SE430997B - Forfarande for hydrofobering av papper och papp genom anvendning av vaxdispersioner och en polypiperidinhalid - Google Patents
Forfarande for hydrofobering av papper och papp genom anvendning av vaxdispersioner och en polypiperidinhalidInfo
- Publication number
- SE430997B SE430997B SE7903680A SE7903680A SE430997B SE 430997 B SE430997 B SE 430997B SE 7903680 A SE7903680 A SE 7903680A SE 7903680 A SE7903680 A SE 7903680A SE 430997 B SE430997 B SE 430997B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- paper
- pulp
- wax
- polypiperidine
- added
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/60—Waxes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
Description
10
15
20
40
'?9Û368Û-2
2
intervall har även den fördelen, att mindre energi erfordras
Vid användningen av optiska vitmedel
De typer av limnings-
för malning av fibrerna.
erfordras dessutom mindre mängder av dem.
medel, som användes för neutral eller alkalísk, inre limning av
papper är emellertid i allmänhet dyrbarare; de är vanligen av
det slag, som teoretiskt avser att reagera med pappersfíbrerna,
dvs bíndas vid dem. Användningen av vaxdispersioner har sålunda
i allmänhet icke varit möjlig.
Alkylketendimerer har använts såsom lim för papper och
liknande vid arbete vid pH om cirka 7. Detta slag av pappers-
limning har emellertid olika olägenheter, inklusive en överdriven
känslighet för användning av alun, den relativt korta livslängden
hos alkylketendimererna och en fördröjd limningsverkan, som be-
roende på typen av torkning kan utföras endast efter flera dygns
förvaring av papperet. Det är dessutom icke möjligt att inställa
limníngsgraden exakt. g
Man har även föreslagit att dikarboxylsyraanhydrider skulle
kunna användas såsom lim vid neutral eller alkalisk, inre limning
av papper. På grund av deras begränsade livslängd måste emeller-
tid dikarboxylsyraanhydriderna framställas omedelbart innan de
användes i pappersmaskinen, dessutom genom dyrbar utrustning.
Av dessa skäl har vaxdispersioner använts för hydrofobe-
ring av pappor eller papp endast när massasammansättníngen har
ett pH i det sura intervallet.
Ett förfarande för hydrofobering eller limning av papper
eller papp genom användning av vax- eller paraffindispersioner
i mäldkomposítionen har nu framkommit; varvid massakompositionen
eventuellt innehåller fyllmedel och andra konventionella till-
satsmedel och har ett pH i det svagt sura, neutrala eller alka-
liska intervallet.
Det har i verkligheten visat sig, att vaxpartiklarna i
dispcrsionen kan fästas pä pappersfibrerna genom användning av
en polypiperidinhalid. I närvaro av polypiperidinhalid kan
massakompositionen gívas ett pfl, som är alkaliskt, neutralt
eller endast svagt surt, medan fortfarande god retentíon av
hydrofoberingsmedlet uppnås. I allmänhet användes pH av 6,5'
eller däröver, vanligast cirka 6,5-8,5.
I DE-OS 26-28 571 har beskrivits ett förfarande för för-
bättring av optiska vitmedelsprestanda inom pappersindustrin.
Vid detta förfarande bringades konventionella, inom pappers-
20
30
35
40
3
industrin använda anjoniska vitmedel i kontakt med en polypipe-
ridínhalid, som absorberas i dispergerat tillstånd på en finför-
delad bärare. Lämpliga polypiperidinhalider säges vara poly-
piperidinklorid eller polydimetyldiallylammoniumklorid. Finför-
delade oorganiska material, såsom kaolin eller talk, och vita
pigment, såsom kalcíumkarbonat eller finfördelade organiska
material, såsom stärkelse, kan användas såsom bärare. Vid före-
liggande förfarande användes emellertid polypiperidinhaliden,
företrädesvis polypiperidinklorid eller -bromíd, i en vaxdisper-
síon i ett neutralt eller ulkaliskt medium.
Enligt föreliggande uppfinning avses därför ett förfarande
för hydrofobering av papper eller papp genom tillsats av vax-
díspersioner till massakompositionen (mälden), vilken eventuellt
innehåller fyllmedel och andra tillsatsmedel, varvid förfarandet
kännetecknas därav, att en vattenhaltig lösning av polypiperidin-
halid såsom fixeringsmedel sättes till massakompositionen.
Massan har ett pH inom det svagt sura, neutrala eller alkaliska
intervallet.
Det har visat sig, att de problem som förefinnes vid svagt
sur, neutral eller alkalisk, inre limning av papper och papp
löses genom tillförsel av vaxdispersíoner på detta sätt och
framför allt att olägenheterna beträffande kort livstid hos lim-
met, känsligheten, t ex gentemot alun, och den fördröjda lim-
ningsverkan undanröjes.
Förfarandet enligt uppfinningen har speciellt följande
fördelar:
(al Kontrollerad hydrofobering (limning) och exakt inställ-
ning av limningsgraden vid ett pH av 6,5 och däröver,
speciellt 6,5-8,5;
(b) omedelbart hydrofoberíngsuppträdande i pappersmaskinomradet
före ytbehandling och Följaktligen kontrollcring av napp-
ning vid eventuell ytherodning;
Co) lätt tillförsel och dosering av hydrofoberings- och
fixeringsmedel;
(d) icke nagon alunkänslighet hos hydrofoberings- och
fixeringsmedlen; '
(e) icke nagon minskning i pappershållfasthet ens med ökade
mängder hydrofoberingsmedel;
(I) i kraftigt fyllmedelshaltiga papper förbättring av böj~
hàllfasthet (minskning i fladdrighet);
10
15
20
25
35
?9G56ê0~2
4
(g) låg damnings- och nappningsbenägenhet hos offsetpapper;
(h) förbättring i papperets tryckförmâga.
Det har dessutom visat sig, att tillsatsen av polypiperidin-
halid såsom fixeringsmedel icke endast fäster hydrofoberingsmed-
let utan även förbättrar fyllmedlens retentíon i papperet.
Retentionshjälpmedel för fyllmedel kan eventuellt tillsät-
tas, t ex katjoniska retentíonshjälpmedel i en koncentration av
0,02-0,3 %. Såsom lämpligt retentionshjälpmedel kan polyakryl-
amid användas i en koncentration av 0,02-0,04 %. Andra katjoniska
pappershjälpmedel, såsom vâtstyrkemedel, på basis av epiklorhyd-
rinharts kan även användas.
Inställning av pH kan utföras med hjälp av natriumhydroxid,
om pH är alltför lågt. Om pH redan är i önskat intervall på
grund av närvaron av andra, basiska tillsatsmedel, är en speciell
inställning av pH överflödig.
Lämpliga vaxdispersioner för hydrofobering av papper och
papp är välkända inom pappersindustrin. Många är kommersiellt
Lämpliga hydrofoberingsmedel är anjoníska vax-
Eftersom mässans pH
tillgängliga.
dispersioner som säljes för detta ändamål.
kan vara obetydligt surt, kan syrastabila, anjoniska dispersioner
användas, t ex den anjoniska, syrastabila vaxdispersionen
"MOBILCER RWJ9. Andra typer av dispersion kan emellertid även
användas efter önskan, t ex katjoniska vaxdispersioner.
Lämpliga halider för föreliggande förfarande är polypipe-
ridinklorid och polydimetyldialkylammoniumkloríd, ehuru halider-
na eventuellt även kan användas.
Vaxdíspersionen och fixeringsmedlet kan sättas till massan
i vilken som helst ordning, t ex först vaxdispersionen och där-
efter fíxeríngsmedlet eller omvänt. Andra modifikationer är
uppenbara för fackmannen.
Uppfinningen äskådliggörcs närmare i följande exempel.
Alla angivna procenthaltcr är viktproccnt, såvida intet annat
angives. ,
I exemplen användes följande massakomposítion:
Massakomposition: 50 % halvblekt barrvedssulfitmassa
50 % blekt lövvedssulfatmassa '
Avvattningsmotstând: 350 SR
vfvikt: so g/mz
pH: _ cirka 7,5
10
l5
20
5
Massakompositionen (massakoncentration cirka 5 %), poly-
piperidínklorid ("polymer") tillsattes såsom fixeríngsmedel i
form av en kommersiellt tillgänglig, 40-procentig, vattenhaltíg
lösning i mängder av 0,05-2,0 %, räknat på absolut torrt material.
I förväg utspäddes den 40-procentiga, vattenhaltiga lösningen av
polypiperídinklorid med vatten för bättre fördelning i massakom-
positionen.
En kommersiellt tillgänglig, anjonisk vattenhaltíg vaxdis-
persion (50 % torrsubstans) tillsattes därefter såsom hydrofobe-
rings- och limningsmedel i mängder av 1,0-4 %, räknat på absolut
torrt material.
I nagra av exemplen (exempel 15-17) utfördes tillsats av
kalciumkarbonat i form av en 25-procentig, vattenhaltig uppslam-
ning (fyllmedelsuppslamning) till den 5-procentíga massakomposi-
tionen.
Före arkbildníngen späddes den på så sätt sammansatta
massakompositionen med vatten till cirka 0,5 %.
Massakompositionerna behandlades på en arkbildningsmaskin
av typ "Rapid-Koethen" (tillverkare K. Frank, Weinheim, Tyskland).
(Sedan de framställda pappersarken hade torkats (i en tork
för fotografiska material] och klimatiserats (under standard-
betingelser enligt DIN 50 014) bestämdes värdena för ytabsorp-
tionsstyrka, t ex gentemot vatten enligt Cobb (Cobbóns enligt
DIN 53 132), slitlängd (enligt DIN 53 ll2] och askhalt (enligt
FAK-Merkblatt IV/40/67) hos papperna.
Resultaten visas i tabellerna I-III.
TABELL I
Exempel Procenthalt vax- Procenthalt polymer- Cobb60_
dispersion (50 % lösning (40 % torr- 7/ 3 5
tnrrsuhstans), substans) räknat på 5 m
räknat pä abs abs torrt material
torrt material
l 3 ~ 130
z z 0,5 ss
3 Z 1,2 40
4 3 - 135
5 3 , 60'
6 3 ,* 22
7 4 - l30
8 4 0,3 22
8a +) 4 0,3 24
+) pH = 6,5
10
15
Wiíššéêšfi-Z
6
Av tabell I framgår följande:
(1) Beroende på de tillsatta mängderna vaxdispersion och poly-
mer kan en fullständig hydrofobering (full limning)
(Cobb60S = 22 g/m2; exemplen 6 och 8) eller en pârtiell
hydrofobering (för-limníng) (Cobbóos = 40-60 g/m ; exemp-
len 3 och 5) uppnås.
(2) Utan någon polymer såsom fixerin smedel skedde icke någon
hydrofobering (Cobbóos = 130 g/mz; exemplen 1, 4 och 7).
(3) I exemplet 8a var pH 6,5. Detta betyder att hydrofobering
även är möjlig vid svagt surt pH. pH inställde sig själv
t ex genom de i systemet närvarande beståndsdelarna.
Exemplen 9-14 visar verkan på papperets slitlängd.
TABELL II
Exempel Procenthalt vax- Procenthalt polymer- Slit-
dispersion (50 % lösning (40 % torr- längd,
torrsubstans), substans) räknat på m
räknat på abs abs torrt material
torrt material
9 3 0,1 5200
10 4 3 0,4 5600
11 3 - 4800
12 4 0,1-0,2 4800
13 4 0,3 5200
14 4 - 4700
Tabell II visar:
(1) Till och med när 3-4 % vaxdispersion användes i närvaro av
polymeren íakttogs icke någon minskning av slítlängden,
vilket eljest skulle inträda i närvaro av 3-4 % vaxdisper-
sion.
(2) En ökning i tillsatsen av polymer åstadkommer en ökning i
slitlängd (jämför exemplen 10 och 13).
Exemplen 15-17 visar verkan av polymeren på retentionen av
fyllmedel (kalciumkarbonat) samt på hydrofoberingsegenskaperna
hos papperet.
10
15
7963680-2
7
TABELL III
Exempel Procent vax- Procent polymer Procent Cobbóos
dispersion (40 % torrsub- aska, /mz
(50 % torr- stans) räknat CaC03 g
substans] på abs torrt
räknat på material
abs torrt
material
15 3 , , 100
16 3 , 2,5 80
17 3 , , 60
9
Tabell III visar verkan av polymeren (i form av en 40-
procentig, vattenhaltig lösning) såsom fixerings- och retentions-
medel, sålunda:
(1) Såsom fixeringsmedel för vaxdispersionen minskas värdet på
Cobbbos, dvs ökas hydrofoberingen, vid en ökad tillsats av
polymer.
(7) Såsom retentionsmedel för fyllmedlet ökar polymeren pappe-
rets askhalt. I
I exemplen 15-17 kan dessutom ett retentionshjälpmedel för
fyllmedlet, t ex en katjonisk polyakrylamid (Percol 292) till-
sättas. Värdet på Cobböüs förblir härvid oförändrat, medan
askhalterna likformígt ökas.
Förfarandet enligt uppfinningen kan utföras genom tillför-
sel av såväl anjoniska som katjoníska vaxdispersioner.
I exempel 18 användes en 50-procentig, katjonisk vaxdis-
persíon såsom hydrofoberíngsmedel.
Procent polymer-
lösning (40 %
torrsubstans)
räknat pâ abs
torrt material
IS ' 3,5 0,3 20
Procent vaxdispersion
(00 % torrsubstans)
räknat pà abs torrt
material
Exempel Cobböos
'7
alm*
Claims (9)
1. Förfarande för hydrofobering av papper och papp genom användning av vaxdispersioner.í en massakomposition, som even- tuellt innehåller fyllmedel och andra tillsatsmedel, k ä n n e t e c k n a t därav, att en vattenhaltig lösning av en polypiperidinhalid tillsättes såsom fixeringsmedel till massa- komposítionen, som har ett pH inom det svagt sura, neutrala eller alkaliska intervallet. . '
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att polypiperidinklorid användes såsom polypinieridin~ halíd.
3. Pörfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k - n a t därav, att den vattenhaltíga lösningen av polypiperidin- halid tillsättes i en koncentration av 0,05-2,0 %, räknat på absolut torr massablandning.
4. Förfarande enligt något av krav 1-3, k ä n n e - t e c k n a t därav, att tillsatsen av polypiperidinhalidlös- ningen till massakompositionen utföres vid en massakoncentratíon av 0,05-6,5 a.
5. Förfarande enligt något av krav 1-4, k ä n n e - t e c k n a t därav, att en anjonisk vaxdispersion anbringas på den absolut torra massablandningen i en koncentration av 0,1-4,0 %.
6. Förfarande enligt något av krav 1-5, k ä n n e - t c c k n u t därav, att dessutom ett rctentionshjälpmedel för fyllmedel tillsättes.
7. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a t därav, att retentionshjälpmedlet för fyllmedlet är en vatten- haltig lösning av en katjonisk polyakrylamid, som tillsättes i en koncentration av 0,02-0,04 %, räknat pâ den torra blandning- en av massa och fyllmedel.
8. Förfarande enligt något av krav 1-7, k ä n n e - t e c k n a t därav, att massakompositionen har ett pH av 6,5 eller däröver.
9. Förfarande enligt något av krav 1-8, k ä n n e - t e c k n a t därav, att massakompositionen har ett pH av ' 6,5-8,5. '7O^7 ”P f* 's É f\7[{°'.i'¿1'"2_ ..._- Sammandrag Papper och papp göres hydrofoba genom användning av vax- dispersion i massan. En polypiperidínhalid sättes till massan, som har ett pH, vilket är neutralt, alkaliskt eller icke mer än svagt surt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19782818880 DE2818880C3 (de) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Verfahren zur Leimung von Papier und Pappe unter Anwendung von Wachsdispersionen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7903680L SE7903680L (sv) | 1979-10-29 |
SE430997B true SE430997B (sv) | 1983-12-27 |
Family
ID=6038337
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7903680A SE430997B (sv) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | Forfarande for hydrofobering av papper och papp genom anvendning av vaxdispersioner och en polypiperidinhalid |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT373314B (sv) |
DE (1) | DE2818880C3 (sv) |
FI (1) | FI63805C (sv) |
FR (1) | FR2424358B1 (sv) |
GB (1) | GB2019917B (sv) |
SE (1) | SE430997B (sv) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE9214170U1 (de) * | 1992-10-17 | 1993-03-11 | Gustav Demmler GmbH & Co, 12247 Berlin | Papier-Biedermeiermanschette |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE434991A (sv) * | 1938-07-08 | |||
BE478755A (sv) * | 1945-05-10 | |||
US3578477A (en) * | 1969-07-17 | 1971-05-11 | Mobil Oil Corp | Paper sizing composition comprising a cationic wax emulsion,an anionic rosin and an acid amine containing emulsifying agent |
CA999300A (en) * | 1970-09-22 | 1976-11-02 | Rohm And Haas Company | Wet-strength resins, paper and method of making it |
US3711314A (en) * | 1970-11-17 | 1973-01-16 | Mobil Oil Corp | Method of coating employing anionic wax emulsions |
-
1978
- 1978-04-28 DE DE19782818880 patent/DE2818880C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-04-19 FI FI791274A patent/FI63805C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-04-20 GB GB7913898A patent/GB2019917B/en not_active Expired
- 1979-04-26 SE SE7903680A patent/SE430997B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-04-27 AT AT319479A patent/AT373314B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-27 FR FR7910866A patent/FR2424358B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA319479A (de) | 1983-05-15 |
SE7903680L (sv) | 1979-10-29 |
DE2818880C3 (de) | 1982-05-13 |
FR2424358A1 (fr) | 1979-11-23 |
FI63805C (fi) | 1983-08-10 |
FI63805B (fi) | 1983-04-29 |
DE2818880A1 (de) | 1979-11-08 |
FR2424358B1 (fr) | 1985-07-19 |
GB2019917B (en) | 1982-06-03 |
GB2019917A (en) | 1979-11-07 |
DE2818880B2 (de) | 1981-08-06 |
AT373314B (de) | 1984-01-10 |
FI791274A (fi) | 1979-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2609411C (en) | Polymer-pigment hybrids for use in papermaking | |
CA1168910A (en) | High mineral composite fine paper | |
CA1276412C (en) | Loaded paper | |
FI57149B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en komposition laempad som fyllmedel i en pappersmassa | |
KR101014056B1 (ko) | 예비응집 전료를 첨가한 종이와 그 제조방법 | |
CA2444795C (en) | Fibrous web and process for the preparation thereof | |
EP0357574B1 (en) | A process for the production of paper | |
US4482628A (en) | Photographic paper containing magnesium oxide | |
US20070054068A1 (en) | Component for use in paper manufacture, its preparation and use | |
SE430997B (sv) | Forfarande for hydrofobering av papper och papp genom anvendning av vaxdispersioner och en polypiperidinhalid | |
KR20010086250A (ko) | 종이 사이징 | |
JP4854341B2 (ja) | 印刷用塗工紙 | |
JP4865374B2 (ja) | 印刷用塗工紙及びその製造方法 | |
WO2014073145A1 (ja) | 紙の製造方法 | |
JPH06287894A (ja) | 難燃紙及びその製造方法 | |
JPH0657686A (ja) | オフセット輪転印刷用塗被紙用原紙 | |
EP1029125A1 (en) | Polymer composition for improved retention, drainage and formation in papermaking | |
JP2001288690A (ja) | 柔軟性印刷用紙 | |
JP2002146688A (ja) | オフセット印刷用新聞用紙 | |
JP2001288691A (ja) | 柔軟性印刷用紙 | |
CA1075944A (en) | Filled paper | |
JPH02200898A (ja) | 難燃紙 | |
JP2005097755A (ja) | 無機内填低密度紙 | |
JPH05222694A (ja) | サイジング方法 | |
JPH0790796A (ja) | 中性抄紙方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 7903680-2 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7903680-2 Format of ref document f/p: F |