SE516688E

SE516688E - Treatment of pulp before peroxide bleaching with acid and complexing agents

Info

Publication number: SE516688E
Application number: SE9502087A
Authority: SE
Inventors: Kaj Henricson; Olavi Pikka
Original assignee: Andritz Oy
Priority date: 1995-02-17
Filing date: 1995-06-07
Publication date: 2003-12-16
Also published as: FI103817B1; SE516688C2; SE9502087D0; FI950749A; SE9502087L; FI103817B; FI950749A0

Description

Föreliggande uppfinning hänför sig till ett förfarande för blekning av massa med peroxid. Uppfinningen hänför sig speciellt till effektivisering och samtidigt förenkling av den förbehandlimg som peroxidblekningen kräver. The present invention relates to a process for bleaching pulp with peroxide. The invention relates in particular to streamlining and at the same time simplifying the pretreatment required by peroxide bleaching.

Det är tidigare känt att bleka massa med peroxid i flera sammanhang. Speciellt i samband med klorfri blekning av massa är peroxiden viktig. Peroxidblekningen kräver att tungmetallerna före peroxidblekningen avlägsnas ur massan med tillhjälp av exempelvis komplexbildare, t.ex. EDTA eller DTPA. Vid försök har konstaterats att ett lämpligt pH i detta s.k. chelateringssteg är 4 - 7, företrädesvis 5-6. Å andra sidan har nyligen överraskningsvis konstaterats att massans kappatal enbart med syra kan sänkas till pH-området 2-6, företrädesvis 3-4. Temperaturen bör vid denna s.k. surgöringsbehandling vara 60 - 130°C och tiden 20 - 240 minuter. En lämplig syra är myrsyra, svavelsyra eller saltsyra, även om också andra syror kan komma ifråga. Syrabehandlingen kan effektiviseras med tilläggskemikalier. It is previously known to bleach pulp with peroxide in several contexts. Especially in connection with chlorine-free bleaching of pulp, the peroxide is important. The peroxide bleaching requires that the heavy metals before the peroxide bleaching are removed from the pulp with the aid of, for example, complexing agents, e.g. EDTA or DTPA. In experiments it has been found that a suitable pH in this so-called chelating steps are 4-7, preferably 5-6. On the other hand, it has recently been surprisingly found that the kappa number of the pulp alone can be lowered to the pH range 2-6, preferably 3-4. The temperature should at this so-called acidification treatment be 60 - 130 ° C and the time 20 - 240 minutes. A suitable acid is formic acid, sulfuric acid or hydrochloric acid, although other acids may also be considered. The acid treatment can be made more efficient with additional chemicals.

Man har ofta tänkt sig att det vore möjligt att förena dessa A(surgörings)- och Q(chelaterings)steg, men prak-tiska erfarenheter har utvisat att detta inte låter sig göras. Surgöringsbehandlingens pH och chelateringens pH ligger i olika områden och av denna orsak erfordras två olika behandlingstorn. Ändamålet med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett förfarande för utförande av surgöringen och chelateringen på ett så enkelt sätt som möjligt och utan onödiga pumpningar. It has often been thought that it would be possible to combine these A (acidification) and Q (chelating) steps, but practical experience has shown that this is not possible. The pH of the acidification treatment and the pH of the chelating are in different areas and for this reason two different treatment towers are required. The object of the present invention is to provide a method for carrying out the acidification and chelating in as simple a manner as possible and without unnecessary pumping.

De för uppfinningen karakteristiska kännetecknen framgår av bifogade patentkrav. The features characteristic of the invention appear from the appended claims.

Uppfinningen beskrivs i det följande närmare under hän-visning till bifogade figur 1, som visar ett apparatsys-tem enligt en fördelaktig utföringsform av uppfinningen, i vilket förfarandet enligt uppfinningen kan tillämpas. The invention is described in more detail below with reference to the attached figure 1, which shows an apparatus system according to an advantageous embodiment of the invention, in which the method according to the invention can be applied.

Massan förs från ett föregående behandlingssteg 10 med en MC-pump 12 till ett syratorn 14. Det föregående behan-dlingssteget kan utgöras av en syredelignifiering som oftast följer på massans kokning, en efterföljande tvättning eller något annat delignifierings- eller blekningss-teg eller en därpå följande tvättning. Före tornet 14 tillförs massan erforderliga kemikalier och, om så erfordras, ånga för höjande av temperaturen. Nämnda kemikalier utgörs av redan tidigare nämnda syror samt exempelvis enzymer, magnesium och/eller kalcium, vilka tillsätts i form av MgS04och/eller CaO. Kemikalierna kan tillföras antingen direkt i pumpen 12, injiceras i röret 16 mellan pumpen 12 och tornet 14 eller i en särskilt för detta ändamål anordnad bländare 18. Förhållandena i syratornet 14 är följande: tryck 0-20 bar, företrädesvis 1 -10 bar; temperatur 70 - 130°C, företrädesvis 80 - 110°C; och pH 2 - 6, företrädesvis 3-4. Behandlingstiden i syratornet är 30 - 240 minuter, företrädesvis 45 - 150 minuter. Kappatalet sjun-ker vanligtvis 1-9 enheter i syratornet. The pulp is passed from a previous treatment step 10 with an MC pump 12 to an acid tower 14. The previous treatment step may consist of an oxygen delignification which usually follows the boiling of the pulp, a subsequent washing or some other delignification or bleaching step or a subsequent following washing. Before the tower 14, the mass is supplied with the necessary chemicals and, if necessary, steam to raise the temperature. Said chemicals consist of already mentioned acids as well as, for example, enzymes, magnesium and / or calcium, which are added in the form of MgSO 4 and / or CaO. The chemicals can be supplied either directly in the pump 12, injected into the tube 16 between the pump 12 and the tower 14 or in a mixer 18 specially arranged for this purpose. The conditions in the acid tower 14 are as follows: pressure 0-20 bar, preferably 1-10 bar; temperature 70 - 130 ° C, preferably 80 - 110 ° C; and pH 2-6, preferably 3-4. The treatment time in the acid tower is 30 - 240 minutes, preferably 45 - 150 minutes. The kappa number usually drops to 1-9 units in the acid tower.

Efter syrabehandlingen tillsätts de för chelateringen erforderliga kemikalierna. Dessa består av komplexbildare, t.ex. EDTA och DTPA, och eventuellt metaller, såsom magnesium och kalk. Metallerna kan befrämja chelateringen. Även enzymer kan användas. Vid chelateringen strävar man efter att avlägsna tungmetaller, såsom t.ex- mangan och koppar, som katalyserar nedbrytningen av vätesuperoxid. Ett lämpligt pH för chelateringen är 4 - 7, företrä desvis 5-6. Ifall pH ligger i ett för chelatering o-gynnsamt område, regleras pH till ett lämpligt värde genom tillsättning av syra eller alkali (NaOH). I allmän-het är man tvungen att tillsätta NaOH för att höja pH från en vid surgöringen rådande lägre nivå. Ett lämpligt ställe för tillförsel av dessa kemikalier är surgörings-dvs. det s.k. A-tornets 14 utmatningsanordning 20 eller den efter denna följande transportledningen 22 mellan surgörings-och chelateringstornen 14, 24. En del av kemikalierna kan tillföras redan i A-steget t.ex. MgS04, EDTA, DTPA - huvudsaken är att de är närvarande då man kommer till Q-steget och pH höjs. After the acid treatment, the chemicals required for the chelation are added. These consist of complexing agents, e.g. EDTA and DTPA, and optionally metals, such as magnesium and lime. The metals can promote chelation. Enzymes can also be used. During the chelation, the aim is to remove heavy metals, such as manganese and copper, which catalyze the decomposition of hydrogen peroxide. A suitable pH for the chelation is 4-7, preferably 5-6. If the pH is in a region unfavorable for chelation, the pH is adjusted to a suitable value by adding acid or alkali (NaOH). In general, NaOH must be added to raise the pH from a lower level of acidification. A suitable site for the application of these chemicals is acidification, ie. The so-called. The discharge device 20 of the A-tower 14 or the subsequent transport line 22 between the acidification and chelating towers 14, 24. Some of the chemicals can be supplied already in the A-stage, e.g. MgSO 4, EDTA, DTPA - the main thing is that they are present when you get to the Q-step and the pH is raised.

Med A-tornets 14 eller i själva verket med trycket som matarpumpen 12 alstrar förs massan till Q-tornet 24. För A-och Q-stegen används sålunda två olika torn 14 och 24 utan att någon pumpning behöver anordnas mellan tornen. Utmatningsanordningen 20 kan vid behov konstrueras så, att den blandar kemikalierna och/eller höjer trycket. I figuren 1 är A-tornet uppåtströmmande och Q-tornet 24 likaså. Nämnda torn 14 och 24 kan vara antingen uppåt-eller nedåtströmmande beroende på omständigheterna. Massan kan även i vissa fall förflyttas enbart med hjälp av tyngdkraften från A-tornet till Q-tornet. With the A-tower 14 or in fact with the pressure generated by the feed pump 12, the mass is conveyed to the Q-tower 24. For the A- and Q-steps, two different towers 14 and 24 are thus used without any pumping having to be arranged between the towers. The discharge device 20 can, if necessary, be designed so that it mixes the chemicals and / or raises the pressure. In Figure 1, the A-tower is upwardly flowing and the Q-tower 24 as well. Said towers 14 and 24 may be either upward or downward flowing depending on the circumstances. The mass can also in some cases be moved only by means of gravity from the A-tower to the Q-tower.

I Q-tornet 24 chelateras massan. Förhållandena är följande: behandlingstid minst 10 - 60 minuter vid ett pH i området 4 - 7, företrädesvis 5 - 6. Temperaturen och trycket har inte konstaterats ha någon nämnvärd inverkan på chelateringsförloppet, även om Q-tornet kan vara trycksatt. Behandlingstiden i Q-tornet 24 är inte kri-tisk, utan den kan var flera timmar längre än vad ovan nämnts, exempelvis då Q-tornet 24 används som lagrings-torn för massan, dvs som ett vanligt tjockmassatorn. In the Q tower 24 the mass is chelated. The conditions are as follows: treatment time at least 10 - 60 minutes at a pH in the range 4 - 7, preferably 5 - 6. The temperature and pressure have not been found to have any appreciable effect on the chelation process, although the Q tower may be pressurized. The treatment time in the Q-tower 24 is not critical, but it can be several hours longer than what has been mentioned above, for example when the Q-tower 24 is used as a storage tower for the pulp, ie as an ordinary thick mass tower.

Efter Q-tornet 24 tvättas massan och/eller utsätts för urpressning. Med urpressning förstås en tvättmetod, där vätska och med denna vid surgörings- och chelateringsbe-handlingen lösta och urlakade och vid olika reaktioner alstrade ämnen avpressas ur den t.ex. från tornet 24 kommande massan av mediumkonsistens, 10 - 14%, så att massans koncentration stiger till > 30 %, varefter massan ånyo utspäds till mediumkonsistensområdet. Figur 1 visar en tvättare 28, till vilken massan utmatas från tornet 24 antingen med tornets eget tryck eller medelst en trycket höjande bottenutmatare 26, dvs i varje fall utan någon separat pump. Tvättaren 28 är företrädesvis en s.k. fraktionerande tvättare, vilket innebär att från samma tvättare erhålls flera filtrat av olika koncentrationen. En sådan fraktionerande tvättare är den s.k. Drum Displacer-tvättaren som beskrivs bl.a. i US-patentskrifterna 4,919,158 och 5,116,423. Av de i tvättaren 28 alstrade filtraten avlägsnas en, företrädesvis filtratet Fl som är rikt på tungmetaller, längs röret 30 och en annan, F2, återförs längs röret 32 t.ex. till en före A-steget lig-gande tvättare. AQ-steget är sålunda delvis slutet. After the Q-tower 24, the pulp is washed and / or subjected to compression. Extortion is understood to mean a washing method, in which liquid and with it substances dissolved and leached during the acidification and chelating treatment and produced in various reactions are extruded from the e.g. the mass of medium consistency coming from the tower 24, 10 - 14%, so that the mass of the mass rises to> 30%, after which the mass is again diluted to the medium consistency range. Figure 1 shows a washer 28, to which the pulp is discharged from the tower 24 either with the tower's own pressure or by means of a pressure raising bottom dispenser 26, i.e. in each case without any separate pump. The washer 28 is preferably a so-called fractional scrubber, which means that several filtrates of different concentrations are obtained from the same scrubber. One such fractional scrubber is the so-called The Drum Displacer washer, which is described i.a. in U.S. Patent Nos. 4,919,158 and 5,116,423. Of the filtrates generated in the scrubber 28, one, preferably the filtrate F1 rich in heavy metals, is removed along the tube 30 and another, F2, is returned along the tube 32 e.g. to a washer located before the A-step. The AQ step is thus partially closed.

Efter den medelst tvättaren 28 utförda tvättningen bleks massan med peroxid. Företrädesvis används en trycksatt reaktor, i synnerhet en tvåkärlsreaktor, såsom i Figur 1 har visats. Oberoende av reaktortypen är en lämplig pero-xidsatsning 5 - 20 kg H202/adt och syre kan, beroende på kappanivån, tillsättas 0-15 kg/adt, företrädesvis 5 kg/adt. Peroxidsteget tillförs även alkali för att höja pH och vid behov magnesium, exempelvis i form av mag-nesiumsulfat. Temperaturen är 90 - 130°C. Peroxidsteget kan föregås av något annat bleksteg, t.ex. ett ZX-steg. After the washing performed by the washer 28, the pulp is bleached with peroxide. Preferably a pressurized reactor is used, in particular a two-vessel reactor, as has been shown in Figure 1. Regardless of the reactor type, a suitable peroxide charge is 5 - 20 kg H 2 O 2 / adt and oxygen can, depending on the jacket level, be added 0-15 kg / adt, preferably 5 kg / adt. The peroxide step is also added to alkali to raise the pH and, if necessary, magnesium, for example in the form of magnesium sulphate. The temperature is 90 - 130 ° C. The peroxide step may be preceded by another bleaching step, e.g. a ZX step.

I förfarandet som utnyttjar en tvåkärlsreaktor pumpas massan vid mediumkonsistens med en MC-pump 32, om så önskas via en bländare 34, till en förreaktor 36 som är dimensionerad för en behandlingstid av 10 - 60 minuter. Trycket i reaktorn är 3 - 20 bar, företrädesvis ca 10 bar. Blekningskemikalierna H202och syre matas till pumpen 32 eller biandaren 34. Peroxidsatsningen är 5 - 20 kg/adt, företrädesvis ca 10 kg/adt. Syresatsningen är vanligtvis 0- 15 kg/adt, företrädesvis ca 0 - 10 kg/adt, helst ca 3 - 5 kg/adt. Temperaturen är 80 - 110°C, företrädesvis 90 100°C. In the process using a two-vessel reactor, the medium is pumped at medium consistency with an MC pump 32, if desired via a mixer 34, to a pre-reactor 36 which is dimensioned for a treatment time of 10 - 60 minutes. The pressure in the reactor is 3 - 20 bar, preferably about 10 bar. The bleaching chemicals H 2 O 2 and oxygen are fed to the pump 32 or the mixer 34. The peroxide charge is 5 - 20 kg / adt, preferably about 10 kg / adt. The oxygen charge is usually 0-15 kg / adt, preferably about 0 - 10 kg / adt, preferably about 3 - 5 kg / adt. The temperature is 80 - 110 ° C, preferably 90 100 ° C.

I förreaktorn 36 reagerar peroxiden snabbt och efter ca 30 minuter har 75 % av peroxiden förbrukats. Detta innebär även att 75 % av reaktionsgaserna har alstrats. Därför installeras på toppen av förreaktorn 36 en gasavskiljare 38, som avskiljer gas ur reaktorns 36 gasutrymme. En dylik anordnings 38 separationsförmåga är 40 - 90 % av gasmängden som finns i massan. Massan, som ännu efter gasavskiljningen står under tryck, förs längs ett rör 40 till det egentliga blektornets 44 botten, där massan med eget tryck strömmar uppåt utan någon separat pump. Blektornet 44 behöver ej nödvändigtvis vara trycksatt, utan det kan väl bestå av vilket som helst i fabriken befint-ligt kärl av lämplig storlek. Företrädesvis upprätthålls emellertid i blektornet 44 ett måttligt övertryck, dvs ett tryck i området 1,1-5 bar. En lämplig uppehållstid i tornet 44 är 30 - 200 minuter. Tilläggskemikalier kan tillföras massan mellan tornen 36 och 44 antingen genom en bländare (visas ej) eller t.ex. injicerad. Då blek-ningsreaktionen har upphört befinner sig massan i toppen av tornet och strömmar med hjälp av tryckskillnaden till följande behandlingsteg utan någon pump. Då tornet 44 är trycksatt, kan tornets 44 utloppsöppning förses med en gasavskiljare 46, varmed de vid peroxidreaktionen upps-tående gaserna avlägsnas, och ifall gasavskiljaren är tryckalstrande, kan massan matas vidare med det extra tryck som denna alstrar. In the pre-reactor 36 the peroxide reacts rapidly and after about 30 minutes 75% of the peroxide has been consumed. This also means that 75% of the reaction gases have been generated. Therefore, a gas separator 38 is installed on top of the pre-reactor 36, which separates gas from the gas space of the reactor 36. The separation capacity of such a device 38 is 40-90% of the amount of gas present in the pulp. The pulp, which is still under pressure after the gas separation, is passed along a pipe 40 to the bottom of the actual bleaching tower 44, where the pulp flows upwards with its own pressure without any separate pump. The bleaching tower 44 does not necessarily have to be pressurized, but it may well consist of any vessel of suitable size in the factory. Preferably, however, in the bleach tower 44 a moderate overpressure is maintained, i.e. a pressure in the range 1.1-5 bar. A suitable residence time in tower 44 is 30 - 200 minutes. Additional chemicals can be added to the mass between towers 36 and 44 either through a mixer (not shown) or e.g. injected. When the bleaching reaction has ceased, the pulp is at the top of the tower and flows by means of the pressure difference to the following treatment steps without any pump. When the tower 44 is pressurized, the outlet opening of the tower 44 can be provided with a gas separator 46, whereby the gases arising in the peroxide reaction are removed, and if the gas separator is pressure generating, the pulp can be fed on with the extra pressure it generates.

Av de sekvenser som enligt förfarandet enligt uppfinningen är möjliga har följande visat sig vara mest fördelaktiga: Image available on "Original document" I dessa sekvenser kan P utgöras av ett med syre förstärkt peroxidsteg Po, där peroxidsatsningen är över 10 kg H202/adt och syresatsningen 0 - 10 kg 02/adt, eller ett med peroxid förstärkt syresteg Op, där peroxidsatsningen är under 10 kg H202/adt och syresatsningen över 5 kg 02/adt, företrädesvis 5-15 kg/adt. I en sekvens omfat-tande flera peroxidsteg borde företrädesvis det första P-steget vara ett med peroxid förstärkt syresteg Op och det följande ett med syre förstärkt peroxidsteg Po. Peroxidsteget kan även bestå av ett surt P-steg, varvid blekningen sker med Caro's syra eller persyra. Of the sequences which are possible according to the process of the invention, the following have proved to be most advantageous: Image available on "Original document" In these sequences, P can consist of an oxygen-reinforced peroxide stage Po, where the peroxide charge is over 10 kg H 2 O 2 / 0 - 10 kg O 2 / adt, or a peroxide-reinforced oxygen step Op, where the peroxide charge is below 10 kg H 2 O 2 / adt and the oxygen charge above 5 kg O 2 / adt, preferably 5-15 kg / adt. In a sequence comprising several peroxide steps, preferably the first P step should be one peroxide-enhanced oxygen step Op and the following one oxygen-enhanced peroxide step Po. The peroxide step can also consist of an acidic P-step, whereby the bleaching takes place with Caro's acid or peracid.

De ovannämnda sekvenserna kan förenklas genom att bort-lämna tvättarna. För processens skull är det inte nödvän-digt att tvätta före A-, Q- och AQ-stegen. Syreförbruk-ningen kan visserligen stiga, men detta blir ofta inte särdeles dyrt jämfört med vad tvättaren kostar. Beteck-ningen "-", som vanligtvis anger tvättning och/eller urpressning kan därför bortlämnas före A- och/eller Q-stegen. Delsekvensen P-AQ ersätts sålunda med delsekvensen PAQ eller eventuellt med PA eller PQ. The above sequences can be simplified by omitting the washes. For the sake of the process, it is not necessary to wash before the A, Q and AQ steps. Although oxygen consumption can rise, this is often not very expensive compared to what the washer costs. The designation "-", which usually indicates washing and / or squeezing, can therefore be omitted before the A and / or Q steps. The sub-sequence P-AQ is thus replaced by the sub-sequence PAQ or possibly by PA or PQ.

Sekvenserna såsom t.ex: Image available on "Original document" kommer sålunda även ifråga. The sequences such as: Image available on "Original document" are thus also relevant.

En annan förenkling ,soitt ibland lönar sig att göra, är att ersätta ZX med enbart Z. Detta gäller när avlägsnin-gen av metall även annars är tillräckligt bra. När det finns två AQ-steg i sekvensen, kan den ena, företrädesvis den första, ibland ersättas med enbart ett A-steg. Another simplification, sometimes worthwhile, is to replace ZX with only Z. This applies when the removal of metal is otherwise otherwise good enough. When there are two AQ steps in the sequence, one, preferably the first, can sometimes be replaced by only one A step.

A-steget kan effektiveras genom att i detta tillsätta någon blekningen befrämjande kemikalie eller blekningske-mikalie. En dylik kemikalie kan t.ex utgöras av något enzym eller klordioxid. A-steget kan då vara AEnzym (E) eller ADioxid(AD) . Då enzym tillsätts i A-steget, är ett lämpligt pH 4 - 5 och en lämplig temperatur 60 - 80°C. Då klordioxid tillsätts i A-steget, är ett lämpligt slut-pH 3-5 och begynnelse-pH något (2 - 3 enheter) högre. Temperaturen då dioxid används är lämpligen 80 - 100°C. Då klordioxid tillsätts kan det vara befogat att nedbryta klordioxidresterna med S02eller NaOh innan det chelate-rande medlet tillsätts, för att det chelåterande medlet inte skall nedbrytas. I de ovannämnda sekvenserna kan A således utgöras av AEeller AD eller något annat effekti-verat A-steg. The A-step can be made more efficient by adding to it any bleach-promoting chemical or bleaching chemical. Such a chemical may, for example, consist of some enzyme or chlorine dioxide. The A step can then be AEnzyme (E) or ADioxide (AD). When enzyme is added in the A step, a suitable pH is 4 - 5 and a suitable temperature is 60 - 80 ° C. When chlorine dioxide is added in step A, a suitable final pH is 3-5 and the initial pH is slightly (2-3 units) higher. The temperature when dioxide is used is suitably 80 - 100 ° C. When chlorine dioxide is added, it may be justified to degrade the chlorine dioxide residues with SO 2 or NaOh before adding the chelating agent, so that the chelating agent is not degraded. Thus, in the above sequences, A may be AE or AD or some other efficient A step.

Såsom av det ovan framförda framgår är det peroxidsteget föregående behandlingsteget enligt uppfinningen mycket enkelt och å andra sida även effektivt. Då båda behand-lingsstegen utförs vid just det pH som steget kräver, har stegens effektivitet kunnats maximeras. Genom att tryck-sätta förbehandlingstegets/-stegens har emellertid åstad-kommits att anläggningskostnaderna blir relativt små, emedan pumparnas antal har kunnat fås så litet som möjligt. Även jämfört med några tidigare förslag inbesparar förfarandet enligt vår uppfinning en tvättare, emedan tidigare tvättsteg föreslogs även mellan surgörings- och chelateringsstegen. Det bör emellertid observeras att endast några som exempel anförda, fördelaktiga utförings-former har visats och beskrivits ovan, varmed inte avses att på något sätt begränsa det av bifogade patentkrav definierade skyddsomfånget för vår uppfinning. As can be seen from the above, the peroxide step preceding the treatment step according to the invention is very simple and on the other hand also effective. Since both treatment steps are performed at exactly the pH required by the step, it has been possible to maximize the efficiency of the steps. However, by pressurizing the pretreatment stage (s), it has been achieved that the installation costs become relatively small, since the number of pumps has been obtained as small as possible. Also compared to some previous proposals, the method according to our invention saves a washer, since previous washing steps were also suggested between the acidification and chelating steps. It should be noted, however, that only a few exemplary advantageous embodiments have been shown and described above, which are not intended to limit in any way the scope of protection defined by the appended claims for our invention.

Claims

1. Förfarande för förbehandling genom surgöring och chelatering av massa som skall blekas med peroxid, kännetecknat av att a) massan inmatas vid en konsistens av 8 - 20 % i ett trycksatt syratorn (14), där trycket är upp till 20 bar, företrädesvis 1-10 bar, och temperaturen 60 - 130° C, b) massan behandlas i syratornet (14) 20 - 240 minuter för sänkande av kappatalet och förbättring av blekbarheten vid ett pH av 2 - 6, företrädesvis 3 -4, c) massan förs från syratornet (14) till ett chelateringstorn (24) , d) massan behandlas med en komplexbildare minst 10 - 60 minuter vid ett pH av 4 -7, företrädesvis 5 -6, och e) massan tvättas och/eller utsätts för urpressning, varjämte magnesium och/eller kalcium och/eller klordioxid tillsätts före surgöringssteget b) och/eller chelateringssteget d) eller i samband med dessa.Process for pretreatment by acidification and chelating of pulp to be bleached with peroxide, characterized in that a) the pulp is fed at a consistency of 8 - 20% in a pressurized acid tower (14), where the pressure is up to 20 bar, preferably 1 -10 bar, and the temperature 60 - 130 ° C, b) the pulp is treated in the acid tower (14) 20 - 240 minutes to lower the kappa number and improve the bleachability at a pH of 2 - 6, preferably 3 -4, c) the pulp is passed from the acid tower (14) to a chelating tower (24), d) the pulp is treated with a complexing agent at least 10 - 60 minutes at a pH of 4-7, preferably 5-6, and e) the pulp is washed and / or subjected to compression, and magnesium and / or calcium and / or chlorine dioxide are added before or in connection with acidification step b) and / or chelating step d).

2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat av att massans pH regleras genom tillförsel av syra eller alkali i massan generellt mellan stegen b) eller d) eller i steget c).Process according to Claim 1, characterized in that the pH of the pulp is regulated by the addition of acid or alkali to the pulp, generally between steps b) or d) or in step c).

3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknat av att massan i steget e) tvättas medelst en fraktionerande tvättare (28) så, att filtratet Fl innehållande tungmetaller avlägsnas ur processen och det renare filtratet F2 återförs för att användas i något annat processteg.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the pulp in step e) is washed by means of a fractional scrubber (28) so that the filtrate F1 containing heavy metals is removed from the process and the purer filtrate F2 is returned for use in another process step.

4. Förfarande enligt patentkravet 1, 2 eller 3 kännetecknat av att steget e) efterföljs av ett peroxidsteg f).Process according to Claim 1, 2 or 3, characterized in that step e) is followed by a peroxide step f).

5. Förfarande enligt patentkravet 4, kännetecknat av att stegets f) peroxidblekning utförs i två sammankopplade torn (14, 24) av olika storlek, av vilka det första är en s.k. förreaktor (14) och det andra ett s.k. blektorn (24) .Method according to Claim 4, characterized in that the peroxide bleaching of step f) is carried out in two interconnected towers (14, 24) of different sizes, the first of which is a so-called pre-reactor (14) and the other a so-called bleach (24).

6. Förfarande enligt patentkravet 5, kännetecknat av att i peroxidblekningssteget - inblandas åtminstone peroxid i massan, - inmatas massan i en trycksatt förreaktor (14), där trycket är 3 - 20 bar och uppehållstiden 10 - 60 minuter, - får massan reagera med peroxiden så långt att mängden peroxid som ännu blir kvar är högst 5 kg H2 02 per ton massa, - avskiljs gas ur massan då den står under ett tryck av över 3 bar, varvid den avskilda gasmängden utgör 40 - 90 % av gasmängden som finns i massan, - skjuts massan med förreaktorns (14) tryck in i blektornets (24) nedre del, varifrån massan strömmar uppåt, och - avlägsnas massan från toppen av blektornet (24).Process according to Claim 5, characterized in that in the peroxide bleaching step - at least peroxide is mixed into the pulp, - the pulp is fed into a pressurized pre-reactor (14), where the pressure is 3 - 20 bar and the residence time 10 - 60 minutes, - the pulp is reacted with the peroxide to the extent that the amount of peroxide still remaining is at most 5 kg H2 O2 per tonne of pulp, - gas is separated from the pulp when it is under a pressure of more than 3 bar, the separated gas volume constituting 40 - 90% of the gas volume present in the pulp , - the mass is pushed with the pressure of the pre-reactor (14) into the lower part of the bleach tower (24), from where the mass flows upwards, and - the mass is removed from the top of the bleach tower (24).

7. Förfarande enligt patentkravet 4, 5 eller 6, kännetecknat av att peroxidsatsningen i bleksteget är 10 - 20 kg/adt och syresatsningen 0-10 kg/adt, varvid det är fråga om ett med syre förstärkt peroxidsteg Po.Process according to Claim 4, 5 or 6, characterized in that the peroxide charge in the bleaching step is 10 - 20 kg / adt and the oxygen charge 0-10 kg / adt, in which case it is an oxygen-reinforced peroxide stage Po.

8. Förfarande enligt patentkravet 4, 5 eller 6, kännetecknat av att peroxidsatsningen till bleksteget är under 10 kg/adt och syresatsningen över 5, företrädesvis 5-15 kg/adt, varvid det är fråga om ett med peroxid förstärkt syresteg Op.Process according to Claim 4, 5 or 6, characterized in that the peroxide charge to the bleaching step is below 10 kg / adt and the oxygen charge is above 5, preferably 5-15 kg / adt, in the case of a peroxide-reinforced oxygen stage Op.

9. Förfarande enligt patentkravet 5 eller 6, kännetecknat av att trycket i blektornet är 0 -5 bar, företrädesvis 1,1-5 bar, och temperaturen 80 - 13 0°C.Process according to Claim 5 or 6, characterized in that the pressure in the bleaching tower is 0 -5 bar, preferably 1.1-5 bar, and the temperature 80-130 ° C.

10. Förfarande enligt patentkravet 4, 5 eller 6, kännetecknat av att peroxidsteget är surt, varvid blekningen utförs med persyra eller Caro's syra.Process according to Claim 4, 5 or 6, characterized in that the peroxide step is acidic, the bleaching being carried out with peracid or Caro's acid.

11. Förfarande enligt patentkravet 4, 5 eller 6, kännetecknat av att peroxidsteget är alkaliskt och blekningen utförs med vätesuperoxid.Process according to Claim 4, 5 or 6, characterized in that the peroxide step is alkaline and the bleaching is carried out with hydrogen peroxide.

12. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 80 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 80 ISO.

13. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - AQ - ZP för blekning av massa till en ljushet av över 83 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - AQ - ZP for bleaching pulp to a brightness of over 83 ISO.

14. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - P - AQ -P för blekning av massa till en ljushet av över 83 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - P - AQ -P for bleaching pulp to a brightness of over 83 ISO.

15. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - P - ZQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 88 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - P - ZQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 88 ISO.

16. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - ZQ - P - ZP för blekning av massa till en ljushet av över 88 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - ZQ - P - ZP for bleaching pulp to a brightness above 88 ISO.

17. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - 0 - AQ - P - ZP för blekning av massa till en ljushet av över 88 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - 0 - AQ - P - ZP for bleaching pulp to a brightness of over 88 ISO.

18. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4,5 eller6 i blekningssekvensen kokning - 0 - AQ - ZQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 85 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4,5 or 6 in the bleaching sequence boiling - 0 - AQ - ZQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 85 ISO.

19. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - OAQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 80 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - OAQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 80 ISO.

20. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - OAQ - P - AQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 83 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - OAQ - P - AQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 83 ISO.

21. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - OAQ - PAQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 83 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - OAQ - PAQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 83 ISO.

22. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - PAQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 83 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - PAQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 83 ISO.

23. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - PQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 88 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - PQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 88 ISO.

24. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - PQ - ZP för blekning av massa till en ljushet av över 88 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - PQ - ZP for bleaching pulp to a brightness of over 88 ISO.

25. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - AQ - ZPQ - ZP för blekning av massa till en ljushet av över 88 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - AQ - ZPQ - ZP for bleaching pulp to a brightness of more than 88 ISO.

26. Användning av en behandling enligt patentkravet 1, 4, 5 eller 6 i blekningssekvensen kokning - O - PAQ - P för blekning av massa till en ljushet av över 85 ISO.Use of a treatment according to claim 1, 4, 5 or 6 in the bleaching sequence boiling - O - PAQ - P for bleaching pulp to a brightness of over 85 ISO.