SE445627B - TERRIBLE REGISTRATION SHEET CONSISTING OF BEARER AND TERRIBLE LAYER - Google Patents

Description

7906508-2 sätta ihop och underhålla, (iii) det värmekänsliga registre- ringsarket som skall användas däri liknar vanliga papper i känsel och är tämligen moderat i kostnad etc., och det har därför kommit till praktisk användning som tryckningsdelen för datamaskinutmatningar, bärbar automatisk datamaskin etc., registreringsdelen hos metrologiska instrument för medicinsk vård, faksimil, automatisk bokningsmaskin, värmekänslig kopie- ringsapparatur etc. 7906508-2 put together and maintain, (iii) the heat-sensitive register the sheet to be used therein is similar to ordinary paper in feeling and is fairly moderate in cost etc., and it has therefore come into practical use as the printing part for computer outputs, portable automatic computer, etc., the registration part of metrological instruments for medical care, facsimile, automatic booking machine, heat-sensitive copying ring apparatus etc.

Som värmekänsligt registreringsark lämpligt för dessa ändamål är kända sådana som beskrives i de japanska patentpublikatio- nerna 4160/1968, 14039/1970 etc. men dessa värmekänsliga registreringsark enligt den tidigare tekniken besitter fort- farande sådana defekter som följande: För det första kan de, eftersom de är sämre i värmekänslighet, icke åstadkomma en tillräcklig registreringsdensitet som är lämpad för påskyndandet av registreringen. För det andra smäl- tes det värmekänsliga kompositmaterialet som inrymmes däri vid tidpunkten för registrering och klibbar till värmepennan eller värmehuvudet, och som en följd av detta orsakas olägenhet vid inmatning av registreringspapperet, den klibbande substansen överföres till registreringspapperet och åstadkommer det s.k. "avfalls"-(tailing)-fenomenet och dessutom reducerar acku- mulering av den klibbande substansen registreringsdensiteten, vilket medför otydlighet hos den registrerade bilden.As a heat-sensitive registration sheet suitable for these purposes are known as described in Japanese Patent Publication 4160/1968, 14039/1970 etc. but these are heat sensitive prior art registration sheets still possess causing such defects as the following: First, because they are less sensitive to heat, they can not achieve a sufficient recording density that is suitable for speeding up registration. Secondly, the heat-sensitive composite material contained therein the time of registration and sticks to the boiler or the heating head, and as a result inconvenience is caused at feeding the recording paper, the sticky substance transferred to the registration paper and provides the so-called the "tailing" phenomenon and also reduces the mulching of the sticky substance registration density, which causes ambiguity in the registered image.

Dessa egenskaper benämnes kollektivt “head-matching“ och utgör den mest betydelsefulla faktorn som skall tagas hänsyn till vid tidpunkten för undersökning av ett värmekänsligt registre- ringsark. Det har obestridligen förekommit olika förslag till sätt för förbättring av dessa egenskaper, såsom beskrives i japanska offentliggjorda patentpublikationen l923l/1973, japanska patentpublikationen 27599/1976 etc. I den japanska offentlíqgjcrda patentpublikationen 19231/1973 anges sålunda att användning av ett vax med en smältpunkt inom intervallet 7906508-2 40 - 100OC som bärare kan öka värme-känsligheten. I den japanska patentpublikationen 27599/1976 angavs att gemensam användning av en högre fettsyra och ett petroleumvax kan för- bättra värmekänsligheten och reducera klibbningen av smält sammansatt material till värmehuvudet.These properties are collectively referred to as "head-matching" and constitute the most significant factor to be taken into account at the time of examination of a heat-sensitive register ringsark. There have undeniably been various proposals for this methods for improving these properties, as described in Japanese Patent Laid-Open Publication 19231/1973, Japanese Patent Publication 27599/1976 etc. In Japanese The published patent publication 19231/1973 is thus stated that the use of a wax with a melting point within the range 7906508-2 40 - 100 ° C as a carrier can increase the heat sensitivity. In it Japanese Patent Publication 27599/1976 was stated to be common use of a higher fatty acid and a petroleum wax can improve heat sensitivity and reduce the sticking of melt composite material for the heating head.

De sätt som beskrives i dessa publikationer lämnar emellertid fortfarande något att önska för erhållande av ett helt till- fredsställande värmekänsligt registreringsark. Ur synpunkten säkerställande av registreringsexakthet och förbättring av otydligheten för den registrerade bild som uppkommer av klibb- ningen av smält sammansatt material till värmepennan vid tid- punkten för höghastighetsregistrering med en värmepennregis- treringsanordning, såsom en elektrokardiograf etc., vari en penna av spetstyp (tip-type) tillverkad av en resistor av värmehuvudtyp nu användes i stället för en metallstavpenna, kan tillfredsställande resultat i själva verket icke väntas genom enbart de tillvägagångssätt som beskrives i dessa litteraturhänvísningar.However, the methods described in these publications leave still something to be desired for obtaining a complete satisfactory heat-sensitive registration sheet. From the point of view ensuring registration accuracy and improving the ambiguity of the recorded image arising from the sticky the melting of composite material to the boiler at the time of point for high-speed registration with a hot-pen registration such as an electrocardiograph, etc., wherein a tip-type pen made of a resistor of heating head type was now used instead of a metal stick pen, in fact, satisfactory results can not be expected by only the approaches described in them literature references.

Med hänsyn till de föreliggande omständigheter som angetts ovan har vi företagit en serie studier och undersökningar i avsikt att åstadkomma ett värmekänsligt registreringsark som har ett vidsträckt användningsområde i värmetryckanordningar, värmepennregistreringsanordningar etc. Som ett resultat av detta har vi funnit att användning av ett värmekänsligt skikt väsentligen bestående av en färg-framkallbar substans och en organisk syrasubstans med förmåga att bringa nämnda färg- framkallbara substans att utveckla en färg vid upphettning (nämligen en framkallare) med tillsats av ett speciellt vax kan eliminera de nyssnämnda defekterna hos den tidigare tekni- ken. Föreliggande uppfinning har framkommit på grundval av detta.In view of the present circumstances indicated above, we have undertaken a series of studies and surveys in intends to provide a heat-sensitive registration sheet which has a wide range of applications in thermal pressure devices, pen detectors etc. As a result of this we have found that the use of a heat-sensitive layer essentially consisting of a color-developable substance and a organic acid substance capable of bringing said dye developable substance to develop a color on heating (namely a developer) with the addition of a special wax can eliminate the aforementioned defects of the prior art ken. The present invention has emerged on the basis of this.

Ett huvudändamål enligt föreliggande uppfinning är att till- handahålla ett värmekänsligt registreringsark som är överläg- set i värme-känslighet och har hög registreringsdensitet. Ett 7906508-2 annat ändamål enligt uppfinningen är att tillhandahålla ett värmekänsligt registreringsark som ger en tillräckligt tydlig bild även vid höghastighetsregistrering. Ett ytterligare ända- mål enligt föreliggande uppfinning är att tillhandahålla ett värmekänsligt registreringsark som är fritt från ett sådant problem som att de värmekänsliga materialen som inrymmes däri smältes vid tidpunkten för registrering och klibbar till vär- mehuvudet. Ett ytterligare annat ändamål enligt föreliggande uppfinning är att tillhandahålla ett värmekänsligt registre- ringsark som är fritt från förändring i kvalité trots förlängd lagring.A main object of the present invention is to provide provide a heat-sensitive recording sheet that is superior to set in heat sensitivity and has a high recording density. One 7906508-2 Another object of the invention is to provide a heat-sensitive registration sheet that provides a sufficiently clear image even with high-speed registration. A further end- object of the present invention is to provide a heat-sensitive registration sheet which is free from such problems such as the heat-sensitive materials contained therein melted at the time of registration and adheres to the host mehuvudet. Yet another object of the present invention invention is to provide a heat sensitive register. sheets that are free from change in quality despite being extended storage.

Enligt föreliggande uppfinning tillhandahålles sålunda ett värmekänsligt registreringsark, som är sammansatt av en bärare och ett värmekänsligt skikt bildat därpå, vilket värmekänsliga skikt väsentligen består av en färg-framkallbar substans som normalt är färglös eller ljus-färgad och en organisk syrasubs- tans som har förmåga att bringa nämnda färg-framkallbara subs- tans att utveckla en färg när den värmes, och utmärkes av att det värmekänsliga skiktet innehåller åtminstone ett material som väljes bland den grupp som består av kondensat av högre fettsyraamid och formaldehyd och kondensat av högre fettsyra och etylendiamin och minst ett material som väljes bland den grupp som består av vegetabiliska vaxer och mineralvaxer.Thus, according to the present invention, there is provided heat-sensitive registration sheet, which is composed of a carrier and a heat-sensitive layer formed thereon, which is heat-sensitive layer essentially consists of a color-developable substance which is normally colorless or light-colored and an organic acid sub- capable of bringing said color-developable subs- tans to develop a color when heated, and is characterized by that the heat-sensitive layer contains at least one material which is selected from the group consisting of condensate of higher fatty acid amide and formaldehyde and condensates of higher fatty acid and ethylenediamine and at least one material selected from it group consisting of vegetable waxes and mineral waxes.

Ett värmekänsligt registreringsark enligt föreliggande upp- finning omfattar sålunda en bärare (bestående av papper, syntetiskt papper, syntetísk hartsfilm, metall-laminerat papper eller liknande) och ett värmekänsligt skikt med en speciell sammansättning, som är framställt på nämnda bärare.A heat-sensitive recording sheet according to the present invention finning thus comprises a carrier (consisting of paper, synthetic paper, synthetic resin film, metal-laminated paper or the like) and a heat-sensitive layer with a special composition, which is prepared on said carrier.

Eftersom detta värmekänsliga skikt innehåller åtminstone en typ av vax som väljes bland den grupp som består av kondensat av högre fettsyraamid och formaldehyd och kondensat av högre fettsyra och etylendiamin (vilket vax i det följande betecknas som ingrediens C) är det överlägset i värme-känslighet och lämnar en registrerad bild med densitet. I det fall där dennå 7906508-2 ingrediens C helt enkelt är inblandad i den färgframkallbara substansen (i det följande betecknad ingrediens A) och den organiska syrasubstans som har förmåga att bringa den färg- framkallbara substansen att utveckla en färg (i det följande betecknad ingrediens B) kan egenskapen av klibbning till värmepennan och värmehuvudet icke förbättras tillräckligt.Because this heat-sensitive layer contains at least one type of wax selected from the group consisting of condensate of higher fatty acid amide and formaldehyde and condensate of higher fatty acid and ethylenediamine (hereinafter referred to as wax) as ingredient C) it is superior in heat sensitivity and leaves a registered image with density. In the case where this 7906508-2 Ingredient C is simply involved in the color-developing the substance (hereinafter referred to as ingredient A) and the organic acid substance capable of bringing about the color developable substance to develop a color (hereinafter) designated ingredient B) may the property of sticking to the heating pen and the heating head are not sufficiently improved.

I detfall där åtminstone en typ av vax smnväljeskfland da1gnnm som består av vegetabiliska vaxer och mineralvaxer (i det föl- jande betecknat ingrediens D) sättes till kan däremot klibb- ningen av det smälta sammansatta materialet till värmehuvudet och nötningen av värmepennan och värmehuvudet drastiskt för- bättras. I detta fall är användning av ett petroleumvax, såscm polyeten, polypropen, paraffinvax eller liknande olänçfligt eftersom det snarare skulle inducera nämnda klibbning till värmehuvudet och följaktligen skulle vidhäftningen av kvar' varande substanser till detta öka.In the case where at least one type of wax smnväljesk fl and da1gnnm consisting of vegetable waxes and mineral waxes (hereinafter ingredient D) can be added, on the other hand, the molten composite material to the heating head and the wear of the heating pen and the heating head is drastically reduced. improved. In this case, the use of a petroleum wax, such as polyethylene, polypropylene, paraffin wax or the like because it would rather induce said sticking to the heating head and consequently the adhesion of substances to this increase.

Som ingrediens C (d v s en typ av vax som väljes bland den grupp som består av kondensat av högre fettsyraæmd.och formal- dehyd och kondensat av högre fettsyra och etylendiamin) kan nämnas kondensat av stearinsyræmnd och formaldehyd (metylen-bis~$tearOamflíCl7H35CONHCH2NHC0Cl7H35), kondensat av stearinsyraamid och formaldehyd (metylolstearoamid Cl7H35CONHCH2OH), kondensat av palmitinsyraamid och formaldehyd metyloi-palmitoamid cl5H3lcoNHcH2oH) , kondensat of stearinsyra och etylendiamin (etylen-bis-stearoamid Cl7H35CONHCH2CH2NHCOCl7H35), kondensat av laurinsyra och etylendiamin (etylen~bis-laurylamid CllH23CONHCH2CH2NHCOC1lH23), etc 7906508-2 men det användbara vaxet är icke begränsat till de föregående förutsatt att smältpunkten skall ligga inom området från 80° till l50°C.As ingredient C (i.e. a type of wax selected from it group consisting of higher fatty acid condensate. dehyd and condensates of higher fatty acid and ethylenediamine) can mentioned condensate of stearic acid and formaldehyde (methylene-bis ~ $ tearOam fl íCl7H35CONHCH2NHCO07735), condensate of stearic acid amide and formaldehyde (methylolstearoamide C17H35CONHCH2OH), condensate of palmitic acid amide and formaldehyde methyloi-palmitoamide c15H3lcoNHcH2oH), condensate of stearic acid and ethylenediamine (ethylene-bis-stearoamide C17H35CONHCH2CH2NHCOC17H35), condensate of lauric acid and ethylenediamine (ethylene-bis-laurylamide C11H23CONHCH2CH2NHCOCl1H23), etc. 7906508-2 but the useful wax is not limited to the foregoing provided that the melting point shall be in the range from 80 ° to 150 ° C.

Som ingrediens D (d v s en typ av vax som väljes bland den grupp som består av vegetabiliska vaxer och mineralvaxer) kan nämnas karnaubavax, sockerrörsvax och bomullsvax uppsamlade direkt från vegetabilier, montanvax extraherat från brunkol som erhålles som resultat av partiell sönderdelning av vegeta~ biliskt material och deras modifikationer.As ingredient D (i.e. a type of wax selected from it group consisting of vegetable waxes and mineral waxes) can mention carnauba wax, sugar cane wax and cotton wax collected directly from vegetables, montan wax extracted from lignite obtained as a result of partial decomposition of vegeta ~ automotive materials and their modifications.

Den färg~framkallbara substansen (d v s ingrediens A) för användning i föreliggande uppfinning, som normalt är färglös eller ljus-färgad är en leuko-bas, såsom trifenylmetan, fluoran, fenotiazin, Auramin, spiropyran etc. och som konkreta exempel kan nämnas 3,3-bis(p-dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminoftalid, 3,3-bis(p-dimetylaminofenyl)ftalid, 3,3-bis(p~dimetylaminofenyl)-6-dietylaminoftalid, 3,3-bis(p-dimetylaminofenyl)-6- kloroftalid, 3~(N-p-tolyl-N-etylamino)-6-metyl~7-(N-fenylamino)- fluoran, 3-dietylamino-7-klorofluorane, bensoylleucometylenblått, 6'-kloro-8'-metoxibensoindolino~pyrylospiran, 6'-bromo-8'-metoxi-bensoindolino-pyrylospiran, 2-¿§,6-bis(dietylamino)-9-(0-kloroanilino)xantyl7- bensoelaktam, 2-¿§-(3'-trifluorometylfenyl)aming7-6-dietylaminofluoran, etc., men den användbara substansen är icke begränsad till de före- gående.The color ~ developable substance (i.e. ingredient A) for use in the present invention, which is normally colorless or light-colored is a leuko-base, such as triphenylmethane, fluorane, phenothiazine, Auramine, spiropyran, etc. and as concrete examples can be mentioned 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3- (N-p-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7- (N-phenylamino) - fluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxybenzoindolino-pyrylospirane, 6'-bromo-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 2-¿§, 6-bis (diethylamino) -9- (0-chloroanilino) xanthyl7- benzoelactam, 2-N- (3'-trifluoromethylphenyl) amine7-6-diethylaminofluorane, etc., but the useful substance is not limited to the present walking.

Som den organiska syrasubstansen (d v s ingrediens B) för användning i föreliggande uppfinning kan nämnas ab-naftol, ßs-naftol, 4~t-butylfenol, 4-t-oktylfenol, 4-fenylfenol, 7906508-2 2,2-bis(p-hydroxifenyl)propan, 2,2-bis(p-hydroxifenyl)butan, 4,4-cyklohexilidendifenol, 2,2-bis(2,5-dibromo-4-hydroxifenyl% propan, 4,4'-isopropyliden~bis(2-t-butylfenol), 2,2-metylen- bis(4-klorofenol) etc. men den användbara substansen är icke begränsad till de föregående.As the organic acid substance (i.e. ingredient B) for use in the present invention may be mentioned ab-naphthol, βs-naphthol, 4-t-butylphenol, 4-t-octylphenol, 4-phenylphenol, 7906508-2 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 4,4-cyclohexilidenediphenol, 2,2-bis (2,5-dibromo-4-hydroxyphenyl% propane, 4,4'-isopropylidene-bis (2-t-butylphenol), 2,2-methylene- bis (4-chlorophenol) etc. but the useful substance is not limited to the previous ones.

Ett värmekänsligt registreringsark framställt genom framställ- ning av ett värmekänsligt skikt omfattande den nyssnämnda ingrediens A, ingrediens B, ingrediens C, ingrediens D och ett oorganiskt fyllmedel (i det följande betecknat ingrediens E), såsom kaolin, kalciumkarbonat etc. är erkänt väl användbart för praktisk användning men vi hargemmfiört ytterligare under- sökningar och kommit till det resultatet att blandning av ett bindemedel sammansatt av minst ett material som väljes bland den grupp som består av stärkelser och deras derivat tillsam- mans med dialdehydstärkelse i det värmekänsliga skiktet kan förhindra klibbning av smält sammansatt material till värme- huvudet mera effektivt och öka färgframkallbarheten.A heat-sensitive recording sheet produced by a heat-sensitive layer comprising the one just mentioned ingredient A, ingredient B, ingredient C, ingredient D and one inorganic filler (hereinafter referred to as ingredient E), such as kaolin, calcium carbonate, etc. are recognized as useful for practical use but we have saved further searches and come to the result that mixture of one binder composed of at least one material selected from the group consisting of starches and their derivatives together man with dialdehyde starch in the heat-sensitive layer can prevent sticking of molten composite material to heat head more efficiently and increase color developability.

I detta sammanhang kan nämnas att japanska patentpublikationen 31500/1956 beskriver ett värmekänsligt skikt omfattande (a) en färgframkallbar substans, (b) bifenyler, (c) ett vattenlösligt bindemedel som innehåller karboxylgrupp, (d) ett vattenbestän- digt medel för att göra bindemedlet vattensäkert, (e) pulver- formig stärkelse, (f) ett petroleumvax och (g) ett vax av högre fettsyraamidtyp tillsammans med ett metallsalt av högre fettsyra, men ett värmekänsligt skikt med en sådan sammansätt- ning kan icke ge ett tillfredsställande värmekänsligt regist- reringsark.In this context, it may be mentioned that the Japanese patent publication 31500/1956 discloses a heat sensitive layer comprising (a) a color-inducible substance, (b) biphenyls, (c) a water-soluble binder containing carboxyl group, (d) a water-resistant agent to make the binder waterproof, (e) the powder shaped starch, (f) a petroleum wax and (g) a wax of higher fatty acid amide type together with a metal salt of higher fatty acid, but a heat-sensitive layer with such a composition cannot provide a satisfactory heat-sensitive register reringsark.

När däremot ett bindemedel (d v s ingrediens F) såsom beskrevs ovan anbringas kan man erhålla ett mycket tillfredställande värmekänsligt registreringsark. Som stärkelse eller derivat därav för användning i föreliggande uppfinning kan nämnas majsstärkelse, vetestärkelse, sötpotatisstärkelse och oxidera- de stärkelsetyper som erhållits genom oxidation av dessa stär- kelser med natriumhypoklorit. Den nyssnämnda dialdehydstär- 7906508-2 kelsen kan vidare lätt erhållas genom oxidation av dessa stär- kelser med perjodat.When, on the other hand, a binder (i.e. ingredient F) as described applied above, one can obtain a very satisfactory heat-sensitive registration sheet. As starch or derivative thereof for use in the present invention may be mentioned corn starch, wheat starch, sweet potato starch and oxidized the types of starch obtained by oxidation of these starches sodium hypochlorite. The aforementioned dialdehyde starch 7906508-2 further, the oxidation of these starches can be easily obtained. with periodic data.

För framställning av ett värmekänsligt registreringsark enligt föreliggande uppfinning dispergeras ingrediens A, ingrediens B, ingrediens C, ingrediens D och ett oorganiskt fyllmedel som ingrediens E (som fyllmedel för användning i föreliggande sam- manhang kan lera, kalciumkarbonat, magnesiumkarbonat, kaolin etc. användas men det är föredraget att använda kaolin eller kalciumkarbonat som har en partikelstorlek av 0,05 - 5,0 pm) individuellt eller vid blandning tillsammans med undantag av ingrediens A med hjälp av en dispergeringsanordning, såsom en kulkvarn, attritor, sandkvarn etc. efter tillsats av en skyd- dande kolloidal substans, ett ytaktivt medel etc. och, om så är nödvändigt, dessutom tillsats av ett bindemedel (d v s ingrediens F), varigenom en vätska som bildar ett värmekäns- ligt skikt framställes. Denna vätksa som bildar värmekänsligt skik: kan dessutom blandas med något antiskummedel, vätmedel och vidare organisk pigment, bryggmedel etc.For the production of a heat-sensitive registration sheet according to the present invention disperses ingredient A, ingredient B, ingredient C, ingredient D and an inorganic filler such as ingredient E (as a filler for use in the present invention) manhang can clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin etc. can be used but it is preferred to use kaolin or calcium carbonate having a particle size of 0.05 - 5.0 μm) individually or in combination with the exception of ingredient A by means of a dispersing device, such as a ball mill, attritor, sand mill, etc. after the addition of a protective colloidal substance, a surfactant, etc. and, if so is necessary, in addition addition of a binder (i.e. p ingredient F), whereby a liquid which forms a heat-sensitive layer is prepared. This liquid which forms heat-sensitive custom: can also be mixed with any antifoam, wetting agent and further organic pigments, brewing agents etc.

Med avseende på det lämpliga blandningsförhâllandet mellan dessa ingredienser C, D och E vid detta tillfälle är det exem- pelvis för ingrediens C, inom området från 0,1 till 5,0 gånger, företrädesvis från 0,2 till 3,0 gånger så mycket som av ingrediens A uttryckt i vikt, för ingrediens D ligger det inom området från 0,2 till 6,0 gånger, företrädesvis från 0,2 till 4,0 gånger så mycket som ingrediens A uttryckt i vikt, för ingrediens E ligger det inom området från 0,5 till 5,0 gånger så mycket som av ingrediens A uttryckt i vikt, och för ingre- diens F ligger det inom området från l0 till 50 viktprocent av det värmekänsliga skiktet.With respect to the appropriate mixing ratio between these ingredients C, D and E at this time, it is exemplary pelvis for ingredient C, in the range of 0.1 to 5.0 times, preferably from 0.2 to 3.0 times as much as off ingredient A expressed in weight, for ingredient D it is within range from 0.2 to 6.0 times, preferably from 0.2 to 4.0 times as much as ingredient A expressed in weight, for Ingredient E is in the range of 0.5 to 5.0 times as much as by ingredient A expressed by weight, and for This is in the range from 10 to 50% by weight the heat-sensitive layer.

Vid tidpunkten för användning av ingrediens F vid framställ- ning av denna vätska som bildar värmekänsligt skikt är det föredraget att anbringa den vid omvandling till pasta genom förfarande för dispergering av en stärkelse (inkl. derivat av stärkelse) i vatten och upphettning av den resulterande dis- 7906508-2 w persionen upp till en temperatur av SO till 9500. I fråga om dialdehydstärkelse som är svår att lösa under samma betingel- ser som i fråga om omvandling av vanliga stärkelser till pasta är det klokt att anbringa den vid omvandling till pasta genom förfarandet med tillsats av en buffertlösning framställd av natriumacetat, borax eller liknande och upphettning av den resulterande blandningen upp till en temperatur av 80 till 95°c.At the time of use of ingredient F in the preparation of this liquid which forms a heat-sensitive layer is preferred to apply it when converted to pasta by process for dispersing a starch (incl. derivatives of starch) in water and heating the resulting dis- 7906508-2 w persion up to a temperature of SO to 9500. In the case of dialdehyde starch which is difficult to dissolve under the same conditions looks like in the case of converting ordinary starches into pasta it is wise to apply it when converting to pasta through the process of adding a buffer solution prepared by sodium acetate, borax or the like and heating it resulting mixture up to a temperature of 80 to 95 ° C.

Därefter belägges den sålunda erhållna vätskan som bildar vär- mekänsligt skikt på en bärare i en utsträckning av 4 till 10 g/m2 uttryckti fast material och torkas. Det är fördelakti- gare att underkasta det värmekänsliga skiktet hos det resulte- rande värmekänsliga registreringsarket ytbehandling för upp- nående av ett Beck's jämnhetsvärde av 1000 till 1800 sekunder.Thereafter, the liquid thus obtained, which forms the sensitive layer on a support to an extent of 4 to 10 g / m2 expressed solid material and dried. It is beneficial to subject the heat-sensitive layer of the resulting heat-sensitive recording sheet surface treatment for reaching a Beck's uniformity value of 1000 to 1800 seconds.

Detta innebär att när det värmekänsliga skiktet utsättes för ytbehandlingen med en glanskalander, en superkalander eller liknande för uppnående av Becks jämnhet av 1000 till 1800 sekunder förbättras värmekänsligheten och reqistreringsexakt- heten i synnerhet anmärkningsvärt i värmepennregistreringsan- ordningen, höghastighetsserietryckanordningen etc. Även när Becks jämnhetsvñrde ligger inom området l00 - 500 sekunder eller däromkring visar det värmekänsliga skiktet en utmärkt värmekänslighet och likväl förbättras genom ytbehandlingen för uppnående av Becks jämnhetsvärde av mer än l000 sekunder registreringsexaktheten ytterligare. Om emellertid Becks jämnhetsvärde överstiger 1800 sekunder kommer underlaget för det värmekänsliga registreringsarket att exponeras under tryck och blir överdrivet transparent varigenom det kommersiella värdet för detta försämras.This means that when the heat-sensitive layer is exposed the surface treatment with a gloss calender, a super calender or similar to achieving Beck's uniformity of 1000 to 1800 seconds, the heat sensitivity and registration accuracy are improved. particularly notable in the fountain pen recording device the order, the high-speed series pressure device, etc. Even when Beck's uniformity value is in the range of l00 - 500 seconds or thereabouts, the heat-sensitive layer shows an excellent heat sensitivity and yet improved by the surface treatment for achieving Beck's uniformity value of more than 1000 seconds registration accuracy further. If, however, Becks evenness value exceeds 1800 seconds comes the basis for the heat-sensitive recording sheet to be exposed under pressure and becomes excessively transparent whereby the commercial the value of this deteriorates.

Ett värmekänsligt registreringsark enligt föreliggande uppfin- ning kännetecknas icke av en ren ackumulering av effekterna av individuella material som utgör det värmekänsliga skiktet utan kännetecknas av att en synergistisk effekt av alla ingredienser kan visas varigenom de avsedda ändamålen âstadkommes. 7906508-2 10 Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel.A heat-sensitive recording sheet according to the present invention is not characterized by a pure accumulation of the effects of individual materials that make up the heat-sensitive layer without characterized by a synergistic effect of all ingredients can be shown whereby the intended purposes are achieved. 7906508-2 10 The invention is further illustrated by the following examples.

Exempel l Två slag av blandningar som hade följande sammansättning pul- veriserades inuti en magnetisk kulkvarn under ett dygn vari- genom vätskor /Ä 7 och /É 7 framställdes. _ l_ _ l_ Sammansättning för vätska ¿Ãl_7 2~/fi-(3'-trifluorometylfenyl)amin97-6- aištylaminofluoran 150 g 5 % vattenlösning av polyvinylalkohol (POVAL 205, tillverkare KURARE K.K.) l50 g vatten 200 g Sammansättning för vätska ¿Él_7 talk l5Û Q 5 % vattenlösning av metylcellulosa (METHOLOSE SM-l5, tillverkare SHINETSU KAGAKU K.K.) 150 g vatten 200 g Vidare pulveriserades tre typer av blandningar som hade föl- jande sammansättning inuti en laboratorieattritor i 2 timmar, varigenom vätskor ¿§l_7, ¿Él_7 och ¿Ül_7 framställdes.Example 1 Two kinds of mixtures having the following composition pul- was verified inside a magnetic ball mill for 24 hours. by liquids / Ä 7 and / É 7 were prepared. _ l_ _ l_ Composition for liquid ¿Ãl_7 2-N- (3'-trifluoromethylphenyl) amine97-6- aistylaminofluorane 150 g 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (POVAL 205, manufacturer KURARE K.K.) l50 g water 200 g Composition for liquid ¿Él_7 talk l5Û Q 5% aqueous solution of methylcellulose (METHOLOSE SM-l5, manufacturer SHINETSU KAGAKU K.K.) 150 g water 200 g Furthermore, three types of mixtures which had composition inside a laboratory attritor for 2 hours, whereby liquids ¿§l_7, ¿Él_7 and ¿Ül_7 were produced.

Sammansättning för vätska ¿§l_7 2,2'-bis(p-hydroxifenyl)propan 120 g 5 % vattenlösning av polyvinylalkohol 120 g vatten l60 g Sammansättning för vätska ¿Öl_7 kondensat av stearinsyraamid och formaldehyd (i närvaro av en basisk katalysator, cl7H35coNHcH2oH) 80 g 5 % vattenlösning av metylcellulosa 80 g nonjoniskt ytaktivt medel (addukt av alkyl- fenyl till etylenoxid: NOIGEN EA-80, tillverkare DAIICHI KOGYO SEIYAKÜ K.K.) 2 g vatten 238 gg 7906508-2 ll Sammansättning för vätska 15] 7 karnaubavax 80 g 5 % vattenlösning av metylcellulosa 80 g nonjoniskt ytaktivt medel 2 g vatten 238 g Därefter framställdes en vätska som bildade ett värmekänsligt skikt genom blandning av dessa vätskor ¿Äl_7 till ¿Él_7 med 20 % vattenlösning av polyvinylalkohol (nämligen POVAL 205, tillverkare KURARE K.K.) i följande förhållande. vätska ¿'1š1__7 zo g Vätska ¿Bl_/ 40 g vätska ¿Cl_/ 60 g vätska ¿Dl_/ 80 g vätska ¿El“/ 40 g 20 % vattenlösning av polyvinylalkohol ll5 g Därfter belades denna vätska som bildade värmekänsligt skikt på ett kommersiellt glänsande papper (vikt 53 g/m2) i en mängd av 7 - 8 g/m2 uttryckt i torrt fast material med hjälp av en trådstav och torkades. Därefter underkastades det sålunda belagda glänsande papperet vidare för ytbehandling med en kalander för uppnående av ett Becks jämnhetsvärde av 200 - 400 sekunder, varigenom ett värmekänsligt registreringsark fram- ställdes.Composition for liquid ¿§l_7 2,2'-bis (p-hydroxyphenyl) propane 120 g 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol 120 g water l60 g Composition for liquid ¿Beer_7 condensate of stearic acid amide and formaldehyde (in the presence of a basic catalyst, cl7H35coNHcH2oH) 80 g 5% aqueous solution of methylcellulose 80 g nonionic surfactant (adduct of alkyl- phenyl to ethylene oxide: NOIGEN EA-80, manufacturer DAIICHI KOGYO SEIYAKÜ K.K.) 2 g water 238 gg 7906508-2 ll Composition for liquid 15] 7 carnauba wax 80 g 5% aqueous solution of methylcellulose 80 g nonionic surfactant 2 g water 238 g Then a liquid was formed which formed a heat sensitive layer by mixing these liquids ¿Äl_7 to ¿Él_7 with 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (namely POVAL 205, manufacturer COURIER K.K.) in the following condition. liquid ¿'1š1__7 zo g Liquid ¿Bl_ / 40 g liquid ¿Cl_ / 60 g liquid ¿Dl_ / 80 g liquid ¿Electricity / / 40 g 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol 115 g This liquid, which formed a heat-sensitive layer, was then coated on a commercial glossy paper (weight 53 g / m2) in an amount of 7 - 8 g / m2 expressed in dry solids using a wire rod and dried. Thereafter it was thus subjected coated glossy paper further for surface treatment with a calender to achieve a Beck uniformity value of 200 - 400 seconds, thereby producing a heat-sensitive recording sheet was asked.

När detta värmekänsliga registreringsark testades erhölls det resultat som redovisas i följande tabell l. Såsom framgår av tabell l hade detta värmekänsliga registreringsark hög värme- känslighet, var fritt från sådana fenomen som klibbning av smält sammansatt material, vidhäftning av kvarvarande substan~ ser, avfallsnedsmutsning (tailing) av registrerad bild, spök- linjer etc. och var utmärkt i "head-matching"~egenskap.When this heat-sensitive recording sheet was tested, it was obtained results reported in the following table l. As shown in Table 1, this heat-sensitive recording sheet had a high sensitivity, was free from such phenomena as sticking molten composite material, adhesion of residual substance ~ tailings of registered image, ghosting lines etc. and was excellent in "head-matching" ~ property.

I detta sammanhang var de testmetoder som användes följande. 7906508-2 12 (1) Testet av värmekänsligheten genomfördes med användning av en värmegradienttestanordning försedd med en uppvärmd järnbit (tillverkad av Toyo SEIKI K.K.) och på så sätt att nämnda järnbit som var så reglerad att den hade en konstant tempera- tur hölls i kontakt med det värmekänsliga registreringsarket under etttryckav2,0 kp/cmz under l sekund för att bringa det att utveckla en färg, tätheten för den sålunda framkallade färgen bestämdes med Macbetfls reflektionsdensítometer, den mättade täthet som sålunda erhölls uttrycktes i Dmax och vär- mekänsligheten uttrycktes genom temperaturen vid tidpunkten för uppnående av en täthet 0,80 baserad på detta Dmax-värde.In this context, the test methods used were as follows. 7906508-2 12 (1) The heat sensitivity test was performed using a heat gradient test device provided with a heated piece of iron (manufactured by Toyo SEIKI K.K.) and in the manner mentioned piece of iron which was so regulated that it had a constant temperature luck was kept in contact with the heat-sensitive recording sheet under a pressure of 2.0 kp / cm 2 for 1 second to bring it to develop a color, the density of the thus evoked the color was determined with Macbet's reflection densitometer, the saturated density thus obtained was expressed in Dmax and the meensitivity was expressed by the temperature at the time to achieve a density of 0.80 based on this Dmax value.

Detta innebär att ju lägre nämnda temperatur är dess bättre är värmekänsligheten. (2) Klibbningen av smält sammansatt material undersöktes genom att man genomförde fast tryckning med den totala bredden för värmehuvudet, och vidhäftning av kvarvarande substanser, avfallsnedsmutsning av registrerad bild, spöklin- jer och tydligheten för registrerad bild utvärderades genom användning av 20 bitar av faksimiltestkort för jämförelse. (3) Registreringstätheten utvärderades genom att man mätte tätheten för det fasta området hos den registrerade bilden enligt föregående kort med användning av Macbeths densitome- ter.This means that the lower said temperature is the better the heat sensitivity. (2) The adhesion of molten composite was examined by performing fixed printing with the total width for the heating head, and adhesion of the remaining substances, waste soiling of registered image, ghost lines and the clarity of the registered image was evaluated by use of 20 pieces of facsimile test card for comparison. (3) The recording density was evaluated by measuring the density of the fixed area of the recorded image according to the previous card using Macbeth's densitometer ter.

Exempel 2 En blandning som hade följande sammansättning pulveriserades med en laboratorieatüdtor i tvâ timmar varigenom vätska ¿Ü~Q7 framställdes.Example 2 A mixture having the following composition was pulverized with a laboratory dryer for two hours whereby liquid ¿Ü ~ Q7 was produced.

Sammansättning för vätska ÄÉFQY montanvaxmodifikation (S-Wax, tillverkare HoEcHsT JAPAN COMPANY) 40 g kondensat av stearinsyra och etylendiamin 5 % vattenlösning av metylcellulosa 80 g nonjoniskt ytaktivt medel 2 g vatten 238 g 7906508-2 l3 Därefter framställdes en vätska som bildade värmekänsligt skikt genom förening av denna vätska ¿É~Q7, vätskor ¿Ãl*7, ¿Bl_/ och ¿El_7 i exempel l och 20 % vattenlösning av polyvi- nylalkohol i följande förhållande, och med tillämpning av samma förfarande som i exempel l framställdes ett värmekäns- ligt registreringsark. vätska ¿Ã_;7 20 g vätska ¿§l;7 40 g vätska ¿C-Q/ 140 g vätska ¿Él_7 40 g 20 % vattenlösning av polyvinylalkohol ll5 g När detta värmekänsliga registreringsark utsattes för samma test som i exempel l erhölls de resultat som visas i tabell l som bekräftade arkets utmärkta kvalité som värmekänsligt registreringsark.Composition for liquid ÄÉFQY montan wax modification (S-Wax, manufacturer HoEcHsT JAPAN COMPANY) 40 g condensate of stearic acid and ethylenediamine 5% aqueous solution of methylcellulose 80 g nonionic surfactant 2 g water 238 g 7906508-2 l3 Then a liquid was formed which formed heat sensitive layer by combining this liquid ¿É ~ Q7, liquids ¿Ãl * 7, ¿Bl_ / and ¿El_7 in Example 1 and 20% aqueous solution of poly- nyl alcohol in the following proportions, and applying the same procedure as in Example 1, a heat registration sheet. liquid ¿Ã_; 7 20 g liquid ¿§l; 7 40 g liquid ¿C-Q / 140 g liquid ¿Él_7 40 g 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol 115 g When this heat-sensitive registration sheet was exposed to the same test as in Example 1, the results shown in Table 1 were obtained which confirmed the excellent quality of the sheet as heat sensitive registration sheet.

Jämförelseexempel_l En blandning med följande sammansättning pulveriserades i en laboratorieattritor i två timmar varigenom vätska ¿É2_/ fram- ställdes.Comparative example_l A mixture of the following composition was pulverized in one laboratory attritors for two hours whereby liquid ¿É2_ / fram- was asked.

Sammansättning för vätska ¿f2_7 stearinsyraamid 80 g 5 % vattenlösning av metylcellulosa 80 g nonjoniskt ytaktivt medel 2 g vatten 238 q Därefter framställdes en vätska som bildade värmekänsligt skikt genom användning av denna vätska ¿§2_7 tillsammans med vätskor ¿Al_/, ¿Bl_/ och ¿El_/ i exempel l i följande för- hållande och därefter framställdes genom tillämpning av samma förfarande som i exempel l ett värmekänsligt registrerinqsark. ...-.._.-._....._..._ _ _. _... _.-_.,....._......-._-._..,. 7906508-2 lá vätska ¿Ãl_7 20 g vätska ¿§l_7 40 g vätska ¿É2_7 60 g vätska ßšlj 4 o g polyetenvaxemulsion (halt fast substans: 30 %) (nämligen POLYLON A, tillverkare CHUEYO YUSHI K.K.) 53 g 2 % vattenlösning av polyvinylalkohol 115 g När detta värmekänsliqa registreringsark underkastades samma test som i exemoel l erhölls de resultat som visas i tabell l.Composition for liquid ¿f2_7 stearic acid amide 80 g 5% aqueous solution of methylcellulose 80 g nonionic surfactant 2 g water 238 q Then a liquid was formed which formed heat sensitive layer by using this liquid ¿§2_7 together with liquids ¿Al_ /, ¿Bl_ / and ¿El_ / in Example 1 of the following and subsequently prepared by applying the same procedure as in Example 1 a heat sensitive recording sheet. ...-.._.-._....._..._ _ _. _... _.-_., ....._......-._-._ ..,. 7906508-2 lá liquid ¿Ãl_7 20 g liquid ¿§l_7 40 g liquid ¿É2_7 60 g liquid ßšlj 4 o g polyethylene wax emulsion (solids content: 30%) (namely POLYLON A, manufacturer CHUEYO YUSHI K.K.) 53 g 2% aqueous solution of polyvinyl alcohol 115 g When this heat-sensitive registration sheet was subjected to the same test obtained in Example 1, the results shown in Table 1.

Jämförelseexempel 2 - 8 Sju typer av värmekänsliga jämförelseregistreringsark fram- ställdes genom tillämpning av sama förfarande som i exempel l med undantag av att man ändrade vaxet (ingrediens C och/eller ingrediens D). När dessa värmekänsliga registreringsark underkastades samma test som i exempel l erhölls de resultat som visas i tabell l. 7906508-2 .=wwfimflHWwmmwwHmfiHH@m= Hfiflv Um: ..mwnm.nfimummwwum.fiñflu.. smnm mwmnwømuw mcwwumb nmzxowumn x :oo 4 ~ @ .0~ @ :wnxoma . . mowmumzoummmßflu w Hwäünul < O @ O S. 4. På 5 H så xmëfimmumm .wflflwëfiw @ © O O 25 9.03 mfiá qoflmxfiwfløoaxgnmuqoa .wwflwnmowëämflwm 4 . . w @ O @ mm o 9.03 3 a xmëwuwmflom -wmfimnwäfiw x x x x mwá uomfi Sá pfimwpmsnfiuflmx .mwfiwhfløfiäæmmfimm . . v Hflàmïw a q < x wa .H Uoom S.. .m Uflšmmnæmcfinmwßm -wmfimumäamn Amowmomzoummmßfiuv @ 4 ns < 34 9.? Éá Éflnwwfimauom zoo m .Bßäxw Uflšmmnwwsflnmwwm Em ummcwflcox -wmfimumfiñh . . N Hßàwfiw @ @ O O om O P52 3 fi ëšfšømnumv. -wmflämæán NflnHLY ø nu av AU flH.a Uoflm wfi.H|cwum>fiOm S00 Uflšmmnmmflfiwmmum.®%fi%HQÉñh coflumxflmfivoñ mv mv nu mv mo.fl Uomm wH.H |xm>Gmu:oE S00 cfiëmflwmwfiæuw zoo muwmcfinmwuw >m ummcwwfiox N .nwmšwxm xm>øQ5mcumM @ © @ @ fiflïfi Uuflm main :oo Uæswwamëuow .Lao wflâmmnæwcflummum >m vmmcmwcox a Hwmšwxw øfifln wflfln ømnwuumflm man mcmwwmzm ...mn www. :muumfimwu mfiflawu umßwfifl bh mflfic |m>Hm>M fißflwu nwßwfifi Q wcwflwmuwcfl lflhu “Hmm |wuëEäöGn©m mcflc mcflfl üëfiümu |mGmx .KmE HmHaw\n0o :øïxomm äflmwšæxuumnnfi, nnnfim Lwämm :mšmä n. u wcwfiwfiwnH mmxmcwmm::mcflfloumšlwmwhï wMflfim>M wflflßmmmuwwn umwu >m umwflämwm H Aàmmfwm. 7906508-2 16 Exempel 3 Två typer av blandningar med följande sammansättning pulverise- rades inuti en magnetkulkvarn under l dygn varigenom vätskor ¿Ã2_7 och ¿É2_7 framställdes.Comparative Examples 2 - 8 Seven types of heat-sensitive comparison recording sheets was applied using the same procedure as in Example 1 except that the wax (ingredient C and / or ingredient D). When these heat-sensitive registration sheets were subjected to the same test as in Example 1, the results were obtained shown in Table 1. 7906508-2 . = ww fi m fl HWwmmwwHm fi HH @ m = H fifl v Um: ..mwnm.n fi mummwwum. Fi ñ fl u .. smnm mwmnwømuw mcwwumb nmzxowumn x: oo 4 ~ @ .0 ~ @: wnxoma . . mowmumzoummmß fl u w Hwäünul <O @ O S. 4. At 5 H so xmë fi mmumm .w flfl wë fi w @ © O O 25 9.03 m fi á qo fl mx fi w fl øoaxgnmuqoa .ww fl wnmowëäm fl wm 4. . w @ O @ mm o 9.03 3 a xmëwuwm fl om -wm fi mnwä fi w x x x x mwá uom fi Sá p fi mwpmsn fi u fl mx .mw fi wh fl ø fi äæmm fi mm . . v H fl àmïw a q <x wa .H Uoom S .. .m U fl šmmnæmc fi nmwßm -wm fi mumäamn Amowmomzoummmß fi uv @ 4 ns <34 9.? Éá É fl nww fi mauom zoo m .Bßäxw U fl šmmnwws fl nmwwm Em ummcw fl cox -wm fi mum fi ñh . . N Hßàw fi w @ @ O O om O P52 3 fi ëšfšømnumv. -wm flämæán N fl nHLY ø now by AU fl H.a Uo fl m w fi. H | cwum> fi About S00 U fl šmmnmm flfi wmmum.®% fi% HQÉñh co fl umx fl m fi voñ mv mv nu mv mo. fl Uomm wH.H | xm> Gmu: oE S00 c fi ëm fl wmw fi æuw zoo muwmc fi nmwuw> m ummcww fi ox N .nwmšwxm xm> øQ5mcumM @ © @ @ fifl ï fi Uu fl m main: oo Uæswwamëuow .Lao w fl âmmnæwc fl ummum> m vmmcmwcox a Hwmšwxw ø fifl n w flfl n ømnwuum fl m man mcmwwmzm ... mn www. : muum fi mwu m fifl awu umßw fifl bh m flfi c | m> Hm> M fi ß fl wu nwßw fifi Q wcw fl wmuwc fl l fl hu “Hmm | wuëEäöGn © m mc fl c mc flfl üë fi ümu | mGmx .KmE HmHaw \ n0o : øïxomm ä fl mwšæxuumnn fi, nnn fi m Lwämm: mšmä n. u wcw fi w fi wnH mmxmcwmm :: mc flfl oumšlwmwhï wM flfi m> M w flfl ßmmmuwwn umwu> m umw flämwm H Aàmmfwm. 7906508-2 16 Example 3 Two types of mixtures with the following composition are pulverized. lined inside a magnetic ball mill for 1 day through which liquids ¿Ã2_7 and ¿É2_7 were produced.

Sammansättning för vätska ¿Ã2;7 3,3-bis(p-dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminofenyl l50 g 5 % vattenlösning av polyvinylalkohol (nämligen ÉPOVAL 205, tillverkare KURARE K.K.) 150 g tvätten 200 g 'Sammansättning för vätska ¿É2_7 fkaolin l50 g 5 % vattenlösning av metylcellulosa (nämligen METHOLOSE SM-15, tillverkare SHINETSU KAGAKU Km.) 150 g ïvatten 200 g Därefter framställdes en vätska som bildade värmekänsligt skikt genom sammanblandning av dessa vätskor ¿Ã2_7 och ¿É2_7, vätskorna ¿Bl_/, ¿Cl_/ och ¿Dl_/ i exempel l, 20 % vattenlös- ning av oxiderad stärkelse och 10 % vattenlösning av dialde- hydstärkelse i följande förhållande. ffätska ßzj 20 g vätska ¿ l_/ 40 g vätska ¿C1_/ 60 g vätska ¿Dl_/ 80 g vätska ¿E2_/ 40 g 20 % vattenlösning av oxiderad stärkelse 60 g l0 % vattenlösning av dialdehydstärkelse l20 g Denna vätska som bildade värmekänsligt skikt belades därefter på ett kommersiellt glänsande papper (vikt 53 g/m2) i en mängd av 5 - 6 g/m2 uttryckt i torrt fast material med hjälp av en trådstav och torkades. Därefter underkastades det sålunda belagda glänsande papperet för ytbehandling med en kalander för uppnående av ett Becks jämnhetsvärde av ll00 ~ 1200 sekun- 7906508-2 17 der varigenom ett värmekänsligt registreringsark framställdes.Composition for liquid ¿Ã2; 7 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophenyl 150 g 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (namely ÉPOVAL 205, manufacturer KURARE K.K.) 150 g the wash 200 g 'Composition for liquid ¿É2_7 fkaolin l50 g 5% aqueous solution of methylcellulose (namely METHOLOSE SM-15, manufacturer SHINETSU KAGAKU Km.) 150 g ïvatten 200 g Then a liquid was formed which formed heat sensitive layers by mixing these liquids ¿Ã2_7 and ¿É2_7, the liquids ¿Bl_ /, ¿Cl_ / and ¿Dl_ / in example l, 20% water-soluble oxidized starch and 10% aqueous solution of dialde- hydrated starch in the following ratio. ffätska ßzj 20 g liquid ¿l_ / 40 g liquid ¿C1_ / 60 g liquid ¿Dl_ / 80 g liquid ¿E2_ / 40 g 20% aqueous solution of oxidized starch 60 g 10% aqueous solution of dialdehyde starch 120 g This liquid which formed a heat-sensitive layer was then coated on a commercial glossy paper (weight 53 g / m2) in an amount of 5 - 6 g / m2 expressed in dry solids using a wire rod and dried. Thereafter it was thus subjected coated glossy paper for surface treatment with a calender to achieve a Beck uniformity value of ll00 ~ 1200 seconds. 7906508-2 17 whereby a heat-sensitive recording sheet was produced.

När detta värmekänsliga registreringsark testades erhölls det resultat som visas i tabell 2. Såsom framgår av tabell 2 visade sig detta värmekänsliga registreringsark vara utmärkt beträffande varmekänslighet, höghastighetsregistreringsegen- skap och exakthet i registrering och fritt från klibbning av smält sammansatt material till värmehuvudet och nötning av värmehuvudet. l tabell 2 visas kollektivt det fall där ett värmekänsligt registreringsark utsattes för ytbehandling med en kalander i en utsträckning till ett Becks jämnhetsvärde av 500 - 550 sekunder som exempel 4 och det fall där samma registrerings- ark underkastades ytbehandling med en kalander till ett Becks jämnhetsvärde av 300 - 400 sekunder som exempel 5.When this heat-sensitive recording sheet was tested, it was obtained results shown in Table 2. As shown in Table 2 this heat-sensitive recording sheet proved to be excellent regarding heat sensitivity, high-speed recording properties and accuracy in registration and free from sticking melted composite material for the heating head and abrasion of the heating head. Table 2 collectively shows the case where a heat-sensitive registration sheets were subjected to surface treatment with a calender in to an extent to a Beck uniformity value of 500 - 550 seconds as in Example 4 and the case where the same sheets were subjected to surface treatment with a calender to a Becks smoothness value of 300 - 400 seconds as example 5.

I detta sammanhang var den tillämpade testmetoden följande: (l) Värmekänsligheten utvärderades på samma sätt som i exem- pel l. (2) Höghastighetsregistreringsegenskapen och registrerings- exaktheten utvärderades genom att man jämförde resultaten av det färgframkallbarhetstest som genomfördes på varje registre- ringsark genom användning av en linjär mQim1en¶e1trustad med en IC-penna (nämligen Thermal Pen Recorder, tillverkad av WATANABE SOKKI SEISAKUSHO, Ltd.) med användning av 50 Hz sinusvåg som inmatning och inställning av inmatningshastighe- ten för värmekänsligt registreringsark på 500 mm/sek. (3) Nötningshårdheten utvärderades med ett löpande test som genomfördes på varje registreringsark genom användning av den linjära xegimnæranasannämns i (2)_med användning av 60 Hz sinusvåg som inmatning och inställning av inmatningshastigheten för det värmekänsliga registreringsarket på 100 mm/sek., och uttrycktes genom rörelseavståndet uttryckt i km som tillrygga- lagts av IC-pennan tills dess resistans ökat med ungefär 10 % som försämrade dess ritningseffektivitet. (4) Klibbningen av smält sammansatt material till värmehuvudet 7996508-2 18 och tydligheten för registrerad bild utvärderades genom jämfö~ relse av resultaten från det test som genomfördes på varje registreringsark med användning av en provtrycksanordning för- sedd med ett tjockt filmhuvud av segmenttyp (tillverkad av NIPPON TOKI K.K.) och en babytryckanordning PC-100 (tillverkad av TEXAS INSTRUMENT Inc.) för användning i bärbar elektronisk datamaskin. (5) Vattenbeständighetsegenskapen utvärderades genom jämfö- relse av resultat av mätning av täthetsminskningsgraden för varje registreringsark efter doppning i vatten i 5 minuter och därefter gnidning av ytan för det värmokänsliga skiktet med absorberande bomull två gånger. 7906508-2 19 .xmm < 93 @ < O 9.3 2:. _. ._ _. m Hwßäxm noom .xww © OOv © 4 O Uoww Omm : _. : w HÜAÉÜNW zoom mm .xmw |flmxHm»m nu com mv nu mv Uoom øoN.fl zflmzwwfim cflflomx xm>mn5mcHmM zoo m AQämšm :Såå »ä .mm wšwwflmeuow zoo ufioxnmum Uflñmmnæmcflumøuw nmnwwflxo >m ummcwøcox umU:>:ß mmxmøwmw mßxm um: 1wEum> nmäääwn m m Q mmmflflmumcfi lcwmwfim: -Éms ïflflšmfivwxm »ufimmfiuwswflfi mama.. 96% .zoo . lmfiwflmuw lwmcflc mflfifilwmøfiflüfmuäääß zmømx uoncñmw |mumw¶ :wnmmH U mGwflUmnwflH önøwpug Lbz unnfim :pfimmm :wflšmmmxwanwk/ mufiHm>x mwflmwwmnvmn uwou >m umuflømwm N Qflfiüfi m. _» r..>...._,....-w_-~p--v--w~wf--In this context, the test method applied was as follows: (l) The heat sensitivity was evaluated in the same way as in pel l. (2) The high-speed registration feature and the the accuracy was evaluated by comparing the results of the color developability test performed on each record by using a linear mQim1en¶e1trustad med an IC pen (namely Thermal Pen Recorder, manufactured by WATANABE SOKKI SEISAKUSHO, Ltd.) using 50 Hz sine wave as input and setting of input speed for heat-sensitive recording sheet of 500 mm / sec. (3) Abrasion hardness was evaluated with an ongoing test such as was performed on each registration sheet using it linear xegimnæranasan is mentioned in (2) _ using 60 Hz sine wave as input and setting of the input speed for the heat-sensitive recording sheet of 100 mm / sec., and was expressed by the travel distance expressed in km as the distance laid by the IC pen until its resistance increased by about 10% which degraded its drawing efficiency. (4) The adhesion of molten composite material to the heating head 7996508-2 18 and the clarity of the recorded image was evaluated by comparing ~ results of the test performed on each registration sheet using a proofing device for seen with a thick segment type film head (made of NIPPON TOKI K.K.) and a baby pressure device PC-100 (manufactured by TEXAS INSTRUMENT Inc.) for use in portable electronic computer. (5) The water resistance property was evaluated by comparing results of measurement of the degree of density reduction for each record sheet after immersion in water for 5 minutes and then rubbing the surface of the heat-sensitive layer with absorbent cotton twice. 7906508-2 19 .xmm <93 @ <O 9.3 2 :. _. ._ _. m Hwßäxm noom .xww © OOv © 4 O Uoww Omm: _. : w HÜAÉÜNW zoom mm .xmw | fl mxHm »m nu com mv nu mv Uoom øoN. fl z fl mzww fi m c flfl omx xm> mn5mcHmM zoo m AQämšm : Såå »ä .mm wšww fl meuow zoo u fi oxnmum U fl ñmmnæmc fl umøuw nmnww fl xo> m ummcwøcox umU:>: ß mmxmøwmw mßxm um: 1wEum> nmäääwn m m Q mmm flfl mumc fi lcwmw fi m: -Éms ï flfl šm fi vwxm »u fi mm fi uwsw flfi mama .. 96% .zoo. lm fi w fl muw lwmc fl c m flfifi lwmø fifl üfmuäääß zmømx uoncñmw | mumw¶: wnmmH U mGw fl Umnw fl H önøwpug Lbz unn fi m: p fi mmm: w fl šmmmxwanwk / mu fi Hm> x mw fl mwwmnvmn uwou> m umu fl ømwm N Q flfi ü fi m. _ »r ..> ...._, ....- w_- ~ p - v - w ~ wf--

Claims (10)

79'Û65Û~8"2 20 PATENTKRAV l. Värmekänsligt registreringsart, som omfattar en bärare och ett värmekänsligt skikt framställt därpå, varvid nämnda bärare är vald ur den grupp som består av papper, syntetiskt papper, syntetisk hartsfilm och metall-laminerat papper och nämnda värmekänsliga skikt är anbringat som en beläggning på nämnda bärare i en mängd inom intervallet från 4 till l0 g/mz, räknat som fast substans, varvid nämnda värmekänsliga skikt väsent- ligen består av A) en färg-framkallbar substans som normalt är färglös eller ljusfärgad, B) en organisk syrasubstans som har förmåga att bringa den färg-framkallbara substansen A att ut- veckla en färg vid uppvärmning, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda värmekänsliga skikt innehåller C) minst ett mate- rial som är valt ur den grupp vaxer som består av kondensat av högre fettsyraamid och formaldehyd med en smältpunkt inom intervallet från 80°C till l50°C och kondensat av högre fett- syra och etylendiamin med en smältpunkt inom intervallet från 80°C till l50°C, D) minst ett material som är valt ur den grupp av vaxer som utgöres av vegetabiliska vaxer och montan- vax, varvid mängden av ingrediens C är från 0,1 till 5,0 gånger mängden av ingrediens A och mängden av ingrediens D är från 0,2 till 6,0 gånger mängden av ingrediens A, varvid nämnda värmekänsliga skikt har ett Beck-jämnhetsvärde från 100 sekunder till 1800 sekunder.79'Û65Û ~ 8 "2 20 CLAIMS 1. A heat-sensitive registration type comprising a carrier and a heat-sensitive layer made thereon, said carrier being selected from the group consisting of paper, synthetic paper, synthetic resin film and metal-laminated paper and said heat-sensitive layers are applied as a coating to said support in an amount ranging from 4 to 10 g / m 2, calculated as solids, said heat-sensitive layers essentially consisting of A) a color-developable substance which is normally colorless or light-colored B) an organic acid substance capable of causing the dye-inducible substance A to develop a color upon heating, characterized in that said heat-sensitive layer contains C) at least one material selected from the group of waxes which consists of condensates of higher fatty acid amide and formaldehyde with a melting point in the range from 80 ° C to 150 ° C and condensates of higher fatty acid and ethylenediamine with a melting point in the range from 80 ° C to 150 ° C, D) at least one material selected from the group of waxes consisting of vegetable waxes and montan wax, the amount of ingredient C being from 0.1 to 5.0 times the amount of ingredient A and the amount of ingredient D is from 0.2 to 6.0 times the amount of ingredient A, said heat sensitive layer having a Beck uniformity value from 100 seconds to 1800 seconds. 2. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet l, i vilket nämnda värmekänsliga skikt dessutom innefattar ett bindemedel F, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda värme- känsliga skikt innehåller C) minst ett material som är valt ur den grupp vaxer som består av kondensat av högre fettsyra- amid och formaldehyd med en smältpunkt inom intervallet från 80°C till l50°C och kondensat av högre fettsyra och etylen- diamin med en smältpunkt inom intervallet från 80°C till l50°C och D) minst ett material som är valt ur den grupp vaxer som består av vegetabiliska vaxer och montanvax, varvid mängden av ingrediens C är från 0,1 till 5,0 gånger mängden av ingrediens 7906508-2 Zl A och mängden av ingrediens D är från 0,2 till 6,0 gånger mängden av ingrediens A och nämnda bindemedel F utgöres av en blandning av minst ett material som är valt ur den grupp som består av stärkelse och oxiderad stärkelse, blandad med di- aldehydstärkelse, varvid nämnda bindemedel har anbringats i form av en vattenlösning därav och nämnda värmekänsliga skikt har ett Beck-jämnhetsvärde från 100 sekunder till l800 sekunder.Heat-sensitive recording sheet according to claim 1, in which said heat-sensitive layer further comprises an adhesive F, characterized in that said heat-sensitive layer contains C) at least one material selected from the group of waxes consisting of condensates of higher fatty acid. amide and formaldehyde with a melting point in the range from 80 ° C to 150 ° C and condensates of higher fatty acid and ethylenediamine with a melting point in the range from 80 ° C to 150 ° C and D) at least one material selected from that group waxes consisting of vegetable waxes and montan wax, the amount of ingredient C being from 0.1 to 5.0 times the amount of ingredient 7906508-2 Zl A and the amount of ingredient D being from 0.2 to 6.0 times the amount of ingredient A and said binder F are a mixture of at least one material selected from the group consisting of starch and oxidized starch, mixed with dialdehyde starch, said binder being applied in the form of a water solution thereof and said heat-sensitive layer has a Beck uniformity value from 100 seconds to 1800 seconds. 3. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att den högre fettsyran för ingrediens C är palmitínsyra eller stearinsyra.Heat-sensitive recording sheet according to claim 1 or 2, characterized in that the higher fatty acid for ingredient C is palmitic acid or stearic acid. 4. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att ingrediens D är karnauba- Vax eller montanvax.Heat-sensitive registration sheet according to claim 1 or 2, characterized in that ingredient D is carnauba wax or montan wax. 5. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e t e C k n a t av att nämnda värmekänsliga skikt innehåller ett oorganiskt fyllmedel E valt ur den grupp som består av kalciumkarbonat, lera och blandningar därav.Heat-sensitive recording sheet according to claim 1 or 2, characterized in that said heat-sensitive layer contains an inorganic filler E selected from the group consisting of calcium carbonate, clay and mixtures thereof. 6. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet 5, k d n n 0 f P c k n a t av att mängden av ingrediens E är 0,5 till 5,0 vänner så stor som mängden av ingrediens A.Heat-sensitive registration sheet according to claim 5, wherein the amount of ingredient E is 0.5 to 5.0 friends as large as the amount of ingredient A. 7. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet 2, k ä n n e t e C k n a t av att mängden av ingrediens F utgör l0 till 50 viktprocent av det värmekänsliga skiktet.Heat-sensitive recording sheet according to claim 2, characterized in that the amount of ingredient F constitutes 10 to 50% by weight of the heat-sensitive layer. 8. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet l eller 2, K ä n n e t e c k n a t av att Beck-jämnhetsvärdet för ytan hos det värmekänsliga skiktet ligger inom området från 1000 till 1800 sekunder. 7906508-2 22Heat-sensitive recording sheet according to claim 1 or 2, characterized in that the Beck uniformity value of the surface of the heat-sensitive layer is in the range from 1000 to 1800 seconds. 7906508-2 22 9. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar: en bärare vald ur den grupp som består av papper, syntetiskt papper, synte- tisk hartsfilm och metall-laminerat papper; ett värmekänsligt skikt som är anbringat som en beläggning på nämnda bärare i en mängd inom intervallet från 4 till 10 g/m2, räknat som fast substans, varvid nämnda värmekänsliga skikt i huvudsak utgöres av en blandning av A. en färg-framkallbar substans som normalt är färglös eller ljusfärgad, B. en organisk syra-substans som har förmåga att bringa nämnda färg-framkalïbara subtans A att utveckla en färg vid upp- vármning, C. minst ett vax med en smältpunkt inom intervallet från 80°C till l50°C och valt ur den grupp som består av (1) kondensat av högre fettsyraamid och formaldehyd, och (2) kondensat av högre fettsyra och etylendiamin, D. minst ett vax, valt ur den grupp som består av karnaubavax, sockerrörsvax, bomullsvax och montanvax, E. minst ett oorganiskt fyllmedel, valt ur den grupp som be- står av lera, kalciumkarbonat, magnesiumkarbonat och kao- lin, och F. ett bindemedel, . C .. 0,1 _ _ N varvid viktförhallandet Ä ar 1,- till 5:0 , viktfor- I . D U 0,2 _ . Ü . E W hallandet Ä ar ïïfi till Trä , viktforhallandet Ä ar 0,5 l,0 cent, räknat på vikten av nämnda värmekänsliga skikt, varvid till %L% och mängden av F är från 10 till 50 viktpro- nämnda värmekänsliga skikt har ett Beck-jämhetsvärde från l0O sekunder till 1800 sekunder.A heat-sensitive recording sheet according to claim 2, characterized in that it comprises: a carrier selected from the group consisting of paper, synthetic paper, synthetic resin film and metal-laminated paper; a heat-sensitive layer applied as a coating to said support in an amount ranging from 4 to 10 g / m 2, calculated as a solid, said heat-sensitive layer consisting essentially of a mixture of A. a color-developable substance as normal is colorless or light colored, B. an organic acid substance capable of causing said color-developable substance A to develop a color on heating, C. at least one wax having a melting point in the range from 80 ° C to 150 ° C and selected from the group consisting of (1) higher fatty acid amide condensate and formaldehyde, and (2) higher fatty acid condensate and ethylenediamine, D. at least one wax selected from the group consisting of carnauba wax, sugar cane wax, cotton wax and montan wax, E. at least one inorganic filler selected from the group consisting of clay, calcium carbonate, magnesium carbonate and kaolin, and F. a binder,. C .. 0.1 _ _ N wherein the weight ratio is 1, - to 5: 0, weight ratio- I. D U 0.2 _. Ü. EW the ratio is to ïï Ä to Wood, the weight ratio is 0.5 l, 0 cents, calculated on the weight of said heat-sensitive layers, whereby to% L% and the amount of F is from 10 to 50% by weight of said heat-sensitive layers having a Beck- equality value from l0O seconds to 1800 seconds. 10. Värmekänsligt registreringsark enligt patentkravet 9, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda bindemedel utgöres av en blandning av (l) en stärkelsekomponent vald ur den grupp som består av stärkelse och oxiderad stärkelse, och (2) dial- dehydstärkelse, varvid nämnda värmekänsliga skikt har fram- 7906508-2 23 ställts genom dispergering av ingredienserna A, B, C, D och E i en vattenlösning av nämnda bindemedel F, påföring av denna lösning på nämnda bärare och följande torkning därav, varvid nämnda värmekänsliga skikt har ett Beck-jämnhetsvärde från 1000 till 1800 sekunder.Heat-sensitive recording sheet according to claim 9, characterized in that said binder is a mixture of (1) a starch component selected from the group consisting of starch and oxidized starch, and (2) dialdehyde starch, said heat-sensitive layer having prepared by dispersing the ingredients A, B, C, D and E in an aqueous solution of said binder F, applying this solution to said support and subsequently drying thereof, said heat-sensitive layer having a Beck uniformity value from 1000 to 1800 seconds.