SE461256B - Process for flotation of metal-containing sulphide minerals and a collector composition therefor - Google Patents

Abstract

A novel composition which can be used as a collector for recovering sulphide minerals containing nonferrous metal and sulphided metal-containing oxide minerals from ores in a froth flotation process. The novel composition comprises (a) a hydrocarbon containing one or more monosulphide units, in which the carbon atoms to which the sulphur atom or the sulphur atoms are bonded are aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms, and the total carbon atom content in the hydrocarbon part is such that the hydrocarbon has a sufficiently hydrophobic character to cause the particles of the metal-containing sulphide mineral or the sulphided metal-containing oxide mineral to be driven to an air-bubble interface, and (b) an alkylthiocarbonate, a thionocarbamate, a thiophosphate or mixtures thereof.

Description

461 256 2 ficeras enligt funktionen som de skall utföra: samlarreagens, för sulfidmineral, innefattande xantater, tionokarbamater och liknande, skumbildare som ger förmågan att bilda ett stabilt skum, exempelvis naturliga oljor, såsom tallolja och eukalyp- tusolja, modifieringsmedel, såsom aktivatorer för att inducera flotation i närvaro av ett samlarreagens, exempelvis koppar- sulfat, nedtryckningsmedel, exempelvis natriumcyanid, som ten- derar att förhindra att ett samlarreagens fungerar såsom sådant på ett mineral som man önskar kvarhålla i vätskan och härigenom motverkar att ett ämne bäres upp och bildar en del av skummet, pH-regleringsmedel för åstadkommande av optimala metallurgiska resultat, exempelvis kalk, soda, natriumhydroxid och liknande. 461 256 2 are modified according to the function they are to perform: collecting reagents, for sulphide minerals, including xanthates, thionocarbamates and the like, foaming agents which provide the ability to form a stable foam, for example natural oils such as tall oil and eucalyptus oil, modifiers such as activators for induce flotation in the presence of a collecting reagent, for example copper sulphate, suppressants, for example sodium cyanide, which tend to prevent a collecting reagent from acting as such on a mineral which it is desired to retain in the liquid and thereby prevent a substance from being carried up and forming a part of the foam, pH adjusting agents to achieve optimal metallurgical results, for example lime, soda, sodium hydroxide and the like.

Det är betydelsefullt att beakta att tillsatsmedel av i det föregående beskrivna typer väljes för användning enligt arten av malmen, det eller de mineral som man önskar tillvarataga och de övriga tillsatserna som skall användas i kombination därmed.It is important to note that additives of the types described above are selected for use according to the nature of the ore, the mineral or minerals which it is desired to recover and the other additives to be used in combination therewith.

En förståelse av de fenomen som gör flotation till en särskilt värdefull industriell operation är icke väsentlig för genom- förande av föreliggande uppfinning. Dessa fenomen synes emel- lertid till stor del vara förenade med selektiv affinitet av ytan av finfördelade fasta material suspenderade i en vätska innehållande innesluten gas, till vätskan å ena sidan samt till gasen å andra sidan.An understanding of the phenomena that make flotation a particularly valuable industrial operation is not essential to the practice of the present invention. However, these phenomena appear to be largely associated with the selective affinity of the surface of atomized solids suspended in a liquid containing entrapped gas, for the liquid on the one hand and for the gas on the other hand.

Flotationsprincipen tillämpas på ett flertal mineralsepara- tionsprocesser bland vilka är selektiv separation av sådana metallsulfidmineral, som de som innehåller koppar, zink, bly, nickel, molybden och andra metaller från järnhaltiga sulfid- mineral, såsom pyrit och pyrrotit.The flotation principle is applied to a number of mineral separation processes, among which is selective separation of such metal sulphide minerals, such as those containing copper, zinc, lead, nickel, molybdenum and other metals from ferrous sulphide minerals, such as pyrite and pyrrotite.

Bland samlarreagens som allmänt användes för tillvaratagande av metallhaltiga sulfidmineral eller sulfiderade metallhaltiga oxidmineral är xantater, ditiofosfater och tionokarbamater.Collector reagents commonly used for recovering metal-containing sulfide minerals or sulfided metal-containing oxide minerals include xanthates, dithiophosphates and thionocarbamates.

De flyktiga svavelföreningar frigöres ofta till atmosfären 3 461 256 genom skorstenar eller avlägsnas från dessa skorstenar med dyrbara och komplicerade gastvättningsutrustningar. Många icke-järnmetallhaltiga sulfidmineral eller metallhaltiga oxid- mincral återfinnes i naturen i malmer, som även innehåller järnhaltiga sulfidmineral. När de järnhaltiga sulfidmineralen tillvaratages vid flotationsprocesser tillsammans med de icke- -järnmetallhaltiga sulfidmineralen och sulfiderade metallhal- tiga oxidmineralen, finnes ett överskott av svavelnärvarande, som frigöres vid smältningsprocesserna och medför icke önskade höga halter av svavel som närvarar under smältningsoperatio- nerna. Vad som erfordras är en samlarreagenskomposition, som är användbar för selektivt tillvaratagande av de icke-järn- metallhaltiga sulfidmineralen och sulfiderade metallhaltiga oxidmineralen utan tillvaratagande av de järnhaltiga sulfid- mineralen.The volatile sulfur compounds are often released into the atmosphere through chimneys or removed from these chimneys with expensive and complicated gas scrubbing equipment. Many non-ferrous sulphide minerals or metallic oxide minerals are found in nature in ores, which also contain ferrous sulphide minerals. When the ferrous sulphide mineral is recovered in flotation processes together with the non-ferrous sulphide mineral and sulphidated metallic oxide mineral, there is an excess of sulfur present which is released in the smelting processes and causes undesired high levels of sulfur present during the smelting operations. What is required is a collector reagent composition which is useful for selectively recovering the non-ferrous metal-containing sulfide minerals and sulfided metal-containing oxide minerals without recovering the ferrous sulfide minerals.

Av de kommersiella samlarreagensen utvinner xantaterna, tiono- karbamaterna och ditiofosfaterna icke selektivt icke-järn- metallhaltiga sulfidmineral i närvaro av järnhaltiga sulfid- mineral. Å andra sidan samlar och utvinner sådana samlarrea- gens alla metallhaltiga sulfidmíneral.Of the commercial collection reagents, the xanthates, thionocarbamates and dithiophosphates do not selectively extract non-ferrous metal-containing sulphide minerals in the presence of ferrous sulphide minerals. On the other hand, all such metal-containing sulphide minerals collect and extract such collector reagents.

Vad som erfordras är en flotationssamlarreagenskomposition, som selektivt tillvaratager de icke-järnmetallhaltiga sulfid- mineralen eller sulfideradc metallhaltiga oxidmineralen i när- varo av järnsulfider.What is required is a flotation collector reagent composition which selectively utilizes the non-ferrous metal-containing sulfide mineral or sulphidated metal-containing oxide mineral in the presence of ferrous sulfides.

Uppfinningen avser en skumflotationssamlarkomposition för tillvaratagande av icke-järnsulfidmineral eller sulfiderade oxidmineral från en malm, vilken kännetecknas av att den inne- fattar: (a) en organisk monosulfid med formeln Rl-S-R2, vari svavelatomen är bunden till alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer samt det totala kolatominnehållet i kolvätedelen är 4-20 kolatomer, vari Rl och R2 icke är samma grupp och oberoende utgöres av en hydrokarbylgrupp eller hydrokarbyl- grupp som är substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupper 461 256 4 samt Rl och R2 kan vara kombinerade och bilda en heterocyklisk ringstruktur med S; och (b) ett alkyltiokarbonat, ett tionokarbamat, ett tiofosfat eller blandningar därav.The invention relates to a foam flotation collector composition for recovering non-ferrous sulphide mineral or sulphidated oxide minerals from an ore, characterized in that it comprises: (a) an organic monosulphide of the formula R1-S-R2, wherein the sulfur atom is bonded to aliphatic or cycloaliphatic carbonate the total carbon atom content of the hydrocarbon moiety is 4-20 carbon atoms, wherein R 1 and R 2 are not the same group and are independently a hydrocarbyl group or hydrocarbyl group which is substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbylthioether groups 461 256 4 and R 1 and R 2 may be combined to form a heterocyclic ring structure with S; and (b) an alkylthiocarbonate, a thionocarbamate, a thiophosphate or mixtures thereof.

De nya samlarreagensen enligt denna uppfinning medför överras- kande högt utbyte av icke-järnmetallhaltiga sulfidmineral eller sulfiderade metallhaltiga oxidmineral och god selektivi- tet vad beträffar sådana icke-järnmetallhaltiga sulfidmineral och sulfiderade metallhaltiga oxidmineral, när dessa metall- haltiga sulfidmineral eller sulfiderade metallhaltiga oxid- mineral återfinnes i närvaro av järnhaltiga sulfidmineral.The novel aggregate reagents of this invention provide surprisingly high yields of non-ferrous sulphide minerals or sulphidated metallic oxide minerals and good selectivity for such non-ferrous sulphide minerals and sulphided metallic oxide minerals when these metallic sulphide minerals or sulphided metallic oxide sulphide minerals. found in the presence of ferrous sulfide minerals.

Dessa samlarreagens uppvisar gott utbyte och goda kinetiska egenskaper.These collector reagents show good yield and good kinetic properties.

En komponent i den nya samlarreagenskompositionen enligt denna uppfinning är ett kolvätc, som innehåller en eller fler mono- sulfidenheter, vari svavelatomerna hos sulfidenheterna är bundna till icke-aromatiska kolatomer, dvs. alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer. Monosulfidenhet avser häri en enhet, vari en svavelatom är bunden enbart till två kolatomer i en kolvätegrupp. Sådana kolväteföreningar innehållande en eller fler monosulfidenheter, såsom användes häri, innefattar sådana föreningar som är substituerade med hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- och hydrokarbyltioetergrupper.A component of the novel collector reagent composition of this invention is a hydrocarbon containing one or more monosulfide moieties, wherein the sulfur atoms of the sulfide moieties are bonded to non-aromatic carbon atoms, i.e. aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms. Monosulfide moiety herein refers to a moiety in which a sulfur atom is attached to only two carbon atoms in a hydrocarbon group. Such hydrocarbon compounds containing one or more monosulfide moieties, as used herein, include those compounds which are substituted with hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbyloxy and hydrocarbylthioether groups.

Icke-aromatiska kolatomer avser häri en kolatom som icke är en del av en aromatisk ring.Non-aromatic carbon atoms herein refer to a carbon atom that is not part of an aromatic ring.

De organiska monosulfiderna har sålunda formeln nl-s-R2 1 vari Rl och R2 oberoende är en hydrokarbylradikal eller en hydrokarbylradíkal substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltio- etergrupper, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en S 461 256 heterocyklisk ringstruktur med S, med det förbehållet att S är bundet till en alifatisk eller cykloalifatisk kolatom, med det ytterligare förbehållet att den totala kolhalten i kolvätesul- fiden är sådan, att den har tillräckligt hydrofob karaktär för att åstadkomma att partiklarna av det metallhaltiga sulfid- mineralet eller sulfiderade metallhaltiga oxidmineralet drives till en luft/bubbel-gränsyta.The organic monosulfides thus have the formula n1-s-R2 1 wherein R 1 and R 2 are independently a hydrocarbyl radical or a hydrocarbyl radical substituted with one or more hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbylthioether groups, wherein R 1 and R 2 may be combined to form a S 461 256 heterocyclic ring structure with S, with the proviso that S is attached to an aliphatic or cycloaliphatic carbon atom, with the further proviso that the total carbon content of the hydrocarbon sulfide is such that it has sufficient hydrophobic character to cause the particles of the metal-containing sulfide mineral or sulfided metal-containing oxide mineral to be driven to an air / bubble interface.

Företrädesvis är Rl och R2 oberoende en alifatisk, cykloalífa- tisk eller aralkylgrupp, osubstituerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, vari R3 är en hydrokarbylradikal, vari R1 och R2 kan vara kom- binerade till bildning av en heterocyklisk ring med S. Rl och R2 är speciellt en alifatisk eller cykloalifatisk grupp, osubstituerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en heterocyklisk ring med S.Preferably R 1 and R 2 are independently an aliphatic, cycloaliphatic or aralkyl group, unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, OR 3 or SR 3 groups, wherein R 3 is a hydrocarbyl radical, wherein R 1 and R 2 may be combined to form a heterocyclic ring with S. R 1 and R 2 are especially an aliphatic or cycloaliphatic group, unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, OR 3 or SR 3 groups, wherein R 1 and R 2 may be combined to form a heterocyclic ring with S.

Enligt en mer föredragen utföringsform är Rl och R2 icke kom- binerade till bildning av en heterocyklisk ring med svavel-och Rl och R2 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl eller cyklo- alkenyl, osubstítuerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, halo-, cyano-, OR3- eller SR3-grupper, vari R3 är alifatisk eller cykloalifatisk. Enligt en särskilt föredragen utföringsform är Rl metyl eller etyl. R2 är en C6_1l-alkyl- eller -alkenylgrupp. Enligt den mest föredragna utföringsfor- men är Rl och R2 icke samma kolvätegrupp, dvs. monosulfiden är asymmetrisk. R3 är företrädesvis alifatisk eller cykloalifa- tisk. R3 är speciellt alkyl, alkenyl, cykloalkyl eller cyklo- alkenyl.In a more preferred embodiment, R 1 and R 2 are not combined to form a heterocyclic ring with sulfur and R 1 and R 2 are alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or cycloalkenyl, unsubstituted or substituted with one or more hydroxy, halo , cyano, OR 3 or SR 3 groups, wherein R 3 is aliphatic or cycloaliphatic. In a particularly preferred embodiment, R 1 is methyl or ethyl. R 2 is a C 6-11 alkyl or alkenyl group. According to the most preferred embodiment, R 1 and R 2 are not the same hydrocarbon group, i.e. the monosulfide is asymmetric. R 3 is preferably aliphatic or cycloaliphatic. R 3 is especially alkyl, alkenyl, cycloalkyl or cycloalkenyl.

Den totala kolhalten i kolvätegruppen hos kolvätemonosulfiden måste vara sådan, att kolvätesulfiden har tillräckligt hydro- fob karaktär för att medföra att partiklarna av det metallhal- tiga sulfidmineralet eller sulfiderade metallhaltiga oxidmine- ralet drives till luft/bubbel-gränsytan. Den totala kolhalten hos kolvätemonosulfiden sådan, att det minsta antalet kolato- mer är 4, speciellt 6 och i synnerhet 8. Den maximala kol- halten är företrädesvis 20, speciellt 16 och i synnerhet 12. 461 256 6 Exempel på cykliska föreningar som är kolvätesulfider enligt denna uppfinning innefattar följande strukturer. 4 4 /§,~\\ Q (R )2-QS;-(R )2 och R S S \\__,/ Ia Ib vari R4 oberoende är väte, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, hydroxi, cyano, halo, OR3, SR3, varvid denna aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl eventuellt kan vara substituerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3- -grupp och liknande; samt RS är en rak eller grenad alkylen, alkenylen eller alkynylen, som är osubstituerad eller substi- tuerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupp.The total carbon content of the hydrocarbon group of the hydrocarbon monosulfide must be such that the hydrocarbon sulfide has sufficient hydrophobic character to cause the particles of the metal-containing sulfide mineral or sulfided metal-containing oxide mineral to be driven to the air / bubble interface. The total carbon content of the hydrocarbon monosulfide is such that the minimum number of carbon atoms is 4, especially 6 and in particular 8. The maximum carbon content is preferably 20, especially 16 and in particular 12. 461 256 6 Examples of cyclic compounds which are hydrocarbon sulfides according to this invention comprises the following structures. 4 (4), wherein R 4 is independently hydrogen, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, hydroxy, cyano, halo, OR 3, SR 3, wherein this aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl may be optionally substituted with a hydroxy, cyano, halo, OR 3 or SR 3 - group and the like; and R 5 is a straight or branched alkylene, alkenylene or alkynylene which is unsubstituted or substituted by a hydroxy, cyano, halo, OR 3 or SR 3 group.

Enligt en annan föredragen utföringsform av uppfinningen mot- svarar de kolvätesulfider som är användbara enligt uppfin- ningen formeln (R6)3_ncn-s-cn3_n IC 4 ll (R ) -C- H Id e er 2 \!2 2 vari R4 är såsom definierats tidigare, R6 är oberoende hydro- karbyl eller hydrokarbyl substituerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupp, vari två R6-grupper kan vara kombinerade till bildning av en cyklisk ring eller heterocyklisk ring med svavelatomen, n är ett heltal av 0, l, 2 eller 3, med det förbehållet att den totala kolhalten i kolvätedelen av samlarreagenset är sådan, att samlarreagenset har tillräckligt hydrofob karaktär för att åstadkomma att partiklarna av metallhaltigt sulfid- mineral eller sulfiderat metallhaltigt oxidmineral drives till luft/bubbel-gränsytan. 461 256 7 Företrädesvis är R6 alifatisk, cykloalifatisk, aryl, alkaryl eller aralkyl, osubstituerad eller substituerad med en cyano-, hydroxi-, halo-, OR3- eller SR3-grupp, vari R3 är såsom angi- *vits ovan. I synnerhet är R6 en alifatisk eller cykloalifa- tisk grupp, osubstituerad eller substituerad med en hydroxí-, cyano-, alifatisk eter-, cykloalífatisk eter-, alifatisk tio- eter- eller cykloalifatisk tioetergrupp. Mer föredraget är att R6 är en alkyl-, alkenyl-, cykloalkyl- eller cykloalkenyl- grupp. Mest föredraget är att en -C(H)n(R6)3_n är en metyl- 6_l1-alkyl- eller -alke- nylgrupp. Företrädesvis är n l, 2 eller 3 och speciellt 2 eller 3. eller etylgrupp samt den andra är en C Exempel på kolvätesulfider inom ramen för uppfinningen inne- fattar metylbutylsulfid, metylpentylsulfid, metylhexylsulfid, metylheptylsulfid, metyloktylsulfid, metylnonylsulfid, metyl- decylsulfid, metylundecylsulfid, metyldodecylsulfid, metyl- cyklopentylsulfid, metylcyklohexylsulfid, metylcykloheptylsul- fid, metylcyklooktylsulfid, etylbutylsulfid, etylpentylsulfid, etylhexylsulfid, etylheptylsulfid, etyloktylsulfid, etylnonyl- sulfid, etyldecylsulfíd, etylundecylsulfid, etyldodecylsulfid, etylcyklopentylsulfíd, etylcyklohexylsulfid, etylcykloheptyl- sulfid, etylcyklooktylsulfíd, propylbutylsulfid, propylpentyl- sulfid, propylhexylsulfid, propylheptylsulfid, propyloktylsul- fid, propylnonylsulfid, propyldecylsulfid, propylundecylsul- fid, propyldodecylsulfid, propylcyklopentylsulfid, propyl- cyklohexylsulfid, propylcykloheptylsulfid, propylcyklooktyl- sulfid, dibutylsulfid, butylpentylsulfid, butylhexylsulfid, butylheptylsulfid, butyloktylsulfid, butylnonylsulfid, butyl- decylsulfid, butylundecylsulfid, butyldodecylsulfid, butyl- cyklopentylsulfid, butylcyklohexylsulfíd, butylcykloheptylsul- fid, butylcyklooktylsulfid, dipentylsulfid, pentylhexylsulfid, pentylheptylsulfid, pentyloktylsulfíd, pentylnonylsulfid, pen- tyldecylsulfid, pentylundecylsulfid, pentyldodecylsulfid, pen- tylcykløpentylsulfid, pentylcyklohexylsulfid, pentylcyklohep- tylsulfid, pentylcyklooktylsulfid, dihexylsulfid, hexylheptyl- sulfid, hexyloktylsulfid, hcxylnonylsulfid, hexyldecylsulfid, hexylundecylsulfid, hexyldodecylsulfid, hexylcyklopentylsul- 461 256 8 fid, hexylcyklohexylsulfid, hexylcykloheptylsulfid, hexyl- cyklooktylsulfid, diheptylsulfid, heptyloktylsulfid, heptyl- nonylsulfid, heptyldecylsulfid, heptylundecylsulfid, heptyldo- decylsulfid, heptylcyklopentylsulfid, heptylcyklohexylsulfid, heptylcykloheptylsulfid, heptylcyklooktylsulfid, dioktylsul- fid, oktylnonylsulfid, oktyldecylsulfid, oktylundecylsulfid, oktyldodecylsulfid, oktylcyklopentylsulfid, oktylcyklohexyl- sulfid, oktylcykloheptylsulfid, oktylcyklooktylsulfid, oktyl- cyklodecylsulfid, dinonylsulfid, nonyldecylsulfid, nonylunde- cylsulfid, nonyldodecylsulfid, nonylcyklopentylsulfid, nonyl- cyklohexylsulfid, nonylcykloheptylsulfid, nonylcyklooktylsul- fid, didecylsulfid, decylundecylsulfid, decyldodecylsulfid, decylcyklopentylsulfid, decylcyklohexylsulfid, decylcyklohep- tylsulfid och decylcyklooktylsulfid. Mer föredragna sulfider innefattar metylhexylsulfid, metylheptylsulfid, metyloktylsul- fid, metylnonylsulfid, metyldecylsulfid, etylhexylsulfid, etylheptylsulfid, etyloktylsulfid, etylnonylsulfid¿ etyldecyl- sulfid, dibutylsulfid, dipentylsulfid, dihexylsulfid, dihep- tylsulfíd och dioktylsulfid.According to another preferred embodiment of the invention, the hydrocarbon sulphides useful according to the invention correspond to the formula (R 6) 3 -ncn-s-cn3_n IC 4 11 (R) -C- H Id e er 2 2 wherein R 4 is as as previously defined, R 6 is independently hydrocarbyl or hydrocarbyl substituted with a hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbylthioether group, wherein two R 6 groups may be combined to form a cyclic ring or heterocyclic ring having the sulfur atom , n is an integer of 0, 1, 2 or 3, with the proviso that the total carbon content of the hydrocarbon portion of the collecting reagent is such that the collecting reagent has a sufficiently hydrophobic character to cause the particles of metal-containing sulfide mineral or sulfided metal-containing oxide mineral to be driven to air / bubble interface. Preferably R 6 is aliphatic, cycloaliphatic, aryl, alkaryl or aralkyl, unsubstituted or substituted by a cyano, hydroxy, halo, OR 3 or SR 3 group, wherein R 3 is as indicated above. In particular, R 6 is an aliphatic or cycloaliphatic group, unsubstituted or substituted by a hydroxy, cyano, aliphatic ether, cycloaliphatic ether, aliphatic thioether or cycloaliphatic thioether group. More preferably, R 6 is an alkyl, alkenyl, cycloalkyl or cycloalkenyl group. Most preferably, a -C (H) n (R 6) 3 - n is a methyl-6-1 -alkyl or -alkyl group. Preferably n1, 2 or 3 and especially 2 or 3. or ethyl group and the other is a C Examples of hydrocarbon sulphides within the scope of the invention include methyl butyl sulphide, methyl pentyl sulphide, methylhexyl sulphide, methylheptyl sulphide, methyl octyl sulphide, methylnulphylyl sulphide, , methyl cyklopentylsulfid, metylcyklohexylsulfid, metylcykloheptylsul- sulfide, metylcyklooktylsulfid, etylbutylsulfid, etylpentylsulfid, etylhexylsulfid, etylheptylsulfid, etyloktylsulfid, etylnonyl- sulfide, etyldecylsulfíd, etylundecylsulfid, etyldodecylsulfid, etylcyklopentylsulfíd, etylcyklohexylsulfid, etylcykloheptyl- sulfide, etylcyklooktylsulfíd, propylbutylsulfid, propylpentyl- sulfide, propylhexylsulfid , propylheptyl sulfide, propyloctyl sulfide, propylnonyl sulfide, propyldecyl sulfide, propylundecyl sulfide, propyldodecyl sulfide, propylcyclopentyl sulfide, propylcyclohexylsulfide, propylcycloheptylsulfide, propylsulfidulfulfylsulfylsulfylsulfide ID, butylhexylsulfid, butylheptylsulfid, butyloktylsulfid, butylnonylsulfid, butyl decylsulfid, butylundecylsulfid, butyldodecylsulfid, butyl cyklopentylsulfid, butylcyklohexylsulfíd, butylcykloheptylsul- sulfide, butylcyklooktylsulfid, dipentylsulfid, pentylhexylsulfid, pentylheptylsulfid, pentyloktylsulfíd, pentylnonylsulfid, pentylamino tyldecylsulfid, pentylundecylsulfid, pentyldodecylsulfid, monetary tylcykløpentylsulfid, pentylcyklohexylsulfid, pentylcyklohep- sulfide, pentylcyklooktylsulfid, dihexylsulfid, hexylheptyl- sulfide, hexyloktylsulfid, hcxylnonylsulfid, hexyldecylsulfid, hexylundecylsulfid, hexyldodecylsulfid, hexylcyklopentylsul- 461 256 8 sulfide, hexylcyklohexylsulfid, hexylcykloheptylsulfid, hexyl cyklooktylsulfid, diheptylsulfid, heptyloktylsulfid, heptyl nonylsulfid, heptyldecylsulfid , heptylundecyl sulfide, heptyldodecyl sulfide, heptylcyclopentyl sulfide, heptylcyclohexyl sulfide, heptylcycloheptyl sulfide, heptylcyclooctyl sulfide, dioctyl sulfide, octylnonyl sulfide, octyldecyl sulfide oktylundecylsulfid, oktyldodecylsulfid, oktylcyklopentylsulfid, oktylcyklohexyl- sulfide, oktylcykloheptylsulfid, oktylcyklooktylsulfid, octyl cyklodecylsulfid, dinonylsulfid, nonyldecylsulfid, nonylunde- cylsulfid, nonyldodecylsulfid, nonylcyklopentylsulfid, nonyl cyklohexylsulfid, nonylcykloheptylsulfid, nonylcyklooktylsul- sulfide, didecylsulfid, decylundecylsulfid, decyldodecylsulfid, decylcyklopentylsulfid, decylcyklohexylsulfid, decylcycloheptyl sulfide and decylcyclooctyl sulfide. More preferred sulfides include methylhexyl sulfide, methylheptyl sulfide, methyloctyl sulfide, methylnonyl sulfide, methyldecyl sulfide, ethylhexyl sulfide, ethylheptylsulfide, ethyloctylsulfide, ethylnonylsulfide, diyldulfylphydylsulfide, dipyldylsulfide,

Den andra komponenten i den nya samlarreagenskompositionen enligt denna uppfinning är ett alkyltiokarbonat, ett tionokar- bamat, ett tíofosfat eller blandningar därav. Alkyltiokarbo- nater hänför sig häri till de föreningar som innehåller en tiokarbonatgrupp och minst en alkylgrupp, vari alkylgruppen har tillräckligt hydrofob karaktär för att medföra att partik- lar av ett metallhaltigt sulfidmineral eller sulfiderat metallhaltigt oxidmineral som är associerade därmed dríves till en luft/bubbel-gränsyta. Föredragna alkyltiokarbonater motsvarar formeln i? R7-x-c-s'M+ 11 vari 7 ._ R ar en Cl_20~alkylgrupp, X oberoende är i varje enskilt fall S eller O, M är en alkalímetallkatjon. 9 461 256 Föredragna alkyltiokarbonater innefattar alkylmonotíokarbona- ter, alkylditiokarbonater eller alkyltritiokarbonater.The second component of the novel collector reagent composition of this invention is an alkylthiocarbonate, a thionocarbamate, a thiophosphate or mixtures thereof. Alkylthiocarbonates refer to those compounds which contain a thiocarbonate group and at least one alkyl group, wherein the alkyl group has a sufficiently hydrophobic character to cause particles of a metal-containing sulphide mineral or sulphidated metal-containing oxide mineral associated therewith to be driven into an air / bubble interface. Preferred alkylthiocarbonates correspond to the formula in? R 7 -x-c-s'M + 11 wherein R 7 is a C 1-20 alkyl group, X is independently in each case S or O, M is an alkali metal cation. Preferred alkyl thiocarbonates include alkyl monothiocarbonates, alkyl dithiocarbonates or alkyl trithiocarbonates.

Föredragna alkylmonotiokarbonater motsvarar formeln o ||_ R7-o-c-s M* Ira . 7 U . . varl R och M ar såsom deflnlerats ovan.Preferred alkyl monothiocarbonates correspond to the formula o || _ R7-o-c-s M * Ira. 7 U. . wherein R and M are as defined above.

Exempel på föredragna alkylmonotiokarbonater innefattar nat- riumetylmonotíokarbonat, natriumisopropylmonotiokarbonat, natriumisobutylmonotiokarbonat, natriumamylmonotiokarbonat, kaliumetylmonotiokarbonat, kaliumieopropylmonotiokarbonat, kaliumisobutylmonotíokarbonat och kaliumamylmonotiokarbonat.Examples of preferred alkyl monothiocarbonates include sodium methyl monothiocarbonate, sodium isopropyl monothiocarbonate, sodium isobutyl monothiocarbonate, sodium amyl monothiocarbonate, potassium ethyl monothiocarbonate, potassium isopropyl monothiocarbonate, potassium isobutyl monocarbonate.

Alkylditiokarbonater benämnes allmänt xantater. Föredragna alkylditiokarbonater motsvarar formeln R -O~ -S M IIb .7 .. varl R och M ar sasom deflnlerats ovan.Alkyldithiocarbonates are commonly referred to as xanthates. Preferred alkyl dithiocarbonates correspond to the formula R -O--S M IIb .7 .. wherein R and M are as defined above.

Föredragna alkylditiokarbonater innefattar kaliumetylditiokar- bonat, natriumetylditiokarbonat, kaliumamylditiokarbonat, nat- riumamylditiokarbonat, kaliumisopropylditiokarbonat, natrium- isopropylditiokarbonat, natrium-sek-butyldítiokarbonat, kalium-sek-butylditiokarbonat, natriumisobutylditiokarbonat, kaliumisobutyldítiokarbonat och liknande.Preferred alkyl dithiocarbonates include potassium ethyl dithiocarbonate, sodium ethyl dithiocarbonate, potassium amyldithiocarbonate, sodium amyldithiocarbonate, potassium isopropyl dithiocarbonate, sodium isopropyl dithiocarbonate, sodium sec-butyl butyl dithiocarbonate, potassium dithiothyl carbonate, potassium thiocithyl carbonate.

Föredragna alkyltritiokarbonater motsvarar formeln S u _ R7-s-c~s M+ ne .7 .. varl R och M ar sasom deflnlerats ovan. 461 256 10 Exempel på alkyltritiokarbonater innefattar natriumisobutyl- tritiokarbonat och kaliumisobutyltritiokarbonat.Preferred alkyl trithiocarbonates correspond to the formula S u - R 7 -s-c ~ s M + ne .7 .. wherein R and M are as defined above. Examples of alkyl trithiocarbonates include sodium isobutyl trithiocarbonate and potassium isobutyl trithiocarbonate.

Föredragna tionokarbamater motsvarar.formeln 3 N (R ) -N-C-Y III fl | (H)b vari R8 oberoende är i varje enskilt fall en C1_lO-alkyl- 9ruPPf Y är -S_M+ eller -OR9, vari R9 är en Cl_l0-a1kyl- QFUPP, a är heltalet l eller 2 och b är heltalet 0 eller 1, varvid a+b måste vara lika med 2.Preferred thionocarbamates correspond to the formula 3 N (R) -N-C-Y III fl | (H) b wherein R 8 is independently in each case a C 1-10 alkyl-9ruPPf Y is -S_M + or -OR 9, wherein R 9 is a C 1-10 alkyl-QFUPP, a is the integer 1 or 2 and b is the integer 0 or 1, where a + b must be equal to 2.

Föredragna tionokarbamater innefattar dialkylditiokarbamater och alkyltionokarbamater. Föredragna dialkylditiokarbamater motsvarar formeln -S M Illa vari M är såsom definierats i det föregående och R8 oberoende är en Cl_l0-alkylgrupp.Preferred thionocarbamates include dialkyl dithiocarbamates and alkyl thionocarbamates. Preferred dialkyl dithiocarbamates correspond to the formula -S M IIIa wherein M is as defined above and R 8 is independently a C 1-10 alkyl group.

Exempel på föredragna dialkylditiokarbamater innefattar metyl- butylditiokarbamat, metylisobutylditíokarbamat, metyl-sek- -butylditiokarbamat, metylpropylditiokarbamat, metylisopropyl- ditiokarbamat, etylbutylditiokarbamat,-ety1ísobutylditiokarba- mat, etyl-sek-butylditiokarbamat, etylpropylditiokarbamat och 1 etylisopropylditiokarbamat.Examples of preferred dialkyl dithiocarbamates include methyl butyl dithiocarbamate, methyl isobutyl dithiocarbamate, methyl sec-butyl dithiocarbamate, methyl propyl dithiocarbamate, methyl isopropyl dithiocarbamate, ethyl butyldyldiobarbate, ethyl thiothiobyl thioethyl dithioethyl.

Föredragna alkyltionokarbamater motsvarar formeln 461 256 ll N R8-NH~C-OR9 IIIb _ 8 N _ . 9 H varl R ar såsom defrnrerats ovan och R ar en C grupp- l_l0-a1ky1- Exempel på föredragna alkyltionokarbamater innefattar N-metyl- butyltionokarbamat, N-metylisobutyltionokarbamat, N-metyl-sek- -butyltionokarbamat, N-metylpropyltionokarbamat, N-metyliso- propyltionokarbamat, N-etylbutyltionokarbamat, N-etylisobutyl- tionokarbamat, N-etyl-sek-butyltionokarbamat, N-etylpropyl- tionokarbamat och N-etylisopropyltionokarbamat. Mer före- dragna tionokarbamater innefattar N-etylisopropyltionokarbamat och N-etylisobutyltionokarbamat.Preferred alkyl thionocarbamates correspond to the formula 461 256 11 N R 8 -NH-C-OR 9 IIIb _ 8 N _. 9 H wherein R is as defined above and R is a C group 10-10 -alkyl. Examples of preferred alkylthionocarbamates include N-methylbutylthionocarbamate, N-methylisobutylthionocarbamate, N-methyl-sec-butylthionocarbamate, N-methylpropylthionocarbamate, propyl thionocarbamate, N-ethylbutylthionocarbamate, N-ethylisobutylthionocarbamate, N-ethyl-sec-butylthionocarbamate, N-ethylpropylthionocarbamate and N-ethylisopropylthionocarbamate. More preferred thionocarbamates include N-ethylisopropylthionocarbamate and N-ethylisobutylthionocarbamate.

Föredragna tiofosfater motsvarar allmänt formeln P-X-M IV vari Rlo oberoende är väte, en Cl_lO-alkylgrupp eller en arylgrupp, X är syre eller svavel och M är en alkalimetallkatjon.Preferred thiophosphates generally correspond to the formula P-X-M IV wherein R 10 is independently hydrogen, a C 1-10 alkyl group or an aryl group, X is oxygen or sulfur and M is an alkali metal cation.

Föredragna tiofosfater innefattar monoalkylditiofosfat, díalkylditiofosfat, diaryldítiofosfat och dialkylmonotiofos- fat. Föredragna monoalkylditiofosfater motsvarar formeln RlOO fi ::P-s'M+ :va Ho _ 10 H . . . varl R och M ar sasom deflnlerats ovan.Preferred thiophosphates include monoalkyl dithiophosphate, dialkyl dithiophosphate, diaryldithiophosphate and dialkyl monothiophosphate. Preferred monoalkyl dithiophosphates correspond to the formula R100 fi :: P-s'M +: va Ho _ 10 H. . . where R and M are as defined above.

Exempel på föredragna monoalkylditiofosfater innefattar etyl- 4e1 256 H ditiofosfat, propylditiofosfat, isopropylditiofosfat, butyldi- tiofosfat, sek-butylditiofosfat och isobutylditiofosfat.Examples of preferred monoalkyl dithiophosphates include ethyl 4,166 H dithiophosphate, propyl dithiophosphate, isopropyl dithiophosphate, butyl dithiophosphate, sec-butyl dithiophosphate and isobutyl dithiophosphate.

Föredragna dialkyl- och diarylditiofosfater motsvarar formeln R O \\ñ - + //P-S M Ivb RIOO ._ . . och M ar såsom definierats ovan. vari R Exempel på dialkyl- och díarylditiofosfater innefattar natriumdíetylditiofosfat, natríumdi-sek-butylditiofosfat, natriumdiisobutylditiofosfat, natriumdiisoamylditiofosfat och natriumdikresylditiofosfat.Preferred dialkyl and diaryldithiophosphates correspond to the formula R O \\ ñ - + // P-S M Ivb RIOO ._. . and M is as defined above. wherein R Examples of dialkyl and diaryldithiophosphates include sodium diethyldithiophosphate, sodium di-sec-butyldithiophosphate, sodium diisobutyldithiophosphate, sodium diisoamyldithiophosphate and sodium dicresyldithiophosphate.

Föredragna dialkylmonotiofosfater motsvarar formeln R 0\\ñ P-oïa* Ivc Rloo/” vari R och M är såsom definierats ovan.Preferred dialkyl monothiophosphates correspond to the formula R 0 \\ ñ P-oïa * Ivc Rloo / ”wherein R and M are as defined above.

Föredragna monotiofosfater innefattar natriumdietylmonotiofos- fat, natriumdi-sek-butylmonotiofosfat, natriumdiisobutylmono- tiofosfat och natriumdiisoamylmonotiofosfat. 8 3_l2-alkylè R är företrädesvis Cl_4-alkyl och speciellt C1_3-alkyl. R är företrädesvis C -alkyl, speciellt C2_6-alkyl och i synner- het c -vik 1 2-ägo 3-4 Y ' R7 är företrädesvis C2_16-alkyl, i synnerhet C är företrädesvis C2_8-alkyl eller kresyl.Preferred monothiophosphates include sodium diethyl monothiophosphate, sodium disec-butyl monothiophosphate, sodium diisobutyl monothiophosphate and sodium diisoamyl monothiophosphate. R 12 alkyl is preferably C 1-4 alkyl and especially C 1-3 alkyl. R is preferably C 1-6 alkyl, especially C 2-6 alkyl and in particular C-fold 1 2-proprietary 3-4 Y 'R 7 is preferably C 2-6 alkyl, particularly C is preferably C 2-8 alkyl or cresyl.

Företrädesvis innefattar kompositionen enligt denna uppfin- ning: (a) kolvätesulfiden enligt formel I till (b) alkyltio- karbonatet enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav i ett sådant förhållande, att kompositionen är ett verksamt samlar- 13 461 256 reagens för metallhaltiga sulfidmineral och sulfiderade metallhaltiga oxidmineral vid en skumflotationsprocess.Preferably, the composition of this invention comprises: (a) the hydrocarbon sulfide of formula I to (b) the alkylthiocarbonate of formula II, thionocarbamate of formula III, thiophosphate of formula IV or mixtures thereof in such a ratio that the composition is an effective collector - 13,461,256 reagents for metal-containing sulphide minerals and sulphidated metal-containing oxide minerals in a foam flotation process.

Kompositionen enligt denna uppfinning innefattar företrädes- vis: (a) mellan ca 10 och ca 90 viktprocent kolvätesulfid enligt formel I och (b) mellan ca 10 och ca 90 viktprocent av ett alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav.The composition of this invention preferably comprises: (a) between about 10% and about 90% by weight of hydrocarbon sulfide of formula I and (b) between about 10% and about 90% by weight of an alkylthiocarbonate of formula II, thionocarbamate of formula III, thiophosphate of formula IV or mixtures thereof.

Kompositionen enligt denna uppfinning innefattar mer föredra- get: (a) mellan ca 20 och ca 80 viktprocent av en kolvätesul- fid enligt formel I och (b) mellan ca 20 och ca 80 viktprocent av ett alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav.More preferably, the composition of this invention comprises: (a) between about 20% and about 80% by weight of a hydrocarbon sulfide of formula I and (b) between about 20% and about 80% by weight of an alkylthiocarbonate of formula II, thionocarbamate of formula III , thiophosphate of formula IV or mixtures thereof.

Kompositionen enligt uppfinningen innefattar enligt en ännu mer föredragen utföringsform: (a) mellan ca 30 och 70 vikt- procent av en kolvätesulfid enligt formel I och (b) mellan ca och 70 viktprocent av ett alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav. Enligt den mest föredragna utfö- ringsformen är förhållandet av kolvätesulfid enligt formel I till alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav sådant, att utbytet av metallhaltiga sulfidmineral eller sul- fiderade metallhaltiga oxidmineral vid en skumflotationspro- cess är högre än någon komponent enbart skulle kunna utvinna vid samma viktdosering. Mer föredraget är den dosering med vilken samlarreagenset användes den dosering vid vilken kom- ponenten (b) enligt formel II, III eller IV i kompositionen vid användning enbart ger ett högre utbyte än kolvätesulfiden enligt formel I ger vid denna nivå.The composition of the invention comprises in an even more preferred embodiment: (a) between about 30 and 70% by weight of a hydrocarbon sulfide of formula I and (b) between about and 70% by weight of an alkylthiocarbonate of formula II, thionocarbamate of formula III, thiophosphate according to formula IV or mixtures thereof. In the most preferred embodiment, the ratio of hydrocarbon sulfide of formula I to alkylthiocarbonate of formula II, thionocarbamate of formula III, thiophosphate of formula IV or mixtures thereof is such that the yield of metal-containing sulfide mineral or sulphided metal-containing oxide mineral in a foam flotation is higher than any component alone could recover at the same weight dosage. More preferably, the dosage at which the collection reagent is used is the dosage at which component (b) of formula II, III or IV in the composition in use alone gives a higher yield than the hydrocarbon sulfide of formula I gives at this level.

Den nya samlarreagenskompositionen enligt denna uppfinning ger högre utbyten, ofta med bättre metallhalt eller metallhalter, än som kan åstadkommas med användning av endera samlarreagens- 461 256 14 komponenten enbart. Halt definieras såsom brâkdelen av en önskad metall, som ingår i det material som tillvaratages i skummet.The novel collector reagent composition of this invention provides higher yields, often with better metal content or metal contents, than can be achieved using either the collector reagent component alone. Content is defined as the fraction of a desired metal, which is included in the material recovered in the foam.

Kolväte innebär häri en organisk förening innehållande kol- och väteatomer. Uttrycket kolväte innefattar följande orga- niska föreningar: alkaner, alkener, alkyner, cykloalkaner, cykloalkener, cykloalkyner, aromatiska, alifatiska och cyklo- alifatiska aralkaner och alkylsubstituerade aromater.Hydrocarbon here means an organic compound containing carbon and hydrogen atoms. The term hydrocarbon includes the following organic compounds: alkanes, alkenes, alkynes, cycloalkanes, cycloalkenes, cycloalkynes, aromatic, aliphatic and cycloaliphatic aralkanes and alkyl substituted aromatics.

Alifatiska avser häri rak- och grenkedjiga samt mättade och omättade kolväteföreningar, dvs. alkaner, alkener eller alky- ner. Cykloalífatiska avser häri mättade och omättade cykliska kolväten, dvs. cykloalkener och cykloalkaner.Aliphatic here refers to straight and branched chain as well as saturated and unsaturated hydrocarbon compounds, i.e. alkanes, alkenes or alkynes. Cycloaliphatic herein refers to saturated and unsaturated cyclic hydrocarbons, i.e. cycloalkenes and cycloalkanes.

Cykloalkan avser en alkan innehållande en, två, tre eller fler cykliska ringar. Cykloalken avser mono-, di- och polycykliska grupper innehållande en eller fler dubbelbindningar, Hydrokarbyl avser härí en organisk radikal innehållande kol- och väteatomer. Uttrycket hydrokarbyl innefattar följande organiska radikaler: alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, aryl, alifatisk och cykloalifatisk aralkyl och alkaryl. Uttrycket aryl avser häri biaryl, bifenylyl, fenyl, naftyl, fenantrenyl, antracenyl och två arylgrupper överbryg- gade med en alkylengrupp. Alkaryl avser häri en alkyl-, alke- nyl- eller alkynylsubstituerad arylsubstituent, vari aryl är såsom definierats ovan. Aralkyl innebär häri en alkylgrupp, vari aryl är såsom definierats ovan.Cycloalkane refers to an alkane containing one, two, three or more cyclic rings. Cycloalkene refers to mono-, di- and polycyclic groups containing one or more double bonds, Hydrocarbyl here refers to an organic radical containing carbon and hydrogen atoms. The term hydrocarbyl includes the following organic radicals: alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, aliphatic and cycloaliphatic aralkyl and alkaryl. The term aryl herein refers to biaryl, biphenylyl, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, anthracenyl and two aryl groups bridged with an alkylene group. Alkaryl herein refers to an alkyl, alkenyl or alkynyl substituted aryl substituent, wherein aryl is as defined above. Aralkyl herein means an alkyl group wherein aryl is as defined above.

Cl_20-alkyl innefattar rak- och grenkedjiga metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, heptyl-, oktyl-, nonyl-, decyl-, undecyl-, dodecyl-, tridecyl-, tetradecyl-, penta- decyl-, hexadecyl-, heptadecyl-, oktadecyl-, nonadecyl- och eikosylgrupper.C1-20 alkyl includes straight and branched chain methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups.

Halo innebär häri en kloro-, bromo- eller jodogrupp. 461 256 De nya samlarreagenskompositionerna enligt denna uppfinning är användbara för utvinning genom skumflotation av metallhaltiga sulfidmíneral och sulfiderade metallhaltíga oxidmineral från malmer. En malm avser häri material såsom detta uttages från marken och innefattar de önskade metallhaltiga mineralen i blandning med gångarten. Gångart avser häri den del av mate- rialet som icke är värdefull och måste avskiljas från de önskade metallhaltiga mineralen.Halo here means a chloro, bromo or iodo group. The novel collector reagent compositions of this invention are useful for foam flotation of metal-containing sulfide minerals and sulfided metal-containing oxide minerals from ores. An ore herein refers to materials such as those extracted from the ground and comprise the desired metallic minerals in admixture with the gait. Gait refers to the part of the material that is not valuable and must be separated from the desired metallic minerals.

Enligt en föredragen utföringsform tíllvaratages metallhaltiga sulfidmineral. Enligt en mer föredragen utföringsform av denna uppfinning tíllvaratages sulfidmineral innehållande kop- par, nickel, bly, zink eller molybden. Enligt en ännu mer föredragen utföringsform tíllvaratages sulfidmineral innehål- lande koppar. Likaledes föredragna metallsulfidhaltiga mine- ral är sådana som har hög naturlig hydrofobicitet i ooxiderat tillstånd. Uttrycket "hydrofobicitet i ooxiderat tillstånd" avser ett nymalet material eller ett material med en färsk yta, som uppvisar tendens att floteras utan tillsats av sam- larreagens.According to a preferred embodiment, metal-containing sulphide minerals are stored. According to a more preferred embodiment of this invention, sulphide mineral containing copper, nickel, lead, zinc or molybdenum is supplied. According to an even more preferred embodiment, sulphide mineral containing copper is stored. Also preferred metal sulfide-containing minerals are those which have high natural hydrophobicity in the oxidized state. The term "hydrophobicity in the oxidized state" refers to a freshly painted material or a material with a fresh surface, which has a tendency to float without the addition of collector reagent.

Malmer för vilka dessa kompositioner är användbara innefattar sulfidmineralmalmer innehållande koppar, zink, molybden, kobolt, nickel, bly, arsenik, silver, krom, guld, platina, uran och blandningar därav. Exempel på metallhaltiga sulfid- mineral, som kan koncentreras genom skumflotation med använd- ning av förfarandet enligt uppfinningen, innefattar kopparhal- tiga mineral, såsom kovellit (CuS), kopparglans (Cu2S), kop- parkis (CuFeS2), valleriit (Cu2Fe4S7 eller Cu3Fe4S7), edrit (Cu3SbS2), bornit (Cu5FeS4), kubanit (Cu2SFe4S5), enargit [Cu3(AslSb)S4], tennantit (Cul2As4Sl3), brochantit [cu4s4] och bournonit (PbCuSbS3), blyhaltiga mineral, såsom exempelvis tetra- blyglans (PbS), antimonhaltiga mineral, såsom exempelvis stib- nit (Sb2S ), zinkhaltiga mineral, såsom exempelvis zinkblände (ZnS), silverhaltiga mineral, såsom exempelvis stephanit (Ag5SbS4) samt argentit (A925), kromhaltiga mineral, såsom exempelvis daubreelit (FeSCrS3), nickelhaltiga mineral, såsom 461 256 16 exempelvis pentlandit [(FeNi)9S8], molybdenhaltiga mineral, såsom exempelvis molybdenit (MQS2), och platina- och palla- diumhaltiga mineral, såsom exempelvis cooperit [Pt(AsS)2].Ores for which these compositions are useful include sulfide mineral ores containing copper, zinc, molybdenum, cobalt, nickel, lead, arsenic, silver, chromium, gold, platinum, uranium and mixtures thereof. Examples of metal-containing sulphide minerals which can be concentrated by foam flotation using the process of the invention include copper-containing minerals such as kovellite (CuS), copper luster (Cu2S), copper parkis (CuFeS2), valerite (Cu2Fe4S7 or Cu3Fe4S7 ), edrite (Cu3SbS2), boronite (Cu5FeS4), cubanite (Cu2Sfe4S5), enargite [Cu3 (AslSb) S4], tennantite (Cul2As4Sl3), brochantite [cu4s4] and bournonite (PbCuSethal-mineral, PbS), antimony-containing minerals such as stibnite (Sb2S), zinc-containing minerals such as zinc alloy (ZnS), silver-containing minerals such as stephanite (Ag5SbS4) and argentite (A925), chromium-containing minerals such as daubreelite (FeSCrS3), nickel-containing minerals, such as pentlandite [(FeNi) 9S8], molybdenum-containing minerals, such as molybdenite (MQS2), and platinum- and palladium-containing minerals, such as cooperite [Pt (AsS) 2].

Föredragna metallhaltiga sulfidmineral innefattar molybdenit (MoS2), kopparkis (CuFeS2), blyglans (PbS), zinkblände (ZnS), bornit (Cu5FeS4) samt pentlandit [(FeNi)9S8].Preferred metal-containing sulfide minerals include molybdenite (MoS2), copper ore (CuFeS2), lead luster (PbS), zinc alloy (ZnS), boronite (Cu5FeS4) and pentlandite [(FeNi) 9S8].

Sulfiderade metallhaltiga oxidmineral är mineral som är behandlade med en sulfiderande kemikalie för att ge dessa mineral sulfidmineralegenskaper, så att mineralen kan utvinnas genom skumflotation med användning av samlarreagens som utvin- ner sulfidmineral. Sulfidering leder till oxidmineral med sulfidegenskaper. Oxidmineral sulfideras genom kontakt med föreningar som reagerar med mineralen och bildar en svavel- bindning eller -affinitet. Sådana metoder är välkända inom tekniken. Sådana föreningar innefattar natriumvätesulfid, svavelsyra och besläktade svavelhaltiga salter, exempelvis natriumsulfid.Sulphidated metal-containing oxide minerals are minerals that are treated with a sulphidating chemical to give these minerals sulphide mineral properties, so that the mineral can be extracted by foam flotation using collector reagents that extract sulphide mineral. Sulfidation leads to oxide mineral with sulphide properties. Oxide mineral is sulfided by contact with compounds that react with the mineral to form a sulfur bond or affinity. Such methods are well known in the art. Such compounds include sodium hydrogen sulfide, sulfuric acid and related sulfur-containing salts, for example sodium sulfide.

Sulfiderade oxidmineral för vilka detta förfarande är använd- bart innefattar oxidmineral innehållande koppar, aluminium, järn, titan, volfram, molybden, magnesium, krom, nickel, mangan, tenn, uran och blandningar därav. Exempel på metall- haltiga oxidmineral som kan koncentreras genom skumflotation med användning av förfarandet enligt denna uppfinning innefat- tar kopparhaltiga mineral, exempelvis cuprit (Cu2O), tenorit (CuO), malachit [(Cu20H)2CO3], azurit [Cu3(0H)2(C03)2], ataca- mit [Cu2Cl(OH)3], chrysokoll (CuSi03), aluminiumhaltiga mine- ral, exempelvis korund, zinkhaltiga mineral, exempelvis zinkit (ZnO) och smithsonit (ZnCO3), volframhaltiga mineral, exempel- vis wolframit [(Fe,Mn)WO4], nickelhaltiga mineral, exempelvis bunsenit (NiO), molybdcnhaltiga mineral, exempelvis wulfenit _(PbMoO4) samt powellit (CaMoO4), järnhaltiga mineral, exempel- vis hematit och magnetit, kromhaltiga mineral, exempelvis kromit (FeOCr2O3), järn- och titanhaltiga mineral, exempelvis ílmenit, magnesium- och aluminiumhaltiga mineral, exempelvis spinell, järn-kromhaltiga mineral, exempelvis kromit, titan- haltiga mineral, exempelvis rutil, manganhaltiga mineral, U 461 256 exempelvis pyrolusit; tennhaltiga mineral, exempelvis cassite- rit, och uranhaltiga mineral, exempelvis uraninit, samt uran- haltiga mineral, exempelvis pechblände [U205(U3O8)] samt gummit (UO3nH2O).Sulfided oxide minerals for which this process is useful include oxide minerals containing copper, aluminum, iron, titanium, tungsten, molybdenum, magnesium, chromium, nickel, manganese, tin, uranium and mixtures thereof. Examples of metal-containing oxide minerals that can be concentrated by foam flotation using the process of this invention include copper-containing minerals, for example, cuprite (Cu 2 O), tenorite (CuO), malachite [(Cu 2 OH) 2 CO 3], azurite [Cu 3 (OH) 2 (CO 3) 2], atacamite [Cu 2 Cl (OH) 3], chrysocoll (CuSiO 3), aluminum-containing minerals, for example corundum, zinc-containing minerals, for example zincite (ZnO) and smithsonite (ZnCO3), tungsten-containing minerals, for example tungstite [(Fe, Mn) WO4], nickel-containing minerals, for example bunsenite (NiO), molybdenum-containing minerals, for example wulfenite (PbMoO4) and powellite (CaMoO4), ferrous minerals, for example hematite and magnetite, chromium-containing minerals, for example chromite ( FeOCr2O3), iron- and titanium-containing minerals, for example ilmenite, magnesium- and aluminum-containing minerals, for example spinel, iron-chromium-containing minerals, for example chromite, titanium-containing minerals, for example rutile, manganese-containing minerals, for example pyrolusite; tin-containing minerals, for example cassitrite, and uranium-containing minerals, for example uraninite, as well as uranium-containing minerals, for example pitch blind [U205 (U3O8)] and rubber (UO3nH2O).

Samlarreagensen enligt denna uppfinning kan användas i god- tycklig koncentration, som ger det önskade utbytet av de önskade mineralen. I synnerhet är koncentrationen som använ- des beroende på de speciella mineral som skall tillvaratagas, halten i den malm som skall underkastas skumflotationsproces- sen, den önskade kvaliteten hos det mineral som skall till- varatagas samt det speciella mineral som skall tillvaratagas.The collector reagents of this invention can be used in any concentration that provides the desired yield of the desired minerals. In particular, the concentration used depends on the special minerals to be recovered, the content of the ore to be subjected to the foam flotation process, the desired quality of the mineral to be recovered and the particular mineral to be recovered.

Företrädesvis användes samlarreagensen enligt uppfinningen i koncentrationer av 0,001 till 1,0 kg per ton malm, mer före- draget mellan 0,010 och 0,2 kg samlarreagens per ton malm som skall underkastas skumflotation.Preferably, the collector reagents according to the invention are used in concentrations of 0.001 to 1.0 kg per tonne of ore, more preferably between 0.010 and 0.2 kg of collector reagent per tonne of ore to be subjected to foam flotation.

Skumbildare användes företrädesvis vid skumflotationsprocessen enligt uppfinningen. Godtycklig skumbildare som är välkänd inom tekniken och som leder till tillvaratagande av det önskade mineralet är lämplig.Foaming agents are preferably used in the foam flotation process of the invention. Any foam former which is well known in the art and which leads to the recovery of the desired mineral is suitable.

Skumbildare som är användbara enligt denna uppfinning innefat- tar godtyckliga skumbildare, som är kända inom tekniken och ger tillvaratagande av det önskade mineralet. Exempel på sådana Skumbildare innefattar C -alkoholer, talloljor, kre- soler, Cl_4-alkyletrar av polypšošylenglykoler, dihydroxylater av polypropylenglykoler, glykoler, fettsyror, tvålar, alkyl- arylsulfonater och liknande. Vidare kan även blandningar av sådana skumbildare användas. Alla skumbildare som är lämpade för anrikning av malmer genom skumflotation kan användas enligt denna uppfinning.Foam formers useful in this invention include any foam formers known in the art and provide recovery of the desired mineral. Examples of such foaming agents include C 1-4 alcohols, tall oils, creoles, C 1-4 alkyl ethers of polypropylene glycols, dihydroxylates of polypropylene glycols, glycols, fatty acids, soaps, alkyl aryl sulfonates and the like. Furthermore, mixtures of such foaming agents can also be used. All foam formers suitable for enriching ores by foam flotation can be used in accordance with this invention.

Vidare kan vid förfarandet enligt denna uppfinning samlarrea- gens enligt uppfinningen användas i blandning med andra sam- larreagens som är välkända inom tekniken. Samlarreagens som är kända inom tekniken och som kan användas i blandning med samlarreagensen enligt denna uppfinning är sådana som ger det 461 256 18 önskade utbytet av det önskade mineralet. Exempel på samlar- reagens som är användbara enligt denna uppfinning innefattar dialkyltiokarbamider, dialkyl- och diaryltiofosfonylklorider, dialkyl- och diarylditiofosfonater, alkylmerkaptaner, xanto- - * genformiater, xantatestrar, merkaptobensotiazoler, fettsyror och salter av fettsyror, alkylsvavelsyror och salter därav, alkyl- och arylsulfonsyror och salter därav, alkylfosforsyror och salter därav, alkyl- och arylfosforsyror och salter därav, sulfosuccinater, sulfosuccinamater, primära aminer, sekundära aminer, tertiära aminer, kvaternära ammoniumsalter, alkylpyri- diniumsalter, guanídín och alkylpropylendiaminer.Furthermore, in the process of this invention, collector reagents of the invention may be used in admixture with other collector reagents well known in the art. Collector reagents known in the art and which can be used in admixture with the collector reagents of this invention are those which provide the desired yield of the desired mineral. Examples of collector reagents useful in this invention include dialkylthioureas, dialkyl and diaryltiophosphonyl chlorides, dialkyl and diaryldithiophosphonates, alkyl mercaptans, xanthogen - formates, xanthate esters, mercaptobenzothiazoles, fatty acids and salts of fatty acids and salts of fatty acids arylsulfonic acids and salts thereof, alkylphosphoric acids and salts thereof, alkyl- and arylphosphoric acids and salts thereof, sulfosuccinates, sulfosuccinamates, primary amines, secondary amines, tertiary amines, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium diylamines, guinanylpiperidine salts.

Speciella utföringsformer Följande exempel är inkluderade för åskådliggörande och är icke avsedda att begränsa omfånget av uppfinningen. Om icke annat anges, är alla delar och bråkdelar räknade pâ vikten.Particular Embodiments The following examples are included for purposes of illustration and are not intended to limit the scope of the invention. Unless otherwise stated, all parts and fractions are by weight.

Synergism definieras häri såsom när det uppmätta resultatet av en blandning av två eller fler komponenter överstiger det vägda genomsnittliga resultatet av varje komponent vid använd- ning enbart. Denna term innefattar även att resultaten är jämförda under den betingelsen att den totala vikten av det använda samlarreagenset är densamma för varje försök.Synergism is defined herein as when the measured result of a mixture of two or more components exceeds the weighted average result of each component in use alone. This term also includes that the results are compared under the condition that the total weight of the collector reagent used is the same for each experiment.

Exempel l Skumflotation av koppar/molybden-malm från västra Kanada Säckar av homogen malm innehållande kopparglans- och molybde- nitmineral bereddes med varje säck innehållande 1200 g. Grov- flotationsmetoden var att mala en 1200 g beskickning med 800 ml vattenledningsvatten 14 minuter i en kulkvarn med en blandad kulbeskickning (för att ge ca 13 % plus 100 mesh mal- ningsresultat). Denna malmuppslamning överfördes till en Agitair 1500 ml flotationscell utrustad med ett automatiserat paddelbortskaffningssystem. Uppslamningens pH justerades till ,2 med användning av kalk. Inga ytterligare pH-justeringar genomfördes under försöket. Standardskumbildaren var metyl- isobutylkarbinol (MIBC). Ett fyra stegs grovflotationsschema följdes STEG 1: STEG 2: STEG 3: STEG 4: därefter.Example 1 Foam flotation of copper / molybdenum ore from western Canada Sacks of homogeneous ore containing copper luster and molybdenite minerals were prepared with each sack containing 1200 g. The coarse flotation method was to grind a 1200 g charge with 800 ml of tap water for 14 minutes with a mixed ball load (to give approx. 13% plus 100 mesh grinding results). This ore slurry was transferred to an Agitair 1500 ml flotation cell equipped with an automated paddle disposal system. The pH of the slurry was adjusted to .2 using lime. No further pH adjustments were made during the experiment. The standard foaming agent was methyl isobutylcarbinol (MIBC). A four step rough flotation scheme was followed STEP 1: STEP 2: STEP 3: STEP 4: thereafter.

Samlarreagens MIBC Samlarreagens MIBC Samlarreagens MIBC Samlarreagens MIBC 461 256 19 0,0042 kg/ton 0,015 kg/ton konditionering - l minut flotering - samla koncentrat l minut 0,002l kg/ton 0,005 kg/ton konditionering - 0,5 minut flotering ~ samla koncentrat' 1,5 minuter D,00l6 kg/ton 0,005 kg/ton konditionering - 0,5 minut flotering - samla koncentrat 2,0 minuter 0,0033 kg/ton 0,005 kg/ton konditionering - 0,5 minut flotering - samla koncentrat 2,5 minuter Resultaten är sammanställda i tabell I.Collector reagent MIBC Collector reagent MIBC Collector reagent MIBC Collector reagent MIBC 461 256 19 0.0042 kg / ton 0.015 kg / ton Conditioning - 1 minute flotation - Collect concentrate 1 minute 0.002l kg / ton 0.005 kg / ton Conditioning - 0.5 minute flotation ~ Collect concentrate 1.5 minutes D, 00l6 kg / ton 0.005 kg / ton conditioning - 0.5 minute flotation - collect concentrate 2.0 minutes 0.0033 kg / ton 0.005 kg / ton conditioning - 0.5 minute flotation - collect concentrate 2 , 5 minutes The results are summarized in Table I.

Samlarreagens kaliumamylxantatl l,2-epitiooktanl 50/50 blandning av kaliumamylxantat och 1,2-epitiooktan metylhexylsulfid 1 50/50 blandning av kaliumamylxantat och metylhexylsulfid TABELL I Cuz Molä Cu R-7 R-7 Halt 0,776 0,725 0,056 0,710 0,691 0,093 0,794 0,766 0,054 0,699 0,697 0,107 0,790 0,793 0,056 llcke ett exempel på denna uppfinning R-7 är bråkdelen utbyte vid försöket efter 7 minuter Halt är bråkdelen av innehållet av en viss metall som MO Halt3 0,00l8l 0,00325 0,00l77 0,00386 0,00l69 förefinnes i den totala viktmängd som tillvaratages i skummeL 461 256 20 Området för statistiskt fel med 95 % tillförlitlighet som är förenat med försöksvärdena för Cu R-7 i tabell I är i 0,010.Collector reagent potassium amyl xanthate [1,2-epithiooctane] 50/50 mixture of potassium amyl xanthate and 1,2-epithiooctane methylhexyl sulphide 50/50 mixture of potassium amyl xanthate and methyl hexyl sulphide TABLE I Cuz Molä Cu R-7 R-7 Content 0,07 0,67 0,7 0.699 0.697 0.107 0.790 0.793 0.056 llnot an example of this invention R-7 is the fraction yield in the experiment after 7 minutes Halt is the fraction of the content of a certain metal such as MO Halt3 0.00l8l 0.00325 0.00l77 0.00386 0.00l69 is present in the total amount by weight collected in foam 461 256 20 The range of statistical error with 95% reliability associated with the test values for Cu R-7 in Table I is in 0.010.

Det statistiska området för R-7-värdet för Cu i tabell I som är förenat med kaliumamylxantat är sålunda 0,776 i 0,010 eller 0,766 till 0,786. Det statistiska fel som är förenat med för- söksvärdena för Mo R-7 i tabell I är i 0,015. Användning av dessa gränser visar tydligt att utbytena av Cu och Mo vid 7 minuter med samlarreagensblandníngarna enligt denna uppfinning överstiger utbytena efter 7 minuter, som skulle förväntas av ett vägt medelvärde av effekten av de enskilda komponenterna vid användning ensamma; synergism har erhållits.Thus, the statistical range of the R-7 value for Cu in Table I associated with potassium amyl xanthate is 0.776 to 0.010 or 0.766 to 0.786. The statistical error associated with the experimental values for Mo R-7 in Table I is 0.015. Use of these limits clearly shows that the yields of Cu and Mo at 7 minutes with the collector reagent mixtures of this invention exceed the yields after 7 minutes, which would be expected from a weighted average of the effect of the individual components when used alone; synergism has been obtained.

Exempel 2 Skumflotation av en koppar/nickel-malm från östra Kanada En koppar/nickel-malm innehållande kopparkis, pentlandit och pyrrotít såsom mineral floterades med användning av.0,0028 kg/ton av DOWFROTH 1263 skumbildare och en samlarreagens- dosering av 0,28 kg/ton. En serie prover uttogs från matarna till anläggningens grovflotationsgrupp och infördes i hinkar i en mängd av ca 1200 g fast material. Innehállen i varje hink användes därefter för bestämning av en tids/utbytes-profil på en Denver-cell med användning av en automatisk paddel och anordning med konstant uppslamningsnivå med individuella kon- centrat uttagna vid 1,0, 3,0, 6,0 och 12,0 minuter. Kemika- lierna tillsattes med en konditioneringstíd av en minut, innan avlägsnandet av skummet påbörjades. Ingen tillsats av reagen- ser genomfördes i steget. Enskilda koncentrat torkades, väg- des, maldes och statistiskt representativa prover bereddes för analys. Resultaten är sammanställda i tabell II. 21 461 256 TABELL Il Cu 2 Ni Pyrrgtit Samlarreagens R-12 R-122 R-12 natriumamylxantatl 0,930 0,839 0,358 1,2-epitiøoktanl 0,927 0,751 0,247 aibutyisuifial 0,928 ø,63o 0,190 50/50 blandning av _ 0,927 0,844 0,344 1,2-epitiooktan och natriumamylxantat 50/50 blandning av 0,931 0,824 0,245 dibutylsulfid och natriumamylxantat lIcke ett exempel på denna uppfinning R-12 är bråkdelen utbyte vid försöket efter 12 minuter Utbytesvärdena av Cu vid 12 minuter är samtliga så höga i tabell II (närmar sig den teoretiska gränsen 1,0) att använd- ning av statistiska tillförlitlighetsgränser icke är tillämp- lig. Tillförlitlighetsnivån 95 % vid R-12-värdena för Ni i tabell II är i 0,012. Det är uppenbart att samlarreagens- blandningarna enligt denna uppfinning ger Ni-utbyten, som väsentligt överstiger de utbyten som skulle förväntas av ett vägt medelvärde av varje komponent vid användning enbart; synergism har erhållits.Example 2 Foam flotation of a copper / nickel ore from Eastern Canada A copper / nickel ore containing copper ice, pentlandite and pyrrotite as minerals was floated using .0028 kg / ton of DOWFROTH 1263 foaming agent and a collector reagent dosage of 0, 28 kg / ton. A series of samples were taken from the feeders of the plant's coarse flotation group and introduced into buckets in an amount of about 1200 g of solid material. The contents of each bucket were then used to determine a time / exchange profile on a Denver cell using an automatic paddle and constant slurry level device with individual concentrates taken at 1.0, 3.0, 6.0 and 12.0 minutes. The chemicals were added with a conditioning time of one minute, before the removal of the foam began. No addition of reagents was performed in the step. Individual concentrates were dried, weighed, ground and statistically representative samples were prepared for analysis. The results are summarized in Table II. 21 461 256 TABLE II Cu 2 Ni Pyrergite Collector Reagent R-12 R-122 R-12 sodium amylxanthate 0.930 0.839 0.358 1,2-epithioctane 0.927 0.751 0.247 aibutyisuifial 0.928 ø, 63o 0.190 50/50 mixture of _ 0.927 0.844 0.434 epithioctane and sodium amyl xanthate 50/50 mixture of 0.931 0.824 0.245 dibutyl sulfide and sodium amyl xanthate Not an example of this invention R-12 is the fraction yield in the experiment after 12 minutes The yield values of Cu at 12 minutes are all so high in Table II (approaching the theoretical limit 1.0) that the use of statistical reliability limits is not applicable. The 95% reliability level at the R-12 values for Ni in Table II is 0.012. It is obvious that the collector reagent mixtures of this invention give Ni yields which substantially exceed the yields that would be expected from a weighted average of each component when used alone; synergism has been obtained.

Exempel 3 Skumflotation av en komplex Pb/Zn/Cu/Ag-malm från centrala Kanada Likformiga 1000 g prover av malm innehållande blyglans, sfale- rit, kopparkis och argentit beredes. För varje flotationsför- sök tillsättes ett prov till en stångkvarn tillsammans med S00°m1 vattenledningsvatten och 7,5 ml SO2~lösning. 6,5 minu- ters malningstid användes för beredning av ett utgångsmaterial med 90 % mindre än 200 mesh (75 um). Efter malning överfördes innehållen till en cell försedd med en automatisk paddel för 461 256 22 avlägsnande av skum och cellen anslöts till en Denver stan- dardflotationsmekanism.Example 3 Foam flotation of a complex Pb / Zn / Cu / Ag ore from central Canada Uniform 1000 g samples of ore containing lead luster, sphalerite, copper ore and argentite are prepared. For each flotation test, a sample is added to a rod mill together with S00 ° m1 tap water and 7.5 ml SO2 solution. 6.5 minutes of grinding time was used to prepare a starting material with 90% less than 200 mesh (75 μm). After grinding, the contents were transferred to a cell equipped with an automatic paddle for foam removal and the cell was connected to a standard Denver flotation mechanism.

Tvåstegs flotation genomfördes. I steg I användes koppar/- bly/silver-grovflotation och i steg II användes zinkgrovflota- tion. För igångsättning av flotationen i steg I tillsattes 1,5 g/kg Na2CO3 (pH 9 till 9,5), följt av tillsats av samlar- reagenset (samlarreagensen). Malmuppslamningen konditíonera- des därefter 5 minuter med luft och omrörning. Detta följdes av en 2 minuters konditioneringsperiod med enbart omrörning.Two-stage flotation was performed. In step I, copper / lead / silver coarse flotation was used and in stage II, zinc coarse flotation was used. To initiate the flotation in step I, 1.5 g / kg Na 2 CO 3 (pH 9 to 9.5) was added, followed by the addition of the collector reagent (collector reagents). The ore slurry was then conditioned for 5 minutes with air and stirring. This was followed by a 2 minute conditioning period with stirring only.

MIBC-skumbildare tillsattes därefter (standarddos 0,015 ml/kg). Koncentratet tillvaratogs under S minuters flo- tation och betecknades koppar/bly-grovflotationskoncentrat.MIBC foaming agents were then added (standard dose 0.015 ml / kg). The concentrate was recovered during 5 minutes of flotation and was designated copper / lead coarse flotation concentrate.

Flotation i steg II innefattade tillsats av 0,5 kg/ton CUSO4 till cellåterstoden från steg I. pH justerades därefter till ,5 med tillsats av kalk. Detta följdes av en konditione- ringsperiod av 5 minuter med enbart omrörning. pH kontrolle- rades därefter på nytt och justerades åter till 10,5 med kalk.Flotation in step II involved the addition of 0.5 kg / ton CUSO4 to the cell residue from step I. The pH was then adjusted to .5 with the addition of lime. This was followed by a conditioning period of 5 minutes with stirring only. The pH was then checked again and adjusted again to 10.5 with lime.

Vid denna punkt tillsattes samlarreagenset eller samlarreagen- sen följt av en 5 minuters konditioneringsperiod med enbart omrörning. MIBC-skumbildare tillsattes därefter (standarddos 0,020 ml/kg). Koncentratet tillvaratogs under 5 minuter och betecknades zinkgrovflotationskoncentrat.At this point, the collector reagent or collector reagent was added followed by a 5 minute conditioning period with stirring only. MIBC foaming agents were then added (standard dose 0.020 ml / kg). The concentrate was collected for 5 minutes and was designated zinc crude flotation concentrate.

Koncentratproverna torkades, vägdes och lämpliga prover bered- des för analys med användning av röntgenmetoder. Med använd- ning av analysvärdena beräknades bråkdelsvärden av utbyten och halter med användning av standardmassbalansformler. Resulta- ten är sammanställda i tabell III. o! 1/1 461 256 23 uwEEøxw fl mmmmumnm>HfiHu Eøm umcmEuxH> øfimnou :mv fl wwccfluwumw Eow flfimuwë Hfiwfluwmm cm >m Hfimsmccfl cwflwmxmun um ufimmm uwuflcfle m umuwm uwvænuø mmflHxnm> www uw mumm cwwcfizcfiwßmfl umflficm Hwmëmxw uuw wxUHH øflM~=wH>xw§flu 1 Q ~mm.Q Q>m.o 1 m«o.o 1 wHo.o | omo.o 1 wHN.o ~mo_o mm>_o oHfl_o ~«m.o ~>~_o Hmw.o >m«_o NHæ~o 1 m«H_o | w«o_o | mQfl_Q 1 m«H.o >wo_° ~@w_Q @mH.o m@w_o ~Hm.Q w»>_c w«_o ~@>_o 1 ßßø_o | 0mo.Q - Nmo_o 1 o-_ø omo_o «m>_o >o~.o H«m.Q m>~_o @ww_o mufimm ~m|m nuflæm Nmam muflmm ~m|m mßfimm Nmam :N HHH Qdmmáß umemnnmxocofiu 1 U umwwowofluflø 1 m uwucmxflæumšzfihwmc | 4 m_ofi mm D :N m m_> m m_m m Q nm\su . mfl U m ofi om Q :N N m_m m.~H a nm\:u _ ma U m ofl om 4 :N H _ m_» m H m m m 4 Qm\:U mm ^u\mV mcwmmwu ^:ofium»oHw xßm mcfin nnmfiämw |>onmv :nam awwoo mwum I 461 256 24 I tabell III finnes sålunda två provningsbetingelser, som logiskt tillåter jämförelse av utbytena som är förenade med samlarreagensblandningarna enligt denna uppfinning med de utbyten som kan uppnås med en samlarreagenskomponent vid användning enbart.The concentrate samples were dried, weighed and suitable samples were prepared for analysis using X-ray methods. Using the analysis values, fractional values of yields and concentrations were calculated using standard mass balance formulas. The results are summarized in Table III. O! 1/1 461 256 23 uwEEøxw al mmmmumnm> H fi Hu EOM umcmEuxH> O fi mnou: MW al wwcc al uwumw EOW flfi muwë H f w f uwmm cm> m H f msmcc al cw al wmxmun um u fi mmm uwu f c f m e umuwm uwvænuø mm al Hxnm> www uw mumm cwwc f zc f wßm al um flfi cm Hwmëmxw ABU wxUHH O fl M ~ = wH> xw§ fl u 1 Q ~ mm.QQ> mo 1 m «oo 1 wHo.o | omo.o 1 wHN.o ~ mo_o mm> _o oH fl_ o ~ «m.o ~> ~ _o Hmw.o> m« _o NHæ ~ o 1 m «H_o | w «o_o | mQ fl_ Q 1 m «H.o> wo_ ° ~ @ w_Q @ mH.o m @ w_o ~ Hm.Q w»> _ c w «_o ~ @> _ o 1 ßßø_o | 0mo.Q - Nmo_o 1 o-_ø omo_o «m> _o> o ~ .o H« mQ m> ~ _o @ww_o mu fi mm ~ m | m nu fl æm Nmam mu fl mm ~ m | m mß fi mm Nmam: N HHH Qdmmáß umemnnmxoco fi u 1 U umwwow 1 m uwucmx fl æumšz fi hwmc | 4 m_o fi mm D: N m m_> m m_m m Q nm \ su. m fl U m o fi om Q: NN m_m m. ~ H a nm \: u _ ma U m o fl om 4: NH _ m_ »m H mmm 4 Qm \: U mm ^ u \ mV mcwmmwu ^: o fi um» oHw xßm mc fi n nnm fiämw |> onmv: nam awwoo mwum I 461 256 24 Thus, in Table III there are two test conditions which logically allow comparison of the yields associated with the collector reagent mixtures of this invention with the yields which can be obtained with a collector reagent component in use alone.

Jämförelse av Cu/Pb-flotationen (steg I) i försök 2 med sam- larreagens D som användes enbart i förhållande till Cu/Pb- -flotationen (steg I) i försök 3 med användning av samlar- reagensblandningen D + B visar de större Ag, Cu, Pb-utbyten som uppnås med samlarreagensblandningarna enligt denna uppfin- ning. 95 % tillförlitlighetsnivån för statistiskt fel är för Ag i 0,01, för Cu 1 0,01 och för Pb i 0,02.Comparison of the Cu / Pb flotation (step I) in Experiment 2 with collector reagent D used only in relation to the Cu / Pb flotation (step I) in Experiment 3 using the collector reagent mixture D + B shows the larger Ag, Cu, Pb yields obtained with the collector reagent mixtures according to this invention. The 95% reliability level for statistical error is for Ag in 0.01, for Cu 1 0.01 and for Pb in 0.02.

Zn-flotationen (steg II) i försök 3 jämförd med Zn-flotationen (steg II) i försök 2 åskådliggör även den uppenbara ökningen av Zn-utbytet som är förenad med blandningen jämfört med kom- ponenten vid användning enbart. 95 % tillförlitlighetsnivån för statistiskt fel för Zn är i 0,01.The Zn flotation (step II) in experiment 3 compared to the Zn flotation (step II) in experiment 2 also illustrates the obvious increase in the Zn yield associated with the mixture compared to the component in use alone. The 95% reliability level for statistical error for Zn is 0.01.

Andra försök med användning av enskilda komponenter i olika steg rapporteras icke i tabell III, eftersom många av de enskilda komponenterna vid användning enbart helt enkelt icke ger tillräckligt gott resultat för uppsamling av för jämfö- relse meningsfulla värden. Såsom exempel ger samlarreagens B vid användning enbart i steg I för Cu och Pb mindre än 0,500 utbyte.Other experiments with the use of individual components in different stages are not reported in Table III, since many of the individual components in use alone simply do not give a sufficiently good result for the collection of values meaning for comparison. As an example, collector reagent B when used in step I alone for Cu and Pb gives less than 0.500 yield.

Exempel 4 Skumflotation av en komplex Cu/Mo-malm från Sydamerika En 500 g kvantitet av Cu/Mo-malm innehållande ett flertal kop- parhaltiga sulfidmineral och molybdenit infördes i en stång- kvarn med 2,5 cm stänger tillsammans med 257 g dejoniserat vatten och en kvantitet kalk. Därefter maldes blandningen 360 varv med en hastighet av 60 varv/minut för bildning av en kornstorleksfördelning av lämplig finhet. Den malda uppslam- ningen överfördes till en Aqitar 1500 ml flotationscell för- n. 461 256 sedd med ett automatiskt avlägsningssystem med paddel. Upp- slamningen omrördes med 1150 varv/minut och pH justerades till lämpligt värde (som visas i tabell IV) med antingen mer kalk eller saltsyra.Example 4 Foam flotation of a complex Cu / Mo ore from South America A 500 g quantity of Cu / Mo ore containing a plurality of copper-containing sulfide minerals and molybdenite was introduced into a 2.5 cm rod mill together with 257 g of deionized water. and a quantity of lime. Thereafter, the mixture was ground 360 rpm at a speed of 60 rpm to form a grain size distribution of suitable fineness. The ground slurry was transferred to an Aqitar 1500 ml flotation cell pre-461 256 seen with an automatic paddle removal system. The slurry was stirred at 1150 rpm and the pH was adjusted to the appropriate value (shown in Table IV) with either more lime or hydrochloric acid.

Vid denna punkt tillsattes samlarreagenset eller samlarreagen- sen till flotationscellen (45 g/ton), följt av en konditione- ringstid av en minut, vid vilken tidpunkt skumbildaren DOWFROTH R 250 tillsattes (34,4 g/ton). Efter en ytterligare konditioneringstid av en minut påsläpptes luften till flota- tionscellen i en mängd av 4,5 liter/minut och den automatiska skumbortskaffningspaddeln igångsattes. Prover av skummet upp- samlades vid 0,5, 1,5, 3,0, 5,0 och 8,0 minuter.At this point, the collector reagent or collector reagent was added to the flotation cell (45 g / ton), followed by a conditioning time of one minute, at which time the DOWFROTH R 250 foamer (34.4 g / ton) was added. After an additional conditioning time of one minute, the air was applied to the flotation cell in an amount of 4.5 liters / minute and the automatic foam disposal paddle was started. Samples of the foam were collected at 0.5, 1.5, 3.0, 5.0 and 8.0 minutes.

Proverna torkades över natten i en ugn tillsammans med flota- tionsavfallen. De torkade proverna vägdes, pulvriserades till lämplig grad av finhet för upplösning och upplöstes i syra för analys på en DC-plasmaspektrograf. Resultaten är samman- ställda i tabell IV. 26 461 256 Hmm_o [email protected] omß~o mom_o Hmß.o Nvß.o wlm OS Hom~o ßææ~o NHm.o mmæ~o vmw.o Haæ.o N :I Om il .HÜPÜCHE w .HUHMÜ UÜMDMHDM Umm? wfläflüfl COHUÜÅWHQ HW wIKN >~Nm «.HH v.HH w.mw ß.Nm ß~NN ß.~N w~HH v.HH ^»\mv mcflumwoa >H flAmm mcflcsfiwmms mccmu mm fimmëwxm »um mxoH @fl«H=mH>»¥0fi>@m umucmxH>mO»m0m«E5flHumZ umâmßnmxocoflu |H>uwfiæm0nmomH 1___V__J HwfiufiswH>pxoH>pm umucmxfiæmoumomflësfluumz HßNEßQHMMOCOflU |H>uwH>moum0mH H øfiufløwfiwpxoflæum umucmxflamonmomflësfluumz uwšmnnmxocofiu ufiæuwfiæmoumomfiç \,__Jm_\,_J ~øflmHøwH>p1oH>pu Hum#nmXH>moumOmflE5«uumz Humëønnmxocofiu 1HæuwH>moumomH H wcwmmwuumfiëmm xmmumm 27 461 256 Utbytesvärdena för Cu vid 8 minuter är samtliga så höga i tabell IV (närmande sig den teoretiska gränsen 1,0) att användning av statistiska tillförlitlighetsgränser icke är tillämplig. 95 % tillförlitlighetsnivån för statistiska fel för Mo-utbytet vid 8 minuter är 1 0,012. Uppenbarligen ger samlanréagens- blandningarna enligt denna uppfinning Mo-utbyten, som väsent- ligt överstiger de utbyten som skulle kunna förväntas av de enskilda komponenterna vid användning enbart. Såsom exempel överstiger Mo-utbytet vid försök 3 tydligt det som förväntas av de vägda medelvärdena av försöken l och 2. Synergism har erhållits.The samples were dried overnight in an oven together with the flotation waste. The dried samples were weighed, pulverized to the appropriate degree of fineness for dissolution and dissolved in acid for analysis on a DC plasma spectrograph. The results are summarized in Table IV. 26 461 256 Hmm_o - @. O omß ~ o mom_o Hmß.o Nvß.o wlm OS Hom ~ o ßææ ~ o NHm.o mmæ ~ o vmw.o Haæ.o N: I Om il .HÜPÜCHE w .HUHMÜ UÜMDMHDM Umm ? w fl ä fl ü fl COHUÜÅWHQ HW wIKN> ~ Nm «.HH v.HH w.mw ß.Nm ß ~ NN ß. ~ N w ~ HH v.HH ^» \ mv mc fl umwoa> H fl Amm mc fl cs fi wmms mccmu mm fi mmëwx H = m H> »¥ 0 f> @ m umucmxH> m O» m0m «E5 al HumZ umâmßnmxoco fl u | H> uw fi æm0nmomH 1___V__J Hw f u f SWH> pxoH> pm umucmx fi æmoumom al ES al uumz HßNEßQHMMOCO fl U | H> uwH> moum0mH H O f u fl ow fi wpxo al æum umucmx al amonmom al ES al uumz uwšmnnmxoco f u u f æuw fi æmoumom f ç \, __ Jm _ \, _ J ~ O fl mHøwH> p1oH> pu Hum # nmXH> moumOm fl E5 «uumz Humëønnmxoco fi u 1HæuwH> moumomH H wcwmmwuum fi ëmm xmmumm 27 461 256 The exchange values for Cu at 8 minutes are all so high in Table IV (approaching the theoretical limit of 1.0) that the theoretical limit of use is 1.0). applicable. The 95% confidence interval for statistical errors for the Mo exchange at 8 minutes is 1 0.012. Obviously, the aggregate reagent mixtures of this invention provide Mo yields which substantially exceed the yields that would be expected of the individual components when used alone. As an example, the Mo yield in Experiment 3 clearly exceeds that expected of the weighted averages of Experiments 1 and 2. Synergism has been obtained.

Claims (13)

461 256 PATENTKRAV461 256 PATENT REQUIREMENTS 1. Skumflotationssamlarkomposition för tillvaratagande av icke-järnsulfidmineraler eller sulfiderade oxidmineraler från en malm, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innefat- l tar: (a) en organisk monosulfid med formeln Rl-S-R2, vari svavelatomen är bunden till alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer samt det totala kolatominnehâllet i kolvätedelen är 4-20 kolatomer, vari Rl och R2 icke är samma grupp och oberoende utgöres av en hydrokarbylgrupp eller hydrokarbyl- grupp som är substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupper samt Rl och R2 kan vara kombinerade och bilda en heterocyklisk ríngstruktur med S; och (b) ett alkyltiokarbonat, ett tionokarbamat, ett tiofosfat eller blandningar därav.A foam flotation collector composition for recovering non-ferrous sulphide minerals or sulphidated oxide minerals from an ore, characterized in that it comprises: (a) an organic monosulphide of the formula R1-S-R2, wherein the sulfur atom is bonded to aliphatic or cycloaliphatic or cycloaliphatic carbon atoms and the total carbon atom content of the hydrocarbon moiety is 4-20 carbon atoms, wherein R 1 and R 2 are not the same group and are independently a hydrocarbyl group or hydrocarbyl group which is substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbylthioether groups and R 1 and R 2 may be combined to form a heterocyclic ring structure with S; and (b) an alkylthiocarbonate, a thionocarbamate, a thiophosphate or mixtures thereof. 2. Komposition enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a d därav, att tiokarbonatet motsvarar formeln ïï R7-x-c-s'M+ tíonokarbamatet motsvarar formeln f? 8 (R )a-§~C-Y b samt tiofosfatet motsvarar formeln n1°o\\fi P-x-M+ t' * Rloø/” vari zf) 461 256 R7 är en Cl_20-alkylgrupp, Rs är oberoende en Cl_l0-alkylgrupp, M är en alkalimetallkatjon, X är oberoende i varje enskilt fall S eller O, Y är -s'M+ eller (m9, a är l eller 2, b är 0 eller 1, varvid a+b=2, R9 är en Cl_lo-alkylgrupp och Rlo är oberoende väte, en Cl_l0-alkylgrupp eller en arylgrupp.2. A composition according to claim 1, characterized in that the thiocarbonate corresponds to the formula ïï R7-x-c-s'M + the thionocarbamate corresponds to the formula f? 8 (R) a-§-CY b and the thiophosphate correspond to the formula n1 ° o \\ fi Px-M + t '* Rloø / ”wherein zf) 461 256 R7 is a C1-20 alkyl group, R5 is independently a C1-10 alkyl group, M is an alkali metal cation, X is independently in each individual case S or O, Y is -s'M + or (m 9, a is 1 or 2, b is 0 or 1, where a + b = 2, R 9 is a C 1-10 alkyl group and R 10 is independently hydrogen, a C 1-10 alkyl group or an aryl group. 3. Komposition enligt patentkrav 2, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den innefattar: (a) 10 till 90 viktprocent organisk monosulfid och (b) 10 till 90 viktprocent alkyltiokarbonat, tiono- karbamat, tiofosfat eller blandningar därav.A composition according to claim 2, characterized in that it comprises: (a) 10 to 90% by weight of organic monosulfide and (b) 10 to 90% by weight of alkylthiocarbonate, thionocarbamate, thiophosphate or mixtures thereof. 4. Komposition enligt patentkrav 3, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den innefattar: (a) 20 till 80 viktprocent kolvätesulfid och (b) 20 till 80 viktprocent alkyltiokarbonat, tiono- karbamat, tiofosfat eller blandningar därav.A composition according to claim 3, characterized in that it comprises: (a) 20 to 80% by weight of hydrocarbon sulphide and (b) 20 to 80% by weight of alkylthiocarbonate, thionocarbamate, thiophosphate or mixtures thereof. 5. Komposition enligt patentkrav 3 eller 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att Rl och R2 oberoende är en alifatisk eller cykloalifatisk grupp eller aralkylgrupp, som är osubsti- tuerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, R3 är en kolväteradikal, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en heterocyklisk ring med S, R8 är C2_l6-alkyl, R är Cl_4-alkyl, R9 är C2_l0-alkyl, 10 N R ar C2_8-alkyl eller kresyl och M är natrium- eller kaliumkatjon. 461 256 NComposition according to Claim 3 or 4, characterized in that R 1 and R 2 are independently an aliphatic or cycloaliphatic group or aralkyl group which is unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, OR 3 or SR 3 groups, R 3 is a hydrocarbon radical, wherein R 1 and R 2 may be combined to form a heterocyclic ring with S, R 8 is C 2-14 alkyl, R is C 1-4 alkyl, R 9 is C 2-10 alkyl, NR is C 2-8 -alkyl or cresyl and M is sodium or potassium cation. 461 256 N 6. Komposition enligt patentkrav 5, k ä n n e t e c k - n a d därav, att Rl och R2 är en cykloalifatisk eller alifa- tisk grupp, osubstituerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en heterocyklisk ring med S, R7 är C3_l2-alkyl, R8 är Cl_3-alkyl, R9 är C2_6-alkyl och Rlo är C2_8-alkyl eller kresyl.Composition according to Claim 5, characterized in that R 1 and R 2 are a cycloaliphatic or aliphatic group, unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, OR 3 or SR 3 groups, wherein R 1 and R 2 may be combined to form a heterocyclic ring with S, R 7 is C 1-3 alkyl, R 8 is C 1-3 alkyl, R 9 is C 2-6 alkyl and R 10 is C 2-8 alkyl or cresyl. 7. Komposition enligt patentkrav 6, k ä n n e t e c k - n a d därav, att kolvätesulfiden har ett totalt kolatominne- håll av från 6 till 16 kolatomer.Composition according to Claim 6, characterized in that the hydrocarbon sulphide has a total carbon atom content of from 6 to 16 carbon atoms. 8. Komposition enligt patentkrav 7, k ä n n e t e c k - n a d därav, att Rl och R2 oberoende är alkyl eller alkenyl.8. A composition according to claim 7, characterized in that R 1 and R 2 are independently alkyl or alkenyl. 9. Komposition enligt patentkrav 8, k ä n n e t e c k - n a d därav, att RI är metyl eller etyl samt R2 är C6_ll- -alkyl- eller C6_1l-alkenylgrupp.9. A composition according to claim 8, characterized in that R 1 is methyl or ethyl and R 2 is C 6-11 alkyl or C 6-11 alkenyl group. 10. Komposition enligt patentkrav 2 eller 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att den organiska monosulfiden motsvarar * formeln m6 )3_nc(n)n-s-c(n)n(R6)3_n eller (R412-gapa s Ic Id 2 vari R4 oberoende är väte, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, hydroxí, cyano, halo, OR3, SR3, vari R3 är hydrokarbylradikal, R6 oberoende är hydrokarbyl eller hydrokarbyl substituerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokar- byloxi- eller hydrokarbyltioetergrupp, vari två R6-grupper kan vara kombinerade till bildning av en cyklisk eller heterocyk- lisk ring med svavelatomen, och n är ett heltal av 0, l, 2 eller 3. I) “N m 461 256Composition according to Claim 2 or 4, characterized in that the organic monosulphide corresponds to the formula m6) 3_nc (n) nsc (n) n (R6) 3_n or (R412-gap s Ic Id 2 wherein R4 is independently is hydrogen, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, hydroxy, cyano, halo, OR 3, SR 3, wherein R 3 is hydrocarbyl radical, R 6 is independently hydrocarbyl or hydrocarbyl substituted with a hydroxy, cyano, halo , ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbylthioether group, wherein two R6 groups may be combined to form a cyclic or heterocyclic ring with the sulfur atom, and n is an integer of 0, 1, 2 or 3. I) N m 461 256 11. ll. Förfarande för tillvaratagande av metallhaltiga sul- fidmineral eller sulficerade metallhaltiga oxidmineral från en malm, varvid man underkastar malmen i form av en vattenupp- slamning en skumflotationsprocess i närvaro av ett flotations- samlarreagens och tillvaratager det icke-järnmetallhaltiga mineralet i skummet, k ä n n e t e c k n a t därav, att flotationssamlarreagenset innefattar en komposition av (a) en organisk monosulfid med formeln Rl-S-R2, vari svavelatomen är bunden till alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer samt det totala kolatominnehållet i kolvätedelen är 4-20 kolatomer, vari Rl och R2 icke är samma grupp och oberoende utgöres av en hydrokarbylgrupp eller hydrokarbyl- grupp som är substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano~, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupper samt Rl och R2 kan vara kombinerade och bilda en heterocyklisk ringstruktur med S; och (b) ett alkyltiokarbonat, ett tionokarbamat, ett tiofosfat eller blandningar därav.11. ll. A process for recovering metallic sulphide mineral or sulphated metallic oxide mineral from an ore, subjecting the ore in the form of a water slurry to a foam flotation process in the presence of a flotation collector reagent and recovering the non-ferrous metal-containing mineral in the foam. , that the flotation collector reagent comprises a composition of (a) an organic monosulfide of the formula R1-S-R2, wherein the sulfur atom is bonded to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms and the total carbon atom content of the hydrocarbon moiety is 4-20 carbon atoms, wherein R1 and R2 are not the same group and independently constitutes a hydrocarbyl group or hydrocarbyl group which is substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbyl thioether groups and R 1 and R 2 may be combined to form a heterocyclic ring structure with S; and (b) an alkylthiocarbonate, a thionocarbamate, a thiophosphate or mixtures thereof. 12. Förfarande enligt patentkrav ll, k ä n n e t e c k - n a t därav, att det metallhaltiga sulfidmineral som till- varatages i skummet innehåller koppar, zink, molybden, kobolt, nickel, bly, arsenik, silver, krom, guld, platina, uran eller blandningar därav, i synnerhet molybdenit, kopparkis, bly- glans, sfalerit, bornit eller pentlandit.12. A process according to claim 11, characterized in that the metallic sulphide mineral recovered in the foam contains copper, zinc, molybdenum, cobalt, nickel, lead, arsenic, silver, chromium, gold, platinum, uranium or mixtures. thereof, in particular molybdenite, copper ice, lead luster, sphalerite, bornite or pentlandite. 13. Förfarande enligt patentkrav ll eller l2, k ä n - n e t e c k n a t därav, att monosulfidsamlarreagenset närva- rar i en koncentration av från 0,001 til] 1,0 kg samlarrea- gens/ton malm, som skall underkastas skumflotation.13. A process according to claim 11 or 12, characterized in that the monosulfide collector reagent is present in a concentration of from 0.001 to 1.0 kg of the collector reagent / ton of ore to be subjected to foam flotation.