SE442294B - Esterdiolalkoxylatakrylater - Google Patents

Description

TMÜZÛ4~=3 2 X R R X l | a 1 III CH2=eCO(OCmH2m)XOCnH2nçCnH2nO0CçCnH2nO(Cmh2mO)yOCC=CH2 R R vari m är ett heltal med värdet 2 - 4, företrädesvis 2 eller 3; n är ett heltal med ett värde 1 - 5, företrädesvis l - 3 och mest föredraget 1; X och y är heltal som båda har ett värde av från l - 20, företrädesvis l ~ 10; X är väte eller metyl; R är en osubstituerad eller med en inert grupp substi- tuerad, linjär eller grenad alkylgrupp med l - 8 kolatomer, företrädesvis l - 3 kolatomer. Substituenterna på R-gruppen kan vara vilken som helst inert grupp som icke kommer att hindra de inbegripna reaktionerna och kan exempelvis vara cyano, halogen, alkoxyl, nitro, tertiär amin, sulfo etc. I formlerna kan variablerna R, X, m, n, x och y vara lika eller olika vid aa olika ställena.

De nya esterdiolalkoxylatakrylaterna III framställes företrä- desvis genom omsättning av ett esterdiolalkoxylat IV med strukturformeln: R R I I IV H(OCmH2m)xOCnH2nçCnH2nOOCçCnH¿nO(CmH2mO)YH R R med akrylsyra eller metakrylsyra vid förhöjd temperatur såsom närmare beskrives nedan. Esterdiolalkoxylaterna i sin tur framställes genom omsättning av en esterdioi I med en alkylen- oxid eller blandning av alkylenoxider. Man kan framställa mono-, blandade, blockerade eller kapslade addukter.

Framställning av esterdiolalkoxylater (IV) De alkylenoxider som är lämpliga att använda vid framställning av esterdiolalkoxylaterna (IV) är oxiranföreningarna, såsom styrenoxid, etylenoxid, 1,2-propylenoxid, 1,3-propylenoxid, l,2~butylenoxid, 1,3-butylenoxid och l,4-butylenoxid samt liknande högre alifatiska monoepoxider. 7810204-3 Esterdiolerna med formeln I innefattar 2,2-dimetyl-3-hydroxi- propyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat; 2,2-dimetyl-4-hydroxi- butyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat; 2,2-dimetyl-4-hydroxi- butyl-2,2-dimetyl-4-hydroxibutyrat; 2,2-dipropyl-3-hydroxi- propyl-2,2-dipropyl-3-hydroxipropionat; 2-etyl-2-butyl-3- hydroxipropyl-2-etyl-2-butyl-3-hydroxipropionat; 2-e:yl-2- metyl-3-hydroxipropyl-2-etyl-2-metyl-3-hydroxipropionat och liknande.

Under omsättningen av esterdioler I med alkylenoxid användes en katalysator företrädesvis i en katalytiskt effektiv mängd.

Mängden katalysator är från 0,01 till 5 viktprocent, företrä- desvis frân 0,05 till 0,5 viktprocent, räknat på de samman- lagda viktsmängderna av esterdiol I och alkylenoxid. De kata~ lysatorer som är lämpliga är kända för fackmännen inom tekni- ken alkylenoxidadditionskemi och kräver föga ytterligare diskussion i föreliggande sammanhang. Som typiska exempel på dessa kan nämnas bortrifluorideterat, kalium, kaliumhydroxid, natrium, natriumhydroxid, Lewis-syror, natriumetoxid, mineral- syror och liknande.

Omsättningen av esterdiolen med alkylenoxiden genomföres vid en temperatur av från 20 till l50°C, företrädesvis från 50 till l20°C, under en tidsperiod som är tillräcklig för att fullborda omsättningen mellan de satsade reaktanterna.

Temneraturen beror ofta på den speciella katalysator som valts och daæanvändaalkylenoxiden. Tiden kommer att variera beroende på storleken för satsen och de speciella reaktanterna och katalysatorerna och de använda reaktionsbetingelserna.

Reaktionen kan genomföras vid undertryck, atmosfärstryck eller övertryck. Trycket är icke kritiskt och tillräckligt tryck användes i allmänhet för att bibehålla reaktanterna i reak- torn i flytande form.

Den mängd alkylenoxid som satsas i reaktionen är från ungefär 2 mol till ungefär 40 mol, eller mer, per mol satsad esterdioh 781 Ü204=5 företrädesvis från 2 till 20 mol.

För reduktion av oxidativa sidoreaktioner till ett minimum genomföres reaktionen företrädesvis under inert gasatmosfär med användning av kväve, argon eller annan inert gas.

Om så önskas kan ett inert lösningsmedel, såsom toluen, bensen l,l,l-trikloretan användas. Reaktionen fortskrider emellertid väl i frånvaro av varje lösningsmedel. I de flesta fall erfordras ett lösningsmedel icke eftersom esterdiolen själv utgör en vätska vid de förhöjda temperaturer som användes och tjänstgör för bibehållande av ett vätskeformigt reaktions- system.

Vid avslutning av reaktionen utvinnes produkten, bestående av en blandning av derna.esterdiolalkoxylaterna som en åter- stodsprodukt och kan användas som sådan; destillationsförfa- randen kan användas för utvinning av mera renade produkter.

Framtällning av esterdiolalkoxvlatakrylater Esterdiolalkoxylatakrylaterna III framställes genom omsätt- ning av esterdiolalkoxylatet IV med akrylsyra eller metakryl- syra eller blandningar därav. Den koncentration av akrylsyra eller metakrylsyra som användes är från ungefär 2 till ungefär 3 mol därav per mol satsad esterdiolalkoxylat. En stökiomet- risk' mängd av 2 mol är önskvärd för omsättning med de reak- tiva väteatomerna hos hydroxylgrupperna hos esterdiolalkoxy- latet IV men i praktiken är det emellertid föredraget att satsa ett litet överskott därav för säkerställande av full- ständig reaktion.

Reaktionen genomföras företrädesvis under en inert gasatmosfär och i kontakt med en polymerisationsinhibitor för reduktion till ett minimum eller fördröjning av polymerisation av akry- lyldubbelbindningen. Fackmännen inom tekniken är väl för- trogna med sådana inhibitorer vilka användes i en koncentra- tion av från ungefär 0,01 till 5 viktprocent av blandningen. 7810204-5 Som typiska exempel därpå kan nämnas allo-osimin, hydroklnon, p-metoxifienol, butylerad hydroxylerad anisol, 2.6-di-t-bntyl- fenol ocn liknande. Det är känt att en snflfmänqd syre före- drages när inhibitorer av fenoltyp användes.

Reaktionen genomföres vanligtvis vid en temperatur av från ungefär 50 till ungefär l00OC, företrädesvis från 65 till BÛOC under en tidsperiod som är tillräcklig för säkerställande av fullbordan av förestringen av esterdiolalkoxylatet IV med akrylsyran eller metakrylsyran för framställning av esterdiol- alkoxylatakrylatet III. Tiden kommer att variera beroende på storleken för satsen, de speciella reaktanterna och katalysa- torerna och de använda reaktionsbetingelserna.

En förestringskatalysator finnes även närvarande i koncentra- tion av från ungefär 2 till 25 molprocent av det använda esterdiolalkoxylatet IV, företrädesvis från 6 till 15 mol- procent. Vilka som helst av de kända förestringskatalysato- rerna kan användas och som typiska exempel därpå kan nämnas p-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, fosforsyra och liknande.

Det är önskvärt att ett inert lösningsmedel, såsom hexan, cyklohexan sant de som tidigare diskuterats finnes närvarande för att underlätta vid avlägsnande av det vatten som fram- ställes under förestringsreaktionen.

Esterdiolalkoxylatakrylaterna III är användbara som vehiklar i beläggnings- och färgkompositioner och de kan härdas genom strålning eller med termiska medel. Stršlningshärdninq kan ske genom joniserande eller partikelformig strålning, såsom elektronstråle, eller genom aktinisk strålning, såsom UV- ljusstrålning. Vid härdning medelst aktinisk strålning inne- fattar man i allmänhet en fotosensibilisator eller fotoini- tiator av de många typer som är kända inom tekniken. Förfa- ringssätten för strålning och termisk härdning är välkända för fackmännen inom tekniken och kräver icke någon ytterligare redogörelse här för att möjliggöra för en sådan person att 781Ü204~3 uppnå en härdning. Esterdiolalkoxylatakrylaterna kan användas ensamma som sådana eller i blandning med andra mononerer eller polymerer. De nya esterdiolalkoxylatakrylaterna kan även polymeriseras i närvaro av friradikalkatalysatorer, såsom peroxiderna eller azo-tynföreningarna.

I en typisk utföringsform satsas akrylsyran, esterdiolalkoxy- lat IV, katalysator, lösningsmedel, inhibiter och andra till- satsmedel till en reaktor. Blandningen upphettas under kväve och reducerat tryck tills förestringen är väsentligen full~ bordad och därefter utvinnes esterdiolalkoxïlatakrylatet III medelst konventionella förfaranden. I Framställning av esterdioletoxylater Ett reaktionskärl chargerades med 3050 g renad 2,2-dimetyl-3- hydroxipropyl-2,2~dimetyl-3-hydroxipropionat och spelades med kväve vid llO°C vid ett tryck av 5 mm Hg. Man kylde till SOOC och 9 g kalium tillsattes långsamt.

Blandningen överfördes till en autoklav, 3037 g,vid 80°C och under en 65 minuters-period sattes 1310 g etylenoxid till vid en reaktionstemperatur av ll0 - ll2°C och ett tryck av 1,4 - 4,1 kp/cmz. Blandningen upphettades vid l20OC och 2,1 kp/cmz under ytterligare 0,75 timmar och 2155 g av reaktionsprodukten överfördes till en 5 l reaktor. Ãterstoden av esterdioletoxy- latet bibehölls i autoklaven.

Esterdioletoxylat (2.2M) Produkten i 5 l reaktorn neutraliserades med 6 ml ättiksyra till ett pH av ungefär 6,8 och 3 g avdrogs vid 90°C och 5 mm Hg. Molekylviktsbestämning utvisade att esterdioletoxylatet hade ett genomsnitt av 2,2 etylenoxienheter i molekylen; det identifieras här som "esterdioletoxylat (2.2M)".

Esterdioletoxylat (4.3M) Det esterdioletoxylat som bibehölls i autoklaven vägde 2192 g.

Under 0,75 timmar tillsattes 649 g etylenoxid till denna kvar- 7810204-3 hålllna produi-:t vid 11.0 - llßøC Och ett tryck av 1,4 - 4,3 kp/ cmg. Blandningen upphettades under ytterligare en timme vid 11000 och 2,1 kp/cmz efter fullbordan av tillsatsen av etylen- oxiden. Produkten neutraliserades och avdrogs såsom beskrevs ovan. Molekylviktsbestämning utvisade att esterdioletoxylatet hade ett genomsnitt av 4,3 etylenoxienheter i molekylen; det identifieras här som "esterdioletoxylat (4.3M)".

Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel i vilka delar är uttryckta i vikt såvida icke något annat anges.

Exempel l En sats om 303 g av ovanstående esterdioletoxylat (2.2M) för- behandlades för avlägsnande av peroxider. 264 g toluen till- sattes vid 5000 och blandningen spolades med kväve för avlägs- nande av syre. Därefter tillsattes 0,32 q al1o~ocimin, 189 g akrylsyra och 20,6 g p-toluensulfonsyra. Förestringen genom- fördes i 7 timmar vii69 - 7lOC och ett tryck av 141 ~ 150 mm Hg; 32 g vatten destillerades. Efter kylning av blandningen tillsattes 0,056 g av monometyletern av hydrokinon följd av 782 ml 5-procentig natriumhydroxidlösning för ökning av pH- värdet till 7. Blandningen bildade distinkta faser; 854 g av en vattenfas och 29 g av en qelfas avlägsnades. Den organiska lösningsmedelfasen vakuumdestillerades till slutbetingelserna SOOC och ett tryck av mindre än l mm Hg. Det framställda esterdioletylenoxidiakrylatet utvanns som en återstodsprodukt; utbytet var 377 g. Den hade en specifik vikt av 1,063 g/cm3, ett Gardner-íärgvärde av 1,5 och en Brookfield-viskositet av 50 cP vid ZSOC. Det motsvarande esterdioletylenoxidimetakry- latet framställes genom att man använder metakrylsyra i stället för akrylsyra vid reaktionen.

Tillsats av 1,0 viktprocent di-sek-butoxiacetofenon till en del av produkten och beläggning av den framställda sensibili- serade klara beläggningskompositionen på en stålplåt följt av exponering av beläggning för UV-strålning gav en klar, torr filmbeläggning. 7810204-3 Exempel 2 En sats om 395 g av ovanstående esterdioletoxylat (4.3M) be- handlades för avlägsnande av peroxider. Vid SÛOC tillsattes 264 g toluen och blandningen spolades med kväve. Därefter tillsattes 0,95 g allo-ocimin, 189 g isakryšsyra, 20,6 g p- toluensulfonsyra och 0,095 g av monometyletern av hydrokinon.

Förestringen genomfördes under ungefär 6 timmar vid ungefär 73OC och ett tryck av 130 - 153 mm Hg; 28,7 g vatten destille- rades. Efter kylning neutraliserades blandningenmed 950 ml av en 5-procentig lösning av natriumhydroxid till ett pH-värde av 8,5. Skiktén separerades och det organiska skiktet vakuum- destillerades för avlägsnande av lösningsmedel. Det fram- ställda filtrerade esterdioletoxylatdiakrylatet utvanns som en återstodsprodukt; utbytet var 453 g. Det hade en specifik vikt av 1,074 g/cm3, ett Gardner-färgvärde l och en Brookfield~ viskositet av 77 CP vid 25°c. i Tillsats av fotoinitiator och härdning såsom beskrevs i exem- pel l gav en klar, torr filmbeläggning.

Exempel 3 Med användning av det förfarande som beskrevs ovan för fram- ställning av esterdioletmqdauam (2.2M) och (4.3M) framställ- des esterdioletoxylat som innehöll ett genomsnitt av ungefär «6 etylenoxienheter i molekylen; det identifieras här som “esterdioletoxylat (6M)". En 238 g sats av esterdioletoxylat (GM) behandlades för avlägsnande av peroxider. Vid 40OC till- sattes 185,5 g toluen och blandningen spolades med kväve.

Därefter tillsattes 0,48 q allo-ocimin, 94,5 g akrylsyra och 10,3 g para-toluensulfonsyra och förestringen genomfördes vid 69 - 73°C under 7 timmar vid 154 - l59 mm Hg. 14 g vatten destillerades. Efter kylning tillsattes 0,095 g av monometyl- etern av hydrokinon och blandningen neturaliserades till ett pH-värde 7 med 384 ml av en 5-procentig natriumhydroxidlösning.

Skikten separerades, lösningsmedel destillerades av från det organiska skiktet och filtrering skedde. Utbytet av den önskade vätskeformiga esterdioletoxylatdiakrylatåterstods- 781Û204~3 9 produkten var 270 g. Den hade en specifik vikt av l,07 g/cm3, ett Gardner-färgvärde av 2,5 och en Brookfield-viskositet av 83 cp vid 25%.

Tilisats av fotoinitiator och härdning såsom beskrevs i exempel l gav en klar, torr filnbeläggning.

Exemoel 4 En autoklav av rostfritt stål chargerades med 3011 g fast 2,2- dimetyl-3-hydroxipropyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat och is g bortrifiuoriaeterat och irmehåiiet ufipnettaaes till 60%.

Därefter sattes autoklaven under tryck till 0,7 kp/cmz med kväve och etylenoxidinmatningen igångsattes. Totalt 2604 g etylenoxid tillsattes under en tid av ungefär 6 timmar medan reaktortemperaturen hölls vid 65 - 6800 och trycket mellan 0,7 och 2,1 kp/cmz. När hela mängden etylenoxid hade till- satts hölls temperaturen vid 65oC tills icke något etylenoxid- tryck återstod i reaktorn. Produkten kyldes till 40ÛC; 2 viktprocent magnesiumsilikatneutralisationsmedel tillsattes och blandningen omrördes vid 40°C under en timme. Tempera- turen höjdes till 90°C och kvarhölls under det att ett vakuum anbringades för avlägsnande av flyktiga produkter. Detta vakuum fortsattes tills trycket i reaktorn nådde 5 mm Hg. Den klara, färglösa produkten tryckfiltrerades för avlägsnande av olösliga substanser. 5494 g av den vätskeformiga esterdiol- etoxylatâterstodsprodukten utvanns som hade ett genomsnitt av ungefär 4 mol etylenoxüíi molekylen. Den genomsnittliga mole- kylvikten var 382, Cannon Fenske-viskositeten var 90 cK vid 38oC och Pt/Co-färgen var 30; den hade ett syravärde av 0,06 % som ättiksyra. Gaskromatografisk analys utvisade att produk- ten var fri från neopentylglykol och dess addukter.

En blandning av 382 g av ovanstående esterdioletoxylat sattes till en reaktor försedd med en omrörare och dekanteringsdese tilleringskolv ovanpå en destillationskolonn och behandlades för avlägsnande av peroxider. Vid SOOC tillsattes 264 g toluen, 20,6 g p-toluensulfonsyramonohydrat, 189 g akrylsyra, 7810204-3 10 0,95 g allo-ocimin, 0,095 g av monometyletern av hydrokinon och 0,86 g aktiverat kol. Temperaturen höjdes till 70OC och trycket reducerades till ungefär 135 mm Hg på systemet tills kokning inträffade. Återflödesupphettningen fortsattes vid 70 - 72OC i l2 timmar under vilken tid 36 g vatten avlägsnades via dekanteringskolven. Vid denna punkt kyldes satsen till 25°C och neutraliserades till ett pH-värde 8 genom tillsats av 675 g av en 5-procentig natriumhydroxidlösning. Skikten fick separera och det organiska toppskiktet-avdrogs lösningsmedel vid en maximal temperatur av 5000 medan trycket reducerades till 2 mm Hg. Ãterstoden vakuumfiltrerades med filterhjälp- .medel närvarande för avlägsnande av kolsvart och 452 g av esterdioletoxylatdiakrylatet erhölls. Det hade ett Gardner- färgvärde av 3 och en Cannon Fenske~viskositet av 28,7 ck vid 3s°c.

Exempel 5 Framställningen av det esterdioletoxylatdiakrylat som beskrevs i exempel 4 upprepades med användning av 397,5 g l,l,l-tri- kloretan som lösningsmedel. I detta fall utgör de vatten- haltiga skikten toppskiktet i dekanteringsdestilleringskolven; detta skikt avlägsnas medan det organiska bottenskiktet åter- föres till reaktorn. För upprätthållande av en reaktionstem~ peratur av 71 - 76°C reducerades trycket till intervallet 310 - 390 mm Hg. Efter 13 timmars reaktion hade 34,1 g vatten avlägsnats. Vid denna punkt reducerades temperaturen till 25°C och reaktionsblandningen neutraliserades till pH 9 genom tillsats av 520,5 g av en 5-procentig natriumhydroxidlösning.

Skikten separerades och det organiska bottenskiktet avdrogs lösningsmedel och filtrerades såsom beskrevs i exempel 4.

Esterdioletoxylatdiakrylatet som utvanns vägde 451 g. Det hade ett Gardner-färgvärde 5 och en Cannon Fenske-viskositet av 28,5 ck vid 3s°c.

Exempel 6 Med användning av det förfarande som beskrevs ovan för fram- ställning av esterdioletoxylatena omsattes 2,2-dimetyl-3- 7810204-3 ll hydroxipropyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat vid 48 - l32OC med totalt 502 g etylenoxid med användning av totalt 1,3 g kalium som katalysator. Etylenoxidinmatningstiden var ungefär 9,5 timmar. Vid fullbordan av inmatningen tillsattes 11,9 g magnesiumsilikat och blandningen omrördas i en timme och kyldes därefter. Esterdioletoxylatet filtrerades varmt och avdrogs under vakuum.

Den avdragna esterdioletoxylatâterstodspnxhkten som utvanns vägde ungefär 585,3 g. Den hade ett genomsnitt av ungefär 19 etylenoxienheter i molekylen. Cannon Fenske-viskositeten var ll5,5 ck vid 38°C. När den fick stå stelnade den vid 25OC och smälte vid ungefär 2700. Esterdioletoxylatet omsättes därefter med akrylsyra för framställning av det motsvarande esterdioletoxylatdiakrylatet med användning av det förfarande som beskrevs i exempel 3.

Exempel 7 På ett sätt liknande det som beskrevs i exempel l smältes 805 g 2,2~dimety1-3~hydroxipropyl-2,2~dimetyl-3-hydroxipropio- nat och 8 g bortrifluorideterat vid GOOC i en reaktionskolv.

Under en tid av ungefär 1,75 timmar tillsattes totalt 811 g propylenoxid vid en temperatur av 57 - 6OOC. Reaktionsbland- ningen omrördes ungefär ytterligare 2 timmar; 32,3 g magne- siumsilikat tillsattes och omrördes vid ungefär 70oc i ungefär 1,5 timmar. Den avdrogs därefter vid 70°C 0,5 timmar vid 4 - 5 mm Hg och filtrerades. Den vätskeformiga esterdiolpropoxy- latåterstodsprodukten var klar och färglös och vägde 1508 g.

Den hade ett genomsnitt av ungefär 4 propylenoxienheter i molekylen.

En sats av 418,2 g av ovanstående chargerades till en reaktor tillsammans med 271 g n-hexan, 189 g akrylsyra, 0,95 g 2,4,6- oktatrien, 0,86 g aktiverat kol, 0,095 g monometylhydrokinon och 20,6 g p-toluensulfonsyra. Blandningen upphettades och omrördes under kväve vid återflödestemperatur under konti- nuerliqt avlägsnande av 35,6 g förestringsvatten azeotropt. 278? Û2Û4-5 ïz ka* -».-;~«.f- '_ ' s E., y- fzjfl* "' 12 Efter l5,5 timmar vid 69 - 74oC kyldes reaktionsblandningen, neutraliserades till ett pH 8 med 330,7 g 10-procentig vatten- haltig natriumhydroxidlösning vid en temperatur under 30°t och de tvâ skikten separerades. Det organiska skiktet avdrogs vid reducerat tryck och temperatur under SOOC under kväve för av- lägsnande av lösningsmedel. Återstoden filtrerades och 494,5 g av esterdiolpropoxylatdiakrylatet utvanns som en klar, V ambrafärgad vätska med en Cannon Fenske-viskositet av 36,8 ck vid 38oC och en Gardner-färg av 2,5.

Tillsats av en fotosensibilisator till en del av produkten och beläggning på en stâlplatta följd av exponering för UV- strålning ger en klar, torr filmbeläggning.

Med användning av de förfaringssätt som beskrevs ovan för framställning av esterdioletoxylatexna framställdes esterdiol~ etoxylater som innehöll ett genomsnitt av ungefär l0 etylen- Likaledes framställdes ett blandat esterdioletoxylat/propoxylat. oxienheter i molekylen.

Dessa material användes medelst de förfaranden som visas i exemplen för framställning av de motsvarande esterdiolalkoxylatakrylatena genom omsättning med akrylsyra eller metakrylsyra.

Claims (10)

y» 7810204-3 J Patentkrav

1. l. Esterdiolalkoxylatakrylat k ä n n e t e c k n a t av att det motsvarar formeln: X R R X I I I I CH2=CC0(OCmH2m)xOCnH2nçCnH2nOOCçCnH2nO(LmH2m0)yOCC=CH2 R R vari m är ett heltal med ett värde av 2 - 4; n är ett heltal med ett värde av l - 5; x och y är heltal med ett värde av l - 20; X är väte eller metyl och R är en osubstituerad ellermed en inert grupp substituerad alkylgrupp med l - 8 kolatomer.

2. Esterdiolalkcxylatakrylat enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t av att X är väte.

3. Esterdiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t av att m har ett värde av 2 - 3, n har ett värde av l - 3, x och y har värden av l - 10; X är väte och R är en alkylgrupp med 1 - 3 kolatomer.

4. Esterdiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att det motsvarar strukturformeln: CH CH . 3 . 3 CH2=CHCO (OC2H4) XOCHZCCHZOOCCCHZO (C2H4O) YOCCH=CH I I CH3 CH3 2 vari genomsnittssumman av x + y är ungefär 2. 781Q2Û4~5 im l

5. Esterdiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t av att det motsvarar strukturformeln: ca cH . 3 . =CHCO(OC2HA)XOCH2CCH2 CH 3 CH _ O0CCCH2O(C2H4O)y0CCH-CH2 2 I 3 CH: vari genomsnittssumman av x + y är ungefär 4.

6. Esterdiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att det motsvarar strukturformeln: ÉHB ÉHB CH2=CHCO(OC2H4)XOCH2CCH2OOCCCH2O(C2H4O)YOCCH=CH2 I' l CH3 CH3 vari genomsnittssumman av x + y är ungefär 6.

7. Esterdiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet l, ' k ä n n e t e c k n a t av att det motsvarar strukturformeln: eH3 eH3 CH =CEICO (OC 2H4) XOCH ZCCHZOOCCCH 20 (CZH 40) yOCCH=CH2 I 2 I CH3 CH3 *vari genomsnittssumman av x + y är ungefär 10.

8. '8. Esterdiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att det motsvarar strukturformeln: CH CH , 3 , 3 cH2=cHco(oc2H4)XocH2ccH2oocccH2o(c2H4o)yoccH=cH2 I I CH3 CH3 ffifif ,- :rff _. r¿¿,..¿¿b g ~- ø=.¿rÅ-,C¿T_'» *f .H -.~“_-..*. »vg- x.- C. t ß 9 ii 7810204-3 vari genomsnittssumman av x + y är ungefär 19.

9. Esteriiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t av att det motsvarar strukturformeln: LIïiB LJUS C'II-I3 çlíg CH2=CHCO(OCHZCH)XOCHZCCHZCOOCCCHZO(CHCH2O)yOCCH=CH2 I I CH3 CH3 vari genomsnittssumman av x + y är frän ungefär 2 till ungefär 40.

10. Estefdiolalkoxylatakrylat enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att +0C H + -grupperna utgör m 2m blandningar av etylenoxi- och propylenoxi-grupper. ..- rf' v” :m fl vv* "' -~~ 9,4... -