SE433614B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SOLUTIONS OF HARDABLE UREA PREPARED HEARTS FOR CONDUCTING AND COATING COATING PURPOSES FOR PREFERRING THE SURFACE OF PLATE OF TREMATERIAL - Google Patents

Description

7808100-7 10 15 Z0 ZS 30 50-procentig lösning vid ZOOC uppvisar en viskositet av S0 - 110 mNs/m3, och slutligen till denna reaktions- produkt sätter cl 40 - 200 mmol ammoniak samt 0,1 - 0,3 mel urea och omsätter reaktionsblandningen 70 - 95oC i 15 - 45 min, tills en S0-procentig lösning vid en temperatur av vid ZOOC uppvisar en viskositet av 85 - 125 mNs/mz. 7808100-7 10 15 Z0 ZS 30 50% solution at ZOOC has a viscosity of S0 - 110 mNs / m3, and finally to this reaction product add cl 40 - 200 mmol ammonia and 0.1 - 0.3 ml urea and The reaction mixture is reacted at 70 DEG-95 DEG C. for 15 to 45 minutes, until an SO2% solution at a temperature of at 100 DEG C. has a viscosity of 85 DEG-125 MNs / m @ 2.

Med sådana' urea-formaldehydhartser indränkta och be- lagda bärarbanor har visat sig speciellt lämpliga för be- läggning av plattor av trämaterial. Detta gäller speciellt i det fall då beläggningen för plattorna av trämaterial sker i s.k. korttaktpressar, dvs i pressar med ett tryck upp till 2000 kPa, en uppvärmningsplattemperatur av cza 160 - 180°C under en temperatur- och tryckpâverkningstid av cza 60 - 180 sekunder.With such urea-formaldehyde resins soaked and coated carrier webs have been found to be particularly suitable for coating slabs of wood material. This is especially true in the case where the coating of the boards of wood material takes place in so-called short-stroke presses, ie in presses with a pressure up to 2000 kPa, a heating plate temperature of cza 160 - 180 ° C for a temperature and pressure exposure time of cza 60 - 180 seconds.

I många fall, speciellt när särskilt högvärdiga ytor lämpligen skall utformas, sker förädlingen av plattorna av trämaterial likväl i etagepressar vid samma tryck, en tempe- ratur av cza 130 - 1S0°C och under en tid av 2 - 6 minuter vid åtföljande âterkylning. Härvid iakttages att ibland sprickangrípna ytor bildas till följd av den längre tempera- turpdverkan. Om man reducerar härdarhalfefi för att undvika sådana störningar, finnes å andra sidan risken att hartserna icke fullständigt färdíghärdas under betingelserna för kort- taktpressning. Det var följaktligen nödvändigt att anpassa härdningsegenskaperna efter rådande härdningsbetingelser, genom att sådana indränkta och belagda bärarbanor, som be- arbetades under korttaktbetingelser, tillsattes en större mängd härdningskatalysator. Det var därför nödvändigt för framställaren att alltefter ifrågavarande pressbetingelser vid ytförädlingen ha lager på bärarbanor, indränkta och be- lagda med olika hurts.In many cases, especially when particularly high-quality surfaces are to be suitably designed, the processing of the slabs of wood material nevertheless takes place in floor presses at the same pressure, a temperature of about 130-170 ° C and for a period of 2-6 minutes with accompanying recooling. In this case, it is observed that sometimes cracked surfaces are formed as a result of the longer temperature effect. On the other hand, if the hardener half fi is reduced to avoid such disturbances, there is a risk that the resins will not be completely cured under the conditions of short-stroke pressing. Consequently, it was necessary to adapt the curing properties to prevailing curing conditions by adding such a soaked and coated support webs, which were processed under short-stroke conditions, to a larger amount of curing catalyst. It was therefore necessary for the petitioner to have bearings on carrier webs, soaked and coated with different drawers, in accordance with the press conditions in question at the surface processing.

Till grund för uppfinningen ligger nu att på så sätt modifiera det användningstekniskt i och för sig lämpliga, i DE-OS 24 48 472 beskrivna hartset, att det blir lämpligt för framställning av förüdlingsbanor, som kan bearbetas sä- väl i korttaktspressar som i etagoprossar. 10 25 l- 7808100-7 z Detta nar enligt uppfinningen lyckats därigenom, att man till reakïionoblandningon i steg Q) Säfitflf 1 * 10 Vïkï" procent, företrädesvis l - 5 viktpPOCGflfi, Spficífillt 2 " Ü viktprocent, räknat på fast harts av en polymer i form av en emulsion eller suspension, varvid pOlYm@F@fi äf bildad av monomerer med den allmänna formeln: O I _.- CH2=ï~Q\ och/eller CH5==Q=r:N 3 l \ R1 R El 2 I ' *1 vari Rl betecknar H eller CH5, R betecknar O, R” betecknar OH, NH ,OCnH2n+l (varvid n betecknar ett helt tal med värdet OH (varvid m betecknar ett helt tal med värdet m 2 1-M), ocmnz l-6) eller OCmH2mOCnH2n+l- om nl betecknar CH3, ~ 7 efter betydelsen hos de ytterligare snhstituenterna R” och RÖ betecknar H, rör det sig om akrylföreningar och om R1 rör det sig om metakrylförcningar. Allt erhålles polymeren genom polymerisation av akrylsyra, akryl- syraamid, akrylsyracstrar, hydrexíakrylsyraestrar, akrylsyra- alkyletrar, akrylnitril, motsvarande metakrylföreníngar eller blandningar av angivna monomerer.The basis for the invention is now to modify the resin per se, which is suitable for use in technology described in DE-OS 24 48 472, so that it becomes suitable for the production of processing webs which can be processed both in short-stroke presses and in floor presses. This has been achieved according to the invention in that the reaction mixture in step Q) is added to 1) 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight of POCG 3, by weight 2% by weight, based on solid resin of a polymer. in the form of an emulsion or suspension, wherein pOlYm @ F @ fi is formed from monomers of the general formula: OI _.- CH2 = ï ~ Q \ and / or CH5 == Q = r: N 3 l \ R1 R El 2 I '* 1 wherein R1 represents H or CH5, R represents O, R' represents OH, NH, OCnH2n + 1 (where n represents an integer with the value OH (where m represents an integer with the value m 2 1-M ), ocmnz l-6) or OCmH2mOCnH2n + l- if nl denotes CH3, ~ 7 after the meaning of the additional substituents R 'and RÖ denotes H, these are acrylic compounds and if R1 is methacrylic compounds. The polymer is all obtained by polymerizing acrylic acid, acrylic acid amide, acrylic acid esters, hydroxyacrylic acid esters, acrylic acid alkyl ethers, acrylonitrile, corresponding methacrylic compounds or mixtures of specified monomers.

Det är visserligen känt, att en mjukning kan åstadkommas genom tillsats av mer än 20 viktprocent högmolekylära termo- plaster till aminoplasthartser (Kunststoff-Rundschan 13, 7, sid 349-359! 1969). Det är dock överraskandez att en sådan ringa tillsatsmängd av < 10 viktprocent, som icke påverkar de öv- riga egenskaperna hos ureahartset, är tillräckliga att åstad- komma önskad modifiering av ureahartset, så att det anbringat på bärarbanor kan härdas fullständigt såväl i korttaktpressar som i etagcprcssar under nppnâende av optimala ytor. Det är vidare överraskande att termoplasttillsatsen vid mängder om ca 4 viktprocent, räknat på fast harts, leder till optimala egenskaper och att nägra egenskaper, speciellt den fullstän- diga härdníngen, mätt genom angrepp av 0,1N HCl, och utform- ningen av ytan vid högre termoplasttillsatscr åter försämras.It is known that a softening can be achieved by adding more than 20% by weight of high molecular weight thermoplastics to aminoplast resins (Kunststoff-Rundschan 13, 7, pages 349-359! 1969). It is surprising, however, that such a small amount of addition of <10% by weight, which does not affect the other properties of the urea resin, is sufficient to bring about the desired modification of the urea resin, so that it applied to carrier webs can be completely cured both in short stroke presses and in floor processes while achieving optimal surfaces. It is further surprising that the thermoplastic additive at amounts of about 4% by weight, based on solid resin, leads to optimal properties and that some properties, especially the complete curing, measured by attack of 0.1 N HCl, and the design of the surface at higher thermoplastic additives deteriorate again.

Over 10 víktprocent tcrmoplasttillsats lakttages'tydlíga hartsgrumlingar, så att sådana hartsbr icke längre kan använ- das såsom transparenta belaggningar. . 1 7808100-7 10 20 ZS 4 Överraskande är de under användning av sådana hartser framställda ytorna till och med tydligt förbättrade beträf- fande syra- och vattenhärdighet.More than 10% by weight of thermoplastic additive is clearly coated with resin resins, so that such resins can no longer be used as transparent coatings. . 1 7808100-7 10 20 ZS 4 Surprisingly, the surfaces produced using such resins are even markedly improved in acid and water resistance.

Vidare beskrives i DE-OS 22 ZZ 401 ett förfarande, vid vilket en med aminoplastharts impregnerad bärarbana belägges med en blandning, som består av aminoplastharts och en akryl- esterdispersíon. Efter fullständig härdning på en platta av trämateríal uppvisar emellertid ytan hos en sådan produkt icke längre i fullständig utsträckning egenskaperna för full- Ständigt härdat amínoplastharts. Här dominerar redan på stö- rande sätt polymerens termoplastiska egenskaper.Furthermore, DE-OS 22 ZZ 401 describes a process in which a carrier web impregnated with aminoplast resin is coated with a mixture consisting of aminoplast resin and an acrylic ester dispersion. However, after complete curing on a sheet of wood material, the surface of such a product no longer fully exhibits the properties of fully cured aminoplast resin. Here, the thermoplastic properties of the polymer already dominate in a disturbing manner.

I DE-OS ZS 36 978 beskrives ävenledes ett modifierings- medel, likväl för melaminformaldehydhartser. Den avser an- vändningen av en blandning, bestående av 60 - 75 viktprocent vattenlösliga monoalkyl- eller monoaryl- etrar av alkylenglykoler eller polyalkylenglykoler och ZS - 40 viktprocent av en blandning av a) hydroxialkylestrar av akrylsyra och/eller metakrylsyra och b) polymerer därav, varvid viktförhâllandet mellan a) : b) är 1 2 - 2 : 1, , och att totalblandningen har en viskositet, mätt i DIN-bäga- re (4 mm munstycke, ZOOC), av 20 - 50 sekunder, för modifie- ring av mclaminformaldehydhartser, vilkas melaminandel even- tuellt upp till 50 viktprocent kan ersättas av andra amino- plasthartsbildare, i mängder av 2-12 viktprocent, räknat på fast harts.DE-OS ZS 36 978 also describes a modifier, as well as for melamine formaldehyde resins. It relates to the use of a mixture consisting of 60 to 75% by weight of water-soluble monoalkyl or monoaryl ethers of alkylene glycols or polyalkylene glycols and ZS - 40% by weight of a mixture of a) hydroxyalkyl esters of acrylic acid and / or methacrylic acid and b) polymers thereof, wherein the weight ratio between a): b) is 1 2 - 2: 1,, and that the total mixture has a viscosity, measured in a DIN cup (4 mm nozzle, ZOOC), of 20 - 50 seconds, for modifying Mclamin formaldehyde resins, the melamine content of which may be up to 50% by weight may be replaced by other amino-plastic resin formers, in amounts of 2-12% by weight, based on solid resin.

Härvid må likväl beaktas, att ett melaminformaldehyd-. harts modifieras med en blandning av alkylenglykolderivat, monemera hydroxialkylestrar av nkrylsyra samt polymerer där- av. Genom modifieringen av ett molamínformaldehydharts med en sådan komplex blandning kan man emellertid icke härleda mo- dífiering av ett urea-formaldehydharts uteslutande med små mängder av en polymer av angivna akryl- resp metakrylderivat.However, it must be taken into account that a melamine formaldehyde-. resin is modified with a mixture of alkylene glycol derivatives, monomeric hydroxyalkyl esters of acrylic acid and polymers thereof. However, by the modification of a molamine formaldehyde resin with such a complex mixture, it is not possible to derive modification of a urea-formaldehyde resin exclusively with small amounts of a polymer of specified acrylic or methacrylic derivatives.

Härför är de användníngstekniska egenskaperna hos urea-form- aldehydhartser och melaminformaldehydhartser alltför olika.For this purpose, the technical properties of urea-formaldehyde resins and melamine-formaldehyde resins are too different.

Speciellt goda resultat uppnås, om man dessutom till- sätter lösningen av det härdbara urea-formaldehydhartset 10 15 25 V 7808100-7 1-10 víktprncent av en sulfonsyrnnmid med den allmänna for- meln: R4so nn , 2 räknat på fast hurts. I denna formel betecknar R4 en alkyl- grupp, speciellt en alkylgrupp med 1-12 kolatomer, företrä- desvis en metylgrupp. R4 kan även beteckna en fenylgrupp.Particularly good results are obtained by additionally adding the solution of the curable urea-formaldehyde resin 10 15 25 V 7808100-7 1-10% by weight of a sulfonic acid medium having the general formula: R4so nn, 2 based on solid resin. In this formula, R 4 represents an alkyl group, especially an alkyl group having 1-12 carbon atoms, preferably a methyl group. R 4 may also represent a phenyl group.

Denna fenylgrupp kan vara substituerad. Härvid är speciellt en alkylarylgrupp lämplig, varvid alkylgruppen, speciellt en metylgrupp, står i p-ställning till gruppen -SOZNHZ. Till- satsen av sulfonamid sker företrädesvis í steg aj av förfa- randet.This phenyl group may be substituted. In this case, an alkylaryl group is particularly suitable, the alkyl group, in particular a methyl group, being in the p-position to the group -SO 2 NH 2. The addition of sulfonamide preferably takes place in step aj of the process.

Genom denna modifiering förbättras ytterligare hydro- fobering och mjukning av det fullständigt härdade urea- hartset. Detta leder återigen till ett vidare spelrum för be- arbetningen av de med dessa hartser indränkta och belagda bä- rarbanorna.This modification further improves hydrophobicity and softening of the fully cured urea resin. This again leads to a wider scope for the processing of the carrier webs soaked and coated with these resins.

I DE-OS 24 48 472 angives, att de där beskrivna och i ingressen till bifogat patentkrav 1 angivna hartserna är självhärdande genom kemiskt inbyggda syror. Deras härdnings- hastighet kan inställas godtyckligt genom tillsatsen av här- darmängderna. Vid den enligt föreliggande uppfinning angivna uppgiften, nämligen att bredda spelrummet vid bearhetningen av hartsindränkta och -belagda bärarhanor, har det visat sig sasom speciellt lämpligt att såsom särskilt latent hårdare använda en förening med den allmännaflformelnz I RS-sosïï' - RÖNHS 13 i mängder av 0,1 - 3,0 viktprocent, räknat på fast harts.DE-OS 24 48 472 states that the resins described therein and in the preamble of appended claim 1 are self-curing by chemically incorporated acids. Their curing speed can be set arbitrarily by adding the curing amounts. In the task stated according to the present invention, namely to broaden the clearance in the treatment of resin-soaked and coated carrier taps, it has proved particularly suitable to use as a particularly latent harder a compound of the general formula I RS-sosïï '- RÖNHS 13 in amounts of 0.1 - 3.0% by weight, based on solid resin.

R5 har då betydelsen av en alkylgrupp med speciellt 1-13 kol- atomer, en arylgrupp, speciellt en fenylgrupp, som eventuellt, företrädesvis i p-ställning, är substituerad med en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, speciellt med 1 kolatom. R6 betecknar en lågalkylgrupp med 1-4 ko1atomer¿ speciellt en metylgrupp.R 5 then has the meaning of an alkyl group having in particular 1-13 carbon atoms, an aryl group, in particular a phenyl group, which is optionally, preferably in the p-position, substituted by an alkyl group having 1-4 carbon atoms, in particular 1 carbon atom. R6 represents a lower alkyl group having 1-4 carbon atoms, especially a methyl group.

Framför allt användes metylammoníumsaltet av p-to1uensulfon- syra.In particular, the methylammonium salt of p-toluenesulfonic acid was used.

Under användning av de enligt uppfinningen Frnmställda och modifierade hartslösningarna är det numera möjligt att in- dränka och belägga bärarhanor, som kan bearbetas utomordent- ligt mangsidigt enligt ett flertal av i dag vanliga metoder.Using the resin solutions prepared and modified according to the invention, it is now possible to soak and coat carrier taps, which can be processed extremely versatile according to a number of methods common today.

Detta betyder såväl med avseende på ekonomi som på en förenk- 7808100-7 10 15 20 25 30 lad teknisk användning ett betydande framsteg vid framställ- ningen av ytförädlade plattor av trämaterial.This means both in terms of economy and in a simplified technical use a significant advance in the production of surface-processed slabs of wood material.

Föreliggande förfarande samt egenskaperna hos ureahart- ser, som erhållits och färdighärdats enligt föreliggande för- farande, beskrives i följande exempel.The present process and the properties of urea resins obtained and ready cured according to the present process are described in the following examples.

Exempel 1 , Framställning av en ureahartslösning I ett ànguppvärmt stålrörverk ínföres 2 290 kg 37-pro- centig formaldehydlösning och efter vartannat 9 kg av en 5-pro- centig, vattenhaltig lösning av amidosulfonsyra, 40 kg 33-pro- centig urotropinlösning, 140 kg av en 50-procentig dispersion av en sampolymerer av butylakrylat och akrylamid i viktför- hâllandet 95 : S, 1 058 kg urea och 140 kg p-to1uensu1fon- amíd. Reaktorinnehâllet bringas på 15 min till en temperatur av 95°C och hälles under omröring vid denna temperatur. Lös- ningens pH ligger vid 7,0. Efter tillsats av 26 kg 33-procentig urotropinlösning uppmättes ettpH av 7,2. Efter 15 min har pH fallit till 6,5 och ytterligare 10 kg 33-procentig urotropin- lösning tillsättes. Efter ytterligare 10 min uppvisar reaktions- Nu ky1@s fi11 ss°c och under omröring tillföres långsamt 24 kg 5-procentig amidosul- blandningen en viskositet av 60 mNs/mz. fonsyralösninfl. Ett pH av 5,2 uppmättes. Temperaturen 85°C bibehälles, tills reaktionsblandningen efter 15 min uppvisar en viskositet av 90 mNs/m2. pH uppgår nu till 7,0. Efter till- sats av 148 kg urea fortsättes reaktionen vid en temperatur av 90°C under ytterligare 10 min. Därefter kyles till rums- temperatur. ' Hartslösningen har ett pH av 7,2 och en DIN-bägarvisko- sitet av 16 s vid 4 mm munstycke och 20°C. Torrsubstanshaltcn uppgår till 58,0 %.Example 1, Preparation of a urea resin solution Into a steam heated steel tube is introduced 2,290 kg of 37% formaldehyde solution and after every other 9 kg of a 5% aqueous solution of amidosulfonic acid, 40 kg of 33% urotropin solution, 140 kg of a 50% dispersion of a copolymer of butyl acrylate and acrylamide in a weight ratio of 95: S, 1,058 kg of urea and 140 kg of p-toluenesulfonamide. The reactor contents are brought to a temperature of 95 ° C in 15 minutes and poured with stirring at this temperature. The pH of the solution is 7.0. After the addition of 26 kg of 33% urotropin solution, one pH of 7.2 was measured. After 15 minutes, the pH has dropped to 6.5 and an additional 10 kg of 33% urotropin solution is added. After a further 10 minutes, the reaction mixture is slowly cooled and, with stirring, 24 kg of the 5% amidosul mixture are slowly added, with a viscosity of 60 mNs / m 2. fonsyralösnin fl. A pH of 5.2 was measured. The temperature of 85 ° C is maintained until the reaction mixture after 15 minutes has a viscosity of 90 mNs / m 2. The pH now amounts to 7.0. After adding 148 kg of urea, the reaction is continued at a temperature of 90 ° C for a further 10 minutes. It is then cooled to room temperature. The resin solution has a pH of 7.2 and a DIN beaker viscosity of 16 s at a 4 mm nozzle and 20 ° C. The dry matter content amounts to 58.0%.

Frnmställning av en härdarlösning I en kylhar, 15 l reaktor införcs 13,8 kg vatten och löses däri under omröring 19 kg p-toluensulfonsyra. Under kyl- ning tillsättes nu stegvis 7,8 kg 40-procentig monometylamin- lösning. Reaktionsblandningen har ett pH av 9,5. Lösningen neutraliserus med 50-procentig p-toluensulfonsyra.Preparation of a hardener solution In a cooling resin, 15 l reactor, 13.8 kg of water are introduced and 19 kg of p-toluenesulfonic acid are dissolved therein with stirring. During cooling, 7.8 kg of 40% monomethylamine solution are now added stepwise. The reaction mixture has a pH of 9.5. The solution is neutralized with 50% p-toluenesulfonic acid.

Impregnering och beläggning av en bärarbana 1000 kg av ureahartslösningen försattes med 20 kg här- darlösning och till blandningen sättes 2 kg av ett släppme- -10 15 20 7808100-7 ._¿ del på míneraloljebasis (verksamt ämne 100 %). ternt, absorberande ädelmassapapper med en ytvikt av 80 g/m” att en impreg- Ett vitpígmen- 7 hartsbehandlas på i och för sig känt sätt så, nerad och belagd pappersbärarbana med en slutvikt om 190 g/mz erhålles vid en halt flyktiga beståndsdelar vid dmiharts- behandlade bärarbanan av 6,0 %. Därvid är halten flyktiga be- ståndsdelar den viktförlust, och belagda bärarbanan uppvisar vid en temperaturbehandling om 10 min vid 1eo°c.Impregnation and coating of a carrier web 1000 kg of the urea resin solution were added with 20 kg of hardener solution and to the mixture was added 2 kg of a release agent on a mineral oil basis (active substance 100%). absorbent noble pulp paper with a basis weight of 80 g / m 2 that an impregnated and white coated paper carrier web with a final weight of 190 g / m 2 is obtained at a content of volatile constituents at dmihart-treated carrier web of 6.0%. In this case, the content of volatile constituents is the weight loss, and the coated carrier web exhibits a temperature treatment of 10 minutes at 10 ° C.

Förädling av spånplattor med hartsbehandlad pappersbärarbana som den med harts impregnerade Den hartsbehandlade pappersbärarbanan användes för yt- förädling av 16 mm spànplattor. Bearbetningen sker på följan- de sätt: a) i en korttaktspress användes följande betingelser: 90, 120 och 180 s vid 160°C på uppvärmníngsplattan i pressen; Z 000 kPa presstryck, pressdynor av förkromad mässíngsplàt - glansgrad 40. Återkylning sker icke och b) i en etagepress under följande betingelser: 4 och 6 min vid 145°C på pressens uppvärmningsplatta, Z 000 kPa press- tryck, pressdyna högglansförkromad mässíngsplàt; åter- kylning :iii so°c.Processing of chipboard with resin-treated paper support web as the one impregnated with resin The resin-treated paper support web was used for surface processing of 16 mm chipboard. The processing is carried out as follows: a) in a short-stroke press the following conditions were used: 90, 120 and 180 s at 160 ° C on the heating plate in the press; Z 000 kPa press pressure, chrome-plated brass plate press pads - gloss 40. Do not refrigerate and b) in a floor press under the following conditions: 4 and 6 min at 145 ° C on the press heating plate, Z 000 kPa press pressure, high gloss chrome-plated brass plate; recooling: iii so ° c.

De Eörädlade spånplattorna uppvisar en sluten, likfor- migt glänsande yta.The honored chipboard has a closed, uniformly glossy surface.

Provning av de förädlade spânplattorna I följande tabell l visas provningsresultaten. För jömfö- relse íörädlades spånnlattor och prövades, vilka Förädlats med hartsbehandlnde pappersbärarbanor, varvid såsom ureaharts användes den teknikens ståndpunkt, som beskriver harts för framställning av hartsbehnndlad bärarbana enligt DE-OS 24 18 472, exempel 1.Testing of the refined chipboards The following Table 1 shows the test results. For comparison, chip slats were processed and tested, which were refined with resin-treated paper carrier webs, using as the urea resin the prior art describing resin for producing resin-treated carrier web according to DE-OS 24 18 472, Example 1.

I följande tabell 1 sker bedömningen av syravärdet en- ligt följande: 1 l L mycket ringa glansförlust icke någon glunsförlnst ll glansförlust förbunden med påbörjad hartsavlösníng förbunden med tydlig hartsavlösning S: 4 = hög glansförlust å = öppen pappersfíber, stor hartsskuda 7808100-7 8 Utvärderingen av ytan vid glansgrad 40 sker under jäm- förbara kriteríer med ytorna hos högglänsande etagepressningar.In the following table 1 the assessment of the acid value takes place according to the following: 1 l L very small gloss loss no gloss loss ll gloss loss associated with started resin replacement associated with clear resin replacement S: 4 = high gloss loss å = open paper fiber, large resin sheath 7808100-7 of the surface at gloss level 40 takes place under comparable criteria with the surfaces of high-gloss floor presses.

Bctcckuíngurnn avser: 1 = mycket god 2 = god 3 = tillfredsställande 4'= godkänd 5 = otillfredsställande Alla ytterligare provníngar sker enligt DIN 53 799. 7808100-7 Tabell till exempel Användningstekniska provningsvärden för amínoplzlsthartsbeläggningar i an- slutning till DIN S3 799 1. Korttnktsbetingelser: r...lL.._.__.- Hartsbehand- Jäniförelseharts DE-OS ' Föreliggande förfaran- ' lad bärar- 34 43 472 deprodukt bana Exempel l Press-tina s 90 i 120. L 180 f 90 120 ß 100 Syravärde fi _ -š 10,1 N 1101) 4 5 4 j ' i 2 fl 1 1 ' Ytbedörrmirig » i (glansgrad 40) 5 , 4 g 3 2 Z-3 Z 1-2 Sprickangrepç) ' É (utvärdering enl.DIN 53 799) 1 Z 2 0 0 o Avrivníng/ 100 _ Varv (mg) 73 71 63 1 73 71 61 Förhållande stark medelhög e ringa ringa nxycket lcnappast gentemot : glans - gl ans - glans- gl ans- ringa någon vattenånga förlust förlust förlust förlust glans- glans- förlust förlust Cigarettglöd brunfärg- lätt lätt brun- lätt lätt ning med brunfärg- brun- färgning brun- brun blåsor ning med färgning fêirg- ' färg- blåsor med blåsor ning ning Varm kastrull- ringa ringa mycket mycket inycket mycket botten glans- glans- ringa ringa ringa ringa förlust förlust gl ans- gl ans - gl ans- glans - förlust förlust -förliist förlust (lljzuetzxnol (5022- ig) ; färg tillsatt utan utan utan utan utan titan liískedngcker verkan verkan verkan verkan verkan verkan Cit ronsyrn ringa ringa ringa utan utan utan (mättad) angrepp angrepp angrepp verkan verkan _ verkan Ättiksyra ringa utan utan utan utan utan (1 0 °.- ig) angrepp verkan verkan verkan verkan verkan l--Ij ölksyra medel- ringa utan utan utan utan (80%-lg) kraftigt angrepp verkan verkan verkan verkan angrepp Vinsyru ringa ringa ringa utan utan utan Lmiittnd) angrepp angrepp angrepp verkan verkan verkan NzuCOš ringa ringa . utan utan utan 'utan (SLE) angrepp angrepp verkan verkan verkan verkan - forts . - 7808100-7 10 'Tabell - ïorts. . ípresstia 1 S = 90 É 120 É 180 å 90k i 120 É 180 _ k! i t - Thé ringa i ringa i ringa Wzutan utan utan _ p angrepp i: angrepp p angrepp verkan ; verkan verkan? 1 - š i. , _Peno1 ringa ringa utan .utan 1: utan g utan _(5%~íg) angrepp fl angrepp verkan verkan * verkan g verkan kfillülí . ringa i ringa ringa ïutan putan utan I i i angrepp angrepp angrepp verkan .i verkan I verkan Ifåffêêišïïfagåy utan I i utan utan šutan I utan r utan pp ” verkan __ verkan verkan gverkan i verkan verkan kräln; nagellack; juíue, . , 7808100-7 11 \ äf .||fls1««1rn||||||a|_ _ I AJ _ ssw_m;: W ßßoæmcw M Qßøwæcm W Qaw_m:m . ww:m:wu~m>_ Wwoumc _wm:;m:x _aw:~_ _m4u>a _ æwcfiæ .wxaspm _wxu>E M upofiupcuw uwcmfifimspnw .__ __ __ _ O C N _ _ _@@_ mm z_@ ._=@ W W m:m_ow_m>pDV mam»mcmxu@wzw_ ._ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _m:«_w@@@_ m=_=E@@@@_> M1» W N M mnw m|< M fiñuï 2_.o_ m@_m>w_»m - ___. __ ._ _ _ _ .__ ._ __ __ l w _ .__ :E _ Éämwwš , z _ _ __ _ H __=@o_@ __ xmv N_« ww «~ mø-mc W |wn:m_mw_ß_ wwcmuumfiopmn wu_~:w wx:wc_soc:s_m»_ß; m:ms_s_mß cm_®:ssmßw__:: »ww~om:_pw;wma_u1.Bctcckuíngurnn refers to: 1 = very good 2 = good 3 = satisfactory 4 '= approved 5 = unsatisfactory All further tests take place in accordance with DIN 53 799. 7808100-7 Table for example Application technical test values for aminoplastic resin coatings in accordance with DIN S3 799 1. : r ... lL .._.__.- Resin treatment- Jäniförelsehars DE-OS 'Present procedure-' lad carrier- 34 43 472 deproduct path Example l Press-thaw s 90 i 120. L 180 f 90 120 ß 100 Acid value fi _ -š 10,1 N 1101) 4 5 4 j 'i 2 fl 1 1' Ytbedörrmirig »i (gloss 40) 5, 4 g 3 2 Z-3 Z 1-2 Crack attack) 'É (evaluation according to DIN 53 799) 1 Z 2 0 0 o Tear-off / 100 _ Rpm (mg) 73 71 63 1 73 71 61 Relatively strong medium-high ring small ncappet to: gloss - gloss - gloss- gloss-ring any water vapor loss loss loss loss gloss- gloss- loss loss Cigarette glow tan- light light brown- light light ning with tan- brown- staining brown- brown blisters ning with staining fêirg- 'color- blisters with blisters ning ning Hot saucepan- ring very very much inyck very bottom gloss- gloss- ring small ring small loss loss gl ans- gl ans - gl ans- gloss - loss loss -lose loss (lljzuetzxnol (5022 - ig); color added without without without without without titanium liískedngcker effect effect effect effect effect Cit citric acid ring small ring without without without (saturated) attack attack effect effect _ effect Acetic acid ring without without without without without (1 0 ° .- ig) attack effect effect effect effect effect l - Ij lactic acid medium- without without without without (80% -lg) severe attack effect effect effect attack Tartaric acid call small without without without Lmiittnd) attack attack attack effect effect effect NzuCOš call little. without without without 'without (SLE) attack attack effect effect effect effect - cont. - 7808100-7 10 'Table - ïorts. . ípresstia 1 S = 90 É 120 É 180 å 90k i 120 É 180 _ k! i t - Thé ringa i ringa i ringa Wzutan utan utan _ p angrepp i: angrepp p angrepp verkan; effect effect? 1 - š i., _Peno1 ringa ringan utan .utan 1: utan g utan _ (5% ~ íg) angrepp fl angrepp verkan verkan * verkan g verkan k fi llülí. call in call call ïutan pillow without I i in attack attack attack effect .i effect I effect Ifåffêêišïïfagåy without I i without without šutan I without r without pp ”effect __ effect effect gverkan in effect effect kräln; nail polish; juíue,. , 7808100-7 11 \ äf. || fl s1 «« 1rn |||||||| | | _ _ I AJ _ ssw_m ;: W ßßoæmcw M Qßøwæcm W Qaw_m: m. ww: m: wu ~ m> _ Wwoumc _wm:; m: x _aw: ~ _ _m4u> a _ æwc fi æ .wxaspm _wxu> EM upo fi upcuw uwcm fifi mspnw .__ __ __ _ OCN _ _ _ @@ _ mm z_ @ ._ = @ WW m: m_ow_m> pDV mam »mcmxu @ wzw_ ._ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _m:« _ w @@@ _ m = _ = E @@@@ _> M1 »WNM mnw m | < M fi ñuï 2_.o_ m @ _m> w_ »m - ___. __ ._ _ _ _ .__ ._ __ __ lw _ .__: E _ Éämwwš, z _ _ __ _ H __ = @ o_ @ __ xmv N_ «ww« ~ mø-mc W | wn: m_mw_ß_ wwcmuum fi opnn wu_ ~ : w wx: wc_soc: s_m »_ß; m: ms_s_mß cm_®: ssmßw__ :: »ww ~ om: _pw; wma_u1.

F .___ ___-___... -.. ___.-. ___-_... 7808100-7 12 10 15 Exempel 2 (föreliggande jämförelseexempel utan användning av hårdare enligt patentkrav 4) 100 viktdelar av det i exempel 1 framställda urea-form- aldehydhartset blandas intim med 2 delar av en 50-procentig lösning av trietanolammoníumsaltet av p-toluensulfonsyra såsom härdare enligt teknikens ståndpunkt och 2 delar av ett släpp- medel pâ mineraloljebasis (halt verksamt ämne 100 %). En bärar- bana av vitpigmenterat, absorberande ädelmassapapper med en ytvíkt av 80 g/m2 hartsbehandlas på känt sätt, så att en harts- behandlad bärarbana med en slutlig ytvíkt om 190 g/mz och en halt av flyktiga beståndsdelar av 6,5 % erhålles.F .___ ___-___... - .. ___.-. Example 2 (present comparative example without the use of a harder one according to claim 4) 100 parts by weight of the urea-formaldehyde resin prepared in Example 1 are intimately mixed with 2 parts of a 50% solution of the triethanolammonium salt of p-toluenesulfonic acid as hardener according to the prior art and 2 parts of a mineral oil-based release agent (active substance content 100%). A carrier web of white pigmented, absorbent noble pulp paper having a basis weight of 80 g / m2 is resin-treated in a known manner, so that a resin-treated carrier web having a final basis weight of 190 g / m 2 and a volatility of 6.5% is obtained. .

Den hartsbehandlnde pappersbärarbanan användes för för- ädling av en spånplatta i en korttaktpress och jämföres med en förädlad spânplatteyta, som förädlas med en hartsbehandlad pappershärarbana under användning av den i exempel 1 framställ- da härdarlösníngen. 7808100-7 . fl w .The resin-treated paper support web is used to refine a chipboard in a short-stroke press and is compared to a refined chipboard surface which is refined with a resin-treated paper core web using the hardener solution prepared in Example 1. 7808100-7. . w.

W W W w W W W fi»@»@fi@M ñhwpßfim W fl~@»@~w M h W amhmgcæzm xmuocmma wnmæwmmæm U W @©:mmpw~ mwcmwum M mwnmmpw Fmßfipßw Pwsfiwmw W |Ln:U_ :ansv M |an:v |m:mfim swcwflw pm:Hnmw W Qaøpmcmw msmpmcm W mßøawcm _ _ _ Comme _ wwcfia |m:m~m W pxpcwmm pxficww W pxæmpm mwcm:wuwx> .poäø ummmzmcx . pmxußå mmcfip M uwxuzaw gwxuzë M uomuæë spamm øwcmfifimcunm n M ._ w v M W W naaß mm zfim o o o W o c W o N .Hem mnflcšwwwmv W M M Qmwæwcmxuflhmw , W fiow fimhwmcwfimv ~-~ N m-N w W m W w-w w=fi~@wkm>H=~> W M fifium F F N w-N N m-~ W W z_.°V @v~m>@@%w W _ W ow_ QNF om V cup o-% om n w H wfiwwwmämw W ñwcfinmßfi mW|wom cw >m ww~ov NV ñøccmwufifiwsnuv whæmcow nfismcøsfiowlm >m ufimwëflwcoëäafiäpmï mhnwwmï ^w=@=m@~ m«-@Om hwflmw NV hwxczßflflmpm wcox fficxmpv a»>w:o@~:mcm:~op1Q >m ufimmëzwcoašmfiocmpmflßæ nfwßñhm: fiwßšfibmw ma w H HOQCP 7808100-7 10 15 20 25 14 Exempel 3 (föreliggande jämförelseexempel utan användning av en sulfon- amid enligt patcntkrav 2) En ureahartslösning framställes, såsom beskrivits i exempel 1, likväl utan tillsats av p-toluensulfonamid. Urea- hartslösníngen användes för impregnering och beläggning av en bärarbana, som består av ett vítpigmenterat, absorberande ädelmassapapper med en ytvíkt om 120 g/m2. Ytvikten hos den hartsbehandlade pappersbärarbanan uppgår till 270 g/m2 och an- delen flyktiga beståndsdelar till 6,5 %, varvid återigen an- delen flyktiga beståndsdelar är viktförlusten, som den harts- behandlade bärarbanan undergår genom torkning vid 1600C på 10 min; 7 För jämförelse hartsbehandlades pappersbärarbanan med den i exempel 1 beskrivna ureahartslösníngen, varvid ytvik- ten hos den hartsbehandlade bärarbanan likaledes uppgick till 270 g/mg och andelen flyktiga beståndsdelar till 6,5 %. Såsom härdare användes i båda fallen den i exempel 1 beskrivna här- darlösningen. Jämte 2 viktdelar härdarlösning, räknat på víktde- lar av ett kommersiellt släppmedel på mineraloljebasis (halt 100 viktdelar hartslösníng, tillsattes ytterligare Z verksamt ämne 100 %). _ _ Båda de hartsbehandlade pappersbärarbanorna användes för förädling av 16 mm spånplattor, varvid pressbetingelserna väljes så, som beskrivits i exempel 1.WWW w WWW fi »@» @ fi @ M ñhwpß fi m W fl ~ @ »@ ~ w M h W amhmgcæzm xmuocmma wnmæwmmæm UW @ ©: mmpw ~ mwcmwum M mwnmmpw Fmß fi pßw Pws fi wmw W | Ln: U_ | m: m fi m swcw fl w pm: Hnmw W Qaøpmcmw msmpmcm W mßøawcm _ _ _ Comme _ wwc fi a | m: m ~ m W pxpcwmm px fi cww W pxæmpm mwcm: wuwx> .poäø ummmzmcx. pmxußå mmc fi p M uwxuzaw gwxuzë M uomuæë spamm øwcm fifi mcunm n M ._ wv MWW naaß mm z fi m ooo W oc W o N .Hem mn fl cšwwwmv WMM Qmwæwcmxu fl hmw, W mw w ~ W @ wfi ~ H = ~> WM fifi um FFN wN N m- ~ WW z_. ° V @ v ~ m> @@% w W _ W ow_ QNF om V cup o-% om nw H w fi wwwmämw W ñwc fi nmß fi mW | wom cw> m ww ~ ov NV ñøccmwu fifi wsnuv whæmcow n f smcøs fi owlm> m u f MWE al wcoëäa fi APMI mhnwwmï ^ w = @ = m @ ~ m «- @ If hw al mw NV hwxczß flfl mpm wcox f f cxmpv A»> w: o @ ~: MCM: ~ op1Q> m u f mmëzwcoašm fi ocmpm al SSAE nfwßñhm: fi wßš fi BMW ma w H HOQCP 7808100-7 10 15 20 25 14 Example 3 (present comparative example without the use of a sulfonamide according to claim 2) A urea resin solution is prepared as described in Example 1, but without the addition of p-toluenesulfonamide. The urea resin solution is used for impregnation and coating of a carrier web, which consists of a white pigmented, absorbent noble pulp paper with a basis weight of 120 g / m2. The basis weight of the resin-treated paper support web is 270 g / m 2 and the proportion of volatile constituents is 6.5%, where again the proportion of volatile constituents is the weight loss which the resin-treated carrier web undergoes by drying at 160 DEG C. in 10 minutes; For comparison, the paper carrier web was resin-treated with the urea resin solution described in Example 1, the basis weight of the resin-treated carrier web also being 270 g / mg and the proportion of volatile constituents being 6.5%. The hardener solution described in Example 1 was used as hardener in both cases. In addition to 2 parts by weight of hardener solution, calculated on parts by weight of a commercial release agent based on mineral oil (content of 100 parts by weight of resin solution, an additional 100% of active substance was added). Both the resin-treated paper carrier webs were used to refine 16 mm chipboard, the pressing conditions being selected as described in Example 1.

Det är påfallande att den hartsbehandlade pappersbärar- banan enligt detta exempel har stark tendens till upptagníng - av luftfuktighet. Vid hög luftfuktighet är de formatskurna och i staplar på varandra lagda, hartsbehandlade pappersbärarbanor- na efter en vecka partiellt klistrade vid varandra. Denna egen- skap uppträder icke vid bärarbanor, som är hartsbehandlade med ureahartslösning framställd enligt exempel 1. Därutöver utfal- lor vattenánghärdighet och syravärde sämre vid spânplattor, som är förädlade med pappersbnnor, som hartsbehandlats med ureaf hnrtslösning framställd utan föreliggande användning av p-sul- fonamid.It is striking that the resin-treated paper carrier web according to this example has a strong tendency for uptake - of humidity. At high humidity, the form-cut and stacked, resin-treated paper carrier webs are partially glued together after one week. This property does not occur in carrier webs which have been resin treated with urea resin solution prepared according to Example 1. In addition, water resistance and acid value are worse in chipboard processed with paper beans which have been resin treated with urea resin prepared without the present use of sulfur. phonamide.

Egcnskapcrna hos förädlade spänplattor framgår av föl- jande tabell. 7808190-7 _.D _ U W fi+omß@@. wmzflkmu M pm:~;m@ _ |w>mccæs mc" nmcmfiw M nwcæfim pmsfipww W ammsucm |:wwpwmL:vN cowmz M mmcfiæ amømfiw W Lcwgwcm Hxnæuw Qampmzæn mw=m:m~Pm> wmænamcx W ~øxu>E mwcwp W .wwcfih nfimcøë wx»:«mM Upcëmucmw oncwfifimnæmn W w _ . M ñmmß mm ZHQ o W o M N F .~ _ M pmwflcm m:fi»uw»m>@:u w W _ , cawpucmzufihaw ß . . U m _ , fru, . D. ï m” N N m _ ï v* gqwwwhmwwwwww _ @ ~ N fl mx~ W m m W ñficæ z~“cU @n@m>mn>m M M. _” _. M _ @æ_ W @~_ W om V cm. M =~_ W Om N W H wfipmwwhm ñcowcficcwmaaz umfificou wfiemccwflzmnwzfloufs wmë vHEwcøwH:mcw:~c~|m :mus mcwnacfims wwfificwzoßmwßsz m fiwßëoxo Hfiflp fifiwßsæ 7808100-7 10 15 20 25 35 40 16 Exempel 4 (Jämförelseförsök utan polymertillsats, med efterföljande poly- mertillsats samt med olika mängder polymertillsats i steg a) enligt föreliggande förfarande).The properties of processed clamping plates are shown in the following table. 7808190-7 _.D _ U W fi + omß @@. wmz fl kmu M pm: ~; m @ _ | w> mccæs mc "nmcm fi w M nwcæ fi m pms fi pww W ammsucm |: wwpwmL: vN cowmz M mmc fi æ amøm fi w W Lcwgwcm Hxnæuw Qampmzæn mw> Ww m ~> w: m: m ~ m .wwc fi h n fi mcøë wx »:« mM Upcëmucmw oncw fifi mnæmn W w _. M ñmmß mm ZHQ o W o MNF. ~ _ M pmw fl cm m: fi »uw» m> @: uw W _, cawpucmzu fi haw ß.. U m _, fru. ,. D. ï m ”NN m _ ï v * gqwwwhmwwwwww _ @ ~ N fl mx ~ W mm W ñ fi cæ z ~“ cU @ n @ m> mn> m M M. _ ”_. M _ @ æ_ W @ ~ _ W om V cm. M = ~ _ W Om NWH w fi pmwwhm ñcowc fi ccwmaaz um fifi cou w fi emccw fl zmnwz fl oufs wmë vHEwcøwH: mcw: ~ c ~ | m: mus mcwnac fi ms ww fifi cwzoßmwßs 80 cwzoßmwß p. without polymer additive, with subsequent polymer additive and with different amounts of polymer additive in step a) according to the present process).

I en 2 1, fyrahalsad kolv, försedd med termometer,äterflö~ deskylare, omrörare och anordning för kontinuerlig pH-mätning, ínföres 584 g (7,2 mol) av en 37-procentíg formaldehydlösning samt 1 g (Z mmol) av en 20-procentig amidosulfonsyralösning.In a 2 L, four-necked flask equipped with a thermometer, reflux condenser, stirrer and continuous pH measuring device, 584 g (7.2 mol) of a 37% formaldehyde solution and 1 g (2 mmol) of a 20% formaldehyde solution are introduced. percent amidosulfonic acid solution.

Den nu följande tillsatsen av en 50-procentig dispersion av en sampolymer av butylakrylat och akrylamid i víktförhållandet 95:5 sker på så sätt, att alltid en sats ureahartslösníng fram- ställes, som skiljer sig från andra satser genom halten sampe- lymer. Därvid sattes till satserna C, D, E och F 8,4 g; 16,5 g; 33 g resp 50 g av en 50-procentig sampolymerlösning. Två satser (A och B) tillföres i stället icke någon sampolymer. Vid sats B sker tillsatsen av sampolymer först vid slutet av hartssyntc- sen.The subsequent addition of a 50% dispersion of a copolymer of butyl acrylate and acrylamide in a weight ratio of 95: 5 takes place in such a way that a batch of urea resin solution is always prepared which differs from other batches by the content of copolymers. To this were added to batches C, D, E and F 8.4 g; 16.5 g; 33 g and 50 g, respectively, of a 50% copolymer solution. Instead, no batches (A and B) are added to any copolymer. In batch B, the addition of copolymer does not take place until the end of the resin synthesis.

Nu tillföres 33 g p-toluensulfonamid och 8 g (120 mmol) av en 25-procentig, vattenhaltig ammoniaklösning samt 210 g (3,5 mol) urea. I reaktionsblandningen inställes ett pH av 8.Now 33 g of p-toluenesulfonamide and 8 g (120 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution and 210 g (3.5 mol) of urea are added. A pH of 8 is adjusted in the reaction mixture.

Satsen uppvärmes till 90°C och lämnas under god omröring vid denna temperatur. På 10 min har reaktionsmediets pH sjunkit till 5,8. 25-procentig, vattenhaltig ammoniaklösning förskjutes pH åter till det svagt alkaliska området. Efter ytterligare 10 min Genom ytterligare tillsats av 8 g (120 mmol) av en uppvisar reaktionsblandningen en viskositet av 60 mNs/mg, mätt vid ZOOC. 3 g (6 mmol) av en 20-procentig amídosulfonsyralös- ning tillsättes. Ett pH av 3,8 inställes í reaktionsblandning- en, vilket pH genom tillsats av 3 g (45 mmol) av en 25-procen- tig vattenhaltíg ammoniaklösning höjes till 4,4. Nu gär reak- tionen vidare under 20 min vid en temperatur av 90°C. Däref- ter uppvisar satsen en viskositet, mätt vid.200C, av 90 mNs/mz och ett pH av 5,2. Reaktionsblandningen avkyles under kort tid, försattes med 30 g (0,5 mol) urea och ZS g (370 mmol) av en 25-procentig, vattenhaltíg ammoniaklösning, varvid ett pH av 6,5 vid SSOC erhålles i reaktionsblandningen. Temperaturen hö- jes till 9006 och satsen bríngas vid denna temperatur till reaktion under ytterligare 20 min. Det därefter avkylda hartset uppvisar ett neutralt pH och har en viskositet av 95 mNs/mg.The batch is heated to 90 ° C and left with good stirring at this temperature. In 10 minutes, the pH of the reaction medium has dropped to 5.8. 25% aqueous ammonia solution shifts the pH back to the slightly alkaline range. After a further 10 minutes By further addition of 8 g (120 mmol) of a, the reaction mixture has a viscosity of 60 mNs / mg, measured at ZOOC. 3 g (6 mmol) of a 20% amidosulfonic acid solution are added. A pH of 3.8 is adjusted in the reaction mixture, which pH is raised to 4.4 by adding 3 g (45 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution. Now the reaction proceeds for 20 minutes at a temperature of 90 ° C. Thereafter, the batch has a viscosity, measured at 220 DEG C., of 90 mNs / m 2 and a pH of 5.2. The reaction mixture was cooled for a short time, added with 30 g (0.5 mol) of urea and ZS g (370 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution, whereby a pH of 6.5 at SSOC was obtained in the reaction mixture. The temperature is raised to 9006 and the batch is reacted at this temperature for a further 20 minutes. The subsequently cooled resin exhibits a neutral pH and has a viscosity of 95 mNs / mg.

En sats (B) tillsättes, såsom angivits, under god omröring i 10 15 7808100-7 17 i en mängd av 35 g av en 50-procentig, vattenhaltig disper- sion av den beskrivna sampolymeren. 100 viktdelar ureahartslösning blandas intensivt med 1 viktdel av den i exempel 1 framställda härdarlösningen och 0,5 viktdolar av ett míneraloljehaltigt släppmedel (halt verksamt ämne 100 %). Ett vitpigmenterat, absorberande ädel- massapapper med en ytvikt av 100 g/m2 hartsbehandlas på känt sätt sà, att en impregnerad och belagd pappersbärarbana erhålles, vilken har en ytvíkt av 220 g/mz och en andel flyktiga beståndsdelar, såsom mätts med víktförlusten efter 10 min tomperaturbehandling vid 160OC uppgår till 6,5 %.Den hartsbehdndlude bärarbanan användes för ytförädling av en 16 mm tjock spânplatta. Pressbetingelserna motsvarar de som beskrivits i exempel 1.A batch (B) is added, as indicated, with good stirring in an amount of 35 g of a 50% aqueous dispersion of the described copolymer. 100 parts by weight of urea resin solution are intensively mixed with 1 part by weight of the hardener solution prepared in Example 1 and 0.5 parts by weight of a mineral oil-containing release agent (active substance content 100%). A white pigmented absorbent noble pulp paper having a basis weight of 100 g / m 2 is resin treated in a known manner so as to obtain an impregnated and coated paper carrier web having a basis weight of 220 g / m 2 and a proportion of volatile constituents, as measured by the weight loss after 10 g. my temperature treatment at 160 ° C amounts to 6.5%. The resin-treated carrier web was used for surface processing of a 16 mm thick chipboard. The press conditions correspond to those described in Example 1.

I efterföljande tabell angives egenskaperna hos de för- ädlade spânplattorna. Därvid är prov A framställt under an- vändning av ett ureaharts utan sampolymertillsats, prov B under användning av ett ureaharts med en tillsats av 4 vikt- delar sampolymerlösning efter hartssyntesen. Hartserna i pro- verna C, D, E och F innehåller 1, 2, 4 och 6 viktdelar sam- polymerlösning, räknat på flytande harts, som enligt uppfin- ningen tillsatts vid början av hartssyntesen. 78081UG~7 18 ficwwmoaß H . * M W» . *_ . ffißß ._ W pwøñpß M pmsfißßw M pmsñhßw -pfifix pwßfiw ¶ W _ U umfiflwmm nmcæfi M smcmfim u nmcmfiww umwmßßæßv U M A W |m:mfiw mmcfih W xwæpm W xwapww mmøwwcm M umnfiwnwmcwflm M æwcm:mupm>"poEo W mmcflp M pøxuæë W xfiwwwä |Hv@mEN pxwmwm w wouwfiwflwë |p=ww øwcwñfimnßmmu n _ W í W $ W _ , _ ¶ f nmmß mm ZHQ U _ m 1 . .Hmm wcHøEvwonv¶ W o í o P ß 1 o m N _ . _ M Å J ß ß _ w W mmmpwcwmuflæmw .U _ .í .W n.The following table indicates the properties of the refined chipboard. In this case, sample A is prepared using a urea resin without copolymer addition, sample B using a urea resin with an addition of 4 parts by weight of copolymer solution after the resin synthesis. The resins in samples C, D, E and F contain 1, 2, 4 and 6 parts by weight of copolymer solution, based on liquid resin, which according to the invention was added at the beginning of the resin synthesis. 78081UG ~ 7 18 fi cwwmoaß H. * M W ». * _. f f ssss ._ W pwøñpß M PMS fi ßßw M pmsñhßw -p fifi x pwß f w ¶ W _ U um fifl WMM nmcæ f M SMCM f m u nmcm fi ww umwmßßæßv UMAW | m m f w MMC f h W xwæpm W xwapww mmøwwcm M umn fi wnwmcw f m M æwcm: mupm> "Poeo W MMC fl P M pøxuæë W x f wwwä | Hv @ mEN pxwmwm w wouw fi w fl wë | p = ww øwcwñ fi mnßmmu n _ W í W $ W _, _ ¶ f nmmß mm ZHQ U _ m 1. .Hmm wcHøEvwonv¶ W o í o P ß 1 om N _. _ M Å J ß ß _ w W mmmpwcwmu fl æmw .U _ .í .W n.

H W _ M Q _ M m w N W «|m u w W w W w ß now www mcmfiuv N _ _ _ _ w:H:s@@@@p>¶ . w _ . , _ H _ W "J fl. u . m-~ W F w m-~ _ M W q M «-w _ fifiuz . w W w W M M z_.@v @@»m>«~>w U _ _ M W M W _ sm? M QNF É owf í o~P” omr g omv í m H wfivmwohm : :M wuxm M M M . Q Q m . H -fififlp Qficßfi w mpmmfiafip 1 c Q C W C : M Q ß p M H Q o W |fimuæøwwø W |søE>Hom :avs msæspmhmn mn >o»@ m >o@L Q >o»m o >oHmM m >o~m w < >opQ wmfi cmsußmppaz * n fiwßewxæ ñflfip Hfiwßmp 7808100-7 19 (enligt uppfinningen) Ureahurtset enligt exempel 1 användes för hartsbehandlíng av ett absorberande, med trädekcratíonstryck (teak) försett 5 ädelmaggnpnpper med en ytvikt av 80 g/mz. lmpregneringen och beläggníngen av de tryckta pappersbärarbanorna sker på van- ligt sätt. Slutvíkten hos den hartsbehandlade bärarbanan upp- går till 195 g/mz. Andelen flyktiga beståndsdelar, mätt såsom víktförlust efter 10 min behandling vid 16OGC, ligger vida 10 6 %. Den hartsbchandlade, dekorativa pappersbanan användes för förädling av en spånplatta. Bearbetningen sker i en etage- press under sådana pressbetíngelser, såsom de beskrivits i exempel 1. Presstíden uppgick till 4 min. Ytorna hos de föräd- lade spânplattorna är slutna och uppvisar en likformig glans. 15 Genomsynligheten hos hartsskiktet är mycket god. Icke några grumïíngar i ytan framstår. Vid sprickprovníng enligt DIN 53 799 uppnås steg O.H W _ M Q _ M m w N W «| m u w W w W w ß now www mcm fi uv N _ _ _ _ w: H: s @@@@ p> ¶. w _. , _ H _ W "J fl. U. M- ~ WF w m- ~ _ MW q M« -w _ fifi uz. W W w WMM z _. @ V @@ »m>« ~> w U _ _ MWMW _ sm? M QNF É owf í o ~ P ”omr g omv í m H w fi vmwohm:: M wuxm MMM. QQ m. H -fififl p Q fi cß fi w mpmm fi a fi p 1 c QCWC: MQ ß p MHQ o W | fi muæøwwø W | søE> Hom: avs msæspmhmn mn> o »@ m> o @ LQ> o» mo> oHmM m> o ~ mw <> opQ wm fi cmsußmppaz * n fi wßewxæ ñ flfi p H fi wßmp 7808100-7 19 (according to the invention) Ureahurtset according to example 1 was used for resin of a absorbent, wood-decrated teak with a basis weight of 80 g / mz. The impregnation and coating of the printed paper carrier webs takes place in the usual manner.The final weight of the resin-treated carrier web is 195 g / m 2. volatile constituents, measured as weight loss after 10 minutes of treatment at 16 DEG C., are close to 10 6% The resin-treated, decorative paper web is used for refining a chipboard.The processing takes place in a floor press under such press conditions as described in examples. pel 1. The pressing time was 4 min. The surfaces of the refined chipboard are closed and have a uniform gloss. The transparency of the resin layer is very good. No turbidity in the surface appears. In crack testing according to DIN 53 799, step O is achieved.

Claims (2)

1. 78081004 i p lo PATENTKRAV I. Förfarande för framställning av lösningar av härdbara urea-Eormaldehydhartser för indränkning och beläggning av bä- rarhanor för ytförädling av plattor av trämaterial, varvid man omsätter en vattenhaltig lösning av a) urea och formaldehyd i ett molförhållande av 1 : 1,5 ~ 2,5 I i närvaro av 0,2 - 1,0 mmol av en aminosulfonsyra och É 20 - 100 mmol ammoniak (allt räknat på 1 mol urea) vid temperaturer av 70 - 95°C under 10 - 30 min, tills en 50-procentig lösning vid ZOOC uppvisar en viskositet av 55 - 65 mNs/mz, b) att därefter 0,8 - 10 mmol av en aminosulfonsyra tillsät- tes, ett pH av 4,0 - 4,5 upprätthålles med ammoniak under en reaktionstid av 10 - ZS min vid 70 - 9500, tills en 7 ' 50-procentig lösning vid Z0°C uppvisar en viskositet av 80 - 110 mNs/m2, och varvid slutligen denna reaktions- produkt c) tillsättes 40 - 200 mmol ammoniak samt 0,1 - 0,3 mol urea. och varvid reaktionsblandningen omsättes vid en temperatur av 70 - 95oC under 15 - 45 min, tills en 50-procentig lösning vid ZOOC uppvisar en viskositet av ss - 125 mns/m2, k ä n n e t e c k n a t därav, att man till reaktionsbland- ningen i steg a) sätter 1 - 10 viktprocent, räknat på torrt harts, av en polymer i form av emulsion eller suspension, varvid polymeren är bildad av monomerer med den allmänna for~ meln: O cnZ=c-c”ß och/eller cH2=e-CšN E 1 ¿1 \\R3 1 R vari R] betecknar väte @1ler metyl, R3 betecknar OH, NH2, OCnH2n+1 (varvid n betecknar ett helt tal med värdet 1-4), OCmH2mOH (varvid m betecknar ett helt tal med värdet 1-6) eller OCmH2mOCnH2n+1 och 1-10 víktprocent, räknat på torrt harts, av en sulfonsyraamid med den allmänna formeln R?SOzNH2 vari R4 betecknar en alkyl, aryl, ellurzflkaryfiumpp.A process for the preparation of solutions of curable urea-Eormaldehyde resins for soaking and coating carrier tapes for surface refining of slabs of wood material, reacting an aqueous solution of a) urea and formaldehyde in a molar ratio of 1: 18081004 ip lo. : 1.5 ~ 2.5 L in the presence of 0.2 - 1.0 mmol of an aminosulfonic acid and É 20 - 100 mmol of ammonia (all calculated on 1 mol of urea) at temperatures of 70 - 95 ° C for 10 - 30 min, until a 50% solution at ZOOC has a viscosity of 55 - 65 mNs / mz, b) then 0.8 - 10 mmol of an aminosulfonic acid is added, a pH of 4.0 - 4.5 is maintained with ammonia for a reaction time of 10 - ZS min at 70 - 9500, until a 7 '50% solution at Z0 ° C has a viscosity of 80 - 110 mNs / m2, and finally this reaction product c) is added 40 - 200 mmol ammonia and 0.1 - 0.3 mol urea. and wherein the reaction mixture is reacted at a temperature of 70-95 ° C for 15-45 minutes, until a 50% solution at ZOOC has a viscosity of ss - 125 mn / m 2, characterized in that the reaction mixture in step a ) sets 1 to 10% by weight, based on dry resin, of a polymer in the form of an emulsion or suspension, the polymer being formed of monomers of the general formula: O cnZ = cc "ß and / or cH2 = e-CšN E R 1 represents wherein R 1 represents hydrogen @ 1 or methyl, R 3 represents OH, NH 2, OCnH 2 n + 1 (wherein n represents an integer having the value 1-4), OCmH 2 mOH (wherein m represents an integer having the value 1-6) or OCmH2mOCnH2n + 1 and 1-10% by weight, based on dry resin, of a sulfonic acid amide of the general formula R? SO2NH2 wherein R4 represents an alkyl, aryl, ellurz fl kary fi umpp. 2. Förfnrande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att man före eller under Förfarandesteg a) tillsätter sulfonamiden. 7808100-7 Sammandrag Lösningar av härdbara urea-formaldehydhartser för in- dränkning och beläggning av bärarbanor för ytförädling av plat- tor av trämaterial framställes därigenom, att man omsätter en vattenhaltig lösning av a) urea och formaldehyd i ett molförhållande av 1:1,5-2,5 i närvaro av 0,2-1,0 mmol av en aminosulfonsyra och 20-100 mmol ammoniak (allt räknat på 1 mol urea) vid temperaturer av 70-950C under 10-30 min, tills en 50-procentig lösning vid 20°C uppvisar en viskositet av 55-65 mNs/mz, b) att därefter 0,8-10 mmol av en amínosulfonsyra tillsät- tes, ett pH av 4,0-4,5 upprätthälles med ammoniak under en feaktionstid av 10-25 min vid 70-9s°c, 11115 en 50~procentig lösning vid 2006 uppvisar en viskositet av S0-110 mNs/mz, och varvid slutligen denna reaktions- produkt c) tillsättes 40-Z00 mmol ammoniak samt 0,1-0,3 mol urea och varvid reaktionsblandningen omsättes vid en tempe- ratur av 70-95°C under 15-45 min, tills en 50-procentig lösning vid 2006 uppvisar en viskositet av 85-125 mNs/mg. Enligt uppfinningen sätter man till reaktionsblandningen i steg a) 1 ~ 10 viktprocont, räknat på torrt harts, av en poly- mer i form av emulsion eller suspension, varvid polymeren är bildad av monomerer med den allmänna formeln: 7 R_ CH-H i R1 R 3 vari R] betecknar väte eller metyl, R: betecknar syre, Rs be- tecknar OH, NH¿, OCnH¿n+1 (varvid n betecknar ett helt tal med värdet 1-4), OCmH¿mOH (varvid m betecknarqett helt tal med värdet 1-0) eiicr ocmn¿mocnn¿n+1 eiiev vari n" och R” r111- sammans betecknar kväve. Till reuktionsblandningon sätter man 78-08100-7 även lämpligen 1-10 víktprocent, räknat på torrt harts, av en sulfonsyraamíd med den allmänna formeln: R4so,NH2 vari R4 betecknar en alkyl-, aryl- eller alkarylgrupp. Till lösningen av urea-formaldehydharts kan man även sätta 0,1-3,0 viktprocent, räknat på torrt harts, av en latent härdnings- katalysator med den allmänna formeln: /\ 6 fï Rs-soš . R Nflsw vari RS betecknar en alky1~, aryl- eller alkurylgrupp och R6 betecknar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer.Process according to Claim 1, characterized in that the sulfonamide is added before or during Process step a). 7808100-7 Abstract Solutions of curable urea-formaldehyde resins for soaking and coating carrier webs for surface treatment of boards of wood material are prepared by reacting an aqueous solution of a) urea and formaldehyde in a molar ratio of 1: 1.5 -2.5 in the presence of 0.2-1.0 mmol of an aminosulfonic acid and 20-100 mmol of ammonia (all calculated on 1 mol of urea) at temperatures of 70-95 ° C for 10-30 minutes, until a 50% solution at 20 ° C has a viscosity of 55-65 mNs / mz, b) then 0.8-10 mmol of an aminosulfonic acid is added, a pH of 4.0-4.5 is maintained with ammonia for a reaction time of 10 -25 min at 70-9s ° c, 11115 a 50% solution at 2006 shows a viscosity of SO-110 mNs / mz, and finally this reaction product c) is added 40-Z00 mmol ammonia and 0.1-0 , 3 moles of urea and the reaction mixture is reacted at a temperature of 70-95 ° C for 15-45 minutes, until a 50% solution in 2006 shows a viscosity of v 85-125 mNs / mg. According to the invention, the reaction mixture is added in step a) 1 ~ 10% by weight, calculated on dry resin, of a polymer in the form of emulsion or suspension, the polymer being formed of monomers of the general formula: 7 R_CH-H in R1 R 3 wherein R 1 represents hydrogen or methyl, R: represents oxygen, R 5 represents OH, NH 3, OC integer with the value 1-0) eiicr ocmn¿mocnn¿n + 1 eiiev where n "and R" r111- together denote nitrogen. To the reaction mixture is added 78-08100-7 also suitably 1-10% by weight, calculated on dry resin, of a sulfonic acid amide of the general formula: R 40, NH 2 wherein R 4 represents an alkyl, aryl or alkaryl group To the solution of urea-formaldehyde resin may also be added 0.1-3.0% by weight, based on dry resin, of a latent Curing catalyst of the general formula: R 6 represents R 3 -sos 6 wherein R 5 represents an alkyl, aryl or alkuryl group and R 6 represents an alkyl group of 1-4 carbon atoms.