SI9620006A - Novel carboxylic ester derivatives, the preparation procedure, insecticides and insect repellents containing these derivatives - Google Patents
Novel carboxylic ester derivatives, the preparation procedure, insecticides and insect repellents containing these derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- SI9620006A SI9620006A SI9620006A SI9620006A SI9620006A SI 9620006 A SI9620006 A SI 9620006A SI 9620006 A SI9620006 A SI 9620006A SI 9620006 A SI9620006 A SI 9620006A SI 9620006 A SI9620006 A SI 9620006A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- group
- insecticides
- carboxylic acid
- hydrogen atom
- compound
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 title claims description 45
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 title description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 36
- -1 methylenedioxy chain Chemical group 0.000 claims abstract description 36
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 16
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 9
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims abstract description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical group OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 11
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 abstract description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 5
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 abstract description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 5
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 4
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 4
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 3
- 241000144210 Culex pipiens pallens Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 3
- MVKYQJHRHHQPDM-UHFFFAOYSA-N synepirin 500 Chemical compound C1CC2(C)C3C(=O)N(CC(CC)CCCC)C(=O)C3C1(C(C)C)C=C2 MVKYQJHRHHQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 2
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-3-(2,3,3,3-tetrachloropropoxy)propane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)COCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 2
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 2
- WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N [[(2r,3s,4r,5r)-3,4-dihydroxy-5-[2-oxo-4-(2-phenylethoxyamino)pyrimidin-1-yl]oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)O[C@H]1N(C=C\1)C(=O)NC/1=N\OCCC1=CC=CC=C1 WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N (1R)-trans-phenothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 1
- CYYDXSXMWRYRAF-UHFFFAOYSA-N (3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl) cyclopropanecarboxylate Chemical compound COC(=O)C=COC(=O)C1CC1 CYYDXSXMWRYRAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISFGTDAAYLSOFY-QMMMGPOBSA-N (4s)-4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(CC#C)C(=O)C[C@@H]1O ISFGTDAAYLSOFY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N (E)-acetamiprid Chemical compound N#C/N=C(\C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N 0.000 description 1
- CPGGWEMHYNBPPD-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-(methoxymethyl)benzene Chemical compound COCC1=CC=C(CBr)C=C1 CPGGWEMHYNBPPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOBYYMKJNISVSO-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound COC(=O)C=CC1C(C(O)=O)C1(C)C ZOBYYMKJNISVSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005875 Acetamiprid Substances 0.000 description 1
- 241000590412 Agromyzidae Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001347514 Carposinidae Species 0.000 description 1
- 241000255930 Chironomidae Species 0.000 description 1
- 241001124134 Chrysomelidae Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 206010010071 Coma Diseases 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- 241001466044 Delphacidae Species 0.000 description 1
- 241000238713 Dermatophagoides farinae Species 0.000 description 1
- 241000131287 Dermestidae Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N L-N-acetyl-Cysteine Chemical compound CC(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000382928 Oxya Species 0.000 description 1
- 241000320508 Pentatomidae Species 0.000 description 1
- 241000227425 Pieris rapae crucivora Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 241000238711 Pyroglyphidae Species 0.000 description 1
- 235000005733 Raphanus sativus var niger Nutrition 0.000 description 1
- 244000155437 Raphanus sativus var. niger Species 0.000 description 1
- 241000254062 Scarabaeidae Species 0.000 description 1
- 241000254154 Sitophilus zeamais Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 1
- 241001612311 Tinea translucens Species 0.000 description 1
- 241000255901 Tortricidae Species 0.000 description 1
- 241000611866 Tyrophagus putrescentiae Species 0.000 description 1
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000061 acid fraction Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000008047 benzoylureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- CSJDPVWYKSCJME-UHFFFAOYSA-N carbonochloridic acid;cyclopropane Chemical compound C1CC1.OC(Cl)=O CSJDPVWYKSCJME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- IRUJZVNXZWPBMU-UHFFFAOYSA-N cartap Chemical compound NC(=O)SCC(N(C)C)CSC(N)=O IRUJZVNXZWPBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N etofenprox Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N fenobucarb Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1OC(=O)NC DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002871 fertility agent Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N flufenoxuron Chemical compound C=1C=C(NC(=O)NC(=O)C=2C(=CC=CC=2F)F)C(F)=CC=1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229940046533 house dust mites Drugs 0.000 description 1
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 description 1
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VOEYXMAFNDNNED-UHFFFAOYSA-N metolcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC(C)=C1 VOEYXMAFNDNNED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N molport-035-783-878 Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2C2C1C(=O)N(CC(CC)CCCC)C2=O WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003536 phenothrin Drugs 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- PWYIUEFFPNVCMW-UHFFFAOYSA-N propaphos Chemical compound CCCOP(=O)(OCCC)OC1=CC=C(SC)C=C1 PWYIUEFFPNVCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- DNVLJEWNNDHELH-UHFFFAOYSA-N thiocyclam Chemical compound CN(C)C1CSSSC1 DNVLJEWNNDHELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(57) Derivati estrov karboksilnih kislin s splošno formulo I
H CH, CH, >=eH\A
R,-O-C 't--— COO-R,
II o
kjer je: Fh alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika in R2 je skupina z naslednjo splošno formulo II r3 o ali IV
kjer je: R3 atom vodika ali metilna skupina, X je atom kisika ali metilidenska skupina, R4 je atom vodika ali etinilna skupina, R5 in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali metilna skupina, R7 je atom vodika ali trifluorometilna skupina, Re je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metiltio skupina, ali sta R7 in Re lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga, in postopek za izdelavo le-teh ter insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo te derivate kot aktivne sestavine. Spojine s splošno formulo I so koristne sestavine insekticidov in sredstev za odganjanje insektov, ki imajo tako lastnost hitrega delovanja kot tudi letalni učinek, poleg tega pa so zelo varne za sesalce. Zato so insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo zgornje spojine, praktično zelo uporabni.
X
Dainihon Jochugiku Co., Ltd.
Novi derivati estrov karboksilne kisline, postopek za njihovo izdelavo ter insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo te derivate
Predloženi izum se nanaša na nove derivate estrov karboksilnih kislin, postopke za njihovo izdelavo ter na insekticide in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo te derivate.
Spojine naravnih in sintetičnih piretroidnih vrst se na splošno uporabljajo tako na agrikulturnih področjih kot tudi v domačinstvih, ker imajo visok učinek za uničevanje ter odganjanje insektov in so varne za sesalce. Vendar pa te učinkovitosti niso zadovoljive na nekaterih področjih. Insekticidna aerosolna pršila za domačo uporabo morajo npr. vsebovati aktivno sestavino, ki ima tako lastnost hitrega delovanja kot tudi letalni učinek, vendar pa do sedaj še ni praktičnih piretroidov, ki bi imeli istočasno tako, pred tem navedeno lastnost kot tudi učinek. Zato se piretroidi, ki imajo odlično lastnost hitrega delovanja, in takšni z dobrim letalnim učinkom uporabljajo pomešani med seboj. Nadalje pa določene vrste škodljivih insektov na agrikulturnem področju resno pretijo z razvojem svoje odpornosti proti piretroidom. Zaradi zgoraj navedenih dejstev so zelo zaželeni novi insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ki bi bili veliko bolj uporabni.
V smislu predloženega izuma smo želeli razviti novo spojino, ki bi lahko rešila probleme insekticidov in sredstev za odganjanje insektov, ki se dandanes uporabljajo, t.j. novo spojino, ki bi imela istočasno lastnost hitrega delovanja in letalni učinek in bi bila zelo vama in izvrstna v vsakem pogledu, zagotoviti postopek za izdelavo le-te, in zagotoviti insekticide in sredstva za odganjanje insektov, ki bi vsebovala to spojino kot učinkovito sestavino.
Po temeljitem študiju, usmerjenem v to, da bi dosegli zgornja dejstva, smo izumitelji ugotovili nove derivate estrov karboksilnih kislin, ki imajo naslednjo splošno formulo I:
. H \ = CH Ri-O-c'
II o
ch3 ch3
C00- R:
kjer je:
Rx alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika in R2 skupina z naslednjo splošno formulo II, III ali IV:
-CHa—hCH2- C = CH (H) r3 o
kjer je:
R3 atom vodika ali merilna skupina
X je atom kisika ali metilidenska skupina
R4 je atom vodika ali etinilna skupina
R5 in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali merilna skupina
R? je atom vodika ali trifluorometilna skupina
Rg je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metiltio skupina, ali sta R? in Rg lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga, in potrdili, da so spojine praktično uporabne, ter na ta način izpopolnili predloženi izum.
Z drugimi besedami se predloženi izum v smislu zahtevka 1 nanaša na nove derivate estrov karboksilnih kislin s splošno formulo I. Čeprav obstajajo med estri, ki imajo splošno formulo I, optične ali geometrične izomere, ki temeljijo na steričnih strukturah deležev ciklopropan karboksilne kisline in alkohola, pa so vsi taki estri tudi vključeni v predloženi izum.
Značilni primeri novih derivatov estrov karboksilnih kislin, ki imajo splošno formulo I, ki pa niso namenjeni za omejevanje predloženega izuma, so naslednji:
(1) Spojina 1
5-propargil-2-furilmetil 2,2-dimetil-3-(3metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(2) Spojina 2
5-propargil-2-metil-3-furilmetil 2,2-dimetil-3-(3metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
CH3 ch3
H3C-0-C n
C=CH
C00—CH,
CH
H3C 0 (3) Spojina 3
2-metil-3-propargil-4-okso-2-ciklopenten-l-il 2,2dimetil-3-(3-metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(4) Spojina 4
4-propargUbenzil2,2-dimetil-3-(3-metoksi-3-okso-lpropenil)ciklopropankarboksilat
C=CH
CH3 ch3
H3C-0-C ii
CHj-CaCH (5) Spojina 5
2,6-dimetil-4-propargilbenzil2,2-dimetil-3-(3metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
CHj- C =CH (6) Spojina 6
4-metoksimetilbenzil2,2-dimetil-3-(3-metoksi-3-okso-lpropenil)ciklopropankarboksilat
(7) Spojina 7
2- fluoro-5-trifluorometil-a-etmilbenzil2,2-dimetil3- (3-metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(8) Spojina 8
2-metil-3-propargil-4-metiliden-2-ciklopenten-l-il
2,2-dimetil-3-(3-etoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(9) Spojina 9
2,6-difluoro-4-metiltiobenzil 2,2-dimetil-3-(3izopropoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(10) Spojina 10
2-kloro-4,5-metilendioksi-a-etinilbenzil2,2dimetil-3-(3-n-butoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(11) Spojina 11
5-propargil-2-furilmetil 2,2-dimetil-3-(3-izopropoksi3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
C00 - CH
II H_ch2-. C = /\ Z \ / h3c o
CH (12) Spojina 12
5-propargil-2-metil-3-furilmetil 2,2-dimetil-3-(3izopropoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
HjC
H3C
C00- CHj
CHa-C=CH (13) Spojina 13
2-metil-3-propargil-4-okso-2-ciklopenten-l-il 2,2dimetil-3-(3-izopropoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
CH2 - C Ξ CH (14) Spojina 14
4-propargilbenzil 2,2-dimetil-3-(3-etoksi-3-okso-lpropenil)ciklopropankarboksilat
(15) Spojina 15
4-metoksimetilbenzil 2,2-dimetil-3-(3-etoksi-3-okso-lpropenil)ciklopropankarboksilat
H
C=CH
HsC2-0-C
CH3 ch3
ch2-g-ch3 (16) Spojina 16
2-fluoro-4,5-metilendioksibenzil 2,2-dimetil-3-(3-npropoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(17) Spojina 17
2-kloro-4-metiltiobenzil 2,2-dimetil-3(3-n-butoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(18) Spojina 18
2- kloro-5-trifluorometil-a-etinilberizil 2,2-dimetil3- (3-t-butoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
(19) Spojina 19
5-propargil-3-furilmetil 2,2-dimetil-3(3-metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilat
Predloženi izum se v smislu zahtevka 2 nanaša na nove derivate estrov karboksilnih kislin po zahtevku 1, kjer ima delež ciklopropan karboksilne kisline IR, cis strukturo, dvojne vezi pa imajo sterično strukturo Z konfiguracije.
Vsak od predloženih izumov v smislu zahtevkov 3 do 9 se nanaša na nov derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, ki ima katerokoli od naslednjih formul V do XI:
Η /C=CH
H3C-0-C η
Ο
CH3 CH3
COO - CHj
C= CH (V)
H \^CH
H3C-O-C
O
CH3 ch3
COO—CHj
H3C O u»,..
CH (Vi)
CH3 ch3 h3c-q-c ll
O
C=CH
COO — CHi—— CH2 - C s CH (VB)
Predloženi izum se v smislu zahtevka 10 nanaša na stopnjo, v kateri reagirajo karboksilne kisline s splošno formulo XII ali njihovi reaktivni derivati z alkoholi s splošno formulo XIII ali njihovimi reaktivnimi derivati, pri izdelovanju novih derivatov estrov karboksilnih kislin po zahtevku 1.
Splošna formula XII je naslednja:
H zC=CH
R,-0-C n 0
CH3 ch3
COO-H (XH) kjer je:
R1 alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika.
Splošna formula XIII je naslednja:
HO-R^ (XIII) kjer je:
Rz skupina, ki ima splošno formulo II, ΙΠ ali IV:
-3O—H. .......(Π)
R, 0
(IV) kjer je:
R3 atom vodika ali metilna skupina
X je atom kisika ali metilidenska skupina
R4 je atom vodik ali etinilna skupina
R5 in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali metilna skupina
R? je atom vodika ali trifluorometilna skupina
Rg je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metilto skupina, ali sta R? in Rg lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga.
Reaktivni derivati karboksilnih kislin vključujejo npr. kislinske halogenide, kislinske anhidride, karboksilne nižje alkilne estre, soli alkalijskih kovin ali njihove soli z organskimi terciarnimi bazami. Po drugi strani pa reaktivni derivati alkoholov vključujejo npr., kloride, bromide, p-toluensulfonske estre. Reakcijo izvedemo v aprotičnem topilu v prisotnosti redukcijskega sredstva ali organske/anorganske baze ali kisline kot katalizatorja, s segrevanjem, če je potrebno.
V skladu s prednostno izvedbo predloženega izuma karboksilne kisline in alkohole esterificiramo v prisotnosti dicikloheksilkarbodiimida in 4-dimetilaminopiridina.
Pri izdelavi estrov, ki imajo prednostno sterično strukturo, je navadno bolj ugoden postopek tisti, pri katerem najprej sintetiziramo karboksilno kislino ali alkohol, ki ima prednostno sterično strukturo, šele nato pa le-te esterificiramo, čeprav obstaja postopek za ločevanje dobljenih estrov z uporabo optičnega sredstva za ločevanje.
Predloženi izum se v smislu zahtevka 11 nanaša na insekticide in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo nov derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1, ki ima splošno formulo I:
kjer je:
Rj alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika in R2 je skupina z naslednjo splošno formulo II, III ali IV:
u —* ch2 r3 (H)
CH2- C S CH
kjer je:
R3 atom vodika ali metilna skupina
X je atom kisika ali metilidenska skupina
R4 je atom vodika ali etinilna skupina
R5 in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali metilna skupina
R? je atom vodika ali trifluorometilna skupina
Rg je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metiltio skupina, ali sta R? in Rg lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga.
Nadalje se predloženi izum v smislu zahtevka 12 nanaša na insekticide in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11, ki vsebujejo nov derivat estra karboksilne kisline, kjer ima delež ciklopropan karboksilne kisline IR, cis strukturo, dvojne vezi pa imajo sterično strukturo Z konfiguracije.
Vsak od predloženih izumov v smislu zahtevkov 13 do 19 se nanaša na insekticide in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, ki vsebujejo nov derivat estra karboksilne kisline, ki ima eno od naslednjih formul od V do XI.
DELOVANJE
V skladu s predloženim izumom v smislu zahtevka 1 so zagotovljeni novi in koristni derivati estrov karboksilnih kislin, ki imajo splošno formulo I. Spojine s splošno formulo I so nove spojine, ki so trdne ali tekoče pri sobni temperaturi in navadno lahko topne v organskem topilu.
V skladu s predloženim izumom v smislu zahtevka 2 so zagotovljene spojine po zahtevku 1, kjer ima delež ciklopropan karboksilne kisline IR, cis strukturo, dvojne vezi pa imajo sterično strukturo Z konfiguracije.
V skladu s predloženimi izumi v smislu zahtevkov 3 do 9 so zagotovljene posebno koristne spojine izmed spojin po zahtevku 1 ali zahtevku 2.
V skladu s predloženim izumom v smislu zahtevka 10 so zagotovljeni postopki za učinkovito izdelovanje derivatov estrov karboksilnih kislin, ki imajo splošno formulo I.
V skladu s predloženim izumom v smislu zahtevka 11 so zagotovljeni koristni insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo nove derivate estrov karboksilnih kislin, ki imajo splošno formulo I.
Spojine v smislu predloženega izuma lahko praktično uporabljamo brez drugih primešanih sestavin, vendar pa jih na splošno uporabljamo z nosilcem, s katerim so združene tako, da postane njihova uporaba kot insekticidov in sredstev za odganjanje insektov enostavna.
Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov za aplikacijo vključujejo npr. emulzibilni koncentrat, oljno raztopino, prašek, vodno disperzibilen prašek in aerosol. Lahko jih formuliramo s postopki, znanimi v tehniki, tako da zgornjim spojinam dodamo adjuvanse, kot so emulgatoiji, dispergima sredstva, topila, stabilizatorji itd., trdne nosilce, tekoče nosilce, pogonska sredstva, itd., v skladu s potrebami.
Gornje spojine so prav tako uporabne z lesno moko in drugimi ustreznimi osnovnimi materiali, primešanimi k insekticidom in sredstvom za odganjanje insektov, kot je fumigant v obliki spirale za odganjanje komarjev. Nadalje, kadar gornje spojine raztopimo v ustreznem organskem topilu za absorbiranje na podlago, ali jih raztopimo v ustreznem topilu, da jih absorbiramo v tekočinski absorpcijski stenj, le-te izparilno transpiriramo, medtem ko jih segrevamo s primerno segrevalno enoto, t.j., kadar jih uporabimo kot električni repelent za komarje, imajo enak učinek kot v primeru fumiganta za odganjanje komarjev.
Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov v smislu predloženega izuma so učinkoviti za sanitarne insektne škodljivce, kot so muhe, komarji, ščurki, hišne prašne pršice itd.; insektne škodljivce tkanin, kot so: Tinea translucens, Dermestidae itd.; za insektne škodljivce uskladiščenih zrn, kot so Sitophilus zeamais, itd.; in poleg tega za škodljive insekte, kot so polkrilci, kot so Myzus persicae, Aphis gossypfi, Nephotettix cincticeps, Delphacidae, Pentatomidae itd.; metulji, kot so Pieris rapae crucivora, Plutella xylostella, Mamestra brassicae, Tortricidae, Carposinidae itd.; hrošči, kot so skarabejski hrošči, Chrysomelidae, Curculionidae itd.; dvokrilci, kot so Chironomidae, Agromyzidae itd.; ravnokrilci kot so Oxya yezoensis. Učinkoviti so tudi za škodljive insekte, ki so odporni proti organofosfomim insekticidom in karbamatnim pesticidom.
Nadalje uporaba sinergistov, kot so N-oktibicikloheptendikarboksimid (trgovsko ime MGK-264), zmes N-oktilbicikloheptendikarboksiimida in arilsulfonata (trgovsko ime MGK-5026), Synepirin 500, oktaklorodipropil eter, piperonil butoksid itd., omogoči, da precej bolj zvišamo učinkovitost insekticidov in sredstev za odganjanje insektov v smislu predloženega izuma. Nadaljnja zmes drugih insekticidnih sestavin in sestavin za odganjanje insektov, npr. organofosfomih insekticidov, kot so fenitrotion, DDVP, diazinon, propafos, piridafention itd., karbamatnih pesticidov, kot so NAC, MTMC, BPMC, metoksadiazon itd., piretroidnih insekticidov, ki se dandanes uporabljajo, kot so piretrin, aletrin, ftaltrin, furametrin, fenotrin, permetrih, cifenotrin, etofenproks itd., organosilicijevih spojin, kot je silafluofen, itd., benzoilsečninskih spojin, kot so flufenoksuron, klorfluazuron itd., kloronikotinilnih spojin, kot so imidakloprid, acetamiprid itd., hidrazinskih spojin, kot so tebufenozid itd., nereistoksinskih insekticidov, kot so cartap, tiociklam itd. in še drugih sestavin, kot so miticidi, fungicidi, nematocidi, herbicidi, rastlinski rastni regulatorji, fertilnostna sredstva itd., z insekticidi in sredstvi za odganjanje insektov v smislu predloženega izuma omogoči, da dobimo učinkovite večnamenske sestavke, da prihranimo delo in da pričakujemo sinergistični učinek med kemikalijami.
V skladu s predloženim izumom v smislu zahtevka 12 so zagotovljeni bolj koristni insekticidi in sredstva za odganjanje insektov zato, ker kot aktivne sestavine insekticidov in sredstev za odganjanje insektov uporabimo derivate estrov karboksilnih kislin po zahtevku 11, kjer ima delež ciklopropan karboksilne kisline IR, cis strukturo, dvojne vezi pa imajo sterično strukturo Z konfiguracije.
V skladu s predloženi izumi v smislu zahtevkov 13 do 19 so zagotovljeni bolj koristni insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ker uporabimo posebno koristne spojine izmed tistih po zahtevku 11 ali zahtevku 12 kot aktivne sestavine insekticidov in sredstev za odganjanje insektov.
Primeri postopkov za sintetiziranje novega derivata estra karboksilne kisline v skladu s predloženim izumom so naslednji:
Sintezni primeri
Sintezni primer 1. Sinteza spojine 1
2,7 g 5-propargil-2-furilmetil alkohola in 2,3 g trietilamina raztopimo v 40 ml diklorometana, nato pa dodamo 4,8 g 2,2-dimetil-3-(3-metoksi-3-okso-lpropenil)ciklopropan karboksilnega klorida v raztopino, medtem ko jo hladimo z ledom. Nato reakcijsko raztopino segrejemo na sobno temperaturo in izperemo s 50 ml 2% vodne raztopine klorovodikove kisline po mešanju pri sobni temperaturi 3 ure, nato pa ponovno izperemo s 50 ml nasičene slanice. Potem ko organsko plast posušimo z magnezijevim sulfatom, diklorometan odstranimo z vakuumskim koncentriranjem in nastalo oljno snov očistimo s kolonsko kromatografijo na silikagelu (eluent; etil acetat : n-heksan=l:40). Dobimo 6,1 g brezbarvnega 5-propargil-2furilmetil 2,2-dimetil-3-(3-metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropankarboksilata.
IR 3300 cm1 (-CH2-C=CH), 1730 cm1 (-COO-)
Sintezni primer 2. Sinteza spojine 3 (kislinski delež ima IR, cis strukturo, sterična struktura pa je Z konfiguracija)
4,0 g IR, cis-2,2-dimetil-3- [l-(AZ)-3-metoksi-3-oksopropenil] ciklopropankarbok16 silne kisline in 3,0 g (S)-2-metil-3-propargil-4-okso-2-ciklopenten-l-ola raztopimo v 50 ml diklorometana, nato pa v to raztopino dodamo raztopino 4,3 g dicikloheksilkarbodiimida in 0,2 g 4-dimetilaminopiridina v 40 ml diklorometana, medtem ko hladimo z ledom. Po mešanju pri sobni temperaturi 12 ur raztopino filtriramo in filtrat koncentriramo z vakuumsko destilacijo. Preostalo snov očistimo s kolonsko kromatografijo na silikagelu (eluent; etil acetat : n-heksan=l:20). Dobimo 6,0 g brezbarvnega (S)-2-metil-3-propargil-4-okso-2-ciklopenten-l-il IR, cis-2,2-dimetil-3[l-(AZ)-3-metoksi-3-oksopropenil] ciklopropankarboksilata.
IR 3300 cm4(-CH2-C=CH), 1730 cm1 (-COO-)
Sintezni primer 3. Sinteza spojine 6
4,1 g 2,2-dimetil-3-(3-metoksi-3-okso-l-propenil)ciklopropan karboksilne kisline raztopimo v 50 ml acetona in dodamo 4,3 g 4-metoksimetilbenzilbromida v raztopino. Nato dodamo v raztopino 2,4 g trietilamina in vzpostavimo reakcijo pri 60-80°C za 3 ure ob mešanju, nato pa dodamo eter. Potem ko etrno raztopino popolnoma izperemo z razredčeno klorovodikovo kislino, vodno raztopino natrijevega hidrogenkarbonata in slanico, jo posušimo z mirabilitom. Eter destiliramo pri znižanem tlaku, in dobimo 6,3 g 4-metoksimetilbenzil 2,2-dimetil-3-(3-metoksi-3okso-l-propenil)ciklopropankarboksilata.
IR 1740 cm1 (-COO-)
Za pojasnitev, kako izvrstni so insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo nove derivate estrov karboksilnih kislin v skladu s predloženim izumom, sedaj navajamo več izvedb predloženega izuma in rezultate učinkovitostnih testov predloženega izuma.
Primer 1
Beli (brezbarvni) petrolej dodamo k 0,2 dela spojine (1) v smislu predloženega izuma, da dobimo skupno 100 delov. Dobimo 0,2% oljno raztopino.
Primer 2
Beli petrolej dodamo k 0,2 dela spojine (2) v smislu predloženega izuma in 0,8 dela piperonil butoksida, da dobimo skupno 100 delov. Dobimo oljno raztopino.
Primer 3 delov sorpola SM-200 (trgovsko ime od Toho Chemical Industry Co., Ltd.) in 70 delov ksilena dodamo k 20 delom spojine (3) v smislu predloženega izuma, zmešamo ter nato med nadaljnjim mešanjem raztopimo. Dobimo 20% emulzibilni koncentrat.
Primer 4
0,4 dela spojine (4) v smislu predloženega izuma in 1,5 dela oktaklorodipropil etra raztopimo v 28 delih očiščenega petroleja in raztopino napolnimo v aerosolni vsebnik. Nato na vsebnik pritrdimo ventilski del in preko le-tega napolnimo 70 delov pogonskega sredstva v vsebnik. Na ta način dobimo aerosol.
Primer 5
0,5 dela spojine (5) v smislu predloženega izuma in 0,5 g BHT enakomerno zmešamo z 99,9 g osnovne snovi za spiralo proti komarjem, kot je piretrum, lesna moka, škrob itd., in izdelamo spiralo proti komaijem po znanem postopku.
Primer 6
0,3 dela spojine (8) v smislu predloženega izuma in 99,7 delov gline dobro zmeljemo in zmešamo, tako da dobimo 0,3% prašek.
Primer 7 delov spojine (10) v smislu predloženega izuma, 35 delov diatomejske zemlje, 20 delov gline, 3 dele lavrilsulfonata in 2 dela karboksimetilceluloze zmeljemo in zmešamo. Dobimo vodno disperzibilni prašek.
Učinkovitostni test, primer 1
Odstotek omamljenih (knock-down) hišnih muh dobimo za 0,2% raztopino spojine v smislu predloženega izuma v belem petroleju (A), za 0,8% raztopino spojine v smislu predloženega izuma v belem petroleju z 0,2% sinepirina 500 (B) in za 0,2% raztopino tako ftaltrina kot tudi fenotrina v belem petroleju, da izračunamo relativno učinkovito koncentracijo testnih kemikalij, nato pa dobimo smrtnost za vsako kemikalijo po 24 urah, kot je prikazano v tabeli 1.
Številke v oklepajih prikazujejo smrtnost po 24 urah.
[Tabela 1]
| Testne kemikalije | A | B | |
| Spojina 1 | 2,46 (100) | 4,13 (100) | |
| Spojina 2 | 2,29 (100) | 3,90 (100) | |
| Spojina 3 | 2,15 (100) | 3,89 (100) | |
| Spojina 4 | 2,20 (100) | 4,05 (100) | |
| Spojina 5 | 2,02 (100) | 3,87 (100) | |
| Spojina 6 | 2,14 (100) | 3,92 (100) | |
| Spojina 7 | 2,08 (100) | 3,78 (100) | |
| Spojina 8 | 1,93 (100) | 3,61 (100) | |
| Spojina 9 | 2,06 (100) | 3,83 (100) | |
| Predloženi izum | Spojina 10 | 1,91 (100) | 3,44 (100) |
| Spojina 11 | 2,40 (100) | 4,06 (100) | |
| Spojina 12 | 2,25 (100) | 3,85 (100) | |
| Spojina 13 | 2,12 (100) | 3,82 (100) | |
| Spojina 14 | 2,17 (100) | 3,96 (100) | |
| Spojina 15 | 1,94 (100) | 3,50 (100) | |
| Spojina 16 | 1,96 (100) | 3,53 (100) | |
| Spojina 17 | 2,01 (100) | 3,74 (100) | |
| Spojina 18 | 2,19 (100) | 3,88 (100) | |
| Spojina 19 | 2,41 (100) | 4,06 (100) | |
| Primerjalni primeri | Ftaltrin | 1,00 (34) | - |
| Fenotrin | 0,43 (98) | - |
Iz rezultatov testa je razvidno, da imajo spojine v smislu predloženega izuma višji učinek za omamljanje (lastnost hitrega delovanja) kot ftaltrin, ki je znan kot sredstvo za omamljanje, in identičen ali višji letalni učinek kot fenotrin, ki je znan kot uničevalno sredstvo, in so zaradi tega izjemno uporabne kot aktivne sestavine insekticidov in sredstev za odganjanje insektov.
Razvidno je tudi, da primešani sinepirin 500, ki je tradicionalni sinergist piretroida, zviša njihove insekticidne učinke in učinke za odbijanje insektov.
Učinkovitostni test, primer 2
Približno 50 odraslih žuželk komaijev Culex pipiens pallens damo prosto v stekleno komoro (70 cm2), nato pa namestimo v komoro majhno električno puhalo (premer propelerja 13 cm) in ga vključimo. Če 0,1 g spirale proti komarjem, ki vsebuje spojine (1), (5), (8), (10), (13) in (17), ki jih dobimo po primeru 5, prižgemo in damo v komoro, je v 30 minutah 80% ali več Culex pipiens pallens omamljenih, po enem dnevu pa je 80% ali več omamljenih Culex pipiens pallens pokončanih.
Podobno, rogoznice iz pulpe 2,2 x 3,5 cm, namočene s po 40 mg vsake spojine (2), (4), (7), (14) in (19) v smislu predloženega izuma, transpiriramo s segrevanjem z električnim repelentom za komarje, ki ima grelno ploščo približno 170°C. Kot rezultat dobimo visok učinek za odganjanje komarjev, podobno kot v primeru spirale proti komarjem.
Učinkovitostni test, primer 3
Prašek vsake od spojin (3), (5), (8), (9), (12) in (16) v smislu predloženega izuma po primeru 6 enakomerno nanesemo po površini dna petrijeve posode, ki ima premer 14 cm, v količini 2 g/m2, maslo pa nanesemo na površino stene petrijeve posode, pri čemer predel 1 cm od dna pustimo brez nanosa. Nato damo skupino 10 odraslih žuželk Švabov (Blattela germanica) prosto v petrijevo posodo, tako da so v stiku s praškom 30 minut, nato pa jih prenesemo v drug vsebnik. Po 3 dneh je 80% ali več ščurkov pokončanih s katerimkoli od praškov.
Učinkovitostni test, primer 4
Vsako od raztopin emulzibilnih koncentratov, ki vsebujejo spojine (2), (6), (9), (10), (15) in (18) v smislu predloženega izuma po primeru 3, razredčimo z vodo 1000 krat in nanesemo v količini približno 10,11/a na polje daikona v stanju 5-6 listov, kjer so izbruhnili Myzus persicae. Iz ocene števila zajedavcev po 2 dneh ugotovimo, da je število na vsakem polju zmanjšano na manj kot 1/10 tistega pred nanosom raztopine.
Učinkovitostni test, primer 5
8,0 g azodikarbonamida, ki je organsko sredstvo za odganjanje insektov in 1,0 g adjuvansa, kot je pecilni dodatek itd., dodamo k 1,0 g vsake od spojin (1), (3), (8), (11) in (16), nato to dobro zmešamo in napolnimo v aluminijaste vrečke. Ko vrečko takega fumiganta, ki je v obliki prašnatih zrn, segrejemo na približno 250°C z grelcem v sobi s 6 tatami rogoznicami, se sestavina razširi po celotni sobi skozi odprtine, narejene v aluminijastih vrečkah, tako da gre lahko dim skozi. Fumigant je učinkovit pri nadzorovanju ščurkov, muh in stenic pa tudi pršic v hišnemu prahu, kot so Dermato phagoides farinae in Tyrophagus putrescentiae.
UČINKI PREDLOŽENEGA IZUMA
Novi derivati estrov karboksilnih kislin po zahtevku 1, ki imajo splošno formulo I, so koristne spojine, posebno spojine po zahtevku 2, katerih delež ciklopropan karboksilne kisline ima IR, cis strukturo, dvojne vezi pa imajo sterično strukturo Z konfiguracije, izbrane spojine po zahtevkih 3 do 9 pa imajo precejšnjo praktično uporabo.
V skladu s postopkom po zahtevku 10 dobimo nove in koristne derivate estrov karboksilnih kislin, ki imajo zgornjo splošno formulo I.
Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, ki vsebujejo nove derivate estrov karboksilnih kislin po zahtevku 11, ki imajo zgornjo splošno formulo I, imajo tako lastnost hitrega delovanja kot tudi letalni učinek, poleg tega pa je njihova toksičnost za toplokrvne živali nizka. Zaradi tega so le-ti mnogo bolj koristni kot tisti, ki vsebujejo piretroide, ki so dandanes v uporabi. Posebno veliko praktično uporabo pa imajo insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 12, ki vsebujejo spojine, katerih delež ciklopropan karboksilne kisline ima IR, cis strukturo, dvojne vezi pa imajo sterično strukturo Z konfiguracije, in insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevkih 13 do 19, ki vsebujejo izbrane spojine.
Claims (19)
1. Derivati estrov karboksilnih kislin, označeni s tem, da imajo splošno formulo I:
CH3 ch3
Rt-O-C lf
C = CH
C00- R, kjer je:
Rj alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika in Rje skupina z naslednjo splošno formulo II, III ali IV:
— CH3
CH2- C = CH (Π)
R3 0 kjerje:
R3 atom vodika ali metilna skupina
X je atom kisika ali metilidenska skupina
R4 je atom vodika ali etinilna skupina
R5 in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali metilna skupina
R? je atom vodika ali trifluorometilna skupina
Rg je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metiltio skupina, ali sta R7 in Rg lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga.
2. Derivati estrov karboksilnih kislin po zahtevku 1, označeni s tem, da ima delež ciklopropan karboksilne kisline IR, cis strukturo, dvojna vez pa ima sterično strukturo Z konfiguracije.
3. Derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da ima naslednjo formulo V:
C00
-CH:-Ιζ CS CH ...... (V)
4. Derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da ima naslednjo formulo VI:
C = CH h3c-o-c ii
CH3 CHa
C00 CH' JJc,- C Ξ C„ h3c o (VI)
5. Derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da ima naslednjo formulo VII:
6. Derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da ima naslednjo formulo VIII:
7. Derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da ima naslednjo formulo IX:
8. Derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da ima naslednjo formulo X:
CH, CH,
C=CH
HaC-O-C
II
C00 — CH,
CHj-O-CH, (X)
9. Derivat estra karboksilne kisline po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da ima naslednjo formulo XI:
(XI)
10. Postopek za izdelavo derivatov estrov karboksilnih kislin, ki imajo splošno formulo I:
CH3 ch3
RrO-C
II o
C = CH coo- r2 (I) kjer je:
Rj alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika in R2 je skupina z naslednjo splošno formulo II, III ali IV:
kjer je:
R3 atom vodika ali merilna skupina
X je atom kisika ali metilidenska skupina
R4 je atom vodika ali etinilna skupina
R5 in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali merilna skupina
I^ je atom vodika ali trifluorometilna skupina
Rg je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metiltio skupina, ali sta R7 in Rg lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga, označen s tem, da karboksilne kisline ali njihovi reaktivni derivati, ki imajo splošno formulo XII:
COO-H (XI) kjer je:
Rj alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika, regirajo z alkoholi ah njihovimi reaktivnimi derivati, ki imajo splošno formulo XIII:
HO-R2 (XIII) kjer je:
R2 skupina, ki ima splošno formulo II, III ali IV:
·—CH2 ch2- C Ξ CH
d)
R3 0 kjer je:
R3 atom vodika ali metilna skupina
X je atom kisika ali metilidenska skupina
R4 je atom vodik ali etinilna skupina
R5 in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali metilna skupina
R? je atom vodika ali trifluorometilna skupina
Rg je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metilto skupina, ali sta Ry in R8 lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga.
11. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov, označeni s tem, da vsebujejo derivate estrov karboksilnih kislin, ki imajo splošno formulo I:
Ri-O-C
II
CH3 CH:
C = CH
C00- Rj (I) kjer je:
Rj alkilna skupina z ravno ali razvejeno verigo z 1 do 4 atomi ogljika in R2 je skupina z naslednjo splošno formulo II, III ali IV:
— CHj
CHj- C = CH (H)
R3 0 kjer je:
R3 atom vodika ali metilna skupina
X je atom kisika ali metilidenska skupina
R4 je atom vodika ali etinilna skupina
Rs in R6 sta enako ali različno izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo atomi vodika, fluora, klora ali metilna skupina
R7 je atom vodika ali trifluorometilna skupina
R8 je izbran iz skupine, ki jo sestavljajo propargilna, metoksimetilna ali metiltio skupina, ali sta R? in Rg lahko združena eden z drugim, da se tvori metilendioksi veriga.
12. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11, označeni s tem, da vsebujejo spojino, v kateri ima delež ciklopropan karboksilne kisline IR, cis strukturo, dvojna vez pa ima sterično strukturo Z konfiguracije.
13. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, označeni s tem, da vsebujejo spojino z naslednjo formulo V:
K \=CH H3C-0-C
II
0 0
14. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, označeni s tem, da vsebujejo spojino z naslednjo formulo VI:
C = CH
H3C-0-C ii
CK3 CH3 coo—ch3 h3c o
JLcHj-CS
CH (VI)
15. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, označeni s tem, da vsebujejo spojino z naslednjo formulo VII:
16. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, označeni s tem, da vsebujejo spojino z naslednjo formulo VIII:
17. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, označeni s tem, da vsebujejo spojino z naslednjo formulo IX:
18. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, označeni s tem, da vsebujejo spojino z naslednjo formulo X:
19. Insekticidi in sredstva za odganjanje insektov po zahtevku 11 ali zahtevku 12, označeni s tem, da vsebujejo spojino z naslednjo formulo XI:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5493695 | 1995-02-07 | ||
| PCT/JP1996/000254 WO1996024573A1 (fr) | 1995-02-07 | 1996-02-07 | Nouveaux derives d'esters carboxyliques, leurs procedes de production, et insecticide ou insectifuge les contenant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI9620006A true SI9620006A (en) | 1997-04-30 |
| SI9620006B SI9620006B (en) | 2001-12-31 |
Family
ID=12984527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI9620006A SI9620006B (en) | 1995-02-07 | 1996-02-07 | Novel carboxylic ester derivatives, the preparation procedure, insecticides and insect repellents containing these derivatives |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6107339A (sl) |
| EP (1) | EP0754674B1 (sl) |
| JP (1) | JP3376395B2 (sl) |
| CN (1) | CN1138752C (sl) |
| AT (1) | ATE211127T1 (sl) |
| AU (1) | AU692992B2 (sl) |
| BG (1) | BG63199B1 (sl) |
| BR (1) | BR9605109A (sl) |
| CA (1) | CA2187277C (sl) |
| CZ (1) | CZ290887B6 (sl) |
| DE (1) | DE69618096T2 (sl) |
| FI (1) | FI963943A (sl) |
| HU (1) | HU216081B (sl) |
| MY (1) | MY114703A (sl) |
| NO (1) | NO306942B1 (sl) |
| OA (1) | OA10590A (sl) |
| PL (1) | PL182472B1 (sl) |
| RO (1) | RO118424B1 (sl) |
| RU (1) | RU2168492C2 (sl) |
| SI (1) | SI9620006B (sl) |
| SK (1) | SK284829B6 (sl) |
| TW (1) | TW342384B (sl) |
| UA (1) | UA57591C2 (sl) |
| WO (1) | WO1996024573A1 (sl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4474745B2 (ja) * | 1999-12-10 | 2010-06-09 | 住友化学株式会社 | エステル化合物、その用途およびその製造中間体 |
| CN1277805C (zh) * | 2001-10-03 | 2006-10-04 | 大日本除虫菊株式会社 | 炔丙基苄基醇酯衍生物、其制备方法和含有其的杀虫·防虫剂 |
| DE10320505A1 (de) * | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Bayer Healthcare Ag | Mittel zum Bekämpfen von Parasiten an Tieren |
| US20050113581A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| CN102020564A (zh) * | 2009-09-17 | 2011-04-20 | 上海生农生化制品有限公司 | 一种带炔键的含氟环丙烷羧酸酯及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2458656A (en) * | 1946-03-26 | 1949-01-11 | Thompson Boyce Plant Res | Esters of piperonyl chrysanthemum carboxylic acid |
| US2886485A (en) * | 1957-09-12 | 1959-05-12 | William F Barthel | 6-bromopiperonyl and 6-chloropiperonyl esters of chrysanthemumic acid as insecticides |
| DE1793312A1 (de) * | 1968-08-29 | 1971-07-08 | Basf Ag | Substituierte Chrysanthemumsaeureester und diese enthaltende Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| JPS49489B1 (sl) * | 1970-06-13 | 1974-01-08 | ||
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| US4370346A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters |
| GB2066810A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-15 | Ici Ltd | Fluorinated benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids |
| FR2482955A1 (fr) * | 1980-05-23 | 1981-11-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2536392A2 (fr) * | 1982-11-22 | 1984-05-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| US4489093A (en) * | 1980-10-01 | 1984-12-18 | Roussel Uclaf | Insecticidal esters |
| FR2526422B1 (fr) * | 1982-05-06 | 1985-09-20 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation de derives de l'acide cyclopropane carboxylique |
| US4542142A (en) * | 1982-11-22 | 1985-09-17 | Roussel Uclaf | Insecticidal cyclopropane carboxylic acid derivatives with 3-unsaturated-side chain |
| FR2536748A1 (fr) * | 1982-11-25 | 1984-06-01 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters derives d'acides 2,2-dimethyl cyclopropane carboxyliques et d'alcools biaryliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2539411B2 (fr) * | 1983-01-17 | 1986-04-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2610624B1 (fr) * | 1987-02-06 | 1989-06-09 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters d'acides cyclopropanecarboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| JPS63267706A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-04 | Dainippon Jiyochiyuugiku Kk | ベンジルアルコ−ルエステルを含有する燻焼用及び加熱蒸散用殺虫剤ならびにその製造法 |
| JP2570388B2 (ja) * | 1988-06-10 | 1997-01-08 | 住友化学工業株式会社 | カルボン酸エステルおよびその殺虫剤としての用途 |
| FR2687152A1 (fr) * | 1992-02-07 | 1993-08-13 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouides derives d'alcool furanique ou thiophenique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2687666A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| JP3063871B2 (ja) * | 1992-03-30 | 2000-07-12 | 大日本除蟲菊株式会社 | 置換ベンジルアルコールエステル誘導体を含有する殺虫 、防虫、忌避剤、ならびにこれを用いた殺虫、防虫、忌 避方法。 |
| FR2691966A1 (fr) * | 1992-06-04 | 1993-12-03 | Roussel Uclaf | Nouveau procédé de préparation d'esters de l'acide 2,2-diméthyl 3-[(z) 1-propényl] cyclopropane carboxylique et intermédiaires. |
| JPH07112947A (ja) * | 1993-08-24 | 1995-05-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | エステル化合物、それを有効成分とする有害生物防除剤、その製造中間体およびその製造法 |
-
1996
- 1996-02-07 DE DE69618096T patent/DE69618096T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 RO RO96-01928A patent/RO118424B1/ro unknown
- 1996-02-07 CA CA002187277A patent/CA2187277C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 JP JP51674396A patent/JP3376395B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 BR BR9605109A patent/BR9605109A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-02-07 AU AU46325/96A patent/AU692992B2/en not_active Ceased
- 1996-02-07 EP EP96901950A patent/EP0754674B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-07 RU RU96121802/04A patent/RU2168492C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 PL PL96316872A patent/PL182472B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 HU HUP9603080A patent/HU216081B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 CN CNB961901721A patent/CN1138752C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 SK SK1397-96A patent/SK284829B6/sk unknown
- 1996-02-07 AT AT96901950T patent/ATE211127T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 WO PCT/JP1996/000254 patent/WO1996024573A1/ja active IP Right Grant
- 1996-02-07 US US08/722,029 patent/US6107339A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-07 CZ CZ19963259A patent/CZ290887B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-07 SI SI9620006A patent/SI9620006B/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 MY MYPI96001169A patent/MY114703A/en unknown
- 1996-05-28 TW TW085106345A patent/TW342384B/zh active
- 1996-07-02 UA UA96114347A patent/UA57591C2/uk unknown
- 1996-10-02 FI FI963943A patent/FI963943A/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 NO NO964219A patent/NO306942B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-10-07 OA OA60901A patent/OA10590A/en unknown
- 1996-11-07 BG BG100966A patent/BG63199B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1581124A (en) | Hydantoin n-methyl esters having pesticidal properties | |
| DE2231312A1 (de) | Cyclopropancarbonsaeure-alpha-cyanbenzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
| JPS5813522B2 (ja) | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| IL28536A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| KR960005514B1 (ko) | 피레트르산에 관련된 시클로프로판카르복실산 에스테르, 이들의 제조방법 및 해충박멸을 위한 이들의 사용방법 | |
| US3970703A (en) | Phenylacetic acid derivatives | |
| US3795696A (en) | Alkynylbenzyl cyclopropane-carboxylates | |
| JPH02225442A (ja) | ３―エテニル―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新規な弗素化誘導体、その製造方法、害虫駆除剤としてのその使用及びそれを含有する組成物 | |
| SI9620006A (en) | Novel carboxylic ester derivatives, the preparation procedure, insecticides and insect repellents containing these derivatives | |
| US3847944A (en) | Propenylcyclopropanecarboxylates | |
| DE2554634C3 (de) | Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Pestizide | |
| JPS6313412B2 (sl) | ||
| EP0037851A2 (en) | Carboxylates, a process for their production, an insecticidal and/or acaricidal composition and the use of the compounds as insecticides and/or acaricides | |
| JPH04352746A (ja) | 新規の３−（３，３，３−トリフルオル−２−クロルプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JPS58188863A (ja) | シクロプロパンカルボン酸のｎ−メチルヒダントインのエステル、それらの製造法、寄生虫駆除への使用及びそれらを含有する組成物 | |
| KR800001637B1 (ko) | 카르복실산 에스테르의 제조 방법 | |
| JP3233696B2 (ja) | 新規カルボン酸エステル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS59227861A (ja) | ２−アリ−ルエチルエ−テル誘導体およびチオエ−テル誘導体、その製造方法および殺虫、殺ダニ組成物 | |
| KR790001388B1 (ko) | 싸이클로프로판 카르복실산 에스테르를 함유하는 살페스트성 조성물 | |
| KR800000978B1 (ko) | 싸이클로프로판 카복실산 에스테르의 제법 | |
| JPS5824404B2 (ja) | アタラシイ シクロプロパンカルボンサンエステル オ カンユウスル サツチユウ． サツダニザイ オヨビ ソノセイゾウホウ | |
| JPH0212210B2 (sl) | ||
| JPS6253497B2 (sl) | ||
| JPH0250081B2 (sl) | ||
| JPS5849524B2 (ja) | 害虫防除用組成物およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF | Valid on the event date | ||
| KO00 | Lapse of patent |
Effective date: 20051129 |