SE445995B - Forfarande for framstellning av metyl-tert.butyleter - Google Patents
Forfarande for framstellning av metyl-tert.butyleterInfo
- Publication number
- SE445995B SE445995B SE7902561A SE7902561A SE445995B SE 445995 B SE445995 B SE 445995B SE 7902561 A SE7902561 A SE 7902561A SE 7902561 A SE7902561 A SE 7902561A SE 445995 B SE445995 B SE 445995B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- reactor
- methanol
- preparation
- methyl
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100127285 Drosophila melanogaster unc-104 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
7902561-5
Vi har nu funnit att högre omvandlingsgrader kan uppnås, om
en del av reaktionsblandningen direkt recirkuleras.
-Uppfinningen avser därför ett förfarande för framställning
av mety]-tert.-butyleter genom omsättning av isobuten med
metanol i närvaro av en katalysator, varvid reaktionen äger
rum i vätskefas i en reaktor. Uppfinningen utmärks därvid
av att en del av reaktionsblandningen från reaktorn direkt
recirkuleras. Förfarandet enligt uppfinningen har visat
sig ge en högre omvandlingsgrad vid konstant volymhastig~
het (LHSV) under i övrigt identiska betingelser, jämfört
med då förfarandet utförs utan recirkulering. Fördelen med
förfarandet enligt uppfinningen är att en mindre reaktor
krävs, och som ytterligare fördel kan omnämnas att den
relativt varma reaktoreffluenten onödiggör föruppvärmning
av det tillförda råmaterialet under reaktionen.
Molförhållandet metanol till isobuten kan variera men ett
molförhållande av l:l är mycket lämpligt.
Den temperatur vid vilken reaktionen äger rum ligger van~
ligtvis mellan 50 och l30°C, företrädesvis mellan 60 och
l00°C.
Lämpliga tryck, vid vilka reaktionen kan utföras, är
5450 bar eller däröver.
De använda katalysatorerna är katjonbytare, som innehål-
ler sulfonsyragrupper och är baserade på vinylaromatiska
' polymerer. Sådana jonbytare beskrivs i den holländska I
patentansökan 273 294. Andra sulfonerade hartser är
även lämpliga, såsom sulfonerat kol erhållet genom
7902561-5
behandling av bituminöst kol
med svavelsyra och sulfonerade fenol-formaldehydhartser. An-
dra lämpliga produkter är sulfonerade hartser av kumaron-in-
den med cyklopentadien, sulfonerade hartser av kumaron-inden
med fulfural och sulfonerade hartser såsom av cyklopentadienïmfl
furfural. Det är föredraget att såsom katalysatorer använda
katjonbytare, som i huvudsak utgörs av sulfonerat polystyren-
harts, exempelvis en tvärförbunden divinylbensen-polystyren-
matris med 0,5-20 % sampolymeriserad divinylbensen innehål-
lande joniserbara sulfonsyragrupper. Andra lämpliga katalysa-
torer är perfluorerade polymerer eller sampolymerer, som lika-
ledes innehåller sulfonsyragrupper.
Exempel på lämpliga hartser är Amberlite IR-12 OH, Amberlite
200, Amberlyst 15 Hkf- , Dowex 50-X-4, Dowex M5C-lH, Duolite
C-26, Permutit QH, Chempro-C-20 och Imac C8P/H\f . En speci-
ellt lämplig katalysator är Duolite C-26, som ger en hög reak-
tionshastighet. Vid framställningen av etern är reaktions-
hastigheten ca 2 gånger högre med Duolite C-26 såsom kataly-
gator än med Amberlyst 15 H såsom katalysator. Jonbytar-
kapaciteten hos syrahartset är företrädesvis minst 2,0 mekv,
H+/g torrharts, i synnerhet 3,0 - 5,5 mekv. H+/g torrharts.
Recirkuleringen utförs företrädesvis på ett sådant sätt att
viktförhållandet recirkulerad ström till ström av isobuten-
och metanolbasmaterial är från(L5:l till 6:1. Det före-
dragna viktförhâllandet är från l:l till 2:1.
Ehuru en högre omvandlingsgrad uppnås genom recirkulering av
reaktionsblandningen kan omvandlingen till metyl-tert.-butyl-
eter uppgå till 95% om en andra reaktor anordnas nedströms hu-
vudreaktorn. Efter att reaktionsblandningen har lämnat det för-
sta reaktorsystemet (med recirkulering) kyls blandningen till
ca 7000 och inmatas därefter i den andra reaktorn i syfte att
låta isobutenen och metanolen reagera vidare.
7902561-5
Reaktionsblandningen kan renas ytterligare från isobuten och
metanol men det är även möjligt att avlägsna endast isobute-
nen och att använda metyl-tert.butyletern, som fortfarande
innehåller metanol, exempelvis såsom komponent i lågblyben-
sin eller blyfri bensin i syfte att öka bensinens oktantal.
Spår av i reaktionsblandningen närvarande syra, som härrör från
katalysatorn, kan exempelvis avlägsnas genom behandling med
aktiv aluminiumoxid. För detta ändamål får reaktionsblandning-
en passera ett kärl med aktiv aluminiumoxid och neutralise-
ras där. Aluminiumoxiden förnyas regelbundet eller behandlas
med en 2-%-ig vattenlösning av natriumkarbonat och används_pâ
nytt.
Uppfinningen åskådliggörs närmare medelst följande utförings-
exempel, vari temperaturangivelserna avser Celsiusgrader.
Exempel l
En reaktor (0,3 liter) fylldes delvis med en vattenhaltig upp-
slamning innehållande 90 g (torr) sulfonerat styren-divinylben-
sen-syrajonbytarharts med en jonbytarkapacitet av 4,75 mekv.
H+/g torrharts, och hartset tvättades därefter med torr metanol
för erhållande av en vattenfri hartsbädd.
Ett utgångsmaterial av metanol och isobuten (molförhållande
l,25:l) matades kontinuerligt genom reaktorn vid ett tryck av
25 bar och med en volymhastighet av 50 l.l katalysator'l.h_l,
och reaktionsblandningen avdrogs kontinuerligt. Utgångsmate-
rialets begynnelsetemperatur var 700 och temperaturen vid re-
aktorutloppet var 1300. Omvandlingen av metanol och isobuten
till metyl-tert.butyleter uppmättes i effluentströmmen. Omvand-
lingen till metyl-tert.butyleter var 73% (räknat på isobuten).
Exempel 2 (enligt uppfinningen)
Exempel l upprepades men med den skillnaden att den reaktions-
blandning som uttogs från reaktorn uppdelades i två strömmar.
En ström rvcirkulerades via en ledning till reaktorns inlopp,
7902561-5
varvid viktförhållandet recirkulerad ström till den tillförda
blandningen av metanol och isobuten uppgick till 1,5. Även i
detta fall var utgångsmaterialets volymhastighet 50 1.1 kataly-
-1 -1
sator .h .
let passera en förvärmningsanordning i syfte att inställa dess
Det var icke nödvändigt att låta utgängsmateria-
temperatur på 700. Temperaturen vid reaktorutloppet var 1040.
Den andra strömmen avdrogs och omvandlingen till metyl-tertJnu-
tyleter fastställdes. Omvandlingsgraden var 84 % (räknat på
isobuten) .
Claims (3)
1. Förfarande för framställning av metyl-tert.butyleter genom omsättning av isobuten med metanol i närvaro av en katalysator, varvid reaktionen äger rum i vätskefas i en reaktor, k ä n n e t e c k n a t därav, att en del av reak- tionsblandningen från reaktorn direkt recirkuleras till reak- torn.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t där- av, att viktförhâllandet recirkulerad ström till strömmen av utgånqsmaterial är från O,5:1 till 6:1.
3. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t där- av, att viktförhållandet är från 1:1 till 2:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7803135A NL7803135A (nl) | 1978-03-23 | 1978-03-23 | Werkwijze ter bereiding van tertiaire alkyl- ethers. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7902561L SE7902561L (sv) | 1979-09-24 |
| SE445995B true SE445995B (sv) | 1986-08-04 |
Family
ID=19830543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7902561A SE445995B (sv) | 1978-03-23 | 1979-03-21 | Forfarande for framstellning av metyl-tert.butyleter |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54130508A (sv) |
| CA (1) | CA1131662A (sv) |
| CH (1) | CH638477A5 (sv) |
| DE (1) | DE2911077A1 (sv) |
| FR (1) | FR2420518A1 (sv) |
| GB (1) | GB2017693B (sv) |
| IT (1) | IT1112964B (sv) |
| NL (1) | NL7803135A (sv) |
| SE (1) | SE445995B (sv) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2440931A1 (fr) | 1978-11-08 | 1980-06-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'ethers par reaction d'olefines avec des alcools |
| US4262146A (en) | 1980-01-15 | 1981-04-14 | Phillips Petroleum Company | Production of aliphatic ethers |
| FR2481269A1 (fr) * | 1980-04-28 | 1981-10-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'ethers par reaction d'olefines avec des alcools |
| CA1254236A (en) * | 1981-07-27 | 1989-05-16 | Donald J. Makovec | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether |
| US7494962B2 (en) * | 2001-06-28 | 2009-02-24 | Zeon Corporation | Solvents containing cycloakyl alkyl ethers and process for production of the ethers |
| FR2969147B1 (fr) | 2010-12-21 | 2013-01-04 | Total Raffinage Marketing | Production d'additifs pour carburant par deshydratation et isomerisation squelettique simultanee d'isobutanol sur des catalyseurs acides suivies par une etherification |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| JPS5938933B2 (ja) * | 1976-11-22 | 1984-09-20 | 日石三菱株式会社 | 第三級アルキルエ−テルの連続的製造法 |
-
1978
- 1978-03-23 NL NL7803135A patent/NL7803135A/xx not_active Application Discontinuation
-
1979
- 1979-02-20 CA CA321,866A patent/CA1131662A/en not_active Expired
- 1979-03-20 JP JP3185779A patent/JPS54130508A/ja active Granted
- 1979-03-21 SE SE7902561A patent/SE445995B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-21 FR FR7907141A patent/FR2420518A1/fr active Granted
- 1979-03-21 CH CH267079A patent/CH638477A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-21 GB GB7909977A patent/GB2017693B/en not_active Expired
- 1979-03-21 IT IT21194/79A patent/IT1112964B/it active
- 1979-03-21 DE DE19792911077 patent/DE2911077A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7803135A (nl) | 1979-09-25 |
| JPS54130508A (en) | 1979-10-09 |
| FR2420518A1 (fr) | 1979-10-19 |
| GB2017693B (en) | 1982-08-11 |
| JPS6339577B2 (sv) | 1988-08-05 |
| SE7902561L (sv) | 1979-09-24 |
| IT1112964B (it) | 1986-01-20 |
| DE2911077A1 (de) | 1979-10-04 |
| DE2911077C2 (sv) | 1988-10-06 |
| CH638477A5 (de) | 1983-09-30 |
| FR2420518B1 (sv) | 1984-06-29 |
| GB2017693A (en) | 1979-10-10 |
| CA1131662A (en) | 1982-09-14 |
| IT7921194A0 (it) | 1979-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7026519B2 (en) | Obtaining tert-butanol | |
| US4256465A (en) | Method for producing methyl tert-butyl ether and fuel composition containing the same | |
| US4570026A (en) | Production of isobutene from methyl tertiary butyl ether | |
| SU1132787A3 (ru) | Способ получени изобутена | |
| US4404409A (en) | Process for preparing methyl tertiary-butyl ether | |
| US4180688A (en) | Method for continuously producing tert-butyl alcohol | |
| US5371301A (en) | Single stage diisopropyl ether process using aqueous extraction and ion exchange treating for SO3 removal | |
| SE445995B (sv) | Forfarande for framstellning av metyl-tert.butyleter | |
| JP2004196805A (ja) | ｔ−ブタノールの製法 | |
| US5324866A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol | |
| US4918243A (en) | Heat integration process | |
| US4322565A (en) | Process for purifying ethers | |
| US4546206A (en) | Process for producing methyl tert. alkyl ether | |
| US5600023A (en) | Single stage diisopropyl ether process using organic solvent aqueous extraction and ion exchange treating for SO3 removal | |
| KR101088407B1 (ko) | 반응성 정류를 이용한 3급 부탄올의 제조방법 | |
| EP0075838A1 (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US3362987A (en) | Process for producing acetic acid | |
| CA1195699A (en) | Production of aliphatic ethers | |
| US4262146A (en) | Production of aliphatic ethers | |
| US5399788A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using hydration | |
| JPS6058893B2 (ja) | 第３級アルコ−ルの製造方法 | |
| KR830002476B1 (ko) | 메틸 t-부틸 에테르의 제조방법 | |
| EP0733615B1 (en) | Process for producing diisopropyl ether | |
| JPS5951224A (ja) | Ｃ↓４炭化水素留分からイソブチレンを分離する方法 | |
| US3154563A (en) | Process for the reaction of isobutene with formaldehyde |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7902561-5 Effective date: 19931008 Format of ref document f/p: F |