SE450574B - Forfarande for koagulering av gummipolymerer fran vattenhaltiga emulsioner derav - Google Patents

Description

15 20 25 30 40 Ps.) 450 574 framställts genom koagulation av polymeremulsioner genom kontakt med oorganisk syra och jordalkalimetallsalter, i närvaro av stärkelsexantat eller sädesmjölxantat, vilka xantat tidigare har behandlats med resorcinol och formaldehyd - dessa polymerer inne- håller minst 30 viktdelar av den behandlade stärkelsen eller sädes- mjölxantat per 100 viktdelar av polymeren.

Det har nu framkommit ett förbättrat förfarande för koagule- ringen av gummipolymerer, som framställts genom vattenhaltig emulsionspolymerisation med fri radikal, varvid förfarandet karak- teriseras av att emulsionen av polmmnen koaguleras genom blandning med vattenhaltigt oorganiskt koaguleringsmedel och med en vatten- haltig lösning eller suspension av en tillsats, som utväljes från ett polysackaridmaterial och från ett vegetabiliskt erhållet pro- teinhaltigt material och eventuellt med en vattenlöslíg polyamin- förening.

Enligt en utföringsform av föreliggande uppfinning tillhanda- hâlles ett förbättrat förfarande för koaguleringen av syntetisk gummiaktig C4-Cókonjugerad diolefin, som innehåller polymerer framställda genom vattenhaltig emulsionspolymerisation med fri radikal, varvid förfarandet karakteriseras i att emulsionen av polymeren koaguleras genom blandning med vnttenhaltigt oorga- niskt koaguleringsmedel och med en vattenhaltig lösning eller suspension av en tillsats, som utväljes från ett polysackarid- material och från ett vegetabiliskt erhållet proteinhaltigt mate- rial och eventuellt med en vattenlöslig polyaminförening, varvid mängden av tillsatsen är från ca 0,5 till ca 2,5 viktdelar per 100 víktdelar polymer och mängden av polyaminföreningen är från 0 till ca 0,2 viktdelar per 100 viktdelar polymer. _Enligt en ytterligare utföringsform av föreliggande nppfínning tillhandahâlles ett förbättrat förfarande för koagulation av syn- tetiskt gummiaktig C4-Cökonjugerad diolefin, som innehåller poly- merer framställda genom vattenhaltig emulsionspolymerisation med fri radikal, varvid förfarandet karakteriseras i att emulsionen av polymeren koaguleras genom blandning med vattenhaltigt oorga- niskt koaguleringsmedel och med en vattenhaltig lösning eller suspension av en vegetabiliskt erhållen proteinhaltig material- ; tillsats och eventuellt med en vattenlöslig polyaminförening, varvid mängden av tillsatsen är från ca 0,5 till ca 2 viktdelar per 100 viktdelar av polymeren och mängden av polyaminföreningen är från 0 till ca 0,1 víktdelar per 100 viktdelar polymer, varvid koaguleringen äger rum vid ett pH på under ca 4,5. ~ 10' 15 25 30* 35 40 450 574 3 Enligt ännu ytterligare en utföringsform av föreliggande uppfinning tillhandahålles ett förbättrat förfarande för koagula- tionen av syntetiskt gummiaktiga polymerer, som innehåller C4-C6- konjugerad diolefin och som framställts genom vattenhaltig emul- sionspolymerisation med fri radikal, varvid förfarandet karakte- riseras í att emulsionen av polymeren koaguleras genom blandning med vattenhaltigt oorganiskt koaguleringsmedel och med en vatten- haltig suspension av en polysackaridmateríaltillsats och eventuellt med en vnttenlöslig polyaminförening, varvid mängden av tillsat- sen är från ca 1 till ca 2,5 víktdelar per 100 víktdelar polymer och mängden av polyaminföreningen är från ca 0,02 till ca 0,1 vikt- delar per 100 viktdelar polymer.

Polymerer, som kan koaguleras genom föreliggande förfarande är polymerer, som innehåller C4-Cökonjugerad diolefin, och omfat- tar polymerer, som innehåller en eller flera C4-Cókonjugerade di- olefiner och polymerer, som innehåller en G4-Cókonjugerad diolefin och en eller flera andra sampolymeriserbara omättade hydrokarbyl- monomerer. Sampolymeriserbara omättade hydrokarbylmonomerer om- fattar de vinyl- eller vinylidensubstituerade aromatiska kolväte- na, såsom styren, alfametylstyren, vinyltoluen, divinylbensen och liknande, vinyl- eller vinylídennitrí]föreningar, såsom akrylo- nitril, metakrylonitril och liknande, och omfattar de omättade organiska syrorna,aldehyderna, epoxiderna eller aminerna. Lämpli- ga polymerer, som vanligen är välkända för fackmannen, omfattar polybutadíen, polyisopren, butadien-styren-polymerer, isopren- -styren-polymerer, butadien-akrylonitril-polymerer, isopren-akry- lonitril-polymerer, butadien-metakrylonitril-polymerer, butadien- .alfametylstyren-polymerer, och polymerer, som ännehåller tre eller flera monomerer, såsom butadien-styren-dívinylbensen-polymerer, butadien-akrylonitril-divinylbensen-polymerer och polymerer av butadien, styren eller akrylonitril och en eller flera av de omättade aldehyderna, omättade organiska syrorna, omättade epoxi- dorna eller omättnde organiska aminerna.(Polymererna framställes genom de välkända heta eller kalla vattenhultíga emulsionspoly- merisationsmetoderna med fri radikal vari monomererna emulgeras i vatten och matas till temperaturkontrollerade reaktorer tillsammans med de nödvändiga elektrolyterna, initiatorerna, katalysatorn, molekylviktkontrollmedel, varvid polymerísationen tíllåtes att fortgå till omvandlingsnivän, som är normal för detta system.

Sådmnzpolymerisationsmetoder är beskrivna i otaliga texter avseende ..... ...u-hm- 10 15 25 b! (D 450 574 ' 4 ämnet, såsom Rubber Technology, utgivare M. Norton, Van Nostrand Reinhold Co., N.Y. och Synthetic Rubber, huvudutgivare G.S.

Whitby, John Wiley and Sons, Inc., N_Y_. Produkten från polyme- risationsreaktorerna underkastas de välkända avgasnings- och avdrivningsstegen för borttagande av oreagerade monomerer och/eller orenheter innan koagulation.

Koagulationen av polymeremulsionen kan företagas i ett kon- ventionellt koagulationskärl, som kan omfatta en sluten tank för- sedd med en omrörare, temperaturkontrollsystem, inloppsanordning och överflödesutloppsanordning. Den vattenhaltíga polymeremulsio- nen, den vattenhaltiga lösningen eller suspensionen av tillsatsen och det vattenhaltiga koaguleríngsmedlet sättes i lämpliga has- tigheter till koagulationskärlet och blandas däri, varvid koagu- lationskärlets innehåll hålles vid önskad temperatur och under den önskade omröringsnivån. Det koagulerade gummit och den över-I skíktade vätskan borttages, vanligen såsom en överflödesström, från koagulationskärlet.

Det vattenhaltiga koagulationsmedlet, som användes, är en vattenhaltig lösning av några av de oorganiska salterna, eller oorganiska salter plus en syra, som vanligen användes för koa- gulatíonf Lämpliga oorganiska salter omfattar alun, alkalimetall- salterna, såsom natríum- eller kalíumklorid, och jordalkalimetall- salterna, såsom kalcíumklorid eller magnesiumsulfat. Lämpliga syror omfattar speciellt mineralsyrorna, såsom svavelsyra eller saltsyra. Den exakta naturen av koaguleringsmedlet, som användes, beror på polymerens natur, såsom är välkänt för fackmannen. Exem- pelvis, om polymeren vore en butadien'styren- Eller butadíen- -styren-divinylbensenpolymer, är det lämpligt att använda nat- riumklorid och svavelsyra eller svavelsyra ensamt. Om polymeren vore en butadien-akrylonitril eller en butadien_akrylonitril- -divínylbensenpolymer, är det lämpligt att använda kalciumklorid eller kalcíumklorid och svavelsyra eller svavelsyra.

Koagulationsförhâllandena är väsentligen de, som normalt an- vändes i den syntetiska pølymeríndustrien för dessa typer av po- lymerer. Typiska koagulationstemperaturer är från ca SOOC till ca 90oC, lämpligen från ca 60OC till ca SOOC. Den vattenhaltiga fasens pH i koagulationskärlet hâlles vanligen, när syra är närvarande, vid under ca pH 4,5, lämpligen under ca pH, 4,2, och vanligen inte under ca pH 3,0, lämpligen inte under ca pH 3,5. .n is 25 so' 35 40 450 574 Den koagulerade polymeren kan separcras från den vattenhal- tiga fasen på vanligt sätt, såsom vibrerande sâll, filter, etc. och kan underkastas en eller flera vattentvättsteg och kan torkas genom passage genom ett avvattnande-torkande strängsprutsystem eller ett cirkulerande varmluftsystem och balas sedan och packe- terus. " Polysacknridmuioríulot, som sättas, tillsammans med emulsio- nen av polymeren och det vattenhaltiga koaguleringsmedlet, till koagulationskärlet kan lämpligen utvâljas från ett sädeskornmjöl och från stärkelse. Typiska sädeskornmjöl omfattar råg- och vete- mjöl och typiska stärkelser omfattar ogelatiníserad majsstärkelse och ogelatiniserad stärkelse, som härstammar från tuberosplantor.

Polysackaridmaterialet löses inte i vatten men kommer lätt att bilda en suspension i vatten. Sådana suspensioner i vatten fram- ställes lätt genom att blanda mjölet eller stärkelsen med vatten och upphetta blandningen, lämpligen till en temperatur inte över kokpunkten. koncentrationen av polysackaridmaterialet i vatten är inte kritisk men kommer lämpligen att vara från ca 2,5 till ca 10 víktprocent i suspensionen. Kvantiteten av polysackaridmaterialet, som sättes till koagulationsblandningen är lämpligen sådan, att den kommer att vara från ca 1 till ca 2,i viktdelar per 100 vikt- delar polymer. A Det vegetabiliskt erhållna proteínhaltiga materialet, som sättes, tillsammans med emulsionen av polymeren och det vattenhal- tiga koagulatíonsmaflßt, till koagulationskärlet kan lämpligen ut- väljas från mjölet eller koncentratet, som erhålles från behand- lingen av de vegetabiliska, speciellt oljebärande kornen för att extrahera oljan. Beroende på den kemiska komplekibiliteten hos proteiner är det inte möjligt att tillskriva en definitiv kemisk formel på det vegetabiliskt erhållna proteinhaltiga materialet med undantag av att det kommer att omfatta en komplex blandning av de olika aminosyrorna, vilka som en grupp är kända såsom pro- teiner och andra material av kolhydrattyp. Typiska vegetabiliskt erhållna proteinhaltiga material omfattar mjölen eller koncentra- ten, som härstammar från bomullsfrö, linfrö, sojaböna, sesamfrö, recínfrö, rapsfrö, solrosfrö, safflorfrö och jordnötter.

Sådana mjöl och koncentrat är i och för sig välkända. Lämpliga bland dessa vegetabiliskt erhållna proteinhaltiga material är mjöl, som erhållits från linfrö, solrosfrö, ricinfrö, soja- böna och jordnötter. De vegetabiliskt erhållna proteinhaltiga materialen är vanligen inte direkt lösliga i vatten utan kan lätt 10- 20 25 30 _w 450 574 6 bi1da51fill mßpmßimæn i vatten genom blandning med vatten och upphettning av blandningen, lämpligen till en temperatur inte över kokpunkten. De kan även solubiliseras i vatten genom bland- ning med tillräckligt av ett vattenlösligt alkalimaterial. Lämp- liga alkalimaterial kan omfatta natrium- eller kaliumhydroxid, ammoníumhydroxid, borax, natríumkarbonat eller organiska amin- föreningar, såsom etanolamín. Lämpliga bland alkalimaterialet är ammoniumhydroxid. När ett alkalimaterial användes för att so- lubilisera det vegetabiliskt erhållna proteinhaltiga materialet är det lämpligt, att blandningens pH är från ca 9 till ca 12, 'lämpligast från ca 10 till ca 11. Koncentrationen av det vegeta- biliskt erhâllna proteinhaltiga materialet i vatten är inte kri- .tiskt utan kommer lämpligen vara från ca 2,5 till ca Z0, lämpli- gast från ca'3 till ca 10, viktprocent. Mängden av vegetabiliskt_ erhållet proteinhaltigt material, som sättes till koagulations- blandningen, är lämpligen sådant att det kommer att vara från ca 0,5 till ca 2 viktdelar per 100 viktdelar polymer.

Flödeshastigheterna av komponenterna till koagulationskärlet kan lätt beräknas när väl polymerinnehâllet i polymeremulsionen är känt. Den nödvändiga mängden av den tillsatta lösningen eller suspensionen kan lätt beräknas. H Det har visat sig, att det kan vara önskvärt att även sätta 'till koagulationskärlet tillsammans med emulsionen av polymeren, koaguleringsmedlet och tillsatsen en liten mängd av en polyamin- förening för att förbättra koagulationen och minska till en låg nivå mängden av fina partiklar, som är kvar i den vattenhaltiga fasen. Lämpliga sådana polyaminföreningar omfattar akrylamid- -akrylsyrasalt-sampolymerer och en mängd av polyaminer med en molekylvikt överskridande 100, såsom de alstrade genom reaktionen av en amin och en alkylendihalogenid. Dessa polyaminföreningar är välkända för fackmannen, såsom exemplifieras i kanadensiska patentskriften 979 595. Kvantiteten polyaminförening, som till- sättes, är inom området från 0 till ca 0,2, speciellt från 0 till ca 0,1 och t.o.m. från 0 till ca 0,05 och mera lämpligt från ca 0,02 till ca 0,1 viktdelar per 100 viktdelar polymer.

Det har visat sig att den koagulerade polymeren från före- liggande förfarande vanligen är ett poröst material med låg klibb- nivâ, som lätt tvättas och som torkar snabbt. Den torra polymeren kan användas i alla slutprodukter, som är välkända för den typ av polymer, såsom, beroende på den speciella polymertypen, däck, w E15 25 mi 3s- ï40 450 574 bälten, slangar, skosulor, etc.

I de följande exemplen är alla delar viktdelar, såvida inte annat angives.

Exempel 1 _ En 12 liters glasbehàllnre med flat botten och hög kant fyll- des med ca 8 liter vatten. En omrörare monterades över behållaren så att den vattenhaltiga fasen kunda blandas. En pH-meter- sond monterades över behållaren så att sonden kunde kontinuerligt mäta den vattenhnltigu fascns pH. Ett för ledde in i vattnet så att ånga kunde tillföras till vattnet och ett termoeloment monte- rades så att temperaturen hos den vattenhaltiga fasen kunde mätas.

En tillförselanordning tillhandahölls så att små kvantiteter av en polyaminförening kunde sättas till den vattenhaltiga fasen.

Vattnet i behållaren reglerades till en temperatur av ca SOOC och pH reglerades till mellan 3,5 och 4,0 genom tillsats av utspädd svavelsyra. En styren~butadiengummilatex sattes till den vatten- haltiga fasen under det man höll pH vid 3,5-4 genom samtidig tillsats av svavelsyra och polyaminföreningen (NALCO®107) till- sattes samtidigt kontinuerligt med en hastighet, sådan att 0,1 viktdelar polyaminförening tillsattes per 100 viktdelar polymer.

Styren-butadiengummit var en polymer, som innehöll ca 23,5 vikt- procent styren och ca 76,5 viktprocent butadien och latexen inne- höll ca 24 viktprocent av polymeren. En total volym av ca 1 liter latex sattes till den vattenhaltiga fasen och koagulerade. Efter tillsats av latexen lämnades omröraren i gång under ca 2 minuter för att tillförsäkra fullständig blandning av komponenterna och avstängdes sedan. Den vattenhaltiga fasen (serum) befanns vara ganska klar och polymeren, som steg till ytan åv den vatten- haltiga fasen; var i form av medelstora till stora partiklar, som var klibbiga på ytan. Polymerpartiklarna borttogs och torkades i en torkare med cirkulerande varmluft för att i utbyte ge partiklar av stora storlekar, vilka partiklar innehöll små fickor av vatten fångade inuti några av partiklarna.

Detta exempel belyser ett koagulationsförfarande enligt teknikens ståndpunkt.

Exempel 2 Förfarandet och materialen i exempel 1 användes med undantag av att de 8 litrarna vatten innehöll ca 2,5 víktprocent natrium- klorid och polyamiden tillsattes vid en sådan hastighet att ca O;05 viktprocent tillsattes per 100 viktdelar polymer. Efter det 10 15 20 30 w 450 574 att omröraren avstängts, befanns serumet vara klart och poly- meren var i form av stora partiklar. Vid torkning av polymer- partiklarna, tenderade de att klibba till varandra och innehöll ett antal små fickor av vatten fångade inuti partiklarna.

Detta exempel belyser ett koagulationsförfarande enligt teknikens ståndpunkt.

Exempel 3 g Förfarandet i exempel 1 användes med undantag av att poly- f meren var en butadien-akrylonitril-polymer, som innehöll ca 54 viktprocent akrylonitril, emulgermedlet var av fettsyratyp och latexen innehöll ca 28 viktprocent polymer. Efter det att omröra- ren hade avstängts, befanns serumet vara lätt grumligt och poly- meren var i form av stora partiklar, som var klibbiga på ytan.

Torkníng av polymerpartiklarna gav i utbyte partiklar, som var hopklibbade och innehöll små fickor av vatten fångade inuti par- tiklarna.

Detta exempel belyser ett koagulationsförfarande enligt teknikens'ståndpunkt.

Exempel 4 Under användning av samma apparatur, som beskrevs i exempel 1, koagulerades en butadien-akrylonitrilpolvmcr, som innehöll ca 34 viktprocent akrylonitril, varvid emulgermedlet, som var ett alkalimetallsalt av en alkylnaftalensulfonsvra, och latexen, som innehöll ca 30 viktprocent polymer, koagulerades genom tillsats av ca 1 li- ter æflatexaitillca 8 1 vatten, som hölls vid ca 5006 och innehöll ca 0,3 viktprocent kalciumklorid med samtidig tillsats av en lösning, som innehöll ca 0,5 viktprocent kalcignklorid. Efter det att omröranen avstängts, var serumet ganska klart och polyme- ren var närvarande såsom stora partiklar. Torkníng av polymerpar- tiklarna gav i utbyte polymer, som fortfarande innehöll små kvantiteter vatten inom de stora polymerpartiklarna. i Detta exempel belyser ett koagulatíonsförfarande enligt teknikens ståndpunkt. ' Exempel 5 Genom att följa förfarandet i exempel T koagulerades styren- -butadiengummilatexen genom sakta tillsats till den vattenhaltiga ° fasen, under det att svavelsyra även tillsattes för att hålla pH vid 3,5-4; polyaminförening tillsattes med en hastighet sådan 3 'att 0,1 viktdelar polyaminförening per 100 viktdelar polymer till- handahölls och en 2,5 viktprocentig suspension av majsstärkelse 'w m 25 35 7 40 450 574 -som-tidigare hade kokats, tillsattes med en sådan hastighet så att ca 1,4 víktdelar torr majsstärkelse per 200 viktdelan polymer tillhandahölls.

Efter det att omröraren avstängts, befanns serumet vara ganska klart och polymeren var i form av små partiklar med låg ytklibbighet. Torkning av polymerpartiklarna gav i utbyte partik- lar av ha summa storlek och som var enhetligt låga avseende vatten- innehåll.

Jämfört med exempel 1 gav förfarandet beskrivet i detta exem- pel mindre partiklar med mera enhetlig storlek, vilka var lättare att torka till en enhetlig låg återstående fuktighetshalt{ Exempel 6 p I Förfarandet i exempel S följdes med undantag av att man i stället för majsstärkelse använde en suspension (5 viktprocent) sojamjöl, som hade bringats i suspension genom kokning, med en hastighet sådan att ca 1,5 viktprocent torrt sojamjöl per 100 viktdelar polymer tillhandahölls och tillsatshastigheten av polyaminföreningen var sådan att ca 0,03 viktdelar polyaminföre- ning per 100 viktdelar polymer tillhandahölls.

Z När omröraren avstängdes, var serumet klart och polymeren var närvarande såsom små partiklar med ganska enhetlig storlek och med låg ytklibbighet. Torkning av polymeren gav i utbyte par- tiklar av cirka samma storlek, vatteninnehâll.

Exempel 7 Förfarandet i exempel Z följdes med undantag av att polyamin- som var enhetligt låga avseende föreningen tillsattes vid en hastighet så att ca 0,02 viktdelar polyaminförening per 100 viktdelar polymer tillhandahölls och man tillsatte-även en suspension (ca 5 viktprocent) sojamjöl, som hade bringats i suspension genom kokning, vid en hastighet så att ca 0,7 víktdelar sojamjöl per 100 víktdelar polymer tillhanda- hölls. _ Efter det att omröringen avslutats var serumet klart och polymerpartiklarna var små partiklar med enhetlig storlek och låg ytklibbighet och de torkade snabbt för att i utbyte ge partiklar med liknande storlek och med en enhetlig låg återstående vatten- halt. 0 Exempel 8 . 0 Förfarandet i exempel 1 följdes med undantag av att tillsats- hastigheten av polyaminförening var sådan att ca 0,2 viktdelar per 10 15 25 30 450 574¿ 10 100 viktdelar polymer tillhandahölls och man tillsatte även en suspension av vetemjöl, som tidigare bringats i suspension genom g kokning, med en hastighet sådan att 1,5 viktdelar vetemjöl per 100 viktdelar polymer tillhandahölls.

När omröraren-avstängdes, befanns serumat vara ganska klart och polymeren var närvarande såsom små partiklar med en låg yt- klibbighet, vilka torkades för att i utbyte ge partiklar med lik- nande storlek och med en enhetlig låg nivå av återstående vatten- halt.

Exempel 9 _ Pörfarandet i exempel 1 användes med undantag av att inte någon polyaminförening tillsattes och en lösning, som innehöll ca 5 viktprocent jordnötsmjöl, tillsattes. Jordnötsmjölot hadei bríngats i lösning genom tillsats av vattenhaltig ammoniak tills pH i jordnötslösningen var ca 10,5. Tillsatshastigheten av jord- nötsmjöllösningen var sådan att ca 1,8 viktdelar jordnötsmjöl per 100 viktdelar polymer tillhandahölls.

Serumet befanns vara.väsentligen klart och polymerpartiklar- na var ganska små med en ganska låg ytklibbighet. Polymerpartik- larna torkades lätt utan mycken agglomerering av partiklarna och hade inte några fickor av kvarvarande vatten.

Exempel 10 _ Förfarandet i exempel 1 följdes med undantag av att polyamin- föreningen tillsattes med en hastighet för att tillhandahålla ca_0,02 viktdelar polyamínförening per 100 viktdelar polymer och en lösning av solrosfrömjöl tillsattes med en hastighet för att tillhandahålla 2 viktdelar solrosfrömjöl por 100 víktdelar poly- mer. Solrosfrömjölet hade bringats i lösning i vatten genom till- sats av vattenhaltig ammoniak tills pH var ca 10. _ Serumet var klart och polymerpartiklarna var små med.enhet- lig storlek och hade en låg ytklibbighet. Vid torkning av polymer- partiklarna hade produkten en liknande storlek och torkades enhet- ligt torra med inte några fickor av kvarvarande vatten.

Exempel 11 Exempel 9 upprepades med undantag av att i stället för att tillsätta jordnötsolja tillsattes sojabönkoncentrat, som lösts i vatten genom tillsats av vattenhaltig ammoniak till ett pH av ca 10, med en hastighet av 1,5 viktdelar per 100 viktdelar poly- mer. u; V] om 15. m law 450 574 11 Serumet var svagt grumligt och polymerpartiklarna var av en- hetlig mycket liten storlek med väsentligen inte någon ytklibbíg- fhet. Polymerpartiklarna torkades lätt för att i utbyte ge en en- hetligt torr produkt.

ExemBel"12 Genom att följa förfarandet i exempel 3 med undantag av att en ammoníaklösning (pH 10,5) av sojamjöl även tillsattes med en hastighet av 1,5 viktdelar per 100 viktdelar polymer och hastig- heten av polyaminföreníngstíllsatsen minskades till ca 0,04 vikt* delar per 100 viktdelar polymer, koagulerades butadien-akrylo- cnitril-latexen och gav i utbyte små partiklar polymer med liten ytklibbighet, som lätt torkades till en enhetligt låg kvarvarande vattennivå. Serumet befanns, i jämförelse med serumet i exempel 3, ha lägre KS- och BS-nivåer. ifixemgel 13 Butadien-akrylonitrillatexen i exempel 4 koagulerades genom *förfarandet beskrivet i exempel 4 med undantag av att den vatten- haltiga fasen hölls vid ett pH av 3,5 till 4 genom tillsats av svavelsyra på samma gång som kalciumkloridlösningen tillsattes och en lösning av sojamjöl i vattenhaltíg ammoniak tillsattes även vid en hastighet för att tillhandahålla 0,5 viktdelar soja- 1 mjöl per 200 viktdelar polymer. Serumet från koagulationen var klart och polymerpartiklarna var ganska små och relativt enhetliga i storlek och torkades lätt till en låg kvarvarande fuktighets- halt.

Blandning och vulkanisering av de från exemplen utvunna polymererna visade att vulkanisaten från exempel 5 till 13 hade väsentligen lika egenskaper till de i motsvarande kontroller enligt exempel 1 till 4.

Claims (4)

450 574 4% Patentkrav

1. Förbättrat förfarande för koagulering av syntetiskt gummiaktig C4-Cókonjugerad diolefin, som innehåller polymerer framställda genom vattenhaltig emulsionspolymerisation med fri radikal, vari emulsionen av polymeren koaguleras genom bland- ning (1) med vattcnhaltigt oorganiskt koaguleríngsmedel, (ii) med en vattenhaltig lösning eller suspension av en tillsats, some I utväljes från det ena av ett polysackaridmaterial eller ett ve- getabiliskt erhållet proteinhaltigt material och (iii) eventuellt e med en vattenlöslig polyaminförening, k ä n n e t e c k n a t därav, att polysackaridtillsatsen utväljes från sädeskornmjöl eller stärkelse, varvid den vegetabifliskt erhållna proteinhaltiga tillsatsen utväljes från mjöl eller proteinkoncentrat, som er- hålles från bomullsfrö, linfrö, sojaböna, sesamfrö, ricinfrö, rapsfrö, solrosfrö, safflorfrö eller jordnöt, varvid mängden av tillsatsen är från cirka 0,5 till cirka 2,5 viktdelar per 100 viktdelar polymer och mängden av poly-aminföreningen är från 0 till cirka 0,2 viktdelar per 100 viktdelar polymer.

2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att tillsatsen är en vegetabiliskt erhållen proteinhaltíg tillsats, vars mängd är från cirka 0,5 till cirka 2 viktdelar per 100 viktdelar polymer, mängden av polyaminförening är från 0 till cirka 0,1 viktdelar per 100 viktdelar polymer och koaguleringen äger rum vid ett pH under cirka 4,5.

3. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att tíllsatsen är en polysackaridtíllsats, vars mängd är från cirka 1 till ca 2,5 viktdelar per 100 viktdelar polymer och mäng- den polyaminförening år från cirka 0,02 till cirka 0,1 viktdelar per 100 viktdelar polymer.

4. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att koaguleringsmedlet utväljes från kalciumklorid, alun, svavelsyra eller saltsyra eller blandningar av svavelsyra eller saltsyra med endera av ett alkalimetallsalt, ett jordalkalime- tallsalt eller alun. S. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att polymeren är en styren-butadien-polymer, koagulerings- medlet är endera svavelsyra eller svavelsyra plus natriumklorid och :illsstssn utväljss från mjöl som erhållits från linfrö, ssl- rosfrö, ricinfrö, sojaböna eller jordnöt. ß 4eso 574 y 76. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att polymeren är en butadíen-akrylonitrilpolymer, koagu- leringsmedlet är endera kalcíumklorid, svavelsyra eller svavel- '- syra plus kalciumklorid och tillsatsen utväljes från mjöl, som _erhál1es från linfrö, solrosfrö, ricinfrö, sojaböna eller jordnöt. 7; Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t e_därav, att polymeren är en butadienstyren-polymer, koagulerings- medlet är endera svavelsyra eller svavelsyra plus natriumklorid, varvid mängden svavelsyra är tillräcklig för att vidmakthålla ett pH från cirka 3 till cirka 4. 78, Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t 'därav, att polymeren är en butadienakrylonitril-polymer, koagu- leringsmedlet är alun, kalcíumklorid, svavelsyra eller svavel- ïsyra plus kalciumkloríd eller alun, varvid mängden svavelsyra är tillräcklig för att vidmakthålla ett pH från cirka 3 till -cirka 4. -nu-wa-