SE416056B - VIEW TO PREPARE AN INORGANIC-ORGANIC POLYMER-POLYCLEIC ACID COMBINATION MATERIAL BY MIXING A WATER-SILICATED SOLUTION AND / OR A WATER-SILICON SOLO WITH AN ORGANIC POLYISOCYL - Google Patents

VIEW TO PREPARE AN INORGANIC-ORGANIC POLYMER-POLYCLEIC ACID COMBINATION MATERIAL BY MIXING A WATER-SILICATED SOLUTION AND / OR A WATER-SILICON SOLO WITH AN ORGANIC POLYISOCYL

Info

Publication number
SE416056B
SE416056B SE7316236A SE7316236A SE416056B SE 416056 B SE416056 B SE 416056B SE 7316236 A SE7316236 A SE 7316236A SE 7316236 A SE7316236 A SE 7316236A SE 416056 B SE416056 B SE 416056B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
organic
water
inorganic
silicate
weight
Prior art date
Application number
SE7316236A
Other languages
Swedish (sv)
Inventor
D Dieterich
P Markusch
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of SE416056B publication Critical patent/SE416056B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/001Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/003Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hybrid binders other than those of the polycarboxylate type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/088Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components
    • C08G18/0885Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components using additives, e.g. absorbing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C08G18/3895Inorganic compounds, e.g. aqueous alkalimetalsilicate solutions; Organic derivatives thereof containing no direct silicon-carbon bonds

Description

,_,._.,?_,..,_ ___... 'i vrlezseååëw m i 2 utomordentligt önskvärt att kombinera de goda egenskaperna hos de oorganiska och de organiska plastmaterialen och tillbakatränga de negativa egenskaperna hos de båda substansklasserna. , _, ._.,? _, .., _ ___... 'i vrlezseååëw m i 2 extremely desirable to combine the good qualities of those inorganic and the organic plastic materials and repel them negative properties of the two classes of substances.

Det har därför inte saknats försök att framställa kombina- tionsplaster utan att man dock hittills har nått det utstakade målet.There has therefore been no shortage of attempts to produce without reaching the set goal so far.

Således har exempelvis polyuretaner blandats med aktiv kiselsyra som fyllmedel och därefter vulkats. På liknande sätt som vid användning av högaktiva kolsvart kan man därvid beakta en viss förstärknings- effekt: draghållfasthet och modul stiger och brottöjningen avtar.Thus, for example, polyurethanes have been mixed with active silicic acid as filler and then vulcanized. Similar to use of highly active carbon black, a certain amplification effect: tensile strength and modulus increase and elongation at break decrease.

Materialet förändras dock inte i princip i sin egenskapsbild genom medanvändningen av kifselsyra, sannolikt på grund av att ett tvåfas- system föreligger, i vilket endast polyuretanen bildar en koherent fas medan kiselsyran är inlagrad däri som en inkoherent fas. De in- koherenta områdena uppvisar en diameter av storleksordningen 3 - l00¿L Det rör sig alltså om relativt grova heterogena tvåfassystem. Växel- verkningen mellan de båda faserna är såväl på grund av den jämförelse- vis ringa gränsytan som på grund av den mycket olika kemiska naturen hos de båda faserna endast ringa.However, the material does not change in principle in its property image through the use of silica, probably due to the fact that a two-phase system exists in which only the polyurethane forms a coherent phase while the silicic acid is stored therein as an incoherent phase. The in- the coherent areas have a diameter of the order of 3 - l00¿L These are thus relatively coarse heterogeneous two-phase systems. Gear- the effect between the two phases is both due to the comparative wise small interface as due to the very different chemical nature in the two phases only slight.

Det har vidare föreslagits att insätta kiselsyra i mikro- fiberform. Förstärkningseffekten ökar därvid på grund av den specifika morfologin men å andra sidan blir de inkoherenta områdena nödvändigt- vis större så att den kemiska växelverkningen mellan de båda faserna snarare avtar. Dengnincipiella karaktären av ett grovt heterogent tvåfasplastmatorial kvarstår.It has further been proposed to insert silicic acid into micro- fiber form. The amplifying effect then increases due to the specific morphology but on the other hand the incoherent areas become necessary- larger so that the chemical interaction between the two phases rather decreases. The denominational character of a grossly heterogeneous two-phase plastic material remains.

Vidare har föreslagits att omsätta en vattenlösning av ett alkalimetallsilikat med ett lågmolekylärt polyisocyanat, t.ex. 4,#'- g -difenylmetandiisocyanat. Därvid erhålles i de flesta fall lättplas- ter, där isocyanatfasen bringas att reagera under inverkan av vatten och den bildade koldioxiden uppskummar massan, varvid en del av kol- dioxiden reagerar med den omgivande vattenhaltiga silikatfasen under gelatinering vid gränsytan.Furthermore, it has been proposed to react an aqueous solution of one alkali metal silicate with a low molecular weight polyisocyanate, e.g. 4, # '- g-diphenylmethane diisocyanate. In this case, easy placement is obtained. where the isocyanate phase is reacted under the action of water and the carbon dioxide formed foams the mass, a part of the carbon the dioxide reacts with the surrounding aqueous silicate phase below gelatinization at the interface.

Reaktionen genomföras företrädesvis med en övervägande mängd vattenglas, så att resultatet blir en blandning, som är en emulsion av isocyanatet i en koherent silikatlösning. I enlighet därmed är det resulterande skummet till sin karaktär ett silikatskum, som innehåller inkoherenta uppskummade polykarbamidområden. Egenskaperna hos ett sådant skum skiljer sig icke väsentligt från egenskaperna hos ett rent silikatskum. I själva verket är de på detta sätt erhållna lättplasterna X 3 731623641- spröda och har ringa mekanisk belastningsförmåga.The reaction is preferably carried out with a predominant amount water glass, so that the result is a mixture, which is an emulsion of the isocyanate in a coherent silicate solution. Accordingly, it is the resulting foam by its nature a silicate foam, which contains incoherent foamed polycarbamide areas. The properties of a such a foam does not differ significantly from the properties of a pure silicate foam. In fact, the lightweight plastics obtained in this way are X 3 731623641- brittle and has little mechanical load capacity.

På liknande sätt verkar även andra isocyanater såsom cyklo- hexylisocyanat, fenylisocyanat, hexametylendiisocyanat, 2,H-difenyl- metandiisocyanat, tolylendiisocyanat samt addukter av dessa isocyana- ter tilllågmolekylära glykoler såsom etylenglykol, propylenglykol, l,#-butandiol, 1,6-hexandiol, neopentylglykol, glycerin, och tri- metylolpropan. Den till silikatlösningen tillsatta organiska kompo- nenten, innehållande isocyanatgrupper, verkar visserligen som härdare men påverkar endast i ringa grad egenskaperna hos den bildade lätt- plasten och ofta t.o.m. på negativt sätt. Den organiska komponenten föreligger uppenbarligen i det färdiga silikatskelettet i huvudsak som fyllmedel. Ä andra sidan erhålles vid användning av en måttlig över- skottsmängd diisocyanat polykarbamidlättplaster, vilka innehåller en indispergerad_inkoherent silikatfas. I enlighet därmed är egenskaper- na i huvudsak sådana hos ett kiselsyra-fyllt polykarbamidskum med motsvarande god brännbarhet och utomordentlig sprödhet.Similarly, other isocyanates such as cyclo- hexyl isocyanate, phenyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,1-H-diphenyl- methane diisocyanate, tolylene diisocyanate and adducts of these isocyanate low molecular weight glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,1-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, and tri- methylolpropane. The organic component added to the silicate solution Although containing isocyanate groups, they do act as hardeners but has only a slight effect on the properties of the formed the plastic and often t.o.m. in a negative way. The organic component is obviously present in the finished silicate skeleton mainly as a filler. On the other hand, when using a moderate over- shot amount of diisocyanate polycarbamide lightweight plastics, which contain a indispersed_incoherent silicate phase. Accordingly, the properties essentially those of a silicic acid-filled polycarbamide foam with correspondingly good flammability and excellent brittleness.

Om man arbetar i enlighet med läran enligt detta förslag (DOS l 770 38%) finner man att blandningen av vattenhaltig natrium- silikatlösning och difenylmetandiisocyanat bildar endast förhållande~ vis grovpartikliga emulsioner. Denna nackdel kan visserligen mildras starkt medelst de rekommenderade tillsatserna av emulgatorer resp. skumstabiliseringsmedel genom att pyimäremulsionerna blir mera fin- partikliga och stabila.If one works in accordance with the doctrine according to this proposal (DOS 1 770 38%) it is found that the mixture of aqueous sodium silicate solution and diphenylmethane diisocyanate form only ratio ~ coarse particulate emulsions. Admittedly, this disadvantage can be mitigated strongly by means of the recommended additives of emulsifiers resp. foam stabilizer by making the polymer emulsions finer partial and stable.

Egenskapsbilden förblir dock otillfredsställande. Speciellt uppüsar de erhållna kombinationsplasterna utpräglad sprödhet och ringa hållfasthet. Av hittills erhållna resultat måste man draga den slutsatsen, att kombinationsplaster från silikater och organiska material inte uppvisar några avgörande fördelar i jämförelse med rent organiska eller rent oorganiska material.However, the property picture remains unsatisfactory. Especially the resulting combination plasters exhibit pronounced brittleness and low strength. From the results obtained so far, one must draw the conclusion, that combination plastics from silicates and organic materials do not show any decisive advantages over pure organic or purely inorganic materials.

I motsats därtill har man nu funnit ett förfarande, som möjliggör framställning av makroskopiskt fullständigt homogena oorga- nisk-organiska plaster, vilka utgör xerosoler av typen fast/fast, liksom de kände ABS-plasterna. De på detta sätt erhåflna fullständigt nya kombinationsmaterialen är utomordentligt högvärda plaster, som till sina egenskaper skiljer sig fördelaktigt från rent organiska eller rent oorganiska material. Speciellt utmärker materialen sig genom hög hållfasthet, elasticitet, formbeständighet i värme och svår- 4 7316236-4 å antändbarhet. Överraskande har man nämligen funnit, att oorganisk-organiska plaster med hög hâllfasthet, elasticitet, värmeformbeständighet och svårantändbarhet erhålles, då flytande ickejonisk-hydrofila prepo- lymerer, vilka innehåller reaktiva isocyanat-grupper, blandas homo- gent med vattenlösningar av alkalimetallsilikater varefter den bil- dade solen får reagera till en xerpsol.In contrast, a procedure has now been found, which enables the production of macroscopically completely homogeneous organisms organic-organic plastics, which are solid / solid xerosols, as well as the felt ABS plastics. They are thus obtained completely new combination materials are extremely high-quality plastics, which to their properties differs favorably from purely organic or purely inorganic materials. The materials stand out in particular due to high strength, elasticity, dimensional stability in heat and 4 7316236-4 on flammability. Surprisingly, it has been found that inorganic-organic plastics with high strength, elasticity, thermal resistance and flammability is obtained when liquid nonionic hydrophilic prepositions polymers containing reactive isocyanate groups are mixed homogeneously aqueous solutions of alkali metal silicates, after which the the sun may react to an xerpsol.

Genom insättningen av de icke-jonisk-hydrofila NCO-prepolyme- rerna, uppnås en så homogen fördelning av de organiska och vatten- haltiga oorganiska faserna, att soler bildas, i vilka den dispersa fasen föreligger i dimensioner mellan ca 20 nm och 2 P, företrä- desvis mellan SO nm och 700 nm, så att de kemiska växelverkning- arna tilltar i storleksordningar och nya kombinationsmaterial fö- religger. Speciellt uppnås även genom användningen av de icke- -joniskt-hydrofila prepolymererna en kolloidfiberstruktur, så att båda faserna kan föreligga som koherenta system. Detta betyder att ett makroskopiskt homogent kombinationsmaterial föreligger, som förenar fördelarna hos oorganiska och organiska plaster.By the insertion of the non-ionic hydrophilic NCO prepolymer such a homogeneous distribution of the organic and aqueous containing inorganic phases, to form sols in which it disperses the phase is present in dimensions between about 20 nm and 2 P, preferably between SO nm and 700 nm, so that the chemical interactions are increasing in size and new combination materials religger. In particular, it is also achieved through the use of the non- the ionic-hydrophilic prepolymers a colloidal fiber structure, so that both phases can exist as coherent systems. This means that a macroscopically homogeneous combination material is present, which combines the benefits of inorganic and organic plastics.

Föreliggande uppfinning hänför sig således till ett förfa- rande för framställning av oorganisk-organiska plaster med hög hållfasthet, elasticitet, värmeformbeständighet och svårantänd- barhet från ett som kolloidal xerosol föreliggande polymer-poly- kiselsyragel-kombinationsmaterial genom sammanblandning av en vattenhaltig alkalisilikatlösning med a) en isocyanat-ändgrupper uppvisande organisk prepolymer, b) eventuellt en ytterligare i och för sig känd förening, som åstadkommer härdning av de vattenlösliga alkalisilikaterna, varefter den erhållna blandningen får reagera, vilket förfarande kännetecknas av att som organisk, isocyanat-ändgrupper uppvisan- de prepolymer a) insättes en sådan, som icke-joniskt-hydrofila grup- per. a Med en icke-jonisk-hydrofil prepolymer med reaktiva isocyanat- -ändgrupper skall förstås produkter, vilka a) i medeltal består av åtminstone 2 grundbyggstenar (mono- merer), av vilka åtminstone en och högst hälften uppvisar en icke- -jonísk-hydrofil grupp, och vilka dessutom A B ' X betecknar ett helt tal 1 - 100, företrädesvis 1 - 10, 7 a _ 5 ?31e2se¿45 b) uppvisar åtminstone en företrädesvis i ändläge befintlig isocyanatgrupp, som möjliggör framställning av polyaddukter, poly- kondensat och/eller polymerisat från prepolymererna. 5 De vid sättet enligt uppfinningen till användning kommande icke-jonisk-hydrofila prepolymererna är således föreningar med de allmänna formlerna' . (A)xBy resp (A)x_aBy(A)a varvid ' betecknar den monomera hydrofoba grundbyggstenen och betecknar den icke-jonisk-hydrofila grundbyggstenen, betecknar ett helt tal 1 - 50, företrädesvis 1 - 2, och betecknar ett helt tal 1 - 50, företrädesvis 1 - 5, varvid vidare A kan beteckna lika eller olika grundbyggstenar och A varvid A resp B inbördes eller med varandra kan vara direkt förenade eller övefibryggled och varvid slutligen åtminstone en av grundbyggstenarna I A och/eller B uppvisar en isocyanatgrupp.The present invention thus relates to a process for the production of inorganic-organic plastics with high strength, elasticity, thermal resistance and refractory from a polymer-polymer present as colloidal xerosol silica gel combination material by mixing together a aqueous alkali silicate solution with a) an isocyanate end groups having organic prepolymer, b) optionally an additional compound known per se, which cures the water-soluble alkali silicates, after which the resulting mixture is allowed to react, which procedure characterized in that as organic, isocyanate end groups the prepolymer a) is inserted such as non-ionic hydrophilic groups. per. a With a non-ionic hydrophilic prepolymer with reactive isocyanate end groups shall be understood to be products which a) on average consists of at least 2 building blocks (mono- more), of which at least one and at most half have a non- -ionic-hydrophilic group, and which in addition A B 'X denotes an integer 1 - 100, preferably 1 - 10, 7 a _ 5? 31e2se¿45 b) has at least one preferably in end position isocyanate group, which enables the production of polyadducts, condensates and / or polymers from the prepolymers. 5 Those in use in the method according to the invention the non-ionic hydrophilic prepolymers are thus compounds with the general formulas' . (A) xBy resp (A) x_aBy (A) a whereupon ' denotes the monomeric hydrophobic building block and denotes the non-ionic-hydrophilic building block, denotes an integer 1 - 50, preferably 1 - 2, and denotes an integer 1 - 50, preferably 1 - 5, whereupon further A can denote the same or different foundation building blocks and A whereby A or B can be directly or mutually connected to each other or over fi bridge joint and finally at least one of the building blocks I A and / or B has an isocyanate group.

Med icke-jonisk-hydrofila prepolymerer skall vidare förstås blandningar av ovan angivna produkter (A)X1By respektive (A)x1_aBy(A)a med (A)x2. I dylika blandningar bildas under reak- tionsbetingelserna associat med de allmänna formlerna (A) X2 (lnxz (A) ............. (A)x1By resp sßaßycßoa varvid X1 och x2 = x vilka i sin tur skall uppfattas som icke-jo- nisk-hydrofila prepolymerer.By non-ionic hydrophilic prepolymers is further understood mixtures of the above products (A) X1By respectively (A) x1_aBy (A) a med (A) x2. In such mixtures are formed during the reaction conditions associated with the general formulas (A) X2 (lnxz (A) ............. (A) x1By resp sßaßycßoa where X1 and x2 = x which in turn are to be perceived as non-ionic non-hydrophilic prepolymers.

De vid sättet enligt uppfinningen till användning kommandeic- k$~jonisk4nydrofila prepolymererna uppvisar företrädesvis 1-10, specie1lt.2-4 reaktiva isocyanatgrupper.The commands used in the method according to the invention The ionic hydrophilic prepolymers preferably have 1-10, specie1lt.2-4 reactive isocyanate groups.

Genomsnittsmolekylvikten för de använda N00-grupper uppvi- sande prepolymererna bör ligga mellan 200 och 8000 (företrädesvis mellan 500 och 5000). Halten av icke-jonísk-hydrofila grupper bör uppgå till mellan 1 och 50 vikt% av prepolymeren, Företrä- desvis ligger halten mellan 5 och 25 vikt%. jmszse-fl 6 De enligt uppfinningen använda icke-jonisk-hydrofila grupper innehållande, isocyanatgrupper uppvisande prepolymererna erhålles enligt det s.k. isocyanat-polyadditionsförfarandet och har ofta beskrivits under senare tid. För fackmannen är det inget problem att i praxis åtminstone övergående kvarhålla varje känd isocyanat- reaktion på ett prepolymer-stadium.The average molecular weight of the N00 groups used is shown. The prepolymers should be between 200 and 8000 (preferably between 500 and 5000). The content of non-ionic hydrophilic groups should amount to between 1 and 50% by weight of the prepolymer. in addition, the content is between 5 and 25% by weight. jmszse- fl 6 The nonionic hydrophilic groups used according to the invention containing isocyanate groups having the prepolymers obtained according to the so-called the isocyanate polyaddition process and has often described recently. For the person skilled in the art, this is not a problem in practice to at least transiently retain any known isocyanate reaction at a prepolymer stage.

Till prepolymererna räknas icke endast addukter av polyiso- oyanater med alkoholer, merkaptaner, karbonsyror, aminer, karbami- der och amider utan även addukter av polyisooyanater med sig själva, t.ex. uretdioner, isocyanurater och karbodiimider, vilka lätt erhål- les från monomera polyisocyanater under molekylviktsökning. Även de olika möjligheterna till införande av icke-jonisk-hydrofila grup- per i sådana prepolymerer är kända för fackmannen.The prepolymers do not only include adducts of polyiso- oyanates with alcohols, mercaptans, carboxylic acids, amines, carbamines, and amides but also adducts of polyisooyanates with themselves, for example urethdiones, isocyanurates and carbodiimides, which are readily obtained read from monomeric polyisocyanates during molecular weight increase. Also the different possibilities for the introduction of non-ionic-hydrophilic groups per in such prepolymers are known to those skilled in the art.

NCO-prepolymerer med icke-jonisklhydrofila grupper, vilka exem- ' pelvis insättes för framställning av icke-joniska polyuretandisper- sioner, kan även användas inom ramen för sättet enligt uppfinningen men dessutom kan även sådana prepolymerer insättas, vilka endast på ett godtyckligt ställe i molekylen uppvisar ett icke-joniskt hydrofilt centrum, som medför en i förhållande till jämförbara pro- dukter utan det hydrofila centret förbättrad vattenfördragbarhet.NCO prepolymers with non-ionic hydrophilic groups, which pelvis is used to prepare non-ionic polyurethane dispersions ions, can also be used within the scope of the method according to the invention but in addition, such prepolymers can also be used, which only at any place in the molecule exhibits a non-ionic hydrophilic center, which results in a comparable to products without the hydrophilic center improved water tolerability.

För sättet enligt uppfinningen insatta prepolymerer måste uppfylla åtminstone ett av följande kriterier: a) bildning av finpartikliga 0/V-emulsioner b) bildning av finpartikliga V/O-emulsioner c) upptagning av 3 % vatten utan grumling.Prepolymers used in the process according to the invention must meet at least one of the following criteria: a) formation of finely divided O / V emulsions b) formation of fine particulate V / O emulsions c) uptake of 3% water without turbidity.

Inte i något fall bör produkterna uppvisa så hög hydrofilitet, att de är obegränsat lösliga i vatten.In no case should the products show such high hydrophilicity, that they are indefinitely soluble in water.

Isocyanatgruppen erbjuder mångfaldiga möjligheter att vidare- reagera med lämpade reaktionskomponenter eller med sig själv till högmolekylära polymerer. Vid insättningen av NCO-prepolymerer bildas genom NOC-vatten~reaktionen dessutom koldioxid, som reage- rar som härdare för silikatkomponenten. Detta betyder, att NCO- -prepolymerer är speciellt lämpade utgångssubstanser i sättet en- ligt uppfinningen , vilka inte endast kan reagera vidare under polyaddition, polykondensation resp polymerisation till högmole- kylära föreningar utan vilka dessutom samtidigt övertar rollen som härdare för silikatkomponenten. 7316236-4 Framställningen av för sättet enligt uppfinningen företrädes- vis lämpade icke-jonisk-hydrofila NCO-prepolymerer sker pâ känt sätt, t.ex. genom omsättning av polyhydroxylföreningar med molekyl- vikt ca 400 - 5000, speciellt mono- resp. polyhydroxylpolyetrar, eventuellt i blandning med flervärda alkoholer med en under 400 liggande molekylvikt, med överskottsmängder polyisocyanater, exem- pelvis alifatiska,cykloalifatiska, aralifatiska, aromatiska och heterocykliska polyisocyanater, vilka beskrivits exempelvis av W. Siefken i Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, sidorna 75- 136, exempelvis etylen-diisocyanat, 1,4-tetrametylendiisocyanat, 1,6-hexametylendiisocyanat, 1,12-dodekandiisocyanat, cyklobutan- -1,3-diisocyanat, cyk1ohexan-l,3- och -1,4-diisocyanat samt godtyck- liga blandningar av dessa isomerer, 1-isocyanato-3,3,5-trimetyl-5- -isocyanatometyl-cyklohexan (tyska utläggningsskriften 1 202 785), 2,4- och 2,6-hexahydrotolylendiisocyanat samt godtyckliga blandnin- gar av dessa isomerer, hexahydro-1,3- och/eller -1,4-fenylen-diiso- cyanat, perhydro-2,4'- och/eller -4,4'-difenylmetan-diisocyanat, 1,3- och 1,4~fenylcndiisocyat, 2,4- och 2,6-tolylendiisocyanat samt godtyckliga blandningar av dessa isomerer, difenylmetan-2,4'- och/ eller 4,4'-diisocyanat, naftylen-1,5-diisocyanat, trifenylmetan- -4,4'-4"-triisocyanat, polyfenyl-polymetylen-polyisocyanater, vil- ka erhålles genom anilin-formaldehyd-kondensation och efterföljande fosgenisering och vilka beskrivits exempelvis i brittiska patent- skrifterna 874 430 och 848 671, vidare perklorerade arylpolyisocya- nater, vilka beskrivits exempelvis i tyska utläggningsskriften 1 157 601, karbodiimidgrupper uppvisande polyisocyanater, vilka be- skrivits i tyska patentskriften 1 092 007, diisocyanater, vilka be- skrivits i amerikanska patentskriften 3 492 330, allofanatgrupper uppvisande polyisocyanater, vilka beskrivits exempelvis i brittis- ka patentskriften 994 890, i belgiska patentskriften 761 626 och i den tillgängliggjorda holländska patentansökningen 7 102 524, iso- cyanuratgrupper uppvisande polyisocyanater, vilka beskrivits exem- pelvis i tyska patentskrifterna 1 022 789, 1 222 067 och 1 027 394 samt i tyska publiceringsskrifterna 1 929 034 och 2 004 048, vidare uretangrupper uppvisande polyisocyanater, vilka beskrivits exempel- vis i belgiska patentskriften 752 261 eller i amerikanska patentskrif- ten 3 394 164, acylerade karbamidgrupper uppvisande polyisocyanater enligt tyska patentskriften 1 230 778, biuretgrupper uppvisande po- .J 7316236-4 t 8 lyisocyanater, vilka beskrivits t.ex. i tyska patentskriften 1 101 394, i brittiska patentskriften 889 050 och i franska patent- skriften 7 017 514, genom telomerisationsreaktioner framställda polyisocyanater, vilka beskrivits exempelvis i belgiska patent- skriften 723 640, estergrupper uppvisande polyisocyanater, vilka beskrivits exempelvis i brittiska-patentskrifterna 956 474 och 1 072 956, i amerikanska patentskriften 3 567 763 och i tyska patent- skriften 1 231 688, samt omsättningsprodukter av de ovan nämnda iso- cyanaterna med acetaler enligt tyska patentskriften 1 072 385.The isocyanate group offers numerous opportunities to react with appropriate reactants or with itself high molecular weight polymers. When inserting NCO prepolymers formed by the NOC-water reaction in addition to carbon dioxide, which reacts hardener for the silicate component. This means that the NCO prepolymers are particularly suitable starting materials in the process according to the invention, which can not only react further during polyaddition, polycondensation and polymerisation to high molecular weight cooling compounds without which also simultaneously take over the role as a hardener for the silicate component. 7316236-4 The preparation of the method according to the invention is preferably suitable non-ionic hydrophilic NCO prepolymers are known way, e.g. by reacting polyhydroxyl compounds with molecular weight about 400 - 5000, especially mono- resp. polyhydroxyl polyethers, optionally in admixture with polyhydric alcohols below 400 molecular weight, with excess polyisocyanates, e.g. pelvis aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic and heterocyclic polyisocyanates, which are described, for example, by W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75- 136, for example ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane -1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3, and 1,4-diisocyanate and arbitrary mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5- -isocyanatomethyl-cyclohexane (German Offenlegungsschrift 1,202,785), 2,4- and 2,6-hexahydrotolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, hexahydro-1,3- and / or -1,4-phenylene-diiso- cyanate, perhydro-2,4'- and / or -4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylcine diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and arbitrary mixtures of these isomers, diphenylmethane-2,4'- and / or 4,4'-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, triphenylmethane -4,4'-4 "triisocyanate, polyphenyl polymethylene polyisocyanates, which can be obtained by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation and which are described, for example, in British 874 430 and 848 671, further perchlorated aryl polyisocytes. which have been described, for example, in the German explanatory memorandum 1,157,601, carbodiimide groups having polyisocyanates, which are written in German Patent Specification 1,092,007, diisocyanates, which written in U.S. Patent 3,492,330, allophanate groups polyisocyanates, which are described, for example, in British 994,890, in Belgian Patent 761,626 and in Dutch patent application 7 102 524, iso- cyanurate groups having polyisocyanates, which have been described in German Patents 1,022,789, 1,222,067 and 1,027,394 and in German publications 1,929,034 and 2,004,048, further urethane groups having polyisocyanates, which have been described Belgian Pat. No. 752,261 or U.S. Pat. 3,394,164, acylated urea groups having polyisocyanates according to German Patent Specification 1,230,778, biuret groups having .J 7316236-4 t 8 lyisocyanates, which have been described e.g. in the German patent specification 1,101,394, in British Patent Specification 889,050 and in French 7,017,514, prepared by telomerization reactions polyisocyanates, which are described, for example, in Belgian patents 723 640, ester groups having polyisocyanates, which described, for example, in British Patents 956,474 and 1,072,956, in U.S. Patent 3,567,763 and in German Patents 1,231,688, as well as turnover products of the above-mentioned iso- the cyanates with acetals according to German Patent Specification 1,072,385.

Det är även möjligt att insätta de vid den tekniska isocya- natframställningen erhållna destillationsåterstoderna, innehållande isocyanatgrupper, eventuellt lösta i ett eller flera av de ovan nämnda polyisocyanaterna. Vidare är det möjligt att använda godtyck- liga blandningar av de nämnda polyisocyanaterna.It is also possible to use them in the technical isocy- the distillation residue obtained, containing isocyanate groups, optionally dissolved in one or more of the above said polyisocyanates. Furthermore, it is possible to use arbitrary mixtures of the said polyisocyanates.

Speciellt föredragna är i regel de tekniskt lättillgängliga polyisocyanaterna, t.ex. 2,4- och 2,6-tolylendiisocyanat samt god- tyckliga blandningar av dessa isomerer ("TDI"), polyfenyl-polymety- len-polyisocyanater, vilka kan framställas genom anilin-formaldehyd- -kondensation och efterföljande fosgenisering ("rå MDI") och karbo- diimidgrupper, uretangrupper, allofanatgrupper, isocyanuratgrupper, karbamidgrupper eller biuretgrupper uppvisande polyisocyanater ("mo- difierade polyisocyanater“).Particularly preferred are the technically readily available ones the polyisocyanates, e.g. 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and mixtures of these isomers ("TDI"), polyphenyl polymethyl polyisocyanates, which can be prepared by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation ("crude MDI") and carbon diimide groups, urethane groups, allophanate groups, isocyanurate groups, urea groups or biuret groups having polyisocyanates ("mo- modified polyisocyanates').

Den icke-jonisk-hydrofila modifieringcn sker exempelvis genom medanvändning av en hydrofil polyeter, vilken uppvisar gentemot isocyanatgrupper reaktiva grupper, eller en siloxanförening med gentemot isocyanatgrupper reaktiva väteatomer. Företrädesvis kommer därvid polyetrar ifråga, vilka är uppbyggda från alkoholer med en funktionalitet av 1-3 och etylenoxid och/eller propylenoxid och vil- ka uppvisar OH-ändgrupper.The non-ionic hydrophilic modification takes place, for example, by while using a hydrophilic polyether, which exhibits opposite isocyanate groups reactive groups, or a siloxane compound with reactive hydrogen atoms with isocyanate groups. Preferably will in this case polyethers in question, which are composed of alcohols with a functionality of 1-3 and ethylene oxide and / or propylene oxide and ka exhibit OH end groups.

Givetvis kan enligt uppfinningen även på annat sätt framställ- da föreningar, innehållande polyeter-eller polyestergrupper, insät- tas för framställning av prepolymererna, såvida de innehåller hydro- fila grupper.Of course, according to the invention, compounds, containing polyether or polyester groups, taken for the preparation of the prepolymers, provided that they contain file groups.

Speciellt föredragna är monofunktionella polyeLrar på basis av monoalkoholer med en molokylvikt av 32 - 300 och etylenoxid, ef- tersom de härifrån framställda icke-jonisk-hydrofila prepolymererna bl.a. uppvisar en för vidarebearbetningen gynnsam viskositet av un- _! '7316236-4 der 50 000 cP, företrädesvis under 10 000 cP.Particularly preferred are base monofunctional polymers of monoalcohols having a molecular weight of 32 to 300 and ethylene oxide, ef- as the nonionic hydrophilic prepolymers prepared therefrom i.a. exhibits a favorable viscosity for further processing of _! '7316236-4 50,000 cP, preferably below 10,000 cP.

Enligt uppfinningen lämpade prepolymerer är vidare reaktions- produkter av de ovan angivna polyisocyanaterna med alifatiska poly- karbonater, vilka uppvisar gentemot isocyanatgrupper reaktiva väte- atomer. Som exempel kan nämnas polykarbonater på basis av etylen- glykol, propylenglykol och tetraetylenglykol.Furthermore, prepolymers suitable according to the invention are reactive products of the above polyisocyanates with aliphatic poly- carbonates which exhibit reactive hydrogen isocyanate groups atoms. Examples which may be mentioned are polycarbonates based on ethylene- glycol, propylene glycol and tetraethylene glycol.

Vidare lämpar sig även prepolymerer, vilka innehåller ett hydrofilt polyestersegment, t.ex. av trietylenglykol eller dietylen- glykol och bärnstenssyra eller oxalsyra. Dylika segment kan under loppet av den fortsatta reaktionen sönderdelas med vattenglas, var- vid under härdningen av den oorganiska komponenten en hydrofobe- ring av den organiska komponenten äger rum.Furthermore, prepolymers which contain a hydrophilic polyester segment, e.g. of triethylene glycol or diethylene glycol and succinic acid or oxalic acid. Such segments can below the course of the further reaction is decomposed with water glass, during the curing of the inorganic component a hydrophobic ringing of the organic component takes place.

Det hydrofila centret kan även införas genom inbyggnad av en glykol såsom tri- eller tetraetylenglykol, företrädesvis i kombi- nation med ett isocyanat med höjd hydrofilitet, t.ex. ett biuret- -di- eller tri-isocyanat.The hydrophilic center can also be introduced by incorporating a glycol such as tri- or tetraethylene glycol, preferably in combination nation with an isocyanate with increased hydrophilicity, e.g. a biuret- di- or tri-isocyanate.

De hydrofila grupperna kan ingå i huvudkedjan eller i sido- kedjor hos prepolymeren.The hydrophilic groups may be included in the main chain or in the chains of the prepolymer.

I tillägg till det hydrofil-icke-joniska segmentet kan även ett joniskt centrum föreligga, varvid detta joniska centrum kan före- ligga i samma eller i en annan molekyl. Genom dylika jonisk-icke- joniska kombinationer kan man påverka morfologin och gränsytkemin för 2-fas-plasterna enligt uppfinningen efter önskan.In addition to the hydrophilic nonionic segment can also an ionic center is present, this ionic center being able to lie in the same or in another molecule. By such ionic-non- ionic combinations can affect morphology and interfacial chemistry for the 2-phase plastics according to the invention as desired.

I efterhand, efter det nämnda förfarandet, kan även kända pre- polymerer, speciellt sådana på basis av aromatiska isocyanater, om- sättas till icke-jonisk-hydrofila prepolymerer.Subsequently, following the said procedure, known pre- polymers, especially those based on aromatic isocyanates, are added to non-ionic hydrophilic prepolymers.

Speciellt erhåller man även genom omsättning av aromatiska isocyanater såsom tolylendiisocyanater, difenylmetandiisocyanater och de kända fosgeniseringsprodukterna av kondensationsprodukter av aro- matiska monoaminer, speciellt anilin och aldehyder, isynnerhet form- aldehyd, med gentemot isocyanat reaktiva grupper innehållande hydro- fila polyetrar, utmärkt lämpade prepolymerer, vilka uppvisar hög lagringsstabilitet. Dylika icke-joniska-hydrofila polyisocyanater, vilka delvis uppvisar även IR-spektroskopiskt påvisbara karbamid-, biuret- och speciellt vid genomförd polyolmodifiering uretan- och/ eller allofanatgrupper, lämpar sig speciellt som prepolymer-jonome- .J 73162364; 10 IEI' .In particular, it is also obtained by reacting aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanates, diphenylmethane diisocyanates and the known phosgenation products of condensation products of aro- monoamines, especially aniline and aldehydes, in particular aldehyde, with isocyanate-reactive groups containing hydro- filet polyethers, excellently suitable prepolymers which exhibit high storage stability. Such non-ionic hydrophilic polyisocyanates, which in part also exhibit IR spectroscopically detectable urea, biuret and especially in the case of polyol modification carried out urethane and / or or allophanate groups, are particularly suitable as prepolymer ionomers. .J 73162364; 10 IEI '.

För den icke-jonisk-hydrofila modiferingen insättes företrä- desvis fosgeniseringsprodukter av högmolekylära anilin/formaldehyd- -kondensationsprodukter, vilka kännetecknas av en viskositet av 50- 10 ooo, företrädesvis wo - s ooo CP, vid 2s°c.For the non-ionic hydrophilic modification, preference is given to phosgenisation products of high molecular weight aniline / formaldehyde condensation products, which are characterized by a viscosity of 50- 10 ooo, preferably wo - s ooo CP, at 2s ° c.

Man kan även insätta omsättningsprodukter av 50 - 99 mol aro- matiska diisocyanater med 1 - 50 mol vanliga föreningar med åtmins- tone två gentemot isocyanater reaktiva väteatomer med en molekylvikt av i regel 400 - 10 000. Härmed skall förstås, förutom aminogrupper, tiolgrupper eller karboxylgrupper uppvisande föreningar, företrä- desvis polyhydroxylföreningar, speciellt 2 - 8 hydroxylgrupper upp- visande föreningar, speciellt sådana med en molekylvikt av 800 - 10 000, företrädesvis 1 000 - 6 000, t.ex. åtminstone 2, i regel 2 - 8, företrädesvis 2 - 4, hydroxylgrupper uppvisande polyestrar, polyetrar, polytioetrar, polyacetaler, polykarbonater, polyesterami- der, vilka är kända för framställning av homogena och cellformiga polyuretaner.You can also use turnover products of 50 - 99 moles of aro- diisocyanates with 1 to 50 moles of common compounds with at least tone two to isocyanates reactive hydrogen atoms with a molecular weight of usually 400 - 10 000. By this is meant, in addition to amino groups, thiol groups or carboxyl groups having compounds, preferably polyhydroxyl compounds, especially 2 to 8 hydroxyl groups showing compounds, especially those with a molecular weight of 800 - 10,000, preferably 1,000 - 6,000, e.g. at least 2, as a rule 2-8, preferably 2-4, hydroxyl groups having polyesters, polyethers, polythioethers, polyacetals, polycarbonates, polyesteramines, which are known for the production of homogeneous and cellular polyurethanes.

De ifrågakommande hydroxylgrupper uppvisande polyestrarna är exempelvis omsättningsprodukter av flervärda, företrädesvis tvâvär- da och eventuellt dessutom trevärda alkoholer med flervärda, före- trädesvis tvåvärda karbonsyror. I stället för de fria polykarbon- syrorna kan man även använda motsvarande polykarbonsyraanhydrider eller motsvarande polykarbonsyraestrar av lägre alkoholer eller deras blandningar för framställning nv polycfitern.The hydroxyl groups in question having the polyesters are for example turnover products of multi-value, preferably divalent and possibly also trihydric alcohols with polyhydric, typically divalent carboxylic acids. Instead of the free polycarbonate the acids, the corresponding polycarboxylic anhydrides can also be used or the corresponding polycarboxylic acid esters of lower alcohols or theirs mixtures for making nv polyc ern tern.

Polykarbonsyrorna kan vara av alifatisk, cykloalifatisk, aro- matisk och/eller heterocyklisk natur och kan eventuellt vara substi- tuerade, t.ex. med halogenatomer, och/eller vara omättade.The polycarboxylic acids can be of aliphatic, cycloaliphatic, aerobic mathematical and / or heterocyclic nature and may be tuerade, e.g. with halogen atoms, and / or be unsaturated.

Som exempel kan nämnas bärnstenssyra, adipinsyra, korksyra, azelainsyra, sebacinsyra, ftalsyra, isoftalsyra, trimellitsyra, ftal- syraanhydrid, tetrahydroftalsyraanhydrid, hexahydroftalsyraanhydrid, tetraklorftalsyraanhydrid, endometylentetrahydroftalsyraanhydrid, glutarsyraanhydrid, maleinsyra, maleinsyraanhydrid, fumarsyra, di- mera och trimera fettsyror såsom oljesyra, eventuellt i blandning med monomera fettsyror, tereftalsyradimetylester, tereftalsyra-bis- -glykolester; Som flervärda alkoholcr kommer exempelvis följande ifråga: etylenglykol, propylenglykol-(1,2) och -(1,3), butylenglykol-(1,4) . J 7316236-'4 11 och -(2,3) , hexandiol-(1,6) , oktandiol-(1,8) , neopentylglykol, cyklohexandimetanol-(1,4-bis-hydroximetylcyklohexan), 2-metyl-1,3- -propandiol, glycerin, trimetylolpropan, hexantriol-(1,2,6), butan- triol-(1,2,4), trimetyloletan, pentraerytrit, chinit, mannit och sor- bit, metylglykosid, vidare dietylenglykol, trietylenglykol, tetra- etylenglykol, polyetylenglykoler, dipropylenglykol, polypropylengly- koler, dibutylenglykol och polybutylenglykol. Polyestrarna kan an- delsvis uppvisa karboxyl-ändgrupper. Även polyestrar från laktoner, t.ex. s-kaprolakton eller hydroxikarbonsyror, t.ex. m-hydroxikapron- syra, kan insättas. Även de enligt uppfinningen ifrågakommande, åtminstone 2, i regel 2 - 8, företrädesvis 2 - 3, hydroxylgrupper uppvisande poly- etrarna är sådana av i och för sig känt slag och framställes exempel- vis genom polymerisation av epoxider såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, tetrahydrofuran, styrenoxid eller epiklorhydrin med sig själv, t.ex. i närvaro av BF3, eller genom anlagring av dessa epoxider, eventuellt i blandning eller efter varandra till startkom- ponenter med reaktiva väteatomer såsom alkoholer eller aminer, t.ex. vatten, etylenglykol, propylenglykol-(1,3) eller -(1,2), trimetylol- propan, 4,4'-dihydroxiddifenylpropan, anilin, ammoniak, etanolamin och etylendiamin. Även sukrospolyetrar, vilka beskrivits exempelvis i tyska utläggningsskrifterna 1 176 358 och 1 064 938, kommer ifrå- ga enligt uppfinningen. Ofbaföredras sådana polyetrar, vilka till övervägande del (upp till 90 vikt-% räknat på alla befintliga OH- grupper i polyetern) uppvisar primära OH-grupper. Även med vinylpo- lymerisat modifierade polyetrar, exempelvis sådana som bildas genom polymerisation av styren, akrylnitril i närvaro av polyetrar (ame- rikanska patentskrifterna 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695 och tyska patentskriften 1 152 536) är lämpade och likaså OH-grupper uppvisande polybutadiener.Examples which are succinic acid, adipic acid, cork acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, phthalic acid acid anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, glutaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, di- more and trimeric fatty acids such as oleic acid, optionally in admixture with monomeric fatty acids, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid bis- -glycol ester; Examples of polyhydric alcohols are: ethylene glycol, propylene glycol (1,2) and - (1,3), butylene glycol (1,4) . J 7316236-'4 11 and - (2,3), hexanediol- (1,6), octanediol- (1,8), neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol- (1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane), 2-methyl-1,3- -propanediol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol- (1,2,6), butan- triol- (1,2,4), trimethylolethane, pentraerythritis, quinite, mannite and sor- bit, methyl glycoside, further diethylene glycol, triethylene glycol, tetra- ethylene glycol, polyethylene glycols, dipropylene glycol, polypropylene glycol carbon, dibutylene glycol and polybutylene glycol. The polyesters can be partly exhibit carboxyl end groups. Also polyesters from lactones, for example ε-caprolactone or hydroxycarboxylic acids, e.g. m-hydroxycapron- acid, can be inserted. Also those according to the invention, at least 2, in rule 2 - 8, preferably 2 - 3, hydroxyl groups having poly- the ethers are of a kind known per se and are prepared by way of example. by polymerization of epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide or epichlorohydrin with himself, e.g. in the presence of BF3, or by storage of these epoxides, optionally in admixture or successively to starting components with reactive hydrogen atoms such as alcohols or amines, e.g. water, ethylene glycol, propylene glycol- (1,3) or - (1,2), trimethylol- propane, 4,4'-dihydroxydiphenylpropane, aniline, ammonia, ethanolamine and ethylenediamine. Also sucrose polyethers, which have been described, for example in German Offices 1 176 358 and 1 064 938, come from according to the invention. Often preferred are such polyethers, which to predominantly (up to 90% by weight based on all existing OH- groups in the polyether) have primary OH groups. Even with vinyl lymerisate modified polyethers, for example those formed by polymerization of styrene, acrylonitrile in the presence of polyethers ( U.S. Patents 3,383,351, 3,304,273, 3,523,093, 3,110,695 and German Patent Specification 1,152,536) are suitable as well as OH groups exhibiting polybutadienes.

Med polytioetrar skall här speciellt förstås kondensationspro- dukter av tiodiglykol med sig själv och/eller med andra glykoler, dikarbonsyror, formaldehyd, aminokarbonsyror eller aminoalkoholer.By polythioethers is meant here especially the condensation products of thiodiglycol by itself and / or by other glycols, dicarboxylic acids, formaldehyde, aminocarboxylic acids or amino alcohols.

Beroende av samkomponenten rör det sig om polytiosametrar, polytio- eterestrar eller polytioeteresteramider.Depending on the co-component, these are polytiometers, polytiometers ether esters or polythioetheresteramides.

Som polyacetaler kommer exempelvis sådana från glykoler såsom dietylenglykol, trietylenglykol, 4,4'-dioxetoxi-difenyldimetylmetan, hexandiol och formaldehyd framställbara föreningar ifråga. 731623641 12 Även genom polymerisatíon av cykliska acetaler kan man fram- ställa enligt uppfinningen lämpade polyacetaler.As polyacetals, for example, those come from glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, 4,4'-dioxetoxy-diphenyldimethylmethane, hexanediol and formaldehyde manufacturable compounds in question. 731623641 12 Also by polymerization of cyclic acetals it is possible to produce polyacetals suitable according to the invention.

Som hydroxylgrupper uppvisande polykarbonater kommer sådana av i och för känt slag ifråga, vilka exempelvis kan framställas ge- nom omsättning av dioler såsom propandiol-(1,3), butandiol-(1,4) och/eller hexandiol-(1,6), dietylenglykol, trietylenglykol, tetra- etylenglykol med diarylkarbonater, t.ex, difenylkarbonat eller fos- gen.As hydroxyl groups having polycarbonates, such of a kind known in question, which can be produced, for example, by reacting diols such as propanediol- (1,3), butanediol- (1,4) and / or hexanediol- (1,6), diethylene glycol, triethylene glycol, tetra ethylene glycol with diaryl carbonates, for example, diphenyl carbonate or phosphorus Gene.

Till polyesteramiderna och polyamiderna räknas exempelvis från flervärda mättade och omättade karbonsyror respektive deras anhydri- der och flervärda mättade och omättade aminoalkoholer, diaminer, po- lyaminer och deras blandningar erhållna, företrädesvis linjära kon- densat. Även polyhydroxylföreningar, vilka redan uppvisar uretan- el- ler karbamidgrupper, samt eventuellt modifierade naturliga polyoler såsom ricinolja, kolhydrater och stärkelse kan användas. Även an- lagringsprodukter av alkylenoxider till fenol-formaldehyd-hartser eller även till karbamid-formaldehyd-hartser kan insättas enligt uppfinningen.The polyesteramides and polyamides are included, for example polyunsaturated saturated and unsaturated carboxylic acids and their anhydride and polyunsaturated saturated and unsaturated amino alcohols, diamines, polymers lyamines and their mixtures obtained, preferably linear dense. Also polyhydroxyl compounds, which already exhibit urethane or urea groups, as well as any modified natural polyols such as castor oil, carbohydrates and starch can be used. Also an- storage products of alkylene oxides to phenol-formaldehyde resins or even to urea-formaldehyde resins can be used according to the invention.

Företrädare för dessa enligt uppfinningen användbara före- ningar är exempelvis beskrivna i High Polymers, volym XVI, “Poly- urethanes, Chemistry and Technology", utgiven av Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, band I, 1962, sidorna 32-42 och 44-54 och band II, 1964, sidorna 5-6 och 198-199, samt i Kunststoff-Handbuch, band VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Ver- lag, München, 1966, t.ex. på sidorna 45-71.Representatives of these useful compositions of the invention are described, for example, in High Polymers, Volume XVI, “Poly- urethanes, Chemistry and Technology ", published by Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Volume I, 1962, pages 32-42 and 44-54 and Volume II, 1964, pages 5-6 and 198-199, and i Kunststoff-Handbuch, band VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Ver- lag, Munich, 1966, e.g. on pages 45-71.

Det icke-jonisk-hydrofila centret kan införas genom medan- vändning av lämpade icke-jonisk-hydrofila substanser eller även genom en efterföljande omsättning.The nonionic hydrophilic center can be introduced by use of suitable non-ionic hydrophilic substances or even through a subsequent turnover.

Genom den på vanligt sätt genomförda icke-jonisk-hydrofila modifieringen erhåller man prepolymerer, vilka ofta uppvisar en viskositet av över 2000 cP och ibland upp till 100 000 cP/25°C och högre.By the commonly carried out non-ionic hydrophilic the modification, prepolymers are obtained, which often have one viscosity of over 2000 cP and sometimes up to 100,000 cP / 25 ° C and higher.

I sådana fall, där dylika höga viskositeter är en nackdel för den fortsatta bearbetningen, kan viskositeten sänkas genom tillsats av lågviskösa isocyanater eller medelst inerta lösningsmedel. Genom kombinationen av dylika prepolymerer med vanliga lågviskösa isocya- nater uppnår man vidare en tidsmässig utsträckning av härdningspro- CGSSQII.In such cases, where such high viscosities are a disadvantage further processing, the viscosity can be reduced by addition of low viscosity isocyanates or by means of inert solvents. Through the combination of such prepolymers with common low viscosity isocytes furthermore, a temporal extension of the curing process is achieved. CGSSQII.

.I 73162364: 13 Speciellt föredragna icke-jonisk-hydrofila prepolymerer erhål-i les genom omsättning av aromatiska polyisocyanater med monofunktio- nella hydrofila polyetrar på basis av alkoholer och etylenoxid med molekylvikt 500 - 200. Dylika prepolymerer kan erhållas enkelt ge- nom omsättning av de aromatiska polyisocyanaterna med de hydrofila polyetrarna, innehållande OH-ändgrupper, vid rumstemperatur eller vid höjda temperaturer och kännetecknas av en halt av uretan- och/ /eller allofanatgrupper..IN 73162364: 13 Particularly preferred non-ionic hydrophilic prepolymers are obtained by reacting aromatic polyisocyanates with monofunctional hydrophilic polyethers based on alcohols and ethylene oxide with molecular weight 500 - 200. Such prepolymers can be obtained easily by by reacting the aromatic polyisocyanates with the hydrophilic ones the polyethers, containing OH end groups, at room temperature or at elevated temperatures and is characterized by a content of urethane and / or / or allophanate groups.

I syfte att garantera den höga önskade fördragbarheten för de icke-jonísk-hydrofila prepolymererna gentemot den vattenhaltiga silikatlösningen räcker redan en mycket låg halt av icke-jonisk- -hydrofila grupper, t.ex. 1-2 vikt% räknat på prepolymeren. Före- trädesvis uppgår halten till 5-25 vikt%._ I specialfall, exempelvis ifråga om icke-jonisk-hydrofila prepolymerer med mindre reaktiva isocyanatgrupperkan halten av icke-jonisk-hydrofila grupper även uppgå till över 50 vikt%.In order to guarantee the high desired tolerability for those the non-ionic hydrophilic prepolymers to the aqueous the silicate solution already suffices for a very low content of non-ionic -hydrophilic groups, e.g. 1-2% by weight based on the prepolymer. Before- gradually the content amounts to 5-25% by weight ._ In special cases, for example in the case of non-ionic hydrophilic prepolymers with less reactive the isocyanate groups can also contain non-ionic hydrophilic groups amount to more than 50% by weight.

Givetvis kan den icke-jonisk-hydrofilt modifierade prepolymeren framställas också först omedelbart före sammanblandningen med silikab lösningen, t.ex. genom att vanliga hydrofoba prepolymerer, t.ex. en fosgeniseringsprodukt av ett anilin-formaldehyd-kondensat, omedel- bart före sammanblandningen med vattenglas blandas med en hydrofil polyeter, vilken uppvisar -OH eller -NH-grupper.Of course, the non-ionic-hydrophilically modified prepolymer can is also first prepared immediately before mixing with silica the solution, e.g. by ordinary hydrophobic prepolymers, e.g. one phosgenation product of an aniline-formaldehyde condensate, immediately just before mixing with water glass is mixed with a hydrophilic polyether, which has -OH or -NH- groups.

Med vattenlösningar av alkalimetallsilikater skall förstås van- ligtvis som "vattenglas" betecknade lösningar av natrium- och/eller kaliumsilikat i vatten. Nan kan även använda råa tekniska lösning- ar, vilka dessutom kan innehålla t.ex. kalcíumsilikat, magnesium- silikat, borater och aluminater. Det molära förhållandet Ne20/Sí02 (Me = metall) är icke kritiskt och kan varieras inom vanliga grän- ser. Företrädesvis uppgår förhållandet till 4 - 0,2.Alkali metal silicate aqueous solutions are understood to mean commonly referred to as "water glass" solutions of sodium and / or potassium silicate in water. Nan can also use crude technical solutions ar, which may also contain e.g. calcium silicate, magnesium- silicate, borates and aluminates. The molar ratio Ne 2 O / SiO 2 (Me = metal) is not critical and can be varied within normal limits. looks. Preferably the ratio is 4 - 0.2.

Om vattenhalten hos den genom omsättningen med NCO-prepolymeren till en början erhållna plasten spelar en underordnad roll, eftersom 'den inte verkar störande eller eftersom den lätt kan avlägsnas genom torkning, kan neutralt natriumsilikat insättas, av vilket 25-35 víktprocentiga lösningar kan framställas. Företrädesvis insättes således 32-54 víktprocentiga silikatlösningar, vilka endast vid tillräcklig alkalitet uppvisar en för en problemlös bearbetning er- forderlig viskositet av under 500 pois. Även ammoniumsilikatlös- ningar kan användas även om dessa är mindre föredragna. Det kan _7z1s2z6-4 14 vara fråga om äkta eller även kolloidala lösningar. Vidare kan även kiselsyrasoler, vilkas pH-värde kan ligga inom det alkaliska eller sura området och vilkas fastsubstanshalt bör uppgå till 20-50%, användas. Kiselsyrasoler insättes i allmänhet i kombination med vat- tenhaltiga silikatlösningar.About the water content of it by the reaction with the NCO prepolymer initially obtained plastic plays a minor role, because 'it does not seem disturbing or because it can be easily removed by drying, neutral sodium silicate can be used, of which 25-35 weight percent solutions can be prepared. Preferably inserted thus 32-54% by weight of silicate solutions, which only at sufficient alkalinity exhibits a for a trouble-free processing less viscosity of less than 500 pois. Also ammonium silicate solvents can be used even if these are less preferred. It can _7z1s2z6-4 14 be genuine or even colloidal solutions. Furthermore, can also silicic acid sols, the pH of which may be within the alkaline or acidic area and whose solids content should be 20-50%, be used. Silica sols are generally used in combination with aqueous containing silicate solutions.

Valet av koncentration är framförallt beroende av önskad slut- produkt. Kompakta material eller material med slutna celler fram- ställes företrädesvis-med koncentrerade silikatlösningar, vilka om så erfordras kan inställas på låg viskositet genom tillsats av al- kalimetallhydroxid. På detta sätt kan man framställa 40-70 vikt- procentiga lösningar. Å andra sidan föredras för framställningen av öppenporiga lättplaster silikatlösningar med 20-40 viktprocentig halt för erhållande av låga viskositeter, tillräcklígtlånga reak- tionstider och låg volymvikt. Även vid insats av finfördelade oorga-' niska fyllmedel i större mängder föredras silikatlösningar med en halt av 20-45 %.The choice of concentration depends primarily on the desired product. Compact materials or materials with closed cells produced preferably with concentrated silicate solutions, which if as required can be set to low viscosity by adding potassium metal hydroxide. In this way, 40-70% by weight can be produced. percentage solutions. On the other hand, preferred for the production of open-pore lightweight plastics silicate solutions with 20-40% by weight content to obtain low viscosities, sufficiently long reactions times and low volume weight. Even in the case of fine-grained transitional silica fillers in larger quantities, silicate solutions with a content of 20-45%.

Framställningen av de oorganisk-organiska plasterna enligt upp- finningen är enkel. Det erfordras endast, att icke-jonisk-hydrofila NCO-prepolymerer blandas homogent med den vattenhaltiga alkalimetall- silikatlösningen, varefter vanligtvis en härdning av blandningen sker genast. Blandningarna är typiska emulsioner resp soler med fina par- tiklar. De är icke optiskt klara utan för det mesta opaka resp mjölkaktigt vita. I desamma förefaller den senare xerosolen vara för-bildad. i ' Blandníngen av komponenterna är inte stabil. Den s.k. bruks- tiden, under vilken blandníngarna är bearbetbara, är framförallt beroende av reaktiviteten hos NCO-grupperna hos den icke-jonisk- -hydrofila prepolymeren, av totala mängden frigjord silikathärda- re samt av koncentrationen hos silikatlösningen. Den uppgår till mellan 0,2 sekunder och ca 15 sekunder. Föredragna är brukstíder av från ca 4 se-kund till ca 20 minuter.The preparation of the inorganic-organic plastics according to the finding is simple. It is only required that non-ionic hydrophilic NCO prepolymers are homogeneously mixed with the aqueous alkali metal the silicate solution, after which a curing of the mixture usually takes place immediately. The mixtures are typical emulsions or sols with fine particles. tiklar. They are not optically clear but mostly opaque resp milky white. In them the latter xerosol appears to be pre-formed. i ' The mixture of the components is not stable. The s.k. utility the time during which the mixtures are processable is above all depending on the reactivity of the NCO groups of the non-ionic hydrophilic prepolymer, of the total amount of silicate cured and the concentration of the silicate solution. It amounts to between 0.2 seconds and about 15 seconds. Preferred are working hours of from about 4 se-customer to about 20 minutes.

Härav följer, att sammanblandningen i allmänhet sker omedel- bart före formningen.It follows that the mixing generally takes place immediately just before molding.

Det är mycket överraskande, att t.ex. reaktionen mellan en NCO-grupper uppvisande prepolymer och alkalisilikatlösningen fort- går praktiskt taget fullständigt under loppet av några sekunder, varvid i frånvaro av flyktiga föreningar ingen blåsbildning upp- träder. Detta betyder, att under loppet av den korta reaktions- 7316236-4 I 15 ' tiden den totala genom reaktionen av NCO-grupper med vatten utveck- lade koldioxiden diffunderar genom gränsytan in i vattenfasen och redan därmed den utomordentliga storleken hos fasgränsytan, som är ett huvudkännetecken på sättet enligt uppfinningen, bidrar till den överraskande egenskapsbilden. _ Framställningen av de nya polymer-kiselsyragel-kombinationsæ materialen kan ske enligt i princip känd teknologi, t.ex. i enlighet meddet sätt, på vilket gjutna eller uppskummade polyuretaner fram- ställes. Eftersom således brukstiderna för det mesta är låga och reaktionen ofta fortgår spontant redan vid -20°C finns det gränser för möjligheterna för en aiskoneinueriig framställning. En sådan framställning kommer praktiskt taget endast ifråga för framställ- ning av mindre formdelar med en vikt av maximalt 10 kg. Företrädes- vis blandas komponenterna enligt förlframställning av polyuretanlätt-'" plaster vanlig teknologi kontinuerligt i en blandningskammare med låg uppehàllstid och härdas därefter under formgivning. Härvid hälles - den flytande eller pastaformiga blandningen exempelvis i formar, an- bringas på ytor eller fyllas i fördjupningar, fogar, spalter och lik- nande.It is very surprising that e.g. the reaction between a NCO groups having prepolymer and the alkali silicate solution continued goes practically completely in the space of a few seconds, whereby in the absence of volatile compounds no blistering occurs enters. This means that during the course of the short reaction time 7316236-4 I 15 ' the total time developed by the reaction of NCO groups with water added carbon dioxide diffuses through the interface into the aqueous phase and already thereby the extraordinary size of the phase interface, which is a main feature of the method according to the invention, contributes to it surprising feature image. _ The preparation of the new polymer-silica gel combinations the materials can be made according to basically known technology, e.g. according the way in which cast or foamed polyurethanes are produced asked. Thus, the operating times are mostly low and the reaction often proceeds spontaneously already at -20 ° C, there are limits for the possibilities of an aiskoneinueriig presentation. Such a production is practically only relevant for production smaller molded parts with a maximum weight of 10 kg. Preferred The components are mixed according to the preliminary preparation of polyurethane plasters ordinary technology continuously in a mixing chamber with low residence time and then cured during shaping. In this case, pour - the liquid or pasty mixture, for example in molds, brought to surfaces or filled in depressions, joints, gaps and similar nande.

Vid sammanblandningen kan förhållandet mellan icke-jonisk-hydro- fil NCO-prepolymer och alkalisilikater variera inom vida gränser.In mixing, the ratio of non-ionic-hydro- fil NCO prepolymer and alkali silicates vary widely.

Optimaæ.användningsegenskaper, speciellt hög hållfasthet, elastici- tet, värmeformbeständighet och svårantändbarhet erhålles vid ett blandníngsförhållande av från 70:50 till 20:80.Applicable properties, especially high strength, elasticity heat resistance and thermal flammability are obtained at one mixing ratio of from 70:50 to 20:80.

Detta område föredras därför speciellt. Av de angivna mängd- förhållandena framgår, att mângdförhållandet mellan icke-jonisk- -hydrøfila "Nco-prepolymerer och alkaiimefaiisiiikatiösning inte är kritiskt för framställningen av polymer-kiselsyragel-kombinations- materialet. Detta är speciellt fördelaktigt, eftersom vid en kon- tinuerlig framställning medelst transportband och blandningskammare man inte behöver beakta en exakt dosering. Således kan man insätta robusta transportanordningar såsom kugghjuls- eller monyopumpar.This area is therefore especially preferred. Of the quantities indicated conditions show that the volume ratio of non-ionic Hydrophilic "Nco prepolymers and alkali metal solution are not critical for the preparation of polymer-silica gel combination the material. This is particularly advantageous because in a continuous production by means of conveyor belts and mixing chambers one does not need to consider an exact dosage. Thus, one can deposit robust transport devices such as gear or mono pumps.

Reaktionsblandningens aktivitet kan inställas framförallt genom halten och typen av icke-jonisk-hydrofila grupper.The activity of the reaction mixture can be adjusted primarily by the content and type of non-ionic hydrophilic groups.

Produkter med låg silíkathalt, t.ex. mellan 1 och 50 %, 'framställes företrädesvis om de organiska polymeregenskaperna står - i förgrunden och silikatandelen erfordras exempelvis för bättre bindning av fyllmedel, speciellt av s.k. inaktiva typer, såsom krita, tungspat, gips, anhydrit, lera och kaolin. 731623644 16 Vidare kommer insättning av ringa mängder silikatlösningar ifråga då en isocyanat-prepolymer skall härdas med vatten till en porfri homogen plast. Eftersom det är känt att reaktíonen.av NCO-grupper med vatten fortgår under C02-utveckling kan den i pra- xis utnyttjas endast för framställning av lättplaster. Även vid insättning av vattenglaslösningar i vanliga elastomerrecept kan man inte förhindra bildandet av porer genom utvecklad koldioxid.Products with a low silicate content, e.g. between 1 and 50%, 'is preferably prepared if the organic polymer properties are present in the foreground and the silicate content is required, for example, for better binding of fillers, especially of so-called inactive types, such as chalk, tongue spat, plaster, anhydrite, clay and kaolin. 731623644 16 Furthermore, the introduction of small amounts of silicate solutions when an isocyanate prepolymer is to be cured with water a pore-free homogeneous plastic. Since it is known that the reaction.of NCO groups with water continue during C02 evolution, it can in pra- xis is only used for the production of lightweight plastics. Even at insertion of water glass solutions into ordinary elastomer recipes can one does not prevent the formation of pores through evolved carbon dioxide.

Däremot leder omsättningen av NCO-grupper innehållande icke-jonisk- -hydrofila prepolymerer med koncentrerade alkalimetallsilikatlös- ningar, som eventuellt kan alkaliseras. till en produkt med väsent- ligt minskad porbildning och vid avpassade mängdförhållanden, som lätt kan utrönas pá empirisk väg, till ett “vattenförlängt“ resp "vattenförnätat" fullständigt blâsfritt material. Därmed blir högvärda homogena polykarbamider tillgängliga genom ett enkelt lösningsmedelfritt direktförfarande. Den önskade reaktionshas- tigheten kan på enkelt sätt inställas genom variation av halten av icke-joniskàhydrofila grupper.In contrast, the turnover of NCO groups containing non-ionic hydrophilic prepolymers with concentrated alkali metal silicate solutions which may be alkalized. to a product with essential significantly reduced pore formation and at adjusted amount ratios, which can easily be ascertained empirically, to a "water-extended" resp "water crosslinked" completely blown free material. Thus becomes high-quality homogeneous polycarbamides available through a simple solvent-free direct procedure. The desired reaction speed can be easily adjusted by varying the content of non-ionic hydrophilic groups.

Högre siiikatnait max. 80-99 vikw, önskas om kan huvudsak- ligen eftersträvar egenskaperna hos en oorganisk silikatplast, speciellt högtemperaturbeständighet och fullständig obrännbarhet.Higher siiikatnait max. 80-99 vikw, desired if mainly strives for the properties of an inorganic silicate plastic, especially high temperature resistance and complete non-combustibility.

I detta fall har den icke-jonisk-hydrofila NCO-prepolymeren funk- tionen av en icke-flyktig hårdare, vars reaktionsprodukter är högmolekylära polymerer, som minskar produktens sprödhet. Genom den elastifierande verkningen är sådana prepolymerer överlägsna vanliga härdare på syrabasis. Härdningstiderna stiger därvid i allmänhet med avtagande halt av hydrofila gruPP%r. Det är dock givetvis även möjligt att insätta icke-jonisk-hydrofila NCO-prepoly- merer i kombination med syraavspjälkande hårdare. I detta fall ver- kar reaktionsprodukterna av de icke-jonisk~hydrofila prepolymererna framförallt som elastifierande komponent.In this case, the non-ionic hydrophilic NCO prepolymer has function of a non-volatile hardener, the reaction products of which are high molecular weight polymers, which reduce the brittleness of the product. Through the elasticizing effect, such prepolymers are superior ordinary hardeners on an acid basis. The curing times then increase in generally with decreasing content of hydrophilic groups. It is however of course, it is also possible to insert non-ionic hydrophilic NCO prepolymers. more in combination with acid-splitting harder. In this case, the reaction products of the nonionic hydrophilic prepolymers primarily as an elasticizing component.

Blandningar av icke-jonisk-hydrofila NCO~prepolymerer och vat- tenhaltiga silikatlösningar, vilka innehåller mer än 30 % vatten, användes företrädesvis för framställning av tunna skikt, exempel- vis ytöverdrag eller kitt, klistringar, fogtätningsmassor och spe- ciellt för framställning av lättplaster.Mixtures of non-ionic hydrophilic NCO prepolymers and aqueous silicate solutions containing more than 30% water, is preferably used for the production of thin layers, e.g. surface coatings or putties, adhesives, sealants and mainly for the production of lightweight plastics.

Vid framställningen av lättplaster i enlighet med sättet en- ligt uppfinningen är det fördelaktigt att medanvända blåsmedel.In the manufacture of lightweight plastics in accordance with the method According to the invention, it is advantageous to use blowing agents at the same time.

Härvid rör det sig om inerta vätskor med ett kokområde av från 7316236~l+ 17 ~25°C till +80°C. Företrädesvis ligger blåsmedlets kokpunkt mellan -15°C och +40°C. Blåsmedlen är företrädesvis olösliga i silikatlös- ningen. Blåsmedlen insättes i mängder av 0 - 50 vikt-%, företrädes- vis 2 - 30 vikt-%, räknat på reaktionsblandningen.These are inert liquids with a boiling range of from 7316236 ~ l + 17 ~ 25 ° C to + 80 ° C. Preferably, the boiling point of the blowing agent is between -15 ° C and + 40 ° C. The blowing agents are preferably insoluble in silicate solvents. ningen. The blowing agents are used in amounts of 0-50% by weight, preferably vis 2 - 30% by weight, based on the reaction mixture.

Som organiska blåsmedel kommer exempelvis aceton, etylacetat, metanol, etanol, halogensubstituerade alkaner såsom metylenklorid, kloroform, etyliden-klorid, vinylidenklorid, monofluortriklormetan, klordifluormetan, diklordifluormetan, vidare butan, hexan, heptan eller dietyleter ifråga. En blåsverkan kan även åstadkommas genom tillsats av vid temperaturer över rumstemperatur under avspjälkning av gaser, exempelvis kväve, sönderfallande föreningar, t.ex. azo- föreningar såsom azoisosmörsyranitril. Ytterligare exempel på blås- medel samt detaljer beträffande användningen av blåsmedel har be- skrivits i Kunststoff-Handbuch, band VII, utgiven av Vieweg och Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, t.ex. på sidorna 108 och 109, 453-455 och 507-510.Examples of organic blowing agents are acetone, ethyl acetate, methanol, ethanol, halogen-substituted alkanes such as methylene chloride, chloroform, ethylidene chloride, vinylidene chloride, monofluorotrichloromethane, chlorodifluoromethane, dichlorodifluoromethane, further butane, hexane, heptane or diethyl ether in question. A blowing effect can also be achieved through addition at temperatures above room temperature during decomposition of gases, for example nitrogen, decomposing compounds, e.g. azo- compounds such as azoisosobutyranitrile. Further examples of blowing agents as well as details regarding the use of blowing agents have written in Kunststoff-Handbuch, volume VII, published by Vieweg and Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, e.g. on pages 108 and 109, 453-455 and 507-510.

Enligt uppfinningen används vidare ofta katalysatorer. Som medanvända katalysatorer kommer sådana av i och för sig känt slag ifråga, t.ex. tertiära aminer såsom trietylamin, tributylamin, N-metyl-morfolin, N-etyl-morfolin, N-kokomorfolin, N,N,N',N'-tet- rametyletylendiamin, 1,4-diaza-bicyklo-(2,2,2)-oktan, N-metyl-N'- -di-metylaminoety1-piperazin, N,N-dimetylbensylamin, bis-(N,N-di- etylaminoetyl)-adipat, N,N-dietylbensylamin, pentametyldietylentri- amin, N,N-dimetylcyklohexylamin, N,N,N',N'-tetrametyl-1,3-butandi- amin, N,N-dimetyl-ß-fenyletylamin, 1,2-dimetylimidazol och 2-metyl- imidazol.Furthermore, according to the invention, catalysts are often used. As co-used catalysts are those of a kind known per se in question, e.g. tertiary amines such as triethylamine, tributylamine, N-methyl-morpholine, N-ethyl-morpholine, N-cocomorpholine, N, N, N ', N'-tet ramethylethylenediamine, 1,4-diaza-bicyclo- (2,2,2) -octane, N-methyl-N'- -dimethylaminoethyl-piperazine, N, N-dimethylbenzylamine, bis- (N, N-di- ethylaminoethyl) -adipate, N, N-diethylbenzylamine, pentamethyldiethylene tri- amine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediyl amine, N, N-dimethyl-β-phenylethylamine, 1,2-dimethylimidazole and 2-methyl- imidazole.

Gentemot isocyanatgrupper aktiva väteatomer uppvisande terti- ära aminer är exempelvis trietanolamin, triisopropanolamin, N-metyl- -dietanolamin, N-etyl-dietanolamin, N,N-dimetyl-etanolamin samt de- ras omsättningsprodukter med alkylenoxider såsom propylenoxid och/ eller etylenoxid.In relation to isocyanate groups active hydrogen atoms having tertiary honor amines are, for example, triethanolamine, triisopropanolamine, N-methyl- -dietanolamine, N-ethyl-diethanolamine, N, N-dimethyl-ethanolamine and de- reaction products with alkylene oxides such as propylene oxide and / or ethylene oxide.

Som katalysatorer kommer vidare kiselaminer med kol-kisel~bind- ningar ifråga, exempelvis sådana som beskrivits i tyska patentskrif- ten 1 229 290, t.ex. 2,2,4-trimetyl~2-kiselmorfolin och 1,3-dietyl- aminometyl-tetrametyl-disiloxan.As catalysts, silicon amines with carbon-silicon-bonding are also available. such as those described in German patent specification ten 1 229 290, e.g. 2,2,4-trimethyl-2-silicon morpholine and 1,3-diethyl- aminomethyl-tetramethyl-disiloxane.

Som katalysatorer kommer även kvävehaltiga baser såsom tetra- alkylammoniumhydroxider och vidare alkalihydroxider såsom natrium- 731623641 18 hydroxid, alkalifenolater såsom natriumfenolat eller alkalialkoho- later såsom natriummetylat ifråga. Även hexahydrotriaziner kan in- sättas som katalysatorer.Nitrogen-containing bases such as tetra- alkylammonium hydroxides and further alkali hydroxides such as sodium 731623641 18 hydroxide, alkali phenolates such as sodium phenolate or alkali alcohol co- such as sodium methylate in question. Hexahydrotriazines can also be catalysts.

Enligt uppfinningen kan man även använda organiska metallför- eningar, speciellt organiska tennföreningar, som katalysatorer.According to the invention, it is also possible to use organic metal compounds. compounds, especially organic tin compounds, as catalysts.

Som organiska tennföreningar kommer företrädesvis tenn(II)- -salter av karbonsyror, exempelvis tenn(II)acetat, tenn(II)oktoat, tenn(II)etylhexoat och tenn(II)laurat samt dialkyltennsalter av kar- bonsyror såsom dibutyl-tenndiacetat, dibutyltenn-dilaurat, dibutyl- tenn-maleat eller dioktyltenndiacetat ifråga.As organic tin compounds, preferably tin (II) - salts of carboxylic acids, for example tin (II) acetate, tin (II) octoate, tin (II) ethyl hexoate and tin (II) laurate and dialkyltin salts of car- bonic acids such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin tin maleate or dioctyltin diacetate in question.

Ytterligare representanter för enligt uppfinningen användbara katalysatorer samt detaljer beträffande deras verkningssätt har beskrivits i Kunststoff-Handbuch, band VII, utgiven av Vieweg och Höchtlen, Carl-Haneer-Verlag, München, 1966, t.ex. på sidorna 96 - 102.Additional representatives of the invention are useful catalysts and details of their mode of action described in Kunststoff-Handbuch, volume VII, published by Vieweg and Höchtlen, Carl-Haneer-Verlag, Munich, 1966, e.g. on pages 96 - 102.

Katalysatorerna insättes i regel i mängder mellan ca 0,001 och 10 vikt-%, räknat på mängden av föreningar med minst tvâ gent- emot isocyanater reaktiva väteatomer med en molekylvikt av 400 - 10 000.The catalysts are usually used in amounts between about 0.001 and 10% by weight, based on the amount of compounds with at least two isocyanates reactive hydrogen atoms with a molecular weight of 400 - 10,000.

Enligt uppfinningen kan även ytaktiva tillsatsämnen (emulge- torer och skumstabilisatorer) medanvändas. Som emulgatorer kommer t.ex. natriumsalter av ricinoljesulfonater eller av fettsyror eller salter av fettsyror med aminer såsom oljesur dietylamin eller stea- rinsur dietanolamin ifråga. Även alkalimetall- eller ammoniumsalter av sulfonsyror såsom dodecylbensensulfonsyra eller dinaftylmetandi- sulfonsyra eller även av fettsyror såsom ricinolsyra eller av poly- mera fettsyror kan medanvändas som ytaktiva tillsatsmedel.According to the invention, surfactant additives (emulsifiers and foam stabilizers) while being used. As emulsifiers come for example sodium salts of castor oil sulphonates or of fatty acids or salts of fatty acids with amines such as oleic acid diethylamine or stea- rinsur dietanolamine in question. Also alkali metal or ammonium salts of sulfonic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid or dinaphthylmethane sulfonic acid or also of fatty acids such as ricinoleic acid or of poly- more fatty acids can be used together as surfactant additives.

Som skumstabilisatorer kommer framförallt vattenlösliga poly- etersiloxaner ifråga. Dessa föreningar är i allmänhet uppbyggda så, att ett sampolymerisat av etylenoxid och propylenoxid är förenat med en polydimetylsiloxanrest. Sådana skumstabilisatorer har beskrivits exempelvis i amerikanska patentskriften 2 764 565.As foam stabilizers, mainly water-soluble poly- ether siloxanes in question. These compounds are generally structured as follows, that a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide is combined with a polydimethylsiloxane residue. Such foam stabilizers have been described for example in U.S. Patent No. 2,764,565.

Enligt uppfinningen kan vidare reaktionsfördröjare, t.ex. surt reagerande substanser såsom saltsyra eller organiska syrahalogenider, vidare cellregulatorer av i och för sig känt slag såsom paraffiner eller fettalkoholer eller dimetylpolysiloxaner samt pigment eller färgämnen och flamskyddsmedvl av känt slag, t.ex. tris-k1oretylfos- 19 7316236-4 fat eller ammoniumfosfat och -polyfosfat, vidare stabilisatorer mot åldrings- och väderpåverkan, mjukningsmedel och fungistatiskt och bakteriostatiskt verkande substanser, fyllmedel såsom barium- sulfat, kiselgur, kolsvart eller slamkrita medanvändas.According to the invention, further, reaction retarders, e.g. surt reactive substances such as hydrochloric acid or organic acid halides, further cell regulators of a kind known per se such as paraffins or fatty alcohols or dimethylpolysiloxanes and pigments or dyes and flame retardants of known type, e.g. tris-chloroethylphosphate 19 7316236-4 barrels or ammonium phosphate and polyphosphate, further stabilizers against aging and weathering, plasticizers and fungistatic and bacteriostatically acting substances, fillers such as barium sulphate, diatomaceous earth, carbon black or sludge chalk are used interchangeably.

Ytterligare exempel på eventuellt medanvända ytaktiva till- isatssubstanser och skumstabilisatorer samt cellregulatorer, reak- tionsfördröjare, stabilisatorer, flamhämmande substanser, mjuknings- medel, färgämnen och fyllmedel samt fungestatiskt och bakteriosta- tiskt verksamma substanser samt detaljer beträffande användnings- sättet och verkningssättet för dessa tillsatsmedel har beskrivits i Kunststoff-Handbuch, band VI, utgiven av Vieweg och Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, t.ex. pâ sidorna 103 - 113.Further examples of possible co-used surfactants substances and foam stabilizers as well as cell regulators, reactants delayers, stabilizers, flame retardants, plasticizers agents, dyes and fillers as well as fungal and bacteriostatic active substances and details of the use the method and mode of action of these additives have been described in Kunststoff-Handbuch, volume VI, published by Vieweg and Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966, e.g. on pages 103 - 113.

Av speciell betydelse och därmed föredragna är tillsatsme- del, vilka ytterligare förbättrar brandförhållandena hos dylika plaster. Härvid kommer förutom vanliga flamskyddsmedel speciellt halogenerade paraffiner och oorganiska fosforsyrasalter till använd- ning.Of particular importance and thus preferred are additive which further improve the fire conditions of such plaster. In addition to ordinary flame retardants, there are special halogenated paraffins and inorganic phosphoric acid salts for use ning.

Framställningen enligt uppfinningen av lättplaster sker i princip så, att man i en diskontinuerligt eller kontinuerligt ar- betande blandningsanordning i ett steg eller i flera steg samman- blandar de beskrivna reaktionskomponenterna och därefter låter den bildade blandningen, vanligen utanför blandningsanordningen, upp- skumma och stelna i formar eller på lämpade underlag. Härvid kan den mellan ca OOC och ZOOOC, företrädesvis mellan 30°C och 160°C liggande reaktionstemperaturen antingen uppnås så, att man förvär- mer en eller flera av reaktionskomponenterna redan före blandninge- processen eller värmer själva blandningsapparaturen eller efter sam- manblandningen värmer den framställda reaktionsblandningen. Givet- vis kan även kombinationer av dessa och andra förfaringssätt vara lämpade för inställning av reaktionstemperaturen. I de flesta fall utvecklas under själva reaktionen tillräcklig mängd värme för att reaktionstemperaturen efter reaktionens början resp. efter uppskum- ningens början kan stiga till värden över 50°C.The production according to the invention of plastic plastics takes place in principle so that in a discontinuous or continuous mixing mixture in one step or in several steps mixes the described reactants and then lets it formed mixture, usually outside the mixing device, foam and solidify in molds or on suitable substrates. Hereby can it between about 0 ° C and 100 ° C, preferably between 30 ° C and 160 ° C the ambient reaction temperature is either reached so as to one or more of the reactants even before the mixing process or heats the mixing apparatus itself or after the man mixture heats the prepared reaction mixture. Given- combinations of these and other methods may also be present suitable for setting the reaction temperature. In most cases develops during the reaction itself sufficient amount of heat to the reaction temperature after the start of the reaction resp. after foaming the beginning of the reaction may rise to values above 50 ° C.

Reaktionskomponenterna kan emellertid även bringas till om- sättning enligt det kända enstegsförfarandet, prepolymerförfarandet eller semiprepolymerförfarandet, varvid man ofta använder maskinel- la anordningar, t.ex. sådana som beskrivits i amerikanska patent- skriften 2 764 565. Detaljer beträffande bearbetningsanordningarna, 731623644 20 vilka kan komma ifråga enligt uppfinningen, finns beskrivna i Kunst- stoff-Handbuch, band VI, utgiven av Vieweg och Höchtlen, Carl-Han- ser-Verlag, München 1966, t.ex. på sidorna 121 - 205.However, the reactants can also be brought to composition according to the known one-step process, the prepolymer process or the semi-prepolymer process, often using machinery or devices, e.g. such as those described in U.S. Pat. specification 2 764 565. Details concerning the processing devices, 731623644 20 which may be used according to the invention are described in Art. stoff-Handbuch, volume VI, published by Vieweg and Höchtlen, Carl-Han- ser-Verlag, Munich 1966, e.g. on pages 121 - 205.

Speciellt högvärda plaster erhålles i enlighet med sättet enligt uppfinningen, om härdningen sker vid temperaturer över 20°C, speciellt vid 50 - 200°C. Speciellt vid kombinationer av prepolyme- rer med 10 - 40% NCO-grupper och alkalisilikatlösningar frigöres även utan yttre värmetillförsel så mycket värme, att ingående vatten bör- jar förångas. I det inre av lättplastblock uppnås lätt temperaturer av över 150°C.Especially high-quality plastics are obtained in accordance with the method according to the invention, if the curing takes place at temperatures above 20 ° C, especially at 50 - 200 ° C. Especially with combinations of prepolymer with 10 - 40% NCO groups and alkali silicate solutions are also released without external heat supply so much heat that the incoming water should jar evaporates. In the interior of lightweight plastic blocks, temperatures are easily reached of over 150 ° C.

Det visar sig, att under sådana betingelser speciellt utpräg- lade växelverkningar respektive en speciellt intim förbindning mel- lan oorganisk och organisk polymer utbildas, så att resultatet blir material, vilka å ena sidan är stenhårda men å andra sidan högelas- tiska och därigenom helt utomordentligt stötokänsliga och brottsta- bila.It turns out that under such conditions, especially interactions and a particularly intimate connection between Inorganic and organic polymer are formed, so that the result is materials, which on the one hand are rock-hard but on the other hand are highly and thus extremely shock-sensitive and criminal bila.

Om den vid reaktionen mellan komponenterna utvecklade värme- mängden inte räcker till kan sammanblandningen utan vidare företas vid högre temperatur, t.ex. mellan 40 och 10000. I specialfall kan man även blanda vid temperaturer över 100°C och ända upp till 150°C under tryck, så att vid urtngningen av materialet en expansion av materialet sker under skumbildning.If the heat generated during the reaction between the components the quantity is not sufficient, the mixing can be carried out without further ado at higher temperatures, e.g. between 40 and 10000. In special cases can it can also be mixed at temperatures above 100 ° C and up to 150 ° C under pressure, so that at the ejection of the material an expansion of the material occurs during foaming.

Givetvis kan för lättplastframställningen vid höjd temperatur även högrekokande blåsmedel användas, t.ex. hexan, dikloretan, tri- kloretan, koltetraklorid eller lättbensin som tillsatsmedel.Of course, for light plastic production can at elevated temperature also high-boiling blowing agents are used, e.g. hexane, dichloroethane, tri- chloroethane, carbon tetrachloride or light petrol as additives.

Dock kan även det i blandningen ingående vattnet övertaga funk- tionen som blåsmedel. Vidare kan fina metallpulver, t.ex. kalcium, magnesium, aluminium eller zink, genom vätgasutveckling med tillräck- ligt alkalisk vattenglas tjäna som blåsmedel, varvid de samtidigt utövar en härdande och förstärkande verkan.However, the water contained in the mixture can also take over as a blowing agent. Furthermore, fine metal powders, e.g. calcium, magnesium, aluminum or zinc, by evolution of hydrogen with sufficient alkaline water glasses serve as blowing agents, they simultaneously exerts a hardening and reinforcing effect.

Lättplasterna kan även framställas med hjälp av inerta gaser, speciellt luft. Exempelvis kan en av de båda reaktionskomponenterna uppskummas på förhand med luft och därefter blandas med den andra komponenten; Blandningen av komponenterna kan exempelvis även åstad- kommas med hjälp av pressluft, så att ett skum omedelbart bildas, vilket därefter härdas under formgivning. 7316236-lr 21 Egenskaperna hos den bildade lättplasten, t.ex. dess täthet i fuktigt tillstånd, är vid en given receptur beroende av detaljer hos blandningsprocessen, t.ex. utformningen och varvtalet för omrö- raren, utformning av blandningskammaren osv samt av den valda reak- tionstemperaturen vid inledningen av uppskumningen. Den kan variera ungefär mellan 0,005 och 0,6 m/cm3. För det mesta erhåller man en täthet hos det fuktiga färska skummet av mellan 0,1 och 0,4 g/cm3.The lightweight plastics can also be produced using inert gases, especially air. For example, one of the two reactants may foamed in advance with air and then mixed with the other components; The mixture of the components can, for example, also provide by means of compressed air, so that a foam is formed immediately, which is then cured during shaping. 7316236-lr 21 The properties of the formed light plastic, e.g. its density in the moist state, at a given recipe is dependent on details in the mixing process, e.g. the design and speed of the the design of the mixing chamber, etc., as well as of the selected reaction temperature at the beginning of foaming. It may vary approximately between 0.005 and 0.6 m / cm3. For the most part, you get one density of the moist fresh foam of between 0.1 and 0.4 g / cm3.

De torra skummen kan ha slutna eller öppna porer, varvid de vanli- gen är i hög grad öppenporiga och uppvisar tätheter av mellan 0,01 och 0,2 g/cm3.The dry foams may have closed or open pores, the usual foams being genes are highly open-pored and have densities of between 0.01 and 0.2 g / cm 3.

Genom förhållandet för reaktionsblandningarna föreligger i en- lighet med sättet enligt uppfinningen mångfaldiga användningsmöjlig- heter och följaktligen användningsområden, av vilka i det följande några skall omnämnas som exempel.Due to the ratio of the reaction mixtures present in one in accordance with the method according to the invention, multiple uses and consequently uses, of which in the following some should be mentioned as examples.

Möjligheten att låta det i de härdade blandningarna ingående vattnet kvarstanna antingen som en önskad beståndsdel i skummet el- ler att skydda skummet mot vattenutträde genom en lämpad beläggning eller kaschering eller att helt eller delvis avlägsna vattnet medelst lämpade torkningsförfaranden, t.ex. behandling i värmeskåp, med varm- luft, IR-värmning, ultraljud eller genom inverkan av högfrekvensvå- gor, kan efter önskade användningstekniska mål väljas från fall till fall.Possibility to leave it in the cured mixtures included the water remains either as a desired component of the foam or to protect the foam from water leakage through a suitable coating or leaching or to completely or partially remove the water by suitable drying procedures, e.g. treatment in a heating cabinet, with air, IR heating, ultrasound or by the influence of high frequency according to the desired application technical goals can be selected from case to case.

Reaktionsblandningen, innehållande blâsmedlet, kan exempelvis pâstrykas på förutbestämda varma, kalla eller IR- eller HF-bestråla- de underlag eller efter passering av blandningsanordningen medelst pressluft eller även enligt luftfriförfarande sprutas på dessa un- derlag, där materialet uppskummar och härdas och således ger en ut- fyllande eller isolerande eller fukthämmande beläggning. Man kan även pressa, gjuta eller formspruta den uppskummande reaktionsbland- ningen i kalla eller värmda formar och låta materialet härdas i des- sa formar, t.ex. reliefformar eller massiva formar eller hålformar, eventuellt medelst centrifugalgjutning vid rumstemperatur eller tem- peraturer av upp till 200°C, eventuellt under tryck. Härvid är med- användning av förstärkande element, t.ex. oorganiska och/eller orga- niska respektive metalliska trådar, fibrer, fiberflor, lättplaster, vävnader, inbyggnader osv alltid möjlig. Detta kan exempelvis ske enligt fibermatta-impregneringsförfarandet eller enligt förfaranden, vid vilka t.ex. medelst en sprutanordning reaktionsblandning ofh för- 73162364; 22 gstärkningsfibrer gemensamt anbringas i formen. De sålunda tillgäng- liga formdelarna kan användas som byggnadselement, t.ex. i form av direkt eller i efterhand genom laminering med metall, glas, plast osv framställda, eventuellt uppskummade, sandwich~formalster, var- vid det gynnsamma brandförhållandet i fuktigt eller torrt tillstånd är en fördel. De kan emellertid även användas som ihåliga kroppar, t.ex. som behållare för varor, som eventuellt måste hållas fuktiga eller kylda, vidare som filtermaterial eller utbytesmaterial, som katalysator- eller verksam substans-bärare, som dekorationselement, möbeldetaljer och hålrumsutfyllnader. De kan även användas som smörj- feoch kylmedel på vilka ställes stora fordringar eller som bärare där- för, t.ex. vid metallsträngpressning. Även användning inom modell- och formbyggnad kan komma ifråga samt framställning av formar för metallgjutgods.The reaction mixture, containing the blowing agent, may, for example applied to predetermined hot, cold or IR or HF irradiated the substrates or after passing the mixing device by means of compressed air or even by air-free procedure is sprayed on these layer, where the material foams and hardens and thus gives a filling or insulating or moisture-inhibiting coating. You can also pressing, casting or injection molding the foaming reaction mixture in cold or heated molds and allow the material to cure in in the form, e.g. relief molds or solid molds or hollow molds, possibly by centrifugal casting at room temperature or temperature temperatures of up to 200 ° C, possibly under pressure. In this case, use of reinforcing elements, e.g. inorganic and / or organic technical and metallic threads, fibers, nonwovens, lightweight plastics, tissues, incorporations, etc. always possible. This can happen, for example by the fibrous mat impregnation process or by methods, in which e.g. by means of a spray device reaction mixture or 73162364; 22 reinforcing fibers are jointly applied to the mold. The thus available The molded parts can be used as building elements, e.g. in the shape of directly or afterwards by lamination with metal, glass, plastic etc. prepared, possibly foamed, sandwich ~ formalster, var- in the favorable fire conditions in a humid or dry state is an advantage. However, they can also be used as hollow bodies, for example as containers for goods, which may need to be kept moist or chilled, further as filter material or replacement material, which catalyst or active substance carrier, as decorative element, furniture details and cavity fillings. They can also be used as lubricants. and refrigerants on which large claims are made or as carriers therefor for, e.g. in metal extrusion. Also use in model and mold construction may be considered as well as the manufacture of molds for metal castings.

Ett föredraget arbetssätt består i att låta uppskumningspro- cessen gå direkt hand i hand med härdningen, t.ex. genom att reak- tionsblandningen framställes i en blandningskammare och samtidigt det lättflyktiga blåsmedlet tilldoseras, t.ex. diklordifluormetan, triklorfluormetan, butan, isobuten, vinylklorid, så att vid lämpligt val av blandningstemperatur den ur blandningskammaren utströmmande 'reaktionsblandningen samtidigt uppskummar genom förångning av blås- medlet och härdar genom inverkan av härdaren, varvid det bildade skummet, som eventuellt innehåller även emulgatorer och skumstabili- satorer och övriga hjälpmedel, fixeras.A preferred approach is to allow foaming cess go directly hand in hand with the curing, e.g. by reacting the ion mixture is prepared in a mixing chamber and simultaneously the volatile blowing agent is metered in, e.g. dichlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, butane, isobutene, vinyl chloride, so that if appropriate selection of mixing temperature the effluent from the mixing chamber the reaction mixture foams at the same time by evaporating the the agent and cures by the action of the hardener, thereby forming the foam, which may also contain emulsifiers and foam stabilizers and other aids, are fixed.

Vidare kan den till en början fortfarande tunnflytande reak- tionsblandningen uppblåsas till ett skum genom införande av eventu- ellt under tryck stående gaser såsom luft, metan, CF4 eller ädelga- ser, vilken blandning införes i den önskade formen och härdas. Man kan även gå så tillväga att man först överför den silikat- respekti- ve icke-jonisk-hydrofila prepolymerlösningen, som eventuellt innehål- ler skumstabilisatorer såsom förnätningsmedel, skumbildare, emulga- torer och eventuellt ytterligare organiska eller oorganiska fyllme- del eller utspädningsmedel, till ett skum genom gasinverkan och där- efter blandar detta skum i en blandningsanordning med övriga kompo- nenter och låter skummet härdas.Furthermore, at first it can still have a thin liquid reaction. the mixture is inflated to a foam by introducing any pressurized gases such as air, methane, CF4 or noble gases which mixture is introduced into the desired shape and cured. MAN can also go so far as to first transfer the silicate or the non-ionic hydrophilic prepolymer solution, which optionally contains foam stabilizers such as crosslinking agents, foaming agents, emulsifiers and any additional organic or inorganic fillers part or diluent, to a foam by gas action and thereby after mixing this foam in a mixing device with the other components and allow the foam to cure.

Enligt ett föredraget arbetssätt blandas en lösning av den ic- ke-jonisk-hydrofila prepolymeren i flytande blâsmedel med den even- tuellt förvärmda vattenhaltiga alkalisilikatlösningen och får såle- ' J 23 ' 7316236-4 des härda under uppskumning.According to a preferred method, a solution of the ic- the cationic-hydrophilic prepolymer in liquid blowing agents with the equivalent optionally preheated aqueous alkali silicate solution and thus allowed to 'J 23 '7316236-4 hardened during foaming.

I stället för blåsmedel kan även oorganiska eller organiska finfördelade ihåliga kroppar såsom glaspärlor av plaster, halm och liknande insättas för framställning av lättplasten.Instead of blowing agents can also be inorganic or organic finely divided hollow bodies such as glass beads of plastics, straw and similarly used for the production of lightweight plastic.

De sålunda erhållna skummen kan i torkat eller fuktigt till- stånd, eventuellt efter en förtätnings- eller värmeprocess, eventu- ellt under tryck, användas som isolermaterial, hålrumsutfyllnadsma- terial, förpackningsmaterial, byggmaterial med god lösningsmedelbe- ständighet och gynnsamma brandförhållanden. De kan även användas som lättbyggstenar, i form av laminat, t.ex. med metalltäckskikt, inom husbyggnad, fartygsbyggnad och flygplanskonstruktion.The foams thus obtained can be dried or moistened. condition, possibly after a densification or heating process, possibly under pressure, used as insulating material, cavity filling material materials, packaging materials, building materials with good solvent permanence and favorable fire conditions. They can also be used as lightweight building blocks, in the form of laminates, e.g. with metal cover layer, inside house building, shipbuilding and aircraft construction.

Reaktionsblandningarna kan även dispergeras i droppform, t.ex. i bensin, eller bringas att uppskumma och härda under fritt fall el- ler på liknande sätt, varvid skumpärlor bildas.The reaction mixtures can also be dispersed in drop form, e.g. in petrol, or caused to foam and harden during free fall or smiles in a similar manner, forming foam beads.

I de uppskummande reaktionsblandningarna kan man även så län- ge de fortfarande är flytbara inblanda organiska och/eller oorganis- ka, för uppskumning benägna eller redan uppskummade partiklar, t.ex. luftfyllda lerpartiklar eller glaspartiklar, trä, popcorn, kork, ihåliga pärlor av plaster, t.ex. vinylkloridpolymerisat, polyeten, styrenpolymerisat eller lättplastpartiklar av dessa eller även t.ex. polysulfon-, polyepoxid-, polyuretan-, karbamid~formaldehyd-, fenol- formaldehyd- eller polyimidpolymerer eller man kan låta fyllningar av dessa partiklar genomskummas av reaktionsblandningarna och på detta sätt framställa isolermaterial, vilka utmärker sig genom ett gynnsamt brandförhållande.In the foaming reaction mixtures, it is also possible to they are still liquid, including organic and / or inorganic ka, particles prone to foaming or already foamed particles, e.g. air-filled clay particles or glass particles, wood, popcorn, cork, hollow beads of plastics, e.g. vinyl chloride polymer, polyethylene, styrene polymers or lightweight plastic particles thereof or even e.g. polysulfone, polyepoxide, polyurethane, urea, formaldehyde, phenolic formaldehyde or polyimide polymers or fillings can be allowed of these particles are foamed by the reaction mixtures and on in this way produce insulating materials, which are distinguished by a favorable fire conditions.

Om man till en blandning av eventuellt oorganiska och/eller organiska inblandningsmaterial innehållande vattenhaltiga silikat- lösningar och härdare vid en given temperatur sätter under denna tem- peratur för förângning eller gasbildning benägna blåsmedel, exempel- vis ett (halogen-)kolväte, kan den således bildade, till en början flytande blandningen icke endast användas för framställning av en- hetliga lättplaster eller lättplaster, innehållande ytterligare upp- skummade eller icke uppskummade fyllmedel, utan man kan även med den- na blandning genomskumma anbringade fiberflor, vävnader, galler, konstruktionsdelar eller andra genomsläppliga strukturer, av uppskum- mat material, så att på detta sätt kombinationslättplaster med spe- ciella egenskaper, t.ex. gynnsamt brandförhållande, blir tillgängli- J 7316236-4 24 ga, vilka eventuellt kan insättas direkt som konstruktionselement inom byggnadssektorn, möbelsektorn eller för fartygs- eller flyg- planskonstruktioner.If a mixture of possibly inorganic and / or organic admixtures containing aqueous silicate solutions and hardeners at a given temperature put below this temperature temperature for evaporation or gas formation of blowing agents, e.g. wise a (halogen) hydrocarbon, it can thus be formed, at first the liquid mixture is not only used for the preparation of a hot plastics or plastics, containing additional foamed or non-foamed fillers, but you can also use the mixture of transparent applied fibrous webs, tissues, grids, structural parts or other permeable structures, of foam food material, so that in this way combination light plastics with special cial properties, e.g. favorable fire conditions, becomes available J 7316236-4 24 which can possibly be used directly as construction elements in the construction sector, the furniture sector or for ship or aircraft floor constructions.

Lättplasterna enligt uppfinningen kan i anrikad form inblan- das i jorden i smulform, eventuellt tillsammans med gödningsmedel och plantskyddsmedel, i syfte att förbättra jordens konsistens. Skum med hög vattenhalt kan insättas som substrat för odling av fröplan- tor, sticklingar och plantor eller snittblommor. Genom sprutning av blandningarna pâ oframkomligt eller för löst markunderlag, t.ex. sumpmark eller dyn, kan man uppnå en verksam stabilisering, som ef- ter en kort tid kan beträdas respektive ger ett erosionsskydd.The lightweight plastics according to the invention can be incorporated in enriched form. das in the soil in crumb form, possibly together with fertilizer and plant protection products, in order to improve the consistency of the soil. Foam with a high water content can be used as a substrate for growing seedlings. thorns, cuttings and seedlings or cut flowers. By spraying of the mixtures on impassable or too loose soil, e.g. swamp or dune, effective stabilization can be achieved, which can be walked on for a short time or provides erosion protection.

Det är vidare av intresse att i brand- eller katastroffall spruta reaktionsblandningarna enligt uppfinningen på ett föremål som skall skyddas, varvid det ingående vattnet inte avrinner från ytan av föremålet som skall skyddas eller kan avdunsta för snabbt, var- vid man uppnår ett speciellt verksamt brandskydd respektive värme- skydd eller strålningsskydd, eftersom den härdade blandningen, så länge den fortfarande innehåller vatten, inte kan värmas väsentligt över 100°C respektive inte absorberar IR- eller kärnstrålning.It is further of interest that in case of fire or disaster spraying the reaction mixtures according to the invention on an object which shall be protected, the incoming water not draining from the surface of the object to be protected or may evaporate too quickly, when achieving a particularly effective fire protection or heat protection or radiation protection, because the cured mixture, so as long as it still contains water, can not be heated significantly above 100 ° C and does not absorb IR or nuclear radiation.

Pâ grund av den goda sprutbarheten kan blandningarna, genom att anbringas på exempelvis vävnad, andra ytor, galler eller även på väggar, bilda verksamma skyddsväggar och skyddsskikt inom bergs- bruk i olycksfall eller även vid rutinmässiga arbeten. Härvid är det av speciell betydelse att en härdning kan uppnås redan på kort tid.Due to the good sprayability, the mixtures can, by to be applied to, for example, tissue, other surfaces, grids or even on walls, form effective protective walls and protective layers within rock use in accidents or even during routine work. Hereby is it is of particular importance that a cure can be achieved already in the short term time.

På liknande sätt kan de uppskummade blandningarna användas in- om husbyggnad, i grundbyggnad och gatubyggnad för åstadkommande av väggar, iglos, tätningar, fogmassor, putsning, grundningar, isole- ring, dekorering, som beläggnings-, golvbeläggnings- och övriga beläggningsmaterial. Deras användning som bindemedel eller mörtel eller som gjutmassa, eventuellt i fylld form, varvid oorganiska el- ler organiska fyllmedel kommer ifråga, måste även beaktas.Similarly, the foamed mixtures can be used in on house construction, in basic building and street building for the achievement of walls, igloos, seals, sealants, plastering, primers, insulation ring, decoration, such as flooring, flooring and others coating material. Their use as a binder or mortar or as a casting compound, possibly in filled form, whereby inorganic or organic fillers are relevant, must also be considered.

Eftersom de härdade lättplasterna enligt uppfinningen efter torkningen kan uppvisa en betydande porositet lämpar de sig som tork- medel på grund av att de på nytt kan upptaga vatten. Man kan emel- lertid även fylla materialen med verksamma substanser eller använda desamma som katalysatorbärare eller som filter och absorbatorer. v _. 7316236-4 25 I reaktionsblandningen eventuellt medanvända eller i efterhand införda hjälpmedel såsom emulgatorer, tvättråsubstanser, disperger- medel, vätmedel, luktämnen och substanser med hydrofoberande verkan gör det möjligt att i vattenhaltigt eller torrt tillstånd efter öns- kan modifiera lättplasternas egenskapsbild. Å andra sidan kan lättplasterna i vattenhaltigt eller torrt eller impregnerat tillstånd i efterhand lackeras, metallbeläggas, beläggas på annat sätt, lamineras, galvaniseras, beângas, klistras eller beflockas. Formalsten kan i vattenhaltigt eller torrt tillstånd formas vidare, exempelvis genom sågning, fräsning, borrning, hyv- ling, polering och medelst övriga bearbetningsförfaranden.Because the cured lightweight plastics according to the invention after drying can have a significant porosity, they are suitable as drying means because they can absorb water again. One can emel- however, also fill the materials with active substances or use the same as catalyst supports or as filters and absorbers. v _. 7316236-4 25 In the reaction mixture possibly co-used or afterwards introduced aids such as emulsifiers, detergents, dispersants agents, wetting agents, odorants and substances having a hydrophobic action makes it possible, in the aqueous or dry state, if desired can modify the property image of the plastics. On the other hand, the lightweight plastics can be in aqueous or dry or impregnated condition is subsequently varnished, metal-coated, otherwise coated, laminated, galvanized, coated, glued or flocked. Formal stone can be in aqueous or dry state further formed, for example by sawing, milling, drilling, planing polishing and by other processing methods.

De eventuellt fyllda formaltren kan genom termisk efterbe- handling, oxidationsprocesser, genom varmluftspressning, sintrings- processer eller ytliga smält- eller övriga förtätningsprocesser mo- difieras vidare till sina egenskaper.The formalts which may be filled can be heated by thermal handling, oxidation processes, by hot air pressing, sintering processes or superficial melting or other densification processes further defined to their characteristics.

Som formmaterial lämpar sig oorganiska och/eller organiska upp- skummade eller icke uppskummade material såsom metaller, t.ex. järn, nickel, ädelstål, lackerad eller t.ex. teflonbelagd aluminium, pors- lin, glas, gips, cement, trä, plaster såsom polyvivylklorid, poly- eten, epoxihartser, polyuretaner, ABS, polykarbonat osv.Inorganic and / or organic forms are suitable as molding materials. foamed or non-foamed materials such as metals, e.g. iron, nickel, stainless steel, lacquered or e.g. Teflon-coated aluminum, porcelain linen, glass, plaster, cement, wood, plastics such as polyvivyl chloride, poly- ethylene, epoxy resins, polyurethanes, ABS, polycarbonate, etc.

De enligt uppfinningen tillgängliga skummen kan på ytan eller såvida det rör sig om i hög grad genomsläppliga alster, t.ex. hög- gradigt öppenporiga lättplaster eller porösa material, torkas genom centrifugering, vakuumbehandling, genomblåsning med luft eller spol- ning med eventuellt värmda vätskor eller gaser, som avlägsnar det ingående vattnet, t.ux. medelst metanol, etanol, aceton, dioxnn, ben- sen, kloroform och liknande substanser eller med luft, koldioxid el- ler varm ånga. På analogt sätt kan även en efterbehandling av de fuk- tiga eller torra formkropparna genom spolning eller impregnering med vattenhaltiga eller icke-vattenhaltiga sura, neutrala eller basiska vätskor eller gaser, t.ex. med saltsyra, fosforsyra, myrsyra, ättik- syra, ammoniak, aminer, organiska eller oorganiska saltlösningar, lacklösningar, lösningar av monomerer som skall polymeriseras eller redan har polymeriserats, färgämneslösningar, galvaniseringsbad, lös- ningar av katalysatorer eller katalysatorförsteg och luktämnen, kom- ma ifråga.The foams available according to the invention can on the surface or in the case of highly permeable articles, e.g. high- gradually open-pore lightweight plastics or porous materials, dried through centrifugation, vacuum treatment, blowing through air or flushing with any heated liquids or gases which remove it inbound water, t.ux. by means of methanol, ethanol, acetone, dioxane, benzene chloroform and similar substances or with air, carbon dioxide or smiles hot steam. In an analogous manner, a post-treatment of the dry or dry the moldings by rinsing or impregnation with aqueous or non-aqueous acidic, neutral or basic liquids or gases, e.g. with hydrochloric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid acid, ammonia, amines, organic or inorganic saline solutions, lacquer solutions, solutions of monomers to be polymerized or have already been polymerized, dye solutions, electroplating baths, catalysts or catalyst precursors and odoriferous substances, ma in question.

De nya kombinationslättplasterna lämpar sig även som konstruk- tionsmaterial, eftersom de är drag- och tryckbeständiga, sega;Jstyva 73162364» 26 och dock fortfarande elastiska samt uppvisar hög varaktig formbe- ständighet i värme och svârantändbarhet. G Vidare måste framhävas den utmärkta värmeisolerings- och ljud- absorptionsförmågan hos dylika lättplaster, vilket tillsammans med den framstående värme- och flambeständighetcn öppnar insättningsmöj- ligheter inom isoleringssektorn.The new combination lightweight plastics are also suitable as construction materials, as they are tensile and pressure resistant, tough; 73162364 » 26 and yet resilient and exhibit high durability constant heat and flammability. G Furthermore, the excellent thermal insulation and sound the absorbency of such lightweight plastics, which together with the outstanding heat and flame resistance opens up the insertion opportunities in the insulation sector.

Man kan således framställa t.ex. högvärda lätta byggnadsplat- tor genom att antingen kontinuerligt uppskummade block skärs eller sågas till motsvarande plattor eller genom att sådana plattor samt speciellt komplicerade formalster uppskummas i formar, eventuellt under tryck. Genom val av lämpligt förfaringssätt kan även formals- ter med en sluten ytterhud framställas.One can thus produce e.g. high-quality lightweight construction sites by cutting either continuously foamed blocks or sawn into corresponding plates or by such plates as well particularly complicated formalts are foamed into molds, possibly under pressure. By choosing the appropriate procedure, the formal with a closed outer skin is prepared.

Sättet enligt uppfinningen lämpar sig dock speciellt för in situ-uppskumningtpå byggstället. Således kan godtyckliga formar, vil- ka vanligtvis uppbygges genom skålning, fyllas med gjutgods respekti- ve skum. Även ihåliga rum, fogar och sprickor kan på ett enkelt sätt fyllas med reaktionsblandningen, varvid àstadkommes en mycket fast vidhäftning mellan de sammanbundna materialen. Även isolerande in- nerputsning kan på ett enkelt sätt anbringas genom påsprutning.However, the method according to the invention is particularly suitable for in situ foaming at the construction site. Thus, arbitrary shapes, which can usually be built up by scalding, filled with castings or and foam. Even hollow rooms, joints and cracks can be easily removed filled with the reaction mixture, whereby a very solid is obtained adhesion between the bonded materials. Also insulating in- plastering can be easily applied by spraying.

I många fall kan de erhållna materialen insättas i stället för trä eller hårdfiberplattor. De kan sågas, slipas, hyvlas, spikas, borras, fräsas och möjliggör således mångsidiga bearbetnings- och användningsmöjligheter.In many cases, the materials obtained can be used instead wood or hard fiber boards. They can be sawn, ground, planed, nailed, drilled, milled and thus enables versatile machining and uses.

Lättplaster med hög sprödhet, vilka exempelvis kan erhållas med mycket hög halt av silikat eller genom kombination med likaledes spröda organopolymerer, kan genom sönderpressning i lämpliga anord- ningar lätt överföras till dammfria pulver, vilka har mångsidiga an- vändningsmöjligheter som organo-modifierade kiselsyrafyllmedel. Or- ganomodifieringen medför god ytväxelverkan med polymerer samt i mån- ga fall även en viss yttermoplasticitet, som möjliggör framställning av högvärda formmassor, varvid genom tillsats av förnätare topokemis- ka ytreaktioner blir genomförbara.Lightweight plastics with high brittleness, which can be obtained, for example with a very high content of silicate or by combination with likewise brittle organopolymers, can be crushed in suitable devices easily transferred to dust-free powders, which have versatile uses. conversion possibilities as organo-modified silicic acid fillers. Or- The ganomodification results in good surface interaction with polymers and in in some cases also a certain outer moplasticity, which enables production of high-quality molding compounds, whereby by the addition of crosslinkers topochemical surface reactions will be feasible.

För många användningsområden inblandas i blandningarna av ic- ke-jonisk-hydrofila prepolymerer och alkalimetallsilikater dessutom fyllmedel i form av partikelformigt eller pulverformigt material.Too many uses are involved in the mixtures of ic- cationic-hydrophilic prepolymers and alkali metal silicates in addition fillers in the form of particulate or powdered material.

Som fyllmedel kan man använda fasta oorganiska eller orgëniska 7316236-4 27 substanser, vilka föreligger exempelvis som pulver, granulat, trådar, fibrer, hantlar, kristalliter, spiraler, små stavar, pärlor, ihåli- ga pärlor, lättplastpartiklar, fiberflor, vävnadsbitar, virkningar, band, foliebitar osv, exempelvis dolomit, krita, lera, asbest, ba- siskt inställda kiselsyror, sand, talk, järnoxid, aluminiumoxid och -oxidhydrater, alkalisilikater, zeoliter, blandsilikater, kalcium- silikater, kalciumsulfater, alumosilikater, cementer, basaltull el- ler pulver, glasfiber, kolfiber, grafit, kolsvart, Al-, Fe-, Cu-, Ag-pulver, molybdensulfid, stålull, brons- eller kopparvävnad, ki- selpulver, ihåliga lerpartiklar, ihåliga glaskulor, glaspulver, lava- och pimppartiklar, träspån, trämjöl, kork, bomull, halm, popcorn, koks, partiklar av fyllda eller ofyllda, uppskummade eller icke upp- skummade, sträckta eller osträckta organiska polymerer.Solid inorganic or organic substances can be used as fillers 7316236-4 27 substances which are present, for example, as powders, granules, threads, fibers, dumbbells, crystallites, spirals, small rods, beads, hollow beads, lightweight plastic particles, nonwovens, pieces of fabric, crochet, strips, foil pieces, etc., for example dolomite, chalk, clay, asbestos, silica, sand, talc, iron oxide, alumina and oxide hydrates, alkali silicates, zeolites, mixed silicates, calcium silicates, calcium sulphates, aluminosilicates, cements, basaltic clay powder, glass fiber, carbon fiber, graphite, carbon black, Al-, Fe-, Cu-, Ag powder, molybdenum sulphide, steel wool, bronze or copper fabric, seal powder, hollow clay particles, hollow glass beads, glass powder, lava and pumice particles, wood shavings, wood flour, cork, cotton, straw, popcorn, coke, particles of filled or unfilled, foamed or non-foamed foamed, stretched or unstretched organic polymers.

Som exempel på mångfaldet organiska polymerer, som kan komma ifråga, skall några uppräknas, varvid dessa kan föreligga som t.ex. pulver, granulat, lättplastpartiklar, pärlor, ihåliga pärlor, uppskum- ningsbara men fortfarande icke uppskummade partiklar, som fibrer, band, vävnad, fiberflor osv: polystyren, polyeten, polypropen, polyakrylnitril, polybuta- dien, polyisopren, polytetrafluoretylen, alifatiska och aromatiska polyestrar, melamin-karbamid- eller fenolhartser, polyacetalhartser, polyepoxider, polyhydantoiner, polykarbamider, polyetrar, polyure- taner, polyimider, polyamider, polysulfoner, polykarbonater och gi- vetvis även godtyckliga sampulymnrisat.As an example of the diversity of organic polymers that can come in question, some shall be listed, whereby these may exist as e.g. powders, granules, plastic particles, beads, hollow beads, foam removable but not yet foamed particles, such as fibers, ribbons, fabrics, nonwovens, etc .: polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, polybutylene diene, polyisoprene, polytetrafluoroethylene, aliphatic and aromatic polyesters, melamine-urea or phenolic resins, polyacetal resins, polyepoxides, polyhydantoins, polycarbamides, polyethers, polyurethanes polyamides, polyamides, polysulfones, polycarbonates and of course also arbitrary sampulymnrisat.

Speciellt föredragna Lyllmodel är krita, talk, dolomit, gips, lera, anhydrit, kvartsmjöl, högdispers kiselsyra, cement, talk, glas, kol samt vanliga plast- och gummiavfall.Particularly preferred Lyll model are chalk, talc, dolomite, gypsum, clay, anhydrite, quartz flour, highly dispersed silicic acid, cement, talc, glass, coal and ordinary plastic and rubber waste.

I princip kan kombinationsmaterialen enligt uppfinningen utan förlust av den högvärda egenskapsbilden fyllas med betydande mäng- der fyllmedel, varvid speciellt kombinationsmaterial med övervägan- de Oorganisk andel företrädesvis fylles med oorganiska fyllmedel för uppnående av en förstärkningseffekt och kombinationsmaterial med övervägande silikatandel företrädesvis fylles med organiska fyll- medel.In principle, the combination materials according to the invention can without loss of the high-quality property image is filled with significant fillers, special combination materials with consideration the inorganic proportion is preferably filled with inorganic fillers to achieve a reinforcing effect and combination material with predominantly silicate content preferably filled with organic fillers average.

Speciellt föredragna fyllmedel är krita, talk, dolomit, gips, lera, anhydrit, glas, kol samt vanliga plast- och gummiavfall.Particularly preferred fillers are chalk, talc, dolomite, gypsum, clay, anhydrite, glass, coal and ordinary plastic and rubber waste.

Produkter med låg silikathalt lämpar sig speciellt för fram- ställning av snabbhärdande högvärda ytöverdrag, vilka uppvisar fram- stående vidhäftning och nötningsbeständighet, samt för framställ- J 73162364» 28 _,< ning av elastomerer med hög hållfasthet och hög modul.Products with a low silicate content are especially suitable for position of fast-curing high-quality surface coatings, which exhibit standing adhesion and abrasion resistance, as well as for J 73162364 » 28 _, < of elastomers with high strength and high modulus.

För framställning av ytöverdrag, klistringar, kitt, mellan- skikt, speciellt i kombination med porösa material, erfordras ofta inte inblandning av en hårdare eftersom den i luft ingående kolsyran räcker som hårdare.For the production of surface coatings, adhesives, putties, intermediates layers, especially in combination with porous materials, are required often not the admixture of a harder because it is contained in air the carbon dioxide is enough as harder.

För sådana användningar föredras icke-jonisk-hydrofila prepolymerer med ringa isocyanathalt, t.ex. under 5 %. Däri- genom erhålles blandningar med lång brukstid, vilka även kan app- liceras i'tunna skikt och med tiden långsamt härdar.For such uses, non-ionic hydrophilics are preferred prepolymers with low isocyanate content, e.g. below 5%. Therein- mixtures with a long service life are obtained, which can also be leached into thin layers and slowly hardens over time.

Om under blandningen av den icke-jonisk-hydrofila prepolymeren och silikatlösningen endast ringa mängd hårdare (t.er. C02) frigö- _res erhåller man genom partiell härdning under viskositetshöjning ett pastaliknande resp degliknande plastiskt och godtyckligt form- bart material, som kan bearbetas formgivande och härdas vid en senare tidpunkt, t.ex. genom torkning i luft eller genom värmning.If during the blending of the nonionic hydrophilic prepolymer and the silicate solution releases only a small amount of harder (e.g. CO 2) _res is obtained by partial curing during viscosity increase a paste-like or dough-like plastic and arbitrarily shaped material, which can be machined and cured at a later time, e.g. by drying in air or by heating.

Speciellt intressant för bearbetning såsom kitt, spackelmassa, fog- tätningsmassa, mörtel och liknande är en tvåstegs eller flerstegs härdning, vid vilken exempelvis i ett första steg en snabb C02-av- spjälkning sker (t.ex. genom reaktion mellan NCO-grupper med vat- ten), som överför det oorganisk-organiska kombinationsmaterialet till en plastisk resp termoplastisk bearbetbar form, varefter i ett andra långsamt gående härdningssteg, t.ex. genom hydrolys av en högmolekylär eller lågmolekylär ester, härdning äger rum. Även bearbetning av de termoplastiska mellanstegen i form- sprutmaskiner, strängsprutmaskíner eller knådare är möjlig.Particularly interesting for processing such as putty, putty, joints sealant, mortar and the like is a two-stage or multi-stage curing, in which, for example, in a first step a rapid CO2 cleavage occurs (eg by reaction between NCO groups with aqueous ten), which transfers the inorganic-organic combination material to a plastic or thermoplastic machinable form, after which in a second slow curing step, e.g. by hydrolysis of a high molecular weight or low molecular weight ester, curing takes place. Also processing of the thermoplastic intermediates in molds sprayers, extruders or kneaders are possible.

I många fall kan dessa mellansteg även blandas med vatten, organiska lösningsmedel, mjukningsmedel, fyllmedel och utdryg- ningsmedel och därigenom modifieras och appliceras på ett mång- faldigt sätt.In many cases these intermediates can also be mixed with water, organic solvents, plasticizers, fillers and extenders and thereby modified and applied to a variety of fold way.

Vidare lämpar sig materialen enligt uppfinningen som fiber- appretering i impregneringsmedel, varvid såväl färdiga blandning- ar av de organiska komponenterna och silikatkomponenterna kan an- vändas liksom en tvàbadsbehandling är möjlig. Företrädesvis app- liceras därvid först den komponent, som uppvisar bästa vidhäftningen, alltså prepolymerkomponenten på organiskt och silikatkomponenten på oorganiskt material. 29 73162364æ Vidare kan exempelvis genom utpressning av blandningarna ur dysor eller slitsar fibrer och folier framställas, vilka exempelvis kan användas för framställning av syntetiskt obrännbart papper eller för framställning av fiberflor.Furthermore, the materials according to the invention are suitable as finishing in impregnating agents, whereby both ready-mixed of the organic components and the silicate components can be used reversed as well as a two-bath treatment is possible. Preferably app- the component which shows the best adhesion is first licensed, thus the prepolymer component on the organic and the silicate component on inorganic material. 29 73162364æ Furthermore, for example by squeezing the mixtures from nozzles or slits fibers and foils are produced, which, for example can be used for the production of synthetic non - combustible paper or for the production of fibrous webs.

Egempel Framställning av de icke-jonisk-hydrofila prepolymererna.Example Preparation of the non-ionic hydrophilic prepolymers.

Utgångsmaterial: I) Polyisocyanatkomponent: Från en rå fosgeniseringsprodukt av ett anilinfformaldehyd- -kondensat avdestillerades så mycket diisocvanato-difenvl- metan, att destillationsåterstoden vid 2500 uppvisade en viskositet av 400 cP.Starting material: I) Polyisocyanate component: From a crude phosgenisation product of an aniline formaldehyde condensate was distilled off as much as diisocvanato-diphenyl- methane, that the distillation residue at 2500 showed a viscosity of 400 cP.

(Andel med 2 kärnor: 45,1 vikt-%, andel med 3 kärnor: 22,3 vikt-%, andel polyisocyanater med flera kärnor: 32,6 vikt-%) NCO-halt: 30-31 vikt-%.(Proportion with 2 cores: 45.1% by weight, proportion with 3 cores: 22.3 % by weight, proportion of polyisocyanates with several nuclei: 32.6% by weight) NCO content: 30-31% by weight.

II) Icke-jonisk-hydrofil komponent: P l. Från n-butanol härrörande polyetylenoxid-monoalkohol med molekylvikt llH5.II) Non-ionic hydrophilic component: P 1. Polyethylene oxide monoalcohol derived from n-butanol with molecular weight 11H5.

P 2. Från n-butanol härrörande polyetylenoxid-monoalkohol med molekylvikt 792.P 2. Polyethylene oxide monoalcohol derived from n-butanol with molecular weight 792.

P 3. Från n~butanol härrörande polyetylenoxid-monoalkohol med molekylvikt 1432.P 3. Polyethylene oxide monoalcohol derived from n-butanol with molecular weight 1432.

P Ä. Från n-butanol härrörande polyetylenoxid-monoalkohol med molekylvikt 1978.P Ä. From n-butanol derived polyethylene oxide monoalcohol with molecular weight 1978.

P 5. Från propylenglykol härrörande polyetylenoxid-dialkohol med molekylvikt 61%.P 5. Polyethylene oxide-dialcohol derived from propylene glycol with molecular weight 61%.

P 6. Från TMP härfinænde polyetylenoxid-trialkohol med molekyl- vikt 630.P 6. From TMP herein poly polyethylene oxide trialcohol with molecular weight 630.

P 7. Från TM? härrörande polyetylenoxid-trialkohol med mole- kylvikt 300.P 7. From TM? derived polyethylene oxide trialcohol with molecular cooling weight 300.

P 8. Från propylenglykol härrörande polypropylenoxid-poly- etylenoxid-dialkohol med molekylvikt #000.P 8. Polypropylene oxide-polymer derived from propylene glycol ethylene oxide dialcohol with molecular weight # 000.

Genomföring av försök: Polyisocyanatkomponenten (I) och den icke-joniskrhydrofila polyeterkomponenten (II) förenades och omsattes under omrörning vid SOOC tills en homogen prepolymer med konstant NCO-halt bildats.Execution of experiments: The polyisocyanate component (I) and the non-ionic hydrophilic the polyether component (II) was combined and reacted with stirring at SOOC until a homogeneous prepolymer with a constant NCO content is formed.

Dylika prepolymerer är vid rumstemperatur fullständigt stabila under flera månader och uppvisar praktiskt taget ingen änd- ring i NCO-halten. j' 7316236'4 30 Prepolymer I II Reaktionstid NCO Visko itet (E) (a) (h) (Vikt'%) cP/2 C 0 500 50 P 1 1 27,1 650 A 30 kg 16 kg P 1 3 2h,6 1300 B 500 5 250 P 1 1 18,7 12000 C ^ 500 500 P 1 1 12,3 15000 D 500 1000 P l 1 - fast E 500 50 P 2 1 27,1 650 F 500 100 P 2 1 23,5 700 G 500 50 P 3 1 24,9 700 H 500 50 P 4 1 27,5 300 I 500 50 P 5 1 26,h H00 J 500 50 P 6 1 26,1 5000 K 500 100 P 6 1 24,1 15000 L 500 250 P 6 1 - fast M 5500 50 P 7 1 23,5. 300 N 500 100 P a 1 25,7 1200 Egemgel 1 450 g prepolymer A 60 g triklorfluormetan #50 g natriumvattenglas (45 % fast substans, molekylviktsförhållande Na20=si02 = 1:2) 5 g aminkatalysator (bestående av 75 vikt-% N,N-dimetylamin0- etanol och 25 vikt-% diazabicyklooktan) H g stabilisator (polyeterpolysiloxan).Such prepolymers are complete at room temperature stable for several months and shows virtually no ring in the NCO content. j '7316236'4 30 Prepolymer I II Reaction time NCO Viscosity (E) (a) (h) (Weight '%) cP / 2 C 0 500 50 P 1 1 27.1 650 A 30 kg 16 kg P 1 3 2h, 6 1300 B 500 5 250 P 1 1 18.7 12000 C ^ 500 500 P 1 1 12.3 15000 D 500 1000 P l 1 - fast E 500 50 P 2 1 27.1 650 F 500 100 P 2 1 23.5 700 G 500 50 P 3 1 24.9 700 H 500 50 P 4 1 27.5 300 I 500 50 P 5 1 26, h H00 J 500 50 P 6 1 26.1 5000 K 500 100 P 6 1 24.1 15000 L 500 250 P 6 1 - fast M 5500 50 P 7 1 23.5. 300 N 500 100 P a 1 25.7 1200 Egemgel 1 450 g prepolymer A 60 g of trichlorofluoromethane # 50 g sodium water glass (45% solids, molecular weight ratio Na 2 O = siO 2 = 1: 2) 5 g of amine catalyst (consisting of 75% by weight of N, N-dimethylamine) ethanol and 25% by weight of diazabicyclooctane) H g stabilizer (polyether polysiloxane).

Till den med triklorfluormetan utspädda icke-jonisk-hydrofila prepolymeren A sattes blandningen av vattenglas, aminkatalysator och skumstabilisator och hela reaktionsblandningen omblandades inten- sivt under 15 sekunder medelst en snabbomrörare och hälldes därefter i en pappersform. Uppskumningsprocessen började efter 28 sekunder I och var avslutad efter #0 sekunder. Under uppblåsningsprocessen och även sedan efter stelnandet antog reaktionsblandningen en temperatur av ca 8000. Mankrhöll en seg, finporig lättplast med regelbunden cellstruktur, som från början fortfarande innehöll vatten men some vid torkning minskade ca 10 % i vikt utan att dimensionen därvid ändrades. Från lättplasten uttogs provkroppar, med vilka efter 3 timmar vid 120°C värmebehandling några egenskaper bestämdes: J 7316236-4 31 voiymviktz 15 kg/m3 rryekhå11fasther= 0,22 kp/cmz Völymändring <5 hflao°c>= 0 ß Öppencellighet: 97 % Värmeledningstal 0,035 kcal/m h grd Antändbarhet enligt ASTM D l692-68: självsläckande värmebö1nå11fasthet= 119°c Eåeggel 2 #50 g prepolymer A 60 g triklorfluormetan 60 g röd fosfor (pulver) H50 g vattenglas enligt exempel l 5 g aminkatalysator enligt exempel l 1,5 g stabilisator " " ".To the non-ionic hydrophilic dilute with trichlorofluoromethane prepolymer A was added to the mixture of water glass, amine catalyst and foam stabilizer and the whole reaction mixture was mixed intensively. for 15 seconds with a stirrer and then poured in a paper form. The foaming process began after 28 seconds In and was completed after # 0 seconds. During the inflation process and even then after solidification the reaction mixture assumed a temperature of about 8000. Maintained a tough, fine-pore light plastic with regular cell structure, which initially still contained water but some upon drying, about 10% by weight decreased without the dimension thereby was changed. Samples were taken from the light plastic, with which after 3 hours at 120 ° C heat treatment some properties were determined: J 7316236-4 31 voiymviktz 15 kg / m3 rryekhå11fasther = 0.22 kp / cmz Völymändring <5 hflao ° c> = 0 ß Openness: 97% Thermal conductivity 0.035 kcal / m h grd Flammability according to ASTM D l692-68: self-extinguishing heat wave1now11fastness = 119 ° c Eåeggel 2 # 50 g prepolymer A 60 g of trichlorofluoromethane 60 g red phosphorus (powder) H50 g water glass according to example 1 5 g of amine catalyst according to Example 1 1.5 g stabilizer "" ".

Man förfor analogt med exempel 1 varvid man dock först emul- gerade den röda fosforn i prepolymer-A-triklorfluormetan~lösningen.It was carried out analogously to Example 1, but first emulsified. the red phosphorus in the prepolymer A-trichlorofluoromethane solution.

Reaktionsblandningen rördes intensivt under 15 sekunder och hälldes därefter ut på ett underlag. Efter 22 sekunder började blandningen uppskumma och hade efter 56 sekunder stelnat.The reaction mixture was stirred vigorously for 15 seconds and poured then out on a surface. After 22 seconds, the mixing began foam and had solidified after 56 seconds.

Från den erhållna finporiga lättplasten uttogs provkroppar och efter 3 timmars torkning vid l50°C bestämdes följande värden: Volymvikt: ln kg/m3 rrycxhåilfascnetz 0,23 kp/ewa Volymändring <5 hflao°c>= 0 % Antändbarhet enligt ASTM D 1692-63: självsläckande Brandtest med liten brännare enligt DIN-förnorm 53H33: K l (62 mm) /F l (97 mm) (normalt antändbar) e el H50 g prepolymer A 60 g av en klorerad paraffinblandning 1,5 g stabilisator enligt exempel l lOO g triklorfluormetan Komponent I .J o f_f.7z1s2se-4 32 #50 g vattenglas enligt exempel l 5 g aminkatalysator enligt exempel 1 120 g kalciumvätefosfat \g Komponent II De båda komponenterna blandades var för sig intensivt kort före försöket och sammanrördes därefter med varandra under 15 sekun- der och hälldes i en pappersform. Efter 27 sekunder började uppskum- ningsprocessen, som var avslutad efter 80 sekunder. Den resulterande sega, finporiga lättplasten uppvisade regelbunden porstruktur och hade efter torkning (3 timmar l20°C) en volymvikt av 19,1 kg/m3.Samples were taken from the resulting fine-pore light plastic and after 3 hours of drying at 150 ° C, the following values were determined: Volume weight: ln kg / m3 rrycxhåilfascnetz 0,23 kp / ewa Volume change <5 hflao ° c> = 0% Flammability according to ASTM D 1692-63: self-extinguishing Fire test with small burner according to DIN standard 53H33: K l (62 mm) / F l (97 mm) (normal flammable) e el H50 g prepolymer A 60 g of a chlorinated paraffin mixture 1.5 g of stabilizer according to Example 1 100 g trichlorofluoromethane Component I .J O f_f.7z1s2se-4 32 # 50 g water glass according to example l 5 g of amine catalyst according to Example 1 120 g calcium hydrogen phosphate \ g Component II The two components were each mixed intensively briefly before the experiment and then mixed with each other for 15 seconds. and poured into a paper mold. After 27 seconds, foaming began process, which was completed after 80 seconds. The resulting tough, fine-pore lightweight plastic exhibited regular pore structure and after drying (3 hours 120 ° C) had a bulk density of 19.1 kg / m 3.

Denna oorganisk-organiska lättplast var enligt ASTM D l692-63 själv- släckande och vid test med liten brännare enligt DIN-förnorm 53#3R normalt antändbar.This inorganic-organic lightweight plastic was according to ASTM D 1692-63 extinguishing and in tests with a small burner according to DIN standard 53 # 3R normally flammable.

' Exempel H l00 g prepolymer A 20 g triklormetan 150 g vattenglas enligt exempel l 1,5 g trietylamin 0,2 g emulgator, natriumsalt av en sulfo- klorerad paraffinblandning C10-Clg :} Komponent I Komponent II Komponenterna I och II blandades var för sig och sammanrördes intensivt under 15 sekunder med en snabbomrörare och hälldes därefter i en pappersform. Reaktionsblandningen började uppskumma efter 36 sekunder och stelnade efter 80 sekunder.Example H l00 g prepolymer A 20 g of trichloromethane 150 g of water glass according to Example 1 1.5 g of triethylamine 0.2 g of emulsifier, sodium salt of a sulfonate chlorinated paraffin mixture C10-Clg :} Component I Component II Components I and II were mixed separately and stirred intensively for 15 seconds with a rapid stirrer and then poured in a paper form. The reaction mixture began to foam after 36 seconds and solidified after 80 seconds.

Den erhållna Oorganisk-organiska, segelastiska lättplasten uppvisade en fin, regelbunden porstruktur och hade utan torkning en volymvikt av 50 kg/m . U m el 100 g prepolymer B 20 g triklorfluormetan 150 g vattenglas enligt exempel l 1,5 g trietylamin 0,2 g emulgator enligt exempel l Komponent I Den oorganisk-organiska lättplasten framställdes enligt exempel Ä och var segelastisk, finporig och med regelbunden cell- struktur och den hade utan torkning en volymvikt av #5 kg/m3.The resulting inorganic-organic, resilient plastic exhibited a fine, regular pore structure and had no drying a bulk density of 50 kg / m. U m el 100 g prepolymer B 20 g of trichlorofluoromethane 150 g of water glass according to Example 1 1.5 g of triethylamine 0.2 g of emulsifier according to Example 1 Component I The inorganic-organic lightweight plastic was prepared according to Example Ä and was resilient, fine-pore and with regular cellular structure and it had a volume weight of # 5 kg / m3 without drying.

.I 33 7316236-4 Exempel 6 100 g prepolymer O 20 g triklorfluormetan l50 g vattenglas enligt exempel l 2,0 g N,N',N"-(ul-dimetylamino-n-propyl)hexahydro~ Komponent II triazin 2,0 g stabilisator (polyeterpolysiloxan) Komponent I Framställningen av lättplasten skedde enligt exempel Ä och man erhöll en segelastisk, finporig oorganisk-organisk lättplast, som utan föregående torkning hade en volymvikt av 20 kg/m ..IN 33 7316236-4 Example 6 100 g prepolymer O 20 g of trichlorofluoromethane 150 g of water glass according to Example 1 2.0 g N, N ', N "- (ul-dimethylamino-n-propyl) hexahydro-Component II triazine 2.0 g stabilizer (polyether polysiloxane) Component I The light plastic was prepared according to examples Ä and a resilient, fine-pore inorganic-organic light plastic was obtained, which without prior drying had a bulk density of 20 kg / m.

Exempel 2 H50 g prepolymer A _LKomp0nent I H g stabilisator enligt exempel l l5O g vattenglas enligt exempel l Komponent II M g aminkatalysator enligt exempel l Framställningen av den oorgani sk-organiska lättplasten från komponenterna I och II skedde analogt med exempel l.Example 2 H50 g prepolymer A _LComponent I H g stabilizer according to example 1 105 g of water glass according to Example 1 Component II M g amine catalyst according to Example 1 The production of the inorganic-organic lightweight plastic from components I and II were made analogously to Example 1.

Man erhöll en finporig, seg, med koldioxid uppblåst lättplast med regelbunden cellstruktur, vilken utan torkning hade en volymvikt av 26,4 kg/m3.A fine-pore, tough, carbon dioxide-inflated light plastic was obtained with regular cell structure, which without drying had a volume weight of 26.4 kg / m3.

Brandförhållandet var något ogynnsammare än för den med tri- klorfluormetan uppblåsta lättplasten.The fire condition was slightly more unfavorable than for the chlorofluoromethane inflated plastic.

Exempel 3 #50 g prepolymer A :} Komponent I M g stabilisator enligt exempel l #50 g vattenglas enligt exempel l Ä g aminkatalysator enligt exempel l Sammanblandningen av komponenterna skedde enligt exempel 7.Example 3 # 50 g prepolymer A:} Component I M g stabilizer according to Example 1 # 50 g water glass according to example l An amine catalyst according to Example 1 The components were mixed according to Example 7.

Man erhöll ett dåligt uppskummat, plastiskt formbart material, som vid härdning medelst värme eller genom längre tids lagring stelnade till en stenhård, elastisk massa.A poorly foamed, plastically moldable material was obtained, which during curing by heat or by prolonged storage solidified to a rock-hard, elastic mass.

Exempel 2 #50 g prepolymer A 4 g stabilisator enligt exempel l ~L Komponent I 80 g triklorfluormetan J 200 g snabbindande cement Komponent II _ '_. _7316236-¿+ 34 H50 g vattenglas enligt exempel l _L Kømponent II 3 g aminkatalysator enligt exempel l _] Komponenterna I och II blandades till en början intimt var för sig och sammanblandades därefter under l5_sekunder med hjälp av en snabbomrörare och hälldes i en testform. Efter 29 sekunder började reaktionsblandningen uppskumma och hade efter 180 sekunder stelnat.Example 2 # 50 g prepolymer A 4 g stabilizer according to Example 1 ~ L Component I 80 g trichlorofluoromethane J 200 g fast-binding cement Component II _ '_. _7316236-¿+ 34 H50 g water glass according to example 1 _L Component II 3 g of amine catalyst according to Example 1 Components I and II were initially mixed intimately each separately and then mixed for 15 seconds using a rapid stirrer and poured into a test mold. After 29 seconds began the reaction mixture foamed and had solidified after 180 seconds.

Man erhöll en finporig lättplast med volymvikt 28,6 kg/m3.A fine-pore light plastic with a bulk density of 28.6 kg / m3 was obtained.

Exempel 10 450 g prepolymer A H g stabilisator enligt exempel l *L 80 g triklorfluormetan Komponent I 200 g snabbindande cement H50 g vattenglas enligt exempel l 3 g aminkatalysator enligt exempel l Komponent II 200 g snabbindande cement Framställningen av den oorganisk-organiska lättplasten från komponenterna I och II skedde analogt med exempel 9. Omröringstiden uppgick till l5 sekunder och efter 30 sekunder började reaktionsbland- ningen uppskumma och hade efter 250 sekunder stelnat.Example 10 450 g prepolymer A H g stabilizer according to example 1 * L 80 g trichlorofluoromethane Component I 200 g fast-binding cement H50 g water glass according to example 1 3 g of amine catalyst according to Example 1 Component II 200 g fast-binding cement The production of the inorganic-organic plastic from components I and II took place analogously to Example 9. The stirring time amounted to 15 seconds and after 30 seconds the reaction mixture foaming and had solidified after 250 seconds.

Den erhållna finporiga lättplasten hade utan torkning en volym- vikt av %2,R kg/m3.The resulting fine-pore light plastic had a volume without drying. weight of% 2, R kg / m3.

Egempel ll 450 g prepolymer A 60 g triklorfluormetan Komponent I Ä g stabilisator enligt exempel l 450 g vattenglas enligt exempel l M g aminkatalysator enligt exempel l Komponent II l0 g vermikulit Komponenterna I och II blandades till en början var för sig och sammanblandades därefter intensivt. Efter uppskumning och härd- ning erhöll man en lättplast med volymvikt 31 kg/m3, i vilken vermi- kuliten var jämnt fördelad.Example ll 450 g prepolymer A 60 g trichlorofluoromethane Component I I have a stabilizer according to example 1 450 g of water glass according to Example 1 M g amine catalyst according to Example 1 Component II l0 g vermiculite Components I and II were initially mixed separately and then mixed intensively. After foaming and curing a light plastic with a bulk density of 31 kg / m3 was obtained, in which the cult was evenly distributed.

Exempel 12 I en handelsvanlig skumningsmaskin av typen H l0O K (från Masohinenfabrik Hennecke GmbH), såsom användes vanligen för fram- ställning av polyuretanlättplaster, infördes på polyolsidan i ett tryckkärl försett med omrörare en blandning av H50 viktdelar_yatten- 7316236-4 35 glas enligt exempel l och l viktdel aminkatalvsator enligt exempel l.Example 12 In a commercially available foaming machine of the type H 10 K (from Masohinenfabrik Hennecke GmbH), as commonly used for position of polyurethane plastics, was introduced on the polyol side in one pressure vessel equipped with stirrer a mixture of H50 parts by weight_yatten- 7316236-4 35 glass according to Example 1 and 1 part by weight of amine catalyst according to Example 1.

På isocyanatsidan infördes i ett tryckkärl, försett med omrörare, en blandning av 450 viktdelar prepolymer A, ä viktdelar stabilisator enligt exempel l och 150 viktdelar triklorfluormetan.On the isocyanate side was introduced into a pressure vessel, equipped with a stirrer, a mixture of 450 parts by weight of prepolymer A, parts by weight of stabilizer according to Example 1 and 150 parts by weight of trichlorofluoromethane.

Transportkapaciteten inställdes på polyolsidan till 6050 g/min och på isocvanatsidan på 8040 g/min och den maskinella sammanbland- ningen av komponenterna i HK-blandningshuvudet skedde enligt känt polyuretan-hårdskum-teknologi.The transport capacity was set on the polyol side to 6050 g / min and on the isocvanate side at 8040 g / min and the mechanical mixing The assembly of the components in the HK mixing head took place as is known polyurethane hard foam technology.

Man erhöll en reaktíonsblandning, som började uppskumma efter 3 sekunder och som efter 146 sekunder stelnade under värmning.A reaction mixture was obtained, which began to foam after 3 seconds and which after 146 seconds solidified during heating.

Enligt detta förfaringssätt framställdes lättplastblock med måtten 60 x 60 x 60 cm3, som uppvisade en medelvolymvikt av 17 kg/m3.According to this procedure, lightweight plastic blocks were made with dimensions 60 x 60 x 60 cm3, which had an average volume weight of 17 kg / m3.

Den erhållna segelastiska oorganisk-organiska lättplasten uppvisade regelbunden, finporig struktur och var efter 5 timmar vid 18000 oförändrat konturstabil. iàaezàeëa" 36 Exemgel 15 16000 g; jonomer-prepolymer P 5 } Komponent I 1600 g triklorfluormotan 12000 5 teknisk natronvattenglaslösning (fastsubstanshalt 44 viktprocent molförhållandc Na20:Si02 = 1:2) 40 Q emulgator, 50 %-ig vuttcnlñsning av natriumsaltet av en sulfoklorerad K°mp°nent II paraffinblandning, Cqo-C44 ("Mersolat K 50") g 240 g N,N,N-(aædímetylamino-n-propyl)- hexahydrotriazin som katalysator Komnonentcrna I och II förblandades till en början var för sig vid rumstemperatur oçh sammanrördes därefter intensivt under 40 sekunder, varefter reaktíonsblandningen hälldes i en form med måtten 100 cm x 80 om X 60 cm. 60 sekunder efter sammanblandningens början startade uppskum- ningsprocessen ooh redan efter 40 sekunder var densamma avslutad och under vattenångutvecklíng inträffade ett snabbt stelnande.The resulting inelastic inorganic-organic lightweight plastic exhibited regular, fine-pore structure and was after 5 hours at 18000 unchanged contour stable. iàaezàeëa " 36 Example 15 16000 g; ionomer prepolymer P 5} Component I 1600 g trichlorofluoromotane 12000 5 technical soda water glass solution (solids content 44% by weight molar ratio Na 2 O: SiO 2 = 1: 2) 40 Q emulsifier, 50% wet solution of the sodium salt of a sulfochlorinated Component II paraffin mixture, Cqo-C44 ("Mersolat K 50") g 240 g N, N, N- (acetylamino-n-propyl) - hexahydrotriazine as catalyst Components I and II were initially premixed separately at room temperature and then stirred vigorously for 40 seconds, after which the reaction mixture was poured into a mold measuring 100 cm x 80 cm X 60 cm. 60 seconds after the start of the mixing, foaming started the process ooh already after 40 seconds the same was completed and during water vapor development, a rapid solidification occurred.

Från det erhållna oorgnniskt-organiska skumplastblocknt, som upp- visade regelbunden om än något grov skumstruktur, skars provkroppar och följande prov genomfördes: Draghållfasthet GB (Kp/cmâ) 4,0 Brottöjning <3 (%) A 1,1 Böjhallffisfihet öbB (Kp/cmf) 6,5 Genomböjning vid brott (mm) 1,9 värmeböjhällfasthef via f= 2,5 mm) (°c) 121 (5,0 mm) 154 (10,0 mm) 190 volymänaring; efter 511 -6o°c (94) o än -5o°c o ' sh +1oo°c o sh +f15o°c o 51* +2oo°c o Sh +250°C Provkroppen förstörd ššidèåzieér 37 . . _ Öppenpórighet (vol%) 90 Vattenånggenomsläpplighet (5/m2Tg.) 77 Vattenångupptagning (vikt%) 52 Vattenupptagning (volï) 20/14 Värmeledningsförmåga (Kcal/m h OC) 0,044 volymvikt (kg/mä) 120 Tryckhållfasthet ödF (Kp/omg) vid + 25% 6,5 6,91 +1oo°c 5,6 +15o°c 6,8 +47o°c 6,5 efter ad lagring vid 70% och 95% rCLLFJ” 5,4 u 751 n n n n I n 5,2 * = före provningen gjerdes en återtorkning vid +120°C till konstant vikt. Alla provkroppar värmebehandlades 3 timmar vid +170°C I en ytterligare sats syntetiserades en större mängd av skumnlas- ten enligt uppfinningen. Följande exempel 44 beskriver i detalj fram- ställningen av denna skumplast och egenskaperna hos det erhållna mate- rialet.From the obtained organic-organic foam block, which is obtained showed regular albeit slightly coarse foam structure, cut specimens and the following tests were performed: Tensile strength GB (Kp / cmâ) 4.0 Elongation at break <3 (%) A 1.1 Böjhallffis fi het öbB (Kp / cmf) 6.5 Break-through at break (mm) 1.9 heat bending hob via f = 2.5 mm) (° c) 121 (5.0 mm) 154 (10.0 mm) 190 volume reduction; after 511 -60 ° C (94) o than -5o ° c o 'sh + 1oo ° c o sh + f15o ° c o 51 * + 2oo ° c o Sh + 250 ° C Sample body destroyed ššidèåzieér 37. . _ Transparency (vol%) 90 Water vapor permeability (5 / m2Tg.) 77 Water vapor uptake (wt%) 52 Water uptake (vol) 20/14 Thermal conductivity (Kcal / m h OC) 0.044 volume weight (kg / m) 120 Compressive strength ödF (Kp / omg) at + 25% 6.5 6.91 + 100 ° C 5.6 + 15 ° C 6.8 + 47 ° C 6.5 after ad storage at 70% and 95% rCLLFJ ”5.4 u 751 n n n n n I n 5.2 * = before the test, a re-drying at + 120 ° C was done to constant weight. All specimens were heat treated for 3 hours at + 170 ° C In a further batch, a larger amount of foam welds were synthesized. according to the invention. The following Example 44 describes in detail the position of this foam and the properties of the material obtained rialet.

Exemgel 14 5645 5 jonomer-prepolymer P 5 Komnonent I 607 g triklorfluormetan 8100 g teknisk natronvattenglaslösning (fastsubetanshalt üfllviktprocent molförhállande Na2O:Si0p = 1:2) 64 g trietylamin som katalysator Kompænenterna I och II blandades till en början var för sig vid rumstemperatur och sammanblandndes därefter under intensiv omrörning under 20 sekunder, varefter feaktionsblandningen hälldes i on form med måtten 100 cm X 20 cm X 50 en. 52 sekunder efter sammanblandningens Komponent II början startade uppskumningsnrocešsen, som avslutades 45 sekunder senare.Example 14 5645 5 ionomer prepolymer P 5 Component I 607 g of trichlorofluoromethane 8100 g technical soda water glass solution (solids content weight percentage molar ratio Na 2 O: SiO 2 = 1: 2) 64 g of triethylamine as catalyst Components I and II were initially mixed separately room temperature and then mixed with vigorous stirring for 20 seconds, after which the faction mixture was poured into on form with the dimensions 100 cm X 20 cm X 50 a. 52 seconds after mixing Component II the start started the foaming noce, which ended 45 seconds later.

Därefter skedde under vattenàngutveckling ett snabbt stelnande av skum- plasten. Från det erhållna makroskopiskt homogena oorganiskt-organiska skumplastblocket skars provkroppar och följande prov genomfördes: _(___,_,.Subsequently, during water vapor development, the foam solidified rapidly. plastic. From the obtained macroscopically homogeneous inorganic-organic the foam block blocks were sampled and the following tests were performed: _ (___, _ ,.

POOR QUAUTY a., f-izizfiíšåáe-addd 38 Cellstruktur : finporig, regelbunden, 76% öppna celler Vidhäftning till ytan : god Volymvikt _ : 261 kg/mä mryekhåiifeethet šâdfiàvàrde = 15 kp/emâ Draghållfasthet mätningar : 6,5 kp/cm2 Brottöjning värmeböghåiifeetnet = 24o°c (DIN 55 424) reneureeebiiitet -50 till +2oe°c Test med mikrobrännare : klass F 1 Torktest z 6,8 minuter Brandschakttest : bestod i genomsnittlig oförstörd rest- (DIN 4402) läââgårïö cm (brandslass B 1, svaran- Värmeledningsförmâga : 0,052 kcal/m h OC Ford-test (lagring 0 Medelvärde 5 21 dagar 70 G av 5 Vv: 221 kg/m. (volymvikt) 95 % fel. fun- mätningar rn: 22,5 kp/emg Qtryeknåiifeethet) tíghet Ljudabsorptionsgrad : från 500 till 2500 Hz över 60 % (DIN $2215-65) Exemnel 15 I 200 viktdelar prepolymeren A inrördes 200 viktdelar sand (korn- storlek 0,8-1,2 mm) och därefter tillsattes en blandning av 400 viktdelar natronvattenglas (44 % fast substans, molfërhàllande Na2O:Si02=1:2) och 400 viktdelar sand (kornstorlek 0,8-1,2 mm), varefter totala blandningen sammanblandades 25 sekunder medelst en snabbomrörare och därefter över- fördes till en med släppmedel i form av vax behandlad metallform med måtten 4 cm X 4 cm X 16 cm. 40 sekunder efter sammanblandningen började stelnandet, efter 1 minut var materialet fortfarande plastiskt formbart, efter 5 minuter hade under värmning till 70°C en stenhård, betonglíknande, icke uppskummad, oorganisk-organisk skumplast bildats, för vilken 2 dagar senare några fysikaliska data enligt nedanstånde __ tabell bestämdes.POOR QUAUTY a., f-izizfiíšåáe-addd 38 Cell structure: fine-pore, regular, 76% open cells Adhesion to the surface: good Volume weight _: 261 kg / m mryekhåiifeethet šâd fi àvàrde = 15 kp / emâ Tensile strength measurements: 6.5 kp / cm2 Elongation at break värmeböghåiifeetnet = 24o ° c (DIN 55 424) reneureeebiiitet -50 to + 2oe ° c Test with micro burner: class F 1 Dry test for 6.8 minutes Fire shaft test: consisted of average undamaged residual (DIN 4402) läââgårïö cm (fire load B 1, responsible Thermal conductivity: 0.052 kcal / m h OC Ford test (storage 0 Mean 5 21 days 70 G of 5 Vv: 221 kg / m. (volume weight) 95% error. fun- measurements rn: 22.5 kp / emg Qtryeknåiifeethet) tíghet Sound absorption rate: from 500 to 2500 Hz over 60% (DIN $ 2215-65) Example 15 In 200 parts by weight of prepolymer A, 200 parts by weight of sand (granular size 0.8-1.2 mm) and then a mixture of 400 parts by weight was added soda water glass (44% solids, molar ratio Na 2 O: SiO 2 = 1: 2) and 400 parts by weight of sand (grain size 0.8-1.2 mm), after which the total mixture mixed for 25 seconds with a stirrer and then transferred to a was transferred to a wax-treated metal form release agent dimensions 4 cm X 4 cm X 16 cm. 40 seconds after mixing solidification began, after 1 minute the material was still plastic malleable, after 5 minutes, while heating to 70 ° C had a rock hard, concrete-like, non-foamed, inorganic-organic foam plastic formed, for which 2 days later some physical data as below __ table was determined.

Råeäthee = 1550 kg/m5 Böjhållfaethet: 'm ,3 *xp/em Tryckhållfasthet: 19,4 kp/cma. 1|nß - | 7316236-4 39 Exemgel 16 50 viktdelar av prepolymer A utspäddes med 50 viktdelar av polyiso- cyanatkomponenten I (polyfenyl-polymetylen~polyisocyanat ("NDI"), erhål- len genom anilín-formaldehyd-kondensation och efterföljande fosgeniserin9¿ N00-halt: 54 vikt%, viskositet vid 2500: 400 cP) (utgångsmaterial för prepolymeren A), och därefter sammanblandades medelst en snabbomrörare 10 sekunder med 500 viktdelar vattenglas enligt exempel 1. I blandning- en inrördes under loppet av 20 sekunder 80 viktdelar vermikulit (skak- vikt 200 kg/mä) ocnïhela blandningen hälldes i en på förhand vaxad metall- form med måtten 4 om x 4 om x 16 cm. Härdningsprocessen började 40 se- kunder efter framställningen och efter 5 minuter hade det under värmning till #000 bildats en icke uposkummad, hård, träliknande oorganisk-orga- nisk plast. Materialet kunde sågas, skruvas, spikas och uppvisade fram- stående brandemenskaper. En från detta material framställd platta med tjocklek 1cm1msmxes under 50 minuter för lägen från en bunsenbrännare.Råeäthee = 1550 kg / m5 Bending strength: 'm, 3 * xp / em Compressive strength: 19.4 kp / cma. 1 | nß - | 7316236-4 39 Example 16 50 parts by weight of prepolymer A was diluted with 50 parts by weight of polyiso- the cyanate component I (polyphenyl-polymethylene-polyisocyanate ("NDI"), obtained by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgeniserin9¿ N00 content: 54% by weight, viscosity at 2500: 400 cP) (starting material for the prepolymer A), and then mixed together by means of a rapid stirrer 10 seconds with 500 parts by weight of water glass according to Example 1. one was stirred in the course of 20 seconds 80 parts by weight of vermiculite (shaking weight 200 kg / ml) and the whole mixture was poured into a pre-waxed metal shape with dimensions 4 by x 4 by x 16 cm. The curing process began 40 se- customers after production and after 5 minutes had it under heating to # 000 formed a non-foamy, hard, wood-like inorganic organ. plastic. The material could be sawn, screwed, nailed and demonstrated standing fire communities. A plate made from this material with thickness 1cm1msmxes for 50 minutes for positions from a bunsen burner.

Efter denna tid var baksidan oförändrad och den sida, som utsatts för lågan, uppvisade en keramiserad yta. Genom den goda eldmotståndsförmà- gan är denna oorganisk-organiska plast av speciellt intresse för före- byggande brandskydd inom byggnadssektorn.After this time, the back was unchanged and the side, which was exposed flame, exhibited a ceramicized surface. Due to the good fire resistance This inorganic-organic plastic is of particular interest to companies construction fire protection in the construction sector.

Claims (1)

--^11 731§236~l§ 240 _--~ P a t e"n t k r a v Sätt för framställning av oorganísk-organiska plaster med hög hållfasthet, elasticitet, värmeformbeständighet och svåran- tändbarhet, bestående av ett som kolloidal xeroeol föreliggande polymer~polykiselsyragel-kombínatíonsmateríal, genom samman- blandning av en vattenhaltíg silikatlösning och/eller en vatten- haltig kiselsol med a) ett organiskt polyisocyanat odh b) eventuellt en ytterligare förening, som åstadkommer härdníng av de vattenlösliga sílikaterna, varefter blandningskomponenterna får reagera, k ä n n e t e c k- n a t av att som organiskt polyisocyanat a) insättes en isocyanat- grupper uppvisande ooh icke-joniskt-hydrofila grupper innehållande vattenolöslíg prepolymer, varvid den hydrofila gruppen består av en polyeterrest, som till åtminstone 10 vikt% är uppbyggd från etylen- oxid, och/eller en kisel innehållande hydrofil förening och varvid som sílikatkomponent används 32-54 vikt%-iga vattenhaltiga sili- katlösníngar samt varvid viktförhàllandet mellan prepolymer a) odh sílikat ligger mellan 70:50 ooh 20:80. ANFÖRDA PUBLIKATIONER: Tyskland 1 770 384 (C089 31/24) US 3 634 342 (260-2.5)Methods for the production of inorganic-organic plastics with high strength, elasticity, thermal resistance and non-flammability, consisting of a polymer presenting as colloidal xeroeol - polysilicic acid gel. combination material, by mixing an aqueous silicate solution and / or an aqueous silica sol with a) an organic polyisocyanate or b) optionally an additional compound which cures the water-soluble silicates, after which the mixing components are reacted, by inserting as organic polyisocyanate a) an isocyanate group having ooh nonionic hydrophilic groups containing water-insoluble prepolymer, the hydrophilic group consisting of a polyether residue which is at least 10% by weight composed of ethylene oxide, and / or a silicon containing hydrophilic compound and wherein as silicate component 32-54% by weight of aqueous silicate solutions are used and wherein The weight ratio of prepolymer a) or silicate is between 70:50 and 20:80. PROMISED PUBLICATIONS: Germany 1,770,384 (C089 31/24) US 3,634,342 (260-2.5)
SE7316236A 1973-05-17 1973-11-30 VIEW TO PREPARE AN INORGANIC-ORGANIC POLYMER-POLYCLEIC ACID COMBINATION MATERIAL BY MIXING A WATER-SILICATED SOLUTION AND / OR A WATER-SILICON SOLO WITH AN ORGANIC POLYISOCYL SE416056B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2325090A DE2325090C3 (en) 1973-05-17 1973-05-17 Process for the production of an inorganic-organic polymer-polysilicic acid composite material in the form of a colloidal xerosol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SE416056B true SE416056B (en) 1980-11-24

Family

ID=5881293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7316236A SE416056B (en) 1973-05-17 1973-11-30 VIEW TO PREPARE AN INORGANIC-ORGANIC POLYMER-POLYCLEIC ACID COMBINATION MATERIAL BY MIXING A WATER-SILICATED SOLUTION AND / OR A WATER-SILICON SOLO WITH AN ORGANIC POLYISOCYL

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4052347A (en)
JP (1) JPS5418719B2 (en)
AT (1) AT339614B (en)
BE (1) BE811623R (en)
BR (1) BR7401539D0 (en)
CA (2) CA1064199A (en)
CH (1) CH610341A5 (en)
DD (1) DD108105A5 (en)
DE (1) DE2325090C3 (en)
ES (1) ES423822A2 (en)
FR (1) FR2229734B2 (en)
GB (1) GB1421894A (en)
HU (1) HU169478B (en)
IT (1) IT1048267B (en)
LU (1) LU68889A1 (en)
NL (1) NL7402835A (en)
PL (1) PL93447B1 (en)
SE (1) SE416056B (en)
SU (1) SU725568A3 (en)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4072637A (en) * 1972-06-14 1978-02-07 Blount David H Process for the production of polyurethane resins and foams utilizing silico-formic acid
USRE31340E (en) * 1970-09-11 1983-08-09 Process for the production of poly (polyisocyanate-polyol-alkali metal silicate) solid
US4273908A (en) * 1979-05-07 1981-06-16 Blount David H Process for the production of poly (polyisocyanate-polyol-alkali metal silicate solid
DE2359610C3 (en) 1973-11-30 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of flexible, organic-inorganic composite plastics with a low calorific value and improved fire behavior
DE2359607C2 (en) * 1973-11-30 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of an inorganic-organic composite material
DE2366240C3 (en) * 1973-11-30 1982-03-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Organic-inorganic composite plastics
US4136238A (en) * 1974-12-21 1979-01-23 Metallgesellschaft A.G. Non-flammable and optionally electrically conductive organo-silicate polymers and process for preparing same
DE2512170C3 (en) * 1975-03-20 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of optionally foam-shaped, hard inorganic-organic composite material
DE2542288A1 (en) * 1975-09-23 1977-03-31 Bischofsheim Chemie Anlagen NON-FLAMMABLE AND WHERE APPLICABLE ELECTRICALLY CONDUCTIVE ORGANO RED MUD POLYMERS AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE
JPS52102395A (en) * 1976-02-25 1977-08-27 Onishi Sumiko Process for producing glass foam pf
US4153768A (en) 1976-03-04 1979-05-08 Blount David H Organic hydroxy silicates utilized as curing agents for polyurethane prepolymers
DE2734690A1 (en) * 1977-08-02 1979-02-08 Bayer Ag PROCESS FOR THE PRODUCTION OF INORGANIC-ORGANIC PLASTICS
USRE31946E (en) * 1979-03-06 1985-07-16 Bergwerksverband Gmbh Process for consolidating and sealing off geological and artificially deposited rock and earth formations
DE2908746C2 (en) * 1979-03-06 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for consolidating and sealing geological and poured rock and earth formations
CA1153500A (en) * 1981-01-09 1983-09-06 Miltiadis I. Iliopulos Process for the production of inorganic-organic compositions
US4355118A (en) * 1981-01-09 1982-10-19 Mobay Chemical Corporation Process for the production of inorganic-organic compositions
JPS58175360A (en) * 1983-03-17 1983-10-14 Sanyo Electric Co Ltd Picture and character printer
JPS60110717A (en) * 1983-11-21 1985-06-17 Nichias Corp Production of polyurethane foam
US4572862A (en) * 1984-04-25 1986-02-25 Delphic Research Laboratories, Inc. Fire barrier coating composition containing magnesium oxychlorides and high alumina calcium aluminate cements or magnesium oxysulphate
CA1248679A (en) * 1984-05-21 1989-01-10 Peter C. Gaa Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and process for producing same and surfaces containing same
DE3421086A1 (en) * 1984-06-06 1985-12-12 F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund ORGANOMINERAL PRODUCTS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE3421085C1 (en) * 1984-06-06 1985-10-31 F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund Process for solidifying and sealing coal and / or rock and earth formations
US4900359A (en) * 1984-06-25 1990-02-13 Lisa Concrete Inc. Cellular concrete
US4741782A (en) * 1984-11-07 1988-05-03 Resource Technology, Inc. Process for forming a light-weight aggregate
DE3538791A1 (en) * 1985-10-31 1987-05-07 Webac Chemie Gmbh Process for hardening of waterglass solutions and hardening system for this purpose
JPH0678520B2 (en) * 1986-04-08 1994-10-05 清水建設株式会社 Water stop method for concrete structure
DE3626048A1 (en) * 1986-08-01 1988-02-11 Bayer Ag REINFORCED PLASTERBOARDS
JPH0699654B2 (en) * 1987-02-16 1994-12-07 ダイニツク株式会社 Coating composition for ink fixing layer
DE3738934A1 (en) * 1987-11-17 1989-05-24 Pelikan Ag THERMAL RIBBON
JPH01187242A (en) * 1988-01-22 1989-07-26 Michio Otsuka Wall-making stuff made of earth and vegetable materials, and its manufacture
US4904522A (en) * 1988-07-26 1990-02-27 Mobay Corporation Process for the production of fiberglass mats
WO1991004951A1 (en) * 1989-09-29 1991-04-18 Research Corporation Technologies, Inc. Process for making a lightweight cellular inorganic material
JP2603367B2 (en) * 1991-01-22 1997-04-23 株式会社常盤電機 Coating composition
US5191012A (en) * 1991-03-28 1993-03-02 Miles Inc. Aqueous dispersions of encapsulated polyisocyanates
DE4121153C2 (en) * 1991-06-26 2000-01-13 Polinvent K F T Polysilicic acid-polyisocyanate materials, composite materials and foams and a process for their production
EP0524505B1 (en) * 1991-07-26 1996-11-13 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Foamed plastic and method of manufacturing the same
US5876134A (en) * 1992-02-14 1999-03-02 The Gillette Company Foam grip
US5260344A (en) * 1992-03-13 1993-11-09 Asahi Glass Company, Ltd. Open cell rigid isocyanurate foams and method for producing the same and vacuum heat insulating layer by use of the same
JPH05320646A (en) * 1992-05-26 1993-12-03 Denki Kagaku Kogyo Kk Flame-resisting grout for binding rock bed
US5183505A (en) * 1992-05-27 1993-02-02 Concrete Technology, Inc. Cellular concrete
WO1994013597A1 (en) * 1992-12-09 1994-06-23 Victor Alexander Milles Process for producing siliceous materials and siliceous materials thus produced
US5462699A (en) * 1993-04-02 1995-10-31 Fireblock International, Inc. Fire retardant materials and methods of use thereof
GB9613113D0 (en) * 1996-06-21 1996-08-28 Ecc Int Ltd Granular materials
DE19654429A1 (en) * 1996-12-24 1998-06-25 Bayer Ag Water-dispersible polyisocyanate mixtures as additives for concrete
US5817860A (en) * 1998-03-20 1998-10-06 Essex Specialty Products, Inc. Polyurethane prepolymer compositions, foams made therefrom and methods of making each thereof
DE19840640A1 (en) * 1998-09-05 2000-03-16 Isovac Ingenieurgesellschaft M Insulating housing, especially for refrigerator and/or energy storage device
US6488762B1 (en) 2000-10-30 2002-12-03 Advanced Materials Technologies, Llc Composition of materials for use in cellular lightweight concrete and methods thereof
DE10119818B4 (en) * 2001-04-23 2005-04-07 Strobel, Klaus, Dipl.-Ing. A roller shutter case
CA2425151A1 (en) 2001-04-30 2002-11-07 Orbseal Llc Reinforcement for expandable compositions and methods for using the reinforcement
ES2385983T3 (en) * 2003-03-17 2012-08-06 Tech-Wood International Ltd Method to manufacture a reinforced plastic profile
US20050096411A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Illinois Tool Works Inc. Polyurethane adhesive for masonry construction
US9840066B2 (en) 2005-06-09 2017-12-12 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US11306028B2 (en) 2005-06-09 2022-04-19 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US11338548B2 (en) 2005-06-09 2022-05-24 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US9802866B2 (en) 2005-06-09 2017-10-31 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US7731794B2 (en) 2005-06-09 2010-06-08 United States Gypsum Company High starch light weight gypsum wallboard
WO2006135882A2 (en) * 2005-06-11 2006-12-21 Aspen Aerogels Inc. Microporous polyisocyanate based hybrid materials
US7670427B2 (en) * 2007-06-06 2010-03-02 United States Gypsum Company Very fast setting cementitious composition with high early-age compressive strength
US20090149574A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Construction Research & Technology Gmbh Iron Filled Urethane Cementitious Flooring Composition
RU2558360C2 (en) 2009-03-06 2015-08-10 Байополимер Текнолоджиз, Лтд. Protein-containing foam materials, obtaining and application thereof
EP2403888B1 (en) 2009-03-06 2021-05-12 Evertree Protein-containing emulsions and adhesives, and manufacture and use thereof
KR100958736B1 (en) * 2009-12-07 2010-05-18 주식회사 삼공사 Organic-inorganic hybrid transparent hydrogel complex for fire-retardant glass and fire-retardant glass assembly using the same, and the preparation method of said fire-retardant glass assembly
US8916668B2 (en) 2010-06-07 2014-12-23 Biopolymer Technologies, Ltd. Protein-containing adhesives, and manufacture and use thereof
EP2428499A1 (en) 2010-09-13 2012-03-14 Construction Research & Technology GmbH Use of compounds containing aluminium and silicon for producing a hydrophilic material product
EP2439219A1 (en) * 2010-10-06 2012-04-11 Sika Technology AG Reduction of amount of Isocynate groups containing monomers in moisture curable Polyurethane compositions
ES2538800T3 (en) * 2010-12-07 2015-06-24 Basf Se Polyurethane composite material
UA112647C2 (en) 2011-05-05 2016-10-10 Басф Се The encapsulated particle
WO2013030011A1 (en) 2011-08-26 2013-03-07 Construction Research & Technology Gmbh Hydrophilic building products
CA3075143C (en) 2011-09-09 2023-03-28 Evertree Protein-containing adhesives, and manufacture and use thereof
CA2848057C (en) * 2011-09-09 2020-05-05 Biopolymer Technologies, Ltd. Protein-containing adhesives, and manufacture and use thereof
WO2014020447A2 (en) 2012-07-30 2014-02-06 Biopolymer Tecnologies, Ltd. Protein adhesives containing an anhydride, carboxylic acid, and/or carboxylate salt compound and their use
EP2746358A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Polyurea silicate resin for wellbore application
CN109651578B (en) * 2018-12-12 2021-09-17 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 Ablation-resistant flame-retardant organic-inorganic resin and preparation thereof
CN110016115A (en) * 2019-03-07 2019-07-16 齐鲁交通发展集团有限公司建设管理分公司 A kind of grouting for water blocking material
CZ308477B6 (en) * 2019-08-06 2020-09-09 First Point a.s. Insulation material and a method of its production
CN110563393A (en) * 2019-09-06 2019-12-13 徐州山溪建筑材料有限公司 Uneven-load working condition anti-crack concrete

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1999382A (en) * 1932-06-13 1935-04-30 Grasselli Chemical Co Refractory material for use in metal castings and process for making the same
US2505353A (en) * 1947-06-13 1950-04-25 Us Rubber Co Microporous resin
US2946112A (en) * 1956-07-10 1960-07-26 Koppers Co Inc Process of producing light weight aggregate
US3004921A (en) * 1958-06-11 1961-10-17 Argus Chem Preparation of colloidal dispersions of fine-particle size silica hydrogel in polyols
GB884153A (en) * 1959-01-30 1961-12-06 Ici Ltd Polyurethane compositions
US3024209A (en) * 1959-05-27 1962-03-06 Minerals & Chem Philipp Corp Polyurethane foam containing inorganic pigment coated with polymeric material
US3224899A (en) * 1961-08-17 1965-12-21 Christopher L Wilson Wettable polyurethane sponge
GB1080590A (en) * 1964-12-28 1967-08-23 Bayer Ag Polyurethanes
AT267888B (en) * 1966-07-29 1969-01-27 Marquet & Cie Noel Process for the production of new polyester-based foams with improved properties
DE1694096A1 (en) * 1966-12-13 1971-08-26 Bayer Ag Process for the production of water vapor permeable, porous areas
US3607822A (en) * 1967-03-23 1971-09-21 Takeda Chemical Industries Ltd Thixotropical polyurethane compositions
GB1186771A (en) * 1967-05-12 1970-04-02 Conteki Dev Ltd Silicious Products
US3716502A (en) * 1970-11-27 1973-02-13 Inmont Corp Elastomeric thermoplastic polyester polyurethane compositions stabilized against hydrolysis
US3740743A (en) * 1971-03-29 1973-06-19 Columbia Broadcasting Sys Inc Character generating apparatus for television titling
US3764365A (en) * 1972-01-21 1973-10-09 Gen Tire & Rubber Co Adhesion improving agent for urethane coatings on rubber
US3812618A (en) * 1972-05-03 1974-05-28 Grace W R & Co Seed-foam-fabric composite
US3812619A (en) * 1972-05-03 1974-05-28 Grace W R & Co Horticultural foam structures and method
US3975316A (en) * 1972-05-04 1976-08-17 Thiokol Corporation Curing liquid polyurethane prepolymers
US3833386A (en) * 1972-07-07 1974-09-03 Grace W R & Co Method of prepairing porous ceramic structures by firing a polyurethane foam that is impregnated with inorganic material
DE2359606C3 (en) * 1973-11-30 1980-01-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of an inorganic-organic polymer-polysilicic acid gel composite material in the form of a colloidal xerosol

Also Published As

Publication number Publication date
SU725568A1 (en) 1980-03-30
ES423822A2 (en) 1977-07-01
LU68889A1 (en) 1974-01-29
NL7402835A (en) 1974-11-19
AU6643074A (en) 1975-09-11
PL93447B1 (en) 1977-05-30
FR2229734B2 (en) 1977-09-09
CA1064200A (en) 1979-10-09
BR7401539D0 (en) 1974-12-03
US4052347A (en) 1977-10-04
DE2325090A1 (en) 1974-11-28
HU169478B (en) 1976-12-28
FR2229734A2 (en) 1974-12-13
ATA171974A (en) 1977-02-15
DD108105A5 (en) 1974-09-05
BE811623R (en) 1974-08-27
JPS5019885A (en) 1975-03-03
IT1048267B (en) 1980-11-20
JPS5418719B2 (en) 1979-07-10
GB1421894A (en) 1976-01-21
SU725568A3 (en) 1980-03-30
AT339614B (en) 1977-10-25
US4097422A (en) 1978-06-27
CA1064199A (en) 1979-10-09
DE2325090C3 (en) 1980-11-06
DE2325090B2 (en) 1980-03-20
CH610341A5 (en) 1979-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE416056B (en) VIEW TO PREPARE AN INORGANIC-ORGANIC POLYMER-POLYCLEIC ACID COMBINATION MATERIAL BY MIXING A WATER-SILICATED SOLUTION AND / OR A WATER-SILICON SOLO WITH AN ORGANIC POLYISOCYL
US4129696A (en) Process for the production of inorganic-organic plastic composites
US4097423A (en) Inorganic-organic compositions
US4211848A (en) Process for the production of polyisocyanate-polyester-silicate plastic
US4105594A (en) Highly filled polyurea foams
US4153764A (en) Process for the production of polyisocyanate organic silicate solid/cellular solid product
US3981831A (en) Inorganic-organic plastic
US3983081A (en) Inorganic-organic composition
DE2359606C3 (en) Process for the production of an inorganic-organic polymer-polysilicic acid gel composite material in the form of a colloidal xerosol
US4303768A (en) Process for the Production of alkall metal silicate-organic plastics
US4170697A (en) Process for the production of polyisocyanate silicate solid or cellular solid products
DE2227147C3 (en) Homogeneous inorganic-organic ionomer-polysilicic acid-gel composite material present as colloidal xerosol
DE2359609A1 (en) INORGANIC-ORGANIC PLASTICS
US4377659A (en) Process for the production of polyester silicate resinous products
US4378441A (en) Process for the production of polyester silicate resinous products
DE2359607A1 (en) INORGANIC-ORGANIC PLASTICS
US4350775A (en) Process for the production of alkali metal silicate-organic plastics
US4332926A (en) Process for the production of alkali metal silicate-organic plastics
US4353999A (en) Process for the production of alkali metal silicate-organic plastics
WO1982000034A1 (en) Process for the production for polyisocyanate-polyester-silicate plastic
JPH04366120A (en) Foamable resin composition, foam, and flame-retardant structure
JPS63301235A (en) Resin composition for polyurea foam
JPH0228610B2 (en)