RU1831373C - Collector composition for an extraction of metal-containing sulfide or sulphidated metal-containing oxide minerals from an ore by a foam flotation - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к пенной флотации руд, содержащих полиметаллы в сульфидной или окисленной форме. Цель изобретени  - повышение эффективности действи  коллекторной композиции. Коллекторна  композици  дл  выделени  пенной флотацией металлсодержащих сульфидных минералов или сульфидирован- ных металлсодержащих окисленых минераИзобретение относитс  к новой коллекторной композиции, используемой дл  выделени  металлсодержащих оксидных минералов из руды путем пенной флотации. Цель изобретени  - повышение эффективности действи  коллекторной композиции . Насто щее изобретение относитс  к новой композиции, котора  используетс  в качестве коллектора дл  выделени  лов из руды содержит, мас.%: компонент Л-углеводородный сульфид формулы R -S - R и компонент Ь, выбранный из группы алкилтиокарбонат формулы R7-X- Ј - или тионокарбамат, или тиофосфат, или их смесь, где R и R2. независимо друг от друга, каждый - гидрокарбильный радикал, возможно замещенный одним или более гидро- кси, цизно, гало, эфирными, гидрокарбилокси или гидрокарбил тиоэфир- ными фрагментами. Причем R и R могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом д . при условии , что атом д св зан с алифатическим или циклоалифатическим углеродным атомом, а также при условии, что общее содержание углерода в углеродном сульфиде составл ет ,4-90, R Ci-20 алкил, М --катион щелочного металла. X-S или 0, а 1-2; b 0-1. причем а + b 2. Соотношение компонентов а и b следующее, мас.%: компонент а 20-80; компонент b . Использование коллекторной композиции при флотации металлсодержащих сульфидных и окисленных руд позвол ет существенно увеличить извлечение металлов в соответствующие концентраты. 1 з.п. ф-лы. содержащих цветные металлы сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руд в процессе пенной флотации. Така  нова  композици  включает: а) углеводород, содержащий одно или более моносульфидных звеньев, в котором углеродные атомы, к которым присоединены атомы серы,  вл ютс  алифатическими или микроалифатическими углеродными СО С 00 со CJ VI CJ СА)The invention relates to foam flotation of ores containing polymetals in sulfide or oxidized form. The purpose of the invention is to increase the effectiveness of the collector composition. Collector Composition for Foam Flotation of Metal-Containing Sulfide Minerals or Sulfidated Metal-Containing Oxidized Minerals The invention relates to a new collector composition used to separate metal-containing oxide minerals from ore by foam flotation. The purpose of the invention is to increase the effectiveness of the collector composition. The present invention relates to a new composition, which is used as a collector for ore separation. It contains, wt.%: Component L-hydrocarbon sulfide of the formula R-S - R and component b, selected from the group of alkylthiocarbonate of the formula R7-X- Ј - or thionocarbamate, or thiophosphate, or a mixture thereof, where R and R2. independently of each other, each is a hydrocarbyl radical, possibly substituted with one or more hydroxy, cisno, halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbyl thioether moieties. Moreover, R and R can be combined to form a heterocyclic ring with the atom e. provided that the d atom is bonded to an aliphatic or cycloaliphatic carbon atom, and also provided that the total carbon content of the carbon sulfide is 4-90, R Ci-20 alkyl, M is an alkali metal cation. X-S or 0, but 1-2; b 0-1. moreover, a + b 2. The ratio of components a and b is the following, wt.%: component a 20-80; component b. The use of the collector composition in the flotation of metal-containing sulfide and oxidized ores makes it possible to significantly increase the extraction of metals into the corresponding concentrates. 1 s.p. f-ly. non-ferrous metals containing sulfide minerals and sulfidized metal-containing oxide minerals from ores in the process of foam flotation. Such a new composition includes: a) a hydrocarbon containing one or more monosulfide units in which the carbon atoms to which the sulfur atoms are attached are aliphatic or microaliphatic carbon CO 00 with CJ VI CJ CA)

Description

атомами, а общее содержание углерода в углеводородной части таково, что углеводород имеет достаточно гидрофобный характер рп  того, чтобы вызывать движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидированного металсо- держащего оксидного минерала к поверхности раздела воздух/пузырек, иatoms, and the total carbon content in the hydrocarbon part is such that the hydrocarbon is sufficiently hydrophobic in nature to cause particles of a metal-containing sulfide mineral or sulfidized metal-containing oxide mineral to move toward the air / bubble interface, and

Ь) алкилтиркарбонат, тионокарбамат; тирфосфат или их смеси.B) alkyl tyrcarbonate, thionocarbamate; tyrophosphate or mixtures thereof.

Новые коллекторы насто щего изобретени  обеспечивают неожиданно высокую регенерацию сульфидных минералов, содержащих цветные металлы, или сульфиди- рованных металлсодержащих оксидных минералов и хорошую селективность в отношении таких сульфидных минералов, содер- жащих цветные металлы, и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов, в том случае, когда такие сульфидные минералы, содержащие цветные металлы, или сульфидированные оксид- ные минералы, содержащие металлы, обнаруживаютс  в присутствии железосодержащих сульфидных минералов. Такие коллекторы демонстрируют хорошее выделение и хорошую кинетику.The new collectors of the present invention provide an unexpectedly high regeneration of sulfide minerals containing non-ferrous metals or sulfidized metal-containing oxide minerals and good selectivity with respect to such sulfide minerals containing non-ferrous metals and sulfated metal-containing oxide minerals, when such sulfide minerals containing non-ferrous metals or sulfidized oxide minerals containing metals are found in the presence of iron-containing sulfides GOVERNMENTAL minerals. Such collectors exhibit good excretion and good kinetics.

Одним из компонентов новой коллекторной композиции насто щего изобретени   вл етс  углеводород, который содержит одно или более моносульфидных звеньев, атомы серы которых св заны с неароматическими углеродными атомами, на- пример, с алифатическими или циклоалифатическими углеродными атомами . Термин моносульфидное звено, используемый в тексте, относитс  к звену, в котором атом серы св зан с двум  атомами углерода только углеводородного фрагмента . Такие углеводородные соединени , содержащие одно или более моносульфидных звеньев включают соединени , которые замещены гидрокси, циано, гало, эфирной, гидрокарбилокси и гидрокарбил-тиоэфир- ными группами. Используемый в тексте термин не - ароматический углеродный атом относитс  к этому углероду, не  вл ющемус  частью ароматического кольца.One component of the new collector composition of the present invention is a hydrocarbon which contains one or more monosulfide units, the sulfur atoms of which are bonded to non-aromatic carbon atoms, for example, aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms. The term monosulfide unit, as used herein, refers to a unit in which a sulfur atom is bonded to two carbon atoms of only a hydrocarbon moiety. Such hydrocarbon compounds containing one or more monosulfide units include compounds that are substituted with hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbyloxy and hydrocarbyl-thioether groups. As used herein, the term non-aromatic carbon atom refers to this carbon that is not part of the aromatic ring.

Предпочтительные углеводороды, содержащие моносульфидные звень , включают вещества, отвечающие формуле:Preferred hydrocarbons containing monosulfide units include substances of the formula:

(1)(1)

в которой R1 и R2 независимо друг от друга, представл ют собой гидрокарбильный радикал или гидрокарбильный радикал, замещенный одной или более гидрокси, циано. гало, эфирной, гидрокарбилокси или гидро- карбил-тиоэфирной группами;wherein R1 and R2, independently of one another, are a hydrocarbyl radical or a hydrocarbyl radical substituted with one or more hydroxy, cyano. halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbyl-thioether groups;

или R1 и R2 могут быть объединены с образованием гетероциклической кольцевой структуры с S, при условии, что S св зана с алифатическим или циклоалифатиче- ским углеродным атомом, а также при условии, что общее содержание углерода в углеводородном сульфиде достаточно дл  придани  ему гидрофобного характера, обеспечивающего движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидированного металлсодержащегоor R1 and R2 can be combined to form a heterocyclic ring structure with S, provided that S is bonded to an aliphatic or cycloaliphatic carbon atom, and also provided that the total carbon content of the hydrocarbon sulfide is sufficient to render it hydrophobic, providing the movement of particles of a metal-containing sulfide mineral or sulfidized metal-containing

00

оксидного минерала к поверхности разделаoxide mineral to the interface

воздух/пузырек.air / bubble.

Предпочтительно, чтобы R1 и R2 независимо друг от друга представл ли собой алифатическую , циклоалифатическую илиPreferably, R1 and R2 independently of one another are aliphatic, cycloaliphatic or

5 аралкильную группу, незамещенную или замещенную одной или более гидрокси-, циано- , гало-, OR3- или ЗР3-группами, где R3 представл ет собой гидрокарбонильный радикал , либо R1 и R2 могут быть объединены5 an aralkyl group unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, OR3 or 3R3 groups, where R3 is a hydrocarbonyl radical, or R1 and R2 can be combined

0 с образованием гетероциклического кольца с атомом серы. В более предпочтительном случае R и R представл ют собой алифатическую или циклоалифатическую группу, незамещенную или замещенную одной или0 with the formation of a heterocyclic ring with a sulfur atom. More preferably, R and R are an aliphatic or cycloaliphatic group unsubstituted or substituted by one or

5 более гидрокси, циано, гало, OR3- или SR3- группами, при этом R и R могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом серы. Согласно более предпочтительному воплощению R и R не объе0 динены с образованием гетероциклического кольца с атомом серы, а представл ют собой алкил, алкенил, алкинил. циклоалкил или цик- лоалкенил, незамещенный или замещенный одной или более гидрокси, циано, гало, OR 5 или SR3-rpynnaMH, в которых R3 представл : ет собой алифатическую или циклоалифатическую группу. Согласно наиболее предпочтительному воплощению R1 представл ет собой метил или этил, R2 представ0 л ет собой Сб-11 алкильную или алкенильную группу. В наиболее предпочтительном воплощении R1 и R2 не  вл ютс  одинаковыми углеводородными фрагментами , т.е. моносульфид оказываетс  асиммет5 ричным, R предпочтительно представл ет собой алифатическую или циклоалифатическую группу. В более предпочтительных случа х R представл ет собой алкил, алкенил, циклоалкил или циклоалкенил.5 more hydroxy, cyano, halo, OR3 or SR3 groups, while R and R can be combined to form a heterocyclic ring with a sulfur atom. According to a more preferred embodiment, R and R are not combined to form a heterocyclic ring with a sulfur atom, but are alkyl, alkenyl, alkynyl. cycloalkyl or cycloalkenyl unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, OR 5 or SR3-rpynnaMH, in which R3 represents: an aliphatic or cycloaliphatic group. According to a most preferred embodiment, R1 is methyl or ethyl, R2 is a Cb-11 alkyl or alkenyl group. In a most preferred embodiment, R1 and R2 are not the same hydrocarbon moieties, i.e. the monosulfide is asymmetric; R is preferably an aliphatic or cycloaliphatic group. In more preferred instances, R is alkyl, alkenyl, cycloalkyl or cycloalkenyl.

0 Общее содержание углерода в углеводородной части углеводородного моносульфида должно быть таким, чтобы углеводородный сульфид обладал достаточно гидрофобным характером с тем, чтобы0 The total carbon content in the hydrocarbon portion of the hydrocarbon monosulfide must be such that the hydrocarbon sulfide has a sufficiently hydrophobic character so that

5 обеспечивать движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или суль- фидированного металлсодержащего оксидного минерала к поверхности раздела системы воздух/пузырек. Предпочтительно , чтобы общее содержание углерода в углеводородном моносульфиде было таким, что минимальное углеродное число было равно 4. более предпочтительно б и наиболее предпочтительно - 8. Максимальное содержание углерода предпочтительно составл ет 20, более предпочтительно 16, наиболее предпочтительно 12.5 to ensure the movement of particles of a metal-containing sulfide mineral or sulfonated metal-containing oxide mineral to the interface of the air / bubble system. Preferably, the total carbon content of the hydrocarbon monosulfide is such that the minimum carbon number is 4. more preferably b and most preferably 8. The maximum carbon content is preferably 20, more preferably 16, most preferably 12.

Примеры циклических соединений, которые представл ют собой углеводородные сульфиды насто щего изобретени , включают следующие структуры:Examples of cyclic compounds that are the hydrocarbon sulfides of the present invention include the following structures:

(R )(R4)(R) (R4)

Ь4 5/B4 5 /

в которых К независимо друг от друга, представл ют собой алкил, аралкил, алка- рил, алкил, алкенил, алкинил. циклоалкил, циклоалкенил, гидрокси, циано, гало, OR3, SR3, где арил, алкарил. аралкил, алкил, алкенил , алкинил, циклоалкил, циклоалкенил могут быть необ зательно замещены гидрокси , циано, гало, OR - или SR -группами и т.п.: a R представл ет собой лр моцепной или разветвленный алкилен, алкенилен или алкинилен, незамещенный или замещенный гидрокси, циано, гало, OR3- или SR3- группами.wherein K, independently of one another, are alkyl, aralkyl, alkaryl, alkyl, alkenyl, alkynyl. cycloalkyl, cycloalkenyl, hydroxy, cyano, halo, OR3, SR3, where aryl, alkaryl. aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl may optionally be substituted with hydroxy, cyano, halo, OR or SR groups and the like: a R is lp chain or branched alkylene, alkenylene or alkynylene, unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, halo, OR3 or SR3 groups.

Согласно другому предпочтительному воплощению насто щего изобретени , углеводородные сульфиды, используемые в изобретении, отвечают формуле:According to another preferred embodiment of the present invention, the hydrocarbon sulfides used in the invention correspond to the formula:

( - пС(Н)п - S - C(H)n(RVi с(- pC (H) p - S - C (H) n (RVi s

илиor

WVc-cHjWvc-chj

VV

IdId

где R имеет указанные выше значени , R независимо друг от друга представл ют собой гидрокарбол, или гидрокарбил замещенный гидрокси, цизно, гало, эфирной, гидрокарбилокси или гидрокарбил тиоэфир- ной группами, два радикала R могут объедин тьс  друг с другом с образованием циклического кольца или гетероциклического кольца с атомом серы и представл ет собой целое число, равное 0,1,2, или 3, при условии, что общее содержание углерода в углеводородной части коллектора таково, что коллектор обладает достаточно гидрофобным характером, обеспечивающим перенос частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидирован- ного металлсодержащего оксидного минерала к поверхности раздела системы воздух / пузырек.where R is as defined above, R is independently hydrocarbyl, or hydrocarbyl substituted with hydroxy, cisno, halo, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbyl thioether groups, the two radicals R can be combined with each other to form a cyclic ring or a heterocyclic ring with a sulfur atom and represents an integer equal to 0,1,2, or 3, provided that the total carbon content in the hydrocarbon part of the reservoir is such that the reservoir has a sufficiently hydrophobic character, providing transporting particles of a metal-containing sulfide mineral or sulfidized metal-containing oxide mineral to the interface of the air / bubble system.

Предпочтительно, чтобы R представл л собой алифатическую, циклоалифатиче- скую, арильную, алкарильную или аралкильную группу, незамещенную или замещенную циано, гидрокси, гало, OR - или SR -группами, где R имеет значени , указанные выше. Более предпочтительно, R представл ет собой алифатическую или циклоалифатическую группу, незамещенную или замещенную гидрокси, циано, али- фатической эфирной, циклоалифатической, эфирной, алифатической тиоэфирной или циклоалифатической тиоэфирной группами.Preferably, R is an aliphatic, cycloaliphatic, aryl, alkaryl or aralkyl group, unsubstituted or substituted with cyano, hydroxy, halo, OR or SR groups, where R is as defined above. More preferably, R represents an aliphatic or cycloaliphatic group unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, aliphatic ether, cycloaliphatic, ether, aliphatic thioether or cycloaliphatic thioether groups.

0 Еще более предпочтительно, R6 представл ет собой алкил, алкенил. циклоалил или циклоалкенил . Наиболее предпочтительно, когда один фрагмент-С(Н)п( представл ет собой метильную или этильную группу, а0 Even more preferably, R6 is alkyl, alkenyl. cycloalyl or cycloalkenyl. Most preferably, when a single moiety is C (H) p (represents a methyl or ethyl group, and

5 другой - Се-11 алкильную или алкенильную группу. Предпочтительно, п равно 1, 2 или 3. боле предпочтительно - 2 или 3.5 other - Ce-11 alkyl or alkenyl group. Preferably, n is 1, 2 or 3. More preferably 2 or 3.

Примерами углеводородных сульфидов, вход щих в сферу насто щего изобретени ,Examples of hydrocarbon sulfides within the scope of the present invention

0 могут служить метилбутил сульфид, метил- пенил сульфид, метилгексил сульфид, ме- тилгептил сульфид, метилоктил сульфид, метилнонил сульфид, метилдецил сульфид, метилундецил сульфид, метил додецилсуль5 фид, метилциклопентил сульфид, метилцик- логексил сульфид, метилциклогептил сульфид, метилциклооктил сульфид, этилбу- тил сульфид, этилпентил сульфид, этилгек- сил сульфид, этилгептил сульфид, этилоктил0 methylbutyl sulfide, methylphenyl sulfide, methylhexyl sulfide, methylheptyl sulfide, methyloctyl sulfide, methylnonyl sulfide, methyldecyl sulfide, methylundecyl sulfide, methyl dodecylsulfide, methylcyclopentyl sulfide, methylcyclohexyl sulfide, methylcycloheptyl - tyl sulfide, ethylpentyl sulfide, ethylhexyl sulfide, ethylheptyl sulfide, ethylloctyl

0 сульфид, этилнонил сульфид, этилдецил сульфид, этилундецил сульфид, этилдоде- цил сульфид, этилциклопентил сульфид, этилциклогексил сульфидэтилциклогептил сульфид, этилциклооктил сульфид, пропил5 бутил сульфид,пропилпентил сульфид, про- пилгексил сульфид, пропилгептил сульфид, пропилоктил сульфид, пропилнонил сульфид , пропилдецил сульфид, пропилундецил сульфид, пропилдодецил сульфид, пропил0 цилопентил сульфид, пропилциклогексил сульфид, пропилциклогептил сульфид, про- пилциклооктил сульфид, дибутил сульфид, бутилпентил сульфид, бутилгексил сульфид, бутилгептил сульфид, бутилоктил сульфид.0 sulfide, ethylnonyl sulfide, ethyldecyl sulfide, ethyl undecyl sulfide, ethyl dodecyl sulfide, ethyl cyclopentyl sulfide, ethyl cyclohexyl sulfide ethyl cycloheptyl sulfide, ethyl cyclooctyl sulfide, propyl 5 butyl sulfide, propylpentyl sulfide, propyl proxydehyde propyl hexyl propyl hexyl sulfide , propylundecyl sulfide, propyldodecyl sulfide, propyl 0 cyclopentyl sulfide, propylcyclohexyl sulfide, propylcycloheptyl sulfide, propylcyclooctyl sulfide, dibutyl sulfide, butylpentyl sulfide, b tilgeksil sulphide butylheptyl sulfide, sulfide butiloktil.

5 бутилнонил сульфид, бутилдецил сульфид, бутилундецил сульфид, бутилдодецил сульфид , бутилциклопентил сульфид, бутилцик- логексил сульфид, бутилциклогептил сульфид, бутилциклооктил сульфид, дипен0 тил сульфид, пентилгёксил сульфид, пентил- гептил сульфид, пентилоктил сульфид, пентилнонил сульфид, пентилдецил сульфид , пентилундецил сульфид, пентилдоде- цил сульфид, пентилциклопентил сульфид,5 butilnonil sulfide butildetsil sulfide butilundetsil sulfide butildodetsil sulfide butiltsiklopentil sulfide butiltsik- cyclohexyl sulfide butiltsiklogeptil sulfide butiltsiklooktil sulfide dipen0 til sulfide pentilgoksil sulfide, pentyl heptyl sulfide, pentiloktil sulfide pentilnonil sulfide pentildetsil sulfide, sulfide pentilundetsil pentyl dodecyl sulfide, pentyl cyclopentyl sulfide,

5 пентилциклогексилсульфид, пентилцикло- гептил сульфид, пентилциклооктил сульфид, дигексил сульфид, гексилгептил сульфид, гексилоксил сульфид, гексилнонил сульфид, гексилдецил сульфид, гексилундецил сульфид , гексилдодецил сульфид, гексилциклопентил сульфид, гексилциклогексил сульфид , гексилциклогептил сульфид, гексил- циклооктил сульфид, дигептил сульфид, гептилоктил сульфид, гептилнонил сульфид, гептилдецил сульфид, гептилундецил сульфид , гептилдодецил сульфид, гептилцикло- пентил сульфид, гептилциклооктил сульфид, диоктил сульфид, октилнрнил сульфид, ок- тилдецил сульфид, октилдецил сульфид, ок- тилдодец-ил сульфид, октилциклогептил сульфид, октилциклогексил сульфид, октилциклогептил сульфид, октил циклооктил сульфид, октилциклодецил сульфид, дино- нил сульфид, нонилдецилсульфид, нонилде- цил сульфид, нонилдодецил сульфид, нонилциклопентил сульфид, нонилцикло- гексил сульфид, нонилциклогептил сульфид, дидецил сульфид, децилундецил сульфид, децилдодецил сульфид, децилциклопентил сульфид, децилциклогексил сульфид, децил- циклооктил сульфид. Более предпочтительно сульфиды включают метилгекеил сульфид, метилгептил сульфид, метилоктил сульфид, метилнонил сульфид, метилдецил сульфид, этилгексил сульфид, этилгептил сульфид, этилоктил сульфид, этилнонил сульфид, этилдецилсульфид, дибутил сульфид , дипентил сульфид, дигексил сульфид, дигептил сульфид и диоктил сульфид.5 pentiltsiklogeksilsulfid, pentiltsiklo- heptyl sulfide, pentiltsiklooktil sulfide, dihexyl sulfide, geksilgeptil sulfide, hexyloxy sulfide geksilnonil sulfide geksildetsil sulfide geksilundetsil sulfide geksildodetsil sulfide geksiltsiklopentil sulfide geksiltsiklogeksil sulfide geksiltsiklogeptil sulfide, hexyl cyclooctyl sulfide, diheptyl sulfide, geptiloktil sulfide, heptylnonyl sulfide, heptyldecyl sulfide, heptylundecyl sulfide, heptyldodecyl sulfide, heptylcyclopentyl sulfide, heptylcyclooctyl sulfide, dioctyl sulfide feed, octylnrnyl sulfide, octyldecyl sulfide, octyldodecyl sulfide, octyldodecyl sulfide, octylcycloheptyl sulfide, octylcyclohexyl sulfide, octylcycloheptyl sulfide, octyl cyclooctyl sulfide, octylcycloyl sulfide nodide-nodide-niodide-di-nodide-niodide Nonylcyclopentyl sulfide, Nonylcyclohexyl sulfide, Nonylcycloheptyl sulfide, Didecyl sulfide, Decylundecyl sulfide, Decyldodecyl sulfide, Decylcyclopentyl sulfide, Decylcyclohexyl sulfide, Decylcyclooctyl sulfide. More preferably, sulfides include methylhekyl sulfide, methylheptyl sulfide, methyloctyl sulfide, methylnonyl sulfide, methyldecyl sulfide, ethylhexyl sulfide, ethylheptyl sulfide, ethylloctyl sulfide, ethylnonyl sulfide, ethyldecyl sulfide, dibutyl sulfide, dipentyl sulfide, and dihex.

Второй компонент новой коллекторной композиции насто щего изобретени  представл ет собой алкил тиокарбонат, тионо- карбамат, тиофосфат или их смеси. Алкил тиокарбонаты, на которые ссылаютс  в насто щем тексте, представл ют собой такие соединени , которые содержат тиокарбо- натный фрагмент, и по крайней мере, один алкильный фрагмент, причем алкильный фрагмент имеет достаточно гидрофобный характер, обеспечивающий перенос св занных с ним частиц металлсодержащего оксидного минерала к границе раздела системы воздух-пузырек. Предпочтительные алкилтиокарбонаты отвечают формулеThe second component of the novel collector composition of the present invention is alkyl thiocarbonate, thionocarbamate, thiophosphate, or mixtures thereof. Alkyl thiocarbonates referred to in this text are those compounds that contain a thiocarbonate moiety and at least one alkyl moiety, the alkyl moiety being sufficiently hydrophobic in nature to permit the transfer of metal oxide particles bound thereto. mineral to the interface of the air-bubble system. Preferred alkylthiocarbonates are of the formula

:X.: X.

RT-X-C-S RT-X-C-S

в которой R7 представл ет собой Ct-20 ал- кильную группу, X, независимо друг от Друга , в каждом случае представл ет собой S или О, М - катион щелочного металла.in which R7 represents a Ct-20 alkyl group, X, independently of each other, in each case represents S or O, M is an alkali metal cation.

Предпочтительные алкилтиокарбонаты включают алкил монотиокарбонаты, алкил дитиокарбонаты или элкил тритиокарбонаТЬ1 .Preferred alkylthiocarbonates include alkyl monothiocarbonates, alkyl dithiocarbonates, or T-1 alkyl trithiocarbonates.

Предпочтительные алкил монотиокарбонаты отвечают формуле Па: ОPreferred alkyl monothiocarbonates correspond to the formula Pa: O

7 Ч , R-0-C-S-M ,7 H, R-0-C-S-M,

в которой R и М имеют указанные выше значени .in which R and M are as defined above.

Примеры предпочтительных алкил мо- нотиокарбонатов включают натрий этил монотиокарбонат , натрий изопропил монотиокарбонат, натрий изобутил моноти- окарбонат, натрий амил монотиокарбонат, калий этил монотиокарбонат, калий изопропил монотиокарбоната, калий изобутил моExamples of preferred alkyl monociocarbonates include sodium ethyl monothiocarbonate, sodium isopropyl monothiocarbonate, sodium isobutyl monothiocarbonate, sodium amyl monothiocarbonate, potassium ethyl monothiocarbonate, potassium isopropyl monothiocarbonate, potassium isobutyl mono

нотиокарбонат и калий амил монотиокарбонат.notiocarbonate and potassium amyl monothiocarbonate.

На алкил дитиокарбонаты, как правило, ссылаютс , как на ксантогенаты. Предпочтительные алкил дитиокарбонаты отвечаютAlkyl dithiocarbonates are generally referred to as xanthates. Preferred alkyl dithiocarbonates meet

формуле Па: Оformula Pa: O

R O-C-STM 1,R O-C-STM 1,

77

в которой R и М имеют указанные значени .in which R and M have the indicated meanings.

Предпочтительные алкил дитиокарбонаты включают калий этил дитиокарбонат, натрий этил дитиокарбонат, калий амил дитиокарбонат , натрий амил дитиокарбонат, калий изопролил дитиокарбонат, натрийPreferred alkyl dithiocarbonates include potassium ethyl dithiocarbonate, sodium ethyl dithiocarbonate, potassium amyl dithiocarbonate, sodium amyl dithiocarbonate, potassium isoprolyl dithiocarbonate, sodium

изопропил дитиокарбонат, натрий втор.-бу- тил дитилкарбонат, калий втор.-бутил дитиокарбонат , натрий изобутил дитиокарбонат,isopropyl dithiocarbonate, sodium sec-butyl dithyl carbonate, potassium sec-butyl dithiocarbonate, sodium isobutyl dithiocarbonate,

калий изобутил дитиокарбонат и т.п.potassium isobutyl dithiocarbonate and the like.

Предпочтительные алкил тритиокарбонаты отвечают формуле 11с:Preferred alkyl trithiocarbonates correspond to formula 11c:

SS

7 И ,7 And,

R-S-C-S МR-S-C-S M

в которой R7 и М имеют указанные выше значени .in which R7 and M are as defined above.

Примеры алкил тритиокарбонатов включают натрий изобутил тритиокарбонат и калий изобутил тритиокарбонат.Examples of alkyl trithiocarbonates include sodium isobutyl trithiocarbonate and potassium isobutyl trithiocarbonate.

Предпочтительные тионокарбаматы от- вечают формуле III: SPreferred thionocarbamates correspond to formula III: S

(R -N-C-Y(R -N-C-Y

s(H)bs (H) b

в которой R независимо друг от друга, вin which R is independently of each other, in

каждом случае представл ют собой Смо ал- кильную группу;each case is a Cmo alkyl group;

Y представл ет собой группу -SM или -OR9, где R9 представл ет собой Смо ал- кильную группу,Y represents a —SM or —OR9 group, where R9 represents a Cmo alkyl group,

а-целое число, равное 1 или2; Ь-целое число, равное 0 или 1. причем а + fa должно быть равно 2.a is an integer equal to 1 or 2; B is an integer equal to 0 or 1. moreover, a + fa should be equal to 2.

Предпочтительные тионокарбаматы включают диалкил дитиокзрбаматы и алкилPreferred thionocarbamates include dialkyl dithiocarbamates and alkyl

тионокарбаматы. Предпочтительные диалкил дитиокарбзматы отвечают формуле Ilia:thionocarbamates. Preferred dialkyl dithiocarbzmates correspond to the formula Ilia:

,8 S, 8 S

RR

N. |L ,N. | L,

S N-C-SM1S N-C-SM1

в которой М имеет указанные выше значени , а R8 независимо друг от друга представл ет собой Ci-ю алкильную группу.in which M is as defined above and R8 is independently of the other a Ci th alkyl group.

Примеры предпочтительных диалкил дитиокарбаматов включают метил бутил ди- тиокарбамат, метил изобутил дитиокарба- мат, метил втор.-бутил дитиокарбамат, метил пропил дитиокарбамат, метил изо- пропил дитиокарбамат, этил бутил дитиокарбамат , этил изобутил дитиокарбамат, этил втор.-бутил дитиокарбамат, этил пропил дитиокарбамат и этил изопропил дитиокарбамат .Examples of preferred dialkyl dithiocarbamates include methyl butyl dithiocarbamate, methyl isobutyl dithiocarbamate, methyl sec-butyl dithiocarbamate, methyl propyl dithiocarbamate, methyl isopropyl dithiocarbamate, ethyl butyl dithiocarbamate, ethyl isobutyl dibutybut propyl dithiocarbamate and ethyl isopropyl dithiocarbamate.

Предпочтительные алкил тионокарба- маты отвечают формуле И1Ь:Preferred alkyl thionocarbamates correspond to formula I1b:

S R-NH-C-OR9S R-NH-C-OR9

в которой R8 имеет указанные выше значени , a R представл ет собой Смо-алкиль- ную группу.in which R8 is as defined above, and R is a Cmo alkyl group.

Примеры предпочтительных алкилтио- нокарбамато включают N-метил бутил тионокарбамат , N-метил изобутил тионокарбамат, N-метил.втор.бутил тионокарбамат , N-метил пропил тионокарбамат, N-метил изопропил тионокарбамат, N-этил бутил тионокарбамат, N-этил изобутил тионокарбамат , N-этил втор.-бутил тионокарбамат , N-этил пропил тионокарбамат, и N-этил изопропил тионокарбамат. Более предпочтительные тионокарбаматы включают N- эти  изопропил тионокарбамат и N-этил изобутил тионокарбамат.Examples of preferred alkylthionocarbamato include N-methyl butyl thionocarbamate, N-methyl isobutyl thionocarbamate, N-methyl. Second. Butyl thionocarbamate, N-methyl propyl thionocarbamate, N-methyl isopropyl thionocarbamate, N-ethyl butyl butamate , N-ethyl sec-butyl thionocarbamate, N-ethyl propyl thionocarbamate, and N-ethyl isopropyl thionocarbamate. More preferred thionocarbamates include N- these isopropyl thionocarbamate and N-ethyl isobutyl thionocarbamate.

Предпочтительные тиофосфаты обычно соответствуют формуле IV:Preferred thiophosphates usually correspond to formula IV:

,Ю S, Yu S

RR

Ох11Oh11

юYu

RR

ю/Yu/

Р-Х-МR-X-M

в которой R независимо друг от друга представл ют собой водород. Сi-ю алкильную группу или арильную группу, X представл ет собой кислород или серу, а М - катион щелочного металла.wherein R is independently hydrogen. The ci th alkyl group or aryl group, X represents oxygen or sulfur, and M represents an alkali metal cation.

Предпочтительные тиофосфаты включают моноалкил дитиофосфат, диарил дитиофосфат и диалкил монотиофосфат. Предпочтительные дитиофосфаты отвечают формуле IV:Preferred thiophosphates include monoalkyl dithiophosphate, diaryl dithiophosphate and dialkyl monothiophosphate. Preferred dithiophosphates correspond to formula IV:

D10 оD10 about

нР nr

в которой R и М имеют указанные выше значени .in which R and M are as defined above.

Примерами предпочтительных моноалкил дитиофосфатоэ могут служить этил ди- тиофосфат, пропил дитиофосфат, изопропил дитиофосфат. бутил дитилфос ю .Examples of preferred monoalkyl dithiophosphate can be ethyl dithiophosphate, propyl dithiophosphate, isopropyl dithiophosphate. butyl dithylphos Yu.

R: «:R: ":

фат, втор.-бутил дитиофосфат и изобутил дитиофосфат .Fat, sec-butyl dithiophosphate and isobutyl dithiophosphate.

Предпочтительные диалкил и диарил дитиофосфаты отвечат формуле IV: о10 SPreferred dialkyl and diaryl dithiophosphates are reflected in formula IV: o10 S

П P

,,,,

о about

в которой R имеют указанные выше значе- 0 ни .in which R have the above values.

Примеры диалкил и диарил дитиофос- фатов включают натрий диэтил дитиофосфат , натрий ди-втор.-бутил дитиофосфат, натрий диизобутил дитиофосфат, натрий ди- 5 изоамил дитиофосфат и натрий дикрезил дитиофосфат.Examples of dialkyl and diaryl dithiophosphates include sodium diethyl dithiophosphate, sodium di-sec-butyl dithiophosphate, sodium diisobutyl dithiophosphate, sodium di-5 isoamyl dithiophosphate and sodium dicresyl dithiophosphate.

Предпочтительные диалкил монотио- фосфаты отвечают формуле IVc:Preferred dialkyl monothiophosphates correspond to formula IVc:

nio Snio S

0% - .0% -.

qiO/P °M+qiO / P ° M +

коto

в которой R и М имеют указанные выше значени .in which R and M are as defined above.

5 Предпочтительные монотиофосфаты включают натрий диэтил монотиофосфат, натрий ди-втор-бутил монотиофосфат, на- .трий диизобутил монотиофосфат и натрий диизоамил монотиофосфат.5 Preferred monothiophosphates include sodium diethyl monothiophosphate, sodium di-sec-butyl monothiophosphate, sodium diisobutyl monothiophosphate, and sodium diisoamyl monothiophosphate.

0 R предпочтительно представл ет собой С2-16 алкил, более предпочтительно Сз-12 алкил , R предпочтительно представл ет собой Ci-4 алхил и более предпочтительно Ci-з алкил , R предпочтительно представл ет со5 бой Са-ю алкил, более предпочтительно С2-6 алкил и лучше всего Сз-4 алкил. R предпочтительно представл ет собой С2-8 алкил или крезил.0 R is preferably C2-16 alkyl, more preferably C3-12 alkyl, R is preferably Ci-4 alchyl and more preferably Ci-3alkyl, R is preferably Ca5 alkyl, more preferably C2- 6 alkyl and best of all Cz-4 alkyl. R is preferably C2-8 alkyl or cresyl.

0Предпочтительно, чтобы композици 0 It is preferred that the composition

насто щего изобретени  включала:the present invention included:

(а) углеводородный сульфид формулы I (Ь), алкил тиокарбонат формулы II, тионокарбамат формулы Шдиофосфат формулы IV(a) hydrocarbon sulfide of the formula I (b), alkyl thiocarbonate of the formula II, thionocarbamate of the formula Schiophosphate of the formula IV

5 или их смеси в таком соотношении, что композици  оказываетс  эффективным коллектором дл  металлсодержащих сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов в процессе5 or mixtures thereof in such a ratio that the composition is an effective collector for metal-containing sulfide minerals and sulfated metal-containing oxide minerals in the process

0 пенной флотации.0 foam flotation.

Композици  насто щего изобретени  предпочтительно содержит: а) от 10 до 9 мас.% углеводородного сульфида формулы I, иЬ)от 10 до 90мас.% алкил тиокарбонатаThe composition of the present invention preferably contains: a) from 10 to 9 wt.% Hydrocarbon sulfide of the formula I, b) from 10 to 90 wt.% Alkyl thiocarbonate

5 формулы II, тионокарбамата формулы III ти- офосфата формулы IV или их смесей.5 of the formula II, thionocarbamate of the formula III of the thiophosphate of the formula IV, or mixtures thereof.

Более предпочтительно, композици  насто щего изобретени  содержит:More preferably, the composition of the present invention contains:

а) от 20 до 80 мас.% углеводородного сульфида формулы I, и Ь) от 20 до 80 мас.%a) from 20 to 80 wt.% hydrocarbon sulfide of the formula I, and b) from 20 to 80 wt.%

алкил тиокарбоната формулы II, тиокарба- мата формулы III, тиофосфата формулы IV или их смесей.alkyl thiocarbonate of formula II, thiocarbamate of formula III, thiophosphate of formula IV, or mixtures thereof.

В еще более предпочтительном случае композици  насто щего изобретени  содержит: а) от 30 до 70 мае. % углеводородного сульфида формулы IиЬ)отЗОдо70мае.% алкил тиокарбоната формулы II, тионокар- бамата формулы III, тиофосфата формулы IV или их смесей. Согласно наиболее предпочтительному воплощению, соотношение между углеводородным сульфидом формулы и алкил тиокарбонатом формулы И, тио- нокарбаматом формулы III, тиофосфатом формулы IV или их смес ми таково/что степень регенерации металлсодержащих сульфидных минералов или сульфидированных оксидных минералов, содержащих металл в процессе пенной флотации, чем то количество , которое может регенерировать любой компонент по отдельности при тех же весовых количествах. Более предпочтительно когда дозировка, при которой используют коллектор, такова, что компонент о) формул I, III или IV композиции, в том случае, когда он используетс  отдельно, обеспечивает более высокую регенерацию, чем углеводородный сульфид формулы I, вз тый в том же количестве.In an even more preferred case, the composition of the present invention comprises: a) May 30 to May 70. % hydrocarbon sulfide of the formula Ib) from ZODO 70mae.% alkyl thiocarbonate of the formula II, thionocarbamate of the formula III, thiophosphate of the formula IV or mixtures thereof. According to a most preferred embodiment, the ratio between a hydrocarbon sulfide of the formula and an alkyl thiocarbonate of the formula I, a thionocarbamate of the formula III, a thiophosphate of the formula IV or mixtures thereof is such that the degree of regeneration of the metal-containing sulfide minerals or sulfidized oxide minerals containing metal in the process of foam flotation than the amount that any component can regenerate individually with the same weight amounts. More preferably, when the dosage at which the collector is used is such that component o) of formulas I, III or IV of the composition, when used separately, provides higher regeneration than the hydrocarbon sulfide of formula I, taken in the same amount .

Нова  коллекторна  композици  насто щего изобретени  обеспечивает более высокие уровни регенерации, часто с получением металла более высокого сорта, чем это может быть достигнуто при использовании любого коллекторного компонента по отдельности, Сорт определ етс  как фракционное количество желаемого металла , содержащеес  в материале; собранном в пене.The new collector composition of the present invention provides higher levels of regeneration, often to produce a higher grade metal than can be achieved using any collector component individually. The grade is defined as the fractional amount of the desired metal contained in the material; collected in foam.

Под термином углеводород в тексте подразумеваетс  органическое соединение , содержащее атомы углерода и водорода . Термин углеводород охватывает следующие органические соединени : алка- ны, з кены, алкиньь циклоалканы, циклоал- кены, циклалкины, ароматические углеводороды, алифатические и циклоали- фатические аралканы и алкилзамещенные ароматические углеводороды.By the term hydrocarbon in the text is meant an organic compound containing carbon and hydrogen atoms. The term hydrocarbon encompasses the following organic compounds: alkanes, zenes, alkynyl cycloalkanes, cycloalkenes, cycloalkines, aromatic hydrocarbons, aliphatic and cycloaliphatic aralkanes and alkyl substituted aromatic hydrocarbons.

Под термином алифатические углеводороды подразумеваютс  нормальные или разветвленные, насыщенные и ненасыщенные углеводородные соединени , например , алканы, алкены или алкины. Термин циклоалифатические углеводороды охватывает насыщенные и ненасыщенные циклические углеводороды, например, циклоэлкены и циклоалканы.By the term aliphatic hydrocarbons is meant straight or branched, saturated and unsaturated hydrocarbon compounds, for example alkanes, alkenes or alkynes. The term cycloaliphatic hydrocarbons encompasses saturated and unsaturated cyclic hydrocarbons, for example, cycloalkenes and cycloalkanes.

Термин циклоалкил относитс  к алкану, содержащему одно, два, три или более циклических колец. Термин циклоалкён относитс  к моно-, ди- и полициклическим группам, содержащим одну или более двойных св зей.The term cycloalkyl refers to an alkane containing one, two, three or more cyclic rings. The term cycloalkene refers to mono-, di- and polycyclic groups containing one or more double bonds.

Под термином гидрокарбил подразумеваетс  органический радикал, содержащий атомы углерода и водорода, Термин гидрокарбил охватывает следующие органические радикалы: алкил, алкенил, алкинил,By the term hydrocarbyl is meant an organic radical containing carbon and hydrogen atoms. The term hydrocarbyl embraces the following organic radicals: alkyl, alkenyl, alkynyl,

0 циклоалкил, циклоалкенил, арил, алифатический и циклоалифатический аралкил и ал- карил, Используемый в тексте термин арил относитс  к к биарилу, бифенилилу, фенилу, нафтилу, фенантренилу, антраценилу и к0 cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, aliphatic and cycloaliphatic aralkyl and alkaryl. As used herein, the term aryl refers to biaryl, biphenylyl, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, anthracenyl and

5 двум арильным группам, св занным через алкиленовую группу. Термин алкарил относитс  к алкил-, алкенил- или алкинил-заме- щенному арильному заместителю, в. котором арил имеет значени , указанные5 to two aryl groups linked through an alkylene group. The term alkaryl refers to an alkyl, alkenyl or alkynyl substituted aryl substituent, c. which aryl has the meanings indicated

0 выше. Под термином аралкил подразумеваетс  алкильна  группа, в которой арил имеет указанные выше значени .0 higher. By the term “aralkyl” is meant an alkyl group in which aryl is as defined above.

Ci-20 алкил включает нормальные и разветвленные метильную, этильную, пропиль5 ную, бутильную, пентильную, гексильную,Ci-20 alkyl includes straight and branched methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl,

гептильнуюд, октильнуга, нониловую, децило вую , ундециловую, додециловую, тридециловую , тетрадециловую, пентадециловую,heptyld, octiluga, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl,

гексадециловую, гептадециловую, октадеци0 ловую, нондециловую и эйкозиловую группы. Под термином гало подразумеваютс  хлор, бром или йод. hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nondecyl and eicosyl groups. By the term halo is meant chloro, bromo or iodo.

Новые коллекторные композиции насто щего изобретени  используютс  дл The novel reservoir compositions of the present invention are used for

5 регенерации методом пенной флотации металлсодержащих сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руд. Термин руда, используемый в тексте, относитс  к5 regeneration by the method of foam flotation of metal-containing sulfide minerals and sulfidized metal-containing oxide minerals from ores. The term ore used in the text refers to

0 материалу, который, как таковой извлечен из земли и содержит желаемые металлсодержащие минералы в смеси с пустой породой . Под термином пуста  порода подразумеваетс  материал, не обладающий0 material that, as such, is extracted from the earth and contains the desired metal-containing minerals mixed with gangue. The term "waste rock" means material that does not possess

5 ценностью, который следует отдел ть от желаемых металлсодержащих минералов.5 value that should be separated from the desired metal-containing minerals.

В соответствии с предпочтительным воплощением выдел ют металлсодержащие сульфидные минералы. Согласно болееAccording to a preferred embodiment, metal sulfide minerals are isolated. According to more

0 предпочтительному воплощению насто щего изобретени  выдел ют сульфидные минералы , содержащие ме дь, никель, свинец, цинк или молибден. Согласно еще более предпочтительному воплощению изобрете5 нй  выдел ют сульфидные минералы, содержащие медь. Предпочтительными минералами, содержащими сульфид металла  вл ютс  такие минералы, которые обладают высокой природной гидрофобностью в неокисленном состо нии. Термин гидрофобность в неокисленном состо нии относитс  к свежеизмельченному минералу или минералу со свежей поверхностью, который демонстрирует тенденцию к флотированию без добавлени  коллектора.Sulfide minerals containing copper, nickel, lead, zinc or molybdenum are isolated in a preferred embodiment of the present invention. According to an even more preferred embodiment of the invention, sulfide minerals containing copper are isolated. Preferred minerals containing metal sulphide are those which exhibit high natural hydrophobicity in an unoxidized state. The term hydrophobicity in an unoxidized state refers to a freshly ground mineral or a mineral with a fresh surface that shows a tendency to float without adding a collector.

Руды, дл  которых могут использоватьс  такие композиции, включают сульфидные минеральные руды, содержащие медь, цинк, молибден, кобальт, никель, свинец, мышь к, серебро, хром, золото, платину, уран и их смеси. Примерами металлсодержащих сульфидных минералов, которые мо- гут концентрироватьс  путем пенной флотации с использованием способа насто щего изобретени  могут служить медьсо- держащие минералы, такие, как ковеллит (CuS), халкоцит (CuS), хал копи рит (CyFeSa). валерит (Cu2Fe4S или CuaFeiS). тетрагед- рит (CuaSbSz), борнит (СивРеЗД кубанит (Cu2SFe4Ss). анаргит (Сиз(А8, Sb)S4), теннан- тит (Cyi2AS4Si3). бронхантит (Су4(ОН)б504, антлерит (Сиз504ХОН)4), фаматинит (Cu3(SbAs)S4), и боурнонит (PbCuSbSs), сви- нецсодержащие минералы, например, галенит (PbS). сурьмасодержащие минералы. например, стибнит (5Ь25з). цинксодержа- щие минералы, например, сфалерит (ZnS). серебросодержащие минералы, такие, как стефанит (AgsSb$4) и аргентит (Ад2$), хром- содержащие минералы, например, даубрии- лит (FeSCrSa). никельсодержащие минералы, например, пентландит ((FeNiJgSe), молибденсодержащие минералы , например, молибденит (MoS2), а также платина - и палладийсодержащие минера- лы, например, кооперит (Pt(AsSJ2. Предпочтительные металлсодержащие сульфидные минералы включают молибденит (MoS2), халкопирит (CyFeS2) галенит {PbS), сфалерит (ZnS), борнит (CusFeS4) и пентландит ((FeNi)gSg).Ores for which such compositions may be used include sulfide mineral ores containing copper, zinc, molybdenum, cobalt, nickel, lead, arsenic, silver, chromium, gold, platinum, uranium, and mixtures thereof. Examples of metal-containing sulfide minerals that can be concentrated by foam flotation using the method of the present invention are copper-containing minerals such as covellite (CuS), chalcocyte (CuS), halopyrite (CyFeSa). valerite (Cu2Fe4S or CuaFeiS). tetrahedrite (CuaSbSz), borne (SivReZD cubanite (Cu2SFe4Ss). anargite (Cis (A8, Sb) S4), tennantite (Cyi2AS4Si3). bronchantitis (Cy4 (OH) b504, antlerite (Siz504KhON) Cu3 (SbAs) S4), and bournonite (PbCuSbSs), lead-containing minerals, for example, galena (PbS), antimony-containing minerals, for example, stibnite (5L25z), zinc-containing minerals, for example, sphalerite (ZnS), silver-containing minerals, such as stefanite (AgsSb $ 4) and argentite (Ad2 $), chromium-containing minerals, for example, daubrylite (FeSCrSa), nickel-containing minerals, for example, pentlandite ((FeNiJgSe), molybdenum-containing minerals, for example, m libdenite (MoS2), as well as platinum and palladium-containing minerals, for example cooperite (Pt (AsSJ2. Preferred metal-containing sulfide minerals include molybdenite (MoS2), chalcopyrite (CyFeS2) galenite (PbS), sphalerite (ZnS) Fne4 (CnSusFe4 ) and pentlandite ((FeNi) gSg).

Сульфидированные оксидные минералы , содержащие металл представл ют собой минералы, которые обрабатывают сульфидирующими химическими агентами с тем, чтобы придать этим минералам такие характеристики сульфидного минерала, чтобы они могли выдел тьс  пенной флотацией с использованием коллекторов, которые регенерируют сульфидные минералы.Metal-containing sulfidated oxide minerals are minerals that are treated with sulfiding chemicals to give these minerals the characteristics of a sulfide mineral so that they can be recovered by foam flotation using collectors that regenerate sulfide minerals.

В результате сульфидировани  получают оксидные минералы с сульфидными характеристиками . Оксидные минералы сульфидируют в результате контактировани  с соединени ми, которые реагируют ми- нералами с образованием серной св зи или обеспечением сродства к сере.Sulfidation produces oxide minerals with sulfide characteristics. Oxide minerals sulfide by contact with compounds that react with minerals to form a sulfur bond or provide affinity for sulfur.

Такие способы хорошо известны из литературы . Такие соединени  включают гидросульфид натри , серную кислоту иSuch methods are well known in the literature. Such compounds include sodium hydrosulfide, sulfuric acid and

родственные серосодержащие соли, такие, как сульфид натри .related sulfur-containing salts such as sodium sulfide.

Сульфидированные оксидные минералы , дл  которых может использоватьс  данный способ, включают окисные минералы, содержащие медь, алюминий, железо, титан , вольфрам, молибден, магний, хром, никель , марганец, олово, уран и их смеси. Примерами металлсодержащих оксидных минералов, которые могут быть сконцентрированы пенной флотацией с использованием способа насто щего изобретени  могут служить медьсодержащие минералы, например , куприт, (Си20), тенорит (СиО), малахит ((Си201-1)2СОз) . азурит (Сиз(ОН)2(СОз)2). атакамит (Cu2CltOH)3), хризоколлит (СуЗЮз). алюминийсодержащие минералы, например , корунд, цинксодержащие минералы, например, цинкит (ZnO) и смитсонитрпСОз). вольфрамсодержащие минералы, например , вольфрамит ((FeMn)W04), никельсодержащие минералы, например, бунзенит (N10).. молибденсодержащие минералы, например , вульфенит (РЬМо04) и повеллит (СаМоСМ) такие железосодержащие минералы , как гематит, и магнетит, хромсодержа- щие минералы, например, хромит (РеОСг2Оз). железо- и титансодежащие минералы , например, ильменит, такие магний и алюминийсодержащие минералы, как шпинель , железохромсодержащие минералы, например, хромит, титансодержащие минералы , например, рутил, марганецсодержа- щие минералы, например, пиролизит. оловосодержащие минералы, например, касситерит, и урансодержащие минералы, например, уранитит, а также урансодержащие минералы, такие, как сол на  обманка (V205(V308)) и гуммит (УОзпН20).Sulphided oxide minerals for which this process can be used include oxide minerals containing copper, aluminum, iron, titanium, tungsten, molybdenum, magnesium, chromium, nickel, manganese, tin, uranium, and mixtures thereof. Examples of metal-containing oxide minerals that can be concentrated by froth flotation using the method of the present invention are copper-containing minerals, e.g. cuprite, (Cu20), tenorite (CuO), malachite ((Cu201-1) 2CO3). azurite (Cis (OH) 2 (COz) 2). atacamite (Cu2CltOH) 3), chrysocollite (СЗЗюз). aluminum-containing minerals, for example, corundum, zinc-containing minerals, for example, zincite (ZnO) and smithsonitrpCO3). tungsten-containing minerals, for example, tungsten ((FeMn) W04), nickel-containing minerals, for example, bunsenite (N10) .. molybdenum-containing minerals, for example, wulfenite (PbMo04) and lignite (CaMoCM) iron-containing minerals such as hematite and magnetite, chromium-containing minerals, for example, chromite (ReOSg2Oz). iron and titanium-containing minerals, for example ilmenite, magnesium and aluminum-containing minerals such as spinel, iron-chromium minerals, for example chromite, titanium-containing minerals, for example rutile, manganese-containing minerals, for example pyrolysis. tin-containing minerals, for example, cassiterite, and uranium-containing minerals, for example, uranitite, as well as uranium-containing minerals, such as salt blende (V205 (V308)) and gummite (УОзпН20).

Коллекторы насто щего изобретени  могут использоватьс  в любой концентрации , котора  обеспечивает желательное выделение целевых минералов. Главным образом, используема  концентраци  зависит от природы минералов, подлежащих выделению , сорта руды, подвергаемой процессу пенной флотации, желаемого качества минерала, подвергаемого выделению , и конкретного минерала, который подвергают регенерации. Предпочтительно , коллекторы насто щего изобретени  используютс  в концентраци х 0,001-1,0 кг/метрическую тонну руды, более предпочтительно - в концентраци х 0,010-0,2 кг коллектора/метрическую тонну руды, подвергаемой пенной флотации.The collectors of the present invention can be used at any concentration that provides the desired isolation of the desired minerals. Mainly, the concentration used depends on the nature of the minerals to be extracted, the grade of ore subjected to the foam flotation process, the desired quality of the mineral to be isolated, and the particular mineral to be regenerated. Preferably, the collectors of the present invention are used at concentrations of 0.001-1.0 kg / metric ton of ore, more preferably at concentrations of 0.010-0.2 kg of collector / metric ton of ore subjected to froth flotation.

Пенообразователи предпочтительно используют в процессе пенной флотации, согласно насто щему изобретению. Дл  этой цели может использоватьс  любой пенообразователь , хорошо известный в данной области техники, который обеспечивает выделение желаемого минерала.Foaming agents are preferably used in the foam flotation process of the present invention. For this purpose, any blowing agent well known in the art can be used which provides for the isolation of the desired mineral.

Пенообразователи, используемые в насто щем изобретении, включают любые пе- нообраэователи, известные в данной области, которые обеспечивают выделение желаемого минерала. Примерами таких пенообразователей могут служить Сб-в спирты , сосновые масла, крезолы, Ci-4 алкиловые эфиры полипропиленгликолей, дигидроксилты полипропиленгликолей, гли- коли, жирные кислоты, мыла, алкилрил суль- фонаты и т.п. Кроме этого, могут использоватьс  также и смеси таких пено- образователей. В насто щем изобретении могут использоватьс  любые пенооборазо- ватели, пригодные дл  облагораживани  руд путем пенной флотации.The blowing agents used in the present invention include any blowing agents known in the art that provide the desired mineral. Examples of such blowing agents are Sat-alcohols, pine oils, cresols, Ci-4 alkyl esters of polypropylene glycols, dihydroxyls of polypropylene glycols, glycols, fatty acids, soaps, alkylryl sulfonates, and the like. In addition, mixtures of such blowing agents can also be used. Any defoamers suitable for the refinement of ores by froth flotation may be used in the present invention.

Кроме этого, согласно способу насто - щего изобретени , подразумеваетс , что коллекторы изобретени  могут использоватьс  в смес х с другими коллекторами, хорошо известными в данной области. Коллекторы , известные в данной области, кото- рые могут использоватьс  в смеси с коллекторами насто щего изобретени , представл ют собой такие вещества, которые обеспечивают желаемое выделение желаемого минерала. Примерами коллекторов, используемых в насто щем изобретении, могут служить диалкил тиомо- чевины, диалкил и диарил тиофосфинил хлоридам , диалкил и диарил дитиофосфонаты, алкил меркаптаны, контогенат форматы, ксзнтогенатовые эфиры, меркапто бенэоти- азолы жирные кислоты и их соли, алкил серные кислоты и их соли, алкил и алкарил сульфокислоты и их соли, алкилфосфорные кислоты и их соли, алкил и арил фосфорные кислоты и их соли, сульфосукцинаты, суль- фосукцинаматы, первичные амины, вторичные амины, третичные амины, соли четвертичного аммони , соли алкил пириди- ни , гуанидин и алкил пропилен диамины. In addition, according to the method of the present invention, it is understood that the collectors of the invention can be used in mixtures with other collectors well known in the art. Collectors known in the art that can be used in admixture with the collectors of the present invention are those which provide the desired isolation of the desired mineral. Examples of collectors used in the present invention include dialkyl thiourea, dialkyl and diaryl thiophosphinyl chlorides, dialkyl and diaryl dithiophosphonates, alkyl mercaptans, contogenate formats, xanthate esters, mercapto benethiotazoles, fatty acids and their fatty acids their salts, alkyl and alkaryl sulfonic acids and their salts, alkylphosphoric acids and their salts, alkyl and arylphosphoric acids and their salts, sulfosuccinates, sulfosuccinamates, primary amines, secondary amines, tertiary amines, quaternary ammonium salts Salts or alkyl pyridine, guanidine, and alkyl propylene diamines.

Пример 1. Пенна  флотаци  медь/молибденовой руды из Западной Канады .Example 1. Penna flotation of copper / molybdenum ore from Western Canada.

Сначала осуществл ли грубую флота- цию путем измельчени  загрузки в количестве 1200 г в присутствии 800 мл водопроводной воды, провод  операцию в течение 154 мин в шаровой мельнице, содержащей загруженные в нее шары с тем, чтобы получить примерно 13% плюс 100 меш размол. Полученную кашицу переносили в флотационную  чейку типа Agitalz емкостью 1500 мл, оборудованную автоматической лопастной системой дл  выгрузки , рН шлама устанавливали равным 10.2 с помощью извести.First, coarse flotation was performed by grinding a batch in an amount of 1200 g in the presence of 800 ml of tap water, performing an operation for 154 minutes in a ball mill containing balls loaded in it, so as to obtain about 13% plus 100 mesh grinding. The resulting slurry was transferred to a 1500 ml Agitalz flotation cell equipped with an automatic paddle system for unloading, the sludge was adjusted to pH 10.2 with lime.

После этого в ходе испытани  дополнительного регулировани  рН не производили . Стандартным пенообразователем Служил метил изобутилкарбинол (MIBC). Затем проводили четырехстадийную грубую флотацию по следующей схеме.Thereafter, during the test, no further pH adjustment was performed. Methyl isobutylcarbinol (MIBC) served as the standard blowing agent. Then, four-stage rough flotation was performed according to the following scheme.

Стади  I: Коллектор-0,0042 кг-метриче- ска  точкаStage I: Collector - 0.0042 kg metric point

МШС - 0,015 кг-метрическа  тоннаMShS - 0.015 kg-metric ton

-услови  - 1 мин-conditions - 1 min

- флотированный продукт - сбор концентрата в течение 1 мин. - flotated product - collection of concentrate within 1 min.

Стади  2: Коллектор - кг/метрическа  тоннаStage 2: Collector - kg / metric ton

МШС -0,005 кг/метрическа  тоннаMShS -0.005 kg / metric ton

услови  - 0,5 минconditions - 0.5 min

флотированный продукт - сбор концентрата в течение 1,5 мин.flotated product - collection of concentrate within 1.5 minutes

Стади  3: Коллектор - 0,0016 кг/метрическа  тоннаStage 3: Collector - 0.0016 kg / metric ton

МШС - 0,005 кг/метрическа  тоннаMShS - 0.005 kg / metric ton

услови  - 0,5 минconditions - 0.5 min

флотированный продукт - сбор концентрата в течение 2,0 мин.flotated product - collection of concentrate for 2.0 minutes

Стади  4. Коллектор - 0,0033 кг/метрическа  тоннаStage 4. Collector - 0.0033 kg / metric ton

MUBC - 0,005 кг/метрическа  тоннаMUBC - 0.005 kg / metric ton

-услови  - 0.5 мин-conditions - 0.5 min

-флотированный продукт - сбор концентрата в течение 2,5 мин.-flotated product - collection of concentrate for 2.5 minutes

При использовании этих пределов  сно видно, что регенерации Си и Мо через 7 мин с помощью коллекторных смесей насто щего изобретени  превышает степени выделени  через 7 мин, которые можно было бы ожидать на основании взвешенных средних эффектов действи  индивидуальных компонентов , используемых в отдельности: т.е. имеет место синергизм.Using these limits, it is clearly seen that the regeneration of Cu and Mo after 7 min using the collector mixtures of the present invention exceeds the degree of isolation after 7 min, which could be expected based on the weighted average effects of individual components used separately: i.e. . there is synergy.

П р и м е р 2. Пенна  флотаци  медно- никелевой руды из Восточной КанадыPRI me R 2. Penna flotation of copper-nickel ore from Eastern Canada

Медно-никелевую руду, содержащую халкоепирит, пентландит и пирхотит подвергали флотации с использованием 0,0028 кг/метрическа  тонна пенообразовател  DOWEROTH 1263 при дозировке коллектора 0,28 кг/метрическа  тонна. Из смеси подаваемого на установку грубой обработки отбирали серии образцу и помещали их в сетки таким образом, чтобы сетка примерно содержала 1200 г. Затем содержимое каждой из сеток использовали дл  установлени  профил  регенерации во времени провода эксперимента в  чейке Денвера с использованием устройства с автоматической лопастной системой и посто нным уровнем пульпы, и примен   индивидуальные концентраты, отобранные через 1,0:Copper-nickel ore containing chalcoopyrite, pentlandite and pyrhotite was flotated using 0.0028 kg / metric ton of DOWEROTH 1263 foaming agent at a collector dosage of 0.28 kg / metric ton. Series were taken from the mixture supplied to the coarse treatment unit and placed in grids so that the grid contained approximately 1200 g. Then, the contents of each grid were used to establish the regeneration profile in time of the experiment wire in a Denver cell using a device with an automatic blade system and constant pulp level, and using individual concentrates selected after 1.0:

3.0; 6,0 и 12,0 мин. Химические агенты добавл ли за 1 мин до того, как начинали удаление пены.3.0; 6.0 and 12.0 minutes Chemical agents were added 1 minute before the removal of the foam began.

Коллекторные смеси насто щего изобретени  дают степень извлечени  Ni, значительно превышающее извлечени  от действи  каждого компонента в отдельности , т.е. имеет место синергизм.The collector mixtures of the present invention give a degree of Ni recovery significantly higher than that of each component individually, i.e. there is synergy.

Пример 3. Пенна  флотаци  комплексной Pb/Zn/Cu/Ag руды из центральной КанадыExample 3. Penna flotation complex Pb / Zn / Cu / Ag ore from central Canada

Готовили однородные образцы руды в количестве 1000 г. содержащей галенит, сфалерит, хелкопирит и аргенит. В каждом флотационном опыте образец вносили в стержневую мельницу совместно с 500 мл водопроводной воды и 7.5 мл раствора SOa в течение 6,5 мин проводили размалывание с тем, чтобы получить сырье, 90% частиц которого имело размер менее 200 меш (75 мкм). После измельчени  содержимое переносили в  чейку, снабженную автоматической лопастной системой дл  удалени  пены, и такую  чейку присоедин ли к стандартному флотационному устройству Денвера . ....Homogeneous ore samples were prepared in an amount of 1000 g containing galena, sphalerite, helkopyrite and argenite. In each flotation experiment, the sample was introduced into a rod mill together with 500 ml of tap water and 7.5 ml of SOa solution for 6.5 minutes, grinding was performed in order to obtain raw materials, 90% of which had a size of less than 200 mesh (75 μm). After grinding, the contents were transferred to a cell equipped with an automatic paddle system for removing foam, and such a cell was connected to a standard Denver flotation device. ....

Затем осуществл ли двухстадийную флотацию. На первой стадии использовали образец медь/свинец/серебро, а на второй стадии - образец, содержащий цинк. К моменту начала флотации на стадии I добавл ли 1,5 кг/кг МааСОз (рН 9-9.5), после чего доба.вл ли коллектор. Затем пульпу кондиционировали в течение 5 мин, использу  дл  этой цели воздух и перемешивание. После этого следовал 2-минутный период кондиционировани  только при перемешивании. После этого добавл ли пенообразователь MIBC (стандартна  доза 0.015 кг/кг). Концентрат собирали через 5 мин после начала флотации и обозначали его как грубый мед- но-свинцовый концентрат.Then, two-stage flotation was performed. In the first stage, a copper / lead / silver sample was used, and in the second stage, a sample containing zinc was used. At the start of flotation in stage I, 1.5 kg / kg of MaaCO3 (pH 9-9.5) was added, after which the collector was added. The pulp was then conditioned for 5 minutes using air and stirring for this purpose. After this, a 2-minute conditioning period followed only with stirring. After that, a MIBC frother was added (standard dose 0.015 kg / kg). The concentrate was collected 5 minutes after the start of flotation and designated as coarse copper-lead concentrate.

На стадии II флотации в  чейку со стадии I добавл ли 0,5 кг/метрическа  тонна CuS04. В результате добавлени  извести рН системы устанавливали равным 10.5. После этого следовал 5-минутный период конци- ционировани . на котором примен ли только перемешивание. Затем снова провер ли рН системы и устанавливали его равным 10.5 в результате добавлени  извести. В этот момент добавл ли коллектор/м, после чего проводили 5-минутное кондиционирование , использу  только перемешивание. Затем добавл ли MIBC (стандартна  доза 0.020 мл/кг). В течение 5 мин собиради :к6н- центрат и обозначали его как грубьТй цинко- зый концентрат.. In flotation step II, 0.5 kg / metric ton of CuS04 was added to the cell from step I. By adding lime, the pH of the system was adjusted to 10.5. This was followed by a 5-minute period of incubation. on which only stirring was used. The pH of the system was then checked again and adjusted to 10.5 by adding lime. At this point, collector / m was added, followed by 5 minutes conditioning using only stirring. Then MIBC was added (standard dose 0.020 ml / kg). Within 5 minutes, collect: k6n-centrate and designate it as coarse zinc concentrate ..

В результате осуществлени  способа достигнуто очевидное увеличение: степениAs a result of the implementation of the method, an obvious increase is achieved: degrees

извлечени  Zn в присутствии смеси по сравнению с извлечением, достигнутым в присутствии компонента в отдельности.recovering Zn in the presence of a mixture as compared to recovering in the presence of a component alone.

Пример 4. Пенна  флотаци  комп- лексной Си/Мо-руды из Южной Америки.Example 4. Penna flotation of complex Cu / Mo ore from South America.

Медно-молибденовую руду в количестве 500 г. содержащую некоторые моль-со- держащие сульфидные минералы и молибденит, помещали в стержневую мельницу , имеющую 0,5-дюймовые (2,5 см) стерженьки , совместно с 257 г деионизировзнной воды и некоторым количеством извести. Затем эту смесь размалы- вали, провод  360 оборотов со скоростью 60500 g of copper-molybdenum ore containing some moth-containing sulfide minerals and molybdenite was placed in a core mill having 0.5-inch (2.5 cm) rods, together with 257 g of deionized water and some lime . Then this mixture was ground, a wire of 360 revolutions at a speed of 60

об/мин до достижени  распределени  частиц по размеру, соответствующего подход щему гранулометрическому составу. Размолотый шлам переносили во флотационную  чейку Tnna Agitars емкостью 1500rpm until a particle size distribution consistent with a suitable particle size distribution is achieved. Ground sludge was transferred to a 1500 Tnna Agitars flotation cell

мл, снабженную автоматической лопастной системой дл  удалени  пены. Шлам перемешивали со скоростью 1150 об/мин и рН устанавливали на соответствующем значении, дополнительно добавл   известь или хлористоводородную кислоту.ml equipped with an automatic paddle system for removing foam. The slurry was mixed at a speed of 1150 rpm and the pH was adjusted to the appropriate value, with the addition of lime or hydrochloric acid.

В систему добавл ли коллектор (м) (45 г) метрическа  тонна), после чего проводили кондиционирование в течение 1 мин и в это врем  добавл ли пенообразовательA collector (m) (45 g) metric ton) was added to the system, followed by conditioning for 1 min, at which time a foaming agent was added

DOWFROTHR 250 (34,4 г) метрическа  доза). После дополнительного кондиционировани  в течение 1 мин во флотационную  чейку вводили воздух со скоростью 4,5 л/мин и включали лопастную систему дл  автомэтического удалени  пены. Образцы пены отбирали через 0,5; 1.5; 3,0; 5.0 и 8,0 мин,DOWFROTHR 250 (34.4 g) metric dose). After additional conditioning for 1 minute, air was introduced into the flotation cell at a rate of 4.5 L / min and the paddle system was turned on to automatically remove the foam. Foam samples were taken after 0.5; 1.5; 3.0; 5.0 and 8.0 minutes

Коллекторные смеси насто щего изобретени  обеспечивают извлечение Мо, значительно превосход щие значени  извлечений , которые можно получить от использовани  индивидуальных компонентов в отдельности.The collector mixtures of the present invention provide Mo recoveries significantly higher than the extract values that can be obtained from using the individual components individually.

Ф о р мул а и з о б р е т е н и  FORMULA AND PREPARATION

Claims (2)

1. Коллекторна  композици  дл  выделени  пенной флотацией металлсодержащих сульфидных или сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руды на основе углеводородного сульфида, отличающа с  тем, что, с целью1. A collector composition for froth flotation separation of metal-containing sulfide or sulfidated metal-containing oxide minerals from hydrocarbon sulfide ore, characterized in that, for the purpose of повышени  эффективности действи  коллекторной композиции, она содержит углеводородный сульфид формулыincrease the effectiveness of the collector composition, it contains a hydrocarbon sulfide of the formula RI - S - R2- и компонент, выбранный из группы: алкилтиокарбонат формулы хRI - S - R2 - and a component selected from the group: alkylthiocarbonate of the formula x R«y X- , гR "y X-, g или тионокарбамат формулыor thionocarbamate formula (RfOd-N-C-Y , |Hlb(RfOd-N-C-Y, | Hlb 19 или тифосфат формулы ц19 or typhosphate of formula c 18eighteen 10 6 °ХР-Х-мМ10 6 ° XP-X-mm .. или их смесь, где Ri, R2 - независимо друг от друга каждый гидрокарбильный радикал, возможно замещенный одним или более гидрокси, циано, гало, эфирными, гидрокар- билокси или гидрокарбид тиоэфирными фрагментами, причем RI и R могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом д при условии, что атом д св зан с алифатическим или цикло- алифатическим углеродным атомом, а также при условии, что общее содержание углерода в углеродном сульфиде составл ет 4-90;or a mixture thereof, where Ri, R2 are each hydrocarbyl radical independently possibly substituted by one or more hydroxy, cyano, halo, ether, hydrocarbloxy or hydrocarbide thioether moieties, wherein RI and R can be combined to form a heterocyclic ring with atom d provided that the atom d is bonded to an aliphatic or cycloaliphatic carbon atom, and also provided that the total carbon content of the carbon sulfide is 4-90; R - С1-С20-алкил; Re - Ci-Cio-алкил;R is C1-C20 alkyl; Re is Ci-Cio alkyl; 18313731831373 20twenty RIO - каждый независимо водород, Ci- Cio-алкил или а рил;RIO is each independently hydrogen, Ci-Cio-alkyl or aryl; М - катион щелочного металла;M is an alkali metal cation; X - независимо, в каждом случае д или 0; . .+X - independently, in each case d or 0; . . + Y группа SM или ORg, где Rg - Ci-Cio- алкил,The Y group is SM or ORg, where Rg is Ci-Cio-alkyl, а - целое число, равное 1 или 2;a is an integer equal to 1 or 2; b - целое число, равное 0 или 1, причем а + Ь 2,b is an integer equal to 0 or 1, and a + b 2, при следующем соотношении, мас.%: углеводородный сульфид 20-80; компонент, вы- бранный из группы алкилтиокарбонат, тионокарбамат, тиофосфат или их смесь - 20-80.in the following ratio, wt.%: hydrocarbon sulfide 20-80; a component selected from the group of alkylthiocarbonate, thionocarbamate, thiophosphate or a mixture thereof - 20-80. 2. Композици  поп. 1, отличающа - с   тем, что в качестве алкилтиокарбоната ввод т алкилмонотиокарбонат, алкилдитио- карбонат или алкилтритиокарбонат.2. The composition of the pop. 1, characterized in that alkyl monothiocarbonate, alkyl dithiocarbonate or alkyl trithiocarbonate are introduced as the alkyl thiocarbonate.