SE526347C2 - New copolymer and cement additive comprising the same - Google Patents

New copolymer and cement additive comprising the same

Info

Publication number
SE526347C2
SE526347C2 SE0302485A SE0302485A SE526347C2 SE 526347 C2 SE526347 C2 SE 526347C2 SE 0302485 A SE0302485 A SE 0302485A SE 0302485 A SE0302485 A SE 0302485A SE 526347 C2 SE526347 C2 SE 526347C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
tri
compound
alkyl
copolymer according
propanediol
Prior art date
Application number
SE0302485A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE0302485D0 (en
SE0302485L (en
Inventor
Bozena Ekstroem
Mircea Manea
Original Assignee
Perstorp Specialty Chem Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Perstorp Specialty Chem Ab filed Critical Perstorp Specialty Chem Ab
Priority to SE0302485A priority Critical patent/SE526347C2/en
Publication of SE0302485D0 publication Critical patent/SE0302485D0/en
Priority to PCT/SE2004/001329 priority patent/WO2005026223A1/en
Publication of SE0302485L publication Critical patent/SE0302485L/en
Publication of SE526347C2 publication Critical patent/SE526347C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/003—Dendrimers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/243—Phosphorus-containing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0063—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics obtained by an unusual polymerisation process, e.g. by changing the molar ratio of the different monomers during the polymerisation process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/32—Superplasticisers

Abstract

A novel copolymer comprising structural units derived from at least one compound having at least two unsaturated, such as allyl or acrylic groups, at least one alkoxypolyalkylene glycol or an ester thereof, at least one 2-propenesulphonate or phosphate, at least one unsaturated carboxylic acid or anhydride, and optionally at least one alkyl acrylate or alkyl methacrylate. Said copolymer is useful as additive, such as water reducing and/or superplasticising additive, in compositions comprising cement.

Description

526 347 2 hållfasthet och med begränsat vatten till cement förhållande. Olika cementadditiv visas och diskuteras i till exempel EP 0 291 590, EP 0 331 308, EP 0 924 174, EP 0 940 374 och WO 97/48656. 526 347 2 strength and with limited water to cement ratio. Various cement additives are shown and discussed in, for example, EP 0 291 590, EP 0 331 308, EP 0 924 174, EP 0 940 374 and WO 97/48656.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller en ny sampolymer vilken kan användas som additiv i kompositioner innefattande cement. Nämnd sampolymer är typiskt en vattenlöslig och vattenspädd produkt och kan användas som sådan. Nämnd sampolymer kan genom till exempel spraytorkning framställas som torr substans och kan följaktligen användas som sådan.The present invention provides a novel copolymer which can be used as an additive in compositions comprising cement. Said copolymer is typically a water-soluble and water-dilute product and can be used as such. Said copolymer can be prepared as a dry substance by, for example, spray drying and can consequently be used as such.

Sampolymeren enligt föreliggande uppfinning ger, som additiv i cementinnehållande kompositioner, förbättrad vattenreduceringsförmåga, hög tidig hållfasthet, reducerad krympning och minskad eller obefintlig sättningsretardering, dvs. sättiden kan hållas konstant och oberoende av tillsatsmängden. Tillsatsmängden kan, med samma eller likartade flytningsegenskaper, minskas med upp till 50% jämfört med till exempel kommersiellt tillgängliga produkter. Sampolymeren enligt föreliggande uppfinning är ett mycket effektivt cementdispergeringsmedel och/eller flytmedel och uppvisar hög vattenreducerande potential utan hämmande av sättning och/eller vattenseparation vid högre doser. Nämnd sampolymer kan vidare designas för att möta specifika krav och inblandningsproportioner.The copolymer of the present invention, as an additive in cementitious compositions, provides improved water reducing ability, high early strength, reduced shrinkage and reduced or insignificant settling retardation, i.e. the setting time can be kept constant and independent of the amount of additive. The amount of additive can, with the same or similar fl surface properties, be reduced by up to 50% compared with, for example, commercially available products. The copolymer of the present invention is a highly effective cement dispersant and / or surfactant and exhibits high water reducing potential without inhibiting settling and / or water separation at higher doses. Said copolymer can further be designed to meet specific requirements and admixture proportions.

Sampolymeren enligt föreliggande uppfinning innefattar strukturenheter härledda fiån minst en förening (A), minst en förening (B), minst en förening (C) och minst en förening (D) sarnt eventuellt minst en förening (E), varvid nämnd minst en - förening (A) är minst en förening med minst två grupper med formeln I? ll ?:C-R2__ H vari R] är -H eller -CH3 och vari Rz är en grupp med formeln t* i? -cir-o- ør -c-o- H - förening (B) är minst en alkoxipolyalkylenglykol, alkoxipolyalkylenglykolakrylat, alkoxípolyalkylenglykolrnetakrylat, alkoxipolyalkylenglykolmaleat eller alkoxipoly- alkylenfumarat, - förening (C) är minst ett Z-propensulfonat, 2-alkyl-2-propensulfonat, Z-propenarensulfonat, 2-alkyl~2-propenfosfat, 2-propenarenfosfat eller 2-alkyl-2-propenarenfosfat, och 526 347 - förening (D) är minst en omättad karboxylsyra eller en motsvarande anhydrid, och - eventuell förening (E) är minst ett alkylakrylat, alkylmetakrylat, alkylmaleat eller alkylfumarat.The copolymer of the present invention comprises structural units derived from at least one compound (A), at least one compound (B), at least one compound (C) and at least one compound (D), optionally at least one compound (E), said at least one compound (A) is at least one compound having at least two groups of formula I? H1 wherein C1 is -H or -CH3 and wherein R2 is a group of the formula t * i? -cir-o-ure -co- H - compound (B) is at least one alkoxy polyalkylene glycol, alkoxy polyalkylene glycol acrylate, alkoxy polyalkylene glycol net acrylate, alkoxy polyalkylene glycol maleate or alkoxy polyalkylene fumarate, - compound (C) is at least one Z-propyl sulfonate Z-propylene sulfonate, 2-alkyl-2-propylene phosphate, 2-propylene phosphate or 2-alkyl-2-propylene phosphate, and compound (D) is at least one unsaturated carboxylic acid or a corresponding anhydride, and - any compound (E) is at least one alkyl acrylate, alkyl methacrylate, alkyl maleate or alkyl fumarate.

Nämnd minst en förening (A) är i föredragna utföringsformer av sarnpolymeren enligt föreliggande uppfinning en di-, tri- eller polyallyl- och/eller -metallyleter eller en di-, tri- eller polyakryl- och/eller -metakrylester av minst en 2,2-dialkyl-l,3-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-lß-propandiol, 2,2-dihydroxialkyl-1,3-propandiol eller en nämnd eter eller en nämnd ester av minst en dimer, trimer eller polymer av minst en nämnd 1,3-propandiol. Ytterligare lämpliga utföringsformer av nämnd förening (A) innefattar speciellt föredragna föreningar, såsom minst en di-, tri- eller polyallyl- och/eller -metallyleter eller di-, tri- eller polyakryl- och/eller metakrylester av minst en alkoxilerad 2,2-dialkyl-l,3-propandiol, Z-alkyl-Z-hydroxialkyl-l,3-propandiol, 2,2-dihydroxialkyl-l,3- -propandiol eller en nämnd eter eller ester av minst en alkoxilerad dimer, trimer eller polymer av minst en nämnd lß-propandiol. Alkyl i ovan beskrivning är företrädesvis C1-C12, såsom Cz-Cg, alkanyl och/eller alkenyl.Said at least one compound (A) is in preferred embodiments of the resin polymer according to the present invention a di-, tri- or polyallyl and / or metal ether or a di-, tri- or polyacrylic and / or methacrylic ester of at least one 2, 2-dialkyl-1,3-propanediol, 2-alkyl-2-hydroxyalkyl-1β-propanediol, 2,2-dihydroxyalkyl-1,3-propanediol or a said ether or a said ester of at least one dimer, trimer or polymer of at least one said 1,3-propanediol. Further suitable embodiments of said compound (A) comprise especially preferred compounds, such as at least one di-, tri- or polyallyl and / or metal ether or di-, tri- or polyacrylic and / or methacrylic ester of at least one alkoxylated 2.2 -dialkyl-1,3-propanediol, Z-alkyl-Z-hydroxyalkyl-1,3-propanediol, 2,2-dihydroxyalkyl-1,3-propanediol or a said ether or ester of at least one alkoxylated dimer, trimer or polymer of at least one said β-propanediol. Alkyl in the above description is preferably C1-C12, such as C2-C8, alkanyl and / or alkenyl.

Ytterligare utforingsforrner av nämnd minst en förening (A) kan visas med di-, tri- eller polyallyl- och/eller -metallyletrar och di-, tri- eller polyakryl- och/eller -metakrylestrar av dendritiska polymerer, såsom dendritiska polyetrar och polyestrar. En närnnd dendritisk polyeter är företrädesvis uppbyggd från en central kärna härledd från en di-, tri- eller polyalkohol och minst en dendritisk förgrenande generation uppbyggd från minst en oxetan av en tri- eller polyalkohol och en närnnd dendritisk polyester är likaledes företrädesvis uppbyggd från en central kärna härledd från en di-, tri- eller polyalkohol och minst en dendritisk förgrenande generation uppbyggd från minst en hydroxifiinldionell karboxylsyra med minst två hydroxylgrupper och minst en karboxylgrupp. Ytterligare en grupp lämpliga dendritiska polyestrar representeras av dendritiska polyestrar uppbyggda från en polyhydroxifunktionell kärna och dendritiska grenar härledda från polykarboxylsyraanliydrider och till exempel glycidylföreningar. Nämnda dendritiska polymerer kan eventuellt och med fördel vara ytterligare kedjeförlängda genom reaktion med till exempel minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, LZ-butylenoxid, lß-butylenoxid, 2,4-butylenoxid, cyklohexenoxid, butadienmonoxid och/eller en motsvarande glykol. De föredragna dendritiska polymerema visas i de publicerade internationella patentansökningarna WO 93/ 17060, WO 93/ 18075, WO 96/07688, WO 96/12754, WO 00/56802, WO 01/16213 och WO 02/040572, vilka alla inkluderas häri som beskrivning av föredragna dendritiska polymerer. 526 347 Ytterligare uttöringsformer av nämnd minst en förening (A) innefattar allyl- och/eller metallyletrar samt akryl- och/eller metakrylestrar av alkoxilerade bisfenoler, såsom etoxilerad bifenol A.Further embodiments of said at least one compound (A) may be represented by di-, tri- or polyallyl and / or metal ethers and di-, tri- or polyacrylic and / or methacrylic esters of dendritic polymers, such as dendritic polyethers and polyesters. An adjacent dendritic polyether is preferably composed of a central core derived from a di-, tri- or polyalcohol and at least one dendritic branching generation composed of at least one oxetane of a tri- or polyalcohol and an adjacent dendritic polyester is likewise preferably constructed from a central core derived from a di-, tri- or polyalcohol and at least one dendritic branching generation composed of at least one hydroxy-indional carboxylic acid having at least two hydroxyl groups and at least one carboxyl group. Another group of suitable dendritic polyesters is represented by dendritic polyesters composed of a polyhydroxy-functional core and dendritic branches derived from polycarboxylic acid anhydrides and, for example, glycidyl compounds. Said dendritic polymers may optionally and advantageously be further chain extended by reaction with, for example, at least one alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide, L 2 -butylene oxide, 1β-butylene oxide, 2,4-butylene oxide, cyclohexene oxide, butadiene monoxide and / or a corresponding glycol. The preferred dendritic polymers are disclosed in published international patent applications WO 93/16060, WO 93/18075, WO 96/07688, WO 96/12754, WO 00/56802, WO 01/16213 and WO 02/040572, all of which are incorporated herein by reference. description of preferred dendritic polymers. Additional formulations of said at least one compound (A) include allyl and / or metal ethers as well as acrylic and / or methacrylic esters of alkoxylated bisphenols, such as ethoxylated biphenol A.

Nämnd minst en förening (A) är i speciellt föredragna utföringsforrner trimetyloletandi- eller -triallyl- och/eller -metallyleter, trimetylolpropandi- eller -triallyl- och/eller -metallyleter, pentaerytritoldi-, -tri- eller -tetraallyl- och/eller -metallyleter, ditrimetyloletandi-, -tri- eller -tetraal1yl- och/eller -metallyleter, ditrimetylolpropandi-, -tri- eller -tetraa1lyl- och/eller -metallyleter eller dipentaerytritoldi-, -tri-, -tetra-, -penta- eller -hexaallyl- och/eller -metallyleter eller är en di-, tri- eller polyallyl- och/eller -metallyleter av minst en di-, tri- eller polyalkohol, såsom en häri nänmd tri- eller polyalkohol. De frärnst föredragna av dessa utföringsforrner innefattar di- och triallyl- och/eller -metallyletrar av etoxilerad trimetylolpropan, di-, tri- eller tetraallyl- och/eller -metallyletrar av etoxilerad pentaerytritol samt di-, tri-, tetra-, penta- eller hexaallyl- och/eller -rnetallyletrar av etoxilerad dipentaerytritol.Said at least one compound (A) is in particularly preferred embodiments trimethylolethanedi or triallyl and / or metal ethers, trimethylolpropanedi or triallyl and / or metalletyl ethers, pentaerythritol di-, tri- or tetraallyl and / or - metal ethers, ditrimethylolethanedi-, -tri- or -tetralyl- and / or -methyl-ethers, ditrimethylol-propanedi-, -tri- or -tetraallyl- and / or -methalyl ethers or dipentaerythritol-, -tri-, -tetra-, -penta- or - hexaallyl and / or metal ethers or is a di-, tri- or polyallyl- and / or -methyl ether of at least one di-, tri- or polyalcohol, such as a tri- or polyalcohol referred to herein. The most preferred of these embodiments include di- and triallyl and / or metal ethers of ethoxylated trimethylolpropane, di-, tri- or tetraallyl and / or metal ethers of ethoxylated pentaerythritol and di-, tri-, tetra-, penta- or hexaallyl and / or monoallyl ethers of ethoxylated dipentaerythritol.

En alkoxilerad di-, tri- eller polyalkohol, en alkoxilerad dendritisk polymer och/eller en alkoxilerad bisfenöl som ovan visats har företrädesvis en alkoxileringsgrad av 0,5-50, såsom 1-20 eller 3-15, mol av minst en alkylenoxid eller en motsvarande glykol på l mol nämnd alkohol, polymer och/eller bisfenol. Nämnd alkylenoxid är företrädesvis etylenoxid, propylenoxid, 1,2-butylenoxid, lß-butylenoxid, ZA-butylenoxid, cyklohexenoxid, butadienmonoxid och/eller fenyletylenoxid.An alkoxylated di-, tri- or polyalcohol, an alkoxylated dendritic polymer and / or an alkoxylated bisphenol as shown above preferably has a degree of alkoxylation of 0.5-50, such as 1-20 or 3-15, moles of at least one alkylene oxide or a corresponding glycol of 1 mole of said alcohol, polymer and / or bisphenol. Said alkylene oxide is preferably ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, β-butylene oxide, ZA-butylene oxide, cyclohexene oxide, butadiene monoxide and / or phenylethylene oxide.

Närrmd minst en förening (B), alkoxialkylenförening, har företrädesvis 10-4000, såsom 20-1000, 20-600, 20-400, 20-100, 40-600, 40-200, 40-100 eller helst 20-80, C2-C4 oxialkylengrupper, vilka oxialkylengmpper är härledda från till exempel etylenoxid, propylenoxid, LZ-butylenoxid, lß-butylenoxid, Zß-butylenoxid eller en motsvarande glykol.When at least one compound (B), alkoxyalkylene compound, preferably has 10-4000, such as 20-1000, 20-600, 20-400, 20-100, 40-600, 40-200, 40-100 or most preferably 20-80, C2-C4 oxyalkylene groups, which oxyalkylene groups are derived from, for example, ethylene oxide, propylene oxide, L2-butylene oxide, 1β-butylene oxide, Zβ-butylene oxide or a corresponding glycol.

Alkoxi är här företrädesvis metoxi, propoxi, etoxi, butoxi, fenoxi och/eller etylfenoxi. Nämnd minst en förening (B) kan lämpligen exemplifieras med metoxipolyetylenglykol, metoxipolyetylenglykolakrylat, metoxipolyetylenglykolmetakrylat, metoxipolyetylenglykol- maleat och metoxipolyetylenglykolfumarat med till exempel 20-4000 oxietylengrupper.Alkoxy here is preferably methoxy, propoxy, ethoxy, butoxy, phenoxy and / or ethylphenoxy. Said at least one compound (B) may conveniently be exemplified by methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol maleate and methoxypolyethylene glycol fumarate having for example 20-4000 oxyethylene groups.

Nämnd minst en förening (C) är i olika utföringsformer av föreliggande uppfinning företrädesvis ett alkalimetall Z-propensulfonat eller -arensulfonat, Z-rnetyl-Z-propensulfonat eller -arensulfonat och/eller 2-etyl-2-propensulfonat eller -arensulfonat. Nämnd alkalimetall är företrädesvis natrium och/eller kalium.Said at least one compound (C) in various embodiments of the present invention is preferably an alkali metal Z-propylene sulfonate or arenesulfonate, Z-methyl-Z-propylene sulfonate or arenesulfonate and / or 2-ethyl-2-propylene sulfonate or arenesulfonate. Said alkali metal is preferably sodium and / or potassium.

Nämnd minst en förening (D) är i föredragna utföringsforrner, av sampolymeren enligt föreliggande uppfinning, akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, íso-krotonsyra, fumarsyra och/eller maleinsyra eller -anhydrid.Said at least one compound (D) is, in preferred embodiments, of the copolymer of the present invention, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, fumaric acid and / or maleic acid or anhydride.

Nämnd minst en eventuell förening (E) är lämpligen och företrädesvis minst en Cj-Cg-alkylakrylat, alkylmetakrylat, glycidylakrylat, glycidylmetakrylat, alkylglycidylakrylat, alkylglycidylmetakrylat, alkyl- eller dialkylmaleat och/eller alkyl- eller dialkylfumarat, såsom metylakrylat, etylalcrylat, butylakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, butylmetakrylat och/eller dibutylmaleat. Ytterligare lämpliga utföringsfonner av nämnd minst en eventuell förening (E) innefattar akrylater, metakrylater, maleater och fumarater av cykliska forrnaler av trimetyloletan, trimetylolpropan och pentaerytritol, såsom ett akrylat, metakrylat, maleat eller fumarat av 5-metyl-5-hydroxialkyl-lß-dioxan, 5-etyl-5-hydroximetyl-l,3-dioxan eller 5,5-dihydroximetyl- 1 ß-dioxan.Said at least one optional compound (E) is suitably and preferably at least one C 1 -C 6 alkyl acrylate, alkyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, alkyl glycidyl acrylate, alkyl glycidyl methacrylate, alkyl or dialkyl maleate and / or alkyl or dialkyl acrylate, such as alkyl or dialkyl alkyl acrylate, , ethyl methacrylate, butyl methacrylate and / or dibutyl maleate. Further suitable embodiments of said at least one optional compound (E) include acrylates, methacrylates, maleates and fumarates of cyclic forms of trimethylolethane, trimethylolpropane and pentaerythritol, such as an acrylate, methacrylate, maleate or fumarate of 5-methyl-5-hydroxyalkyl dioxane, 5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane or 5,5-dihydroxymethyl-1β-dioxane.

I en vidare aspekt hänför sig föreliggande uppfinning till ett additiv avsett att användas i en komposition innefattande cement. Nämnt additiv innefattar minst en sampolymer enligt föreliggande uppfinning, såsom en vattenspädd eller torr sampolymer, och eventuellt därutöver minst en cyklisk formal av till exempel minst en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl-lß-propandiol eller 2,2,-dihydroxialkyl-lß-propandiol. Nämnd minst en cyklisk formal kan exemplifieras med cykliska formaler av trimetyloletan, trimetylolpropan eller pentaerytritol, såsom S-metyl- -S-hydroxialkyl-l,3-dioxan, S-etyl-S-hydroximetyl-l,3-dioxan och 5,5-dihydroxirnetyl-1,3- -dioxan.In a further aspect, the present invention relates to an additive intended for use in a composition comprising cement. Said additive comprises at least one copolymer according to the present invention, such as a dilute or dry copolymer, and optionally in addition at least one cyclic formal of, for example, at least one Z-alkyl-Z-hydroxyalkyl-1β-propanediol or 2,2, -dihydroxyalkyl-1β- propanediol. Mentioned at least one cyclic formula may be exemplified by cyclic formulas of trimethylolethane, trimethylolpropane or pentaerythritol, such as S-methyl-S-hydroxyalkyl-1,3-dioxane, S-ethyl-S-hydroxymethyl-1,3-dioxane and 5.5 -dihydroxymethyl-1,3- -dioxane.

Sampolymeren enligt föreliggande uppfinning byggs lämpligen upp i en enstegsreaktion eller i två eller flera efterföljande och/eller upprepade reaktionssteg, nämnt steg eller nämnda steg kan utföras så att en sampolymer med en molekylvikt av företrädesvis 10000-100000, såsom 10000-5000, 15000-23000, 15000-65000, 18000-35000 eller helst 20000-25000 erhålls.The copolymer according to the present invention is suitably built up in a one-step reaction or in two or two subsequent and / or repeated reaction steps, said step or said step can be carried out so that a copolymer with a molecular weight of preferably 10000-100000, such as 10000-5000, 15000-23000 , 15000-65000, 18000-35000 or preferably 20,000-25000 are obtained.

Nämnd sampolymer kan lämpligen fiainställas genom fiiradikalpolymerisation i ett redoxförfarande, såsom ett satsvis förfarande med till exempel vatten som lösningsmedel, ett satsvis förfarande utan lösningsmedel eller ett förfarande med kontinuerlig rnonomersatsning.Said copolymer can suitably be adjusted by radical polymerization in a redox process, such as a batch process with, for example, water as solvent, a batch process without solvent or a continuous monomer charge process.

Ett redox förfarande enligt ovan innefattar företrädesvis en reduktant, såsom natriumpyrosulfit och/eller natriumhypofosfit tillsammans med en radikaloxidant, såsom kaliumpersulfat och/eller natriumpersulfat. Reduktanten sänker aktiveringstemperaturen liosradikaloxidanten använd i redoxsystemet. Andra redoxsystem är givetvis möjliga att använda. Det finns ingen begränsning för typ av radikalinitiator möjlig att använda för detta ändarnål så länge den vid sarnpolymerisationens reaktionstemperatur dissocieras för att initiera radikalpolymerisation.A redox process as above preferably comprises a reductant such as sodium pyrosulfite and / or sodium hypophosphate together with a radical oxidant such as potassium persulfate and / or sodium persulfate. The reductant lowers the activation temperature of the iosadical oxidant used in the redox system. Other redox systems are of course possible to use. There is no limit to the type of radical initiator possible to use for this endpoint as long as it is dissociated at the reaction temperature of the polymerization to initiate radical polymerization.

Föredragna radikalinitiatorer är emellertid vattenlösliga och exempel på sådana vattenlösliga radikalinitiatorer innefattar kaliumpersulfat, ammoniumpersulfat, väteperoxid och 2,2'-axo-bis(2-amidinopropamdihydroklorid. De kan även användas som redoxinitiatorer 526 347 6 genom att kombinera dem med ett reduceringmedel, såsom sulfit och L-askorbinsyra eller en amin. Ett kedjeöverfönngsmedel, ändmolekyl, såsom merkaptopropionsyra, tiomalinsyra och liknande kan även med fördel användas. Ytterligare lämpliga förfaranden för framställning av närnnd sampolyiner innefattar levande radikalpolymerisation och icke-redoxsystem med till exempel ammoniumpersulfat. Strukturuppbyggnaden hos föreliggande sampolymer kan lätt varieras för att möta speciella och/eller önskade egenskaper genom att använda olika utföringsfoiiner av monomerer, olika reaktionsbetingelser och/eller liknande.However, preferred radical initiators are water soluble and examples of such water soluble radical initiators include potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide and 2,2'-axo-bis (2-amidinopropamide dihydrochloride. They may also be used as redox initiators by combining them with a reducing agent, such as sulfur). and L-ascorbic acid or an amine A chain crosslinking agent, end molecule such as mercaptopropionic acid, thiomalic acid and the like can also be used to advantage.Additional suitable processes for the preparation of said copolyins include living radical polymerization and non-redox systems with, for example, the ammonium persulfate structure. easily varied to meet special and / or desired properties by using different embodiments of monomers, different reaction conditions and / or the like.

Föreliggande uppfinning avser i ytterligare aspekter en komposition innefattande cement och som additiv minst en sarnpolymer enligt ovan i till exempel en mängd av mellan 0,01 och 1 vikts-%, såsom O,2-O,6 vikts-% eller 0,3-0,5 vikts-%, baserat på i nämnd komposition ingående cement, ett förfarande för dispergering, genom inkorporering av minst en sainpolymer enligt ovan, av en komposition innefattande cement samt användning av en sainpolymer enligt ovan som additiv i en komposition innefattande cement. Sampolymeren enligt föreliggande uppfinning kan med fördel användas till exempel som höggradigt vattenreducerande additiv och/eller som superplasticerande. Vattenreducerande medel kan typiskt indelas i två klasser, nämligen vattenreducerande medel (WR) och höggradigt vattenreducerande medel (HRWR).The present invention relates in further aspects to a composition comprising cement and as an additive at least one resin polymer as above in, for example, an amount of between 0.01 and 1% by weight, such as 0.2-2.0% by weight or 0.3% by weight. 0.5% by weight, based on cement contained in said composition, a process for dispersing, by incorporating at least one sain polymer as above, a composition comprising cement and using a sain polymer as above as an additive in a composition comprising cement. The copolymer of the present invention can be advantageously used, for example, as a highly water-reducing additive and / or as a superplasticizer. Water reducing agents can typically be divided into two classes, namely water reducing agents (WR) and high water reducing agents (HRWR).

Sampolyrnerer enligt föreliggande uppfinning kan användas som dispergeringsmedel för cement och kan användas i många typer av hydrauliska cementkompositioner, såsom betong innefattande cement, grova och fina aggrerat och vatten, cementpastor innefattande enbart cement och vatten saint murbruk. De cementtyper som kan användas i sådana hydrauliska cementkompositioner innefattar alla sorters Portlandcement, flygaskcement, Portland slaggcement, Portland pozzolancement och de flesta blandade cement.Copolymers of the present invention can be used as dispersants for cement and can be used in many types of hydraulic cement compositions, such as concrete comprising cement, coarse and fine aggregate and water, cement pastes comprising only cement and water saint mortar. The types of cement that can be used in such hydraulic cement compositions include all types of Portland cement, ash gas cement, Portland slag cement, Portland pozzolanic cement and the most mixed cements.

Det förstås att den som är förfaren i tekniken utan ytterligare förklaring, genom att använda beskrivningen ovan, fullt ut kan tillgodogöra sig föreliggande uppfinning. Följande föredragna specifika utföringsexempel skall därför betraktas som enbart illustrativa och inte på något sätt som begränsande för resterande beskrivning. I det följande visar exempel 1-8 framställning av sampolymerer enligt föreliggande uppfinning. Exempel 9-11 och tabell 1-4 hänför sig till utvärdering av nämnda sainpolymerer som additiv i cement och betong. Sampolymererna enligt föreliggande uppfinning är i nämnda utvärderingar jämförda med kommersiellt tillgängliga cementadditiv.It is understood that those skilled in the art without further explanation, by using the description above, may take full advantage of the present invention. The following preferred specific embodiments are, therefore, to be construed as merely illustrative, and not limitative of the remainder of the disclosure in any way whatsoever. In the following, Examples 1-8 show the preparation of copolymers of the present invention. Examples 9-11 and Table 1-4 relate to the evaluation of said sain polymers as additives in cement and concrete. The copolymers of the present invention are in said evaluations compared to commercially available cement additives.

Exempel 1 318 delar vatten, 10 delar natrium 2-metyl-2-propensulfonat och 30 delar metakiylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omrörning och 526 347 kvävgasinsläpp. 130 delar metoxipolyetylenglykolmetakrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhållen lösning justerades till 5,4 med kaliumhydroxid. Lufi avlägsnades med vakuum och kvävgasinblåsning. 12 delar av en allyleter av etoxilerad penta (allyleter av Polyol PPISOT", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) och 18 delar 20%ig vattenlösning av natriurnpyrosulfit (reduktant) tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning, vilken därefter under 1 timme värmdes till 60°C. 78 delar 5%ig vattenlösning av kaliumpersulfat (oxidant) tillsattes reaktionsblandning under kvävgasinblåsning långsamt under 3 timmar och temperaturen kvarhölls vid 60°C.Example 1 318 parts of water, 10 parts of sodium 2-methyl-2-propenesulfonate and 30 parts of methacylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and 526,347 nitrogen inlet. 130 parts of methoxy polyethylene glycol methacrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 5.4 with potassium hydroxide. Lu fi was removed by vacuum and nitrogen purge. 12 parts of an allyl ether of ethoxylated penta (allyl ether of Polyol PPISOT ", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden) and 18 parts of 20% aqueous solution of sodium pyrosul (reductant) were added to the reaction mixture under nitrogen injection, which was then heated to 60 ° C for 1 hour. 78 parts of 5% aqueous potassium persulfate (oxidant) solution was added to the reaction mixture under nitrogen injection slowly over 3 hours and the temperature was maintained at 60 ° C.

Polymerisationen fick därefter under kvävgasinblâsning fortsätta under ytterligare 2 timmar.The polymerization is then continued under nitrogen injection for a further 2 hours.

Erhållen reaktionsprodukt kyldes slutligen till 25°C och pH justerades till 5,8 med kaliumhydroxid.The resulting reaction product was finally cooled to 25 ° C and the pH was adjusted to 5.8 with potassium hydroxide.

Polymerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sampolymer enligt en utíöringsfonn av föreliggande uppfinning.The polymerization resulted in a 30% aqueous solution of a copolymer according to one embodiment of the present invention.

Exempel 2 298 delar vatten, 10 delar natrium 2-metyl-2-propensulfonat och 15 delar metakrylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omrörning och kvävgasinsläpp. 160 delar metoxipolyetylenglykolrnetakrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhållen lösning justerades till 5,8 med kaliumhydroxid. Luft avlägsnades med vakuum och kvävgasinblâsning. 12 delar av en allyleter av etoxilerad penta (allyleter av Polyol PPlSOW, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige), 5 delar metylalqylat och 18 delar 20%ig vattenlösning av natriumpyrosulfit tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning, vilken därefter under 40 minuter värmdes till 60°C. 140 delar 5%ig vattenlösning av kaliurnpersulfat tillsattes reaktionsblandning under kvävgasinblåsning långsamt under 2,5 timmar och temperaturen kvarhölls vid 60°C. Polymerisationen fick därefter under kvävgasinblåsning fortsätta under ytterligare 3 timmar. Erhållen reaktionsprodukt kyldes slutligen till 25°C och pH justerades till 6,4 med kaliumhydroxid.Example 2,298 parts of water, 10 parts of sodium 2-methyl-2-propenesulfonate and 15 parts of methacrylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and nitrogen inlet. 160 parts of methoxy polyethylene glycol methacrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 5.8 with potassium hydroxide. Air was removed by vacuum and nitrogen purge. 12 parts of an allyl ether of ethoxylated penta (allyl ether of Polyol PPlSOW, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden), 5 parts of methyl alkylate and 18 parts of 20% aqueous solution of sodium pyrosul were added to the reaction mixture under nitrogen blowing, which was then heated to 60 ° C for 40 minutes. 140 parts of 5% aqueous potassium persulfate solution was added to the reaction mixture under a nitrogen purge slowly over 2.5 hours and the temperature was maintained at 60 ° C. The polymerization was then allowed to continue under nitrogen injection for a further 3 hours. The resulting reaction product was finally cooled to 25 ° C and the pH was adjusted to 6.4 with potassium hydroxide.

Polymerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sarnpolymer enligt en utföringsforrn av föreliggande uppfinning.The polymerization resulted in a 30% aqueous solution of a resin polymer according to an embodiment of the present invention.

Exempel 3 278 delar vatten, 20 delar natrium 2-metyl-2-propensulfonat och 30 delar metakrylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omröming och kvävgasinsläpp. 160 delar metoxipolyetylenglykolmetakrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhâllen lösning justerades till 5,6 med kaliumhydroxid. Luft 526 347 avlägsnades med vakuum och kvävgasinblåsning. 24 delar av en allyleter av etoxilerad penta (allyleter av Polyol PPISOT", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) och 32 delar 20%ig vattenlösning av natriumpyrosulfit tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning, vilken därefter under 40 minuter värmdes till 60°C. 140 delar 5%ig vattenlösning av kaliumpersulfat tillsattes reaktionsblandning under kvävgasinblåsning långsamt under 3 timmar och temperaturen kvarhölls vid 60°C. Polymerisationen fick därefter under _ kvävgasinblåsnirig fortsätta under ytterligare 3 timmar. Erhållen reaktionsprodukt kyldes - slutligen till 25°C och pH justerades till 5,8 med kaliumhydroxid.Example 3 278 parts of water, 20 parts of sodium 2-methyl-2-propenesulfonate and 30 parts of methacrylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and nitrogen inlet. 160 parts of methoxy polyethylene glycol methacrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 5.6 with potassium hydroxide. Air 526 347 was removed by vacuum and nitrogen purge. 24 parts of an allyl ether of ethoxylated penta (allyl ether of Polyol PPISOT ", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden) and 32 parts of 20% aqueous solution of sodium pyrosulfite were added to the reaction mixture under nitrogen injection, which was then heated to 60 ° C for 40 minutes. 140 parts Aqueous solution of potassium persulfate was added to the reaction mixture under nitrogen blowing slowly for 3 hours and the temperature was maintained at 60 DEG C. The polymerization was then allowed to proceed under nitrogen blowing for a further 3 hours. The resulting reaction product was finally cooled to 25 DEG C. and the pH was adjusted to 5.8. potassium hydroxide.

Polymerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sampolymer enligt en utfóringsforrn av föreliggande uppfinning.The polymerization resulted in a 30% aqueous solution of a copolymer according to an embodiment of the present invention.

Exempel 4 271 delar vatten, 10 delar natrium 2-metyl-2-propensulfonat och 30 delar metakrylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omrörning och kvävgasinsläpp. 160 delar metoxipolyetylenglykolmetakrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhållen lösning justerades till 5,6 med kaliumhydroxid. Lufl avlägsnades med vakuum och kvävgasinblåsning. 24 delar av en allyleter av etoxilerad penta (allyleter av Polyol PPl50m, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige), 5 delar metylakrylat och 18 delar 20%ig vattenlösning av natriumpyrosulfit tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning, vilken därefter under 40 minuter vämides till 60°C. 140 delar 5%ig vattenlösning av kaliumpersulfat tillsattes reaktionsblandning under kvävgasinblåsning långsamt under 3 timmar och temperaturen kvarhölls vid 60°C. Polymerisationen fick därefier under kvävgasinblåsning fortsätta under ytterligare 2 timmar. Erhållen reaktionsprodukt kyldes slutligen till 25°C och pH justerades till 5,8 med kaliumhydroxid.Example 4 271 parts of water, 10 parts of sodium 2-methyl-2-propenesulfonate and 30 parts of methacrylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and nitrogen inlet. 160 parts of methoxy polyethylene glycol methacrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 5.6 with potassium hydroxide. Lu fl was removed by vacuum and nitrogen purge. 24 parts of an allyl ether of ethoxylated penta (allyl ether of Polyol PPl50m, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden), 5 parts of methyl acrylate and 18 parts of 20% aqueous solution of sodium pyrosulate were added to the reaction mixture under nitrogen blowing, which was then heated to 60 ° C for 40 minutes. 140 parts of 5% aqueous potassium persulfate solution were added to the reaction mixture under a nitrogen purge slowly over 3 hours and the temperature was maintained at 60 ° C. The polymerization fi ck there fis under nitrogen injection continue for another 2 hours. The resulting reaction product was finally cooled to 25 ° C and the pH was adjusted to 5.8 with potassium hydroxide.

Polyinerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sampolymer enligt en utforingsforrn av föreliggande uppfinning.The polyinerization resulted in a 30% aqueous solution of a copolymer according to an embodiment of the present invention.

Exempel 5 286 delar vatten, lO delar natrium 2-metyl~2-propensulfonat och 15 delar metakrylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omröming och kvävgasinsläpp. 130 delar metoxipolyetylenglykolmetalrrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhållen lösning justerades till 5,7 med kaliumhydroxid. Luft avlägsnades med vakuum och kvävgasinblâsning. 24 delar etoxilerad pentametakrylat, med ett i genomsnitt 40 oxietylengrupper, 5 delar metylakiylat, 40 delar iso-propylen/aceton (1 :l)_ och 18 delar 20%ig vattenlösning av natriumpyrosulfit tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning, vilken därefter under 20 minuter värmdes till 70°C. 70 delar 5%ig vattenlösning av kaliumpersulfat tillsattes reaktionsblandning under kvävgasinblâsning långsamt under 3 timmar och temperaturen kvarhölls vid 70°C. Polymerisationen fick därefter under kvävgasinblåsning fortsätta under ytterligare 3 timmar. Erhållen reaktionsprodukt kyldes slutligen till 25°C och pH j usterades till 6,4 med kaliumhydroxid.Example 5 286 parts of water, 10 parts of sodium 2-methyl-2-propenesulfonate and 15 parts of methacrylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and nitrogen inlet. 130 parts of methoxy polyethylene glycol metal acrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 5.7 with potassium hydroxide. Air was removed by vacuum and nitrogen purge. 24 parts of ethoxylated pentamethacrylate, with an average of 40 oxyethylene groups, 5 parts of methyl acrylate, 40 parts of isopropylene / acetone (1: 1) and 18 parts of 20% aqueous solution of sodium pyrosulphate were added to the reaction mixture under nitrogen injection, which was then heated for 20 minutes. 70 ° C. 70 parts of 5% aqueous potassium persulfate solution was added to the reaction mixture under nitrogen injection slowly over 3 hours and the temperature was maintained at 70 ° C. The polymerization was then allowed to continue under nitrogen injection for a further 3 hours. The resulting reaction product was finally cooled to 25 ° C and the pH was adjusted to 6.4 with potassium hydroxide.

Polymerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sampolymer enligt en utföringsfonn av föreliggande uppfinning.The polymerization resulted in a 30% aqueous solution of a copolymer according to an embodiment of the present invention.

Exempel 6 312 delar vatten, 10 delar natrium Z-metyl-Z-propensulfonat och 30 delar metakrylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omrörning och kvävgasinsläpp. 130 delar metoxipolyetylenglykolmetakrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhållen lösning justerades till 6 med kaliumhydroxid. Luft avlägsnades med vakuum och kvävgasinblåsning. 12 delar av en allyleter av etoxilerad penta (allyleter av Polyol PPl50T", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige), 6 delar allyleter av etoxilerad dendritisk polymer (allyleter av etoxilerad Boltorn®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden) och 24 delar 20%ig vattenlösning av natriumpyrosulfit tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning, vilken därefter under 50 minuter värmdes till 65 °C. 70 delar 5%ig vattenlösning av kaliumpersulfat tillsattes reaktionsblandníng under kvävgasinblåsning långsamt under 3 timmar och temperaturen kvarhölls vid 65°C.Example 6 312 parts of water, 10 parts of sodium Z-methyl-Z-propenesulfonate and 30 parts of methacrylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and nitrogen inlet. 130 parts of methoxy polyethylene glycol methacrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 6 with potassium hydroxide. Air was removed by vacuum and nitrogen purge. 12 parts of an allyl ether of ethoxylated penta (allyl ether of Polyol PPl50T ", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden), 6 parts of allyl ether of ethoxylated dendritic polymer (allyl ether of ethoxylated Boltorn®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden) and 24 parts of 20% ig aqueous solution of sodium pyrosulfate was added to the reaction mixture under nitrogen purge, which was then heated to 65 DEG C. for 50 minutes, 70 parts of 5% aqueous potassium persulfate solution was added slowly under nitrogen purge for 3 hours and the temperature was maintained at 65 ° C.

Polymerisationen fick därefier under kvävgasinblåsning fortsätta under ytterligare 3 timmar.The polymerization fi ck where fi are under nitrogen injection continue for another 3 hours.

Erhållen reaktionsprodukt kyldes slutligen till 25°C och pH justerades till 6,4 med kaliumhydroxid.The resulting reaction product was finally cooled to 25 ° C and the pH was adjusted to 6.4 with potassium hydroxide.

Polymerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sampolymer enligt en utforingsfonn av töreliggande uppfinning.The polymerization resulted in a 30% aqueous solution of a copolymer according to an embodiment of the present invention.

Exempel 7 318 delar vatten, 10 delar natrium Z-metyl-Z-propensulfonat och 30 delar metalaylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omrörning och kvävgasinsläpp. 130 delar metoxipolyetylenglykolmetakrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhållen lösning justerades till 5,4 med kaliumhydroxid. Lufi avlägsnades med vakuum och kvävgasinblåsning. 12 delar av en allyleter av etoxilerad penta (allyleter av Polyol PPISOT", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) och 18 delar 20%ig vattenlösning av natriumpyrosulfit tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning. 70 delar 4%ig vattenlösning av kaliumpersulfat tillsattes reaktionsblandning under 526 347 10 kvävgasinblåsning under 30 minuter vid rumstemperatur. Polymerisationen ñck därefter under kvävgasinblåsning fortsätta under ytterligare 3 timmar. Erhållen reaktionsprodukt pH-justerades slutligen till 5,8 med kaliumhydroxid.Example 7 318 parts of water, 10 parts of sodium Z-methyl-Z-propylene sulfonate and 30 parts of metalaylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and nitrogen inlet. 130 parts of methoxy polyethylene glycol methacrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 5.4 with potassium hydroxide. Lu fi was removed by vacuum and nitrogen purge. 12 parts of an allyl ether of ethoxylated penta (allyl ether of Polyol PPISOT ", Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden) and 18 parts of 20% aqueous solution of sodium pyrosulate were added to the reaction mixture under nitrogen injection. 70 parts of 4% aqueous solution of potassium persulfate were added to reaction mixture under 526 nitrogen purge for 30 minutes at room temperature The polymerization is then continued under nitrogen purge for a further 3 hours The resulting reaction product is finally pH adjusted to 5.8 with potassium hydroxide.

Polymerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sampolymer enligt en utfóringsforrn av föreliggande uppfinning.The polymerization resulted in a 30% aqueous solution of a copolymer according to an embodiment of the present invention.

Exempel 8 310 delar vatten, 10 delar natriurn Z-metyl-Z-propensulfonat och 30 delar metakrylsyra blandades i ett femhalsat reaktionskärl utrustat med dropptratt, termometer, omrörning och kvävgasinsläpp. 128 delar metoxipolyetylenglykolmetakrylat, med 45 oxietylengrupper, löstes i erhållen blandning och pH på erhållen lösning justerades till 6 med kaliumhydroxid. Luft avlägsnades med vakuum och kvävgasinblåsning. 15,3 delar allyleter av etoxilerad dendritisk polymer (allyleter av etoxilerad Bo1torn®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden), 10 delar metylakrylat och 25 delar 20%ig vattenlösning av natriumpyrosulfit tillsattes reaktionsblandningen under kvävgasinblåsning, vilken därefter under 40 minuter värrndes till 60°C. 70 delar 5%ig vattenlösning av kaliumpersulfat tillsattes reaktionsblandning under kvävgasinblåsning under 30 minuter vid rumstemperatur. Polymerisationen ñck därefter under kvävgasinblåsning fortsätta under ytterligare 4 timmar. Erhållen reaktionsprodukt kyldes slutligen till 25°C och pH justerades till 6,2 med kaliumhydroxid.Example 8 310 parts of water, 10 parts of sodium Z-methyl-Z-propenesulfonate and 30 parts of methacrylic acid were mixed in a five-necked reaction vessel equipped with a dropping funnel, thermometer, stirring and nitrogen inlet. 128 parts of methoxy polyethylene glycol methacrylate, with 45 oxyethylene groups, were dissolved in the resulting mixture and the pH of the resulting solution was adjusted to 6 with potassium hydroxide. Air was removed by vacuum and nitrogen purge. 15.3 parts of allyl ether of ethoxylated dendritic polymer (allyl ether of ethoxylated Bo1torn®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sweden), 10 parts of methyl acrylate and 25 parts of 20% aqueous solution of sodium pyrosul were added to the reaction mixture under nitrogen blowing, which was then heated for 60 minutes to 60 °. C. 70 parts of 5% aqueous potassium persulfate solution was added to the reaction mixture under nitrogen injection for 30 minutes at room temperature. The polymerization is then continued under nitrogen injection for a further 4 hours. The resulting reaction product was finally cooled to 25 ° C and the pH was adjusted to 6.2 with potassium hydroxide.

Polymerisationen resulterade i en 30%ig vattenlösning av en sampolymer enligt en utfóringsforrn av föreliggande uppfinning.The polymerization resulted in a 30% aqueous solution of a copolymer according to an embodiment of the present invention.

Exempel 9 10%ig (vikt) vattenlösningar bereddes av sampolymerema erhållna i exempel 1-8, vilka lösningar utvärderades, vid nio olika doseringar, som cementdispergeringsmedel. Fyra kommersiellt tillgängliga cementdispergeringsmedel (Mightym 21ES, Kao Corp., Japan, Sokolanm HP80, BASF AG, Tyskland, GleniumTM 51 och Complex” P30, Degussa GmbH, Tyskland) användes som referenser. 100 g cement blandades med vatten (20°C) och ett cementdispergeringsmedel samt ornrördes vid 2000 rpm under 1 minut. Utflytningstestringar med en diameter av 50 mm placerades på glaspaneler. Testringarna fylldes, direkt efter nämnd blandning, med beredda cementpastor och ringarna lyftes omedelbart efter fyllning sakta upp.Example 9 10% (w / w) aqueous solutions were prepared from the copolymers obtained in Examples 1-8, which solutions were evaluated, at nine different dosages, as cement dispersants. Four commercially available cement dispersants (Mightym 21ES, Kao Corp., Japan, Sokolanm HP80, BASF AG, Germany, GleniumTM 51 and Complex ”P30, Degussa GmbH, Germany) were used as references. 100 g of cement were mixed with water (20 ° C) and a cement dispersant and stirred at 2000 rpm for 1 minute. Output tests with a diameter of 50 mm were placed on glass panels. The test rings were filled, immediately after said mixing, with prepared cement pastes and the rings were lifted slowly immediately after filling.

Cementpastoma fick flyta ut på glaspanelerna. Erhållna cementrundlars diameter mättes i två riktningar och rapporterades i mm som medeltal av nämnda två riktningar. Alla tester utfördes vid 20°C och 50% relativ luftfiiktighet. 526 347 11 Vatten/cementförhållande och dosering av dispergeringsrnedel samt erhållna resultat redovisas itabell l nedan.The cement pastes fly ck flow out on the glass panels. The diameter of the obtained cement rounds was measured in two directions and was reported in mm as an average of the said two directions. All tests were performed at 20 ° C and 50% relative humidity. 526 347 11 Water / cement ratio and dosage of dispersant and results obtained are reported in Table 1 below.

Exempel 10 Cementpastor bereddes i enlighet med exempel 9 vid tre olika doseringar av nämnda disperingsrnedel. Cementpastornas sättid bestämdes enligt EN 12390-4 vid 20°C och 50% relativ luftfuktighet.Example 10 Cement pastes were prepared in accordance with Example 9 at three different dosages of said dispersant. The setting time of the cement pastes was determined according to EN 12390-4 at 20 ° C and 50% relative humidity.

Mängdema tillsatt vatten och cementdispergeringsmedel samt erhållna resultat redovisas i tabell 2 nedan.The amounts of added water and cement dispersant and the results obtained are reported in Table 2 below.

Exempel 11 Betongkompositioner bereddes från Embra cement CEM I, Limus 15 (CaCO3), fina aggregat och grova aggregat samt ett cementdispergeringsmedel blandat med ett antiskummedel och _ vatten. Nämnda kompositioner satsades i en skålblandare med en kapacitet av 50 liter.Example 11 Concrete compositions were prepared from Embra cement CEM I, Limus 15 (CaCO3), the aggregates and coarse aggregates and a cement dispersant mixed with an antifoam and water. Said compositions were charged into a bowl mixer with a capacity of 50 liters.

Sampolymerer syntetiserade i exempel 1, 2, 3 och 6 användes som cementdispergeringsmedel och två kommersiellt tillgängliga cementdispergeringsmedel (MightyTM ZIES, Kao Corp., Japan och SokolanW HP80, BASF AG, Tyskland) användes som referenser. Antiskununedlet var av typ fettsyrapolyglykolester. Blandning för att erhålla betong utfördes vid 20°C under 90 sekunder.Copolymers synthesized in Examples 1, 2, 3 and 6 were used as cement dispersants and two commercially available cement dispersants (MightyTM ZIES, Kao Corp., Japan and SokolanW HP80, BASF AG, Germany) were used as references. The anticonvulsant was of the fatty acid polyglycol ester type. Mixing to obtain concrete was performed at 20 ° C for 90 seconds.

Kompositionerna redovisas i tabell 3 nedan.The compositions are reported in Table 3 below.

Sättflytningen mättes omedelbart, 30 och 60 minuter efter blandning, varvid en sättkon enligt EN 12350 användes. Hållfastheten efter 24 timmar bestämdes enligt EN 480-2 Utvärderingsresultaten redovisas i tabell 4 nedan. 526 347 12 Tabell 1 Dos dispergeringsmedel *l 0,00 0,04 0,08 0,15 0,30 0,45 0,60 0,75 0,90 Vatten/cementförhållfl 0,48 0,32 0,30 0,30 0,25 0,23 0,21 0,20 0,19 Exempel 1, flyr, mm 50 50 117 170 205 210 195 195 187 Exempel 2, flyt, mm 50 50 85 155 170 175 165 180 170 Exempel 3, flyt, mm 50 50 70 145 180 190 180 170 160 Exempel 4, flyt, mm 50 50 65 100 180 180 183 188 175 Exempel 5, flyt, mm 50 50 50 135 160 180 183 175 175 Exempel 6, flyt, mm 50 50 140 185 190 180 170 160 145 Exempel 7, flyt, mm 50 50 50 137 205 215 210 205 200 Exempel 8, flyt, mm 50 50 50 132 165 180 170 170 165 Kommersiell 1, flyt, mm 50 50 50 50 107 120 125 102 90 Kommersiell 2, flyt, mm 50 50 50 175 183 176 172 160 145 Kommersiell 3, flyt, mm 50 50 50 50 168 175 170 162 150 Kommersiell 4, flyt, mm 50 50 50 140 170 180 182 170 162 Kommersiell 1 = Mighty” 2lES, Kao Corp., Japan.The set surface was measured immediately, 30 and 60 minutes after mixing, using a set cone according to EN 12350. The strength after 24 hours was determined according to EN 480-2 The evaluation results are reported in Table 4 below. 526 347 12 Table 1 Dose dispersant * l 0.00 0.04 0.08 0.15 0.30 0.45 0.60 0.75 0.90 Water / cement ratio fl 0.48 0.32 0.30 0, 0.25 0.23 0.21 0.20 0.19 Example 1, fl yr, mm 50 50 117 170 205 210 195 195 187 Example 2, fl yt, mm 50 50 85 155 170 175 165 180 170 Example 3, fl yt , mm 50 50 70 145 180 190 180 170 160 Example 4, fl yt, mm 50 50 65 100 180 180 183 188 175 Example 5, fl yt, mm 50 50 50 135 160 180 183 175 175 Example 6, fl yt, mm 50 50 140 185 190 180 170 160 145 Example 7, fl yt, mm 50 50 50 137 205 215 210 205 200 Example 8, fl yt, mm 50 50 50 132 165 180 170 170 165 Commercial 1, fl yt, mm 50 50 50 50 107 120 125 102 90 Commercial 2, fl yt, mm 50 50 50 175 183 176 172 160 145 Commercial 3, fl yt, mm 50 50 50 50 168 175 170 162 150 Commercial 4, fl yt, mm 50 50 50 140 170 180 182 170 162 Commercial 1 = Mighty ”2lES, Kao Corp., Japan.

Kommersiell 2 = Sokolanf" HP80, BASF, Tyskland.Commercial 2 = Sokolanf "HP80, BASF, Germany.

Kommersiell 3 = GleniumTM 51, Degussa GmbH, Tyskland.Commercial 3 = GleniumTM 51, Degussa GmbH, Germany.

Kommersiell 4 = Complex” P30, Degussa GmbH, Tyskland. *l Dosering i vikts-% som 100% fast beräknad på cementmängden. *2 Vattenmängd dividerad med cementmängd.Commercial 4 = Complex ”P30, Degussa GmbH, Germany. * l Dosage in% by weight as 100% fixed calculated on the amount of cement. * 2 Amount of water divided by amount of cement.

Tabell 2 Dos dispergeringsmedel *I 0,15 0,45 0,90 Vatten/cementfiñrhållande *Z 0,30 0,23 0,19 Exempel 1, sättid, timmar 6,3 8,3 13,5 Exempel 2, s sättid, timmar 7,0 6,2 7,5 Exempel 3, sättid, timmar 7,3 7,6 11,3 Exempel 4, sättid, timmar 7,2 8,2 9,2 Exempel 5, sättid, timmar 7,3 6,2 7,3 526 347 13 Exempel 6, sättid, timmar 5,2 5,4 5,2 Exempel 7, s sättid, timmar 5,2 6,1 6,0 Exempel 8, sättid, timmar 7,2 7,3 7,5 Kommersiell 1, sättid, timmar 6,3 8,6 10,5 Kommersiell 2, sättid, timmar 9,1 10,4 13,3 Kommersiell 3, sättid, timmar 8,4 9,7 14,5 Kommersiell 4, sättid, timmar 8,7 9,9 12,1 Kommersiell 1 = Mighty” 21ES, Kao Corp., Japan.Table 2 Dose dispersant * I 0.15 0.45 0.90 Water / cement *containing * Z 0.30 0.23 0.19 Example 1, set time, hours 6.3 8.3 13.5 Example 2, set time, hours 7.0 6.2 7.5 Example 3, set time, hours 7.3 7.6 11.3 Example 4, set time, hours 7.2 8.2 9.2 Example 5, set time, hours 7.3 6 Example 6, set time, hours 5.2 5.4 5.2 Example 7, set time, hours 5.2 6.1 6.0 Example 8, set time, hours 7.2 7, 3 7.5 Commercial 1, set time, hours 6.3 8.6 10.5 Commercial 2, set time, hours 9.1 10.4 13.3 Commercial 3, set time, hours 8.4 9.7 14.5 Commercial 4, set time, hours 8.7 9.9 12.1 Commercial 1 = Mighty ”21ES, Kao Corp., Japan.

Kommersiell 2 = Sokolanm l-IP80, BASF, Tyskland.Commercial 2 = Sokolanm l-IP80, BASF, Germany.

Kommersiell 3 = Gleniurnw 51, Degussa GmbH, Tyskland.Commercial 3 = Gleniurnw 51, Degussa GmbH, Germany.

Kommersiell 4 = Complex” P30, Degussa GmbH, Tyskland. *l Dosering i vikts-% som 100% fast beräknad på cementmängden. *2 Vattenmängd dividerad med cementmängd.Commercial 4 = Complex ”P30, Degussa GmbH, Germany. * l Dosage in% by weight as 100% fixed calculated on the amount of cement. * 2 Amount of water divided by amount of cement.

Tabell 3 Komposition Komposition Komposition Komposition 1 2 3 4 Cement CEM 1, g 7 000 7 000 7 000 7 000 Limus 15, g 2 000 2 000 2 000 2 000 Sand (torrt), g *l 20 100 19 600 21 200 21 620 Grus (torrt), g *2 14 400 13 000 14 140 14 400 Vatten, g 3 820 3 798 3 010 2 384 Dispergeringsmedel *3 0,15 0,20 0,45 0,90 Vatten/cementtörhåll. *4 0,55 0,55 0,44 0,39 *I Fina aggregat, < 8 mm. *2 Grova aggregat, 8-16 mm. *3 Dosering i vikts-% som 100% fast beräknad på cementmängden. *4 Vattenmängd dividerad med cernentmängd. 526 347 14 Tabell 4 Sättflytning Sättflytning Sättflytning Hållfasthet omedelbart 30 minuter 60 minuter efter 24 efter blandn. efier blandn. efter blandn. timmar mm mm mm MP.a Exempel 1 - Komposition l 710 680 620 21,5 Exempel 2 - Komposition 1 670 590 540 19,8 Exempel 3 - Komposition 1 710 600 570 22,6 Exempel 6 - Komposition 1 680 590 520 26,9 Kommersiell 1 - Komposition 1 670 580 500 21,2 Kommersiell 2 - Komposition 1 580 510 450 23,2 Exempel l - Komposition 2 770 730 640 23,6 Exempel 6 - Komposition 2 730 670 640 27,7 Kommersiell 1- Komposition 2 730 665 570 I 24,8 Exempel 1 - Komposition 3 730 740 710 30,6 Exempel 2 - Komposition 3 690 620 570 35,4 Exempel 3 - Komposition 3 710 680 640 38,9 Exempel 6 - Komposition 3 700 670 650 36,6 Kommersiell 1 - Komposition 3 670 590 500 34,6 Kommersiell 2 - Komposition 3 700 690 660 26,3 Exempel 1 - Komposition 4 620 580 580 26,7 Exempel 2 - Komposition 4 670 680 650 36,8 Exempel 3 - Komposition 4 680 670 640 31,8 Exempel 6 - Komposition 4 640 640 630 29,8 Kommersiell 1 - Komposition 4 670 640 640 28,3 Kommersiell 2 - Komposition 4 670 640 630 26,1 Kommersiell l = Mighty” 2lES, Kao Corp., Japan.Table 3 Composition Composition Composition Composition 1 2 3 4 Cement CEM 1, g 7,000 7,000 7,000 7,000 Limus 15, g 2,000 2,000 2,000 2,000 Sand (dry), g * l 20 100 19 600 21 200 21 620 Gravel (dry), g * 2 14 400 13 000 14 140 14 400 Water, g 3 820 3 798 3 010 2 384 Dispersants * 3 0.15 0.20 0.45 0.90 Water / cement dry matter. * 4 0.55 0.55 0.44 0.39 * I Fine aggregate, <8 mm. * 2 Coarse aggregate, 8-16 mm. * 3 Dosage in% by weight as 100% fixed calculated on the amount of cement. * 4 Amount of water divided by amount of cernent. 526 347 14 Table 4 Setting the surface Setting the surface Setting the surface Strength immediately 30 minutes 60 minutes after 24 after mixing. e fi is bland. after mixing. hours mm mm mm MP.a Example 1 - Composition 1 710 680 620 21.5 Example 2 - Composition 1 670 590 540 19.8 Example 3 - Composition 1 710 600 570 22.6 Example 6 - Composition 1 680 590 520 26, Commercial 1 - Composition 1 670 580 500 21.2 Commercial 2 - Composition 1 580 510 450 23.2 Example 1 - Composition 2 770 730 640 23.6 Example 6 - Composition 2 730 670 640 27.7 Commercial 1- Composition 2 730 665 570 I 24.8 Example 1 - Composition 3 730 740 710 30.6 Example 2 - Composition 3 690 620 570 35.4 Example 3 - Composition 3 710 680 640 38.9 Example 6 - Composition 3 700 670 650 36, Commercial 1 - Composition 3 670 590 500 34.6 Commercial 2 - Composition 3 700 690 660 26.3 Example 1 - Composition 4 620 580 580 26.7 Example 2 - Composition 4 670 680 650 36.8 Example 3 - Composition 4 680 670 640 31.8 Example 6 - Composition 4 640 640 630 29.8 Commercial 1 - Composition 4 670 640 640 28.3 Commercial 2 - Composition 4 670 640 630 26.1 Commercial l = Mighty ”2lES, Kao Corp., Japanese.

Kommersiell 2 = Sokolan” HP80, BASF, Tyskland.Commercial 2 = Sokolan ”HP80, BASF, Germany.

Claims (41)

1. 526 347 15526 347 15 2. PATENTKRAV2. PATENT REQUIREMENTS 3. Sampolymer innefattande strukturenheter härledda från minst en förening (A), minst en förening (B), minst en förening (C) och minst en förening (D) samt eventuellt minst en förening (E) k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är minst en förening med minst två grupper med en formel avCopolymer comprising structural units derived from at least one compound (A), at least one compound (B), at least one compound (C) and at least one compound (D) and optionally at least one compound (E) characterized in that said at least one compound (A) is at least one compound having at least two groups having a formula of 4. I? t* c':=c-R2--4. I? t * c ': = c-R2-- 5. H vari RI är -H eller -CH3 och vari Rz är en grupp med en formel av i* t? -c-o- or -c-o-H wherein R 1 is -H or -CH 3 and wherein R 2 is a group having a formula of i * t? -c-o- or -c-o- 6. H förening (B) är minst en alkoxipolyallq/lenglykol, alkoxipolyalkylenglykolakrylat, alkoxipolyalkylenglykolmetakrylat, alkoxipolyalkylenglykolmaleat eller alkoxipoly- alkylenglykolfumarat, förening (C) är minst ett 2-propensulfonat, 2-alkyl-Z-propensulfonat,H compound (B) is at least one alkoxy polyalkylene / glycol, alkoxy polyalkylene glycol acrylate, alkoxy polyalkylene glycol methacrylate, alkoxy polyalkylene glycol maleate or alkoxy polyalkylene glycol fumarate, compound (C) is at least one 2-propylsulfonate, 2-alkyl-Z-propenesulfonate 7. Z-propenarensulfonat, 2-alkyl-2-propenarensulfonat, Z-propenfosfat, 2-a1kyl-2- -propenfosfat, Z-propenarenfosfat eller 2-alkyl-Z-propenarenfosfat, förening (D) är minst en omättad karboxylsyra eller minst en motsvarande anhydrid, och eventuell förening (E) är minst ett alkylakrylat, alkylmetakrylat, alkylmaleat och/eller alkylfumarat.Z-propylene sulfonate, 2-alkyl-2-propylene sulphonate, Z-propylene phosphate, 2-alkyl-2-propylene phosphate, Z-propylene phosphate or 2-alkyl-Z-propylene phosphate, compound (D) is at least one unsaturated carboxylic acid or at least a corresponding anhydride, and optional compound (E) is at least one alkyl acrylate, alkyl methacrylate, alkyl maleate and / or alkyl fumarate. 8. Sannpolymer enligt krav l k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en a di-, tri- eller polyallyl- och/eller en di-, tri- eller polymetallyleter av minst en 2,2-dialkyl-lß-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-lß-propandiol eller 2,2-dihydroxi- alkyl- 1 ,3-propandiol.True polymer according to claim 1, wherein said at least one compound (A) is an α- di-, tri- or polyallyl and / or a di-, tri- or polymetallyl ether of at least one 2,2-dialkyl-β- propanediol, 2-alkyl-2-hydroxyalkyl-1β-propanediol or 2,2-dihydroxyalkyl-1,3-propanediol. 9. Sampolymer enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyallyl- och/eller en di-, tri- eller polymetallyleter av minst en dimer, trimer eller polymer av minst en 2,2-dialkyl-l,3-propandiol, Z-alkyl-Z-hydroxiallcyl-lß-propandiol eller 2,2-dihydroxialkyl- l ,3-propandiol.Copolymer according to claim 1, characterized in that said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyallyl and / or a di-, tri- or polymetallyl ether of at least one dimer, trimer or polymer of at least one 2,2-dialkyl-1,3-propanediol, Z-alkyl-Z-hydroxyalkyl-1β-propanediol or 2,2-dihydroxyalkyl-1,3-propanediol. 10.10. 11. 526 347 16 Sampolymer enligt krav l k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyakryl- och/eller en di-, tri- eller polymetakrylester av minst en 2,2-dialkyl-lß-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-l ß-propandiol eller 2,2-dihydroxialkyl-lß-propandiol. Sarnpolyrner enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyakryl- och/eller en di-, tri- eller polymetakrylester av minst en dimer, trimer eller polymer av 2-alkyl-2-hydroxialkyl-lß-propandiol eller minst en 2,2-dialkyl-lß-propandiol, 2,2-dihydroxialkyl-l ,3 -propandiol. Sampolymer enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyallyl- och/eller en di-, tri- eller polyrnetallyleter av minst en alkoxilerad 2,2-dialkyl-1ß-propandiol, Z-alkyl-Z-hydroxialkyl-l,3-propandiol eller 2,2-dihydroxi- alkyl-lß-propandiol. Sarnpolymer enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyallyl- och/eller en di-, tri- eller polymetallyleter av minst en alkoxilerad dimer, trimer eller polymer av minst en 2,2-dialkyl-1ß-propandiol, Z-alkyl-Z-hydroxiallcyl-lß-propandiol eller 2,2-dihydroxialkyl-1 ß-propandiol. Sarnpolymer enligt krav l k ä n n et e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyakryl- och/eller en di-, tri- eller polymetakrylester av minst en alkoxilerad 2,2-dialkyl-1ß-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-1,3-propandiol eller LZ-dihydroxi- alkyl-lß-propandiol. i Sampolymer enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyakryl- och/eller en di-, tri- eller polymetakrylester av minst en alkoxilerad dimer, trimer eller polymer av minst en 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-1,3-propandiol eller LZ-dihydroxialkyl-lß-propandiol. Sampolymer enligt något av kraven 1-9 k ä n n et e c k n a d a v, att alkyl är Cl-Clug-allcyl. Sampolymer enligt krav l k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tfi- eller polyallyl-A copolymer according to claim 1, wherein said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyacrylic and / or a di-, tri- or polymethacrylic ester of at least one 2,2-dialkyl- 1β-propanediol, 2-alkyl-2-hydroxyalkyl-1β-propanediol or 2,2-dihydroxyalkyl-1β-propanediol. Polymers according to claim 1, characterized in that said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyacrylic and / or a di-, tri- or polymethacrylic ester of at least one dimer, trimer or polymer of 2-alkyl- 2-hydroxyalkyl-1β-propanediol or at least one 2,2-dialkyl-1β-propanediol, 2,2-dihydroxyalkyl-1,3-propanediol. Copolymer according to claim 1, characterized in that said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyallyl and / or a di-, tri- or polyurethallyl ether of at least one alkoxylated 2,2-dialkyl-1β-propanediol , Z-alkyl-Z-hydroxyalkyl-1,3-propanediol or 2,2-dihydroxyalkyl-1β-propanediol. The polymer according to claim 1, characterized in that said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyallyl and / or a di-, tri- or polymetallyl ether of at least one alkoxylated dimer, trimer or polymer of at least one , 2-dialkyl-1β-propanediol, Z-alkyl-Z-hydroxyalkyl-1β-propanediol or 2,2-dihydroxyalkyl-1β-propanediol. A polymer according to claim 1, wherein said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyacrylic and / or a di-, tri- or polymethacrylic ester of at least one alkoxylated 2,2-dialkyl-1β- propanediol, 2-alkyl-2-hydroxyalkyl-1,3-propanediol or L 2 -dihydroxyalkyl-1β-propanediol. Copolymer according to claim 1, characterized in that said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyacrylic and / or a di-, tri- or polymethacrylic ester of at least one alkoxylated dimer, trimer or polymer of at least one 2,2-dialkyl-1,3-propanediol, 2-alkyl-2-hydroxyalkyl-1,3-propanediol or L 2 -dihydroxyalkyl-1β-propanediol. A copolymer according to any one of claims 1 to 9, wherein alkyl is C 1 -C 18 alkyl. A copolymer according to claim 1, wherein said at least one compound (A) is a di-, t fi or polyallyl- 12.12. 13.13. 14.14. 15.15. 16.16. 17.17. 18. 526 547 17 och/eller en di-, tri- och/eller polymetallyleter och/eller en di-, tri- eller polyakryl- ' och/eller en di-, tri- eller polymetakrylester av minst en dendritisk polymer. Sampolymer enligt krav 11 kännetecknad uppbyggd från en central kärna härledd från en tri- eller polyalkohol och minst en dendritisk forgrenande generation uppbyggd från minst en oxetan av en tri- eller polyalkohol. Sampolymer enligt krav ll k ä n n e t e c k n a d a V, att nämnd dendritisk polymer är en dendritisk polyester uppbyggd från en central käma härledd från en tri- eller polyalkohol och minst en dendritisk fórgrenande generation uppbyggd från minst en hydroxifuriktionell karboxylsyra med minst två hydroxylgrupper och minst en karboxylgrupp. Sampolymer enligt något av kraven 11-13 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd dendritisk polymer är vidare kedjefcirlängd genom reaktion med minst en alkylenoxid eller en motsvarande glykol, såsom etylenoxid, propylenoxid, l,2-butylenoxid, lß-butylenoxid, 2,4-butylenoxid, cyklohexenoxid, butadienmonoxid eller en motsvarande glykol. Sampolymer enligt krav 14 k ä n n e t e c k n a d a v, ett molförhållande nämnd dendritisk polymer till nämnd alkylenoxid eller glykol av l:0,5-50, såsom l:l-2O eller 1:3-15. Sampolymer enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är trimetyloletandi- eller -triallyl- och/eller -metallyleten trimetylolpropandí- eller -triallyl- och/eller -rnetallyleten pentaerytritoldi-, -tri- eller -tetraallyl- och/eller -metallyleter, ditrimetyloletandi-, -tri- eller -tetraallyl- och/eller -metallyleten ditrimetylolpropandi-, -tri- eller -tetraallyl- och/eller -metallyleter eller dipentaerytritoldi-, -tri-, -tetra-, -penta- eller -hexaallyl- och/eller -metallyleten Sampolymer enligt krav l k ä n n et e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är en di-, tri- eller polyallyl- och/eller -metallyleter av minst en alkoxilerad tri- eller polyalkohol. Sampolymer enligt krav 17 k ä n n e t e c k n a d att nämnd alkoxilerad tri- eller polyalkohol har en alkoxileringsgrad av 0,5-50, såsom 1-20 eller 3-15, mol av minst en alkylenoxid eller en motsvarande glykol på 1 mol av närrmd tri- eller polyalkohol. av, a v, att nämnd dendritisk polymer är en dendritisk polyeter 'And / or a di-, tri- and / or polymetallyl ether and / or a di-, tri- or polyacrylic 'and / or a di-, tri- or polymethacrylic ester of at least one dendritic polymer. Copolymer according to claim 11, characterized in that it is composed of a central core derived from a tri- or polyalcohol and at least one dendritic branching generation composed of at least one oxetane of a tri- or polyalcohol. A copolymer according to claim 1, wherein said dendritic polymer is a dendritic polyester composed of a central core derived from a tri- or polyalcohol and at least one dendritic branching generation composed of at least one hydroxyfurctional carboxylic acid having at least two hydroxyl groups and at least one carboxyl group. Copolymer according to any one of claims 11-13, characterized in that said dendritic polymer is further chain length by reaction with at least one alkylene oxide or a corresponding glycol, such as ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,5-butylene oxide, 2,4-butylene oxide , cyclohexene oxide, butadiene monoxide or an equivalent glycol. A copolymer according to claim 14, wherein a molar ratio of said dendritic polymer to said alkylene oxide or glycol of 1: 0.5-50, such as 1: 1-2 or 1: 3-15. Copolymer according to claim 1, characterized in that said at least one compound (A) is trimethylolethanedi- or -triallyl- and / or -methylethylene trimethylolpropandí- or -triallyl- and / or -methenylethylene pentaerythritol-, -tri- or -tetraallyl- and / or -metallyl ethers, ditrimethylolethanedi-, -tri- or -tetraallyl- and / or -methallyl ether ditrimethylolpropanedi-, -tri- or -tetraallyl- and / or -methallyl ethers or dipentaerythritol-, -tri-, -tetra-, -penta- or -hexaallyl and / or metal ethylene Copolymer according to claim 1, wherein said at least one compound (A) is a di-, tri- or polyallyl and / or metal ether ether of at least one alkoxylated tri- or polyalcohol. Copolymer according to claim 17, characterized in that said alkoxylated tri- or polyalcohol has an alkoxylation degree of 0.5-50, such as 1-20 or 3-15, moles of at least one alkylene oxide or a corresponding glycol of 1 mole of proximal tri- or polyalcohol. polyalcohol. that said dendritic polymer is a dendritic polyether. 19.19. 20.20. 21.21. 22.22. 23.23. 24.24. 25.25. 26. 526 547 18 Sampolymer enligt krav li8 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd alkylenoxid är etylenoxid, propylenoxid, LZ-butylenoxid, lß-butylenoxid, ZA-butylenoxid, cyklohexenoxid, butadiemnonoxid och/eller fenyletylenoxid. Sampolymer enligt något av kraven 17-19 a v, att nämnd tri- eller polyalkohol är trimetyloletan, ditrimetylolpropan eller kännetecknad pentaerytritol, ditrimetyloletan, trimetylolpropan, dipentaerytritol. Sampolymer enligt något av kraven 17-20 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd di-, tri- eller polyallyl- och/eller -rnetallyleter är en di- eller triallyl- och/eller -metallyleter av en etoxilerad trimetylolpropan, en di-, tri- eller tetrallyl- och/eller rnetallyleter av en etoxilerad pentaerytritol eller en di-, tri-, tetra-, penta- och/eller hexaallyleter av dipentaerytritol. Sampolymer enligt krav 21 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd etoxilerad trimetylolpropan, etoxilerad pentaerytritol och/eller etoxilerad dipentaerytritol har en etoxileringsgrad av 0,5-50, såsom 1-20 eller 3-15, mol etylenoxid eller etylenglykol på en mol trimethylolpropan, pentaerytritol eller dipentaerytritol. Sampolymer enligt krav 1 k ä nn e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (A) är minst en allyl- och/eller metallyleter eller minst en akryl- och/eller metakrylester av minst en alkoxilerad bisfenol, såsom etoxilerad bisfenol A. Sampolymer enligt något av kraven l~23 a v, att nämnd minst en förening (B) är minst en alkoxipolyalkylenglykol, alkoxipolyalkylenglykolakrylat, alkoxipolyalkylenglykol- metakrylat, alkoxipolyalkylenglykolrnaleat eller alkoxipolyalkylenglykolfumarat med l0-4000,????????? 20-80, Cg-Cit-oxialkylengrupper. kännetecknad Sampolymer enligt krav 24 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (B) är metoxipolyetylenglykol, rnetoxipolyetylenglykolakrylat, metoxipolyetylenglykolmetakrylat eller rnetoxipoly- etylenglykolfiimarat. Sampolymer enligt något av kraven 1-25 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (C) är en alkalimetall Z-propensulfonat, 2-rnetyl-2-propensulfonat, Z-etyl-Z-propensulfonat, 2-propenbensen-A copolymer according to claim 1, wherein said alkylene oxide is ethylene oxide, propylene oxide, L 2 -butylene oxide, 1β-butylene oxide, ZA-butylene oxide, cyclohexene oxide, butadiene monoxide and / or phenylethylene. Copolymer according to any one of claims 17-19 a v, that said tri- or polyalcohol is trimethylolethane, ditrimethylolpropane or characterized pentaerythritol, ditrimethylolethane, trimethylolpropane, dipentaerythritol. A copolymer according to any one of claims 17 to 20, characterized in that said di-, tri- or polyallyl and / or methyl allyl ethers are a di- or triallyl and / or metal ether ether of an ethoxylated trimethylolpropane, a di-, tri- or tetrallyl and / or monoallyl ethers of an ethoxylated pentaerythritol or a di-, tri-, tetra-, penta- and / or hexaallyl ethers of dipentaerythritol. Copolymer according to claim 21, characterized in that said ethoxylated trimethylolpropane, ethoxylated pentaerythritol and / or ethoxylated dipentaerythritol has a degree of ethoxylation of 0.5-50, such as 1-20 or 3-15, moles of ethylene oxide or ethylene glycol on one mole of trimethylolpropane or pentaerythritol dipentaerythritol. Copolymer according to claim 1, characterized in that said at least one compound (A) is at least one allyl and / or metal ether or at least one acrylic and / or methacrylic ester of at least one alkoxylated bisphenol, such as ethoxylated bisphenol A. Copolymer according to any one of claims 1 to 23, wherein said at least one compound (B) is at least one alkoxy polyalkylene glycol, alkoxy polyalkylene glycol acrylate, alkoxy polyalkylene glycol methacrylate, alkoxy polyalkylene glycol maleate or alkoxy polyalkylene glycol fumarate with 10-4000, ????????? 20-80, C8-Cytoxyalkylene groups. characterized Copolymer according to claim 24, characterized in that said at least one compound (B) is methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate or methoxypolyethylene glycol imate. Copolymer according to any one of claims 1-25, characterized in that said at least one compound (C) is an alkali metal Z-propylene sulfonate, 2-methyl-2-propylene sulfonate, Z-ethyl-Z-propylene sulfonate, 2-propylene benzene 27.27. 28.28. 29.29. 30.30. 31.31. 32.32. 33.33. 34.34. 35. 526 347 19 sulfonat, 2-metyl-2-propenbensensulfonat eller 2-etyl-2-propenbensensulfonat eller -fosfat Sarnpolymer enligt krav 26 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd alkalimetall är kalium eller natrium. Sampolymer enligt något av kraven 1-27 k ä n n et e c k n a d a v, att nämnd minst en förening (D) är akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, íso-krotonsyra, furnarsyra eller maleinsyraanhydrid. Sampolymer enligt något av kraven 1-28 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd eventuell minst en förening (E) är minst ett alkylakrylat, alkylmetakrylat, glycidylakrylat, glycidylmetakrylat, alkylglycidylakrylat, alkylglycidylmetakrylat, alkylmaleat, dialkylmaleat, alkylfumarat eller dialkylfumarat, såsom metylakrylat, etylakrylat, butylakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, butylrnetakrylat eller dibutylmaleat. Sampolymer enligt krav 29 kännet e cknad av, att alkyl ärCl-Cg-alkyl. Sampolymer enligt något av kraven 1-28 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd eventuell minst en förening (E) är minst ett akrylat, metakrylat, maleat eller fiimarat av minst en cyklisk formal av trimetyloletan, trimetylolpropan eller pentaerytritol. Sampolymer enligt krav 31 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd cyklisk formal är S-metyl-S-hydroximetyl- -1,3-dioxan, S-etyl-S-hydroxímetyl-1,3-dioxan eller iS-dihydroximetyl-l,3-dioxan. Sampolymer enligt något av kraven 1-32 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd sampolymer har en molekylvikt av 10000-100000, såsom 15000-65000 eller 20000-25000. Additiv för användning i en komposition innefattande cement k ä n n e t e c k n a t a v, att de innefattar minst en Sampolymer enligt något av kraven 1-3 3. Additiv enligt krav 34 k ä n n e t e c k n a t a v, att det även innefattar minst en cyklisk forrnal av minst en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- 1 ß-propandiol eller 2,2-dihydroxialkyl-1ß-propandiol.Sulfonate, 2-methyl-2-propylene-benzenesulfonate or 2-ethyl-2-propylene-benzenesulfonate or phosphate The polymer according to claim 26, wherein said alkali metal is potassium or sodium. Copolymer according to any one of claims 1-27, characterized in that said at least one compound (D) is acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, furnaric acid or maleic anhydride. Copolymer according to any one of claims 1-28, characterized in that said optionally at least one compound (E) is at least one alkyl acrylate, alkyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, alkyl glycidyl acrylate, alkyl glycidyl methacrylate, alkyl maleate, dialkyl maleate acrylate acrylate, alkyl fumaryl acrylate, alkyl fumrylate, , methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate or dibutyl maleate. Copolymer according to Claim 29, characterized in that alkyl is C 1 -C 6 alkyl. Copolymer according to any one of claims 1-28, characterized in that said option at least one compound (E) is at least one acrylate, methacrylate, maleate or fiimarate of at least one cyclic form of trimethylolethane, trimethylolpropane or pentaerythritol. Copolymer according to claim 31, characterized in that said cyclic form is S-methyl-S-hydroxymethyl-1,3-dioxane, S-ethyl-S-hydroxymethyl-1,3-dioxane or 1S-dihydroxymethyl-1,3-dioxane dioxane. Copolymer according to any one of claims 1-32, characterized in that said copolymer has a molecular weight of 10000-100000, such as 15000-65000 or 20000-25000. Additives for use in a composition comprising cementitious character, that they comprise at least one copolymer according to any one of claims 1-3 3. Additive according to claim 34 characterized in that it also comprises at least one cyclic form of at least one Z-alkyl Z-hydroxyalkyl-1β-propanediol or 2,2-dihydroxyalkyl-1β-propanediol. 36.36. 37.37. 38.38. 39.39. 40.40. 41. 526 347 20 Additiv enligt krav 35 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en cyklisk forrnal är S-metyl-S-hydroxi? alkyl-lß-dioxan, 5-etyl-5-hydroximetyl-l,3-dioxan och/eller iS-dihydroximetyl- -lß-dioxan. Komposition innefattande cement k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd komposition utöver nämnd cement innefattar minst en sampolymer enligt något av kraven l-33. Komposition enligt krav 37 k ä n n e t e c k n a d a v, att nänmd komposition innefattar 0,01 till 1 vikts-% av nämnd sampolymer beräknat på i nämnd komposition ingående cement. Förfarande for dispergering av en komposition innefattande cement k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt förfarande innefattar inkorporering i nämnd komposition av minst en torr eller spådd, såsom vattenspädd, sampolymer enligt något av kraven 1-33. Användning av en sampolymer enligt något av kraven l-33, som additiv i en komposition innefattande cement Användning av en sampolymer enligt något av kraven l-33, som vattenreducerande och/eller superplasticerande additiv i en komposition innefattande cementAdditive according to claim 35, characterized in that said at least one cyclic form is S-methyl-S-hydroxy? alkyl-1β-dioxane, 5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane and / or 1S-dihydroxymethyl-1β-dioxane. Composition comprising cement, characterized in that said composition in addition to said cement comprises at least one copolymer according to any one of claims 1-33. Composition according to claim 37, characterized in that said composition comprises 0.01 to 1% by weight of said copolymer calculated on cement contained in said composition. A process for dispersing a composition comprising cement, characterized in that said process comprises incorporating in said composition at least one dry or predicted, such as water-diluted, copolymer according to any one of claims 1-33. Use of a copolymer according to any one of claims 1 to 33 as an additive in a composition comprising cement Use of a copolymer according to any one of claims 1 to 33 as a water-reducing and / or superplasticizing additive in a composition comprising cement
SE0302485A 2003-09-18 2003-09-18 New copolymer and cement additive comprising the same SE526347C2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0302485A SE526347C2 (en) 2003-09-18 2003-09-18 New copolymer and cement additive comprising the same
PCT/SE2004/001329 WO2005026223A1 (en) 2003-09-18 2004-09-15 Novel copolymer and cement additive comprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0302485A SE526347C2 (en) 2003-09-18 2003-09-18 New copolymer and cement additive comprising the same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE0302485D0 SE0302485D0 (en) 2003-09-18
SE0302485L SE0302485L (en) 2005-03-19
SE526347C2 true SE526347C2 (en) 2005-08-30

Family

ID=29212487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0302485A SE526347C2 (en) 2003-09-18 2003-09-18 New copolymer and cement additive comprising the same

Country Status (2)

Country Link
SE (1) SE526347C2 (en)
WO (1) WO2005026223A1 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006011813A1 (en) * 2006-03-15 2007-09-20 Degussa Gmbh Use of a hyperbranched polymer for surface modification of a solid matrix in the cured state
EP2090596A1 (en) * 2008-02-13 2009-08-19 Construction Research and Technology GmbH Copolymer with polyether side chains and hydroxyalkyl and acid building blocks
FR2948932B1 (en) * 2009-08-05 2012-08-17 Lafarge Sa SUPERPLASTIFIANT FOR HYDRAULIC COMPOSITION
CN103554384B (en) * 2013-10-26 2016-08-17 贵阳绿洲苑建材有限公司 A kind of polycarboxylate water-reducer containing phosphino-and preparation method thereof
CN104628293A (en) * 2013-11-12 2015-05-20 上海东大化学有限公司 Early strength type polycarboxylic acid water reducing agent, preparation method and use method thereof
CN105236803B (en) * 2015-08-31 2017-11-07 四川大学 A kind of new polycarboxylic acid water reducer and preparation method thereof and purposes
JP6721417B2 (en) * 2016-05-31 2020-07-15 株式会社日本触媒 Sulfur-containing polymer composition and method for producing the same
CN111944089A (en) * 2018-02-28 2020-11-17 湖南辰砾新材料有限公司 Cement containing polycarboxylate and polyhydroxy ester type grinding aid
CN110066133A (en) * 2019-04-04 2019-07-30 南京瑞固聚合物有限公司 The dedicated polycarboxylate water-reducer of prefabricated components concrete and its preparation process
CN110041469B (en) * 2019-04-26 2020-05-26 江苏苏博特新材料股份有限公司 Multifunctional cement hydration heat regulating and controlling material and preparation method thereof
CN112390560B (en) * 2019-08-14 2022-04-22 陕西科之杰新材料有限公司 Low-sensitivity concrete workability regulator and preparation method thereof
CN112390919B (en) * 2019-08-14 2021-10-08 陕西科之杰新材料有限公司 Water-retaining polycarboxylate superplasticizer and preparation method thereof
CN111518244A (en) * 2020-06-04 2020-08-11 江苏万邦新材料科技有限公司 Viscosity-reducing polycarboxylate superplasticizer and preparation method thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6234977A (en) * 1985-08-08 1987-02-14 Mitsui Toatsu Chem Inc Water stopping agent
JPH01226757A (en) * 1988-03-04 1989-09-11 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Dispersing agent for cement
JP2628486B2 (en) * 1992-09-30 1997-07-09 竹本油脂株式会社 Dispersant for cement
IT1263969B (en) * 1993-02-25 1996-09-05 Mario Collepardi SUPERFLUIDIFYING ADDITIVES WITH HIGH CONSERVATION OF WORKABILITY
DE19513126A1 (en) * 1995-04-07 1996-10-10 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymers based on oxyalkylene glycol alkenyl ethers and unsaturated dicarboxylic acid derivatives
MY114306A (en) * 1995-07-13 2002-09-30 Mbt Holding Ag Cement dispersant method for production thereof and cement composition using dispersant
JP3278391B2 (en) * 1997-12-16 2002-04-30 竹本油脂株式会社 Dispersant for cement
EP1270530A1 (en) * 2001-06-20 2003-01-02 Cognis Iberia, S.L. Set retarder for gypsum

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005026223A1 (en) 2005-03-24
SE0302485D0 (en) 2003-09-18
SE0302485L (en) 2005-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE526347C2 (en) New copolymer and cement additive comprising the same
EP1775271A2 (en) Cement additive
JP4883757B2 (en) AE concrete manufacturing method and AE concrete
JP5848633B2 (en) Dispersant for hydraulic composition
JPH0940446A (en) Concrete admixture
JP6053509B2 (en) Admixture for hydraulic composition
JP6657154B2 (en) Dispersant composition for hydraulic composition
US7470733B2 (en) Additive for hydraulic compositions
CN107428611B (en) Dispersant composition for hydraulic composition
JPH028983B2 (en)
JPH0812397A (en) Self-packing concrete admixture
JP2018048067A (en) Dispersant composition for hydraulic compositions
JP5215680B2 (en) Shrinkage reducing agent
JP6016615B2 (en) Hydraulic composition
JP3226125B2 (en) Cement dispersant
JP2004002175A (en) Admixture for cement and its manufacturing method
JP3306260B2 (en) Concrete admixture
EP3689928A1 (en) Copolymer, dispersant, and dispersion composition
JP4425581B2 (en) Additive for poor blended concrete
JP4421194B2 (en) Admixture for hydraulic composition
JP7282623B2 (en) Strength improving agent for cement, additive for cement, cement composition, and method for improving cement strength
JPH0848852A (en) Cement dispersant
JP2003335563A (en) Cement admixture
RU2766880C2 (en) Dispersant composition
JP5859347B2 (en) Admixture for hydraulic composition

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed