spôsobom umožňuje presnú kontrolu finálnej veľkosti častíc oxidu titaničitého priradením k obsahu zárodočných kryštálov s určitou veľkosťou častíc.In this preferred case of using seed crystals, the weight ratio of titanium dioxide present in seed crystals to titanium expressed as TiO 2 present in the hydrolysis medium prior to introduction of seed crystals, i.e. titanium provided by compound T, is between 0.01 and 3%. . This ratio may preferably be between 0.05 and 1.5%. The combination of the two seed crystal conditions (size and weight ratio) together with the method described above allows precise control of the final particle size of the titanium dioxide by associating it with the seed crystal content of a particular particle size.
Ďalší stupeň spočíva v hydrolýze uvedeného východiskového roztoku uskutočnenej známymi spôsobmi a vo všeobecnosti zohriatím. V naposledy uvedenom prípade sa môže hydrolýza výhodne uskutočniť pri teplote vyššej alebo rovnej 70 °C. Môže sa najskôr pracovať aj pri teplote nižšej než je teplota varu hydrolyzačného prostredia a až potom udržiavať teplotu hydrolyzačného prostredia stále na jeho teplote varu.The next step consists in the hydrolysis of said starting solution by known methods and generally by heating. In the latter case, the hydrolysis can preferably be carried out at a temperature higher than or equal to 70 ° C. It may be operated at a temperature lower than the boiling point of the hydrolysis medium before maintaining the temperature of the hydrolysis medium at its boiling point.
Akonáhle sa hydrolýza uskutočnila, získané častice oxidu titaničitého sa izolujú oddelením vyzrážaného tuhého podielu od materského lúhu a to predtým než sa tieto častice redispergujú v kvapalnom prostredí s cieľom získať disperziu oxidu titaničitého. Toto kvapalné prostredie môže byť kyslým alebo bázickým kvapalným prostredím. Výhodne je týmto kvapalným prostredím bázický roztok, napríklad vodný roztok hydroxidu sodného. Práve z tejto disperzie sa uskutoční vyzrážanie oxidov, hydroxidov alebo oxyhydroxidov kovu.Once the hydrolysis has been carried out, the obtained titanium dioxide particles are isolated by separating the precipitated solid from the mother liquor before the particles are redispersed in a liquid medium to obtain a titanium dioxide dispersion. The liquid medium may be an acidic or basic liquid medium. Preferably, the liquid medium is a basic solution, for example an aqueous sodium hydroxide solution. It is from this dispersion that the metal oxides, hydroxides or oxyhydroxides are precipitated.
Podľa jedného špecifického variantu sa uvedené častice potom, ako sa získané častice oddelili od hydrolyzačného prostredia a predtým, než sa opätovne dispergujú uvedeným spôsobom, neutralizujú a podrobia sa aspoň jednej premývacej operácii. Častice sa môžu izolovať napríklad odstredením roztoku prichádzajúceho zo stupňa hydrolýzy; potom sa neutralizujú bázou, napríklad vodným roztokom amoniaku alebo hydroxidu sodného, následne sa premyjú, opätovne dispergujú vo vodnom roztoku a nakoniec sa častice oddelia od vodnej premývacej fázy. Po prípadnej jednej alebo niekoľkých premývacích operáciách rovnakého typu sa častice redispergujú v kyslom alebo bázickom roztoku.According to one specific variant, said particles are neutralized and subjected to at least one washing operation after the particles obtained have been separated from the hydrolysis medium and before being re-dispersed in the said manner. The particles may be isolated, for example, by centrifuging the solution coming from the hydrolysis step; they are then neutralized with a base, for example an aqueous ammonia or sodium hydroxide solution, subsequently washed, redispersed in an aqueous solution, and finally the particles are separated from the aqueous washing phase. After optionally one or more washing operations of the same type, the particles are redispersed in an acidic or basic solution.
2. Spôsob povrchovej úpravy2. Surface treatment method
Povrchová úprava týchto častíc polykryštalického oxidu titaničitého sa výhodne uskutočňuje:The surface treatment of these polycrystalline titanium dioxide particles is preferably carried out:
zavedením do disperzie častíc oxidu titaničitého, ktoré majú už uvedené charakteristiky prekurzorov oxidov, hydroxidov alebo oxyhydroxidov kovu, vo všeobecnosti vo forme vodných roztokov solí, a potom modifikovaním hodnoty pH s cieľom vyzrážať uvedené oxidy, hydroxidy alebo oxyhydroxidy na časticiach oxidu titaničitého.introducing into the dispersion of titanium dioxide particles having the aforementioned characteristics of metal oxide, hydroxide or oxyhydroxide precursors, generally in the form of aqueous salt solutions, and then modifying the pH to precipitate said oxides, hydroxides or oxyhydroxides on the titanium dioxide particles.
Vo všeobecnosti sa toto vyzrážanie uskutočňuje pri teplote aspoň 50 °C.Generally, this precipitation is carried out at a temperature of at least 50 ° C.
V prípade zrážania oxidu kremičitého a hydroxidu alebo oxyhydroxidu hlinitého sa môže toto zrážanie uskutočniť pri kyslej alebo bázickej hodnote pH. Hodnota pH sa reguluje pridaním kyseliny, ako je kyselina sírová, alebo súčasným alebo/a alternatívnym zavádzaním alkalickej kremíkovej zlúčeniny a kyslej hlinitej zlúčeniny. V tomto prípade sa hodnota pH výhodne pohybuje medzi 8 a 10.In the case of precipitation of silica and aluminum hydroxide or oxyhydroxide, this precipitation can be carried out at an acidic or basic pH. The pH is controlled by the addition of an acid such as sulfuric acid or by the simultaneous and / or alternative introduction of an alkaline silicon compound and an acidic aluminum compound. In this case, the pH is preferably between 8 and 10.
Oxid kremičitý sa môže vyzrážať aj zo soli kremíka, akou je kremičitan alkalického kovu.Silica can also be precipitated from a silicon salt such as an alkali metal silicate.
Hydroxid hlinitý alebo oxyhydroxid hlinitý sa môže vyzrážať zo soli hliníka, akou je síran hlinitý, hlinitan sodný, oxychlorid hlinitý alebo diacetáthydroxid hlinitý.Aluminum hydroxide or aluminum oxyhydroxide may be precipitated from an aluminum salt such as aluminum sulfate, sodium aluminate, aluminum oxychloride or aluminum diacetate hydroxide.
Po vyzrážaní sa častice po uskutočnení povrchovej úpravy izolujú a premyjú sa pred ich opätovným dispergovaním. Tento stupeň sa môže uskutočniť odstredením a premytím alebo výhodne premytím ultrafiltráciou. Hodnota pH premývacej vody je výhodne asi 5,5. Častice sa potom redispergujú v inom kvapalnom prostredí s cielom získať disperzie častíc oxidu titaničitého. Toto kvapalné prostredie môže byť kyslé alebo bázické; výhodne je týmto kvapalným prostredím bázický roztok, ktorý má hodnotu pH asi 8 až 9.After precipitation, the particles are isolated after the surface treatment and washed before they are re-dispersed. This step may be performed by centrifugation and washing, or preferably by ultrafiltration washing. The pH of the wash water is preferably about 5.5. The particles are then redispersed in another liquid medium to obtain dispersions of the titanium dioxide particles. The liquid medium may be acidic or basic; preferably, the liquid medium is a basic solution having a pH of about 8 to 9.
S cielom získať prášok častíc podlá vynálezu sa disperzia získaná na výstupe z procesu vysuší, vo všeobecnosti pri teplote nižšej než 110 °C.In order to obtain the powder of the particles according to the invention, the dispersion obtained at the exit of the process is dried, generally at a temperature below 110 ° C.
Spôsoby, ktoré sa práve opísali, sú použiteľné obzvlášť na získanie častíc oxidu titaničitého prevažne v anatasovej forme, ktoré majú požadovanú povrchovú úpravu.The methods just described are particularly useful for obtaining titanium dioxide particles predominantly in anatase form having the desired surface treatment.
Pokial ide o častice oxidu titaničitého prevažne v rutilovej forme, ktoré majú požadovanú povrchovú úpravu, môžu sa výhodne použiť produkty, ktoré sú komerčne dostupné od firmy Sachtleben Chemie pod obchodným názvom Hombitech RM.For titanium dioxide particles predominantly in rutile form having the desired surface treatment, products commercially available from Sachtleben Chemie under the trade name Hombitech RM can be advantageously used.
3)3)
Silikónové kompozícieSilicone compositions
Vytvrditeľné polyorganosiloxánové kompozície spadajúce do rozsahu vynálezu, ktoré sa dodávajú buď v jednozložkovom alebo viaczložkovom balení, obsahujú hlavnú zložku tvorenú jednou alebo viacerými polyorganosiloxánovými zložkami, vhodný katalyzátor a prípadne jednu alebo niekolko zlúčenín zvolených z množiny zahŕňajúcej najmä vystužovacie plnidlá, zosieťovacie činidlá, antištruktúrne činidlá, promótory adhézie a inhibítory katalyzátora .The curable polyorganosiloxane compositions within the scope of the invention, which are supplied in either a single or multi-component package, comprise a major component consisting of one or more polyorganosiloxane components, a suitable catalyst and optionally one or more compounds selected from the group consisting of reinforcing agents, crosslinking agents, anti-structuring agents. adhesion promoters and catalyst inhibitors.
Polyorganosiloxány, ktoré tvoria hlavné zložky kompozícií spadajúcich do rozsahu vynálezu, môžu byť lineárne, rozvetvené alebo zosieťované, a môžu obsahovať uhľovodíkové radikály alebo/a reaktívne skupiny tvorené alkenylovými skupinami a atómy vodíka. Je potrebné uviesť, že polyorganosiloxánové kompozície sa v širokom meradle opisujú v literatúre a najmä v práci Walter Noll: „Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press, 1968, 2. vyd., str. 368 až 409.The polyorganosiloxanes which form the main components of the compositions within the scope of the invention may be linear, branched or crosslinked, and may contain hydrocarbon radicals and / or reactive groups formed by alkenyl groups and hydrogen atoms. It should be noted that polyorganosiloxane compositions are widely described in the literature, and in particular in Walter Noll: "Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press, 1968, 2nd Ed., P. 368 to 409.
Detailnejšie špecifikované sú polyorganosiloxány, ktoré predstavujú hlavné zložky kompozícií spadajúcich do rozsahu vynálezu tvorené siloxylovými jednotkami všeobecného vzorca (I)More particularly specified are polyorganosiloxanes which are the main constituents of the compositions within the scope of the invention consisting of siloxyl units of formula (I)
RnSÍO(4-nj/2 (I) alebo/a siloxylovými jednotkami všeobecného vzorca (II)R n SiO (4- n j / 2 (I) or / and siloxyl units of formula (II)
ZxRySÍO (4-x-y) /2 (II) pričom v uvedených všeobecných vzorcoch symboly R, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, jednotlivo znamenajú skupinu nehydrolyzovateľného uhľovodíkového typu, pričom touto skupinou môže byť alkylová alebo halogénalkylová skupina obsahujúca 1 až 5 atómov uhlíka a 1 až 6 atómov chlóru alebo/a fluóru, cykloalkylová a halogéncykloalkylová skupina obsahujúca 3 až 8 atómov uhlíka a 1 až 4 atómy chlóru alebo/a fluóru, arylová skupina, alkylarylová skupina a halogénarylová skupina obsahujúca 6 až 8 atómov uhlíka a 1 až 4 atómy chlóru alebo/a fluóru, kyanoalkylová skupina obsahujúca 3 až 4 atómy uhlíka;Z x RySiO (4-xy) / 2 (II) wherein in the above formulas R, which are the same or different, individually represents a non-hydrolysable hydrocarbon-type group, which may be an alkyl or haloalkyl group containing 1 to 5 carbon atoms and C 1 to 6 chlorine and / or fluorine, C 3 -C 8 cycloalkyl and halocycloalkyl of 1 to 4 chlorine and / or fluorine atoms, aryl, alkylaryl, and C 6 -C 8 haloaryl of 1 to 4 atoms chlorine and / or fluorine, a cyanoalkyl group having 3 to 4 carbon atoms;
symboly Z jednotlivo znamenajú atóm vodíka alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka;Z in each case represents a hydrogen atom or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms;
Na ilustráciu sa tu dajú uviesť ako organické skupiny R priamo pripojené na atómy kremíka nasledovné skupiny: metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, butylová skupina, izobutylová skupina, n-pentylová skupina, terc-butylová skupina, chlórmetylová skupina, dichlórmetylová skupina, α-chlóretylová skupina, a,β-dichlóretylová skupina, fluórmetylová skupina, difluórmetylová skupina, a, β-difluóretylová skupina, 3,3,3-trifluórpropylová skupina, trifluórcyklopropylová skupina, 4,4,4-trifluórbutylová skupina, 3,3,4,5,5-hexafluórpentylová skupina, β-kyanoetylová skupina, γ-kyanopropylová skupina, fenylová skupina, p-chlórfenylová skupina, m-chlórfenylová skupina, 3,5-dichlórfenylová skupina, trichlórfenylová skupina, tetrachlórfenylová skupina, o-, p- alebo m-tolylová skupina, a a,a,α-trifluórtolylová skupina, ako aj xylylové skupiny, akými sú 2,3-dimetylfenylová skupina a 3,4-dimetylfenylová skupina .By way of illustration, the following groups may be mentioned as organic R groups directly attached to the silicon atoms: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, n-pentyl, tert-butyl, chloromethyl, dichloromethyl α-chloroethyl, α, β-dichloroethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, α, β-difluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, trifluorocyclopropyl, 4,4,4-trifluorobutyl, 3, 3,4,5,5-hexafluoropentyl, β-cyanoethyl, γ-cyanopropyl, phenyl, p-chlorophenyl, m-chlorophenyl, 3,5-dichlorophenyl, trichlorophenyl, tetrachlorophenyl, o-, p- or m-tolyl, aa, a, α-trifluorotolyl, as well as xylyl groups such as 2,3-dimethylphenyl and 3,4-dimethylphenyl; upina.
Výhodne sú organické skupiny R pripojené na atómy kremíka tvorené metylovou skupinou, pričom tieto skupiny môžu byť halogenované, alebo môžu byť tvorené aj kyanoalkýlovými skupinami.Preferably, the organic groups R are attached to the silicon atoms formed by a methyl group, which groups may be halogenated or may also be formed by cyanoalkyl groups.
Symboly Z sú tvorené atómami vodíka alebo alkenylovými sku17 pinami, výhodne vinylovými skupinami.The symbols Z are hydrogen atoms or alkenyl groups, preferably vinyl groups.
Charakter polyorganosiloxánu a teda pomery siloxylových jednotiek všeobecného vzorca (I) k siloxylovým jednotkám všeobecného vzorca (II), ako aj distribúcia týchto jednotiek, sa zvolí, ako je napokon známe, v závislosti od zosieťovacieho spracovania, ktorému sa uvedená kompozícia podrobí s cieľom previesť ju do stavu elastoméru.The nature of the polyorganosiloxane and hence the ratios of the siloxyl units of formula (I) to the siloxyl units of formula (II), as well as the distribution of these units, is chosen as is finally known, depending on the crosslinking treatment to which said composition undergoes into the elastomer state.
Dvojzložkové alebo jednozložkové polyorganosiloxánové kompozície, ktoré zosieťujú pri teplote miestnosti alebo pôsobením tepla polyadičnými reakciami, v podstate reakciou skupín obsahujúcich hydrogensilylový zvyšok so skupinami obsahujúcimi alkenylsilylový zvyšok v prítomnosti kovového katalyzátora, ktorým je vo všeobecnosti katalyzátor na báze platiny, sú opísané v patentoch US-Ä-3,220,972, 3,284,406, 3,436,336, 3,697,473 a 4,340,709. Polyorganosiloxány použité v týchto kompozíciách sú vo všeobecnosti tvorené pármi jednak na báze lineárneho, rozvetveného alebo zosieťovaného polysiloxánu pozostávajúce z jednotiek všeobecného vzorca (II), v ktorom zvyšok Z znamená alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka a kde x znamená číslo aspoň rovné 1, pričom sa tieto jednotky môžu kombinovať s jednotkami všeobecného vzorca (I), a jednak na báze lineárneho, rozvetveného alebo zosieťovaného polyhydrogensiloxánu pozostávajúceho z jednotiek všeobecného vzorca (II), v ktorom zvyšok Z potom znamená atóm vodíka a kde x sa rovná aspoň 1, pričom tieto jednotky sa môžu kombinovať s jednotkami všeobecného vzorca I.Bicomponent or monocomponent polyorganosiloxane compositions that crosslink at room temperature or heat by polyaddition reactions, essentially by reacting groups containing a hydrogensilyl moiety with groups containing an alkenylsilyl moiety in the presence of a metal catalyst, which is generally a platinum-based catalyst, are described in U.S. Pat. -3,220,972, 3,284,406, 3,436,336, 3,697,473 and 4,340,709. The polyorganosiloxanes used in these compositions are generally composed of pairs of a linear, branched or crosslinked polysiloxane consisting of units of formula (II) in which Z is a C 2 -C 6 alkenyl group and wherein x is at least 1, wherein these units may be combined with units of formula (I) and on the other hand based on a linear, branched or crosslinked polyhydrogensiloxane consisting of units of formula (II) in which Z is then a hydrogen atom and x is at least 1, these units may be combined with units of the general formula I.
V prípade kompozícií zosieťujúcich polyadičnými reakciami, ktoré sa nazývajú polyadičnými EVC-kompozíciami (za tepla vulkanizovateľný elastomér), majú polyorganosiloxánová zložka alebo polyorganosiloxánové zložky nesúce skupiny obsahujúce alkenylsilylový zvyšok viskozitu pri teplote 25 ’C vyššiu než 500 000 mPa.s, výhodne medzi 1 000 000 a 30 000 000 mPa.s, a dokonca aj vyššiu. Polyorganosiloxánová zložka alebo polyorganosiloxánové zložky nesúce skupiny obsahujúce hydrogensilylový zvyšok majú viskozitu pri teplote 25 °C maximálne 10 000 mPa.s, a výhodne sa pohybuje medzi 5 a 1 000 mPa.s.In the case of compositions crosslinking by polyaddition reactions, called polyaddition EVC compositions (thermosetting elastomer), the polyorganosiloxane component or polyorganosiloxane components carrying the alkenylsilyl moiety groups have a viscosity at 25 ° C of greater than 500,000 mPa · s, preferably between 1,000,000 mPa · s. 000 and 30 000 000 mPa.s, and even higher. The polyorganosiloxane component or polyorganosiloxane components bearing groups containing a hydrogensilyl residue have a viscosity at 25 ° C of at most 10,000 mPa · s, and preferably is between 5 and 1000 mPa · s.
Uvedené kompozície môžu byť vytvrditelné aj pri vysokej teplote v dôsledku pôsobenia organických peroxidov. Polyorganosiloxán alebo guma použitá v týchto kompozíciách nazvaných peroxidovými EVC-kompozíciami, sú potom v podstate tvorené siloxylovými jednotkami všeobecného vzorca (I), ktoré sa môžu kombinovať s jednotkami všeobecného vzorca (II), v ktorom zvyšok Z znamená alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka a kde x je 1. Takéto EVC-kompozície sa opisujú napríklad v patentoch US-A-3,142,655, 3,821,140, 3,836,48 a 3,839,266.The compositions may also be curable at high temperature due to the action of organic peroxides. The polyorganosiloxane or rubber used in these compositions, called peroxide EVC compositions, is then essentially composed of siloxyl units of formula (I) which can be combined with units of formula (II) in which Z represents an alkenyl group having 2 to 6 atoms Such EVC compositions are described, for example, in US-A-3,142,655, 3,821,140, 3,836,48 and 3,839,266.
Výhodne má polyorganosiloxánová zložka týchto peroxidových EVC-kompozícií viskozitu pri teplote 25 °C aspoň 1 000 000 mPa.s, a výhodnejšie sa pohybujúcu medzi 2 000 000 a 20 000 000 mPa.s, pričom táto viskozita môže byť aj vyššia.Preferably, the polyorganosiloxane component of these peroxide EVC compositions has a viscosity at 25 ° C of at least 1,000,000 mPa · s, and more preferably ranging between 2,000,000 and 20,000,000 mPa · s, which viscosity may also be higher.
Uvedené vytvrditelné kompozície spadajúce do rozsahu vynálezu môžu ďalej popri polyorganosiloxánovej zložke alebo polyorganosiloxánových zložkách, katalyzátore a prípadne zosieťovacom činidle alebo/a promótore adhézie alebo/a antištruktúrnom činidle obsahovať aj vystužovacie plnidlá, ktoré sú výhodne zvolené z množiny zahŕňajúcej kremičité plnidlá.In addition to the polyorganosiloxane component or polyorganosiloxane components, the catalyst and optionally the crosslinking agent and / or the adhesion promoter and / or the anti-structuring agent, said curable compositions within the scope of the invention may also contain reinforcing fillers which are preferably selected from the group consisting of siliceous fillers.
Vystužovacie plnidlá sa zvolia z množiny zahŕňajúcej pyrogénne siliky alebo zrážané siliky. Tieto vystužovacie plnidlá majú špecifický povrch, meraný použitím metód BET, aspoň 50 m2/g, výhodne väčší než 100 m2/g, a strednú veľkosť častíc aspoň menšiu než 0,1 pm.The reinforcing fillers are selected from the group consisting of pyrogenic silica or precipitated silica. These reinforcing fillers have a specific surface area, measured using BET methods, of at least 50 m 2 / g, preferably greater than 100 m 2 / g, and a mean particle size of at least less than 0.1 µm.
Výhodne sa môžu tieto siliky zapracovať do kompozície ako také alebo až potom, ako sa podrobili spracovaniu organokremičitými zlúčeninami, ktoré sa normálne používajú na tento ciel. Z týchto zlúčenín sa môžu uviesť metylpolysiloxány, ako napríklad hexametyldisiloxán a oktametylcyklotetrasiloxán, metylpolysilazány, ako napríklad hexametyldisilazán a hexametylcyklotrisilazán, chlórsilány, ako napríklad dimetyldichlórsilán, trimetylchlórsilán, metylvinyldichlórsilán a dimetylvinylchlórsilán, a alkoxysilány, ako napríklad dimetyldimetoxysilán, dimetylvinyletoxysilán a trimetylmetoxysilán. V priebehu tohto spracovania môže hmotnosť silík narásť oproti ich pôvodnej hmotnosti o asi 20 %, výhodne o asi 10 %.Advantageously, these silicas may be incorporated into the composition as such or only after they have been subjected to treatment with organosilicon compounds which are normally used for this purpose. Among these compounds may be mentioned methylpolysiloxanes such as hexamethyldisiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane, methylpolysilazanes, such as hexamethyldisilazane and hexamethylcyclotrisilazane, chlorosilanes such as dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, and Methylvinyldichlorosilane dimetylvinylchlórsilán, and alkoxysilanes such as dimetyldimetoxysilán, dimetylvinyletoxysilán and trimetylmetoxysilán. During this treatment, the weight of the silicas can increase by about 20%, preferably about 10%, relative to their original weight.
Tam, kde je to potrebné, sa môže použiť aj 0,5 až 120 % hmotn., výhodne 1 až 100 % hmotn., plnidiel, vzťahované na hmotnosť polyorganosiloxánovej zložky alebo polyorganosiloxánových zložiek kompozície.Where necessary, 0.5 to 120% by weight, preferably 1 to 100% by weight, of fillers, based on the weight of the polyorganosiloxane component or polyorganosiloxane components of the composition, can also be used.
Výhodnými jednozložkovými alebo dvojzložkovými polyorganosiloxánovými kompozíciami sú kompozície, ktoré zosieťujú za tepla polyadičnými reakciami, ktoré sa označujú ako polyadičné EVC-kompozície a ktoré obsahujú:Preferred mono-component or bi-component polyorganosiloxane compositions are those which crosslink by thermally polyaddition reactions, referred to as polyaddition EVC compositions, and which comprise:
a') 100 hmotnostných dielov polyorganosiloxánovej gumy, ktorá je lineárnym homopolymérom alebo kopolymérom obsahujúcim priemerne aspoň dve vinylové skupiny v molekule, ktoré sú pripojené k rôznym atómom kremíka a nachádzajú sa v reťazci alebo/a na koncoch reťazca, ktorej ďalšie organické skupiny pripojené k atómom kremíka sú zvolené z množiny zahŕňajúcej metylovú skupinu, etylovú skupinu a fenylovú skupinu, pričom aspoň 60 mol. % z týchto ďalších skupín (a výhodne všetky tieto ďalšie skupiny) sú tvorené metylovými skupinami, pričom uvedená guma má viskozitu pri teplote 25 °C vyššiu než 500 000 mPa.s, a výhodne aspoň 1 000 000 mPa.s;a ') 100 parts by weight of a polyorganosiloxane gum which is a linear homopolymer or copolymer containing on average at least two vinyl groups per molecule, which are attached to different silicon atoms and are in the chain and / or at the ends of a chain of which other organic groups attached to the atoms the silicon is selected from the group consisting of methyl, ethyl and phenyl, wherein at least 60 mol. % of these additional groups (and preferably all of these additional groups) are methyl groups, said gum having a viscosity at 25 ° C of greater than 500,000 mPa · s, and preferably at least 1,000,000 mPa · s;
b') aspoň jeden polyorganohydrogensiloxán zvolený z množiny zahŕňajúcej lineárne, cyklické alebo zosieťované homopolyméry a kopolyméry obsahujúce priemerne aspoň 2, výhodne aspoň 3, atómy vodíka v molekule, ktoré sú pripojené na rôzne atómy kremíka, a ktorých organické skupiny pripojené na atómy kremíka sú zvolené z množiny zahŕňajúcej metylovú skupinu, etylovú skupinu a fenylovú skupinu, pričom aspoň 60 mol. % z týchto skupín (a výhodne všetky tieto skupiny) sú tvorené metylovými skupinami, a ktoré majú viskozitu pri teplote 25 °C od 5 do 1 000 mPa.s, pričom reakčná zložka b') sa použije v takom množstve, že molárny pomer hydridových funkčných skupín v b') k vinylovým skupinám v a') leží medzi 0,4 a 10, a výhodne medzi 1,1 a 5.b ') at least one polyorganohydrogensiloxane selected from the group consisting of linear, cyclic or crosslinked homopolymers and copolymers containing an average of at least 2, preferably at least 3, hydrogen atoms per molecule which are attached to different silicon atoms, and whose organic groups attached to the silicon atoms are selected from the group consisting of methyl, ethyl and phenyl, wherein at least 60 mol. % of these groups (and preferably all of these groups) are methyl groups and have a viscosity at 25 ° C of from 5 to 1000 mPa · s, the reactant b ') being used in an amount such that the molar ratio of hydride The functional groups in b ') to the vinyl groups in a') lie between 0.4 and 10, and preferably between 1.1 and 5.
c') katalytický účinné množstvo platinového katalyzátora; a d') 0,5 až 150 hmotnostných dielov, výhodne 1 až 100 hmotnostných dielov, kremičitého plnidla alebo kremičitých plnidiel, na 100 hmotnostných dielov kombinácie polyorganosiloxánov a') a b').c ') a catalytically effective amount of a platinum catalyst; and d ') 0.5 to 150 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, of a silica filler or siliceous fillers, per 100 parts by weight of the combination of polyorganosiloxanes a') and b ').
Guma a') pozostáva pozdĺž svojho reťazca z jednotiek všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 2, prípadne kombinovaných s jednotkami všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená vinylovú skupinu a kde x = y = 1, a je ukončená na každom konci jej reťazca jednotkou všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená vinylovú skupinu a kde x = 1 a y = 2, alebo jednotkou všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 3; avšak nevylučuje sa ani prítomnosť jednotiek, ktoré majú odlišnú štruktúru, napríklad jednotiek všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 1 alebo/a S1O4/2 alebo/a všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená vinylovú skupinu a kde x=lay=0, v prípade, že sú takéto jednotky prítomné v množstve maximálne 2 %, vzťahované na celkový počet uvedených jednotiek podľa vynálezu.The rubber a ') consists along its chain of units of formula (I) in which n = 2, optionally combined with units of formula (II), in which Z represents a vinyl group and wherein x = y = 1, and is terminated at each end of its chain with a unit of formula (II) in which Z is a vinyl group and wherein x = 1 and y = 2, or a unit of formula (I) in which n = 3; however, the presence of units having a different structure, for example units of the general formula (I) in which n = 1 or / and S104 / 2 or / and of the general formula (II) in which Z represents a vinyl group and x = if such units are present in an amount of at most 2%, based on the total number of said units according to the invention.
Ako zložku b') je výhodné použiť aspoň jeden lineárny polyorganohydrogensiloxán, ktorého reťazec v podstate pozostáva z jednotiek všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená atóm vodíka a kde x = y = 1, a tieto jednotky sú prípadne kombinované s jednotkami všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 2, pričom tento reťazec je ukončený na každom konci jednotkou všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená atóm vodíka a kde x = 1, alebo jednotkou všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 3.As component b ') it is preferable to use at least one linear polyorganohydrogensiloxane whose chain consists essentially of units of formula (II) in which Z is hydrogen and where x = y = 1, and these units are optionally combined with units of formula (I) wherein n = 2, said chain being terminated at each end by a unit of formula (II) wherein Z is hydrogen and wherein x = 1, or by a unit of formula (I) wherein n = 3 .
Hmotnostný obsah katalyzátora c'), vyjadrený ako hmotnosť kovovej platiny, vzťahovaný na hmotnosť gumy a'), a zlúčeniny obsahujúcej hydrogensilylový zvyšok b') sa pohybuje medzi 0,001 a 1 %, a výhodne medzi 0,01 a 0,5 %.The weight content of catalyst c '), expressed as the weight of platinum metal, based on the weight of rubber a'), and of the compound containing the hydrogensilyl residue b ') is between 0.001 and 1%, and preferably between 0.01 and 0.5%.
Uvedené silikónové kompozície môžu ďalej obsahovať okrem zložiek a'), b'), c') a ď) aj 0,1 až 10 hmotnostných dielov polydimetylsiloxánového oleja alebo olejov ukončených hydroxyskupinou alebo alkoxyskupinou e'), ktoré majú viskozitu pri teplote 25 °C pohybujúcu sa medzi 10 a 5 000 mPa.s, výhodne medzi 30 a 1 000 mPa.s, vzťahované na 100 hmotnostných dielov gumy a').Said silicone compositions may further comprise, in addition to components a '), b'), c ') and d), 0.1 to 10 parts by weight of polydimethylsiloxane oil or oils terminated with hydroxy or alkoxy groups e') having a viscosity at 25 ° C. ranging between 10 and 5,000 mPa · s, preferably between 30 and 1,000 mPa · s, based on 100 parts by weight of rubber a ').
Tieto oleje, ktoré slúžia ako antištruktúrne činidlo, sú vytvorené pripojením k reťazcu jednotiek všeobecného vzorca R2SiO, ktoré sú ukončené na každom konci ich reťazca skupinou všeobecného vzorca OR'; v uvedených vzorcoch symboly R, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú metylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo vinylovú skupinu.These oils, which serve as anti-structural agents, are formed by attaching to a chain of units of formula R2SiO that terminate at each end of their chain with a group of formula OR '; in the above formulas, R, which are the same or different, represents a methyl group, a phenyl group or a vinyl group.
Významy R a R' sa už uviedli.The meanings of R and R 'have already been mentioned.
Ako špecifické príklady jednotiek všeobecného vzorca R2SiO a skupín všeobecného vzorca OR' sa môžu uviesť jednotky nasledovných vzorcov:As specific examples of units of formula R 2 SiO, and groups of formula OR 'may include units of the following formulas:
(CH3)2SiO,(CH 3 ) 2 SiO,
CH3 (CH2=CH) SiO,CH 3 (CH 2 = CH) SiO,
CH3(C6H5)SiO, (C5)2SiO,CH 3 (C 6 H 5 ) SiO, (C 5 ) 2 SiO,
C6H5(CH2=CH)SiO,C 6 H 5 (CH 2 = CH) SiO,
-OH,OH,
-och3,-och 3 ,
-oc2h5,-oc 2 h 5 ,
-OC3H7-n, a-OC 3 H 7 -n, a
-OCH2CH2OCH3.-OCH 2 CH 2 OCH 3 .
Výhodne sa použijú:Preferably used are:
polydimetylsiloxánové oleje ukončené na každom konci ich reťazca hydroxyskupinou, metoxyskupinou alebo β-metoxyskupinou, a ktoré majú pri teplote 25 °C viskozitu 10 až 200 mPa.s; a polymetylfenylsiloxánové oleje pozostávajúce z jednotiek CH3 (C6H5)SiO, ukončené na každom konci ich reťazca hydroxyskupinou alebo/a metoxyskupinou a ktoré majú pri teplote 25 °C visko22 žitu 40 až 2 000 mPa.s.polydimethylsiloxane oils terminated at each end of their chain with hydroxy, methoxy or β-methoxy and having a viscosity of 10 to 200 mPa · s at 25 ° C; and polymethylphenylsiloxane oils consisting of CH 3 (C 6 H 5 ) SiO units terminated at each end of their chain with a hydroxy and / or methoxy group and having a rye viscosity of 40 to 2 000 mPa.s at 25 ° C.
Oleje e') sa môžu úplne alebo čiastočne nahradiť inými „antištruktúrnymi činidlami, napríklad difenylsilándiolom a silánmi všeobecných vzorcov:Oils e ') may be wholly or partially replaced by other "anti-structural agents, such as diphenylsilandiol and silanes of the formulas:
(CH3) 2C—0 /(CH 3) 2 C 0 /
(CH3) 2c—o sí(ch3)2 (CH3)2C—o /(CH 3 ) 2 c - o (ch 3 ) 2 (CH 3 ) 2 C - o /
(CH3) 2c—o sí(c6h5) (ch3)(CH 3 ) 2 c — o s (c 6 h 5 ) (ch 3 )
V prípade, že je potrebné zbrzdiť zosieťovací proces, môže sa k polyorganosiloxánovej kompozícii zosieťujúcej polyadičnými reakciami pridať inhibítor platinového katalyzátora f'). Takéto inhibítory sú známe. Z tohto hľadiska sa môžu použiť najmä organické amíny, silazány, organické oxímy, diestery dikarboxylových kyselín, acetylenické ketóny a predovšetkým acetylenické alkoholy, ktoré sú výhodnými inhibítormi (pozri napríklad FR-A-1,528,464, 2,372,874 a 2,704,553), ako aj cyklické polyorganosiloxány v podstate tvorené jednotkami všeobecného vzorca II, v ktorom Z znamená vinylovú skupinu a kde x = y = 1, prípadne kombinovanými s jednotkami všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 2. Uvedený inhibítor v prípade, že sa použije, sa zapracuje do kompozície v množstve 0,005 až 5 hmotnostných dielov, výhodne v množstve 0,01 až 3 hmotnostných dielov, vzťahované na 100 hmotnostných dielov gumy a').If it is desired to inhibit the crosslinking process, a platinum catalyst inhibitor f ') may be added to the polyorganosiloxane crosslinking composition by polyaddition reactions. Such inhibitors are known. In particular, organic amines, silazanes, organic oximes, diesters of dicarboxylic acids, acetylenic ketones and, in particular, acetylenic alcohols which are preferred inhibitors (see, for example, FR-A-1,528,464, 2,372,874 and 2,704,553) as well as cyclic polyorganosiloxanes can be used. consisting of units of formula (II) in which Z is a vinyl group and wherein x = y = 1, optionally combined with units of formula (I) in which n = 2, said inhibitor, if used, is incorporated into the composition in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber a).
Ďalšími výhodnými polyorganosiloxánovými kompozíciami sú aj jednozložkové kompozície, nazývané peroxidovými EVCkompozíciami, ktoré obsahujú:Other preferred polyorganosiloxane compositions are also single-component compositions, called peroxide EVC compositions, comprising:
a) 100 hmotnostných dielov polydiorganosiloxánovej gumy, ktorá je lineárnym homopolymérom alebo kopolymérom obsahujúcim priemerne aspoň dve vinylové skupiny v molekule, ktoré sú pripojené na rôzne atómy kremíka a sú umiestnené v reťazci alebo/a na koncoch reťazca, ktorej organické skupiny pripojené na atómy kremíka sú zvolené z množiny zahŕňajúcej metylovú skupinu, etylovú skupinu a fenylovú skupinu, pričom aspoň 60 mol. % týchto iných skupín (a výhodne všetky tieto iné skupiny) sú tvorené metylovými skupinami, a uvedená guma má viskozitu pri teplote 25 °C aspoň 1 000 000 mPa.s, a výhodne aspoň 2 000 000 mPa.s;(a) 100 parts by weight of a polydiorganosiloxane gum which is a linear homopolymer or copolymer containing, on average, at least two vinyl groups per molecule, attached to different silicon atoms and located in the chain and / or at the ends of the chain of which the organic groups attached to silicon atoms are selected from the group consisting of methyl, ethyl and phenyl, wherein at least 60 mol. % of these other groups (and preferably all of these other groups) are methyl groups, and said gum has a viscosity at 25 ° C of at least 1,000,000 mPa · s, and preferably at least 2,000,000 mPa · s;
b) 0,1 až 7 hmotnostných dielov organického peroxidu; ab) 0.1 to 7 parts by weight of organic peroxide; and
c) 0,5 až 150 hmotnostných dielov, výhodne 1 až 100 hmotnostných dielov, kremičitého plnidla alebo kremičitých plnidiel, na 100 hmotnostných dielov gumy a)c) 0.5 to 150 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, of a silica filler or siliceous fillers, per 100 parts by weight of rubber a)
Guma a) pozostáva pozdĺž svojho reťazca z jednotiek všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 2, prípadne kombinovaných s jednotkami všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená vinylovú skupinu a kde x = y = 1, a je ukončená na každom konci jej reťazca jednotkou všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená vinylovú skupinu a kde x = 1 a y = 2, alebo jednotkou všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 3; avšak v zmesi týchto jednotiek podía vynálezu sa nevylučuje prítomnosť jednotiek, ktoré majú odlišnú štruktúru, napríklad jednotiek všeobecného vzorca (I), v ktorom n = 1 alebo/a S1O4/2 alebo/a jednotiek všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená vinylovú skupinu a kde x=lay=0, v prípade, že uvedené jednotky sú prítomné v množstve maximálne 2 %, vzťahované na celkový počet jednotiek podía vynálezu.Gum a) consists along its chain of units of formula (I) in which n = 2, optionally combined with units of formula (II), in which Z is a vinyl group and wherein x = y = 1, and is terminated at each the end of its chain is a unit of formula (II) in which Z is a vinyl group and wherein x = 1 and y = 2, or a unit of formula (I) in which n = 3; however, the presence of units having a different structure, for example units of formula (I) in which n = 1 and / or S104 / 2 or / and units of formula (II) in which Z represents and wherein x = lay = 0 when said units are present in an amount of at most 2% based on the total number of units of the invention.
Organické peroxidy b) sú použité v množstve 0,1 až 7 hmotnostných dielov, výhodne v množstve 0,2 až 5 hmotnostných dielov, vzťahované na 100 hmotnostných dielov gumy a) . Tieto peroxidy sú velmi dobre známe odborníkom v danom odbore a zahŕňajú najmä benzoylperoxid, 2,4-dichlórbenzoylperoxid, dikumylperoxid,The organic peroxides b) are used in an amount of 0.1 to 7 parts by weight, preferably in an amount of 0.2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber a). These peroxides are well known to those skilled in the art and include, in particular, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide,
2,5-bis-(terc-butylperoxid)-2,5-dimetylhexán, terc-butylperbenzoát, terc-butylperoxyizopropylkarbonát, di-terc-butylperoxid a 1,1-bis(terc-butylperoxy)-3,3,5-trimetylcyklohexán.2,5-bis- (tert-butylperoxide) -2,5-dimethylhexane, tert-butylperbenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, di-tert-butylperoxide and 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane .
Kompozície EVC-typu môžu ďalej obsahovať 0,1 až 10 hmotnos24 tných dielov polydimetylsiloxánového oleja alebo olejov ukončených hydroxyskupinou alebo alkoxyskupinou d), ktoré sa už opísali, a to vo funkcii zlúčeniny e') slúžiacej ako antištruktúrne činidlo.The EVC-type compositions may further comprise 0.1 to 10 parts by weight of polydimethylsiloxane oil or oils terminated with hydroxy or alkoxy group (d) as described above as a compound (e ') serving as an anti-structural agent.
Uvedená kompozícia môže okrem oxidu titaničitého obsahovať aj dodatkový tepelný stabilizátor e) , ktorý sa zvolí najmä z množiny zahŕňajúcej kovy, napríklad železo alebo cér, a soli organických kyselín, napríklad oktoát železa alebo oktoát céru, a ktorý je prítomný v množstve 0 až 300 ppm železa, vzťahované na hmotnosť gumy a).Said composition may contain, in addition to titanium dioxide, an additional heat stabilizer e) which is selected in particular from the group consisting of metals such as iron or cerium and salts of organic acids such as iron octoate or cerium octoate and is present in an amount of 0 to 300 ppm iron, based on the weight of the rubber.
Bez toho, že by sa vybočilo z rozsahu vynálezu, môže byť železo poskytnuté vo forme kombinácie s oxidom titaničitým.Without departing from the scope of the invention, iron may be provided in combination with titanium dioxide.
Polyorganosiloxánové kompozície polyadičného EVC-typu alebo peroxidového EVC-typu môžu ďalej obsahovať na 100 hmotnostných dielov gumy a') alebo a) 0,01 až 4 hmotnostné diely, výhodne 0,02 až 2 hmotnostné diely, metakryloxytrialkoxysilánu alebo akryloxyalkyltrialkoxysilánu (prísada g') pre polyadičné EVC-kompozície alebo prísada f') pre peroxidové EVC-kompozície).The polyorganosiloxane compositions of the polyaddic EVC-type or peroxide EVC-type may further comprise per 100 parts by weight of rubber a ') or a) 0.01 to 4 parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight, methacryloxytrialkoxysilane or acryloxyalkyltrialkoxysilane (additive g') for polyaddition EVC compositions or additive f ') for peroxide EVC compositions).
Ako špecifické príklady uvedených silánov g') a f') sa dajú uviesť:Specific examples of said silanes g ') and f') are:
CH2=C (CH3)—COO—(CH2) 3—Si (OCH3) 3 CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 3 -Si (OCH 3) 3
CH2=C (CH3)—COO—(CH2) 3—Si (OCH2H5) 3 CH 2 = C (CH 3 ) —COO- (CH 2 ) 3 —Si (OCH 2 H 5 ) 3
CH2=CH—COO—(CH2) 3—Si (OCH3) 3 CH2 = CH-COO- (CH 2) 3 -Si (OCH 3) 3
Príprava polyorganosiloxánových kompozícií označovaných ako polyadičné EVC-kompozície a peroxidové EVC-kompozície, a obsahujúcich okrem oxidu titaničitého aj pigment, sa uskutočňuje použitím známych mechanických prostriedkov, akými sú napríklad zariadenia vybavené turbomixérmi, miesičmi, závitovkovými mixérmi a valcovými mlynmi. Do týchto zariadení sa zavádzajú jednotlivé zložky a to buď v lubovolnom poradí alebo v poradí, ktoré berie do úvahy požadovanú jednozložkovú alebo dvojzložkovú formu uve25 dených kompozícií.The preparation of polyorganosiloxane compositions referred to as polyaddition EVC compositions and peroxide EVC compositions and containing, in addition to titanium dioxide, pigment, is carried out using known mechanical means, such as devices equipped with turbo mixers, mixers, screw mixers and roller mills. The individual components are introduced into these devices, either in any order or in a sequence which takes into account the desired one- or two-component form of the compositions.
V prípade peroxidom zosieťovatelných kompozícií sa odporúča zaviesť najskôr gumu a) a potom postupne prísadu d) a kremičité plnidlo c) , pričom takto získaná zmes tvorí základnú zmes; k tejto zmesi sa potom pridá oxid titaničitý a pigment s peroxidom b) alebo pred peroxidom b). Posledné tri uvedené zložky sa výhodne pridávajú k základnej zmesi vo valcovom mlyne. Avšak oxid titaničitý a pigment môžu byť nezávisle prítomné v uvedenej základnej zmesi. Prísada e) sa môže zapracovať buď do základnej zmesi alebo sa pridá až do valcového mlynu.In the case of peroxide crosslinkable compositions, it is recommended to first introduce the rubber a) and then successively the additive d) and the silica filler c), the mixture thus obtained constituting the base mixture; titanium dioxide and pigment with peroxide b) or before peroxide b) are then added to this mixture. The latter three components are preferably added to the master mix in a roller mill. However, titanium dioxide and pigment may independently be present in said masterbatch. Additive (e) may be incorporated either in the masterbatch or added to the roller mill.
V prípade polyadičných kompozícií sa odporúča zaviesť gumu a') a potom postupne kremičité plnidlá ď) a prísadu f'), pričom takto získaná zmes tvorí základnú zmes, a následne sa pridá oxid titaničitý, pigment a zlúčeniny b'), c') a e').In the case of polyaddition compositions, it is recommended to introduce the rubber a ') and then successively the siliceous fillers d1) and the additive f'), the mixture thus obtained constituting the base mixture, followed by the addition of titanium dioxide, pigment and compounds b '), c') and e ').
Polyorganosiloxánové kompozície, ktoré obsahujú aj prísadu na báze oxidu titaničitého a pigmentu alebo pigmentov, môžu byť jednozložkovými kompozíciami, t. j. kompozíciami dodávanými v jedinom obale; ak sa má kompozícia pred jej použitím skladovať, môže byť v prípade polyadičných EVC-kompozícií žiaduce pridať účinné množstvo už uvedeného inhibítora katalytického účinku platiny, ktorý sa eliminuje zohriatím v priebehu zosieťovania kompozície. Tieto kompozície, ktoré obsahujú aj uvedenú prísadu, môžu byť aj dvoj zlôžkovými kompozíciami, t. j. kompozíciami dodávanými v dvoch separátnych baleniach, pričom jedno z týchto balení obsahuje zosieťovací katalyzátor; s cielom získať elastomér sa potom obsahy oboch balení spolu zmiešajú, čím dôjde k zosieťovaniu v dôsledku účinku uvedeného katalyzátora. Podobné jednozložkové a dvojzložkové kompozície sú velmi dobre známe odborníkom v danom odbore. Výhodnou kompozíciou je jednozložková kompozícia.The polyorganosiloxane compositions which also contain a titanium dioxide additive and a pigment or pigments may be mono-component compositions, i. j. compositions delivered in a single container; if the composition is to be stored prior to use, it may be desirable, in the case of polyaddic EVC compositions, to add an effective amount of the above-mentioned inhibitor of the platinum catalytic effect which is eliminated by heating during crosslinking of the composition. These compositions, which also contain said ingredient, may also be two-component compositions, i. j. compositions provided in two separate packages, one of which packages comprises a crosslinking catalyst; in order to obtain the elastomer, the contents of the two packages are then mixed together, resulting in crosslinking due to the effect of the catalyst. Similar one-component and two-component compositions are well known to those skilled in the art. A preferred composition is a one-component composition.
Získané kompozície sú pri skladovaní stále. Tieto kompozície sú lahko konvertovatelné, čo umožňuje pripraviť velmi rôznorodé formy kompozícií. Tieto kompozície sa zosieťujú zohriatím. Čas zohrievania sa prirodzene mení v závislosti od teploty, tla26 ku a charaktere zosieťovacieho činidla. Vo všeobecnosti tento čas zohrievania je približne niekolko minút pri teplote asi 100 až 200 °C a niekolko sekúnd pri teplote asi 250 až 350 °C.The compositions obtained are stable upon storage. These compositions are readily convertible, making it possible to prepare very diverse forms of compositions. These compositions are crosslinked by heating. The heating time naturally varies depending on the temperature, the pressure and the nature of the crosslinking agent. Generally, this heating time is about a few minutes at a temperature of about 100 to 200 ° C and a few seconds at a temperature of about 250 to 350 ° C.
Príklad 1Example 1
Príprava disperzie častíc podlá vynálezu a úprava na báze siliky a hydroxidu hlinitéhoPreparation of the particle dispersion according to the invention and treatment based on silica and aluminum hydroxide
Príprava východiskových častícPreparation of the starting particles
K 1 300 g roztoku oxychloridu titaničitého (1,73 mol/kg) sa postupne pridá:To 1300 g of titanium oxychloride solution (1,73 mol / kg) are added successively:
121 g 36 % kyseliny chlorovodíkovej,121 g of 36% hydrochloric acid,
15,14 g kyseliny citrónovej,15.14 g citric acid,
1562 g prečistenej vody, a1562 g purified water, and
10,30 g (3,6 % TiO2) anatasových zárodočných kryštálov, ktoré majú velkosť medzi 5 a 6 nm.10.30 g (3.6% TiO 2 ) of anatase seed crystals having a size between 5 and 6 nm.
Táto zmes sa zohreje na teplotu varu a pri tejto teplote sa udržiava počas 3 hodín. Získaný roztok sa potom prefiltruje a získané častice sa premyjú vodou až do okamihu, kedy sa dosiahne úplné odstránenie chloridov.The mixture is heated to boiling and maintained at this temperature for 3 hours. The solution is then filtered and the particles are washed with water until complete removal of the chloride.
Získané častice sa potom opätovne dispergujú pri hodnote pH 9 (hodnota pH sa reguluje prídavkom hydroxidu sodného) tak, aby sa dosiahol obsah tuhého podielu v disperzii 20 % hmotn.The particles obtained are then re-dispersed at a pH of 9 (the pH is controlled by the addition of sodium hydroxide) so as to obtain a solids content of the dispersion of 20% by weight.
Velkosť získaných častíc meraná metódou TEM je 60 nm. Analýza uskutočnená rôntgenoskopicky ukazuje, že častice sú v podstate tvorené iba oxidom titaničitým v anatasovej forme.The size of the particles obtained, measured by the TEM method, is 60 nm. X-ray analysis shows that the particles are essentially only titanium dioxide in anatase form.
Ich relatívna hustota je 2,52 (Vi = 0,14 cm3/g) .Their relative density is 2.52 (Vi = 0.14 cm 3 / g).
Špecifický povrch získaných častíc meraný metódou BET použitím častíc izolovaných z disperzie, vysušených a odplynených pri teplote 150 °C je 300 m2/g.The specific surface area of the obtained particles measured by the BET method using the particles isolated from the dispersion, dried and degassed at 150 ° C is 300 m 2 / g.
V tomto príklade sa použije kyselina citrónová v prítomnos27 ti kyseliny chlorovodíkovej. Rovnako sa môže použiť iba kyselina citrónová. Je potrebné uviesť aj to, že miesto kyseliny citrónovej sa môže použiť napríklad kyselina vínna, kyselina asparágová alebo glukoheptonát sodný, ako sa to opisuje napríklad v patentovom dokumente EP-A-335,773. Rovnako sa dá uviesť aj to, že prítomnosť anatasových zárodočných kryštálov nie je absolútne nutná.In this example, citric acid is used in the presence of 27% hydrochloric acid. Likewise, only citric acid may be used. It should also be noted that instead of citric acid, for example, tartaric acid, aspartic acid or sodium glucoheptonate can be used, as described, for example, in EP-A-335,773. It can also be said that the presence of anatase seed crystals is not absolutely necessary.
Uvedená metóda umožňuje získať dve triedy oxidu titaničitého v anatasovej forme: triedu, ktorá má veľkosť častíc 60 nm a triedu, ktorá má veľkosť častíc 45 nm; všetky tieto častice sú tvorené kryštalitmi s veľkosťou 4 až 6 nm.The method makes it possible to obtain two classes of titanium dioxide in anatase form: a class having a particle size of 60 nm and a class having a particle size of 45 nm; all of these particles are crystallites having a size of 4 to 6 nm.
Úprava častíc silikou a oxidom, hydroxidom alebo oxohydroxidom hlinitýmTreatment of particles with silica and aluminum oxide, hydroxide or oxohydroxide
750 g východiskovej disperzie sa zavedie do reaktora opatreného miešadlom. Do reaktora sa potom pridá 750 g prečistenej vody a teplota obsahu reaktora sa zvýši na 90 °C. pH disperzie sa nastaví na hodnotu 9 pridaním hydroxidu sodného.750 g of the initial dispersion were introduced into a reactor equipped with a stirrer. 750 g of purified water are then added to the reactor and the temperature of the reactor contents is raised to 90 ° C. The pH of the dispersion was adjusted to 9 by addition of sodium hydroxide.
Potom sa najskôr do reaktora kontinuálne a súčasne zavedie roztok kremičitanu sodného (roztok obsahujúci 335 g/1 SiO2) obsahujúci ekvivalent 22,5 g SiO2 a roztok kyseliny sírovej (80 g/1) v takom množstve, že hodnota pH sa udržiava na 9. Rýchlosť prídavku roztoku kremičitanu sodného sa nastaví na hodnotu 2 ml/min. Potom sa zmes ponechá zrieť počas 1 hodiny pri teplote 90 ’C.Sodium silicate solution (solution containing 335 g / l SiO 2 ) containing the equivalent of 22.5 g SiO 2 and sulfuric acid solution (80 g / l) in such a quantity that the pH is maintained at the same time are introduced into the reactor continuously and simultaneously. 9. Adjust the addition rate of the sodium silicate solution to 2 ml / min. The mixture is then aged for 1 hour at 90 ° C.
Ďalej sa kontinuálne zavedie pri hodnote pH 9 a pri teplote 90 °C vodný roztok hlinitanu sodného (240 g/1 A12O3) obsahujúci ekvivalent 7,5 g AI2O3. Rýchlosť prídavku roztoku hlinitanu sa nastaví na 2 ml/min a hodnota pH zmesi sa udržiava na 9 zavádzaním 6N vodného roztoku kyseliny sírovej.Next, an aqueous sodium aluminate solution (240 g / l Al 2 O 3 ) containing an equivalent of 7.5 g Al 2 O 3 is continuously introduced at pH 9 and 90 ° C. The addition rate of the aluminate solution was adjusted to 2 ml / min and the pH of the mixture was maintained at 9 by introducing a 6N aqueous sulfuric acid solution.
Keď sa uvedené reakčné zložky zaviedli do reaktora, získaná disperzia sa nechá zrieť pri teplote 90 °C počas 2 hodín a následne sa ochladí.When the reactants were introduced into the reactor, the dispersion obtained was aged at 90 ° C for 2 hours and then cooled.
Získaná disperzia sa potom odstredí. Získaný koláč sa trikrát premyje vodou a opätovne sa disperguje.The dispersion is then centrifuged. The cake obtained is washed three times with water and dispersed again.
pH disperzie sa potom nastaví na hodnotu 7,5 pridaním kyseliny sírovej; disperzia má obsah tuhého podielu 30 % hmotn.The pH of the dispersion is then adjusted to 7.5 by the addition of sulfuric acid; the dispersion has a solids content of 30 wt.
Velkosť častíc meraná metódou TEM je 60 nm a 45 nm.The particle size measured by the TEM method is 60 nm and 45 nm.
Ich relatívna hustota je 2,15Their relative density is 2.15
Ďalšie detaily metódy a ilustratívne príklady častíc oxidu titaničitého sa opisujú v patentových dokumentoch WO-A-97/30130 a EP-A-335,773 a môžu sa aplikovať v rámci vynálezu.Further details of the method and illustrative examples of titanium dioxide particles are described in WO-A-97/30130 and EP-A-335,773 and can be applied within the scope of the invention.
Príklad 2Example 2
Príprava disperzie častíc podlá vynálezu a organokremičitá povrchová úpravaPreparation of the particle dispersion according to the invention and organosilicon coating
V tomto príklade sú častice, ktoré sa majú spracovať, časticami oxidu kremičitého v šošovkovitej anatasovej forme, ktoré sa získajú z oxychloridu titaničitého v prítomnosti kyseliny citrónovej. Tieto polykryštalinitové častice (velkosť kryštalinitov je približne 6 nm) majú priemer 40 nm a špecifický povrch BET 290 m2/g a jednotlivé častice sú navzájom velmi dobre oddelené.In this example, the particles to be treated are silica particles in a lenticular anatase form, which are obtained from titanium oxychloride in the presence of citric acid. These polycrystalline particles (crystalline size about 6 nm) have a diameter of 40 nm and a specific BET surface area of 290 m 2 / g and the particles are well separated from each other.
V reaktore miešanom miešadlom otáčajúcim sa rýchlosťou 500 ot./min. sa pripraví násada zmiešaním pri teplote 25 °C 240 ml deionizovanej vody, 500 ml čistého etanolu, 260 ml vodného roztoku amoniaku obsahujúceho 25 % NH3 a 10 g oxidu titaničitého.In a stirred reactor at 500 rpm. The batch is prepared by mixing at 25 ° C 240 ml of deionized water, 500 ml of pure ethanol, 260 ml of aqueous ammonia solution containing 25% NH 3 and 10 g of titanium dioxide.
Povrchová úprava sa uskutočňuje pridaním roztoku obsahujúceho 12 g tetraetylortokremičitanu v 50 ml etanolu rýchlosťou 15 ml/h. Po ukončení prídavku sa získa stabilná suspenzia.The surface treatment is performed by adding a solution containing 12 g of tetraethyl orthosilicate in 50 ml of ethanol at a rate of 15 ml / h. Upon completion of the addition, a stable suspension is obtained.
Potom sa pridá roztok obsahujúci 5 g oktyltrimetoxysilánu v 10 ml etanolu rýchlosťou 15 ml/h. Po ukončení reakcie sa získa vločkovitá suspenzia, ktorá v reaktore sedimentuje. Získaný tuhý podiel sa premyje, oddelí sa odstredením, vysuší sa pri nízkej teplote a rozomelie sa.A solution containing 5 g of octyltrimethoxysilane in 10 ml of ethanol is then added at a rate of 15 ml / h. Upon completion of the reaction, a flocculent suspension is obtained which settles in the reactor. The solid obtained is washed, separated by centrifugation, dried at low temperature and ground.
Ďalšie detaily metódy a ilustratívne príklady častíc oxidu titaničitého sa opisujú v patentovom dokumente EP-A-745,644 a môžu sa aplikovať v rámci vynálezu.Further details of the method and illustrative examples of titanium dioxide particles are described in patent document EP-A-745,644 and can be applied within the scope of the invention.
Príklad 3Example 3
Polyorganosiloxánová kompozícia vulkanizovatelná za tepla v prítomnosti peroxiduHot-curable polyorganosiloxane composition in the presence of peroxide
1) Kompozícia1) Composition
V mixéri sa dôkladne zmieša:The blender mixes thoroughly:
100 dielov gumy a), ktorou je poly(dimetyl)(metylvinyl)siloxán ukončený na každom z jeho dvoch koncov trimetylsilyloxyjednotkou, obsahujúca 0,0027 vinylových funkčných skupín na 100 g gumy, a ktorá má viskozitu 10 000 000 mPa.s pri teplote 25 °C;100 parts of rubber a) which is a poly (dimethyl) (methylvinyl) siloxane terminated at each of its two ends with a trimethylsilyloxy unit containing 0.0027 vinyl functional groups per 100 g of rubber and having a viscosity of 10,000,000 mPa · s at 25 C;
dielov plnidla c), ktorým je upravená pyrogénna silika D4 (oktametylcyklotetrasiloxán), ktorá má špecifický povrch BET 300 m2/g;parts of filler c) treated with pyrogenic silica D4 (octamethylcyclotetrasiloxane) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g;
diely lineárneho polydimetylsiloxánu d) ukončeného na oboch jeho koncoch dimetylhydroxysiloxyskupinami, ktorý má viskozitu 50 mPa.s.parts of a linear polydimethylsiloxane d) terminated at both its ends with dimethylhydroxysiloxy groups having a viscosity of 50 mPa.s.
Takto získaná základná zmes sa prevedie do valcového mlyna s cieľom zapracovať do tejto základnej zmesi (vzťahované na 100 dielov gumy):The masterbatch thus obtained is transferred to a roller mill in order to incorporate the following masterbatch (based on 100 parts of rubber):
0,6 dielu 2,5-dimetyl-2,5-bis(terc-butylperoxy)hexánu b) ;0.6 parts of 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane b);
0,05 dielu zeleného pigmentu Green 7 (komerčne dostupný od spoločnosti Primasyl Ltd.); a v prípade:0.05 part Green 7 pigment (commercially available from Primasyl Ltd.); and in the case of:
I: 0,75 dielu oxidu titaničitého (60 nm) podľa príkladu 1 a 0,27 dielu oktoátu železnatého, čo je ekvivalentné 105 ppm železa,I: 0.75 parts of titanium dioxide (60 nm) according to Example 1 and 0.27 parts of ferrous octoate, equivalent to 105 ppm of iron,
II: 0,75 dielu oxidu titaničitého (45 nm) podľa príkladu 1 a 0,27 dielu oktoátu železnatého, čo je ekvivalentné 105 ppm železa,II: 0.75 parts of titanium dioxide (45 nm) according to Example 1 and 0.27 parts of ferrous octoate, which is equivalent to 105 ppm of iron,
III: 0,75 dielu komerčne dostupného neupraveného oxidu titaničitého (Degussa P25).III: 0.75 parts of commercially available untreated titanium dioxide (Degussa P25).
Uvedené kompozície sa potom formujú a zosieťujú približne počas 10 minút pri teplote 170 °C.The compositions are then formed and crosslinked for approximately 10 minutes at 170 ° C.
2)2)
VýsledkyThe results
IIII
IIIIII
Východiskové vlastnosti po vytvrdeníInitial properties after curing
deň pri teplote 300 °Cday at 300 ° C
dni pri teplote 300 °Cdays at 300 ° C
dni pri teplote 275 °Cdays at 275 ° C
SAHSAH
Pevnosť v ťahu (MPa) Pomerné predĺženie (%)Tensile strength (MPa) Elongation (%)
5, 5 1505, 5 150
5,35.3
150150
5,45.4
155155
Jas a odtieň sa merali použitím chromametra CR 200. S cieľom porovnať dve farby sa meria svetlosť (L = jas) a odtieňový rozdiel (ΔΕ = odtieň). Farba sa definuje tromi parametrami: odtieňom, sýtosťou a svetlosťou. Chromatičnosť zahŕňa odtieň a sýtosť; definuje sa dvoma chromatickými súradnicami (a*, b*) . Keďže tieto dve súradnice nemôžu úplne definovať farbu, musí sa z hľadiska špecifickej identifikácie použiť ešte faktor svetlosti. Farebný systém je takto systémom CIE (L*, a*, b*) . Odtieňový rozdiel sa vyjadruje nasledovným spôsobom:Brightness and shade were measured using the CR 200 chromameter. To compare two colors, the lightness (L = brightness) and the shade difference (ΔΕ = shade) are measured. Color is defined by three parameters: hue, saturation and brightness. Chromaticity includes shade and saturation; it is defined by two chromatic coordinates (a *, b *). Since these two coordinates cannot fully define the color, the luminance factor must still be used for specific identification. The color system is thus a CIE system (L *, a *, b *). The shade difference is expressed as follows:
ΔΕ = (AL*2 + Aa*2 + Δb*2)1/2 =Ε = (AL * 2 + Aa * 2 + Δb * 2 ) 1/2
Dve farby sú rovnaké v prípade, že ΔΕ je menšie než 2.Two colors are the same if ΔΕ is less than 2.
SAH je tvrdosť podlá Shora definovaná normou DIN 53 505.SAH is the Above hardness defined by DIN 53 505.
Pevnosť v ťahu a pomerné predĺženie sa merali použitím testovacej sústavy AFNOR 46 002.Tensile strength and elongation were measured using the AFNOR 46 002 Test System.
Príklad 4Example 4
Polyorganosiloxánová kompozícia vulkanizovateľná za tepla polyadíciouA polyorganosiloxane composition thermosetting by polyaddition
Kompozíciacomposition
Zmieša sa:Mix:
100 dielov gumy a'), ktorou je poly(dimetyl)(metylvinyl)siloxán ukončený na každom z jeho dvoch koncov trimetylsiloxyjednotkou, obsahujúca 0,0027 vinylovej funkčnej skupiny na 100 g gumy, a ktorá má viskozitu 10 000 000 mPa.s pri teplote 25 °C;100 parts of rubber a ') which is a poly (dimethyl) (methylvinyl) siloxane terminated at each of its two ends with a trimethylsiloxy unit containing 0.0027 vinyl functionality per 100 g of rubber and having a viscosity of 10,000,000 mPa.s at a temperature of 25 ° C;
dielov plnidla d'), ktorým je upravená pyrogénna silika D4 (oktametylcyklotetrasiloxán), ktorá má špecifický povrch BET 300 m2/g.parts of the filler d ') treated with pyrogenic silica D4 (octamethylcyclotetrasiloxane) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g.
0,8 dielu poly(metylhydrogen)siloxánového oleja b') ukončeného na každom z jeho oboch koncov trimetylsiloxyjednotkou, obsahujúceho 1,6 funkčnej skupiny SiH na 100 g oleja, a ktorý má viskozitu 25 mPa.s pri teplote 25 °C;0.8 parts of poly (methylhydrogen) siloxane oil b ') terminated at each of its ends with a trimethylsiloxy unit containing 1.6 SiH functional groups per 100 g of oil and having a viscosity of 25 mPa · s at 25 ° C;
2,5 dielu lineárneho polydimetylsiloxánu e') ukončeného na oboch jeho koncoch dimetylhydroxysiloxánovou jednotkou, a ktorý má viskozitu 50 mPa.s;2.5 parts of a linear polydimethylsiloxane e ') terminated at both its ends with a dimethylhydroxysiloxane unit and having a viscosity of 50 mPa · s;
0,6 dielu kopulačného činidla g'), ktorým je γ-metakryloxypropyltrimetoxysilán;0.6 part of the coupling agent g ') which is γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane;
0,05 dielu pigmentu, ktorým je zelený pigment Green Ί (komerčne dostupný od spoločnosti Primasil Ltd.); a v prípade:0.05 part by weight of pigment, which is Green pigment pigment (commercially available from Primasil Ltd.); and in the case of:
IV: žiadny oxid titaničitý,IV: no titanium dioxide,
V: 0,75 dielu komerčne dostupného neupraveného oxidu titaničitého (Degussa P25), aV: 0.75 parts of commercially available untreated titanium dioxide (Degussa P25), and
VI: 0,75 dielu oxidu titaničitého (60 nm) podlá príkladu 1.VI: 0.75 parts of titanium dioxide (60 nm) according to Example 1.
Ku kompozícii sa potom pridá platinový katalyzátor c') vo forme Karstedtovho katalyzátora obsahujúceho 0,05 % hmotn. kovovej platiny, vzťahované na hmotnosť kombinácie guma a')/olej SiH, a kompozícia sa potom formuje a zosieťuje približne počas 10 minút pri teplote asi 140 °C.Platinum catalyst c ') is then added to the composition in the form of a Karstedt catalyst containing 0.05 wt. of metal platinum, based on the weight of the rubber / Si / oil combination, and the composition is then formed and crosslinked for about 10 minutes at a temperature of about 140 ° C.
2) Výsledky2) Results
dni pri teplote 250 °Cdays at 250 ° C
Príklad 5Example 5
Polyorganosiloxánová kompozícia vulkanizovateľná za tepla polyadíciouA polyorganosiloxane composition thermosetting by polyaddition
1) Kompozícia1) Composition
Zmieša sa:Mix:
100 dielov gumy a'), ktorou je poly(dimetyl)(metylvinyl)siloxán ukončený na každom z jeho dvoch koncov trimetylsiloxyjednotkou, obsahujúca 0,0027 vinylovej funkčnej skupiny na 100 g gumy, a ktorá má viskozitu pri teplote 25 °C 10 000 000 mPa.s;100 parts of rubber a ') which is a poly (dimethyl) (methylvinyl) siloxane terminated at each of its two ends with a trimethylsiloxy unit containing 0.0027 vinyl functionality per 100 g of rubber and having a viscosity at 25 ° C of 10,000,000 cps;
dielov plnidla d'), ktorým je neupravená pyrogénna silika D4 (oktametylcyklotetrasiloxán), ktorá má špecifický povrch BET 300 m2/g.parts of the filler d ') which is untreated pyrogenic silica D4 (octamethylcyclotetrasiloxane) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g.
0,8 dielu poly(metylhydrogen)siloxánového oleja b') ukončeného na každom z jeho dvoch koncov trimetylsiloxyjednotkou, obsahujúceho 1,6 funkčnej skupiny SiH na 100 g oleja, a ktorý má viskozitu pri teplote 25 °C 2 5 mPa.s;0.8 parts of a poly (methylhydrogen) siloxane oil b ') terminated at each of its two ends with a trimethylsiloxy unit containing 1.6 SiH functional groups per 100 g of oil and having a viscosity at 25 ° C of 25 mPa · s;
2,5 dielu lineárneho polydimetylsiloxánu e') ukončeného na oboch jeho koncoch dimetylhydroxysiloxánovými skupinami, a ktorý má viskozitu 50 mPa.s;2.5 parts of linear polydimethylsiloxane e ') terminated at both ends with dimethylhydroxysiloxane groups and having a viscosity of 50 mPa · s;
0,6 dielu kopulačného činidla g'), ktorým je γ-metakryloxypropyltrimetoxysilán;0.6 part of the coupling agent g ') which is γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane;
r - 0,05 dielu pigmentu Green 7 (komerčne dostupný od spoločnosti Primasil Ltd.); ar - 0.05 parts of Green 7 pigment (commercially available from Primasil Ltd.); and
J v prípade:J for:
VII: žiadny oxid titaničitý, aVII: no titanium dioxide, and
VIII: 0,75 dielu oxidu titaničitého, ktorý má prevažne rutilovú kryštalickú štruktúru, a ktorý je pokrytý povlakom z oxidu, hydroxidu alebo oxyhydroxidu kovu (kovom je hliník a železo); tento oxid je produktom komerčne dostupným od spoločnosti Sachtleben Chemie pod označením Hombitech RM 400; zistilo sa, že stredný priemer častíc oxidu titaničitého je 10 nm.VIII: 0.75 parts of titanium dioxide having a predominantly rutile crystalline structure and covered with a coating of metal oxide, hydroxide or oxyhydroxide (the metal being aluminum and iron); this oxide is a product commercially available from Sachtleben Chemie under the designation Hombitech RM 400; the mean particle diameter of the titanium dioxide was found to be 10 nm.
Ku kompozícii sa potom pridá platinový katalyzátor c') vo forme Karstedtovho katalyzátora obsahujúceho 0,05 % hmotn. kovovej platiny, vzťahované na hmotnosť kombinácie guma a')/olej SiH, a kompozícia sa potom formuje a zosieťuje približne počas • 10 minút pri teplote asi 140 °C.Platinum catalyst c ') is then added to the composition in the form of a Karstedt catalyst containing 0.05 wt. metal platinum, based on the weight of the combination of rubber and a) / oil SiH, and the composition is then formed and crosslinked for about 10 minutes at a temperature of about 140 ° C.
2)2)
VýsledkyThe results
SAHSAH
Pevnosť v ťahu (MPa) Pomerné predĺženie (%)Tensile strength (MPa) Elongation (%)
7,57.5
330330
7,47.4
325 dni pri teplote 250 °C325 days at 250 ° C
dní pri teplote 250 °Cdays at 250 ° C
deň pri teplote 275 °Cday at 275 ° C
dni pri 275 °Cdays at 275 ° C
dní pri teplote 275 °Cdays at 275 ° C
Claims (15)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9803396A FR2775981B1 (en) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | THERMALLY STABLE AND COLORED ELASTOMERIC ELASTOMERIC SILICONE COMPOSITION WITHOUT PASTELLIZATION |
| PCT/FR1999/000529 WO1999047599A1 (en) | 1998-03-16 | 1999-03-10 | Hot setting silicon elastomer composition, thermally stable and coloured without pastel colouring |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK13792000A3 true SK13792000A3 (en) | 2001-02-12 |
| SK285955B6 SK285955B6 (en) | 2007-12-06 |
Family
ID=9524245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1379-2000A SK285955B6 (en) | 1998-03-16 | 1999-03-10 | Organopolysiloxane composition, use of combination of TiO2 and a pigment, process for manufacturing parts and parts so obtained |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1064324B1 (en) |
| AT (1) | ATE244276T1 (en) |
| AU (1) | AU2732699A (en) |
| BR (1) | BR9908809B1 (en) |
| DE (1) | DE69909264T2 (en) |
| ES (1) | ES2197622T3 (en) |
| FR (1) | FR2775981B1 (en) |
| HU (1) | HU224552B1 (en) |
| PL (1) | PL196705B1 (en) |
| SK (1) | SK285955B6 (en) |
| TR (1) | TR200003428T2 (en) |
| WO (1) | WO1999047599A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2848215B1 (en) | 2002-12-04 | 2006-08-04 | Rhodia Chimie Sa | SILICONE ELASTOMER COMPOSITION, ADHESIVE, MONOCOMPONENT AND CROSS-LINKABLE BY POLYADDITION |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2059848C3 (en) * | 1970-12-04 | 1975-12-04 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Process for the production of a granulate which can be crosslinked with heat to give colored silicone rubber |
| DE3007451C2 (en) * | 1980-02-28 | 1984-09-06 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Process for the production of colored elastomers |
| JPS6178865A (en) * | 1984-09-26 | 1986-04-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone rubber composition |
| JPH0491165A (en) * | 1990-08-07 | 1992-03-24 | Toshiba Silicone Co Ltd | White silicone rubber composition |
| US5424354A (en) * | 1993-12-28 | 1995-06-13 | Three Bond Co., Ltd. | Room temperature curable polyoganosiloxane composition |
| FR2744914B1 (en) * | 1996-02-15 | 1998-03-20 | Rhone Poulenc Chimie | TITANIUM DIOXIDE DISPERSION, TITANIUM DIOXIDE POWDER, THEIR USE IN COSMETIC FORMULATIONS |
-
1998
- 1998-03-16 FR FR9803396A patent/FR2775981B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-10 EP EP99907674A patent/EP1064324B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-10 HU HU0101086A patent/HU224552B1/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-10 ES ES99907674T patent/ES2197622T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-10 WO PCT/FR1999/000529 patent/WO1999047599A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-10 PL PL342941A patent/PL196705B1/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-10 TR TR2000/03428T patent/TR200003428T2/en unknown
- 1999-03-10 AU AU27326/99A patent/AU2732699A/en not_active Abandoned
- 1999-03-10 BR BRPI9908809-6A patent/BR9908809B1/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-10 SK SK1379-2000A patent/SK285955B6/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-10 AT AT99907674T patent/ATE244276T1/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-10 DE DE69909264T patent/DE69909264T2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0101086A3 (en) | 2002-06-28 |
| WO1999047599A1 (en) | 1999-09-23 |
| EP1064324B1 (en) | 2003-07-02 |
| EP1064324A1 (en) | 2001-01-03 |
| ATE244276T1 (en) | 2003-07-15 |
| SK285955B6 (en) | 2007-12-06 |
| DE69909264D1 (en) | 2003-08-07 |
| ES2197622T3 (en) | 2004-01-01 |
| AU2732699A (en) | 1999-10-11 |
| PL196705B1 (en) | 2008-01-31 |
| BR9908809B1 (en) | 2009-01-13 |
| FR2775981B1 (en) | 2000-06-02 |
| TR200003428T2 (en) | 2001-06-21 |
| DE69909264T2 (en) | 2004-05-19 |
| BR9908809A (en) | 2000-12-05 |
| HUP0101086A2 (en) | 2001-07-30 |
| HU224552B1 (en) | 2005-10-28 |
| FR2775981A1 (en) | 1999-09-17 |
| PL342941A1 (en) | 2001-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7972431B2 (en) | Surface-modified silicas | |
| US6576052B1 (en) | Titanium dioxide pigment, process for producing the same, and resin composition containing the same | |
| EP0748361B1 (en) | Silanized titanium dioxide pigments resistant to discoloration when incorporated in polymers | |
| US7981211B2 (en) | Surface-modified silicas | |
| WO2005092965A1 (en) | Reinforcing filler for silicone rubber and sealants | |
| US9708458B2 (en) | Silicone rubber | |
| EP0748360B1 (en) | ORGANOSILICON TREATMENT OF TiO2 PIGMENT BEARING A COATING WITH FLUORIDE IONS | |
| ES2374718T3 (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF HYDROPHOBIC PIGMENTS OF INORGANIC OXIDES. | |
| GB1564573A (en) | Lead chromate pigments | |
| JP3510210B2 (en) | Use of titanium dioxide as a UV inhibitor in rubber compositions | |
| JPH1111948A (en) | Stable anatase type titanium dioxide | |
| SK13792000A3 (en) | Hot setting silicon elastomer composition, thermally stable and coloured without pastel colouring | |
| US20080053336A1 (en) | Aqueous coating compositions with improved tint strength and gloss properties, comprising pigments surface-treated with certain organosilicon compounds | |
| CZ20003360A3 (en) | Colored, pastel tint-free, thermally stable and heat cross-linkable elastomer silicon composition | |
| US7179857B2 (en) | Use of titanium dioxide as anti-UV agent in a rubber composition | |
| JPH10279308A (en) | Surface-modified titanium dioxide powder | |
| SK57196A3 (en) | Elastomer organopolysiloxane composition heat stabilized by metallic nanoparticles and gained transparent elastomer | |
| JP3809570B2 (en) | Method for producing particulate titanium dioxide coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20100310 |