SE452630B - Textilmjukgorande hogverkande vetskeformigt tvettmedel och forfarande for dess framstellning - Google Patents
Textilmjukgorande hogverkande vetskeformigt tvettmedel och forfarande for dess framstellningInfo
- Publication number
- SE452630B SE452630B SE8306837A SE8306837A SE452630B SE 452630 B SE452630 B SE 452630B SE 8306837 A SE8306837 A SE 8306837A SE 8306837 A SE8306837 A SE 8306837A SE 452630 B SE452630 B SE 452630B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- sodium
- alkali metal
- bentonite
- water
- liquid detergent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
452 630 vilken anses nödvändig för att uppnå den önskade textil- mjukgörande aktiviteten.
I enlighet med den föreliggande uppfinningen innefattar ett textilmjukgörande högverkande vätskeformigt tvätt- medel 5 till 15 % natrium-linjär högre alkylbensensulfo- nat vari den högre alkylen har 12 till 13 kolatomer, 2 till 5 % natrium-alkylpolyetoxisulfat vari alkylen har 10 till 18 kolatomer och polyetoxin har 3 till 11 ety- lenoxidgrupper, 6 till 26 % tvättförstärkarsalter valda bland natriumtripolyfosfat, natriumkarbonat, natriumnit- rilotriacetat och natriumcitrat och blandningar av dessa, 10 till 20 % svällande bentonit och 40 till 75 % vatten.
Det beskrivna vätskeformiga tvättmedlet är ett accepta- belt högverkande hushâllstvättmedel med egenskapen att tillfredsställande rengöra tvättgods som innehåller både oljig och partikelformig smuts och samtidigt av- lagra tillräckligt med bentonit på tvättgodset för att göra detta avsevärt mjukare utan att ge det ett oönskat kalkhaltigt utseende. De beskrivna beredningarna kan dessutom användas för förbehandling av kraftigt ned- smutsade delar, såsom kragar och manschetter, hos ar- tiklar som skall tvättas och vid vilken behandling när- varo av bentonit i vätskan, vilken kan appliceras direkt på de nedsmutsade delarna, anses vara bra för att meka- niskt medverka vid lösgöring och/eller borttagning av smuts.
Den syntetiska anjoniska organiska detergentblandning- en som ingår i de vätskeformiga tvättmedlen enligt upp- finningen är en blandning av rakt eller grenat högre alkyl-bensensulfonat och alkylpolyetoxisulfat. Trots att andra vattenlösliga raka högre alkylbensensulfona- 10 15 20 25 30 452 630 ter också kan ingå i de föreliggande beredninqarna, t.ex. kaliumsalter och i vissa fall ammonium- ammoniumsalter när så är lämpligt, så har det visat sig att natriumsaltet är höggradigt föredraget, vilket också är fallet när det gäller alkylpolyetoxisulfat- detergentkomponenten. Alkylbensensulfonatet är ett i vilket den högre elkylen her 12 till 13 koietemer, företrädesvis l3 kolatomer. Alkylpolyetoxisulfatet, som också kan räknas som en sulfaterad polyetoxilerad högre linjär alkohol eller som den sulfaterade konden- sationsprodukten av en högre fettalkohol och etylen- oxid eller polyetylenglykol, är ett i vilket alkylen har 10 till 18 kolatomer, företrädesvis 12 till 15 kolatomer, t.ex. omkring 13 kolatomer, och vilket in- nehåller 3 till ll etylenoxidgrupper, företrädesvis 3 till 7, mera företrädesvis 3 till 5 och helst 3 eller omkring 3 etylenoxidgrupper. I lämpliga fall kan and- ra anjoniska detergenter ingå, t.ex. fettalkoholsul- fater, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, mono- glyceridsulfater, sarkosinater, sulfosuccinater och likartat verksamma detergenter, företrädesvis i form av alkalimetallsalter, t.ex. natriumsalter, ibland som partiell ersättning för de tidigare nämnda syntetiska organiska detergenterna, men vanligtvis, i det fall att de ingår, som tillskott till dessa detergenter.
De eventuellt kompletterande detergenterna är vanligt- vis sulfaterade eller sulfonerade produkter (vanligen i form av natriumsalter) och innehåller långkedjiga (8 till 20 kolatomer) linjära eller feta alkylgrup- per. Förutom eventuellt kompletterande anjoniska syn- tetiska organiska detergenter kan också nonjoniska och amfotera ämnen ingå, t.ex. Neodoler marknads- förda av Shell Chemical Company, vilka är kondensa- tionsprodukter av etylenoxid och högre fettalkoholer, 10 15 20 25 30 452 óåü t.ex. Neodol 23-6_,5, som är en kondensationsprodukt av en högre fettalkohol med omkring 12 till 13 kol- atomer med omkring 6,5 mol etylenoxid. Exempel på de olika nämnda detergenterna och grupperna av detergen- ter kan återfinnas i publikationen'Surfade Active Agents; Vol. II, av Schwartz, Perry och Berch (Inter- science Publishers, 1958), vilka beskrivningar är in- förlivade häri genom hänvisning.
Den kombination av tvättförstärkarsalt enligt uppfin- 'ningen som har befunnits ge en god förbättring av tvättverkan hos blandningen av syntetiska anjoniska organiska detergenter, ge det önskade pH-värdet i det vätskeformiga tvättmedlet och i tvättvattnet, och samverka med detergenten och bentoniten i tvätt- och mjukgöringsförfarandet, utgöres av en blandning av natriumtripolyfosfat och natriumkarbonat. För bästa framställning, lättare blandning och goda slutliga användaregenskaper är det föredraget att halten tri- polyfosfat av Fas I=typ i natriumtripolyfosfatet är låg. Således är andelen tripolyfosfat av Fas I-typ normalt mindre än 10 % av den använda mängden tripoly- fosfat. Även om ofullständigt neutraliserad_tripoly- fosfat i vissa fall kan användas så kan det normalt använda fosfatet anses vara pentanatriumtripolyfosfat, Na5P3Olo. Naturligtvis kan i vissa fall, exempelvis när kaliumsalter eller andra ämnen är närvarande, jon- utbyte i ett vattenhaltigt medium leda till att andra salter än natriumtripolyfosfat finns närvarande; men i den föreliggande beskrivningen anses natriumtri- polyfosfat, i form av dess pentanatriumsalt, utgöra det använda natriumtripolyfosfatet, d.v.s. det ämne som normalt satsas i blandaren vid tillverkningen av det föreliggande vätskeformiga tvättmedlet. 10 15 20 25 30 452 630 Andra föredragna tvättförstärkarsalt som kan användas i stället för eller som komplement till natriumtri- polyfosfat och natriumkarbonat innefattar natrium- citrat och kaliumcitrat, och natriumnitrilotriacetat (NTA) och motsvarande kaliumsalt kan användas som par- tiellt substitut. Olika blandningar av de nämnda vat- tenlösliga tvättförstärkarsalterna kan naturligtvis användas. Likväl har den beskrivna tripo1yfosfat/- karbonat-blandningen visat sig vara att föredraga, fastän de andra tvättförstärkarna och blandningar av dessa också är operativa, dock vanligen i mindre ut- sträckning. Andra tvättförstärkare som beskrives i det följande kan användas som komplement, och som till- skott till andelarna av de ovannämnda tvättförstärkar- na. Andra fosfater, såsom tetranatriumpyrofosfat el- ler tetrakaliumpyrofosfat, natriumvätekarbonat, natriumseskvikarbonat, natriumglukonat, borax, natriumsilikat, och natriumseskvisilikat kan användas.
Zeoliter är användbara vattenolösliga tvättförstär- kare, exempelvis Zeolit A, vanligen i form av dess kristallhydrat, men även amorfa zeoliter kan användas.
Ett särdrag för uppfinningen är dock att natriumsili- kat ej behöver användas för att framställa en effektiv högverkande mjukgörande tvättmedelsberedning och detta silikat uteslutes därför vanligen från de före- liggande sammansättningarna, och dess icke önskade egenskaper undvikes därför även. Exempelvis undvikas silikatets tendens att reagera med andra beståndsde- lar i tvättmedlet, t.ex. en zeolit, natriumkarbonat eller annan tvättförstärkare, och bilda olösliga äm- nen vilka kan tendera att häfta vid tvättgodset och därigenom negativt påverka de önskade ljusa färgerna hos detta tvättgods. Tack vare frånvaron av silikat kan zeolit ingå i det beskrivna vätskeformiga tvätt- 452 630 medlet utan att man får oönskade olösliga avsättningar på tvättgodset. Frånvaron av silikat i tvättmediet kan också förhindra bildning av olösliga kiselartade nedbrytningsprodukter av silikatet, vilka kan tendera att negativt påverka utseendet hos det vätskeformiga tvättmedlet och hos tvättgodset om dessa uppstår i det vätskeformiga tvättmedlet eller avsätts på tvätt- godset.
Den använda bentoniten är en kolloidal lera (aluminium- silikat) som innehåller montmorillonit. Den typ av ben- tonit som är mest användbar för tillverkning av deter- gentkompositionen enligt uppfinningen är den som är känd som natriumbentonit (eller Wyoming eller Western bento- nit), vilken normalt har ljus eller blek färg eller kan vara ett "tannish", ogripbart pulver som i vatten kan bilda en kolloidal suspension som har starkt tixotropa egenskaper. I många fall kan istället en kaliumbentonit eller en blandad natrium-kaliumbentonit användas. Sväll- ningsförmågan hos denna lera ligger vanligen inom inter- vallet 3 till 15 eller 20 ml/g, företrädesvis 7 till 15 ml/g och dess viskositet vid 6-procentig koncentra- tion i vatten ligger vanligen inom intervallet 3 till 30 centipoise och företrädesvis 8 till 30 centipoise.
Föredragna svällande bentoniter av detta slag försäl- jes under handelsnamnen Mineral Colloid, som indust- riella bentoniter, av Benton Clay Cgmpany som är ett dotterbolag till Georgia Kaolin Co. Dessa ämnen är de- samma som dem som tidigare försåldes under varumärket THIXO-JEL och är selektivt brutna och anrikade bentoni- ter, och de som anses mest användbara är tillgäng- liga som Mineral Colloid Nr. 101, etc., vilka mot- svarar THIXO-JEL Nr. 1, 2, 3 och 4. Sådanan ämnen har pH-värden (6-procentig koncentration i vatten) 10 15 20 25 30 452 630 inom intervallet 8 till 9,4, maximalt fritt fuktinne- håll (före tillsatsen till det vätskeformiga tvätt- medelsmediet) av omkring 8 %, och specifika vikter på omkring 2,6. Av de pulvriserade sorterna av dessa äm- nen så passerar åtminstone ca 85 % genom en sikt med 200 mesh (amerikanska siktserien). Det är föredraget att all bentonit passerar genom en 200 mesh sikt, och helst bör all bentonit passera genom en 325 mesh sikt, så att bentonitens ekvivalentdiameter kan anses vara mindre än 74 och helst mindre än 44 li. Fast- än anrikad Wyoming-bentonit är föredragen som en be- ståndsdel i de föreliggande vätskeformiga tvättmedels- beredningarna är också andra bentoniter, däribland de syntetiska bentoniterna (tillverkade från bentoni- ter med utbytbart kalcium och/eller magnesium genom behandling med natriumkarbonat) användbara och av- sedda att innefattas i beredningar enligt uppfinning- en. Typiska kemiska analyser av de bentoniter som är användbara för tillverkning av de föreliggande vätske- formiga tvättmedlen visar att de innehåller från 64,8 til-i 73,0 s, sioz, 14 till 18 2 A12o3. 1,6 till 2,7 a, MgO, 1,3 till 3,1 % CaO, 2,3 till 3,4 % Fe2O3, 0,8 till 2,8 % Na20 och 0,4 till 7,0 % KZO.
Användning av bentonit som mjukgörande medel i de fö- religgande vätskeformiga tvättmedelsberedningarna har den fördelen att bentoniten ej behöver torkas, t.ex. i en spraytork, och risken att förlora den mjukgöran- de kraften hos bentoniten, beroende på immobilisering av skivorna hos denna genom alltför hög torkning, undvikes härigenom. Det är även obehövligt att ha så- dan sammansättning på tvättmedelsberedningen att den befrämjar snabb sönderdelning av tvättmedelskornen i tvättvattnet så att bentonitpartiklarna frigöres, 10 15 20 25 30 452 63Û eftersom dessa partiklar är ej agglomererade till hår- da massor i det vätskeformiga tvättmedlet vilka kunde kräva ytterligare tid för sönderdelning.
Den enda ytterligare erforderliga beståndsdelen i de föreliggande vätskeformiga tvättmedlen är vatten.
Hårdhetsgraden i detta vatten är normalt mindre än ca 300 ppm, i form av CaC03, och är företrädesvis mindre än 150 ppm. Det är ofta önskvärt att använda avjoniserat vatten fastän kranvatten med en hårdhets- grad mindre än 50 eller 100 ppm är ofta lika till- fredsställande. Fastän hårt vatten med framgång kan användas vid tillverkning av de föreliggande vätske- formiga tvättmedlen anser man att det är mindre sanno- likt att mjukt vatten ger några oönskade ämnen som kan påverka utseendet hos det vätskeformiga tvättmedlet i negativ riktning eller som kan ge oönskad avsätt- ning på tvättgodset vid tvättningen.
Olika adjuvanter kan ingå i de vätskeformiga tvättmed- len, t.ex. fluorescerande vitmedel, parfymer och färg- ämnen. De fluorescerande vitmedlen innefattar de väl- kända stilbenderivaten, inklusive vitmedel för bomull och nylon, t.ex. de som säljs under varumärket Tinopal (SBM Conc,). De använda parfymerna innefattar vanligen essentiella oljor, estrar, aldehyder och/eller alkoholer vilka samtliga är kända från parfymerings- tekniken. Färgämnena kan innefatta färger och olika slags vattendispergerbara pigment, inklusive ultra- marinblått. Beroende på färgningsförmågan till följd av den i det vätskeformiga tvättmedlet ingående bento- niten så får produkten ofta attraktiva pastellfärger.
Titandioxid kan användas för att göra produktens färg ytterligare ljusare eller för att göra den vitare.
Oorganiska fyllmedelssalter, t.ex. natriumsulfat och 10 l5 20 25 30 452 630 natriumklorid kan ingå, liksom även antiåterutfäll- ningsmedel, t.ex. natriumkarboximetylcellulosa; dis- pergeringsmedel, t.ex. natriumpolyakrylat; enzymer; blekmedel; baktericider, fungicider, antiskumningsme- del, såsom silikoner; antismutsande medel, såsom sam- polyestrar; konserveringsmedel, såsom formalin; skum- stabiliserande medel, såsom laurinmyristindietanol- amid; och ytterligare lösningsmedel, såsom etanol.
De individuella andelarna av sådana adjuvanter är nor- malt mindre än 3 %, ofta mindre än l % och ibland t.o.m. mindre än 0,5 %, förutom eventuella fyllmedel och lösningsmedel, och ytterligare detergenter och tvättförstärkare vilkas andelar ibland kan vara så höga som 10 %. Den totala andelen adjuvanter, inklu- sive ej utpekade syntetiska detergenter och tvättför- stärkare, är vanligen ej högre än 20 % av produkten och är företrädesvis lägre än 10 % av denna, och är helst lägre än 5 %. De använda adjuvanterna skall gi- vetvis ej interferera med de tvättande och mjukgöran- de effekterna hos det vätskeformiga tvättmedlet och skall ej befrämja instabilitet hos produkten vid lag- ring. Ej heller skall de ge oönskade avsättningar på tvättgodset.
Andelarna av de olika beståndsdelarna i det föreliggan- de vätskeformiga tvättmedlet är inom intervallet 5 till 15 %, företrädesvis 7 till ll % och helst Om- kring 9 % för natrium-linjär högre alkyl-bensensulfo- natet; 2 till 5 %, företrädesvis 2 till 3 % och helst omkring 2 % för natrium-alkylpolyetoxisulfatet; 6 till 26 %, företrädesvis 12 till 23 % och helst omkring l7 till 21 æ för tvättförstärxarsaltet; lo till zo z, företrädesvis 12 till 15 % och helst omkring 12 % för den svällande bentoniten; och 40 till 75 %, företrä- 10 15 20 25 30 452 639 10 desvis 50 till 70 % och helst 55 till 65 t för vattnet.r När tvättförstärkarsalterna är natriumtripolyfosfat och natriumkarbonat är deras andelar vanligen S till 20 %, företrädesvis 10 till 17 % och helst omkring ll eller 12 % för tripolyfosfatet; och l till 10 %, fö- reträdesvis 2 till 6 % för natriumkarbonatet; och för- hållandet mellan tripolyfosfat och karbonat ligger inom intervallet 2:1 till 6:10 De vätskeformiga tvättmedlen kan framställas genom lämpligt blandande av de olika beståndsdelarna, varvid bentoniten företrädesvis tillsättes nära slutet av framställningen. Den anjoniska detergenten kan såle- des exempelvis tillblandas med vattnet, varefter poly- fosfatet och karbonatet tillsättes, i finfördelad form och normalt tillräckligt fin för att passera ige- nom en l60 mesh sikt, åtföljt av eventuella adjuvanter och bentoniten. När det vätskeformiga tvättmedlet tillverkas genom detta förfarande eller genom andra förfaranden vid vilka bentoniten tillsättes i ett tidi- gare skede så tenderar blandningen att bli omåttligt förtjockad. Om blandningen får stå förtunnas den något men detta kräver ytterligare framställningstid. Det har visat sig att om en del av vattnet uteslutes och tillsättes efteråt till resten av det vätskeíor- miga tvättmedlet så kommer det att snabbt åstadkomma en förtunning av det vätskeformiga tvättmedlet till den önskade skenbara viskositeten. Den framställda vätskeformiga detergenten är tixotrop, huvudsakligen beroende på närvaron av bentonit. Den vätskeformiga deterqenten är hållbar, icke separerande och en- hetlig. Detta är något oväntat och beror på den be- skrivna speciella sammansättningcn, vars bestånds~ delar förefaller att samverka för att ge det önskade 452 630 ll hällbara tvättmedlet. Även pH-värdet hos den vätskefor- miga tvättmedelssuspensionen, vilket vanligen ligger inom intervallet 8 till 11,5, företrädesvis 9 till 10,8, före- faller medverka tillattbevara produktens hällbarhet. Vat- tenhaltiga bentonitsuspensioner i vatten med de koncentra- tioner som används i det föreliggande vätskeformiga tvätt- medlet kan ibland ge tjocka geler som ej är hållbara och det förefaller som om blandningen av linjärt alkylbensen- sulfonat, etoxilerat alkoholsulfat och de beskrivna tvätt- förstärkarna medverkar till att bentoniten i det vatten- haltiqa mediet ej gelar omåttligt.
Erfarenheten har visat att den önskade andelen uteslutet vatten som tillblandats sist vid framställningsförfaran- det normalt utgör 5 till 20% av det slutliga vätskefor- miga tvättmedlet, företrädesvis 8 till 12 %, t ex omkring 10 % av detta. Vid blandningen av de olika beståndsde- larna med det vattenhaltiga mediet, och speciellt då ben- toniten tillsättes och det àterstàende vattnet tillblan- das, är det viktigt att hålla blandningen i rörelse, t ex genom fortsatt blandning eller omröring. Blandaren stänges helst ej av och förfarandet blir kontinuerligt och tarxxnmalt omkring 3 till 30 minuter, företrädesvis 5 till 10 minu- ter per sats. Fastän vattnet kan värmas för att befrämja upplösningen av de olika produktkomponenterna och för att befrämja dispergeringen av bentoniten, så är detta ej 10 15 20 25 30 4s2(eso 12 nödvändigt och vatten av rumstemperatur, t.ex. vatten med en temperatur inom intervallet 15 till 30° C, t.ex. 20 till 25° C, kan användas. _ De följande exemplen åskådliggör uppfinningen men be- gränsar den ej. Såvida ej annat anges så är alla de- lar per vikt och alla temperaturer är i °C.
Exempel l Bestândsdelar g procent natrium-linjärt-tridekylbensensulfonat 9,0 natrium-alkylpolyetoxisulfat 2,2 (alkyl = fettalkyl med 12 till 15 kolatomer; polyetoxi = 3 etoxigrupper) pentanatriumtripolyfosfat ll,0 (l0 % eller mindre Fas I) natriumkarbonat (vattenfri) 4,0 bentonit (Mineral Colloid l0l) 12,0 fluorescerande vitmedel 0,3 (Tinopal SBM Conc.) parfym 0,3 -färgämne (ultramarinblått eller 0,2 FC&C färglösning) vatten (kranvatten med hårdhet på om- 61,0 kring 50 ppm räknat som kalcium- karbonat) 100,0 Vatten (51 delar) tillsättes till en lämplig blanda- re, t.ex. en vertikal cylindrisk tank försedd med upp- värmningsorgan och kylorgan och ansluten till en töm- ningspump, de syntetiska organiska detergenterna till- sättes under omröring (med en omrörare av typ 10 l5 20 25 30 452 630 13 Lightnin), och polyfosfat- och karbonat-tvättförstär- karsalterna (med en partikelstorlek som passerar ige- nom en 160 mesh sikt) tillblandas, varvid fosfatet tillsättes först, varefter det fluorescerande vitmed- let och färgämnet tillblandas. Blandningen av satsen, vilken väger omkring 500 kg, tar omkring fyra minuter.
Därefter tillblandas den svällande bentoniten med blandningen, vilket leder till att blandningens vis- kositet blir högre än önskat. Aterstoden av vattnet tillsättes varefter parfymen tillblandas och produk- ten är färdig att pumpas ut ur blandaren och in i de slutliga behâllarna. Under blandningsoperationen, vilken sammanlagt tar omkring nio minuter, har de tillsatta ämnena och den slutliga produkten en tempe- ratur av omkring 20° C. I vissa fall kan temperaturen hos det satsade vattnet, för att befrämja snabbare upplösning och snabbare dispergering av beståndsdelar- aa, höjas till 40 till so° c, så att den slutliga produkttemperaturen blir omkring 30 till 400 C, i vilket fall blandningstiden kan minskas till omkring 5 eller 6 minuter.
Det erhållna vätskeformiga tvättmedlet har en visko- sitet (vid rumstemperatur) på omkring 50 cp och kan hällas ut tillfredsställande från en tvättmedels- flaska av plast med en utloppsöppning på ca 2,5 cm.
Det har ett pH på ca 10,6. Det vätskeformiga tvättmed- let användes för att tvätta en blandad sats av ned- smutsat tvättgods, varav en del utgöres av bomulls- lappar och polyester/bomull-lappar som är nedsmutsade med partikelformig smuts och med sebumsmuts. Det väts- keformiga tvättmedlet tillsättes till behållaren i en tvättmaskin av standardtyp, varvid omkring en halv kopp vätskeformigt tvättmedel används för varje tvätt (så att halten flytande tvättmedel i tvättvattnet blir 10 15 20 25 30 452 bšÛ 14 omkring 0,09 %). Temperaturen hos tvättvattnet är 210 C (för att pröva produktens kapacitet vid kallvatten- tvätt) och vattnet har en blandad kalcium- och magne- siumhârdhet på ca 150 ppm räknat som CaC03. Efter tvättning av tvättgodset och provlapparna så torkas de antingen på lina eller i maskin (i en konventionell tvättork).
Samma operationer som beskrivits ovan upprepas med en jämförande tvättmedelsberedning i vilken bentoniten ej är med, utan ersatts med vatten.
Jämförelser mellan mjukhetsgraden hos skilda tvättade artiklar och lappar gjorda av en panel observatörer visar att det vätskeformiga tvättmedel som innehåller bentonit gjorde tvättgodset och provlapparna avsevärt mjukare än med det jämförande tvättmedlet, och trots detta påverkade närvaron av bentonitpartiklarna ej 'nämnvärt produktens rengörande verkan i negativ rikt- _ning, fastän rengöringen av de polyesterlbomulls- lapper som fläckats med lerjord blev något sämre med försöksberedningen.
Försöksberedningen av vätskeformigt tvättmedel har ett attraktivt ljusblått enhetligt utseende och separerar ej i olika materialskikt vid lagring. Efter lagring är den fortfarande hällbar men om den av något skäl skulle bli alltför tjock kan den göras hällbar genom skakning, eller genom böjning av plast- (polyeten el- ler polypropen)-behållaren. Skakning är likväl icke nödvändig för att försäkra sig om att beredningen är enhetlig.
Förutom att kunna användas som tvättmedel vid maskin- tvätt så kan produkten enligt den föreliggande uppfin- r, 10 15 20 25 30 452 630 15 ningen användas vid handtvätt av tvättgods och som vätska för förbehandling av omåttligt nedsmutsade ytor hos tvättgodset. För att vid handtvätt befrämja maximal avsättning av bentonit på tvättgodset och därigenom förbättra dess mjukgörande verkan får tvätt- lösningen tömmas ur tvättbehâllaren genom ett botten- dränage så att den passerar igenom tvättgodset, var- efter detta kan sköljas på vanligt sätt. När det vätskeformiga tvättmedlet användes för att förbehand- la nedsmutsade partier av tvättgodset så tillföras tvättmedlet med full styrka (fastän även utspädning- ar kan användas) till de smutsade partierna och gnides in i dessa. vid sådan användning och ingnidning med- verkar bentoniten till att lösgöra och avlägsna smut- sen, vare sig det är fråga om oljig eller partikel- formig smuts, och samtidigt häftar en del av bentoni~ ten vid fibrerna i tvättgodsmaterialet, och medverkar därigenom till att mjukgöra tvättgodsmaterialet vid dessa partier. Denna mjukgöring kan medverka till mindre framtida nedsmutsning av dessa partier, spe~ ciellt när de nedsmutsade partierna är skjortman~ schetter eller kragar.
Exempel 2 Ett vätskeformigt tvättmedel som liknar det_från exem- pel 1 framställes med användning av ett linjärt dode- kylbensensulfonat i stället för ett linjärt tridekyl- bensensulfonat, ett natrium-alkylpolyetoxisulfat vari alkylen har 12 till 13 kolatomer och polyetoxin i ge- nomsnitt har 6,5 etoxigrupper i stället för det tidi- gare använda, ll % natriumtripolyfosfat, 6 % natrium- karbonat, l5 % bentonit, de tidigare nämnda adjuvan- terna och 56 % vatten. Tillskottet av natriumkarbonat 10 15 20 25 30 452 óšü 16 förbättrar blandningsbarheten av de olika beståndsde- larna under framställningsförfarandet och utbytet av detergenter påverkar ej nämnvärt produktens egenska- '-3 per i negativ riktning. Produkten tillverkas på vä- sentligen samma sätt som beskrivits tidigare. hällbar vätska som har samma önskade rengörande och mjukgö- Det vätskeformiga tvättmedlet är en rande egenskaper som det vätskeformiga tvättmedlet en- ligt exempel l, vare sig det användes för maskintvätt- ning eller handtvättning av tvättgodset, eller för förbehandling av detta.
Liknande acceptabla vätskeformiga tvättmedel fås då 3 % natriumlaurylalkoholsulfat, 2 % Neodol 23-6.5 och 0,5 % skumdämpande silikonolja införlivas i produk- ten genom tillsättning till beståndsdelarna enligt exempel l (ersätter vatten). Även när natriumcitrat eller kaliumcitrat används för att ersätta natrium- karbonatet (eller när endast ett partiellt ersättande 30 % dessa citrater eller med nitrilotriacetat) så erhålles av dessa ämnen, t.ex. ersatt, genomföres med användbara vätskeformiga tvättmedel som har samma egenskaper som de tidigare beskrivna beredningarna.
Exempel 3 Ett vätskeformigt tvättmedel som liknar det i exempel l tillverkas, men med användning av endast 2 % natriumkarbonat i sammansättningen, och med motsvarande ökad vattenhalt. Fastän innehållet av natriumkarbonat minskas kan blandningen fortfarande bearbetas till en slutprodukt med önskade egenskaper, vilken kan använ- das som högverkande hushållstvättmedel för tvättning och mjukgöring av bomull och syntetmaterial, och är 10 l5 20 25 30 452 630 17 också användbart för förbehandling av sådan hushålls- tvätt. När 0,5 % natriumkarboximetylcellulosa till- sättes till beredningen i stället för en del vatten erhålles förbättrad blekning av tvätten utan nämn- värd förlust av mjukgörande förmåga, till följd av antiåterutfällningseffekten hos CMC.
Vid andra variationer av uppfinningen, då andelarna av de olika beståndsdelarna i det vätskeformiga tvätt- medlet enligt exempel l ändras 110 % eller 120 %, utan att gå utanför de intervall som ges i denna be- skrivning, erhålles stabila, hällbara vätskeformiga tvättmedel med goda rengörande och mjukgörande verk- ningar. I vissa sådana produkter kan det vara önsk- värt att inkludera sâ mycket som 10 % Zeolit A eller upp till 5 % natriumsilikat med ett Na2O:Si02-förhål- lande på omkring l:2,4, fastän silikat ofta undvikas, och om zeolit ingår så uteslutes normalt silikatet, för att undvika avsättning av zeolit/silikat-aggregat eller reaktionsprodukter. Om man önskar göra vätskan tunnare så kan upp till l0 % etanol eller isopropanol användas.
Som framgår av den föregående beskrivningen och av ut- föringsexemplen så är de textilmjukgörande högverkan- de vätskeformiga tvättmedlen enligt denna uppfinning stabila, enhetliga, attraktiva och funktionella.
Trots närvaro av en avsevärd andel gelbildande medel (bentonit) i ett vätskemedium, bildas ej några oönska- de geler och de förblir hällbara vid lagring. Även trots långvarig förvaring,under vilken den uppslammade bentoniten är föremål för intim kontakt med ytaktiva ämnen och oorganiska tvättförstärkarsalt i ett vat- tenhaltigt medium så agglomererar ej bentoniten i o- 10 15 20 25 30 452 éšü 18 önskad grad och dess mjukgörande verkan på hushålls- tvätt blir ej förstörd. Genom att använda de nämnda detergenterna och tvättförstärkarna i ett vattenhal- tigt medium erhålles ett vätskeformigt tvättmedel som, trots att det innehåller en avsevärd andel bento- nit av svällande typ, förblir vätskeformigt och häll- bart och bibehåller sina fysikaliska och kemiska egen- skaper vilka gör att det avsättes på tvättgodset och verkar som smörjmedel för fibrerna i detta, och därigenom befrämjar mjukgöringen av detta tvättgods.
Dessutom undvikes som tidigare nämnts, genom använd- ning av det vätskeformiga mediet, möjligheten att bentoniten inaktiveras genom överhettning, t.ex. i ett spraytorkningstorn.
De föreliggande vätskeformiga tvättmedlen är, förutom att vara användbara som produkter för maskintvättning och handtvättning av hushållstvätt, också lämpade för förbehandlingar av fläckade delar av tvätten, vid vil- ka behandlingar man anser att innehållet av bentonit medverkar till att avlägsna fläckarna och att mjuk- göra det fläckade omrâdet (och produkten användes därefter även för tvättningen). Från den föregående beskrivningen av egenskaper och fördelar med den föreliggande uppfinningen framgår således att den representerar ett avsevärt framsteg inom tekniken för tvättmedelsberedningar eftersom den medger bekväm användning av ett vätskeformigt tvättmedel för både rengöring och mjukgöring av hushållstvätt (och för för- behandling av den), samtidigt som den utnyttjar ut- _ märkta anjoniska syntetiska organiska detergenter och ej kräver införlivning av skadligt kemiskt reaktiva katjoniska ämnen, t.ex. kvartära ammoniumsalter. Dess- utom är de använda bentoniterna ej ekologiskt skadli- ga, såsom de kvartära ammoniumsalterna kan vara, och 10 15 20 452 636 19 förorsakar ej, som de kvartära salterna ibland gör, ansamling av oönskade feta avsättningar på tvätten vilka ofta kan göra att den ser ut att vara missfärgad.
Fastän natriumsalter och natriumföreningar av de olika beståndsdelarna i de föreliggande vätskeformiga tvättmedlen är de som har beskrivits, eftersom de är speciellt användbara och kommersiellt tillgängliga, så kan de åtminstone delvis ersättas med motsvarande kaliumföreningar och detta är också inkluderat i upp- finningen. Alltså kan man använda kaliumdetergenter, kalium-tvättförstärkarsalter, kaliumbentoniter och kalium-adjuvantsalter och dessa är avsedda att inne- fattas som "alkalimetall"-föreningar tillsammans med natriumföreningar.
Uppfinningen har beskrivits med avseende på skilda utföringsformer och utföringsexempel men är ej be- gränsad till dessa eftersom det är uppenbart att en 'fackman vid studium av den föreliggande beskrivningen kan utnyttja substitut och ekvivalenter utan att frångå uppfinningen.
Claims (9)
1. 0 15 20 25 30 4-52 630 20 P a t e n t k r a v l. Textilmjukgörande högverkande vätskeformigt tvätt- medel, k ä n n e t e c k n a t av att det innefat- tar 5 till 15 % alkalimetall-högre alkyl-bensensulfo- nat vari den högre alkylgruppen är rak eller grenad och har 12 till 13 kolatomer, 2 till 5 % alkalimetall- alkylpolyetoxisulfat vari alkylen har 10 till 18 kol- atomer och polyetoxin har 3 till ll etylenoxidgrupper, 6 till 26 % tvättförstärkarsalt valt bland alkali- metalltripolyfosfat, alkalimetallkarbonat, alkali- metallnitrilotriacetat och alkalimetallcitrat, och blandningar av dessa, l0 till 20 % svällande bentonit, och 40 till 75 fa vatten. '
2. Vätskeformigt tvättmedel enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att alkalimetallen är natrium.
3. Vätskeformigt tvättmedel enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att natrium- rak eller grenad högre alkyl-bensensulfonatet är natrium- rak eller grenad-tridekylbensensulfonat, natrium-alkyl- polyetoxisulfatet är ett i vilket alkylen har 12 till 15 kolatomer och polyetoxin har 3 till 7 etylenoxid- grupper, tvättförstärkarsaltet är en blandning av natriumtripolyfosfat och natriumkarbonat i en propor- .tion inom intervallet 2:1 till 6:l och den svällande bentoniten är en natriumbentonit.
4. Vätskeformigt tvättmedel enligt krav 3) k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar 7 till ll % natrium-linjärt-tridekylbensensulfonat, 2 till 3 % natrium-alkylpolyetoxisulfat vari alkylen har l2 10 15 20 25 30 452 630 21 till l5 kolatomer och polyetoxin har omkring 3 etylen- oxidqrupper, 5 till 20 % natriumtripolyfosfat innehål- lande mindre än 10 % tripolyfosfat av typ Fas I, 1 till io % natriumkarbønat, 12 till 15 % natrium- bentonit med en partikelstorlek mindre än 44 21 och S0 till 70 % vatten.
5. Vätskeformigt tvättmedel enligt krav 4; k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar om- kring 9 % natrium-linjärt-tridekylbensensulfonat, om- kring 2 % natrium-alkylpolyetoxisulfat vari alkylen har 12 till 15 kolatomer och polyetoxin har 3 etylen- oxidqrupper, 10 till 17 % natriumtripolyfosfat, 2 till 6 % natriumkarbonat, omkring 12 % Wyoming-bento- nit och 55 till 65 % vatten.
6. vätskeformigt tvättmedel enligt krav 5, 'k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar från _0,l till 2 % fluorescerande vitmedel, 0,05 till l % parfym och 0,01 till l % färgämne.
7. Förfarande för framställning av ett textilmjukgö- rande högverkande vätskeformigt tvättmedel som inne- ' fattar 5 till is % aikaiimetaii rak högre aikyl- bensensulfonat vari alkylen har 12 till l3 kolatomer, 2 till 5 % alkalimetall-alkylpolyetoxisulfat vari alkylen har l0 till 18 kolatomer och polyetoxin har 3 till ll etylenoxidgrupper, 6 till 26 % tvättförstär- karsalt valt bland alkalimetalltripolyfosfat, alkali-_ metallkarbonat, alkalimetallnitrilotriacetat och alkalimetallcitrat, och blandningar av dessa, l0 till 20 % svällande bentonit och 40 till 75 % vatten, k ä n n e t e c k n a t av att man, med undantag för den svällande bentoniten och 5 till 20 % vatten 10 15 20 452 630 22 på den slutliga produkten, sammanblandar de nämnda beståndsdelarna, tillblandar under omröring den sväl- lande bentoniten till denna blandning, och därefter under omröring tillblandar de återstående 5 till 20 % vatten till den erhållna blandningen.
8. Förfarande enligt krav 8, k ä n n e t e c k - n a t av att alkalimetallen är natrium.
9. Förfarande enligt krav 8 vid vilket det framställda vätskeformiga tvättmedlet innefattar omkring 9 % natrium-linjärt~tridekylbensensulfonat, omkring 2 % natrium-alkylpolyetoxisulfat vari alkylen har 12 till 15 kolatomer och polyetoxin har tre etylenoxidgrupper, 10 till 17 % natriumtripolyfosfat, 2 till 6 % natrium- karbonat, varvid proportionen natriumtripolyfosfat till natriumkarbonat ligger inom intervallet 2:l till 6:1, omkring 12 % Wyoming-bentonit, och 55 till 65 % vatten, k ä n n e t e c k n a t av att de nämnda beståndsdelarna sammanblandas inledningsvis, med un- dantag för den svällande bentoniten och omkring 10 % vatten räknat på den slutliga produkten, att den sväl- lande bentoniten tillblandas under omröring till '.denna blandning, och att den återstående mängden vat- ten därefter tillblandas under omröring till den er- hållna blandningen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/449,261 US4469605A (en) | 1982-12-13 | 1982-12-13 | Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8306837D0 SE8306837D0 (sv) | 1983-12-12 |
SE8306837L SE8306837L (sv) | 1984-06-14 |
SE452630B true SE452630B (sv) | 1987-12-07 |
Family
ID=23783508
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8306837A SE452630B (sv) | 1982-12-13 | 1983-12-12 | Textilmjukgorande hogverkande vetskeformigt tvettmedel och forfarande for dess framstellning |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4469605A (sv) |
AR (1) | AR240955A1 (sv) |
AU (1) | AU565266B2 (sv) |
BE (1) | BE898434A (sv) |
BR (1) | BR8306832A (sv) |
CA (1) | CA1192355A (sv) |
CH (1) | CH658467A5 (sv) |
DE (1) | DE3344099C2 (sv) |
DK (1) | DK159066C (sv) |
ES (1) | ES8602104A1 (sv) |
FI (1) | FI72998C (sv) |
FR (1) | FR2537595B1 (sv) |
GB (1) | GB2132629B (sv) |
GR (1) | GR81350B (sv) |
HK (1) | HK104291A (sv) |
IT (1) | IT1200933B (sv) |
MX (1) | MX157976A (sv) |
MY (1) | MY102766A (sv) |
NL (1) | NL8304289A (sv) |
NO (1) | NO157336C (sv) |
NZ (1) | NZ206540A (sv) |
PH (1) | PH19656A (sv) |
PT (1) | PT77815B (sv) |
SE (1) | SE452630B (sv) |
ZA (1) | ZA839048B (sv) |
ZM (1) | ZM8583A1 (sv) |
ZW (1) | ZW27083A1 (sv) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4619774A (en) * | 1982-12-13 | 1986-10-28 | Colgate Palmolive Co. | Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof |
DE3416669A1 (de) * | 1984-05-05 | 1985-11-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmachendes waschmittel |
US4605506A (en) * | 1984-06-01 | 1986-08-12 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening built detergent composition |
US4715969A (en) * | 1984-12-24 | 1987-12-29 | Colgate Palmolive Co. | Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent containing bentonite |
IN165509B (sv) * | 1984-12-24 | 1989-11-04 | Colgate Palmolive Co | |
US4761240A (en) * | 1984-12-24 | 1988-08-02 | Colgate-Palmolive Company | Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent composition containing bentonite |
ZA86282B (en) * | 1985-01-28 | 1987-08-26 | Colgate Palmolive Co | Fabric softening and antistatic liquid detergent compositions |
US4842769A (en) * | 1985-07-26 | 1989-06-27 | Colgate-Palmolive Co. | Stabilized fabric softening built detergent composition containing enzymes |
NZ216792A (en) * | 1985-07-26 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | Stabilised,fabric-softening built detergent compositions containing enzymes and swelling bentonite clay |
US4966777A (en) * | 1985-09-13 | 1990-10-30 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
GB8528798D0 (en) * | 1985-11-22 | 1985-12-24 | Unilever Plc | Liquid detergent composition |
US4692275A (en) * | 1986-04-23 | 1987-09-08 | Lever Brothers Company | Detergent compositions containing an alkylbenzene sulfonate and alcohol ethoxysulfate surfactant system |
US4842758A (en) * | 1986-10-31 | 1989-06-27 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized enzyme system for use in aqueous liquid built detergent compositions |
GB8711060D0 (en) * | 1987-05-11 | 1987-06-17 | Unilever Plc | Detergent liquid processing |
US4844821A (en) * | 1988-02-10 | 1989-07-04 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid laundry detergent/fabric conditioning composition |
US5500151A (en) * | 1988-10-07 | 1996-03-19 | Colgate-Palmolive Co. | Heavy duty fabric softening laundry detergent composition |
US5364553A (en) * | 1990-04-13 | 1994-11-15 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized built aqueous liquid softergent compositions |
AU669900B2 (en) * | 1992-07-20 | 1996-06-27 | Colgate-Palmolive Company, The | Stabilized built aqueous liquid softergent compositions |
GB9303721D0 (en) * | 1993-02-24 | 1993-04-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
US5968203A (en) * | 1997-02-28 | 1999-10-19 | Sybron Chemicals Inc. | Clay-containing textile material treating composition and method |
US5972049A (en) * | 1998-01-28 | 1999-10-26 | Sybron Chemicals Inc. | Clay-containing dispersing composition for carriers used in the disperse dyeing of hydrophobic textiles |
US20050119150A1 (en) * | 2002-07-04 | 2005-06-02 | Ulrich Pegelow | Portioned detergent composition |
DE10237198A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-11 | Henkel Kgaa | Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit Phosphat II |
US20050181962A1 (en) * | 2002-08-14 | 2005-08-18 | Ulrich Pegelow | Portioned detergent compositions comprising phosphate III |
US20050187137A1 (en) * | 2002-08-14 | 2005-08-25 | Ulrich Pegelow | Portioned cleaning agents or detergents containing phosphate |
US20050187136A1 (en) * | 2002-08-14 | 2005-08-25 | Ulrich Pegelow | Portioned detergent compositions comprising phosphate II |
DE10237200A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Henkel Kgaa | Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung |
US20050176617A1 (en) * | 2004-02-10 | 2005-08-11 | Daniel Wood | High efficiency laundry detergent |
EP3268459B1 (en) * | 2015-03-09 | 2018-06-20 | Unilever NV | Stable concentrated cleansing compositions for hard surfaces |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3630894A (en) * | 1969-07-02 | 1971-12-28 | Colgate Palmolive Co | Detergent compositions |
US3993573A (en) * | 1973-02-16 | 1976-11-23 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
GB1455873A (en) * | 1973-08-24 | 1976-11-17 | Procter & Gamble | Textile-softening detergent compositions |
US4018720A (en) * | 1975-07-14 | 1977-04-19 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions in emulsion/suspension |
US3962100A (en) * | 1975-08-18 | 1976-06-08 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening agents |
EP0008141A1 (en) * | 1978-08-07 | 1980-02-20 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent composition containing mixture of anionic sulfate and sulfonate surfactants |
EP0011340B1 (en) * | 1978-11-20 | 1982-11-24 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent composition having textile softening properties |
GB2063289B (en) * | 1979-11-13 | 1984-02-22 | Unilever Ltd | Low phosphate spray-dried powders |
JPS5672094A (en) * | 1979-11-16 | 1981-06-16 | Lion Corp | Detergent composition |
DE3311368A1 (de) * | 1982-04-08 | 1983-10-27 | Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. | Teilchenfoermiges, bleichendes und weichmachendes textilwaschmittel |
-
1982
- 1982-12-13 US US06/449,261 patent/US4469605A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-11-30 MX MX199578A patent/MX157976A/es unknown
- 1983-12-05 ZA ZA839048A patent/ZA839048B/xx unknown
- 1983-12-07 DE DE3344099A patent/DE3344099C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-09 NZ NZ206540A patent/NZ206540A/en unknown
- 1983-12-12 ZW ZW270/83A patent/ZW27083A1/xx unknown
- 1983-12-12 BR BR8306832A patent/BR8306832A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-12 AU AU22295/83A patent/AU565266B2/en not_active Ceased
- 1983-12-12 ZM ZM85/83A patent/ZM8583A1/xx unknown
- 1983-12-12 NO NO834558A patent/NO157336C/no unknown
- 1983-12-12 CA CA000443063A patent/CA1192355A/en not_active Expired
- 1983-12-12 ES ES527958A patent/ES8602104A1/es not_active Expired
- 1983-12-12 SE SE8306837A patent/SE452630B/sv unknown
- 1983-12-12 FI FI834553A patent/FI72998C/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-12-13 GR GR73238A patent/GR81350B/el unknown
- 1983-12-13 FR FR8319945A patent/FR2537595B1/fr not_active Expired
- 1983-12-13 IT IT49495/83A patent/IT1200933B/it active
- 1983-12-13 GB GB08333200A patent/GB2132629B/en not_active Expired
- 1983-12-13 NL NL8304289A patent/NL8304289A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-12-13 DK DK572783A patent/DK159066C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-12-13 BE BE0/212028A patent/BE898434A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-12-13 CH CH6645/83A patent/CH658467A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-13 AR AR295091A patent/AR240955A1/es active
- 1983-12-13 PH PH29964A patent/PH19656A/en unknown
- 1983-12-13 PT PT77815A patent/PT77815B/pt not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002245A patent/MY102766A/en unknown
-
1991
- 1991-12-19 HK HK1042/91A patent/HK104291A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE452630B (sv) | Textilmjukgorande hogverkande vetskeformigt tvettmedel och forfarande for dess framstellning | |
SE452334B (sv) | Textilmjukgorande hogverkande vetskeformigt tvettmedel | |
US4347152A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
US4260651A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
US4666740A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
SE502089C2 (sv) | Detergentkomposition som består av ett pärlmaterial i vilket absorberats en nonjonaktiv detergent | |
SE454517B (sv) | Partikelformig textilmjukgorande tvettmedelsberedning, forfarande for tvettning och mjukgoring av hushallstvett med en vattenlosning av en sadan tvettmedelsberedning, beredning med textilmjukgorande effekt for tillsettn | |
US4715969A (en) | Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent containing bentonite | |
SE427360B (sv) | Forfarande for framstellning av en pulverformig detergentkomposition | |
FI81376B (fi) | Bentonit innehaollande, textiluppmjukande, flytande tvaettmedelskomposition. | |
SE503144C2 (sv) | Partikelformig mjukgörande detergentkomposition och sätt för framställning därav | |
SE444815B (sv) | Ett fosfatfritt fririnnande, partikelformigt, hogverkande tvettmedel och forfarande for dess framstellning | |
SE444953B (sv) | Fosfatfri partikelformig hogverkande tvettmedelskomposition och sett for dess framstellning | |
US4462804A (en) | High bulk density particulate heavy duty laundry detergent | |
US4619774A (en) | Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof | |
US4663194A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
US4761240A (en) | Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent composition containing bentonite | |
CA1340946C (en) | Composition for softening fabrics | |
GB2082620A (en) | Detergent compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8306837-9 Format of ref document f/p: F |