SE463671B - Foerfarande foer framstaellning av klordioxid - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av klordioxidInfo
- Publication number
- SE463671B SE463671B SE8803817A SE8803817A SE463671B SE 463671 B SE463671 B SE 463671B SE 8803817 A SE8803817 A SE 8803817A SE 8803817 A SE8803817 A SE 8803817A SE 463671 B SE463671 B SE 463671B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- formic acid
- reaction vessel
- chlorine dioxide
- methanol
- condensate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
Description
10
15
20
25
30
35
463 671 -2
och i amerikanska patenten 4081520, 4145401, 4465658 och
4473540 användes metanol som reduktionsmedel. Metanolut-
nyttjandet är mycket lågt i en process enligt t ex ameri-
kanska patentet 4465658. Förbrukningen av metanol är 190-
200 kg per ton producerad klordioxid, medan den teoretiska
förbrukningen endast är 79 kg per ton enligt formeln
6N3ClO3+CH3OH+4H2SO4 *-> 6ClO2+C02+5H20+2Nê3H( S04 ) 2 [2]
Således används endast cza 40 % av metanoltillsatsen
effektivt i dessa kända processer. En noggrann studie av
reaktionsprodukterna från tidigare kända processer visar
att delar av den tillsatta metanolen lämnar reaktorn utan
att ha reagerat. Denna förlust kan bli så stor som 30 till
40 %.
Den direkta reaktionen mellan kloratjoner och metanol
är mycket långsam och det rätta sanna reduktionsmedlet i
detta fall är kloridjoner som reagerar enligt [1]. Bildat
klor reagerar sedan med metanol för att återbilda klorid-
joner enligt formeln
cH3oH+3c12+H2o > ac1'+co2+sH+ [3]
Det är därör ofta nödvändigt att tillsätta en liten
mängd kloridjoner kontinuerligt för att man ska erhålla en
jämn produktion.
En mer effektiv process med metanol som reduktionsme-
del beskrivs i US 4,770,868. Enligt detta patent har det
visat sig att metanolförlusterna är starkt beroende av det
sätt på vilket metanolen sättes till reaktorn. Enligt det
amerikanska patentet erhålles ett förbättrat utbyte genom
att reduktionsmedlet införes i reaktorns kristallisations-
zon.
Det amerikanska patentet US 4,770,868 anger en
avsevärt förbättrad process, men metanolförluster erhålles
ändå på grund av bireaktioner. Den huvudsakliga bireak-
tionen sker enligt följande nettoformel:
1zNac1o3+3cH3oH+sH2so4-->1zc1o2+4Na3H(so4)2+3HcooH+9H2o[4]
Den bildade myrsyran samt oförbrukad metanol är biprodukter
10
l5
20
25
30
35
3 465 671
vilka endast utgör förluster i Enligt kända
förfaranden kondenseras de tillsammans med bildad vatten-
ånga och tillförs absorptionstornet för klordioxidabsorp-
tionen. Myrsyran och den oreagerade metanolen ingår därför
i det färdiga klordioxidvattnet, vilket får till följd att
de efter klordioxidblekningen i massablekerierna belastar
blekeriernas avloppsvatten. En annan nackdel med myrsyra i
klordioxidvattnet är att stabiliteten för detta försämras.
US 4,770,868 föreslår tillsats av små mängder katalysatorer
för att fördelaktigt påverka oxidationen av metanol till
koldioxid.
Föreliggande uppfinning såsom den framgår av patent-
kraven anvisar nu ett förbättrat förfarande vid vilket
förlusterna i form av biprodukter avsevärt minskas, utan
användning av katalysatorer. Vid förfarandet enligt uppfin-
ningen tillsätts myrsyra till reaktorn. Detta resulterar i
att en högre fortfarighetskoncentration av myrsyra erhålles
i reaktorn. Detta leder överraskande till en ökad omvand-
ling av metanol till koldioxid enligt formel 2 (och 3).
Härvid sjunker metanolförbrukningen eftersom överföring av
metanol till myrsyra enligt bireaktionen 4 minskar. Des-
sutom erhålles en renare klordioxid.
Vid studium av relationen mellan halten myrsyra i
reaktorn och mängden utgående myrsyra från reaktorn, visar
det sig att mängden utgående myrsyra ökar med ökande halt
systemet.
_myrsyra. Av figur 1 framgår att då halten i reaktorn ökar
över en viss koncentration kommer emellertid mängden
producerad myrsyra att minska kraftigt. Detta tyder på att
vid låga koncentrationer gynnas den reaktion som producerar
myrsyra, medan vid höga koncentrationer gynnas den som
förbrukar myrsyra. Genom att tillföra reaktorn myrsyra kan
koncentrationen ökas till det koncentrationsområde där den
myrsyraförbrukande reaktionen dominerar. Härvid ökar
omsättningen av metanol till koldioxid i stället för till
myrsyra.
Koncentrationen av myrsyra i reaktorn bör ligga över
ca 0,3 M, företrädesvis över ca Ö,6 M. Den övre gränsen för
myrsyrakoncentrationen beror på löslighet och ångtryck för
10
15
20
25
30
35
4es 671 ' 5 4
myrsyran, dvs. är beroende av den temperatur som reaktorn
körs vid, och kan lätt utprovas.
tiskt att inte överskrida 3,5 M.
Tillförsel av myrsyra kan göras till reaktorn på
samma sätt som övriga kemikalier. Myrsyran kan även tillfö-
ras genom att de kondenserade biprodukterna recirkuleras
till klordioxidreaktorn. Härvid àterföres även den oförbru-
kade metanolen till klordioxidproduktion vilket också leder
till en minskad metanolförbrukning. Genom recirkulation av
de kondenserade biprodukterna återanvändas dessa pà ett
nyttigt sätt i stället för att belasta avloppsvattnet.
Recirkulation av de kondenserade biprodukterna är ett
föredraget sätt att tillföra myrsyra till reaktorn.
Eörfarandet enligt uppfinningen tillämpas på de
klordioxidprocesser som genomföres i ett enda reaktions-
kärl, generator - förångare - kristallisator vid under-
tryck. Vid förfarandet föràngas vatten och uttages tillsam-
mans med klordioxid. Alkalimetallsaltet av mineralsyran
kristalliseras och uttages från reaktionskärlet. En lämplig
reaktor är en Svflä (single vessel process) reaktor.
Uppfinningen beskrivs nu närmare med hänvisning till
flödesschemat i figur 2 och diagrammet över kondensering i
figur 3. Upplöst alkalimetallklorat 2 , metanol 3 och
mineralsyra 4 tillföres reaktorn R. Reaktorgas lämnar
reaktorn via ledning 1 och förs till en kondensor 5.
Reaktorgasen består huvudsakligen av bildad klordioxid,
vattenånga, koldioxid samt myrsyra och oreagerad metanol. I
kondensorn regleras betingelserna så att vattenångan,
myrsyran och metanolen kondenseras och avdrages som ett
flöde 6 för àterföring till reaktorn. Klordioxidgasen leds
till ett absorptionstorn A för absorption av klordioxiden i
vatten. Temperaturen i kondensorn bör ligga mellan 8 och
40°C vid ett absolut tryck mellan 90 och 400 mm Hg, ett
föredraget temperaturintervall ligger mellan 12 till 25°C
och ett föredraget tryck mellan 110 och 250 mm Hg. Av
diagrammet i figur 3 framgår att vid dessa betingelser
kommer merparten av myrsyran att kondensera tillsammans med
vatten och metanol. Av klordioxiden däremot är det endast
Det har visat sig prak-
10
15
20
25
30
35
5 46300671
en mycket ringa del som kondenserar, vid l0°C t. ex. endast
ca 0,8 %. För att ytterligare minska mängden kondenserad
klordioxid i kondensatet kan luft blåsas in vid 7 i figur
2, varvid eventuell kondenserad klordioxid desorberas.
Kondensatet av biprodukter kan återföras helt eller
delvis till klordioxidproduktion. Kondensatet kan återföras
till tanken för kloratupplösning och ersätta färskvatten.
Härvid minskar behovet av färskvatten, vilket kan vara en
fördel när det är problem med renheten hos detta. Åter-
föringen av myrsyran till kloratlösningen gör emellertid
att risken för korrosion ökar eftersom kloratlösningen blir
surare. Det kan därför vara lämpligt att koncentrera upp
kondensatet av biprodukter och sedan föra det koncentrerade
kondensatet direkt till klordioxidreaktorn eller via
. metanollagertankern. Olika kända förfaranden för uppkon-
centrering kan användas, t. ex. azeotropisk destillation,
adsorption eller membranseparering såsom t.ex. omvänd osmos
och ultrafiltrering.
Mängden kondensat
vida gränser allifrån en ringa mängd av kondensatet till
100 % av detta. Recirkulationsgraden för kondensatet
bestäms av sådana parametrar som mängd kondenserad vat-
tenånga som är önskvärt att återföra till reaktorn, samt om
ett uppkoncentreringssteg för kondensatet har använts. Om
kondensatet koncentreras kan en större mängd recirkuleras
utan att för mycket vatten återföres till systemet.
Framställning av klordioxid sker genom kontinuerlig
tillsättning av reaktanterna till reaktorn. Reaktionen
drivs vid en temperatur av 50 - 100°C, företrädesvis 50-
75°C och ett tryck understigande atmosfärstryck, lämpligen
vid 60 - 400 mm Hg. Syrastyrkan kan hållas inom ett vitt
intervall, mellan 2 och ll N. Då syrastyrkan hálles mellan
ca 2 och 4,8 kan reaktionen genomföras i närvaro av en
liten mängd katalysator, vilken t. ex. kan utgöras av en
eller en kombination av två eller flera metallerde valda ur
gruppen, antimon, molybden, teknetium, rutenium, rodium,
palladium, rhenium, osmium, iridium, platina, eller en
kombination av en eller flera av dessa med mangan eller
som recirkuleras kan variera inom
10
15
20
25
30
465 671 5
vanadin.
eller saltsyra eller blandningar av dessa,
mineralsyror kan användas.
att använda är svavelsyra
men även andra
Om inte saltsyra används som
mineralsyra i processen kan det vara lämpligt att tillsätta
mindre mängder kloridjoner, företrädesvis i form av alkali-
metallklorid, så att koncentrationen av dessa i reaktorn
ligger inom intervallet från 0,001 och upp till 0,8 moler
per liter. Förfarandet är inte begränsat till någon av
alkalimetallerna, men natrium är den mest föredragna.
Uppfinningen illustreras nu med hjälp av följande
exempel, där med delar och procent avses viktdelar och
viktprocent om inget annat anges:
Exempel 1
En klordioxidreaktor av SVP typ arbetade vid kokning och
100 mm Hg under tillförsel av 320 g NaClO3/h, 5 g NaCl/h
och 196 g HZSO4/h. Metanol tillfördes med flödet 30 g/h.
Ingen recirkulation av kondensat till reaktorn ägde rum.
Från reaktorn avgick 202 g ClO2/h, 7,5 g C02, 8,5 g CH30H/h
och 23g HCOOH/h tillsammans med vattenånga.
Exempel 2
Samma reaktionsbetingelser som i exempel 1, men de utgående
gaserna kondenserades vid 15°C. Ett kondensatflöde innehål-
lande 19,3 g HCOOH/h och 4,1 g CH30H/h uttogs. Myrsyrakon-
centrationen var 41 g/l. 71 % av kondensatet áterfördes
till upplösningstanken för klorat varifrån det tillfördes
klordioxidreaktorn.
Lämplig mineralsyra
Den totala recirkulationsgraden för
myrsyra var 60 %. Genom recirkulation av kondensatet kunde
metanoltillförseln sänkas till 25 g/h eller med 17 %
samtidigt som myrsyraproduktionen sjönk med 60 % och
utgående gasflöde innehöll 202 g C102/h, 13 g C02/h, 6,1 g
CH3OH/h och 9 g HCOOH/h. Klordioxidvattnet från detta
försök uppvisade en högre stabilitet än det i exempel 1, p.
g. a. större renhet.
Claims (7)
1. Förfarande för framställning av klordioxid genom reaktion i ett reaktionskärl av ett alkalimetallklorat, mineralsyra och metanol som reduktionsmedel i sådana proportioner att klordioxid bildas i ett reaktionsmedium som hålls vid en temperatur från ca 50°C till ca 100°C och vid en aciditet inom intervallet från ca 2 till ca 11 N och som är tillräckligt för att en blandning av klordioxid, vat- som utsätts för undertryck förànga vatten, varvid tenånga och gasformiga biprodukter uttages från en förång- ningszon i reaktionskärlet och alkalimetallsulfat utfälles reaktionskärlet, k ä n n e- i reaktionskärlet i en kristallisationszon i t e c k n a t därav, att halten myrsyra ökas genom tillsats av myrsyra.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att halten myrsyra i reaktionskärlet överstiger ca 0,3 M.
3. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, biprodukterna kondenseras för utvinning av myrsyra och myrsyrahalten i reaktionskärlet att de gasformiga ökas genom recirkulation av kondensatet.
4. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t därav, att kondensationen av de gasformiga biprodukterna sker vid en temperatur mellan 8 och 40°C och vid ett absolut tryck av mellan 90 och 400 mm Hg.
5. Förfarande enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t därav, att kondensatet utgöres huvudsakligen av myrsyra, metanol och vatten.
6. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t därav, att kondensatet uppkoncentreras genom membransepare- ring.
7. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t därav, att kondensatet uppkoncentreras genom azeotropisk destillation.
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8803817A SE463671B (sv) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
US07/316,879 US4978517A (en) | 1988-10-25 | 1989-02-28 | Process for the production of chlorine dioxide |
CA000615234A CA1333519C (en) | 1988-10-25 | 1989-09-29 | Process for the production of chlorine dioxide |
AT89850354T ATE103261T1 (de) | 1988-10-25 | 1989-10-17 | Verfahren zur erzeugung von chlordioxid. |
EP89850354A EP0366636B1 (en) | 1988-10-25 | 1989-10-17 | A process for the production of chlorine dioxide |
DE89850354T DE68914090D1 (de) | 1988-10-25 | 1989-10-17 | Verfahren zur Erzeugung von Chlordioxid. |
JP1269261A JPH075283B2 (ja) | 1988-10-25 | 1989-10-18 | 二酸化塩素の製造方法 |
NZ231088A NZ231088A (en) | 1988-10-25 | 1989-10-19 | Preparation of chlorine dioxide from alkali metal chlorate, a mineral acid and methanol |
BR898905386A BR8905386A (pt) | 1988-10-25 | 1989-10-23 | Processo para a producao de dioxido de cloro |
FI895028A FI89474C (sv) | 1988-10-25 | 1989-10-23 | Förfarande för framställning av klordioxid |
PT92085A PT92085B (pt) | 1988-10-25 | 1989-10-24 | Processo para a preparacao de dioxido de cloro |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8803817A SE463671B (sv) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8803817D0 SE8803817D0 (sv) | 1988-10-25 |
SE8803817L SE8803817L (sv) | 1990-04-26 |
SE463671B true SE463671B (sv) | 1991-01-07 |
Family
ID=20373736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8803817A SE463671B (sv) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4978517A (sv) |
EP (1) | EP0366636B1 (sv) |
JP (1) | JPH075283B2 (sv) |
AT (1) | ATE103261T1 (sv) |
BR (1) | BR8905386A (sv) |
CA (1) | CA1333519C (sv) |
DE (1) | DE68914090D1 (sv) |
FI (1) | FI89474C (sv) |
NZ (1) | NZ231088A (sv) |
PT (1) | PT92085B (sv) |
SE (1) | SE463671B (sv) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5242554A (en) * | 1990-02-06 | 1993-09-07 | Olin Corporation | Electrolytic production of chloric acid and sodium chlorate mixtures for the generation of chlorine dioxide |
US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
US5348683A (en) * | 1990-02-06 | 1994-09-20 | Olin Corporation | Chloric acid - alkali metal chlorate mixtures and chlorine dioxide generation |
SE9002262D0 (sv) * | 1990-06-27 | 1990-06-27 | Eka Nobel Ab | Foerfarande foer framstaellning av klorioxid |
US5205995A (en) * | 1991-04-22 | 1993-04-27 | Sterling Canada Inc. | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating apparatus |
US5116595A (en) * | 1991-04-22 | 1992-05-26 | Tenneco Canada Inc. | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process |
BR9307406A (pt) * | 1992-11-09 | 1999-06-29 | Sterling Canada Inc | Processo para conversão de sesquissulfato de sódio em sulfato de sódio anídrico neutro processo para conversão de pasta de sesquissulfato de sódio e processo para produção de dióxido de cloro |
US5399332A (en) * | 1993-10-20 | 1995-03-21 | Sterling Canada, Inc. | Dynamic leaching procedure for metathesis |
US5599518A (en) * | 1994-12-01 | 1997-02-04 | Olin Corporation | Catalytic process for chlorine dioxide generation from chloric acid |
US6322768B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-11-27 | International Paper Company | Recovery of chlorine dioxide from gas streams |
US6287533B1 (en) | 1999-09-20 | 2001-09-11 | Mohammed N. I. Khan | Production of chlorine dioxide by chemical reduction of ammonium chlorate in aqueous acidic solution |
US6306281B1 (en) | 1999-11-30 | 2001-10-23 | Joseph Matthew Kelley | Electrolytic process for the generation of stable solutions of chlorine dioxide |
US6855294B2 (en) * | 2000-11-22 | 2005-02-15 | Resonance, Inc. | Apparatus and methods for efficient generation of chlorine dioxide |
CN100471791C (zh) * | 2004-02-23 | 2009-03-25 | 阿克佐诺贝尔公司 | 二氧化氯的生产方法 |
WO2005080262A1 (en) * | 2004-02-23 | 2005-09-01 | Akzo Nobel N.V. | Process for production of chlorine dioxide |
JP2005330159A (ja) * | 2004-05-21 | 2005-12-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 食塩から化学パルプの無塩素漂白用薬品の製造方法 |
EP1831102B2 (en) * | 2004-12-06 | 2015-09-02 | Akzo Nobel N.V. | Chemical process and apparatus |
WO2010145996A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-23 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
UY32927A (es) | 2009-10-12 | 2011-03-31 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proceso para la producción de dióxido de cloro |
FI122623B (sv) * | 2009-10-30 | 2012-04-30 | Kemira Oyj | Förfarande för framställning av klordioxid |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3864456A (en) * | 1964-08-13 | 1975-02-04 | Electric Reduction Co | Manufacture of chlorine dioxide, chlorine and anhydrous sodium sulphate |
FR1471370A (fr) * | 1965-03-12 | 1967-03-03 | Hooker Chemical Corp | Production de bioxyde de chlore |
US3933988A (en) * | 1966-10-24 | 1976-01-20 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Method of simultaneously producing chlorine dioxide and a sulfate salt |
US3563702A (en) * | 1968-03-05 | 1971-02-16 | Hooker Chemical Corp | Production of chlorine dioxide |
NL7501253A (nl) * | 1974-02-15 | 1975-08-19 | Basf Ag | Werkwijze voor het winnen van mierezuur. |
US4145401A (en) * | 1976-03-19 | 1979-03-20 | Erco Industries Limited | High efficiency chlorine dioxide production at low acidity with methanol addition |
CA1080434A (en) * | 1976-03-19 | 1980-07-01 | Richard Swindells | High efficiency chlorine dioxide production using hc1 as acid |
SE425322B (sv) * | 1976-05-11 | 1982-09-20 | Kemanobel Ab | Forfarande vid framstellning av alkalimetall- eller jordalkalimetallklorit |
US4465658A (en) * | 1983-06-13 | 1984-08-14 | Erco Industries Limited | Chlorine dioxide process |
US4473540A (en) * | 1983-07-07 | 1984-09-25 | Erco Industries Limited | High efficiency chlorine dioxide process |
DE3522934A1 (de) * | 1985-06-27 | 1987-01-08 | Thomson Brandt Gmbh | Videorecorder |
SE460046B (sv) * | 1987-03-27 | 1989-09-04 | Eka Nobel Ab | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
-
1988
- 1988-10-25 SE SE8803817A patent/SE463671B/sv not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-28 US US07/316,879 patent/US4978517A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-29 CA CA000615234A patent/CA1333519C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-17 EP EP89850354A patent/EP0366636B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-17 DE DE89850354T patent/DE68914090D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-17 AT AT89850354T patent/ATE103261T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-10-18 JP JP1269261A patent/JPH075283B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-19 NZ NZ231088A patent/NZ231088A/xx unknown
- 1989-10-23 FI FI895028A patent/FI89474C/sv active IP Right Grant
- 1989-10-23 BR BR898905386A patent/BR8905386A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-10-24 PT PT92085A patent/PT92085B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0366636A1 (en) | 1990-05-02 |
BR8905386A (pt) | 1990-05-22 |
JPH02157102A (ja) | 1990-06-15 |
NZ231088A (en) | 1991-08-27 |
CA1333519C (en) | 1994-12-20 |
US4978517A (en) | 1990-12-18 |
JPH075283B2 (ja) | 1995-01-25 |
EP0366636B1 (en) | 1994-03-23 |
FI89474C (sv) | 1993-10-11 |
PT92085B (pt) | 1995-08-09 |
FI89474B (fi) | 1993-06-30 |
SE8803817L (sv) | 1990-04-26 |
ATE103261T1 (de) | 1994-04-15 |
PT92085A (pt) | 1990-04-30 |
SE8803817D0 (sv) | 1988-10-25 |
FI895028A0 (fi) | 1989-10-23 |
DE68914090D1 (de) | 1994-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE463671B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid | |
CA2097525C (en) | A process for continuously producing chlorine dioxide | |
FI107910B (sv) | Förfarande för framställning av klordioxid | |
EP0473559B1 (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
US8168153B2 (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
US2936219A (en) | Production of chlorine dioxide | |
SE467252B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid | |
CA2764953C (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
SE448864B (sv) | Sett att framstella en vattenlosning lemplig for framstellning av klordioxid och samtidig reducering av klorinnehallet i en gasformig klordioxidstrom | |
JPH07507535A (ja) | 二酸化塩素の製造方法 | |
EP2488449B1 (en) | Process for production of chlorine dioxide | |
US1801661A (en) | Making magnesium chloride from chlorine and a magnesium base | |
SU1181527A3 (ru) | Способ получени диоксида хлора и хлора | |
US3752881A (en) | Process for production of azides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8803817-9 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8803817-9 Format of ref document f/p: F |