SA02230389B1 - محفز يتضمن مركب إيميد imide compound حلقي به استبدال في ذرة النيتروجين وعملية لإنتاج مركبات عضوية باستخدام هذا المحفز catalyst - Google Patents

محفز يتضمن مركب إيميد imide compound حلقي به استبدال في ذرة النيتروجين وعملية لإنتاج مركبات عضوية باستخدام هذا المحفز catalyst Download PDF

Info

Publication number
SA02230389B1
SA02230389B1 SA02230389A SA02230389A SA02230389B1 SA 02230389 B1 SA02230389 B1 SA 02230389B1 SA 02230389 A SA02230389 A SA 02230389A SA 02230389 A SA02230389 A SA 02230389A SA 02230389 B1 SA02230389 B1 SA 02230389B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
group
compound
groups
compounds
acid
Prior art date
Application number
SA02230389A
Other languages
English (en)
Inventor
ياسوتاكا إشي
ناروهيسا هيراي
ماساهيكو تيرادا
Original Assignee
دايسل كيميكال اندستريز، ليمتد
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by دايسل كيميكال اندستريز، ليمتد filed Critical دايسل كيميكال اندستريز، ليمتد
Publication of SA02230389B1 publication Critical patent/SA02230389B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0245—Nitrogen containing compounds being derivatives of carboxylic or carbonic acids
    • B01J31/0247—Imides, amides or imidates (R-C=NR(OR))
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B01J2231/72—Epoxidation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
    • B01J2531/72—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

الملخص: يضمن محفز هذا الاختراع مركب وإيميد imide compound له هيكل إيميد حلقي cyclic imide به استبدال في الذرة -N يتم تشبه بالصيغة (I) التالية :حيث R هي مجموعة حامية للهيدروكسيل hydroxyl . المجموعة R المفضلة هي مجموعة حامية قابلة للتحلل المائي. يمكن الحصول على المجموعة R من حمض بواسطة نزع مجموعة OH منه. تشمل هذه الأحماض، على سبيل المثال الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acids ، و أحماض السلفونيك sulfonic acids ، و حمض الكربونيك carbonic acid ، و حمض الكارباميكcarbamic acid ، و حمض الكبريتيك sulfuric acid ، و حمض النيتريك nitric acid ، و أحماض الفوسفوريك phosphoric acids ، و أحماض البوريك boric acids . يمكن أن يحتوى المحفز catalyst على مركب وبعيد imide compound بالاشتراك مع مركب فلزي. في وجود المحفز catalyst ، يسمح بتفاعل مركب (A) قادر على تكوين شق مع مركب (B) قادر على كسح الشق وبهذه الوسيلة يعطي منتج تفاعل إضافة أو استبدال من المركب (A) والمركب (B) أو مشتق منهما. يمكن لهذا المحفز catalyst إنتاج مركب عضوي بانتقائية عالية وبناتج مرتفع نتيجة لتفاعل إضافة أو استبدال تحت ظروف معتدلة على سبيل المثال .

Description

‎Y —-‏ _— محفز يتضمن مركب ‎imide compound ia)‏ حلقي به استبدال في 3,3 النيتروجين وعملية لإنتاج مركبات عضوية باستخدام هذا المحفز ‎catalyst‏ ْ الوصف الكامل خلفية الاختراع ‎oo‏ يتعلق الاختراع الحالي بمحفز مفيد في الأكسدة ‎oxidation‏ ؛ وبإدخال مجموعة نترات ‎nitration‏ ‏وإدخال مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ؛ وبتفاعل لتكوين رابطة كربون - كربون ‎carbon-‏ ‎carbon bond‏ « وبتفاعلات أخرىء ويتعلق ‎Lad‏ بعملية لإنتاج مركب عضوي باستخدام ذلك المحفز ‎catalyst‏ . ا يعتبر تفاعل الأكسدة ‎oxidation‏ واحد من التفاعلات الأساسية في مجال الصناعات الكيماوية ‎٠‏ العضوية؛ ولقد تم تطوير عمليات أكسدة مختلفة. ويتم من وجهات نظر الموضوعات البيئية والموارد تفضيل عملية الأكسدة الحفزية ‎catalytic oxidation‏ التي يتم فيها بشكل مباشر استخدام أكسجين جزيئي ‎molecular oxygen‏ أو هواء كعامل مؤكسد ‎oxidizing agent‏ . ومع ذلك؛ تتطلب عملية الأكسدة الحفزية ‎catalytic oxidation‏ عادة درجات حرارة مرتفعة و/أو ضغوط عالية لتنشيط الأكسجين ‎oxygen‏ أو يجب على نحو بديل إجراؤها في وجود عامل اختزال مثل ‎١‏ _الدهيد ‎aldehyde‏ ؛ لمباشرة التفاعل تحت ظروف معتدلة. وطبقا لذلك ؛ لا يمكن لعملية الأكسدة الحفزية ‎Aas catalytic oxidation‏ أن تنتج كحول ‎alcohol‏ أو حمض كربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ بسهولة وفعالية تحت ظطروف معتدلة . ويتم إدخال ‎dc gana‏ نترات ‎nitrated‏ على هيدروكربونات صغيرة ‎Jie Lower hydrocarbons‏ ' الميثان ‎methane‏ و الإيثان ‎ethane‏ باستخدام حمض النيتريك ‎nitric acid‏ أو ثاني أكسيد ‎Y.‏ النيتروجين ‎nitrogen dioxide‏ عند درجات حرارة مرتفعة تتراوح من ‎Yo.‏ درجة مئوية إلى
دسم ‎٠‏ درجة مئوية. ومع ذلك؛ فعندما يتم إدخال مجموعة نترات ‎nitration‏ على هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ يحتوى على عدد كبير من ذرات الكربون تحت الظرف السابق؛ فإن الركيزة تتحلل ولا يمكن الحصول على مركب النيترو ‎nitro compound‏ المحدد بحصيلة كبيرة. ويتم كثيراً استخدام طريقة تستعمل حمض مخلوط (خليط من حمض نيتريك ‎nitric acid‏ و حمض م كبريتيك ‎(sulfuric acid‏ لإدخال مجموعة نترات على الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ . ومع ‎cell)‏ فإن هذه الطريقة تتطلب مقادير كبيرة من حمض قوى بتركيز كبير. وبالإضافة إلى ذلك؛ فإن هناك عمليات قليلة معروفة لإدخال مجموعات الكربوكسيل ‎carboxyl‏ ‏بشكل فعالة ومباشر على الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ .تحت ظروف معتدلة. وهناك مجموعة مختلفة من العمليات المعروفة بإنتاج أحماض الكبريتيك العضوية ‎organic sulfur acids ٠‏ أو لأملاح منها. مثل عمليات لإنتاج حمض سلفونيك ‎sulfonic acid‏ تشتمل على عملية لأكسدة كحول كبريتي ‎thiol‏ أو ثاني كبريتيد ‎disulfide‏ باستخدام ‎dle‏ ‏مؤكسد ‎oxidizing agent‏ ؛ وعملية تسمح لهيدروكربون عطري ‎aromatic hydrocarbon‏ بالتفاعل مع و50- بيريدين ‎pyridine‏ أو حمض كلور وكبريتيك ‎chlorosulfuric acid‏ باستخدام تفاعل ‎lac Friedel - Crafts‏ للحصول على حمض سلفونيك ‎sulfonic acid‏ تخليقياً بإخضاع ‎Vo‏ مركب غير مشبع لإضافة شق حر. ومع ذلك؛ فإن هذه العمليات تتطلب ظروف تفاعل قصوى أو تنتج مقادير كبيرة من المنتجات الثانوية بشكل لا يمكن تجنبه. وبالإضافة إلى ذلك؛ فليست هناك عمليات معروفة لإدخال مجموعة سلفونات ‎sulfonating‏ بشكل مباشر وفعال على الهيدروكربونات غير العطرية ‎٠ non-aromatic hydrocarbons‏ وهناك عمليات معروفة يتم فيها إضافة مجموعة متنوعة من المركبات إلى مركبات غير مشبعة © يحتوى كل منها على رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ مزدوجة أو مركبات تحتوى على ذرة غير متجانسة وبذلك تنتج مركبات عضوية مفيدة. وعندما يتم على سبيل المثال
— - السماح لمركب ميثيلين ‎methylene‏ فعال مثل ثنائي إستر لحمض المالونيك ‎malonic diester‏ بالتفاعل مع أولفين ‎olefin‏ يحتوى على مجموعة جاذبة للإلكترونات مثل أكريلونيتريل ‎acrylonitrile‏ وجود قاعدة؛ فإن رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ يتم تكوينها كنتيجة لتفاعل إضافة نيوكليوفيلي ‎nucleophilic‏ (يألف الشحنة الموجبة) وبذلك ينتج ناتج إضافة ‎٠‏ (وفقاً لتفاعل الإضافة ل ‎(Michael‏ وعندما تتم معالجة نوعين من مركبات الكربونيل ‎carbonyl compounds‏ في وجود حمض أو قاعدة؛ يتم نيوكليوفيلياً ‎nucleophilic‏ إضافة أحد مركبات الكربونيل ‎carbonyl compounds‏ إلى مركب كربونيل ‎carbonyl compound‏ آخر لتكوين رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ وبذلك ينتج 'ناتج تكثيف ألدول ‎"aldol‏ ‏ومع ذلك؛ يتم عادة إجراء هذه العمليات في وجود حمض أو قاعدة ولا يمكن تطبيقها على ‎٠‏ المركبات التي يحتوى كل منها على مجموعة استبدال تكون سريعة التأثر بالحمض أو بالقاعدة. وبالإضافة إلى ذلك؛ لا يمكن لهذه العمليات أن تسمح على سبيل المثال باشتراك مجموعة هيدروكسي ميثيل ‎hydroxymethyl‏ + أو مجموعة الكوكسي ميثيل ‎alkoxymethyl‏ + أو مجموعة أسيل ‎«acyl group‏ أو ذرة كربون ثلاثية بشكل مباشر مع ذرة كربون لتكوين رابطة غير مشبعة لمركب غير مشبع أو الاشتراك مع ذرة كربون موجودة في مجموعة الميثين م ‎methine carbon atom‏ لمركب حلقي ذو قنطرة. وهناك أيضاً تفاعلات إضافة معروفة لرابطة مزدوجة بين الكربون والكربون ‎Ga‏ لآلية الشق أو تفاعلات اقتران لتكوين رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ . ومع ذلك؛ هناك عمليات قليلة يمكنها بفعالية إنتاج إضافة أو نواتج تفاعل استبدال أو مشتقات منها بفعل أكسجين جزيئي ‎molecular oxygen‏ على سبيل المثال تحت ظروف معتدلة. ‎٠٠‏ وتعرف بعض العمليات كعمليات إنتاج لمشتقات ‎hydroxy-y-butyrolactone‏ ويكشف ‎lh‏ ‏البراءة الأوروبية رقم ‎T= 7٠٠١188‏ على سبيل المثال عن عملية للحصول على بانتولاكتون
ده - ‎pantolactone‏ تخليقيا بالسماح لحمض جليوكسيليك ‎acid‏ عنال«0زاع_بالتفاعل مع أيزو بيوتيلين ‎isobutylene‏ . وعلى نحو مشابه لذلك؛ يكشف طلب البراءة الياباتية الذي لم يتم فحصه برقم ‎TV - 1877‏ عن عملية للحصول على بانتولاكتون ‎pantolactone‏ تخليقياً بالسماح لحمض جليوكسيليك ‎fee glyoxylic acid‏ بالتفاعل مع ‎t-butyl alcohol‏ . وتكشف ‎Alas‏ تتراهيدرون ‎Tetrahedron ٠‏ في العدد (17) الصادر في عام ‎)١99749(‏ عن عملية للحصول على بانتولاكتون ‎pantolactone‏ تخليقياً . وتشتمل هذه العملية على خطوات للتحليل بالماء لمركب ‎4-hydroxy-2-‏ ‎methyl-5,5,5-trichloro-1-pentene‏ لإنتاج : ‎2-hydroxy-4-methyl-4-pentenoic acid‏ وتحويل ذلك المركب إلى مركب حلقي في وجود حمض هيدروكلوريك ‎٠ hydrochloric acid‏ وبالإضافة إلى ذلك؛ تقرر الجمعية الكيميائية اليابانية ‎٠‏ في محاضر جلسات مؤتمر الربيع ‎TT‏ بالصفحة ‎٠١٠١‏ (عام ‎(149A‏ أن التشعيع الخفيف لمحلول مخلوط يحتوى على ‎a -acetoxy-.o ,.beta.-unsaturated carboxylic ester‏ غير المشبع و -2 ‎propanol‏ ينتج مشتق ‎a-acetoxy-y,y -dimethyl-y -butyrolactone‏ مناظر ‎٠‏ ومع ذلك؛ تستخدم كل عملية من هذه العمليات مادة لا تتوافر بسهولة أو تحتاج لظروف خاصة للتفاعل. ويقترح كل من طلبي البراءات اليابانية التي لم يتم فحصها رقم ‎A= YA‏ ورقم ‎45-776171١ ١٠‏ محفز أكسدة ‎oxidation catalyst‏ يتضمن مركب إيميد ‎imide compound‏ يحتوى على تركيبة معينة أو مركب إيميد ‎imide compound‏ في توليفة مع مركب معدني للتحول على سبيل المثال كمحفز لأكسدة ركيزة عضوية باستخدام أكسجين جزيئي ‎molecular oxygen‏ . ويكشف طلب البراءة اليابانية الذي لم يتم فحصه رقم 4997750؟؟ - ‎VY‏ ‏عن عملية يتم فيها السماح للركيزة بالتفاعل مع مادة تفاعل واحدة على الأقل منتقاة من : ‎(V)‏ ‎٠‏ أكاسيد نتروجين ‎nitrogen oxides‏ ¢ و(7) خليط من أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ و أكسجين ‎oxygen‏ وجود مركب الإيميد وبذلك يتم إدخال مجموعة وظيفية واحدة على الأقل منتقاة من مجموعة نيترو ‎Nitro‏ ومجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ في الركيزة. ويكشف طلب
-_ " _ البراءة الدولية ‎PCT‏ رقم ‎٠٠ / YoAYo‏ عن عملية يتم فيها السماح لمركبين بالتفاعل مع بعضهما البعض في وجود مركب إيميد ‎imide compound‏ معين ومولد لشق يتعلق بمجموعة الإيميد وبتلك الوسيلة تنتج ناتج تفاعل إضافة أو استبدال أو ناتج مؤكسد منه طبقا لآلية الشق. ويمكن لهذه العمليات التي تستخدم مركبات إيميد إدخال مجموعة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen ©‏ مثل مجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ أو مجموعة نيترو ‎nitro‏ أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ في الركيزة أو يمكنها تكوين رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ .ومع ذلك؛ فإنها لا تزال غير كافية لإنتاج المركبات المطلوبة أو لثبات المحفزات ‎catalysts‏ أو مقادير المحفزات ‎catalysts‏ . وصف عام للاختراع ‎٠‏ وكطبقًا لذلك؛ يتمثل هدف الاخترا ‎g‏ الحالي في توفير محفز يمكنه إنتا ‎z‏ مركب عضوي بحصيلة كبيرة وبانتقائية عالية نتيجة لتفاعل إضافة أو استبدال على سبيل المثال تحت ظرف معتدلة وتوفير عملية لإنتاج مركب عضوي يستخدم المحفز ‎catalyst‏ . ويتمثل هدف ‎Al‏ للاخترا 2 الحالي في توفير محفز يمكنه إدخال مجموعة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ في ركيزة عضوية تحت ظروف معتدلة وتوفير عملية لإنتاج مركب عضوي ‎١‏ يستخدم المحفز ‎catalyst‏ . ويتمثل هدف ‎Lad AT‏ للاختراع ‎Mal‏ في توفير محفز ‎Me‏ الثبات ويمكته الحفاظ على فعاليته الحفزية لفترة زمنية طويلة. ويتمتل هدف آخر للاختراع الحالي في توفير محفز لتفاعل شقي يظهر فعالية حفزية عالية حتى
ويتمثل هدف ‎AT‏ للاختراع الحالي في توفير محفز لتفاعل شقي عالية الثبات حتى لو كان ذلك في ظل ظروف درجات الحرارة المرتفعة. ولقد أكتشف المخترعون الحاليون بعد أبحاث مكثفة لتحقيق الأهداف المذكورة أنه عندما يتم السماح لمركب قادر على تكوين شق بالتفاعل مع مركب كاسح للشق في وجود مركب إيميد ‎imide compound ٠‏ يحتوى على تركيبة معينة؛ فإنه يمكن الحصول على ناتج تفاعل إضافة أو استبدال أو على مشتق منه تحت ظروف معتدلة. ولقد تم إنجاز الاختراع الحالي بالاعتماد على هذه النتائج. ويوفر الاخترا ع الحالي بالتحديد في ‎yal lag a al‏ محفز يشتمل على مركب إيميد ‎imide compound‏ يحتوى على هيكل إيميد حلقي ‎cyclic imide‏ به استبدال في ذرة النيتروجين ‎N-substituted | ٠‏ ممثل بالصيغة ‎(I)‏ التالية : ‎o 0‏ / ‎Cc—C‏ ‏/ ‎C N-—OR‏ ‎Nd‏ ‏لأ ‎SIR Cua‏ عبارة عن مجموعة حماية للهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ + وتشتمل مركبات الإيميد ‎imide compounds‏ على سبيل المثال على مركب يتم تمثيله باللصيغة )1( التالية : )1( 8 0 8 ‎RZ J‏ \ ع ‎N—OR‏ ‎R* J‏ أ ‎RS‏ ‎RS 0‏ ‎\o‏
م - حيث ‎R‏ تكون مجموعة حماية للهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ « ولقل وثال ‎R35 R75‏ وال رك يكونوا متشابهين أو مختلفين؛ وتكون كل منها عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ « أو ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ » أو مجموعة الكيل ‎٠ alkyl group‏ أو مجموعة ‎aryl group Js Jl‏ ؛ أو مجموعة الكيل ‎٠ cycloalkyl group (Als‏ أو مجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ » أو مجموعة الكوكسي ‎alkoxy‏ ¢ أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ¢ أو مجموعة أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال؛ أو مجموعة أسيل ‎acyl group‏ » أو مجموعة أسيل أوكسي ‎acyloxy‏ « حيث يمكن اشتراك أثنين على الأقل من ‎R65 (R55 «R45 (R35 R25 «Rl‏ مع بعضهما البعض لتكوين رابطة مزدوجة؛ أوحلقة عطرية أو غير عطرية؛ وحيث يمكن أيضا أن يتم تكوين مجموعة إيميدو حلقية ‎cyclic imido group‏ واحدة على الأقل بها استبدال في ذرة نيتروجين ‎Lise N-substituted‏ في الصيغة ‎(I)‏ على ‎Rl‏ و82 ‎R65 R55 Rds R35‏ أو على رابطة مزدوجة أو حلقة عطرية أو غير عطرية مكونة من أثنين على الأقل ‎Rn‏ و2 ‎R®5 R’5 RR?‏ وبشكل مفضل تكون مجموعة الحماية ‎R‏ عبارة عن مجموعة حماية قابلة للتحلل بالماء. ويمكن أن تكون ‎R‏ عبارة عن ‎de sane‏ يتم الحصول عليها من حمض بإزالة مجموعة ‎OH‏ من ‎yo‏ الحمض. وتشتمل هذه الأحماض على سبيل المثال على أحماض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ ‎٠‏ وأحماض سلفونية ‎sulfonic acids‏ « و حمض كربوني ‎carbonic acid‏ و حمض كرباميك ‎carbamic acid‏ + وحمض كبريتيك ‎sulfuric acid‏ ¢ وحمض نيتريك ‎nitric acid‏ و أحماض فوسفورية ‎phosphoric acids‏ ¢ و أحماض بوريك ‎boric acids‏ . ويمكن للمحفز أن يشتمل على مركب الإيميد ومركب معدني في إمتزاج كيميائي. © ويوفر الاختراع الحالي في مظهر آخر له عملية لإنتاج مركب عضوي؛ وتشتمل العملية على الخطوة التي تسمح : للمركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق بالتفاعل مع؛ المركب ‎(B)‏ الكاسح
للشق في وجود المحفز ‎catalyst‏ للحصول على ناتج لتفاعل إضافة واستبدال بين المركب ‎(A)‏ ‏والمركب (3)؛ أو الحصول على مشتق ‎Ale‏ ‏وحيث يكون المركب ‎(A)‏ قادر على تكوين شقء ‎alld‏ يمكن الاستفادة من إحدى صورة المنتقاة من : ‎(Al) 0‏ مركبات تحتوى على ذرة غير متجانسة؛ يحتوى كل منها على رابطة كربون - هيدروجين ‎carbon-hydrogen bond‏ عند الموضع المجاور للذرة الغير متجانسة؛ و ‎(A2)‏ مركبات يحتوى كل منها على رابطة مزوجة بين الكربون والذرة غير المتجانسة؛ و ‎(A3)‏ مركبات يحتوى كل منها على ذرة كربون ميثانية ؛ و ‎(A4)‏ مركبات يحتوى كل منها رابطة كربون - هيدروجين ‎carbon-hydrogen bond‏ عند ‎١‏ الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة؛ و ‎(AS)‏ هيدروكربونات حلقية غير عطرية ‎non-aromatic cyclic hydrocarbons‏ ؛ و ‎(A6)‏ مركبات مقترنة ‎conjugated compounds‏ ؛ و ‎(A7)‏ أمينات ‎amines‏ ؛ و ‎(A8)‏ مركبات عطرية ‎aromatic compounds‏ ¢ و ‎(A9) Vo‏ ألكانات مستقيمة السلسلة ‎straight-chain alkanes‏ ¢ و ‎(A10)‏ أولفينات ‎٠ olefins‏ ويمكن للمركب ‎(B)‏ الكاسح للشق أن يكون مركبا منتقي من :
و١‏ - ‎(BI)‏ مركبات غير مشبعة؛ و ‎(B2)‏ مركبات يحتوى كل منها على ذرة كربون ميثانية ؛ و ‎(B3)‏ مركبات يحتوى كل منها على ذرة غير متجانسة؛ و ‎(B4)‏ مواد ‎Ale lie‏ تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ (عوامل تفاعل). ‎o‏ وتشتمل مواد التفاعل المحتوية على ذرة أكسجين ‎(B4) oxygen‏ على سبيل المثال على أكسجين ‎«oxygen‏ وأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ ؛ وأكاسيد نتروجين ‎nitrogen oxides‏ + و أكاسيد كبريت ‎sulfur oxides‏ ¢ وحمض نيتريك ‎nitric acid‏ ¢ و حمض نيتروز ‎nitrous acid‏ أو أملاح منها. وتشتمل التفاعلات بين المركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق والمركب (8) الكاسح للشقء على ‎Jus >‏ المثال على تفاعلات أكسدة؛ وتفاعلات إدخال مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ؛ وتفاعلات إدخال ‎de sana‏ نترات ‎nitration‏ ؛ وتفاعلات إدخال مجموعة سلفونات ‎sulfonating‏ وتفاعلات اقتران وتوليفات منها. وتشتمل عملية المركب العضوي على خطوة تسمح لمركب عطري يحتوى على مجموعة الكيل ‎alkyl group‏ أو مجموعة منها مؤكسدة بدرجة منخفضة بالاشتراك مع حلقة عطرية للتأكسد ‎١‏ بالأكسجين ‎oxygen‏ لإنتاج حمض كربوكسيلي عطري ‎aromatic carboxylic acid‏ مناظر. ويتم استخدام تعبير تفاعل "إضافة أو استبدال" مثلما هو مستخدم فى هذه الوثيقة بمعنى واسع ويشتمل على سبيل المثال على الأكسدة ‎oxidation‏ وا لسلفنة أيضا.
‎١١ -‏ - الوصف التفصيلىي [مركبات ‎imide compounds say)‏ [ يتضمن محفز الاختراع الحالي مركب الإيميد ‎imide compound‏ الذي يحتوى على هيكل إيميد حلقي به استبدال في ذرة النيتروجين ‎N-substituted cyclic imide‏ وممثل بالصيغة (1). ويمكن ‎٠‏ لمركب الإيميد أن يحتوى على مجموعة لهيكل إيميد حلقيبه استبدال في ذرة التيتروجين ‎N-substituted cyclic imide‏ ؛ ممثلة بالصيغة (1) في جزئ. ويمكن لمجموعة الإيميد أيضا أن تحتوى على مجموعة من هياكل أوكسي إيميد حلقية بها استبدال في ذرة التيتروجين ‎N-oxy cyclic imide‏ ومرتبطة من خلال المجموعة ‎R‏ ويتم الحصول على هيكل الأوكسي إيميد الحلقي الذي به استبدال في ذرة النيتروجين من هيكل الإيميد الحلقي الذي به استبدال في ذرة ‎٠‏ النيتروجين الممثل بالصيغة ‎(I)‏ وذلك بإزالة مجموعة ال ‎R‏ منه. ض وفي الصيغة ‎٠ (I)‏ تشتمل مجموعة الحماية للهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ الممثلة بالمجموعة ‎R‏ على مجموعات حماية تقليدية لمجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ في مجال التخليق العضوي. وتشتمل ‎Cle gana‏ الحماية على غير سبيل الحصر على مجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ (مثلء مجموعات الميثيل ‎methyl‏ ء و ‎t-butyl‏ ؛ ومجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ أخرى تحتوى على ‎vo‏ عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى أربعة ذرات من الكربون) و : ‎alkenyl groups (e.g., allyl group), cycloalkyl groups (e.g. cyclohexyl group), aryl groups‏ ‎(e.g., 2,4-dinitrophenyl group), aralkyl groups (e.g., benzyl, 2,6-dichlorobenzyl, 3-bro-‏ ‎mobenzyl, 2-nitrobenzyl, and triphenylmethyl groups); substituted methyl groups (e.g.,‏ ‎methoxymethyl, methylthiomethyl, benzyloxymethyl, t-butoxymethyl, 2-methoxyetho-‏ ‎xymethyl, 2,2,2-trichloroethoxymethyl, bis(2-chloroethoxy)methyl, and 2-(trimethylsilyl) ٠‏ ‎ethoxymethyl groups), substituted ethyl groups (e.g., 1 -ethoxyethyl, 1-methyl-1-meth-‏ ‎YAY‏
- ١١7 - oxyethyl, 1-isopropoxyethyl, 2,2,2-trichloroethyl, and 2-methoxyethyl groups), tetrah- ydropyranyl group, tetrahydrofuranyl group, 1 -hydroxyalkyl groups (e.g., 1-hydroxy- ethyl, 1-hydroxyhexyl, 1-hydroxydecyl, 1 -hydroxyhexadecyl, and 1-hydroxy-1 -phenylm- ethyl groups), and other groups that can form an acetal group or hemiacetal group with a hydroxyl group; acyl groups (e.g., formyl, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, ° pivaloyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl, lauroyl, myristoyl, palmit- oyl, stearoyl, and other © Cy aliphatic acyl groups, and other aliphatic sat-urated or unsaturated acyl groups; acetoacetyl group; cyclopentanecarbonyl, cyclohex- anecarbonyl, and other cycloalkanecarbonyl groups, and other alicyclic acyl groups; benzoyl, naphthoyl, and other aromatic acyl groups), sulfonyl groups (e.g., methane- ٠١ sulfonyl, ethanesulfonyl, trifluoromethanesulfonyl, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl, and naphthalenesulfonyl groups), alkoxycarbonyl groups (e.g., methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, and other C; C, alkoxy-carbony! groups), aralkyloxycarbonyl groups (e.g., benzyloxycarbonyl group and p-methoxybenzyloxycar- bonyl group), substituted or unsubstituted carbamoyl groups (e.g., carbamoyl, methy- Ve lcarbamoyl, and phenylcarbamoyl groups), groups obtained from inorganic acids (e.g. sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acids, and boric acids) by eliminating an OH group therefrom, dialkylphosphinothioyl groups (e.g., dimethylphosphinothioyl group), diary-
Iphosphinothioyl groups (e.g., diphenylphosphinothioyl group), and substituted silyl groups (e.g., trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, tribenzylsilyl, and triphenylsilyl groups). Y. cyclic imide ‏ويمكن لمركب الإيميد أن يحتوى على مجموعة هياكل أوكسي إيميد حلقية‎ ‏ويتم الحصول على هيكل أوكسي‎ R ‏استبدال في ذرة النيتروجين والمرتبطة من خلال المجموعة‎ ‏اا‎
‎١ —‏ \ _ إيميد حلقي ‎cyclic imide‏ به استبدال في ذرة النيتروجين من هيكل إيميد حلقي ‎cyclic imide‏ به استبدال في ذرة النيتروجين والممثل في الصيغة (1) بإزالة مجموعة ال © منه. وتشتمل مجموعة ال 1 في هذه الحالة على غير سبيل الحصر على : ‎oxalyl, malonyl, succinyl, glutaryl, adipoyl, phthaloyl, isophthaloyl, terephthaloyl, and‏ ‎other acyl groups derived from polycarboxylic acids; carbonyl group; and methylene, °‏ ‎ethylidene, isopropylidene, cyclopentylidene, cyclohexylidene, benzylidene, and other‏ ‎polyvalent hydrocarbon groups (specifically, groups that form acetal bonds with two‏ ‎hydroxyl groups).‏ وتشتمل مجموعة فج المفضل على سبيل المثال على المجموعات التي يمكنها تكوين مجموعة : ‎١‏ أسيتال ‎acetal‏ أو نصف أسيتال ‎hemiacetal‏ مع مجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ¢ ومجموعات ‎acyl groups, sulfonyl groups, alkoxycarbonyl groups, and carbamoyl groups) Jie‏ ‎obtained from acids (e.g., carboxylic acids, sulfonic acids, carbonic acid, carbamic acid,‏ ‎sulfuric acid, phosphoric acids, and boric acids)‏ بإزالة مجموعة ‎OH‏ منهاء ومجموعات الحماية الأخرى القابلة للتحلل بالماء والتي يمكن نزع ‎vo‏ حمايتها بالتحلل بالماء. وتتضح الأمثلة النمطية لمركبات الإيميد ‎imide compounds‏ في مركبات الإيميد ‎imide compounds‏ التي يتم تمثيلها بالصيغة (1). ومن مجموعات الاستبدال ‎R'‏ وتعل وثعل ‎RY,‏ و85؛ وك في مركبات الإيميد ‎imide compounds‏ ؛ فإن ذرة الهالوجين ‎halogen atom‏ تعني ذرات ‎iodine, bromine, chlorine‏ . وتشتمل مجموعة الألكيل على غير سبيل الحصر على ‎Cle gana XY.‏ :
—- ع \ — ‎methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, hexyl, decyl, dodecyl,‏ ‎tetradecyl, hexadecyl‏ ومجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ أخرى ذات سلسلة مستقيمة أو متفرعة؛ يحتوى كل منها على عدد من حوالي ذرة كربون واحدة إلى ‎Ve‏ ذرة كربون (وبصفة خاصة؛ من حوالي ذرة كربون ° واحدة إلى حوالي ‎Yo‏ ذرة كربون) . وتشتمل مجموعة الأريل على سبيل المثال على مجموعات فينيل ‎phenyl‏ و ‎٠ naphthyl J&&‏ وتتمثل مجموعات السيكلو الكيل ‎cycloalkyl‏ الإيضاحية في مجموعات سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ و سيكلو هكسيل ‎cyclohexyl‏ وتتمثل مجموعات الالكوكسي ‎alkoxy‏ الإيضاحية في ‎Ole sana‏ : ‎methoxy, ethoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy, hexyloxy, octyloxy, decyloxy, ٠١‏ ‎dodecyloxy, tetradecyloxy, octadecyloxy‏ ومجموعات الكوكسي ‎alkoxy‏ أخرى يحتوى كل منها على عدد من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي ثلاثين ذرة كربون (وبصفة خاصة؛ من حوالي ذرة كربون واحدة إلى عشرين ذرة كربون). ‎vo‏ وتشتمل أمثلة مجموعة الأوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ التي بها استبدال على مجموعات : ‎methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, t-‏ ‎butoxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, heptyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl,‏ ‎decyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, tetradecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl,‏ ‎octadecyloxycarbonyl‏
— و١‏ - أخرى تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى ثلاثين ذرة كربون (وبصفة خاصة؛ مجموعات الكوكسي ‎alkoxy‏ - كربونيل تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح بين سبعة ذرات كربون؛ وعشرين ذرة كربون)؛ ومجموعات : سيكلو بنتيل أوكسي كربونيل ‎cyclopentyloxycarbonyl‏ ؛ وسيكلو هكسيل أوكسي كربونيل ‎cyclohexyloxycarbonyl ٠‏ » ومجموعات سيكلو الكيل أوكسي كربونيل ‎cycloalkyloxycarbonyl‏ ‏أخرى (وبصفة خاصة؛ مجموعات سيكلو الكيل أوكسي كربونيل ‎cycloalkyloxycarbonyl‏ ‏تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من © ذرات كربون إلى ‎Ye‏ ذرة كربون)؛ ومجموعات فينيل أوكسي كربونيل ‎phenyloxycarbonyl‏ ؛ و نفثيل أوكسي كربونيل ‎naphthyloxycarbonyl oxycarbonyl‏ « ومجموعات أريل أوكسي كربونيل ‎aryloxycarbonyl‏ ‎aryloxycarbonyl ٠‏ (وبصفة ‎dala‏ مجموعات أريل أوكسي - كربونيل ‎aryloxycarbonyl‏ ‏تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ستة ذرات كربون إلى عشرين ذرة كربون)؛ ومجموعات بنزيل أوكسي كربونيل ‎benzyloxycarbonyl‏ ومجموعات أريل الكيل أوكسي كربونيل ‎aralkyloxycarbonyl‏ (وبصفة خاصة؛ مجموعات أريل الكيل أوكسي كربوتيل ‎aralkyloxycarbonyl‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من سبعة ذرات كربون إلى ‎17١ vo‏ ذرة كربون). وتشتمل مجموعة الأسيل على غير سبيل الحصر على مجموعات : ‎acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, pivaloyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl,‏ ‎nonanoyl, decanoyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl‏ ومجموعات أسيل ‎acyl groups‏ أليفاتية ‎aliphatic acyl‏ أخرى تحتوى على عدد من ذرات © الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى ثلاثين ذرة كربون (وبصفة خاصة؛ مجموعات أسيل أليفاتية ‎aliphatic acyl‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى
‎١١1 =‏ - عشرين ذرة كربون) ‎٠‏ ومجموعات أسيل أليفاتية ‎aliphatic acyl‏ أخرى مشبعة أو غير مشبعة؛ ومجموعة أسيتو أسيتل ‎acetoacetyl‏ ¢ و سيكلو بنتان كربوتيل ‎cyclopentanecarbonyl‏ 6 و سيكلو هكسان كربونيل ‎cyclohexanecarbonyl‏ « ومجموعات سيكلو الكان كربونيل ‎cycloalkanecarbonyl‏ « ومجموعات أسيل أليفاتية حلقية ‎alicyclic acyl‏ ؛ ومجموعات بنزويل ‎benzoyl o‏ ؛ و نفثويل ‎naphthoyl‏ ؛ ومجموعات أسيل عطرية ‎aromatic acyl‏ أخرى. وتشتمل مجموعة الأسيل أوكسي ‎acyloxy‏ على غير سبيل الحصر على مجموعات : ‎formyloxy, acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, isobutyryloxy, valeryloxy, pivaloyloxy,‏ ‎hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, decanoyloxy, lauroyloxy,‏ ‎myristoyloxy, palmitoyloxy, stearoyloxy, and other C; Cs aliphatic acyloxy groups‏ ‎٠‏ (وبصفة ‎(dala‏ مجموعات أسيل أوكسي أليفاتية ‎aliphatic acyloxy‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى عشرين ذرة كربون؛ ومجموعات أسيل أوكسي أليفاتية ‎aliphatic acyloxy‏ أخرى مشبعة أو غير مشبعة؛ ومجموعة أسيتو أسيليل أوكسي ‎acetoacetyloxy‏ ومجموعات سيكلوبنتان كربونيل أوكسيل ‎cyclopentanecarbonyloxy‏ « و سيكلوهكسان كربونيل أوكسي ‎٠ cyclohexanecarbonyloxy‏ ومجموعات سيكلو الكان كربونيل ‎Vo‏ أوكسي ‎٠» cycloalkanecarbonyloxy‏ ومجموعات أسيل أوكسي حلقية أليفاتية ‎alicyclic acyloxy‏ أخرى ؛ ومجموعات بنزويل أوكسي ‎benzoyloxy‏ « و نفثويل أوكسي ‎naphthoyloxy‏ + ومجموعات أسيل أوكسي عطرية ‎aromatic acyloxy‏ أخرى. ويمكن لمجموعات الاستبدال لي وث ‎RY RY,‏ و85؛ و85 أن تكون متشابهة أو مختلفة. ويمكن في الصيغة ‎(I)‏ اتحاد أثنين على الأقل من المجموعات ‎R!‏ ولع ولعل ونال وثال ‎Rs‏ ‎vy.‏ لتكوين رابطة مزدوجة؛ أو حلقة عطرية أو غير عطرية. ويكون للحلقة العطرية أو غير العطرية المفضلة من حوالي 8 ذرات إلى حوالي ‎١‏ ذرة؛ وبصفة خاصة من حوالي ‎١‏ ذرات
‎١١7 -‏ - إلى حوالي ‎٠١‏ ذرات. ويمكن للحلقة أن تكون عبارة عن حلقة غير متجانسة أو حلقة مكثفة غير متجانسة؛ ولكنها تكون في الغالب عبارة عن ‎Ada‏ هيدروكربونية ‎hydrocarbon ring‏ . وتشتمل هذه الحلقات على سبيل المثال على حلقات أليفاتية حلقية غير عطرية ‎non-aromatic alicyclic‏ ‎(Jia) rings‏ حلقة سيكلو هكسان ‎cyclohexane ring‏ و حلقات السيكلو ألكان ‎cycloalkane rings‏ ‎٠‏ الأخرى التي يمكن أن تحتوى على مجموعة استبدال؛ و حلقة سيكلو هكسين ‎cyclohexane‏ ¢ و حلقات السيكلو ألكين ‎cycloalkane‏ الأخرى التي يمكن أن تحتوى على مجموعة استبدال)؛ وحلقات غير عطرية ذات قنطرة ‎٠ Ja)‏ حلقة ‎S-norbornene‏ الحلقات الهيدروكربونية ‎hydrocarbon rings‏ الأخرى ذات القنطرة التي يمكن أن تحتوى على مجموعة استبدال)؛ و حلقة بنزين ‎benzene ring‏ ¢ و حلقة ‎naphthalene ring (pls‏ » وحلقات عطرية أخرى (تشتمل على الحلقات المكثفة) التي يمكن أن تحتوى على مجموعة استبدال. وتتضمن الحلقة في حالات كثيرة حلقة عطرية. ويمكن للحلقة أن تحتوى على مجموعة استبدال. وتشتمل مجموعات الاستبدال على غير سبيل الحصر على مجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ ؛ و مجموعات هالو الكيل ‎٠ haloalkyl‏ ومجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ؛ ومجموعات الكوكسي ‎alkoxy‏ ؛ ومجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ؛ ومجموعات أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال؛ و مجموعات ‎٠ acyl groups Jad ١٠‏ ومجموعات أسيل أوكسي ‎acyloxy‏ ¢ ومجموعة نيترو ‎Nitro‏ ¢ ومجموعة سيانى ‎٠ cyano‏ ومجموعات أمينو ‎amino‏ ؛ و ذرات هالوجين ‎٠ halogen atoms‏ ويمكن أن يتم أيضا تكوين مجموعة إيميدو حلقية ‎cyclic imido group‏ واحدة على الأقل بها استبدال في ذرة النيتروجين المبنية في الصيغة ([) على المجموعات ا أو ‎JR?‏ عل أو ‎R*‏ ‏أو ‎RE SRS‏ أو على الرابطة المزدوجة أو الحلقة العطرية أو غير العطرية المكونة من أثتين © على الأقل من ‎Cle sana‏ 8 و82 و8 ‎R%5 RY‏ و85. فعلى سبيل المثال؛ عندما تكون لج( أو ‎SR‏ تع أو ‎(R‏ أو ‎(RP‏ أو ‎RS‏ عبارة عن مجموعة الكيل ‎alkyl group‏ بها ذرتين كربون أو أكثرء فإنه يمكن تكوين ‎de game‏ إيميدو حلقية ‎Lex cyclic imido group‏ استبدال في
ذرة النيتروجين مع ذرتي الكربون المجاورتين؛ المكونة لمجموعة الألكيل ‎«alkyl group‏ 5 وعلى نحو مشابه لذلك؛ عندما يتم اشتراك مجموعتين على الأقل من ‎«R75 R'‏ وتقل رثكال ونال ‎Rs‏ ‏لتكوين رابطة مزدوجة؛ فإنه يمكن تكوين ‎Ae pana‏ إيميدى حلقية ‎cyclic imido group‏ بها استبدال في ذرة النيتروجين مع الرابطة المزدوجة. وعندما يتم اشتراك أثنين على الأقل من ° المجموعات ‎RR? ¢ R!‏ وق ‎(R®4 Rs‏ وكع لتكوين حلقة عطرية أو غير عطرية؛ فإنه يمكن تشكيل مجموعة إيميدو حلقية ‎Ley cyclic imido group‏ استبدال في ذرة النيتروجين مع ذرتي الكربون المجاورتين المكونة للحلقة. وبالإضافة إلى ذلك؛ يمكن تشكيل ‎“Nba‏ هيدروكسي ‎Ac sana)‏ إيميدو حلقية ‎(N-hydroxy cyclic imido group‏ لمجموعة الإيميدو الحلقية التي بها استبدال في ذرة النيتروجين المبينة في الصيغة (1)؛ أو مجموعة إيميدو حلقية ‎cyclic imido‏ ‎group ٠١‏ من © ذرات بها استبدال في ذرة النيتروجين مناظرة لمجموعة إيميدو حلقية ‎cyclic imido group‏ من + ذرات بها استبدال في ذرة النيتروجين؛ مبينة في الصيغة ‎(I)‏ أو صورة ‎-N‏ هيدروكسي منها على المجموعات نجل أو ‎«R?‏ أو 3 أو ‎«R*‏ أو 5ج أو ‎R®‏ أو على الرابطة المزدوجة أو على حلقة عطرية أو غير عطرية مشكلة من أثنين على الأقل من مجموعات نج روك وت روثي روث ‎RS,‏ ‎١‏ وتشتمل مركبات الإيميد ‎imide compounds‏ المفضلة على مركبات الصيغة التالية : ‎(1a)‏ ‎R 11‏ ‎RM 2‏ ‎C‏ ‎R! 3 \‏ ‎N-—OR‏ ‏ب 4ع بأ ‎Ri‏ ‎R16‏ ‎R 18 Rr! 7 ( 1 b)‏ ‎a‏ ‎C‏ الع \ ‎N—OR‏ ‏ل ‏أ ‎R2 1 R22‏ ضضم
(le)
R!8 R! 7 0
R! 9 ‏أ‎ ‎\ ‎N—OR ‎RY J ‏لأ‎ ‎2 1 R22 ‏إلى “ل متشابهة أو مختلفة ويكون كل منها عبارة عن ذرة‎ RM ‏حيث تكون المجموعات من‎ alkyl group ‏أو مجموعة الكيل‎ ٠ halogen atom ‏؛ أو ذرة هالوجين‎ hydrogen atom ‏هيدروجين‎ ‎ic jane ‏؛ أو‎ cycloalkyl ‏أو مجموعة سيكلىو الكيل‎ « aryl group J ic gana ‏أو‎ ‘ ‏أو‎ » carboxyl ‏أو مجموعة كربوكسيل‎ ٠ alkoxy ‏مجموعة الكوكسي‎ J hydroxyl Juss ‏هيد‎ © ‏أو‎ « acyl group ‏بها استبدال؛ أو مجموعة أسيل‎ oxycarbonyl group ‏مجموعة أوكسي كربونيل‎ ‏متشابهة أو مختلفة؛‎ RZ ‏إلى‎ RY ‏وتكون المجموعات من‎ ¢ acyloxy ‏مجموعة أسيل أوكسي‎ ‏؛‎ alkyl group ‏أو مجموعة الكيل‎ ¢ hydrogen atom ‏ويكون كل منها عبارة عن ذرة هيدروجين‎ ‏أو مجموعة الكوكسي‎ ‘ hydroxyl ‏أو مجموعة هيدروكسيل‎ ‘ haloalkyl ‏أو مجموعة هالو الكيل‎ ‏بها‎ oxycarbonyl ‏أو مجموعة أوكسي كربونيل‎ ¢ carboxyl ‏؛ أو مجموعة كربوكسيل‎ alkoxy ٠ ‏أو مجموعة‎ « acyloxy ‏؛ أو مجموعة أسيل أوكسي‎ acyl group ‏استبدال؛ أو مجموعة أسيل‎ halogen ‏أو ذرة هالوجين‎ » amino sud ‏أو مجموعة‎ + cyano ‏؛ أو مجموعة سيانو‎ nitro ‏نيترو‎ ‏اشتراك مجموعات متجاورة من ”8 إلى 1 لتكوين هيكل إيميدو حلقي من‎ (Say ‏؛ حيث‎ atom ‏أو تكون صورةٌ الل‎ «(1 C) ‏أو‎ ( 1 B) ‏ذرات به استبدال في ذرة النيتروجين ¢ المبين في الصيغة‎ a ‏هيدروكسي_له؛ أو تكون هيكل إيميدو حلقي مناظر من * ذرات به استبدال في ذرة‎ <7 ve ‏نفس المعاني التي‎ R ‏ويكون لمجموعة‎ cdl ‏هيدروكسي‎ - NJ ‏التيتروجين أو تكون صورة‎
Ja ‏سبق تحديد‎ ‏؛ ومجموعة الألكيل». ومجموعة الأريل؛ ومجموعة‎ halogen atom ‏وتشتمل ذرة الهالوجين‎ alkoxy ‏؛ ومجموعة الالكوكسي‎ hydroxyl ‏ومجموعة الهيدروكسيل‎ ٠ cycloalkyl ‏السيكلو الكيل‎
¢ ومجموعة الكربوكسيل ‎carboxyl‏ ؛ ومجموعة أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال»؛ ومجموعة الأسيل؛ ومجموعة الأسيل أوكسي ‎acyloxy‏ .في مجموعات الاستبدال من !18 إلى 4 على مجموعات مماثلة لمجموعات مناظرة في مجموعات الاستبدال من 2 إلى ‎R®‏ ‏وتشتمل ‎de pone‏ الألكيل في مجموعات الاستبدال من ‎RY‏ إلى “18 على مجموعات الكيل ‎alkyl‏ ‎lea groups ٠‏ لتلك التي سبق تمثيلهاء والتي يتم من بينها بالتحديد تفضيل مجموعات الألكيل التي يحتوى كل منها على من حوالي ذرة كربون واحدة إلى ستة ذرات كربون. وتشتمل ‎dc gana‏ الهالو الكيل ‎haloalkyl‏ على مجموعة تراى فلور و ميثيل ‎trifluoromethyl‏ ‏ومجموعات هالو الكيل ‎haloalkyl‏ أخرى يحتوى كل منها على من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي أربعة ذرات كربون. وتشتمل مجموعة الالكوكسي ‎alkoxy‏ على مجموعات ‎ZBL alkoxy SSI‏ لتلك المذكورة سابقاً؛ التي يتم من بينها بالتحديد تفضيل مجموعات الالكوكسي ‎alkoxy‏ الصغيرة التي يحتوى كل منها على من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي أربعة ذرات كربون. وتشتمل مجموعة الأوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ التي بها استبدال على مجموعات أوكسي كريونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال مماتل (مثل: مجموعات الكوكسي كربونيل ‎alkoxycarbonyl‏ ؛ ومجموعات سيكلو الكيل أوكسي كربونيل ‎«cycloalkyloxycarbonyl‏ ‎١‏ ومجموعات أريل أوكسي كربونيل ‎aryloxycarbony]‏ ؛ ومجموعات أريل الكيل أوكسي كربونيل ‎aralkyloxycarbonyl‏ ) لتلك المذكورة سابقاً. وتشتمل مجموعة الأسيل على مجموعات أسيل ‎Ales acyl groups‏ (مثل ‎Jud Cle gana ٠‏ أليفاتية ‎aliphatic acyl‏ مشبعة أو غير مشبعة؛ ومجموعة أسيتو أسيتيل ‎acetoacetyl‏ ؛ ومجموعة أسيل حلقية أليفاتية ‎alicyclic acyl‏ ¢ ومجموعات أسيل عطرية ‎(aromatic acyl‏ لتلك المذكورة سابقاً . وتشتمل مجموعة الأسيل 7 أوكسي ‎acyloxy‏ على مجموعات أسيل أوكسي ‎alee acyloxy‏ (مثل ‎٠‏ مجموعات ‎dod‏ ‏أوكسي أليفاتية ‎aliphatic acyloxy‏ مشبعة أو غير مشبعة؛ ومجموعة أسيتو أسيتيل أوكسي ‎٠ acetoacetyloxy‏ ومجموعات أسيل أوكسي أليفاتية حلقية ‎alicyclic acyloxy‏ ¢ ومجموعات
‎Y \ —_‏ _— أسيل أوكسي عطرية ‎(aromatic acyloxy‏ لتلك المذكورة سابقاً ‎٠.‏ وتشتمل ذرة الهالوجين ‎halogen‏ ‎atom‏ على ذرات فلور ‎fluorine‏ « و كلور ‎chlorine‏ ؛ و بروم ‎bromine‏ . وتكون كل مجموعة من مجموعات الاستبدال من ‎RY‏ إلى 82 في الغالب عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ ‎٠‏ وتحتوى مجموعة الألكيل الصغيرة ‎lower alkyl‏ على من حوالي ذرة كربون واحدة إلى ‎o‏ حوالي أربعة ذرات كربونء أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ‘ أو مجموعة أوكسي كربوتيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال» أو مجموعة نيترو ‎nitro‏ أو ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ . وتتمثل مركبات الإيميد ‎imide compounds‏ المفضلة في التالي : ‎N-acetoxyglutarimide, N-acetoxy-.a ,.a -dimethylglutarimide, N-acetoxy-.beta.,.beta.-‏ ‎dimethylglutarimide, N-acetoxy-1,8-decalinedicarboximide, N,N'-diacetoxy-1,8;4,5-‏ ‎decalinetetracarboxdiimide, N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide (N- ٠١‏ ‎acetoxynaphthalimide), N,N'-diacetoxy-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide, N-‏ ‎propionyloxy-1,8-naphthalenedicarboximide, N,N'-bis(propionyloxy)-1,8;4,5-‏ ‎naphthalenetetracarboxdiimide, N-hexanoyloxy-1,8-naphthalenedicarboximide, N,N'-‏ ‎bis(hexanoyloxy)-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide‏ ‎lS ay c vo‏ أخرى ممثلة بالصيغة )1( حيث 8# تكون عبارة عن مجموعة أأسيتيل أو مجموعة أسيل ‎acyl group‏ أخرى . ‎N-methoxymethyloxy-1,8-naphthalenedicarboximide, N,N'-bis(methoxymethyloxy)-‏ ‎1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide‏ ‏ومركبات أخرى ممثلة بالصيغة ‎(I)‏ حيث 8# تكون عبارة عن مجموعة يمكنها تكوين أسيتال أو ‎Y.‏ تصف أسيتال مع مجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ؟؛و ا
N-methanesulfonyloxy-1,8-naphthalenedicarboximide, N,N'-bis(methanesulfonyloxy)- 1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide ومركبات أخرى ممثلة بالصيغة ‎(I)‏ حيث ‎R‏ تكون عبارة عن مجموعة سلفونيل ‎sulfonyl‏ ¢ أو إستر كبريتيك ‎sulfuric ester‏ « أو إستر نيتريك ‎nitric ester‏ ؛ أو إسترفوسفوريك ‎phosphoric‏ م ‎Jester‏ إستر بوريك ‎boric ester‏ للمركب
N-hydroxy-1,8-naphthalenedicarboximide or N,N'-dihydroxy-1,8;4,5- naphthalenetetracarboxdiimide ومركبات أخرى ممثلة بالصيغة )1( حيث 1 تكون عبارة عن مجموعة يتم الحصول عليها من حمض غير عضوي بإزالة مجموعة 011 منها. ‎٠‏ ويمكن الحصول على كل مركب من مركبات الإيميد ‎imide compounds‏ بإدخال مجموعة حماية مطلوبة في مركب مناظر حيث 1# تكون عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ (مركب ‎(N-hydroxy cyclic imide‏ باستخدام تفاعل تقليدي لإدخال مجموعة حماية. ويمكن على سبيل المثال الحصول على مركب ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ بالسماح للمركب ‎acetic anhydride ‏بالتفاعل مع أسيتيك أنهيدريد‎ N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide Vo ‏في وجود قاعدة.‎ acetyl halide ‏أو بالتفاعل مع أسيتيل هاليد‎ hydrogen atom ‏عبارة عن ذرة هيدروجين‎ R ‏ويمكن الحصول على المركب الذي تكون فيه‎ ‏بعملية تقليدية لإدخال مجموعات الإيميد (عملية لتكوين‎ ( N-hydroxy cyclic imide ‏(مركب‎ ‏الإميد)؛ مثل العملية التي تتضمن خطوات تسمح لأنهيدريد حمضي مناظر بالتفاعل مع‎ ‎٠‏ هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ أمين لفتح الحلقة لمجموعة أنهيدريد حمضية؛ وقفل الحلقة لتكوين إيميد. ‏ا
الهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ للمركب : ‎N-hydroxyglutarimide, N-hydroxy-1,8-naphthalenedicarboximide, N,N'-dihydroxy-‏ ‎1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide‏ ‎o‏ أخرى مشتقة من أنهيدرات أحماض متعددة مجموعات الكربوكسيل حلقية أليفاتية أو أنهيدريدات أحماض متعددة مجموعات الكربوكسيل عطرية. ويمكن استخدام كل مركب من مركبات الإيميد ‎imide compounds‏ التي يحتوى كل منها على هيكل إيميد حلقي ‎cyclic imide‏ به استبدال في ذرة النيتروجين؛ ممثل بالصيغة ‎(I)‏ بمفرده أو بالأئتلاف في التفاعل. ويمكن أن يتم تكوين مركب الإيميد في نظام التفاعل. ويمكن استخدام ‎٠‏ مركب الإيميد الذي يحتوى على هيكل إيميد حلقي ‎Jan ula cyclic imide‏ في ذرة النبتروجين؛ ممثل بالصيغة ‎(I)‏ بالأكتلاف مع مركب ‎N-hydroxy cyclic imide‏ (مركب تكون فيه ‎R‏ عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ ). ويمكن إنتقاء مقدار مركب الإيميد طبقا للاختراع الحالي ضمن مدى كبير؛ ويكون على سبيل المثال من حوالي ١ه ‎٠ ٠ ٠‏ فح إلى حوالي ‎sa)‏ جرامي؛ وبشكل مفضل من حوالي ‎١ \ o‏ ف ف 0 ‎١‏ إلى حوالي 0 ,. ‎Lo»‏ جرامي؛ وبشكل مفضل جدا من حوالي ‎١‏ دير ل ل ا إلى حوالي ‎٠١4‏ جزء جرامي وغالبا من حوالي ‎١000٠‏ إلى حوالي ‎١,75‏ جزئ جرامي؛ بالنسبة إلى ‎١‏ جزئ جرامي من مكون التفاعل (الركيزة) . اا
‎ys -‏ - [المعزز (المحفز ‎catalyst‏ المشترك) [ وفقاً للاختراع» يمكن استخدام معزز (محفز مشترك) بالائتلاف مع مركب الإيميد. وتشتمل هذه المعززات على سبيل المثال على مركبات معدنية. ويمكن تحسين معدل وانتقائية التفاعل باستخدام مركب الإيميد بالائتلاف مع المركب المعدني. م٠‏ ولا يتم بصفة خاصة تحديد العناصر المعدنية المكونة للمركبات المعدنية وتكون غالبا عناصر معدنية من المجموعات ‎(Y)‏ إلى )10( بالجدول الدوري للعناصر. ويشتمل أيضا تعبير ‎aie’‏ ‏معدني" مثلما هو مستخدم في هذه الوثيقة على البورون ‎boron‏ (3). وتشتمل ‎Bd‏ العناصسر المعدنية بالجدول الدوري للعناصرء على عناصر المجموعة ‎)١(‏ (مثل: ‎«(Bas «Sr «cay Mg‏ وعناصر المجموعة )¥( ‎¢(actinoid elements «lanthanoid elements 80: Jia)‏ وعناصر ‎٠‏ المجموعة )£( (مثل: ‎oTi‏ و2#؛ ‎(Hy‏ وعناصر المجموعة )0( (مثل: ‎(V‏ وعناصر المجموعة (3) (مثل: ‎«Cr‏ رمال و 177)؛ وعناصر المجموعة ‎(V)‏ (مثل: ‎«(Mn‏ وعناصر المجموعة ‎(A)‏ ‏(مثل: ‎«(Rus Fe‏ وعناصر المجموعة )1( (مثل: ‎((Rhs cco‏ وعناصر المجموعة ‎)٠١(‏ (مثل: ‎«Ni‏ و00 ‎«(pts‏ وعناصر المجموعة ‎(Cu: Jig) )١١(‏ وعناصر المجموعة ‎(VY)‏ (مثل: ‎«(Zn‏ وعناصر المجموعة ‎(VV)‏ (مثل: ‎«AL B‏ و«ة)؛ وعناصر المجموعة (4؛١)‏ (مثل: ‎sn‏ ‎«(pbs ١‏ وعناصر المجموعة )10( (مثل: ‎(Bi esb‏ وتشتمل العناصر المعدنية المفضلة على عناصر معدنية انتقالية (عناصر المجموعات من (©) إلى ‎(VY)‏ بالجدول الدوري للعناصر). ويتم من بينها تفضيل عناصر المجموعات من )2( إلى ‎(VY)‏ بالجدول الدوري للعناصر؛ ويتم بصفة نمطية تفضيل عناصر المجموعات من )0( إلى )3( منها. ويتم بصفة خاصة تفضيل ‎V‏ ‎Mos‏ و«0لاء وه©. ولا يتم بصفة خاصة تحديد تكافؤ العنصر المعدني؛ ويكون من حوالي صفر ‎٠‏ إلى حوالي ‎١‏ في حالات كثيرة.
- ‏ها‎ ‏وتشتمل هذه المركبات المعدنية على غير سبيل الحصر على مواد أولية و‎ hydroxides, oxides (including complex oxides), halides (fluorides, chlorides, bromides and iodides ), salts of oxoacids (e.g., nitrates, sulfates, phosphates, borates, and carbo - nates ), salts of isopolyacids, salts of heteropolyacids, and other inorganic compounds of the aforementioned metallic elements; salts of organic acids (e.g., acetates, propionates, ° prussiates, naphthenates, orstearates), complexes, and other organic compounds of the metallic elements.
Ligands for constituting the complexes include OH (hydroxo), alkoxy (e.g., methoxy, ethoxy, propoxy, andbutoxy), acyl (e.g., acetyl and propionyl), alkoxy- carbonyl (e.g., methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl), acetylacetonato, cyclopentadienyl group, halogenatoms (e.g., chlorine and bromine), CO, CN, oxygen atom, 11:0 (aquo), ٠١ phosphines (triphenylphosphine and other triarylphosphines) and other phosphorus compounds, NH.sub.3 (ammine), NO, NO, (nitro), NO; (nitrato), ethylenediamine, diethylenetriamine, pyridine, phenanthroline, and other nitrogen-containing compounds. : ‏وتشتمل أمثلة معينة للمركبات المعدنية؛ بعد أخذ مركبات الكوبالت كمثال؛ على‎ cobalt hydroxide, cobalt oxide, cobalt chloride, cobalt bromide, cobalt nitrate, cobalt Ye ‏»ومركبات غير عضوية أخرى؛ و‎ sulfate, cobalt phosphate ‏وأملاح أحماض عضوية أخرى؛ و‎ « cobalt acetate, cobalt naphthenate, cobalt stearate ‏ء ومعقدات أخرىء ومركبات كوبالت أخرى‎ acetylacetonatocobalt ‏أسيتونات كوبالت‎ Sid ‏الإيضاحية على غيرسبيل‎ vanadium ‏ثنائية التكافؤ أو ثلاثية التكافو. وتشتمل مركبات الفاناديوم‎ : ‏الحصر على‎ © ‏ا ل‎
- v1 -— vanadium hydroxide, vanadium oxide, vanadium chloride, vanadyl chloride, vanadium sulfate, vanadyl sulfate, sodium vanadate : « acetylacetonatovanadium, vanadyl acetylacetonato ‏ومركبات غير عضوية أخرىء و‎ bd ‏أخرى لها تكافؤ من ؟ إلى ©. وتشتمل‎ vanadium ‏ومعقدات أخرى. و مركبات فاناديوم‎
م لمركبات العناصر المعدنية الأخرى على مركبات مناظرة للكوبالت المذكور سابقاً أو مركبات الفاناديوم ‎vanadium‏ . ويمكن استخدام كل من هذه المركبات المعدنية بمفردها أو في توليفة. وبالتحديد؛ يزيد استخدام توليفة من مركب كوبالت مع مركب منجنيز معدل التفاعل بشكل متميز في حالات عديدة. ويتم أيضا تفضيل استخدام توليفة لأنواع عديدة من مركبات معدنية ذات تكافؤات مختلفة (مثل: مركب معدني ثنائي التكافؤ في توليفة مع مركب معدني ثلاثي التكافؤ).
‎٠‏ ويكون مقدار المركب المعدني على سبيل ‎JB‏ من حوالي 0001 جزئ جرامي إلى حوالي ‎٠‏ جزيئات جرامية؛ وبشكل مفضل من حوالي 5005 جزئ جرامي إلى حوالي * ‎Glia‏ ‏جرامية؛ بالنسبة إلى ‎١‏ جزئ جرامي من مركب ‎cual‏ ويكون على سبيل المثال من حوالي 70.00 بالجزئ الجرامي إلى حوالي ‎7٠١‏ بالجزئ الجرامي؛ وبشكل مفضل من حوالي ‎0١‏ بالجزئ الجرامي إلى حوالي 75 بالجزئ الجرامي, بالنسبة إلى ‎١‏ جزئ جرامي من
‎٠‏ مكون التفاعل (الركيزة). وتشتمل المعززات التي يتم استخدامها في الاختراع الحالي ‎Lad‏ على أملاح عضوية؛ يتكون كل منها من كاتيون عديد ‎polyatomic cationed HA‏ أو أنيون عديد الذرات ‎polyatomic anion‏ بالإضافة إلى الأنيون المضاد له؛ ويحتوى الكاتيون أو الأنيون العديد الذرات على عنصر من المجموعة )10( أو المجموعة ‎(V1)‏ بالجدول الدوري للعناصر يكون له مجموعة عضوية واحدة
‏© على الأقل مرتبطة به. ويمكن أن يتم ‎Lind‏ تحسين معدل التفاعل وانتقائيته باستخدام الأملاح العضوية كمعززات.
‏أ
‎yy —‏ — وفي الأملاح العضوية؛ تشتمل عناصر المجموعة )10( بالجدول الدوري للعناصر على ‎Py iN‏ ‎cAss‏ و565؛ ‎«Big‏ وتشتمل عناصر المجموعة )11( بالجدول الدوري للعناصر على سبيل المثال على 0؛ و5؛ وع5؛ وع1. وتكون العناصر المفضلة عبارة عن ‎N‏ و©؛ وكه ؛ و56؛ و5؛ ويتم بصفة نمطية تفضيل ‎oN‏ و7 ؛ و5 من بينها.
‎٠‏ وتشتمل المجموعات العضوية التي يتم اشتراكها مع ذرات العناصر على غير سبيل الحصر على المجموعات الهيدروكربونية التي بهما مجموعة استبدال؛ ومجموعات أوكسي بها استبدال. وتشتمل المجموعات الهيدروكربونية على غير سبيل الحصر على :
‎ethyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, allyl
‎٠‏ و مجموعات هيدروكربونية أليفاتية ‎aliphatic hydrocarbon groups‏ أخرى بسلسلة مستقيمة أو متفرعة (مجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ ؛ و مجموعات الكنيل ‎٠ alkenyl groups‏ و ‎Cle gana‏ الكينيل ‎(alkynyl groups‏ يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون يتراوح من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي ‎٠‏ ذرة كربون (وبشكل مفضل من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي عشرين ذرة كربون)؛ و سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ ؛ و سيكلر مكسيل ‎cyclohexyl‏ ؛
‎١‏ ومجموعات هيدروكربونية حلقية أليفاتية ‎alicyclic hydrocarbon groups‏ أخرى يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون من حوالي ثلاث ذرات كربون إلى حوالي ثمانية ذرات كربون؛ و فينيل ‎phenyl‏ « ونفثيل ‎naphthyl‏ ؛ ومجموعات هيدروكربونية عطرية أخرى يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون من حوالي ستة ذرات كربون إلى حوالي ‎VE‏ ذرة كربون. وتشتمل مجموعات الاستبدال التي يمكن أن تحتوى عليها المجموعات الهيدروكربونية على غير سبيل
‏© الحصر على ذرات هالوجين ‎halogen atoms‏ ؛ و مجموعة أوكسو؛ ومجموعة هيدروكسيل ؛ ومجموعات أوكسي بها استبدال (مثل: مجموعات الكوكسي ؛ ومجموعات أريل أوكسي؛
ما - ومجموعات أسيل أوكسي ‎acyloxy‏ )؛ ومجموع تكربوكسيل ؛ ومجموعات أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال؛ ومجموعات كربامويل بهااستبدال أو ليس بها استبدال؛ ومجموعة سيانو ‎cyano‏ « ومجموعة نيترو ‎nitro‏ ؛ ومجموعات أمينو ‎amino‏ بها استبدال أو ليس بها استبدال؛ ومجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ (مثل: ميثيلء وإيثيل؛ ومجموعات الكيل ‎alkyl groups o‏ أخرى تحتوى على من حوالي ذرةكربون واحدة إلى أربعة ذرات كربون)؛ ومجموعات سيكلو الكيل ‎cycloalkyl‏ ؛ ومجموعات أريل (مثل: مجموعات فينيل ونفثيل)؛ ومجموعات حلقية غير متجانسة. وتشتمل المجموعات الهيدروكربونية المفضلة على سبيل المثال على مجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ يحتوى كل منها على عدد من حوالي ذرة كربون واحدة إلى ‎7١‏ ذرة كربون؛ ومجموعات هيدروكربونية عطرية (بصفة خاصة؛ مجموعة فينيل ‎٠‏ أو نفثيل) يحتوى كل منها على عدد من حوالي “7 ذرات كربون إلى حوالي ‎١4‏ ذرة كربون. وتشتمل مجموعات الأوكسي التي بها استبدال على غير سبيل الحصر على مجموعات الكوكسي .aralkyloxy ‏ومجموعات أريل ألكيل أوكسي‎ caryloxy ‏أريل أوكسي‎ Sle gana ¢ alkoxy ¢ organic ammonium salts ‏أمونيوم عضوية‎ Zo ‏وتشتمل أمثلة الأملاح العضوية على‎ ‏وأملاح سلفونيوم عضوية‎ « organic phosphonium salts ‏وأملاح فوسفونيوم عضوية‎ ‏أخرى. وتشتمل‎ organic onium salts ‏وأملاح أنيومية عضوية‎ ¢ organic sulfonium salts ٠ : ‏على‎ organic ammonium salts ‏أملاح الأمونيوم العضوية‎ tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tetrahexylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, triethylphenylammonium chloride, tributyl(hexadecyl)ammonium chloride, di(octadecyl)dimethylammonium chloride, and other quaternary ammonium chlorides Ye
AANA
‎Y 8 —‏ _ ‎og A)‏ وبروميدات أمونيوم رباعية ‎quaternary ammonium bromides‏ مناظرة؛ وأملاح أمونيوم رباعية أخرى يحتوى كل منها على أربعة مجموعات هيدروكربونية مشتركة مع : -والإطاعم ‎nitrogen atom; dimethylpiperidinium chloride, hexadecylpyridinium chloride,‏ ‎uinolinium chloride‏ ‎oe‏ أخرى. وتشتمل أمثلة أملاح الفوسفونيوم العضوية ‎organic phosphonium salts‏ على : ‎tetramethylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium chloride, tributyl‏ ‎(hexadecyl)phosphonium chloride, triethylphenylphosphonium chloride‏ مناظرة؛ وأملاح فوسفونيوم رباعية أخرى؛ يحتوى كل منها على أربعة مجموعات كربونية مشتركة مع ذرة فسفور ‎atom‏ 10715م0105. وتشتمل ‎Jud‏ أملاح السلفونيوم العضوية على : ‎iodide, ethyldiphenylsulfonium iodide ٠‏ « وأملاح سلفونيوم ‎sulfonium salts‏ أخرى يحتوى كل منها على ثلانة مجموعات هيدروكربونية مشتركة مع ذرة كبريت ‎.sulfur atom‏ وتشتمل الأملاح العضوية أيضا على : ‎methanesulfonates, ethanesulfonates, octanesulfonates, dodecanesulfonates‏ أخرى ‎Jia)‏ : ‎JS)‏ - سلفونات ‎sulfonating‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ستة ذرات ‎١١ Joss ١‏ ذرة كربون)؛ و ‎benzenesulfonates, p-toluenesulfonates, naphthalenesulfonates, decylbenzenesulfonates,‏ ‎dodecylbenzenesulfonates‏ ‏أخرى يمكن أن يكون بهما استبدال بمجموعة الكيل ‎alkyl group‏ (مثل: الكيل - سلفونات ‎alkyl-sulfonates‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ستة ذرات كربون إلى ‎VA‏ ‎AANA‏
- و ذرة كربون) ؛ و راتنجات تبادل أيوني ‎ion exchange resins‏ من توع حمض السلفونيك ‎sulfonic acid‏ (مبادلات أيونية ‎¢(ion exchangers‏ وراتتجات تبادل أيوني ‎ion exchange resins‏ »( نوع حمض الفوسفونيك ‎phosphonic acid‏ (مبادلات أيونية ‎(ion exchangers‏ 0 ويتراوح مقدار الملح العضوي على سبيل المثال من حوالي ‎v0)‏ إلى حوالي ‎6١‏ جزئ جرامي؛ وبشكل مفضل من حوالي ‎٠.5005‏ إلى حوالي 506 جزئ جرامي؛ بالنسبة إلى ‎١‏ ‏جزئ جرامي من مركب الإيميد. وتشتمل المعززات التي يتم استخدامها في الاختراع الحالي أيضا على أحماض قوية (مثل: مركبات يحتوى كل منها على ثابت للتأين 8*ام يساوى من ؟ إلى ‎Yo‏ درجة مئوية أو يقل عن .1 ذلك). وتشتمل الأحماض القوية المفضلة على سبيل المثال على هاليدات هيدروجين ‎hydrogen‏ ‎halides‏ ¢ وأحماض هيدرو هالوجين؛ وحمض كبريتيك ‎sulfuric acid‏ ؛ وأحماض عديدة غير متجانسة. ويتراوح مقدار الحمض القوي على سبيل المثال من حوالي ‎vee)‏ إلى حوالي 7 جزئ جرامي بالنسبة إلى ‎١‏ جزئ جرامي من مركب الإيميد. وتشتمل المعززات التي يتم استخدامها في الاختراع الحالي أيضا على مركبات يحتوى كل منها 0 على مجموعة كربونيل مشتركة مع مجموعة جاذبة للإلكترونات. وتشتمل هذه المركبات التي يحتوى كل منها على مجموعة كربونيل مشتركة مع مجموعة جاذبة للإلكترونات على سبيل المثال على : ‎hexafluoroacetone, trifluoroacetic acid, pentafluorophenyl (methyl) ketone,‏ ‎pentafluorophenyl (trifluoromethyl) ketone, and benzoic acid‏ ‎Yo‏ ويتراوح مقدار هذا المركب على سبيل المثال من حوالي ‎١50001‏ إلى حوالي ‎Y‏ جزئ جرامي بالنسبة إلى ‎١‏ جزئ جرامي من مكون التفاعل (الركيزة). 8 ح ذا
وطبقا للاختراع؛ يمكن لنظام التفاعل ‎of‏ يشتمل على مولد شقي أو معدل للتفاعل الشقي. وتشتمل هذه المكونات على غير سبيل الحصر على :
halogens (e.g., chlorine and bromine), peracids (e.g., peracetic acid and m-chloroperbe - nzoic acid), peroxides (e.g., hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide (TBHP), and other hydroperoxides), nitric acid, nitrous acid or salts thereof, nitrogen dioxide, benzaldehyde » and other aldehydes ‏أخرى. ويعزز وجود هذا المكون في النظام التفاعل في بعض الحالات. ويتراوح على سبيل‎ ‏جرامي‎ Lo» v ‏جرامي إلى حوالي‎ TBI \ ‏المثال مقدار المكون المذكور سايقا من حوالي‎
بالنسبة إلى ‎١‏ جزئ جرامي من مركب الإيميد.
‎٠‏ وتعتبر محفزات الاختراع الحالي مفيدة على سبيل المثال كمحفزات للتفاعل الشقي . وتظهر محفزات الاختراع الحالي فعاليات حفزية مماثلة للتفاعلات التي تظهر فيها المركبات (مركبات ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ فعاليات ‎Cua A Jia‏ تكون المجموعة المناظرة للمجموعة “1 في الصيغة ‎(I)‏ عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ ويكون العدد الذري (الذرات) المكونة للحلقة عبارة عن 0 ذرات. وبالإضافة إلى ذلك؛ يكون لمحفزات الاختراع
‎: ‏الحالي فوائد هامة بحيث‎ ve
‏)0( يمكنها الحفاظ على الفعاليات الحفزية لفترة زمنية طويلة؛
‎(Y)‏ يمكنها إظهار فعاليات حفزية أيضا في المقدار الصغير؛ و
‏(©)_ يمكنها الحفاظ على الفعاليات الحفزية أيضا في درجات الحرارة المرتفعة؛ عند مقارنتها بمركبات ‎.5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ وطبقا لذلك» يكن
‎Y.‏ استخدام محفزات الاختراع الحالي في كل التفاعلات التي تظهر فيها مركبات
اسم - ‎S-membered N-hydroxy cyclic imide‏ فعاليات حفزية ويمكنها تحقيق فوائد أكبر مما يمكن تحقيقه فوحالة استخدام مركبات ‎5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ كمحفزات. وتشتمل أمثلة التفاعلات التي تظهر فيها محفزات الاختراع الحالي فعاليات حفزية على التفاعلات © المذكورة في المراجع التالية؛ المتعلقة بمركبات ‎S-membered N-hydroxy cyclic imide‏ : طلبات البراءات اليابانية التي لم يتم فحصها رقم 0-30404؛ ورقم 5-7776776؛ ورقم 457 78-ءاء ورقم ‎1١-1151‏ ورقم 4474٠10-7؛‏ ورقم ‎٠-٠678‏ ورقم 11-7747 ورقم ‎٠-7٠١٠‏ ورقم 11-59714؛ ورقم 11-1707 ورقم 11-17 ورقم 774444-ااء ورقم 11-7748441 ورقم ‎11-7٠٠٠١7١‏ ورقم ‎٠‏ ل7الات9-ااء ورقم 11-3307564 ورقم ‎7117١1١‏ ررقم ‎Yee em¥V1AT00‏ ورقم ‎٠47657‏ ١”"-٠٠٠؛‏ ورقم 4 ‎٠٠٠ a =YOUY‏ والطلب ألدول ‎aldol‏ ي ‎PCT‏ رقم 1/504 والطلب ألدول 1401 دي رقم ‎cv ١/75/8785‏ والطلب ألدول ‎aldol‏ ي رقم ‎cro [EVE‏ والطلب ألدول ‎aldol‏ ي رقم ‎ov + NYT‏ وطلب البراءة اليابانية رقم 11-124 ورقم 11-7654917 ورقم 11-77719/7؛ ورقم ‎Yee em EA‏ ورقم مد لميمض ‎Yee‏ ررقم تلات ررقم ألأألأتخ ورقم ‎Yor em WYTAG‏ ورقم ‎٠٠٠ -١7785‏ ورقم ‎٠٠١-١714944‏ ورقم 15 ‎٠٠١-١74‏ ورقم ‎-1١7٠6‏ ‎Yes‏ ررقم ‎١‏ ا/م الاح ررقم ؟كره )اها ورقم ‎٠٠١-٠875‏ ‏ويتم السماح على سبيل المثال للمركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق بالتفاعل مع المركب ‎(B)‏ الكاسح للشق في وجود محفز الاختراع الحالي وبذلك ينتج ناتج تفاعل إضافة أو استبدال © _ بين المركب ‎(A)‏ والمركب ‎(B)‏ أو مشتق من ذلك. 4 حا \
Cyr ‏القادرة على تكوين شق]‎ (A) ‏[المركبات‎ ‏القادرة على تكوين شق طالما كان بإمكانها تكوين شق ثابت‎ (A) ‏لا يتم بالتحديد حصر المركبات‎ ‏المحتوية على ذرة غير متجانسة؛ وكل منها‎ (AT) ‏وتشتمل على سبيل المثال على المركبات‎ ‏يحتوى على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور للذرة الغير متجانسة؛‎
0 ويحتوى كل مركب من المركبات ‎(A2)‏ على رابطة مزدوجة بين كربون وذرة غير متجانسة؛ ويحتوى كل مركب من المركبات ‎(A3)‏ على ذرة كربون ميثانية ؛ ويحتوى كل مركب من . . المركبات ‎(Ad)‏ على ربطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور للرابطة غير المشبعة؛ 5 ‎(AS)‏ هيدروكربونات حلقية غير عطرية؛ 5 ‎(AG)‏ مركبات مقترنة؛ 5 ‎(A7)‏ أمينات؛ ‎(A8)‏ مركبات عطرية؛ 5 ‎(A9)‏ ألكانات بسلسلة مستقيمة؛ 5 ‎(A10)‏ أولفينات .
‎٠‏ ويمكن لهذه المركبات أن تحتوى على مجموعات استبدال عديدة ضمن مدى لا يؤثر على التفاعل بشكل عكسي. وتشتمل مجموعات الاستبدال على غير سبيل الحصر على ذرات هالوجين ‎halogen atoms‏ ؛ ومجموعة هيدروكسيل ؛ ومجموعة ميركبتو؛ ومجموعة أوكسوء؛ ومجموعات أوكسي بها استبدال (مثل: مجموعات الكوكسي ؛ ومجموعات أريل أوكسي؛ ومجموعات أسيل أوكسي ‎of acyloxy‏ ومجموعات ثيو بها استبدال؛ ومجموعة كربوكسيل ؛
‏10 ومجموعات أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال. ومجموعات كربامويل بها استبدال أو ليس بها استبدال؛ ومجموعة سيانو ‎cyano‏ ؛ ومجموعة نيترو ‎nitro‏ ؛ ومجموعات أمينى ‎amino‏ ‏بها استبدال أو ليس بها استبدال؛ ومجوعة سلفو؛ ومجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ ؛ ومجموعة الكنيل. ومجموعات الكينيل ‎alkynyl groups‏ ؛ ومجموعات هيدروكربونية حلقية أليفاتية؛ ومجموعات هيدروكربونية عطرية؛ ومجموعات حلقية غير متجانسة.
‏© وتعمل المركبات ‎(A)‏ القادرة على تكوين شق كمركبات مائحة لشق في التفاعل الذي نحن بصدده.
‏مي
دوس تشتمل المركبات ‎(AD)‏ المحتوية على الذرة غير المتجانسة؛ التي يكون لكل منها رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور للذرة الغير متجانسة؛ على سبيل المثال على الكحولات ‎(A141)‏ الأولية أو الثانوية؛ أومركبات الثيول الأولية أو الثانوية؛ والإيشرات ‎(A122)‏ التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لذرة ‎٠‏ أكسجين ‎oxygen‏ ؛ أو مركبات كبريتيد يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لذرة الكبريت ومركبات الأسيتال ‎(A1-3)‏ (المشتملة على نصف أسيتالات)؛ التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لذرة الأكسجين أو مركبات الثيو أسيتال (المشتملة على 58 نصف أسيتالات ‎¢(thiohemiacetals‏ ‏التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لذرة الكبريت ‎٠‏ اماد ‎sulfur‏ ‏وتشتمل الكحولات الأولية أو الثانوية في المركبات (81-1) على ‎Ae gana‏ كبيرة ومتنوعة من الكحولات ‎alcohols‏ ويمكن لهذه الكحولات مهما كانت أن تكون عبارة عن كحولات أحادية مجموعة الهيدروكسيل وثنائية مجموعة الهيدروكسيل ومتعددة مجموعة الهيدروكسيل. وتشتمل هذه الكحولات الأولية على غير سبيل المثال على : ‎methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 1-pentanol, 1-hexanol, Vo‏ ‎1-octanol, 1-decanol, 1-hexadecanol, 2-buten-1-ol, ethylene glycol, trimethylene glycol,‏ ‎hexamethylene glycol, pentaerythritol‏ وكحولات أولية أليفاتية ‎aliphatic primary alcohols‏ أخرى مشبعة أو غير مشبعة؛ يحتوى كل منها على عدد من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي ‎"٠‏ ذرة كربون (وبشكل مفضل من ‎٠‏ حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي عشرين ذرة كربون؛ وبشكل مفضل ‎han‏ من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي ‎١5‏ ذرة كربون)؛ و 4ح
‎Yo —‏ - ‎cyclopentylmethyl alcohol, cyclohexylmethyl alcohol, 2-cyclohexylethyl alcohol, and‏ ‎other saturated or unsaturated alicyclic primary alcohols; benzyl alcohol, 2-phenylethyl‏ ‎alcohol, 3-phenylpropyl alcohol, cinnamyl alcohol‏ ‎٠‏ وكحولات أولية عطرية ‎2-hydroxymethylpyridine s «5 al aromatic primary alcohols‏ « وكحولات حلقية ‎heterocyclic alcohols‏ متجانسة أخرى. وتشتمل الكحولات الثانوية النمطية على غير سبيل الحصر على : ‎2-propanol, s-butyl alcohol, 2-pentanol, 3-pentanol, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2-octanol,‏ ‎4-decanol, 2-hexadecanol, 2-penten-4-ol, 1,2-propanediol, 2,3-butanediol, 2,3-‏ ‎pentanediol‏ ‎٠١‏ ودايو لات مجاورة ‎vicinal diols‏ أخرىء وكحولات ثانوية أليفاتية أخرى مشبعة أو غير مشبعة؛ يحتوى كل منها على عدد من حوالي ثلاثة ذرات كربون إلى حوالي ثلاثين ذرة كربون (وبشكل مفضل_ من حوالي ثلاثة ذرات كربون إلى حوالي عشرين ذرة كربون؛ وبشكل مفضل جدا من حوالي ثلاثة ذرات كربون إلى حوالي ‎١١‏ ذرة كربون)؛ و ‎1-cyclopentylethanol, 1-cyclohexylethanol‏ ¢ وكحولات ثأنوية أخرىء يحتوى كل منها على ‎١‏ مجموعة هيدروكربونية أليفاتية وهيدروكربون حلقي أليفاتي (مثل: مجموعة الكيل حلقية) مشتركة مع ذرة الكربون التي يتم اشتراكها مع: ‎hydroxyl group; cyclobutanol, cyclopentanol, cyclohexanol, cyclooctanol,‏ ‎cyclododecanol, 2-cyclohexen-1-ol, 2-adamantanol, 2-adamantanols‏ ‎٠‏ يحتوى كل منها على عدد من مجموعات الهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ يتراوح من ‎dc gana‏ © واحدة إلى أربعة مجموعات عند مواضع في مقدمة القنطرة؛ ويحتوى كل مركب من مركبات ‎١ Qa‏ ذ \
“سم — ‎2-adamantanols‏ على مجموعة أوكسو على حلقة أدامنتان ‎٠‏ ويحتوى كل كحول ثانوي حلقة أليفاتي آخر مشبع أو غير مشبع (يتضمن كحولات ثانوية حلقية ذات قنطرة) على عدد من حوالي ثلاثة ذرات إلى حوالي ‎٠١‏ ذرة (وبشكل مفضل من حوالي ثلاثة ذرات إلى حوالي ‎vo‏ ‏ذرة؛ وبشكل مفضل جداً على عدد من حوالي خمسة ذرات إلى حوالي ‎١١‏ ذرة؛ وبصفة نمطية
هه على عدد من حوالي خمسة ذرات إلى حوالي ثمانية ذرات)؛ و ‎1-phenylethanol, 1-phenylpropanol, 1 -phenylmethylethanol, diphenylmethanol‏ ¢ وكحولات ثانوية عطرية أخرى؛ و ‎1-(2-pyridyDethanol‏ ؛ وكحولات ثانوية حلقية ‎heterocyclic secondary‏ غير متجانسة أخرى.
: ‏كما تشتمل الكحولات النمطية على سبيل المثال على‎ 1-adamantanemethanol, .a -methyl-1-adamantanemethanol, .a -ethyl-1-adama- ٠١ ntanemethanol, .o -isopropyl-1-adamantanemethanol, 3-hydroxy-.a -methyl-1- adamantanemethanol, 3-carboxy-.a -methyl-1-adamantanemethanol, .o. -methyl-3a- perhydroindenemethanol, .a -methyl-4a-decalinmethanol, 8a-hydroxy-.a. -methyl-4a- decalinmethanol, .a -methyl-4a-perhydrofluorenemet -hanol, .a -methyl-4a- perhydroanthracenemethanol, .o -methyl-8a-perhydrophenanthrenemeth -anol, .a - \o methyl-2-tricyclo[5.2.1.0%¢]decanemethanol, 6-hydroxy-.o. -methyl-2- tricyclo[5.2.1 .0*%]decanemethanol, .a -methyl-2a-perhydroacenaphth -enemethanol, .a - methyl-3a-perhydrophenalenemethanol, .a. -methyl-1 -norborn-anemethanol, .o -methyl- 2-norbornene-1-methanol
EV
Je ‏وكحولات أخرى يحتوى كل منها على مجموعة هيدروكربوتية حلقية ذات قنطرة؛‎ ٠؛‎ ‏مركبات يحتوى كل منها على مجموعة هيدروكربونية حلقية ذات قنطرة مشتركة مع ذرة‎ . hydroxyl ‏الكربون التي يتم اشتراكها مع مجموعة هيدروكسيل‎ ‏وتشتمل الكحولات المفضلة على كحولات ثانوية وكحولات يحتوى كل منها على مجموعة‎ ‏و‎ 2-propanol ‏هيدروكربونية حلقية ذات قنطرة. وتشتمل هذا الكحولات الثانوية المفضلة على‎ © ‏.؛ وكحولات‎ 1-cyclohexyl ‏؛ وكحولات ثانوية أليفاتية أخرى؛ و امصقطاء‎ s-butyl alcohol ‏ثانوية أخرى؛ يحتوى كل منها على مجموعة هيدروكربونية أليفاتية (مثل: مجموعة الكيل‎ ‏تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى أربعة‎ alkyl group ‏تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح عددها‎ aryl group ‏ذرات كربون أو مجموعة أريل‎ ‏ذرة كربون)؛ ومجموعة حلقية كربونية غير عطرية (مثل:‎ VE ‏.من ستة ذرات كربون إلى‎ ٠ ‏تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح عددها من ثلاثة‎ cycloalkyl ‏مجموعة سيكلو الكيل‎ ‏ذرة كربون أو مجموعة سيكلو الكنيل) مشتركة مع ذرة الكربون التي يتم‎ ١5 ‏ذرات كربون إلى‎ ‏؛‎ 2-norbornene ‏اشتراكها مع مجموعة هيدروكسيل ؛ وسيكلو بنتانول؛ وسيكلو هكسانول ¢ و‎
Vo ‏وكحولات ثانوية حلقية أخرى؛ يحتوى كل منها على عدد من حوالي ثلاثة ذرات إلى حوالي‎ ‏؛ وكحولات ثانوية عطرية أخرى.‎ 1-phenylethanol 5 3 ‏م‎ ‏على مركبات ثيو مناظرة‎ (ALT) ‏وتشتمل مركبات الثيول الأولية أو الثانوية في المركبات‎ ‏للكحولات الأولية أو الثانوية.‎ ‏وتشتمل الإيثرات التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع‎ : ‏على غير سبيل الحصر على‎ (A1-2) ‏المجاور لذرة الأكسجين في المركبات‎ dimethyl ether, diethyl ether, dipropy! ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, methyl ethyl ٠ ether, methyl butyl ether, ethyl butyl ether, diallyl ether, methyl vinyl ether, ethyl allyl ether, and other aliphatic ethers; anisole, phenetole, dibenzyl ether, phenyl benzyl ether, and other aromatic ethers; and dihydrofuran, tetrahydrofuran, pyran, dihydropyran, tetrahydropyran, morpholine, chroman, isochroman,
و ‎cyclic ethers‏ أخرى يمكن تكثيف حلقة عطرية أو غير عطرية معها.
° وتشتمل مركبات الكبريتيد التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لذرة الكبريت في المركبات (2- 1 ‎(A‏ على مركبات كبريتيد مناظرة للإيثشرات التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لذرة الأكسجين ‎.oxygen‏ ‏وتشتمل مركبات الأسيتال التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند
‎٠‏ الموضع المجاور لذرة الأكسجين ‎oxygen‏ في المركبات ‎(A1-3)‏ على سبيل المثال على مركبات أسيتال مشتقة من الدهيدات والكحولات أو أنهيدريدات حمضية. وتشتمل هذه الأسيتالات على :
‏أسيتالات حلقية وأسيتالات غير حلقية. وتشتمل الالدهيد ات على غير سبيل الحصر على : ‎formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde,‏ ‎pentanal, hexanal, decanal, and other aliphatic aldehydes; cyclopentanecarbaldehyde,‏ ‎cyclohexanecarbaldehyde Vo‏ ‎٠‏ والدهيدات حلقية أليفاتية ‎alicyclic aldehydes‏ أخرى؛ و بنزالدهيد ‎benzaldehyde‏ ؛ وفينيل أسيتالد هيد ‎٠ phenylacetaldehyde‏ والدهيد ات عطرية ‎aromatic aldehydes‏ أخرى. وتشتمل الكحولات ‎alcohols‏ على غير سبيل الحصر على : ‎methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, benzyl alcohol‏ « وكحولات أحادية مجموعة ‎٠‏ _ الهيدروكسيل أخرى؛ و ادا
‎vq -‏ — ‎ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dibromo-1,3-propanediol‏ « وكحولات ثنائية مجموعة هيدروكسيل أخرى. وتكون مركبات الأسيتال النمطية على سبيل المثال عبارة عن : ‎1,3-dioxolane, 2-methyl-1,3-dioxolane, 2-ethyl-1,3-dioxolane‏ ¢ ومركبات ‎1,3-dioxolane‏ أخرى؛ 3 ‎2-methyl-1,3-dioxane‏ ؛ ومركبات ‎1,3-dioxane‏ أخرى»؛ و ‎٠‏ لقائعة ‎acetaldehyde dimethyl‏ ¢ ومركبات ‎dialkyl acetal‏ أخرى. وتشتمل مركبات الثيو أسيتال ‎A cthioacetals‏ يحتوى ‎JS‏ منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لذرة الكبريت في المركبات (81-3) على مركبات ثيو أسيتال مناظرة لمركبات الأسيتال التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكربون والهيدروجين ‏عند الموضع المجاوز لذرة الأكسجين. ‎٠‏ وتشتمل المركبات (82) التي يحتوى كل منها على رابطة مزدوجة بين الكربون وذرة غيرمتجانسة؛ على سبيل المثال على مركبات ‎(A2-1)‏ التي يحتوى كل منها على مجموعة كربونيل؛ وعلى مركبات ‎(A2-2)‏ التي يحتوى كل منها على مجموعة ‎(Jinn Sofi‏ وعلى الإيمينات (42-3). وتشتمل المركبات (42-1) التي يحتوى كل منها على مجموعة كربونيل على غير سبيل الحصر على كيتونات والدهيدات. وتشتمل هذه الكيتونات والالدهيد ات على غير ‎: ‏سبيل الحصر على‎ ٠ ‎acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl s- butyl ketone, methyl t-butyl ketone, 3-pentanone, methyl decyl ketone, methyl isopropyl ketone, isopropylbutyl ketone, methyl vinyl ketone, methyl isopropenyl ketone, methyl cyclohexyl ketone, acetophenone, methyl 2-methylphenyl ketone, methyl 2-pyridyl ‎ketone, cyclohexyl phenyl ketone, and other chain ketones; cyclopropanone, cyclobuta - Y. ‎none, cyclopentanone, cyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, 4-chlorocyclohexanone,
A AN 8 ١
.44 ل ‎isophorone, cycloheptanone, cyclooctanone, cyclodecanone, cyclododecanone, cyclopen-‏ ‎tadecanone, 1,3-cyclohexanedione, 1 ,4-cyclohexanedione, 1 ,4-cyclooctanedione, 2,2-‏ ‎bis(4-oxocyclohexyl) propane, bis(4-oxocyclohexyl)methane, 4-(4-oxocyclohexyl)cycl-‏ ‎ohexanone, 2-adamantanone, and other cyclic ketones; biacetyl (2,3 -butanedione), 2,3-‏ ‎pentanedione, 3,4-hexanedione, bibenzoy! (benzil), acetylbenzoyl, cyclopentane-1,2- °‏ ‎dione, cyclohexane-1,2-dione, and other 1,2-dicarbonyl compounds (e.g., .o -diketones) ;‏ ‎acetoin, benzoin, and other .a -keto-alcohols; acetaldehyde, propionaldehyde, butanal,‏ ‎hexanal, succinaldehyde, glutaraldehyde, adipaldehyde, and other aliphatic aldehydes;‏ ‎cyclohexyl aldehyde, citral, citronellal, and other alicyclic aldehydes; benzaldehyde,‏ ‎carboxybenzaldehyde, nitrobenzaldehyde, cinnamaldehyde, salicylaldehyde, ٠١‏ ‎anisaldehyde, phthalaldehyde, isophthalaldehyde, terephthalaldehyde, and other aromatic‏ ‎aldehydes; and furfural, nicotinaldehyde‏ والدهيدات حلقية غير متجانسة أخرى. وتشتمل المركبات (42-2) التي يحتوى كل منها على مجموعة ثيو كربونيل على المركبات التي ‎١‏ يحتوى كل منها على مجموعة ثيوكربونيل مناظرة للمركبات ‎(A2-1)‏ التي يحتوى كل منها على مجموعة كربونيل ‎.carbonyl group‏ وتشتمل ‎(A2-3) imines‏ على غير سبيل الحصر على إيمينات (تشتمل على مركبات أوكسيم وهيدرا زون ‎(hydrazones‏ مشتقة من المركبات ‎(A2-1)‏ التي يحتوى كل منها على مجموعة كربونيل ‎carbonyl‏ مع أمونيا ‎ammonia‏ أو أمينات 5. وتشتمل هذه الأمينات ‎٠‏ على سبيل المثال على :
‎41١ -‏ - ‎methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, benzylamine,‏ ‎cyclohexylamine, aniline, and other amines; hydroxylamine, O-methylhydroxylamine‏ ‎and other hydroxylamines; hydrazine, methylhydrazine, phenylhydrazine,‏ : و ‎hydrazines‏ أخرى. ه وتشتمل المركبات ‎(A3)‏ التي يحتوى كل منها على ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ على سبيل ‎JB‏ على المركبات الحلقية (43-1) التي يحتوى كل منها على مجموعة ميثين (مثل: رابطة بين ميثين كربون وهيدروجين) كوحدة تكوينية للحلقة؛ ومركبات السلسلة ‎(A3-2)‏ ‏التي يحتوى كل منها على ذرة كربون ميثانية . وتشتمل المركبات الحلقية ) ‎(A3-1‏ على سبيل المثال على المركبات الحلقية ذات القنطرة ‎٠‏ (83-18) التي يحتوى كل منها على مجموعة ميثين واحدة على الأقل والمركبات الحلقية غير العطرية ‎(A3-1b)‏ (مثل: هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ حلقية أليفاتية) يحتوى كل منها على مجموعة هيدروكربونية مشتركة مع الحلقة. وتشتمل المركبات الحلقية ذات القنطرة أيضا على مركبات تحتوى فيها حلقتين عادة على ذرتي كربون؛ كنواتج مهدرجة لهيدروكربونات عطرية حلقية متعددة مكثفة. ‎ve‏ وتشتمل المركبات الحلقية ذات القنطرة ‎(A3-1a)‏ على غير سبيل الحصر على : ‎decalin, bicyclo[2.2.0]hexane, bicyclo[2.2.2]octane, bicyclo[3.2.1]octane,‏ ‎bicyclo[4.3.2]undecane, bicyclo[3.3.3Jundecane, thujone, carane, pinane, pinene,‏ ‎bornane, bornylene, norbornane, norbornene, camphor, camphoric acid, camphene,‏ ‎tricyclene, tricyclo[5.2.1.0.sup.3,8]decane, tricyclo[4.2.1.12,5]decane,‏ ‎exotricyclo[5.2.1.0.sup.2,6]decane, endotricyclo[5.2.1.0.sup.2,6]decane, Y.‏ ‎tricyclo[4.3.1.1.sup.2,5]undecane, tricyclo[4.2.2.1.sup.2,5]Jundecane,‏ ‎Viva‏
‎endotricyclo[5.2.2.0.sup.2,6]undecane, adamantane, 1-adamantanol, 1-‏ ‎chloroadamantane, 1-methyladamantane, 1 ,3-dimethyladamantane, 1-‏ ‎methoxyadamantane, 1-carboxyadamantane, 1 -methoxycarbonyladamantane, 1-‏ ‎nitroadamantane, tetracyclo[4.4.0.1.sup.2,5.1.sup.7,10]dodecane, perhydroanthracene,‏ ‎perhydroacenaphthene, perhydrophenanthrene, perhydrophenalene, perhydroindene, °‏ ‎quinuclidine‏ ‏وهيدروكربونات حلقية ذات قنطرة أخرى أو مركبات حلقية غير متجانسة ذات قنطرة يحّوى كل منها على عدد من الحلقات يتراوح من حلقتين إلى أربعة حلقات؛ ومشتقات منها. ويحتوى كل مركب من هذه المركبات الحلقية ذات القنطرة على ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon‏ ‎atom Ve‏ عند موضع في مقدمة القنطرة (يتناظر مع موضع الارتباط عندما تحتوى حلقتان عادة على ذرتين). وتشتمل المركبات الحلقية غير العطرية ‎(A3-1b)‏ التي يحتوى كل منها على مجموعة هيدروكربونية مشتركة مع حلقة؛ على غير سبيل الحصر على : ‎1-methylcyclopentane, 1-methylcyclohexane, limonene, menthene, menthol,‏ ‎carbomenthone, menthone yo‏ وهيدروكربونات حلقية أليفاتية أخرى يحتوى كل منها على عدد من حوالي “ ذرات كربون إلى حوالي ‎١5‏ ذرة كربون؛ وتحتوى على مجموعة هيدروكربونية (مثل: مجموعة الكيل ‎(alkyl group‏ مشتركة مع حلقتهاء وعلى مشتقاتها. وتحتوى المجموعة الهيدروكربونية التي سبق ذكرها منذ لحظات على عدد من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي ‎7١0‏ ذرة كربون ‎٠‏ (وبشكل مفضل من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي ‎٠١‏ ذرات كربون). وتضم المركبات
‎Y —‏ ¢ — الحلقية غير العطرية ‎(A3-1D)‏ التي يحتوى ‎JS‏ منها على مجموعة هيدروكربونية مشتركة مع الحلقة؛ ذرة كربون عند موضع الربط الموجود بين الحلقة والمجموعة الهيدروكربونية. وتشتمل مركبات السلسلة (43-2) التي يحتوى كل منها على ذرة كربون ميثاتية ‎methine carbon atom‏ على غير سبيل الحصر على هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ سلسلة ‎٠‏ يحتوى كل منها على ذرة كربون ثلاثية؛ مثل : ‎isobutane, isopentane, isohexane, 3-methylpentane, 2,3-dimethylbutane, 2-‏ ‎methylhexane, 3-methylhexane, 3,4-dimethylhexane, 3-methyloctane‏ وهيدروكربونات أليفاتية أخرى يحتوى كل منها على عدد من حوالي أربعة ذرات كربون إلى حوالي عشرين ذرة كربون (وبشكل مفضل من حوالي أربعة ذرات كربون إلى حوالي عشرة .0 ذرات كربون)؛ ومشتقات منها. وتشتمل المركبات ‎(A4)‏ التي يحتوى كل منها على رابطة بين الكعربون والهيدروجين عند الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة؛ على سبيل المثال على مركبات عطرية يحتوى كل منها على ‎de gana‏ ميثيل أو ‎de gana‏ ميثيلين ‎methylene‏ عند الموضع المجاور لحلقة عطرية (موضع بنزيل")؛ ومركبات غير عطرية يحتوى كل منها على مجموعة ميثيل أو مجموعة ‎١‏ ميثيلين ‎methylene‏ عند الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة (مثل: رابطة ثلاثية بين الكربون والكربون أو رابطة مزدوجة بين الكربون والأكسجين). ويمكن في المركبات العطرية (84-1) للحلقة العطرية ‎Lg‏ أن تكون حلقة هيدروكربونية ‎hydrocarbon ring‏ عطرية أو حلقة غير متجانسة عطرية. وتشتمل هذه الحلقات الهيدروكربونية ‎hydrocarbon rings‏ العطرية على غير سبيل الحصر على حلقة بنزين ‎benzene ring‏ ؛ وحلقات كربونية مكثفة (مثل:
_— $ $ _ ‎naphthalene, azulene, indacene, anthracene, phenanthrene, triphenylene, pyrene‏ « وحلقات كربونية مكثفة أخرى يتم فيها تكثيف عدد من الحلقات الكربونية يتراوح ‎base‏ من * إلى ‎٠١‏ حلقات ويحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون يتراوح من أربعة ذرات كربون إلى ‎١‏ ذرات كربون) .وتشتمل الحلقات غير المتجانسة العطرية على غير سبيل الحصر على م حلقات غير متجانسة يحتوى كل منها على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ كذرة غير متجانسة (مثل: ‎furan, oxazole, isoxazole and other 5-membered rings; 4-0x0-4H-pyran and other 6-‏ ‎membered rings; benzofuran, isobenzofuran, 4-oxo-4H-chromene‏ ‎٠‏ وحلقات أخرى مكثفة)؛ وحلقات غير متجانسة يحتوى كل منها لى ذرة كبريت كذرة غير متجانسة ‎Jie)‏ : ‎thiophene, thiazole, isothiazole, thiadiazole, and other 5-membered rings; 4-oxo-4H- ٠١‏ ‎thiopyran and other 6-membered rings; benzothiophene‏ وحلقات ‎af‏ 5( مكثفة)؛ وحلقات غير متجانسة يحتوى كل منها على ذرة نيتروجين ‎N-‏ ‏1 كذرة غير متجانسة (مثل: ‎pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, and other 5-membered rings; pyridine, pyridazine,‏ ‎pyrimidine, pyrazine Vo‏ وحلقات أخرى مكونة من ستة ذرات؛ و ‎indole, quinoline, acridine, naphthyridine, quinazoline, purine‏ ء وحلقات أخرى ‎AS,‏ ‏ويمكن لمجموعة الميثيلين ‎methylene‏ الموجودة عند الموضع المجاور للحلقة العطرية أن تكون مجموعة الميثيلين ‎methylene‏ تشكل حلقة غير عطرية مكتثفة إلى حلقة عطرية. وفي
هي —
المركبات العطرية ‎((A4-1)‏ يمكن وجود كل من مجموعة ميثيل ومجموعة ميثيلين ‎methylene‏
عند الموضع المجاور للحلقة العطرية. وتشتمل المركبات العطرية التي يحتوى كل منها على مجموعة ميثيل عند الموضع المجاور للحلقة العطرية على غير سبيل الحصر على هيدروكربونات عطرية يحتوى كل منها على عدد 0 من حوالي مجموعة ميثيل واحدة إلى حوالي ستة مجموعات ميثيل بها استبدال على الحلقة
العطرية مثل:
toluene, xylene, 1-ethyl-4-methylbenzene, 1-ethyl-3-methylbenzene, 1-isopropyl-4- methylbenzene, 1-t-butyl-4-methylbenzene, 1-methoxy-4-methylbenzene, mesitylene, pseudocumene, durene, methylnaphthalene, dimethylnaphthalene, methylanthracene, 4,4'-dimethylbiphenyl, tolualdehyde, dimethylbenzaldehyde, trimethylbenzaldehyde, ٠١ toluic acid, trimethylbenzoic acid, and dimethylbenzoic acid), and heterocyclic compounds each having from about one to about six methyl groups substituted on a heterocyclic ring (e.g., 2-methylfuran, 3-methylfuran, 3-methythiophene, 2- methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, 2,4-dimethylpyridine, 2,4,6- trimethylpyridine, 4-methylindole, 2-methylquinoline, and 3-methylquinoline Vo ‏عند‎ methylene ‏وتشتمل المركبات العطرية التي يحتوى كل منها على مجموعة ميثيلين‎ ‏الموضع المجاور لحلقة عطرية؛ على غير سبيل الحصر على؛ هيدروكربونات عطرية يحتوى‎ ‏بها استبدال تحتوى‎ alkyl group ‏أو مجموعة الكيل‎ alkyl group ‏كل منها على مجموعة الكيل‎ ethylbenzene, propylbenzene, 1,4-diethylbenzene, and ‏على ذرتين كربون أو أكثر (مثل:‎ ‏ومركبات حلقية غير متجانسة عطرية يحتوى كل منها مجموعة الكيل‎ o(diphenylmethane ¥. ‏محا‎
‎alkyl group‏ أو مجموعة الكيل ‎alkyl group‏ بها استبدال تحتوى على ذرتين كربون أو أكثر ‎Jia)‏ : ‎2-ethylfuran, 3-propylthiophene, 4-ethylpyridine, and 4-butylquinoline‏ 1 ومركبات يحتوى ‎JS‏ منها على حلقة غير عطرية مكتثفة إلى حلقة عطرية؛ ويكون لهذه الحلقة غير م العطرية مجموعة ميثيلين ‎methylene‏ عند الموضع المجاور للحلقة العطرية (مثل: ‎dihydronaphthalene, indene, indan, tetralin, fluorene, acenaphthene, phenalene,‏ ‎indanone, and xanthene‏ وتشتمل المركبات غير العطرية (44-2) التي يحتوى كل منها على مجموعة ميثيل أو مجموعة ميثيلين ‎methylene‏ عند الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة؛ على سبيل المثال على ‎٠‏ هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ غير مشبعة للسلسلة ‎(Ad-22)‏ يحتوى كل منها على مجموعة ميثيل أو مجموعة ميثيلين ‎methylene‏ عند '"موضع أليل"؛ ومركبات ‎(A4-2b)‏ يحتوى كل منها على مجموعة ميثيل أو مجموعة ميثيلين ‎methylene‏ عند الموضع المجاور لمجموعة كربونيل. وتشتمل الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ غير المشبعة للسلسلة ‎(A4-2a)‏ على غير سبيل الحصر على : ‎propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 2-hexene, 1 ,5-hexadiene, 1-octene, \o‏ ‎3-octene, undecatrines‏ وهيدروكربونات غير مشبعة لسلسلة أخرى يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون يتراوح من حوالي ثلاثة ذرات كربون إلى حوالي عشرين ذرة كربون. وتشتمل المركبات ‎Ad)‏
‎acetone, methyl ethyl ketone, 3-pentanone, acetophenone‏ ؛ وكيتونات سلسلة ‎chain ketones‏ أخرى؛ وسيكلو هكسانون ‎cyclohexanone‏ وكيتونات حلقية ‎cyclic ketones‏ أخرى) ‎٠‏ و أحماض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ أو مشتقات منها (مثل: ‎acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid,‏ ‎phenylacetic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid °‏ وإسترات :8:16 من هذه الأحماض ) . وتشتمل الهيدروكربونات الحلقية الغير عطرية ‎(AS)‏ على ‎(A5-1) cycloalkanes‏ و ‎cycloalkanes‏ (2-كذ). وتشتمل ‎(AS-1) cycloalkanes‏ على غير سبيل الحصر على مركبات يحتوى كل منها على ‎٠‏ حلقة سيكلو ألكان تحتوى على عدد من الذرات يتراوح من ؟ ذرات إلى ‎"١‏ ذرة؛ مثل : ‎cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane,‏ ‎cyclononane, cyclodecane, cyclododecane, cyclotetradecane, cyclohexadecane,‏ ‎cyclotetracosane, cyclotriacontane‏ ومشتقات من هذه المركبات. وتشتمل حلقات السيكلو ألكان ‎cycloalkane rings‏ المفضلة على ‎vo‏ حلقات سيكلو ألكان تحتوى على عدد من الذرات تتراوح من 0 ذرات إلى ‎"٠‏ ذرة ويتم من بينها بصفة نمطية تفضيل حلقات السيكلو ألكان ‎cycloalkane rings‏ التي تحتوى على عدد من الذرات يتراوح من خمسة ذرات إلى عشرين ذرة. وتشتمل السيكلو الكينات (5-2) على غير سبيل الحصر على مركبات يحتوى كل منها على حلقة سيكلو الكين مكونة من ثلاثة ذرات إلى ثلاثين ذرة؛ مثل :
‎A —‏ ع — ‎cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cyclooctene, cyclohexene, 1-methyl-‏ ‎cyclohexene, isophorone, cycloheptene, cyclododecene‏ بالإضافة إلى : ‎«cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,5-cyclooctadiene, and other cycloalkadienes‏ و ‎ccyclooctatriene and other cycloalkatrienes ٠‏ ومشتقات من هذه المركبات. وتشتمل السيكلو الكينات المفضلة على مركبات يحتوى كل منها على حلقة تتكون من ثلاثة إلى ‎٠‏ ذرة؛ يتم من بينها بصفة نمطية تفضيل المركبات التي يحتوى كل منها على حلقة تحتوى على عدد من الذرات يتراوح من ثلاثة ذرات إلى ‎١"‏ ذرة. وتشتمل المركبات المترافقة ‎(A6)‏ على سبيل المثال على مركبات ديسين مترافقة ) 1 ‎«(A6-‏ ‎٠‏ ومركبات نيتريل غير مشبعة في الموضعين ألفا وبيتا ‎((A6-2)‏ وأحماض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ غير مشبعة في الموضعين ألفا وبيتا أو مشتقات منها (مثل؛ إسترات؛ وأميدات ¢ وأنهيدريدات حمضية) . وتشتمل مركبات الديين المترافقة ) ‎(A6-1‏ على غير سبيل الحصر على : ‎butadiene, isoprene, 2-chlorobutadiene, and 2-ethylbutadiene‏ وتشتمل مركبات الديين ‎١‏ _المترافقة ‎(A6-1)‏ أيضا في هذه الوثيقة على فينيل أستيلين ومركبات أخرى يتم فيها مرافقة رابطة مزدوجة ورابطة ثلاثية. وتشتمل مركبات النيتريل غير المشبعة في الموضعين ألفا وبيتا ‎(A6-2)‏ على سبيل المثال على : ‎(meth)acrylonitrile‏ « وتشتمل الأحماض الكربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ غير المشبعة في الموضعين ألفا وبيتا أو مشتقات منها ‎(A6-3)‏ على غير سبيل الحصر على : حأ
— 8 $ — ‎(meth)acrylic acid; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl‏ ‎(meth)acrylate, butyl (methacrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and other‏ ‎(meth)acrylic esters; (meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide and other‏ ‎(meth)acrylamide derivatives.‏ م وتشتمل الأمينات ‎(A7)‏ على غير سبيل الحصر على أمينات أولية أو ثانوية مثل : ‎methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, dimethylamine, diethylamine,‏ ‎dibutylamine, ethylenediamine, 1,4-butanediamine, hydroxylamine, ethanolamine‏ وأمينات أليفاتية ‎aliphatic amines‏ أخرى؛ و ‎١ cyclopentylamine‏ و ‎«cyclohexylamine‏ ‏وأمينات حلقية أليفاتية أخرى؛ و ‎benzylamine‏ ؛ و ‎ctoluidine‏ وأمينات عطرية أخرى؛ و ‎«pyrrolidine, piperidine, piperazine, indoline ٠‏ وأمينات حلقية أخرى يمكن تكثيف حلقة عطرية أو غير عطرية إليها. وتشتمل الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ العطرية ‎(A8)‏ على غير سبيل الحصر على : ‎benzene, naphthalene, acenaphthylene, phenanthrene, anthracene, naphthacene,‏ ‎aceanthrylene, triphenylene, pyrene, chrysene, naphthacene, picene, perylene, pentacene,‏ ‎coronene, pyranthrene, ovalene Vo‏ ؛ ومركبات عطرية أخرى يحتوى كل منها على حلقة بنزين ‎benzene ring‏ واحدة على الأقل. ويفضل من بين هذه الهيدروكربونات العطرية أن يتم تكثيف مركبات عطرية حلقية عديدة يتم فيها تكثيف مجموعة على الأقل من حلقات البنزين (مثل: حلقات بنزين يتراوح عددها من حلقتين إلى عشرة حلقات بنزين). ويمكن أن يكون بكل من هذه الهيدروكربونات العطرية ‎AANA‏
ا « م _ مجموعة أستبدال واحدة على الأقل. وتتمثل أمثلة هذه الهيدروكربونات العطرية التي يحتوى كل منها على مجموعة استبدال في : ‎2-chloronaphthalene, 2-methoxynaphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphth-‏ ‎alene, 2-methylanthracene, 2-t-butylanthracene, 2-carboxyanthracene, 2-‏ ‎ethoxycarbonylanthracene, 2-cyanoanthracene, 2-nitroanthracene, and 2-methylpentalene | ٠‏ ويمكن تكثيف حلقة كربون غير عطرية أو حلقة غير متجانسة عطرية أو حلقة غير متجانسة غير عطرية بكل حلقة من حلقات البنزين. وتشتمل ألكانات السلسلة المستقيمة ‎(A9)‏ على غير سبيل الحصر على : ‎methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane,‏ ‎dodecane, tetradecane, hexadecane Vo‏ وألكانات سلسلة مستقيمة أخرى يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون يتراوح من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي ثلاثين ذرة كربون؛ وبشكل مفضل يتراوح عددها من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي عشرين ذرة كربون. ويمكن للأولفينات ‎(A10)‏ أن تكون ألفا - أوليفينات وألفينات داخلية يمكن لكل منها أن يحتوى ‎\o‏ على مجموعة استبدال (مثل : مجموعات الاستبدال السابق ذكرها كمجموعة هيدروكسيل ومجموعات أسيل أوكسي ‎(acyloxy‏ وتشتمل أيضا على مجموعات ديين وأولفينات أخرى يحتوى كل منها على مجموعة روابط مزدوجة بين الكربون والكربون. وتشتمل أمثلة الأولفينات ‎(A10)‏ على : ‎ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, 1-pentene, 2-pentene, 2,4,4-‏ ‎trimethyl-2-pentene, 1-hexene, 2-hexene, 2,3-dimethyl-2-butene, 3-hexene, 3-hexen-1- ١‏ كح دا
— \ م _— ‎ol, 2-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, 1 -heptene, 1-octene, 2-octene, 3-octene, 4-octene, 1-‏ ‎nonene, 2-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1 -dodecene, 1-hexadecene, 1 -octadecene, 1,5-‏ ‎hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene, 1 -acetoxy-3,7-dimethyl-2,6-octadiene, styrene,‏ ‎vinyltoluene, .0 -methylstyrene, 3-vinylpyridine, 3-vinylthiophene, and other chain‏ ‎olefins; cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, °‏ ‎cyclooctene, cyclononene, cyclodecene, cycloundecene, cyclododecene, 1,4-‏ ‎cyclohexadiene, 1,4-cycloheptadiene, cyclodecadienes, cyclododecadienes, limonene, 1-‏ ‎p-menthene, 3-p-menthene, carveol, bicyclo[2.2.1 Jhept-2-ene, bidyclo[3.2.1]oct-2-ene,‏ ‎.a -pinene, 2-bornene‏ ‎٠‏ وأولفينات حلقية أخرى. ويمكن استخدام كل من هذه المركبات القادرة على تكوين شق بمفردها أو في توليفة؛ ويمكن في الحالة الأخيرة أنتماء المركبات المسخدمة في توليفة إلى فئات متشابهة أو مختلفة. فعلى سبيل المثال؛ عندما يتم استخدام نوعين أو أكثر من هذه المركبات؛ وبصفة خاصة نوعين أو أكثر من المركبات التي تنتميى إلى مستويات مختلفة في تفاعل مع أكسجين أو مع غاز ‎AT‏ يحتوى على 0 ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ¢ فإن إحدى الطبقات التحتية (الركائز) تعمل كعامل مشترك (مثل : عامل أكسدة مشترك) بالنسبة ‎ASU‏ وبذلك تنتج معدل تفاعل متزايد بشكل متميز في بعض الحالات. [مركبات كاسحة للشق ‎[(B)‏ ‏يمكن للمركبات الكاسحة للشق ‎(B)‏ أن تكون أي مركبات طالما كان بإمكانها تكوين مركب ثابت كنتيجة للتفاعل مع الشق. وتشتمل أمثلة هذه المركبات على المركبات غير المشبعة ‎(Bl)‏ ‏© والمركبات (32) التي يحتوى كل منها على ذرة كربون ميثانية ؛ والمركبات المحتوية على ذرة غير متجانسة ‎(B3)‏ + ومواد التفاعل المحتوية على ذرة أكسجين ‎(BA) oxygen‏ (مثل: الغازات
— 0 المحتوية على ذرة أكسجين «786«ه ). ويمكن استخدام كل مركب من هذه المركبات بمفرده أو في توليفة. ويمكن لهذه المركبات أن تحتوى على مجموعات استبدال عديدة ضمن مدى لا يؤثر على التفاعل بشكل عكسي. وتشتمل مجموعات الاستبدال على غير سبيل الحصر على ذرات © هالوجين ‎halogen atoms‏ ؛ ومجموعة هيدروكسيل ؛ ومجموعة ميركبتو؛ ومجموعة أوكسوء ومجموعات أوكسي بها استبدال (مثل: مجموعات الكوكسي ؛ ومجموعات أريل أوكسي؛ ومجموعات أسيل أوكسي ‎acyloxy‏ )؛ ومجموعات ثيو بها استبدال؛ ومجموعة كربوكسيل ؛ ومجموعات أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال؛ ومجموعات كربامويل بها استبدال أو ليس بها استبدال» ومجموعة سيانو ‎cyano‏ ¢ ومجموعة نيترو ‎Nitro‏ ؛ ومجموعات أمينو ‎amino‏ ‎٠‏ بها استبدال أو ليس بها استبدال؛ ومجموعة سلفو؛ ومجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ ؛ ومجموعة ‎(Jl‏ ومجموعات الكينيل ‎«alkynyl groups‏ ومجموعات هيدروكربونية حلقية أليفاتية؛ ومجموعات هيدروكربونية عطرية؛ ومجموعات حلقية غير متجانسة. وتشتمل المركبات غير المشبعة (1) على مجموعة كبيرة ومتنوعة لمركبات يحتوى كل منها على رابطة غير مشبعة. وتشتمل هذه المركبات على سبيل المثال على المركبات غير المشبعة ‎ve‏ (81-1) التي يحتوى كل منها على مجموعة جاذبة للإلكترونات عند الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة بين الكربون والكربون [أولفينات ناشطة (أولفينات بها نقص في الإلكترونات) ومركبات غير مشبعة ناشطة أخرى]؛ والمركبات (31-2) التي يحتوى كل منها على رابطة ثلاثية بين الكربون والكربون؛ والمركبات (31-3) التي يحتوى كل منها على حلقة عطرية؛ والكيتونات (81-4)؛ والأيزو سيانات أو مركبات الثيو أيزوسيانات (81-5)؛ والأولفينات الخاملة ‎.(B1-6) ٠٠‏
‎oy —‏ - وتشتمل المركبات غير المشبعة الناشطة (1- ‎(BI‏ على غير سبيل الحصر على : ‎methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, phenyl‏ ‎(meth)acrylate, methyl crotonate, ethyl crotonate, methyl 3-methyl-2-butenoate, ethyl 3-‏ ‎methyl-2-butenoate, methyl 2-pentenoate, ethyl 2-pentenoate, methyl 2-octenoate, ethyl‏ ‎2-octenoate, methyl cinnamate, ethyl cinnamate, methyl 4,4 4-trifluoro-2-butenoate, °‏ ‎ethyl 4,4,4-trifluoro-2-butenoate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl fumarate,‏ ‎diethyl fumarate, methyl 3-cyanoacrylate, ethyl 3-cyanoacrylate‏ وإسترات أخرى غير مشبعة في الموضعين ألفا وبيتا؛ وفينيل ميثيل كيتون؛ وفينيل إثيل كيتون ‎-١ Jie ge‏ بروبينيل كيتون ‎٠‏ وكيتونان أخرى غير مشبعة في الموضعين ‎Wl‏ وبيتا؛ وبروبنال ‎٠‏ يوكروتون الدهيد ؛ والدهيدات أخرى غير مشبعة في الموضعين ألفا وبيتا؛ وأكريلو نيتريل؛ وميث أكريلو ‎eds fans‏ ومركبات نيتريل أخرى غير مشبعة في الموضعين ‎Wl‏ وبيتا؛ وحمض (ميث) أكريليك. وحمض كروتونيك :وأحماض كربوكسيلية ‎carboxylic. acids‏ أخرى غير مشبعة في الموضعين : ‎Wl‏ وبيتا؛ و(ميث) أكريل ‎cad‏ وأميدات حمض كربوكسيلي أخرى غير مشبعة في الموضعيين ‎yo‏ ألفا وبيتاء و 7<7- ‎=Y)‏ بروبنيليدين) ميثيل أمين؛ و17 = (7- بيوتنيليدين) ميثيل أمين؛ وإيمينات أخرى غير مشبعة في الموضعين ‎Lal‏ وبيتا؛ وأستيرين؛ وفينيل ‎phenyl‏ تولوين؛ و ‎ma‏ ميثيل أستيرين؛ و 8- ميثيل أستيرين؛ ومشتقات أستيرين أخرى؛ ومركبات أخرى يحتوى كل منها مجموعة أريل ‎aryl group‏ مربوطة عند الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة بين الكربون والكربون؛ وبيوتاديين ‎٠‏ وأيزوبرويين؛ و 7- كلور ‎chlorine‏ بيوتاديين؛ و7- ‎Ju‏ بيوتاديين؛ ‎Jad, x‏ أسيتيلين» ومشتقات سيكلو بنتاديين؛ ومركبات ديين مترافقة أخرى (تشتمل على المركبات التي يتم ترافق رابطة مزدوجة ورابطة ثلاثية فيها). ‎Viva‏
_ م -— وتشتمل المركبات (31-2) التي يحتوى كل منها على رابطة ثلاثية بين الكربون والكربون؛ على سبيل المثال على ميثيل أسيتيلين؛ و١-‏ بيوتين. وتشتمل المركبات (31-3) التي يحتوى كل منها على حلقة عطرية على سبيل المثال على مركبات يحتوى كل منها على ‎dda‏ بنزين ‎benzene‏ ‎ring‏ ؛ أو حلقة نفثالين ‎naphthalene ring‏ حلقة كربون عطرية أخرى؛ ومركبات يحتوى كل
م منها على حلقة بيرول؛ أو حلقة فيوران؛ أو حلقة ثيوفين؛ أو حلقة غير متجانسة عطرية أخرى. وتشتمل مركبات الكيتين (31-4) على سبيل المثال على كيتين و7- ميثيل كيتين. وتشتمل مركبات الأيزوسيانات أو الثيوأيزوسيانات (81-5) على غير سبيل الحصر على ميثيل أيزوسيانات؛ وإيثل أيزوسيانات؛ وفينيل ‎phenyl‏ أيزوسيانات؛ وميثيل ثيو أيزوسيانات؛ وإيثل ثيو أيزوسيانات؛ وفينيل ‎phenyl‏ ثيو أيزوسيانات.
‎٠‏ ويمكن للأولفينات الخاملة (81-6) أن تكون من أي نوع من أنواع الألفا - أولفينات ؛ أو الأولفينات الداخلية وتشتمل أيضا على مركبات ديين وأولفينات أخرى يحتوى كل منها على مجموعة روابط مزدوجة بين الكربون والكربون . وتشتمل أمثلة الأولفينات الخاملة )6- 1 ‎(B‏ ‏على:
‎ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, 1 -pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2- hexene, 3-hexene, 1-heptene, 1-octene, 2-octene, 3-octene, 4-octene, 1-nonene, 1- Vo decene, 1-dodecene, 1,5-hexadiene, 1 ,6-heptadiene, 1,7-octadiene ‏و‎ (alkenes ‏وأولفينات سلسلة أخرى (الكينات‎ ‏و أولفينات حلقية‎ ¢« cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, cyclodecene, cyclododecene -(cycloalkenes ‏أخرى (سيكلو الكينات‎
دوه - وتشتمل المركبات (32) التي يحتوى كل منها على ذرة كربون ‎Ale‏ ؛ على سبيل المثال على المركبات الممثلة بالمركبات ‎(A3)‏ ويمكن استخدام المركب الواحد أو المركب نفسه كمركب ‎(A3)‏ ومركب ‎(B2)‏ في التفاعل. وتشتمل المركبات المحتوية على الذرة غير المتجانسة (83) على سبيل المثال على المركبات 0 (83-1) التي يحتوى كل منها على ذرة كبريت؛ والمركبات (33-2) التي يحتوى كل منها على ذرة نيتروجين ‎N-substituted‏ » والمركبات ‎(B3-3)‏ التي يحتوى كل منها على ذرة فوسفور ‎phosphorus atom‏ ؛ والمركبات ‎(B3-4)‏ التي يحتوى كل منها على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ . وتشتمل المركبات ‎(B3-1)‏ التي يحتوى كل منها على ذرة كربون على سبيل المثال على مركبات كبريتيد ‎sulfides‏ و ثيول ‎thiols‏ وتشتمل المركبات ‎(B3-2)‏ التي يحتوى كل منها على ذرة تنيتروجين ‎N-substituted‏ على سبيل المثال على أمينات. وتشتمل المركبات (33-3) التي يحتوى كل منها على ذرة فسفور على سبيل المثال على مركبات فوسفات. وتشتمل المركبات (33-4) التي يحتوى كل منها على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ على سبيل المثال على أكاسيد نيتروجين ‎-N-oxides‏ ‏وتشتمل مواد التفاعل ‎Jd se)‏ التفاعل) المحتوية على ذرة الأكسجين (34) على سبيل المثال ‎١‏ على غازات محتوية على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ¢ وحمض نيتريك ‎nitric acid‏ ¢ وحمض نيتروز ‎nitrous acid‏ أو أملاح منه (يشار إليها فيما بعد في هذه الوثيقة 'كأحماض نيتريك ‎nitric acids‏ ") . وتشتمل الغازات المحتوية على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ على تلك التي يكون لكل منها نقطة غليان (أو نقطة تسامي) تساوى £0 درجة مئوية أو تقل عن ذلك. وتشتمل هذه الغازات المحتوية على ذرة كربون على غير سبيل الحصر على الأكسجين (84-1)؛ وأول أكسيد .¥ الكربون ‎«(B4-2) carbon monoxide‏ وأكاسيد نيتروجين ‎٠ (B4-3) nitrogen oxides‏ وأكاسيد كبريت ‎sulfur oxides‏ (84-4). ويمكن استخدام ‎JS‏ مادة من مواد التفاعل المحتوية على ذرة الأكسجين بمفردها أو في توليفة. قا
وه - ويمكن للأكسجين ( ‎(BAI‏ أن يكون من أي نوع من الأكسجين الجزيئ أو الأكسجين الناشط. ولا يتم بالتحديد حصر الأكسجين الجزيئ ويشتمل على أكسجين نقي؛ وأكسجين مخفف بغاز خامل مثل نيتروجين ‎oe‏ هليوم ‎helium‏ + أو أرجون ‎argon‏ أو ثاني أكسيد الكربون» وهواء. ويتم غالباً استخدام الأكسجين الجزيئ كأكسجين.
م ويمكن لأول أكسيد الكربون ‎(B4-2) carbon monoxide‏ أن يكون أول أكسيد كربون نقي أُو أول أكسيد كربون مخفف بغاز خامل. وعندما يتم استخدام أول أكسيد الكربون ‎monoxide‏ «ططب»_بالاشتراك مع أكسجين» يمكن الحصول على حمض كربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ بإنتاج كبير نتيجة للتفاعل مع المركب (ه) . وتشتمل الأكاسيد النيتروجينية ‎(B4-3) nitrogen oxides‏ على المركبات الممثلة بالصيغة :
‎(NxOy ٠‏ حيث ‎X‏ تكون ‎)١(‏ أو ‎oY)‏ ولر تكون عدد صحيح من ‎١‏ إلى +. وفي هذه المركبات؛ فإن ” تكون عادة عبارة عن عدد صحيح من ‎١‏ إلى © عندما تكون ل عبارة عن ١؛‏ و7 تكون عادة عبارة عن عدد صحيح من ‎١‏ إلى + عندما تكون ‎Xo‏ عبارة عن ؟. وتتمثل الأمثلة النمطية لأكاسيد النيتروجين في 10:50 و10 5 ‎NO3 3 N2O3‏ ربعيل وو0رال ‎N3Og 5 « NOs s‏ ويمكن استخدام كل أكسيد من هذه الأكاسيد النيتروجينية بمفردها أو في توليفة.
‎vo‏ ويمكن للأكاسيد النيتروجينية أن تكون عبارة عن مواد أو مخاليط تحتوى على أكاسيد
‏النيتروجين بشكل رئيسي. وتشتمل هذه المخاليط التي تحتوى على أكاسيد نيتروجين بشكل رئيسي على غازات عادم مكونة في عمليات أكسدة مع حمض النيتريك ‎nitric acid‏ . وتشتمل أكاسيد النيتروجين المفضلة على سبيل المثال على ‎NO25 N2035 NO‏ و و11:0. وفي هذا الخصوص؛ يمكن بسهولة الحصول على ‎NYO;‏ عند تفاعل أول ‎٠‏ أكسيد النيتروجين المحتوى على ذرتين منه ‎(N,0)‏ و/أو أول أكسيد النيتروجين ‎(NO)‏ مع أكسجين. ويمكن بالتحديد جداً تحضير ‎NO;‏ بإدخال أول أكسيد النيتروجين المحتوى ,مض"
0 — :
على ذرتين منه (أو أول أكسيد النيتروجين) ليتقاع ل مع أكسجين في مفاعل مبرد
لإنتاج السائل الأزرق و1150 .. وطبقا لذلك؛ يمكن إجراء التفاعل وفقاً للاختراع الحالي بإدخال
أول أكسيد النيتروجين المحتوى على ذرتين منه ‎(N20)‏ و/أو أول أكسيد
النيتروجين ‎(NO)‏ وأكسجين في نظام تفاعل بدون التشكيل السابق لمركب ‎N03‏ ‏م ويمكن استخدام أكاسيد النيتروجين بالاشتراك مع الأكسجين. ويمكن أيضا أن يتم تحسين حصيلة
الناتج (أي؛ مركب النيترو ‎(nitro compound‏ على سبيل المثال باستخدام ‎No,‏ بالأشتراك مع
الأكسجين .
وتشتمل أكاسيد الكبريت ‎(B4-4) sulfur oxides‏ على المركبات الممثلة بالصيغة : ,0م5؛ ‎p Cus‏
تكون عبارة عن ‎١‏ أو 7 وو تكون عبارة عن عدد صحيح من١‏ إلى ‎.١7‏ وفي هذه المركبات؛ ‎٠‏ تكون و عادة عبارة عن عدد صحيح من ‎١‏ إلى ‎of‏ عندما تكون م عبارة عن ١؛‏ وتكون ‎q‏ عادة
عبارة عن “ أو ‎١‏ عندما تكون © عبارة عن ‎CY‏
وتشتمل أكاسيد الكبريت ‎sulfur oxides‏ على غير سبيل الحصر على ‎«SO‏ رود 8025
‎(SO;‏ 5 ¢8,05 840.5 ويمكن استخدام كل أكسيد من أكاسيد الكبريت بمفرده أو توليفة.
‏وكمصدر لثالث أكسيد الكبريت ‎(Se sulfur trioxide‏ استخدام حمض كبريتيك ‎sulfuric acid‏ ‎ve‏ مدخن للحصول على ثالث أكسيد الكبريت ‎sulfur trioxide‏ .
‏وتشتمل أكاسيد الكبريت المفضلة على تلك التي تحتوى بشكل رئيسي على أكسيد واحد على
‏الأقل كثاني أكسيد الكبريت ‎(SO2)‏ أو ثالث أكسيد الكبريت (:50). ويمكن استخدام أكسيد
‏الكبريت بالأشتراك مع أكسجين. ويمكن على سبيل المثال الحصول على حمض كبريتيك
‎sulfuric acid‏ مناظر بناتج كبير باستخدام ثاني أكسيد الكبريت ‎(S02)‏ بالأشتراك مع الأكسجين © تتيجة للتفاعل مع المركب ‎(A)‏
‏مآ"
‎A —‏ 0 - وتشتمل أملاح حمض النيتريك ‎nitric acid‏ أو حمض النيتروز على غير سبيل الحصر على : ‎sodium salts, potassium salts, and other alkali metal salts; magnesium salts, calcium‏ ‎salts, barium salts, and other alkaline earth metal salts; silver salts, aluminium salts, zinc‏ ‎salts‏ ‏6 وأملاح المعادن الأخرى. وتشتمل الأملاح المفضلة على أملاح معدنية قلوية لحمض النيتريك ‎nitric acid‏ أو حمض النيتروز ‎nitrous acid‏ . ويمكن الإمداد بأحماض النيتريك كما هي في نظام التفاعل أو يمكن الإمداد بها على هيئة محاليل مثل المحاليل المائية أو المخففة. ويمكن على نحو بديل تشكيل هذه المكونات فى نظام التفاعل ويمكن إخضاعها للتفاعل. ‎Aus ٠‏ إجراء التفاعل بين المركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق والمركب ‎(B)‏ الكاسح للشق في وجود أو عدم وجود مذيب. وتشتمل هذه المذيبات على غير سبيل الحصر على : ‎acetic acid, propionic acid, and other organic acids; acetonitrile, propionitrile,‏ ‎benzonitrile, and other nitrites; formamide, acetamide, dimethylformamide (DME),‏ ‎dimethylacetamide‏ ‎vo‏ ء وآميدات ‎amides‏ أخرى؛ وهكسان ‎hexane‏ « وأوكتان ‎octane‏ ¢ وهيدروكربونات أليفاتية ‎aliphatic hydrocarbons‏ أخرى»؛ و ‎chloroform, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene,‏ ‎trifluoromethylbenzene‏ ‏وهيدروكربونات مهلجنة ‎«sal halogenated hydrocarbons‏ و :
دوه -
‎nitrobenzene, nitromethane, nitroethane‏ ؛ ومركبات نيترو ‎nitro‏ أخرى؛ و
‎ethyl acetate, butyl acetate‏ وإسترات ‎esters‏ أخرى» وخلائط من هذه المذيبات. ويتم في
‏حالات كثيرة استخدام حمض أسيتك أو أحماض عضوية أخرى؛ و ‎acetonitrile, benzonitrile‏ «
‏ونيتريلات ‎nitrites‏ أخرىء و ‎trifluoromethylbenzene‏ ؛وهيدروكربونات أخرى مهلجنة؛ وأسيتات ‎Jy‏ وإسترات أخرى كمذيبات.
‏ويمكن بشكل مناسب إنتقاء نسبة المركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق إلى المركب ‎(B)‏ الكاسح
‏للشق؛ إعتماداً على أنماط (التكلفة؛ والقدرة على التفاعل) للمركبين أو للتوليفات الناتجة عنهما.
‏ويمكن على سبيل المثال استخدام المركب ‎(A)‏ بما يزيد ‎Da)‏ عن حوالي ؟ إلى حوالي ‎Or‏
‏ضعف بالجزئ الجرامي) عن المركب (8). ويمكن كبديل استخدام المركب ‎٠‏ (8) بما يزيد عن المركب ‎(A)‏
‏وتتميز عملية الاختراع الحالي بمباشرة التفاعل بسلاسة تحت ظروف معتدلة. ويمكن أن يتم
‏بشكل مناسب إنتقاء درجة حرارة التفاعل بالاعتماد على أنواع المركب ‎(A)‏ والمركب ‎(B)‏ أو
‏نوع المنتج المستهدف؛ وتكون على سبيل المثال من حوالي صفر درجة مئوية إلى حوالي ‎7٠0‏
‏درجة مئوية؛ وبشكل مفضل من حوالي ‎Ye‏ درجة مئوية إلى حوالي ‎٠٠١‏ درجة ‎1s‏ مئوية. ويمكن إجراء التفاعل عند ضغط جوى أو تحت ضغط (تحت حمل). وعندما يتم إجراء
‏التفاعل تحت ضغط؛ فإن الضغط يكون عادة من حوالي )+ ميجا باسكال إلى حوالي ‎٠١‏ ميجا
‏باسكال (أي؛ من حوالي ‎١,15‏ ميجا باسكال إلى حوالي ‎A‏ ميجا باسكال؛ وبالتحديد من حوالي ‎١‏
‏ميجاباسكال ‎MPa‏ إلى حوالي ‎A‏ ميجا باسكال). ويمكن بشكل مناسب أن يتم انتقاء زمن التفاعل
‏ضمن مدى على سبيل المثال من حوالي ‎٠‏ دقائق إلى حوالي 8 ساعة بالاعتماد على درجة حرارة التفاعل وضغط التفاعل.
‏م6
= .9 - ويمكن إجراء التفاعل بنظام التشغيلة أو النظام نصف المستمر أو النظام المستمر أو بأي نظام تقليدي آخر. وبإضافة محفز الإيميد إلى نظام التفاعل في التركيبات». يمكن الحصول على المركب المستهدف بتحول كبير أو بانتقائية في حالات كثيرة. وبعد اكتمال ‎cde lil‏ يمكن فصل نواتج التفاعل وتنقيتهاء بتقنية مثل الترشيح؛ ‎OS As‏ ‎٠‏ والتقطير؛ والاستخلاص؛ والتبلورء وإعادة التبلور؛ وكروماتوجراف العمود؛ وبوسائل أخرى للفصل أو بأي توليفة لوسائل الفصل. وتنتج عملية الاختراع الحالي ناتج تفاعل إضافة أو استبدال أو مشتق منه بالاعتماد على توليفة المركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق والمركب ‎(B)‏ الكاسح ‎Gall‏ وتشتمل نواتج تفاعل الإضافة والاستبدال على سبيل المثال على نواتج للربط بين الكربون والكربون (مثل؛ نواتج تفاعل ‎٠‏ _الاقتران)؛ ونواتج الأكسدة ‎oxidation‏ ؛ ونواتج إدخال مجموعة الكربوكسيل ‎carboxyl‏ ونواج إدخال مجموعة ‎ed al‏ ونواتج إدخال ‎de gana‏ السلفونات ‎٠ sulfonating‏ وعندما يتم على سبيل المثال استخدام المركب ‎(AT)‏ الذي يحتوى على الذرة غير المتجانسة والذي به رابطة بين الكربون والهيدروجين عند الموضع المجاور للذّرة الغير متجانسة ‎die‏ ‏المركب ()؛ فإن الموضع المجاور للذرة غير المتجانسة يتم اشتراكه مع الذرة ‎eda)‏ ذرة ‎ve‏ _الكربون) التي تكون رابطة غير مشبعة للمركب (31) غير المشبع؛ مع ذرة الكربون الميثتان ‎methane‏ ;4 للمركب ‎(B2)‏ المحتوى على ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ أومع الذرة غير المتجانسة للمركب (33) الذي يحتوى على الذرة غير المتجانسة؛ وبذلك ينتج ناتج تفاعل إضافة أو استبدال أو مشتق منه. وعندما يتم استخدام المركب ‎(A2)‏ المحتوى على رابطة مزدوجة بين الكربون والذرة غير المتجانسة (مثل؛ مركب يحتوى على مجموعة الكربونيل) مثل المركب ‎(A)‏ فإن الرابطة بين ذرة الكربون المتعلقة بالربطة المزدوجة بين الكربون والذرة غير المتجانسة ‎cia)‏ ذرة كربون ,مض"
- +١ ‏ويتم اشتراك المجموعة الذرية المحتوية‎ cla ju ‏الكربونيل) والذرة المجاورة لذرة الكربون يتم‎ (acyl group Jul ‏مجموعة‎ Jie) ‏على رابطة مزدوجة بين الكربون والذرة غير المتجانسة‎ ‏أو (33) لإنتاج ناتج تفاعل إضافة أو‎ (B2) ‏أو‎ (BI) ‏عند الموضع المذكور سابقاً للمركب‎ ‏استبدال أو مشتق منه.‎
Jie methine carbon atom ‏المحتوى على ذرة كربون ميثانية‎ (A3) ‏وعندما يتم استخدام المركب‎ ٠ ‏القادر على تكوين شقء فإن ذرة الكربون الميثانية تم اشتراكها عند الموضع‎ (A) ‏المركب‎ ‏أو (83) لإنتاج ناتج تفاعل إضافة أو استبدال أو مشتق‎ (B2) ‏المذكور سابقاً للمركب (31) أو‎ . ‏منه‎ ‏الكاسح‎ (B) ‏ناتج تفاعل إضافة مثل المركب‎ (Bl) ‏وعادة؛ ينتج استخدام المركب غير المشبع‎ ‎٠‏ للشق؛ وينتج استخدام المركب ‎(B2)‏ الذي يحتوى على ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ ناتج تفاعل استبدال مثل المركب ‎(B)‏ (أي؛ ناتج اقتران). وينتج التفاعل بين مادة التفاعل المحتوية على ذرة الأكسجين والمركب ‎(A)‏ القادر على تكوين ‎(3d‏ مركب عضوي يحتوى على مجموعة تشتمل على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ (أي؛ ‎ie sane‏ ‏هيدروكسيل ‎٠‏ أو مجموعة أوكسوء أو مجموعة كربوكسيل + أو مجموعة نيترو 0180 ؛ أو ‏10 مجموعة حمض كبريت) مثل المركب (3) الكاسح للشق؛ إعتماداً على نوع مادة التفاعل ‏المحتوية على ذرة الأكسجين. وطبقا لعملية الاختراع الحالي؛ يمكن الحصول على مركب عضوي معقد من خلال خطوة واحدة باستخدام نوعين أو أكثر من المركبات ‎(A)‏ القادرة على تكوين شق و/أو المركبات ‎(B)‏ الكاسحة للشق لتمهد بذلك لتفاعلات إضافة أو استبدال متتالية. وعندما يتم على سبيل المثال © السماح للمركب غير المشبع ‎(BI)‏ والأكسجين ‎(B4-1)‏ بالتفا عل مع المركب (ه)؛ مثل المركبات ‎(B)‏ الكاسحة للشقء يتم اشتراك مجموعة مشتقة من المركب ‎(A)‏ مع واحدة
‎qv -‏ - من ذرتي الكربون المشكلتين للرابطة غير المشبعة مثلما سبقت الإشارة إلى ذلك؛ ويتم إدخال مجموعة هيدروكسيل مشتقة من الأكسجين في ذرة الكربون الأخرى. ولم يتم إيضاح آلية التفاعل في عملية الاختراع الحالي بالتفصيل؛ ولكن يفتقرض أن تكون كالتالي: يتم أثناء التفاعل تكوين أنواع ناشطة مؤكسدة (مثل: شق إيميدو - ‎TN‏ أوكسي (.710<))؛ وتسحب الأنواع الناشطة المؤكسدة هيدروجين من المركب ‎(A)‏ وتسمح للمركب ‎(A)‏ ‏بتكوين شق مثل ذرة الكربون عند الموضع المجاور للذرة غير المتجانسة في المركب ‎(Al)‏ أو عند ذرة الكربون المتعلقة بالرابطة المزدوجة بين الكربون والذرة غير المتجانسة في ‎CS all‏ (2ه)؛ أو عند ذرة الكربون الميثانية في المركب (83)؛ أو عند ذرة الكربون في الموضع المجاور للرابطة الغير مشبعة في المركب ‎(Ad)‏ ويتفاعل الشق المتكون بهذه الطريقة مع ‎٠‏ المركب ‎(B)‏ وينتج بذلك ناتج تفاعل إضافة أو استبدال مناظر. ويمكن على سبيل المثال لناتج تفاعل الإضافة أو الاستبدال السابق أن يخضع في تكوينه أيضا لتفاعل نزع الماء أو تفاعل تكوين حلقة أو تفاعل نزع مجموعة الكربوكسيل أو تفاعل إعادة التنظيم أو تفاعل أزمرة في نظام تفاعل يعتمد على تركيبة من ذلك أو على ظروف تفاعل خاصة وبذلك ينتج مشتق مناظر. ‎ve‏ ويجب بشكل مفضل أن يتم إجراء التفاعل بين المركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق والمركب ‎(B)‏ الكاسح للشق تحت ظروف يتوافر بها أقل مثبطات للبلمرة (مثل: هيدروكينون). ويجب على نحو مفضل أن تكون نسبة مثبط البلمرة في نظام التفاعل تساوى ‎٠٠٠١‏ جزء في المليون أو ‎J‏ من ذلكء ويجب أن تكون بشكل مفضل جد أقل من ‎٠٠١‏ جزء في المليون أو في حدود ‎٠‏ جزء في المليون. وإذا زادت نسبة مثبط البلمرة عن ‎٠٠٠١‏ جزء في المليون؛ فإن معدل © التفاعل يكون عرضة للانخفاض» ويجب أن يتم استخدام محفز الإيميد و/أو المحفز ‎catalyst‏ ‏المشترك بكميات كبيرة في بعض الحالات. وعلى العكس من ذلك؛ عندما تكون نسبة مشبط م7"
خم - البلمرة في نظام التفاعل منخفضة؛ فإن معدل التفاعل يزداد ليزيد الناتج بذلك»؛ ويكون لناتج التفاعل إمكانية إستعادة عالية لإنتاج المركب المستهدف بثبات. ويجب بشكل مفضل أن يتم إخضاع المركبات غير المشبعة ‎(BT)‏ أو المركبات الأخرى التي تستخدم على النطاق التجاري؛ ويتم إضافة مثبط البلمرة إليهاء أو إخضاعها لإزالة مثبط البلمرة بالتقطير على سبيل المثال قبل م التفاعل. ويسرى نفس الشيء على أي تفاعل يتم فيه السماح للمركب ‎(A)‏ بالتفاعل مع المركب ‎(B)‏ في وجود مركب الإيميد. وباستخدام توليفة مناسبة من المركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شق والمركب (3) الكاسح للشق في التفاعل طبقاً للاختراع الحالي؛ يمكن الحصول على مركبات عضوية عديدة مثلما هو مذكور أدناه : ‎-١‏ إنتاج ‎1,3-Dihydroxy Compounds‏ سيتم فيما بعد وصف نموذج أولي لهذا الإنتاج. وباستخدام مركب الإيميد كمحفز؛ يتم السماح للكحول الممثل بالصيغة (؟) التالية : )2 ‎oH (2)‏ ‎A RP‏ حيث ‎(RE‏ و" يكونا متشابهين أو مختلفين ويكون كل منهما عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom ‘eo‏ أو ‎Ae gana‏ عضوية ؛وحيث يمكن اشتراك قعل وقع في تكوين حلقة مع ذرة الكربون المجاورة؛ أو السماح له بالتفاعل مع الأكسجين ‎(B4-1)‏ والأولفين ‎olefin‏ الناشط ‎(B11)‏ الممثل بالصيغة (©) التالية: م"
‎١ 4 —_‏ - )3 ‎R® R®‏ ‎Rd Y‏ حيث ‎(RE‏ و89 ‎RE‏ يكونوا متشابهين أو مختلفين ويكون كل منها عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية؛ و و تكون عبارة عن مجموعة جاذبة للإلكترونات؛ وحيث يمكن اشتراك ‎RY RE‏ وك ولا مع بعضهم البعض لتكوين حلقة مع ذرة الكربون ‎٠‏ المجاورة أو مع رابطة الكربون مع الكربون؛ وبذلك ينتج المركسب ‎1,3-dihydroxy‏ الممشل بالصيغة ‎(f)‏ التالية : )4 ‎HO R* HO R°‏ ‎Y‏ كد ‎R?‏ ‏فج كم حيث يكون للمركبات ‎(R?‏ وققل رقي ‎(RE (RY,‏ بالإضافة إلى « نفس المعاني التي سيق تحديدها. ويمكن إجراء هذا التفاعل على نحو مطابق للعملية (أي؛ عملية تستخدم مركب ‎membered N-hydroxy cyclic imide ٠‏ -5( المذكورة في طلب البراءة الدولي ‎PCT‏ رقم مي [الكحولات ‎[Alcohols‏ ‏يجب أن تكون المجموعة العضوية في ‎R®‏ و8 في الصيغة (7) عبارة عن مجموعة عضوية لا تؤثر عكسياً على التفاعل [أي؛ مجموعة عضوية غير فعالة تحت ظروف التفاعل طبقا للعملية]. ‎Vo‏ وتشتمل هذه المجموعات العضوية على سبيل المثال على مجموعات هيدروكربونية ومجموعات قل
‎qo -‏ - وتشتمل المجموعات الهيدروكربونية على مجموعات هيدروكربونية أليفاتية ‎aliphatic hydrocarbon groups‏ ٠؛‏ ومجموعات هيدروكربونية حلقية أليفاتية؛ ومجموعات هيدروكربونية عطرية. وتشتمل هذه المجموعات الهيدروكربونية الأليفاتية على غير سبيل الحصر على مجموعات هيدروكربونية أليفاتية ‎aliphatic hydrocarbon groups‏ ذات سلسلة م مستقيمة أو متفرعة ‎Cle gana)‏ الكيل ‎alkyl groups‏ ¢ ومجموعات الكثيل ‎alkenyl groups‏ « ومجموعات ‎(alkynyl groups Jul‏ يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون يتراوح من حوالي ذرة كربون واحدة إلى حوالي عشرين ذرة كربون. وتشتمل المجموعات الهيدروكربونية الحلقية الأليفاتية على غير سبيل الحصر على مجموعات هيدروكربونية حلقية أليفاتية ‎J) alicyclic hydrocarbon groups‏ : مجموعات سيكلو الكيل ‎cycloalkyl‏ ؛ ومجموعات سيكلو ‎٠‏ الكنيل) يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون يتراوح منحوالي ثلاثة ذرات كربون إلى حوالي عشرين ذرة كربون (وبشكل مفضل تحتوي على عدد من ذرات الكربون يتراوح من حوالي ثلاثة ذرات كربون إلى حوالي ‎١١‏ ذرة كربون)؛ ومجموعات هيدروكربونية حلقية ذات قنطرة. وتشتمل المجموعات الهيدروكربونية العطرية على سبيل المثال على مجموعات هيدروكربونية عطرية يحتوى كل منها على عدد من ذرات الكربون يتراوح من حوالي ستة ‎ae‏ ذرات كربون إلى حوالي ‎١4‏ ذرة كربون. ويمكن لهذه المجموعات الهيدروكربونية أن تحتوى على مجموعات استبدال عديدة. وتشتمل الحلقات غير المتجانسة المكونة للمجموعات الحلقية غير المتجانسة في ‎(R*‏ و17 على حلقات غير متجانسة عطرية وحلقات غير متجانسة غير عطرية. وتشتمل هذه الحلقات غير المتجانسة على حلقات غير متجانسة يحتوى كل منها على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ واحدة كذرة + غير متجانسة؛ وحلقات غير متجانسة يحتوى كل منها على ذرة كبريت واحدة كذرة غير متجانسة؛ وحلقات غير متجانسة يحتوى كل منها على ذرة نتروجين واحدة كذرة غير متجانسة. ويمكن أن يكون بهذه المجموعات الحلقية غير المتجانسة مجموعة استبدال واحدة على الأقل. م"
وتشتمل الحلقات المشكلة بواسطة 82 و" مع ذرة الكربون المجاورة على غير سبيل الحصر على : ‎cyclopentane, cyclohexane, cyclohexene, cyclododecane, decalin, adamantane‏ ¢ وحلقات كربون غير عطرية أخرى (حلقات سيكلو ألكان ‎lila go‏ سيكلو الكين “وحلقات كربون ذات ‎٠‏ قنطرة) يحتوى كل منها على عدد من الذرات يتراوح من حوالي ثلاثة إلى حوالي عشرين ذرة (وبشكل مفضل من حوالي ثلاثة ذرات إلى حوالي 6310 وبشكل مفضل جداً من حوالي خمسة إلى حوالي 65310 وبصفة نمطية من حوالي خمسة ذرات إلى حوالي ثمانية ذرات). ويمكن أن يكون بهذه الحلقات مجموعة استبدال واحدة على الأقل (أي؛ مجموعات ‎Atlee‏ ‏لمجموعات الاستبدال التي يمكن أن توجد في المجموعات الهيدروكربونية). ويمكن تكثيف حلقة ‎٠‏ أخرى (حلقة غير عطرية أو حلقة عطرية) إلى أي حلقة من هذه الحلقات. وتشتمل مجموعة الاستبدال ‎R®‏ المفضلة على ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ ؛ ومجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى أربعة ذرات كربون؛ ومجموعات أريل تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ستة ذرات كربون إلى ‎VE‏ ذرة كربون. وتشتمل مجموعة 8 المفضلة على ذرة هيدروجين ‎٠ hydrogen atom ٠5‏ ومجموعات هيدروكربونية ‎aliphatic hydrocarbon groups ala‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة كربون واحدة إلى عشرة ذرات كريبون؛ ومجموعات هيدروكربونية حلقية أليفاتية. ويتم بشكل مفضل اشتراك ‎R®‏ و8 لتكوين حلقة كربون غير عطرية تحتوى على عدد من حوالي © ذرات إلى حوالي ‎١5‏ ذرة (وبالتحديد من حوالي خمسة ذرات إلى حوالي ثمانية ذرات) مع ذرة الكربون المجاورة. © وتشتمل الكحولات الممثلة بالصيغة )¥( على سبيل المثال على تلك التي تعد كحولات أولية أو ثانوية في المركبات (1-1ه). ‎YAYA‏
اا - وتشتمل الكحولات المفضلة على كحولات ثانوية (مثل: ‎2-propanol‏ ؛ وكحول 5- بيوتيل؛ وكحولات ثانوية أليفاتية أخرى؛ و ‎Lcyclohexylethanol‏ ؛ وكحولات ثانوية أخرى يحتوى كل منها على مجموعة هيدروكربونية أليفاتية (مثل: مجموعة الكيل ‎alkyl group‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة واحدة إلى أربعة ذرات؛ أو مجموعة أريل ‎aryl group‏ م تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ستة ذرات إلى ‎VE‏ ذرة) ومجموعة حلقية كربونية غير عطرية (مثل: مجموعة الكيل حلقي ‎cycloalkyl group‏ تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ثلاثة ذرات إلى ‎١١‏ ذرة أو مجموعة سيكلو الكنيل) مشتركة مع ذرة الكربون التي يتم اشتراكها مع مجموعة هيدروكسيل؛ وسيكلوبنتانول؛ وسيكلوهكسانول ‎cyclohexane‏ + و 7- أدامنتانول» وكحولات ثانوية حلقية أليفاتية أخرى يحتوى كل منها على ‎٠‏ عدد من حوالي ثلاثة ذرات إلى حوالي ‎٠١‏ ذرة؛ و ‎1-phenylethanol‏ ؛ وكحولات ثانوية عطرية أخرى)؛ وكحولات تكون فيها مجموعة الاستبدال "18 عبارة عن مجموعة هيدروكربونية حلقية ذات قنطرة. [الأونفينات الناشطة ‎[Active Olefins‏ يمكن للمجموعات العضوية في “8 و84 ؛ و82 في الأولفينات الناشطة الممثلة بالصيغة ‎ve‏ (©) أن تكون أي مجموعات عضوية طالما كانت لا تؤثر بشكل عكسي على التفاعل (أي: مجموعات عضوية خاملة تحت ظروف التفاعل طبقا لعملية الاختراع الحالي) . وتشتمل هذه المجموعات العضوية على غير سبيل الحصر على ذرات هالوجين ‎halogen atoms‏ « ومجموعات هيدروكربونية ومجموعات حلقية غير متجانسة؛ ومجموعات أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال مثل: ‎alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, aralkyloxycarbonyl groups, and ١‏ ‎cycloalkyloxycarbonyl groups‏
مه - ومجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ؛ ومجموعات كربامويل ‎carbamoyl‏ بها استبدال أو ليس بها استبدال (مجموعات آميد بها استبدال في ذرة النيتروجين أو ليس بها استبدال)؛ ومجموعة سيانو ‎cyano‏ ¢ ومجموعة نيترو ‎nitro‏ ؛ وشقوق حمض كبريت ‎sulfur acid‏ (مجموعات حمض سلفونيك ‎sulfonic acid‏ ¢ ومجموعات حمض سلفانيك ‎¢(sulfinic acid‏ ومجموعة ‎fi‏ لحمسض
ه كبريت ‎sulfur acid ester‏ (مجموعات إستر لحمض سلفونيك ‎csulfonic acid ester‏ ومجموعات إستر لحمض سلفينيك ‎٠ ( sulfinic acid ester‏ ومجموعات أسيل ‎acyl‏ ؛ ومجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ¢ ومجموعات الكوكسي ‎alkoxy‏ ¢ ومجموعات أمينو ‎le amino‏ استبدال في ذرة النيتروجين أو ليس بها استبدال. ويمكن حماية مجموعة الكربوكسي؛ ومجموعة الهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ¢ ومجموعات الأمينو ‎amino‏ بمجموعة حماية تقليدية.
« bromine ‏والبروم‎ « chlorine ‏والكلور‎ « fluorine ‏وتشتمل ذرات الهالوجين على ذرات الفلور‎ ٠ ‏وتشتمل المجموعات الهيدروكربونية على سبيل المثال على المجموعة المتمثلة‎ iodine ‏واليود‎ ‏ويمكن لهذه المجموعات الهيدروكربونية أن تضم‎ RY 5 8“ ‏كمجموعات هيدروكربونية في‎ ‏مجموعة استبدال واحدة على الأقل. وتشتمل المجموعات الحلقية الغير متجانسة على سبيل المثال‎ ‏على المجموعات المتمثلة كمجموعات حلقية غير متجانسة في 182 و8. ويمكن لهذه المجموعة‎
‎vo‏ الحلقية الغير متجانسة أن تضم مجموعة استبدال واحدة على الأقل. وتشتمل مجموعات الكوكسي كربونيل على غير سبيل الحصر على :
‎methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl ‏ومجموعات الكوكسي - كربونيل أخرى تحتوى على عدد من ذرات الكربون يتراوح من ذرة‎ ‏كربون واحدة إلى ستة ذرات كربون. وتشتمل مجموعات الأريل أوكسي كربوتيل‎ © ‏على غير سبيل الحصر على : مجموعة فينيل أوكسي كربونيل‎ aryloxycarbonyl ‏اغا‎
‎na -‏ - ‎phenyloxycarbonyl‏ . وتشتمل مجموعات الأريل الكيل أوكسي كربوثيل ‎aralkyloxycarbonyl‏ ‏على سبيل المثال على مجموعة بنزيل أوكسي كربونيل ‎benzyloxycarbonyl‏ . وتتمثل مجموعات السيكلو الكيل أوكسي كربونيل ‎cycloalkyloxycarbonyl‏ الإيضاحية في مجموعات سيكلو بنتيل أوكسي كربونيل ‎cyclopentyloxycarbonyl‏ ؛ و سيكلو هكسيل أوكسي كربونيل ‎cyclohexyloxycarbonyl ©‏ . تشمل مجموعات الكربامويل التي بها استبدال مجموعات : ‎-N-methylcarbamoyl, and N,N-dimethylcarbamoyl‏ تشمل ‎bd‏ مجموعات : إسترات حمض السلفونيك ‎sulfonic acid ester‏ ¢ سلفونات الميثيل ‎methyl sulfonate‏ ء و سلفونات الإيثيل ‎ethyl sulfonate‏ ¢ ومجموعات ‎alkyl ester‏ ب©-,0 لحمض السلفونيك ‎phosphonic acid‏ ‎٠‏ أخرى. تشمل أمثلة مجموعة إسترات حمض السلفينيك ‎sulfinic acid ester‏ « سلفينات الميثيل ‎methyl sulfinate‏ ؛ وسلفينات الإيثيل ‎ethyl sulfinate‏ ؛ ومجموعات ‎alkyl ester‏ 0-0 لحمض السلفينيك ‎sulfinic acid‏ أخرى. تشمل مجموعات ‎Ja)‏ على سبييل المثال لا الحصرء الأسيتيل؛ والبروبيونيل ‎٠ propionyl‏ ومجموعات أسيل ‎acyl groups‏ أليفاتية ‎aliphatic acyl‏ أخرى (مثل مجموعات ‎¢(Co-Cy aliphatic acyl‏ وبنزويل ‎benzoyl‏ ؛ ومجموعات أسيل عطرية مد ‎aromatic acyl‏ أخرى. تشمل مجموعات الالكوكسي ‎alkoxy‏ . على سبيل المثال لا الحصرء ‎methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy‏ ؛ ومجموعات الكوكسي ‎alkoxy‏ أخرى كل منها به من ‎1-١‏ ذرة كربون. تشمل مجموعات الأمينو ‎A) amino‏ بها استبدال في ذرة النيتروجين؛ على سبيل ‎(Jia‏ مجموعات : ‎-N,N-dimethylamino, N,N-diethylamino, and piperidino‏ . تشمل مجموعات ‎R5 (RY 5 (RE‏ المفضلة؛ على سبيل المثال؛ ذرة الهميدروجين؛ ومجموعات هيدروكربونية [مثل مجموعات م©-:© هيدروكربونية أليفاتية؛ (وخصوصاً مجموعات 0-0 ‎YAYA‏
.م
هيدروكربونية أليفاتية)؛. ومجموعات ‎CoCr‏ أريل (مثل؛ مجموعة ‎(Jind‏ ومجموعات سيكلو
الكيل ‎cycloalkyl‏ (مثل مجموعات سيكلو الكيل ‎cycloalkyl‏ تحتوى كل منها على ‎AY‏ ذرات تقريباً) ‎٠‏ ومجموعات هالو الكيل ‎haloalkyl‏ (مثل مجموعة تراى فلورو ميثيل ‎trifluoromethyl‏
‎٠‏ ومجموعات ‎haloalkyl‏ ت- أخرىء خصوصا مجموعات ‎haloalkyl‏ ب©-,©)]» ومجموعات
‏0 حلقية غيرمتجانسة؛ ومجموعات أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال ‎(Jie)‏ مجموعات ‎C-Co‏ الكوكسي - كربونيل؛ ومجموعات أريل أوكسي كربوتيل ‎ aryloxycarbonyl‏ ‏ومجموعات كربوكسيل ؛ ومجموعات كربامول بها استبدال أو لا يوجد بها استبدال؛ ومجموعة سيانو ‎cyano‏ ؛ ومجموعة نيترو ‎«nitro‏ ومجموعات حمض الكبريت؛ وإسترات حمض الكبريت؛ ومجموعات أسيل ‎ile sana . acyl groups‏ “8 و89 المفضلة ‎sale‏ هي؛ على سبيل ‎٠‏ المثال؛ ذرة الهيدروجين؛ ومجموعات م©-,0 هيدروكربونية أليفاتية (وخصوصا مجموعات ‎Ci-‏ ‏بن هيدروكربونية أليفاتية) ‎Co-Cy le ganas‏ أريل (مثل؛ ‎de gana‏ فينيل)؛ ومجموعات سيكلو
‏الكيل ‎Ji) cycloalkyl‏ مجموعات سكؤكلى الكيل ‎cycloalkyl‏ بها من ؟ - + ذرات)؛ ومجموعات هالو الكيل ‎haloalkyl‏ (مثل مجموعة تراى فلورو ميثيل ‎trifluoromethyl‏ ‏ومجموعات ‎«sal ©-©, haloalkyl‏ وخاصة مجموعات ‎haloalkyl‏ ب0-,© )؛ ومجموعات ‎vo‏ أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال (مثل؛ مجموعات ‎CC‏ الكوكسي - كربونيل؛ ومجموعات أريل أوكسي كربونيل ‎aryloxycarbonyl‏ ؛ ومجموعات أرالكيل أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl |‏ ¢ ومجموعات سيكلو الكيل أوكسي كريوتثيل ‎cycloalkyloxycarbonyl‏ (« ومجموعة سيانو ‎cyano‏ . تشمل مجموعات “8 المفضلة؛ على سبيل المثال؛ ذرة الهيدروجين؛
‏ومجموعات ‎Cp-Co‏ هيدروكربونية أليفاتية (وخاصة؛ مجموعات ب©-,0 هيدروكربونية أليفاتية) . © تشمل الحلقات المكونة من كل رق رك (تركال أرى وكال أر ‎R% RY‏ أو زرك ‎(Rs‏ مع ذرة الكربون أو رابطة كربون = كربون ‎carbon-carbon bond‏ المجاورة السيكلو بروبان؛ والسيكلو بيوتان؛ والسيكلو بنتان؛ والسيكلوبنتين» والسيكلى هكسان ‎cyclohexane‏ »
‏حا
والسيكلو هكسين؛ والسيكلو أوكتان؛ والسيكلو دوديكان؛ والحلقات الكربونية الحلقية الأليفاتية الأخرى (مثل حلقات السيكلو ألكان ‎cycloalkane rings‏ ؛ وحلقات السيكلو ألكين ‎cycloalkane‏ ) والتي بكل منها من ‎٠١-١‏ ذرة ‎Lui‏ قد يوجد بهذه الحلقات مستبدل واحد على الأقل ويمكن تكثيف حلقة أخرى (حلقة غير أروماتية أو حلقة عطرية ) مع كل من هذه الحلقات. م تشمل المجموعات الجاذبة للإلكترونات 7؛ على سبيل المثال لا الحصر : ‎methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and other alkoxycarbonyl groups; phenoxycarbonyl,‏ ‎and other aryloxycarbonyl groups; formyl, acetyl, propionyl, benzoyl, and other acyl‏ ‎groups; cyano group; carboxyl group; carbamoyl, N,N-dimethylcarbamoyl‏ ‎٠‏ ومجموعات كربامويل أخرى بها استبدال أو ليس بها استبدال؛ 5 ‎=CH-N-R‏ حيث ‎R‏ على سبيل المثال هي : ‎alkyl group; phenyl, naphthyl, and other aryl groups; vinyl, 1-propenyl, ethynyl, and‏ ‎other 1-alkenyl groups or 1-alkynyl groups‏ تشمل الحلقات المكونة من 7 ومجموعة واحدة على الأقل من ‎R% RY RE‏ مع ذرة الكربون أو رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ المجاورة؛ على سبيل المثال لا الحصر؛ حلقة ‎٠‏ سيكلو بنتاديين ‎cyclopentadiene ring‏ ؛ وحلقة بيرول ‎pyrrole ring‏ ¢ وحلقة فيوران ‎furan ring‏ ‎٠‏ وحلقة ثيوفين ‎٠ thiophene ring‏ تشمل الأوليفينات النشطة النمطية التي تمثلها الصيغة (©) المركبات النشطة غير المشبعة (81-1).
- yy -
[تفاعل]
يمكن إجراء تفاعل الكحول ذى الصيغة ‎(Y)‏ مع أوليفين نشط له الصيغة (9)والأكسجين وفقاً
للإجراء المذكور في التفاعل بين المركب ‎(A)‏ والمركب (8).
في هذا التفاعل. يفترض تكون المركب ‎TO‏ هيدروكسي ذى الصيغة )8( بالأسلوب التالي. م يتم تكوين شق ‎-١‏ هيدروكسي ألكيل مناظر للكحول ذى الصيغة ‎)١(‏ في النظام؛ ويهاجم وتتم
إضافته إلى ذرة الكربون في الموضع - بيتا من المجموعة ‎Y‏ بين ذرتيى الكربون اللتان تكونان
الرابطة غير المشبعة للأوليفين النشط ذى الصيغة ‎oF)‏ ويهاجم الأكسجين الشق عند الموضع
ألفا المتكون نتيجة للإضافة وبهذه الطريقة يعطي مركب ‎1,3-dihydroxy‏ ذى الصيغة (4).
في المركب ذى الصيغة (؛) المتكون نتيجة للتفاعل؛ عندما تكون 17 مجموعة كربوكسيل أو ‎٠‏ مجموعة إستر مثل مجموعة الكوكسي كربونيل أو مجموعة ‎aryl group Jif‏ أوكسي كربونيل
‎oxycarbonyl‏ ؛ قد يحدث أيضا في النظام تفاعل تكوين حلقة لينتج مشتق فيورانتون (مشتق
‎(hydroxyy-butyrolactone -»‏ ذى الصيغة )1( كما سيذكر ‎led‏ بعد.
‏يمكن تحسين ناتج مشتق الفيورانون بواسطة التحكم في نوع ونسبة المحفز ‎catalyst‏ المشترك
‏وأيضا بإخضاع المنتج للتعتيق بعد تفاعل الإضافة (أو بعد تفاعل أكسدة آخر). يمكن أيضا إنتاج ‎Vo‏ مشتق فيورانون بواسطة فصل المركب ذى الصيغة ‎o£)‏ على سبيل المثال؛ بإذابة ‎Spall‏
‏المفصول في مذيب؛ وتسخين المحلول حسبما تقتضي الظروف. تشمل هذه المذيبات؛ على سبيل
‏المثال لا الحصرء ما سبق ذكره من المذيبات؛ بالإضافة إلى التولوين والههيدروكربونات
‏العطرية الأخرىء والسيكلو هكسان؛ والهيدروكربونات الحلقية الأليفاتية الأخرى ؛والسيكلو
‏هكسانون؛ والكيتونات الأخرى؛ و داى إيثيل إيشر ‎diethyl ether‏ وتتراهيدروفيوران ‎tetrahydrofuran ٠‏ « والإيثرات ‎ethers‏ الأخرىء والميثانول؛ والإيثانول؛ والكحول الأيزوبروبيلي
‎\ Aha
‎isopropyl alcohol‏ ؛ والكحولات الأخرى. تتراوح درجة حرارة التفاعل في هذا الإجراء؛ على سبيل المثال» من ‎١٠١ = ٠‏ درجة مئوية ‎ly‏ ويفضل من ‎٠٠١ -*3١‏ درجة مثوية تقريباً. "- إنتاج مشتقات ‎o. -Hydroxy-y -butyrolactone‏ بواسطة مركب الإيميد المحفز ‎catalyst‏ يتفاعل الكحول ذى الصيغة (7) مع أكسجين ‎GS yall‏ © (84-1) ومشتق حمض كربوكسيلي غير مشبع في المواضع »؛ و8 له الصيغة )0( 6 ‎R®‏ ع8 ‎Rd CO,Rf‏ حيث تكون المجموعات مل ‎Rg RY,‏ ¢ ولع متشابهة أو مختلفة وكل منها يكون ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية؛ حيث ‎RY (R®‏ و85 يمكن أن يشتركوا معا لتكوين حلقة مع ذرة الكربون أو رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ المجاورة ‎٠‏ عوتنتج بهذه الطريقة مشتق ‎-Hydroxy-y -butyrolactone‏ » له الصيغة )1( التالية: )6( 0 ‎HO‏ ‏0 ‎R®‏ ‎R¢ R®‏ طع مع حيث المجموعات ‎(RP‏ و8 و85 و85؛ و15 كما تم تعريفها من قبل. يمكن إجراء هذا التفاعل وفقاً للعملية ( عملية تستخدم محفز مركب إيميد ‎imide compound‏ حلقي به استبدال بمجموعة هيدروكسي في الموضع = ‎(N‏ المذكورة في منشور البراءة العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون ‎ve‏ بشأن البراءات رقم ‎.٠ ١/5878‏
‎VY $ —‏ _ [الكحولات] تشمل الكحولات ذات الصيغة (7) كحولات مشابهة لتلك المستخدمة في إنتاج مركبات ‎-1,3-dihydroxy‏ ‏[مشتقات حمض كربوكسيلي غير مشبع في الموضعين ‎[Bs ca‏ © مستيدلات المجموعات ‎(RY, R°‏ وك في الصيغة مشابهة لمستبدلات المجموعات ‎«RY R®‏ و8 في الصيغة (3) . تشمل المجموعات العضوية في ‎RY‏ مجموعات عضوية ليس لها تأثير معاكس على التفاعل (مثل ‎٠‏ مجموعات عضوية تكون خاملة تحت ظروف التفاعل وفقاً لعملية الاختراع الحالي) مثل مجموعات هيدروكربونية أو مجموعات حلقية غير متجانسة. إذا كان بالمركب ذى الصيغة )0( ‎de gana‏ أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال بالإضافة إلى ‎٠‏ مجموعة تزيم - الموضحة في الصيغة 0 ¢ تشترك المجموعة ‎~CO,Rf‏ في تفاعل تكوين الحلقة. ولكن تظل مجموعة أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ الأخرى كما هي في المنتج. ولذلك تشمل المجموعات العضوية الخاملة مجموعة الأوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ التي بها استبدال لأخر ى. عندما تكون واحدة على الأقل من ‎RE‏ و85 مجموعة عضوية جاذبة للإلكترونات يمكن الحصول ‎١‏ على مشتق ‎a -Hydroxy-y -butyrolactone‏ مستهدف بناتج مرتفع إلى حد كبير. تشمل هذه المجموعات العضوية الجاذبة للإلكترونات؛ على سبيل ‎«Jl‏ مجموعات هالو الكيل ‎haloalkyl‏ ‎٠‏ ومجموعات أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال» ومجموعة كربوكسيل ؛ ومجموعات كربامويل بها استبدال أو بدونه؛ ومجموعة سيانو ‎cyano‏ ؛ ومجموعة نيترو ‎Nitro‏ ؛ ومجموعات حمض كبريت؛ ومجموعات إسترات حمض كبريت.
- Vo — ‏أو مجموعة هيدروكربونية؛ ويفضل‎ hydrogen atom ‏غالباً ذرة هيدروجين‎ RY ‏يكون المستبدل‎ ‏(خاصة‎ 02-06 alkenyl ‏أو مجموعة‎ ((C1-Cy alkyl ‏مجموعة ,©-0 الكيل (خاصة مجموعة‎ .Cs-Cyp aryl ‏أو مجموعة‎ ¢(C2-C4 alkenyl ‏مجموعة‎ ‎(0) ‏وم لها الصيغة‎ cov ‏الأمثلة النمطية لمشتقات حمض كربوكسيلي غير مشبع في المواضع‎ ‏هي:‎ ‎(meth)acrylic acid; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (methacrylate, phenyl (meth)acrylate, and other (meth)acrylic esters; crotonic acid; methyl crotonate, ethyl crotonate, and other crotonic esters; 3-methyl-2-butenoic acid; methyl 3-methyl-2-butenoate, ethyl 3-methyl-2-butenoate, and other 3-methyl-2-butenoic esters; 2-pentenoic acid; methyl 2-pentenoate, ethyl 2-pentenoate, and other 2-pentenoic ٠١ esters; 2-octenoic acid; methyl 2-octenoate, ethyl 2-octenoate, and other 2-octenoic esters; cinnamic acid; methyl cinnamate, ethyl cinnamate, and other cinnamic esters; 4,4 4-trifluoro-2-butenoic acid; methyl 4,4,4-trifluoro-2-butenoate, ethyl 4 4 4-trifluoro- 2-butenoate, and other 4,4,4-trifluoro-2-butenoic esters; maleic acid; dimethyl maleate, diethylmaleate, and other maleic esters, fumaric acid; dimethyl fumarate, diethyl Vo fumarate, and other fumaric esters; 3-cyanoacrylic acid; methyl 3-cyanoacrylate, ethyl 3- cyanoacrylate, and other 3-cyanoacrylic esters ‏غير مشبعة في المواضع © و8 أخرى كل‎ carboxylic acids ‏أخرى؛ وأحماض كربوكسيلية‎ alkenyl esters ‏و‎ ¢ C;-Cg alkyl esters ‏ذرة كربون أو استرات لها (مثل‎ ١5 - ¥ ‏منها به من‎ (aryl esters Ja) ‏ى-ن ؛ وإسترات‎ ¥v.
[تفاعل] ‎cor pial sal‏ و8 )4 الصيغة )0( وفقاً للعملية المذكورة في التفاعل بين المركب (ه) والمركب ‎(B)‏ ‎٠‏ وفقاً لعملية الاختراع الحالي؛ يتكون مشتق حمض ‎0,.-dihydroxycarboxylic acid‏ نوع من المركبات له الصيغة (4)) يتم تمثيله بالصيغة ‎(V)‏ التالية كمركب وسيط للتفاعل. )01 ‎HO 8‏ تلع ‎HO‏ ‎ANP on‏ ‎R¢ Rd‏ حيث ‎Ry R75 RRP (R®‏ ول18 ‎LS‏ تم تعريفها من قبل. ويفترض تكون هذا المركب بالأسلوب التالي. يتكون شق ‎-١‏ هيدروكسي ألكيل مناظر للكحول ذى الصيغة ‎Y ) \‏ ( في النظام ويهاجم وثتم إضافته إلى الموضع - ‎La‏ لمشتق حمصض © + ‎Y‏ - داى هيدروكسي كربوكسيلي له الصيغة ‎(V)‏ ويتحول إلى حلقة تحت ظروف التفاعل وبهذه الطريقة يعطي مشتق ‎-hydroxy- vy -butyrolactone‏ » له الصيغة )11( عند ما يستخدم كحول أولي له الصيغة (7) (أي عندما تكون ‎R*‏ هي ذرة هيدروجين ‎hydrogen‏ ‎atom‏ ( ¢ يمكن تكوين مشتق حمض ‎beta.-acyl- » -hydroxycarboxylic acid‏ له الصيغة ‎(A)‏ ‎١‏ التالية بالإضافة إلى مركب له الصيغة )1( ويمكن إثبات ذلك لأنه قد تكون شق آسيل ‎[R°C(=0)]‏ في النظام 4 حرا
كز ‎HO‏ 0 ‎Rb ASA C 0, Rf‏ ‎R® RA‏ حيث ‎RY‏ و88 + ‎RY‏ ؛ و85 ؛ ‎RT‏ كما تم تعريفها من قبل يمكن أيضا تحضير المشتق ‎o -hydroxy-. 7 -butyrolactone‏ بواسطة فصل مشتق حمض ‎-dihydroxycarboxylic acid‏ 07 له الصيغة 1( » على سبيل المثال؛ بإذابته في مذيب» وتسخين المحلول حسبما تقتضيه 0 الضرورة؛ كما ذكر من قبل. “- إنتاج مركبات مترافقة غير مشبعة بواسطة استخدام مركب إيميد ‎imide compound‏ كمحفز ‎(Say‏ تفاعل كحول له الصيغة ‎(2a)‏ ‏التالية: ‎(2a)‏ : ‎R:‏ ‎on‏ ‏نع ‎YL‏ حيث ‎SRS‏ لعز متشابهة أو مختلفة وتكون كل منها ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ 0 مجموعة عضوية؛ وحيث يمكن أن تشترك ‎RY‏ ول مع ذرة الكربون المجاورة لتكوين حلقة؛ مع أكسجين وأوليفين نشط له الصيغة ‎(3a)‏ التالية : ‎(3a)‏ ‏مع ‎H‏ ‎R¢ Y‏ ا
‎YA —‏ _ ‎Cun‏ تكون ‎RY‏ و85 متشابهة أو مختلفة وتكون كل منهما ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية؛ ولا هي مجموعة جاذبة للإلكترونات؛ حيث يمكن ‎RORY ol ll‏ ولا مع بعضهم البعض لتكوين حلقة مع ذرة الكربون أو رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ المجاورة؛ وتعطي بهذه الطريقة مركب مترافق غير مشبع له الصيغة ‎aul‏ ) 4( : 9 ‎RE‏ ‏لحي ‎Y‏ ‎Ri Rd‏ © حيث ‎(RORY‏ ولع ول8؛ وا كما تم تعريفها من قبل. يمكن إجراء التفاعل وفقاً للعملية (عملية تستخدم ‎N-hydroxy cyclic imide ise‏ به 5 ذرات فى الحلقة ) المذكورة في منشورة البراءة العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءات رقم ‎ce [YAY‏ تكون المجموعات العضوية في 18 ‎RIG‏ في الصيغة )22( هي نفس المجموعات العضوية في ‎٠٠‏ قوقع تشتمل الحلقات المتكونة بواسطة ‎RY‏ ولع مع ذرة الكربون المجاورة على حلقات مشابهة لتلك المتكونة بواسطة ‎R%, «R?‏ مع ذرة الكربون المجاورة . يشمل المستبدل المفضل نجل على سبيل المثال»؛ ذرة الهيدروجين ومجموعات ىرنل الكيل ‘ ومجموعات ‎aryl‏ وا . تشمل مجموعات نج المفضلةء على سبيل ‎Jal‏ ذرة الهيدروجين ¢ ومجموعات ‎alicyclic hydrocarbon‏ و©-: (خاصة مجموعات ‎alkyl‏ 0-,0)؛ ومجموعات ‎yo‏ هيدروكربونية حلقية أليفاتية ‎(fin ) alicyclic hydrocarbon groups‏ مجموعات ‎cycloalkyl‏ -من ‎(Cis‏ . بديلا لذلك يفضل ‎RY jus)‏ ولج في تكوين حلقة كربونية غير عطرية بها حوالي ؟ - ‎٠‏ ذرة (خاصة من حوالي 0 = 8 ذرات) مع ذرة الكربون المجاورة.
تشمل الكحولات ذات الصيغة )20( مجموعة عريضة من الكحولات الأولية. الأمثلة النمطية لهذه الكحولات هي :
‎ethanol, 1-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1 -propanol, 1-pentanol, 1-hexanol‏ وكحولات أولية اليفاتية أخرى مشبعة أو غير مشبعة كل منها به من ‎١-١‏ ذرة كربون تقريبا (يفضل من
‏م ‎10-١”‏ ذرة كربون تقريباً؛ والأكثر تفضيلا من ‎١5-١‏ ذرة كربون تقريباً )؛ و ‎cyclopentylmethyl alcohol‏ و ‎cyclohexylmethy! alcohol‏ ؛ وكحولات أولية حلقية أليفاتية أخرى مشبعة أو غير « ‎(Azad‏ و ‎2-phenylethyl alcohol‏ «¢ و ‎3-phenylpropyl alcohol‏ « وكحسول ‎cinnamic alcohol lal‏ ¢ وكحولات أولية عطرية أخرى؛ و ‎2-(2-hydroxyethyl)pyridine‏ « وكحولات حلقية غير متجانسة أخرى.
‎٠‏ تناظر المركبات ذات الصيغة ‎(3a)‏ المركبات ذات الصيغة (7) حيث “18 هي ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ . تشبه المستبدلات ‎RE RY‏ و7 في الصيغة ‎(3a)‏ نفس المستبدلات في الصيغة )¥( يمكن إجراء تفاعل ‎las‏ لعملية إنتاج المركب ‎.1,3-dihydroxy‏ في هذا التفاعل»؛ يمكن تكوين مركب مناظر لالصيغة ) ¢ ( (مركب له الصيغة ) ¢ ( حيث 8# - مجموعة
‏10 1ن ل ل و*8-*1-8)) بالإضافة إلى مركب مترافق غير مشبع له الصيغة )3( عندما يستخدم مركب له الصيغة ‎٠ (A3)‏ حيث 7 هي مجموعة ‎COR’‏ كمركب له الصيغة ‎«(3a)‏ يمكن أن يتكون مركب مناظر للصيغة ) 7( (مركب له الصيغة ) 0( حيث ‎=R*‏ ‏مجموعة تل نر نيل ‎(H=R°=R";‏ بالإضافة إلى مركب مترافق غير مشبع له الصيغة )3(
‎A+ —‏ - على سبيل المثال؛ عندما يتفاعل ‎n-propyl alcohol‏ مع إيثيل أكريلات ‎ethyl acrylate‏ يتكون ‎ethyl 2,4-dihydroxyhexanoate‏ مناظر للصيغة )¢( ‎4-ethyl-2-hydroxy-y -butyrolactone «‏ مناظر للصيغة (6) تحت نفس الظروف بالإضافة إلى إيثيل سوربات ‎ethyl sorbate‏ المستهدف. يفترض تكون المركب المترافق غير المشبع ذى الصيغة (4) بالأسلوب التالي. أولا يتكون ° مركب داى هيدروكسي مناظر للصيغة ) ¢ ( [مركب له الصيغة ) ¢ ( حيث ‎=R?‏ مجموعة ‎[H=R=R", «RI RI CH‏ وبعد ذلك يتم نزع ‎١‏ جزئ ماء من هذا المركب وبهذه الطريقة ينتج المركب المطلوب. يمكن فصل منتجات التفاعل وتنقيتها بنفس وسائل الفصل المذكورة من قبل. ؛- إنتاج مركبات ‎B -Hydroxyacetal‏ بواسطة مركب إيميد ‎imide compound‏ محفز يتم تفاعل أسيتال له الصيغة ‎)٠١(‏ التالية : )10( ‎O—R™M‏ ‏/ ‎Rk—CH‏ ‏\ ‎O—R"‏ ‎Yo ‏أو‎ hydrogen atom ‏ذرة هيدروجين‎ Logie ‏وتع متشابهة أو مختلفة وكل‎ (R™ 5 ‏حيث “ل‎ ‏و12 لتكوين حلقة مع ذرتي الأكسجين المجاورتين‎ R™ ‏مجموعة عضوية؛ حيث يمكن اشتراك‎ ‏وبهذه‎ (V) ‏وذرة الكربون الموضحة في الصيغة؛ ويتفاعلوا مع أكسجين وأوليفين نشط له الصيغة‎ ‎: ‏التالية‎ (VY) ‏له الصيغة‎ B-hydroxyacetal ‏الطريقة ينتج مركب‎ (11)
RM ‏عير‎ ‎0 0 HO R*
R® Rd
Vo ‏م‎
‎AY -‏ - حيث ‎(R™ 5 (R¥ 5 (Rg (Rg (RE‏ و18 و7 لها نفس التعريفات المذكورة من قبل. يمكن إجراء هذا التفاعل وفقاً للعملية (عملية تستخدم ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ المذكورة في منشور البراءة العالمية الخاضعة لإتفاقية التعاون بشأن البراءة رقم ‎٠0/788705‏ . في الصيغة (١٠)؛‏ تشمل المجموعات العضوية في ‎«RF‏ و ”18 ؛ و "18 مجموعات عضوية م٠‏ مشابهة لتلك في 12 ‎Rs‏ . تشتمل الحلقات المتكونة بواسطة ”8؛ ‎Rg‏ مع ذرتي الأكسجين المجاورتين وذرة الكربون؛ على سبيل ‎«Jil‏ على ‎1,3-dioxolane ring‏ « و ‎-1,3-dioxane ring‏ يمكن إرتباط مستبدلات ‎Jia‏ مجموعات الكيل ‎alkyl groups‏ وذرات هالوجين ‎halogen atoms‏ بهذه الحلقات. يشمل المستبدل “8 المفضل؛ على سبيل ‎(Jia)‏ ذرة الهيدروجين؛ ومجموعات ‎Cr-Cro‏ ‎٠‏ ميدروكربونية أليفاتية ‎als)‏ مجموعات ‎alkyl‏ ب©-,0)؛ ومجموعات هيدروكربونية حلقية أليفاتية ‎alicyclic hydrocarbon groups‏ (مجموعات سيكلو الكيل ‎cycloalkyl‏ ¢ ومجموعات سيكلو ألكنيل ‎cycloalkenyl‏ ومجموعات هيدروكربونية حلقية بها قنطرة) وكل منها به حوالي ‎١5 - ٠‏ ذرة كربون؛ ومجموعات ‎aryl‏ ,-م. تشمل ‎R™‏ .و "28 المفضلة؛ على سبيل المثال؛ ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ ؛ ومجموعات ‎alkyl‏ ب©-,©)؛ ومجموعات هيدروكربونية حلقية ‎١‏ أليفاتية ‎alicyclic hydrocarbon groups‏ كل ‎Lie‏ به حوالي © - ‎٠١‏ ذرة كربون. بديلا لذلك؛ يفضل اشتراك 187 و "18 في تكون حلقة مع ذرتي الأكسجين المجاورتين وذرة كربون. ‎Jas‏ مركبات الأسيتال ذات الصيغة ‎)٠١(‏ مركبات تم تصنيفها كمركبات أسيتال بكل منها رابطة كربون - هيدروجين في الموضع المجاور لذرة أكسجين ‎oxygen‏ المركبات )3- ‎(Al‏ ‏تشمل الأمثلة النمطية لمركبات الأسيتال هذه :
1,3-dioxolane, 2-methyl-1,3-dioxolane, 2-ethyl-1,3-dioxolane, and other 1,3-dioxolane compounds; 2-methyl-1,3-dioxane, and other 1,3-dioxane compounds; and acetaldehyde dimethyl acetal, and other dialkyl acetals. ‏الأوليفين النشط ذى الصيغة )¥( هو نفسه المذكور من قبل. يمكن إجراء تفاعل وفقاً لعملية‎ ‏الاختراع الحالي لإنتاج مركب عضوى. يمكن فصل منتجات التفاعل وتنقيتها بوسائل فصل‎ oo ‏مشابهة لتلك المذكورة من قبل.‎ ‏بالأسلوب التالي. أولاء؛ يتكون شق‎ hydroxyacetal - 8 ‏في هذا التفاعل؛ يفترض تكون المركب‎ ‏مناظر للأسيتال ذى الصيغة‎ ١ ١١ ‏أوكسي الكيل به استبدال شائي في الموضعين‎ ‏بين‎ Y ‏؛ يهاجم هذا الشق وتتم إضافته إلى ذرة الكربون في الموضع - بيتا للمجموعة‎ ( ٠١ ) ‏ذرتي كربون مكونا رابطة غير مشبعة للأوليفين النشط ذى الصيغة (7)؛ ويهاجم الأكسجين‎ ٠ ‏الشق المتكون نتيجة الإضافة في الموضع - ألفا وبهذه الطريقة يعطي المركب المطلوب.‎
Hydroxy ‏ب- إنتاج مركبات هيدروكسي‎ ‏محفز؛ يتفاعل مركب به ذرة كربون ميثانية‎ imide compound ‏بواسطة مركب إيميد‎ : ‏التالية‎ (VY) ‏لها الصيغة‎ methine carbon atom (12) 0
RP— 7
Rd \o ‏و9 متشابهة أو مختلفة؛ وتكون كل منها مجموعة عضوية؛ حيث يمكن‎ (RP 5 (RO ‏حيث تكون‎ ‏مع بعضهم البعض لتكوين حلقة مع ذرة الكربون المجاورة»؛ ويتفاعلون‎ RY, «RP 5 «R° ‏اشتر اك‎ ١ ١ ١
— سجر - مع أكسجين وأوليفين نشط له الصيغة ‎oY)‏ وبهذه الطريقة يعطي واحد على الأقل من مركبات الهيدروكسي ذات الصيغة ‎(VF)‏ و(؟١)‏ التالية : )13( ‎RP R°® HO |‏ ‎R® RI‏ )14( ‎RP R° HO R°‏ ‎Y‏ قط
حيث ‎(RY (RS‏ و85 و" 5 ‎«R75 (RP‏ ولا لها نفس التعريفات المذكورة من قبل. يمكن إجراء
© هذا التفاعل وفقاً للعملية (عملية تستخدم محفز ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ المذكورة في منشور ‎sel ll‏ العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءات رقم ‎.٠ ١/8877‏ تشمل المجموعات العضوية في ‎(RP (R®‏ و89 في الصيغة ‎(VY)‏ مجموعات عضوية مشابهة
لتلك في ‎(R®‏ و18 . تشمل المجموعات العضوية المفضلة؛ على سبيل المثال؛ مجموعات ‎Ci-Cio‏ ‏هيدروكربونيل أليفاتية ‎duals)‏ مجموعات ب©-,0 الكيل)؛ ومجموعات هيدروكربونية حلقية ‎٠‏ أليفاتية ‎le gana) alicyclic hydrocarbon groups‏ سيكلو الكيل ‎Sle gana ¢ cycloalkyl‏ سيكلو الكنيل» ومجموعات هيدروكربونية حلقية بها قنطرة) وكل منها به حوالي ؟ - ‎١5‏ ذرة
‘Co-Cia aryl ‏كربون؛ ومجموعات‎
تشمل الحلقات المكونة بواسطة "8 ‎«RP,‏ وا (89 و87 أو 2 وقع أو 184 وكعلء أو 19 ‎RP‏ و89 ) مع ذرة الكربون المجاورة؛ على سبيل المثال لا الحصر؛ حلقات سيكلو بنتين؛ وسيكلوهكسان ‎cyclohexane‏ وحلقات كربونية أحادية الحلقة اليفاتية أخرى (حلقات سيكلو ألكان؛ وحلقات سيكلو ألكين) ‎JS‏ منها حوالي © - ‎Ye‏ ذرة (ويفضل من حوالي ‎١5 =F‏ ذرة؛ وعادة
وم - من حوالي 0— 8 ذرات)؛ وحلقة أدامانتان ؛وحلقة بيرهيدروإندين؛ وحلقة ديكالين؛ وحلقة بيرهيدروفلور ‎fluorine‏ ين؛ وحلقة بيرهيدرو أنثراسين ‎Ada go‏ بيرهيدرو فينا نثرين؛ وحلقة تراى سيكلو [5؛ ‎UT ٠ ١٠ ١‏ وحلقة بير هيدروأسينافثين؛ وحلقة بيرهيدرو فينالين؛ وحلقة نوربورنان؛ وحلقة نوربورنين؛ وحلقة كربونية أخرى أحادية وثنائية وثلاثية ورباعية الحلقات م بها قنطرة؛ ويكون بتلك الحلقات مستبدل واحد على الأقل. عندما تشترك ‎RP (RO‏ و19 لتكوين حلقة كربونية بها قنطرة مع ذرة الكربون المجاورة؛ يفضل أن تكون ذرة الكربون الميثان ‎methane‏ ية الموضحة في الصيغة ‎(VY)‏ هي ذرة الكربون الموجودة في موضع مقدمة القنطرة . تشمل المركبات ذات الصيغة ‎)١"(‏ التي بها ذرة كربون ميثانية ؛ على سبيل ‎call‏ مركبات 1 يشار إليها ب ‎(A3)‏ بكل منها ذرة كربون ميثانية ؛ مثل المركبات الحلقية التي بها قنطرة ‎A3-)‏ ‏8)؛ والمركبات الحلقية غير العطرية )16 -83)؛ وكل منها به مجموعة هيدروكربونية متصلة مع الحلقة؛ ومركبات على شكل سلسلة ‎(A3-2)‏ كل منها به ذرة كربون ميثانية . الأوليفينات ‎Anal‏ ذات الصيغة (©) هي تلك التي ذكرت من قبل. يمكن إجراء التفاعل وفقاً لعملية الاختراع الحالي لإنتاج مركب عضوي. يمكن فصل منتجات التفاعل وتنقيتها بنفس ‎vo‏ وسائل الفصل المذكورة من قبل. ْ في هذا التفاعل؛ يفترض تكون مركب هيدروكسي ذى الصيغة ‎)١3(‏ أو مركب هيدروكسي ذى الصيغة (؟١)‏ بالأسلوب التالي . يتكون شق عند موضع ذرة الكربون الميثان ‎methane‏ ية للمركب ذى الصيغة ("١)؛‏ ويهاجم وتتم إضافته إلى ذرة الكربون في الموضع - ألفا أو ذرة الكربون في الموضع بيتا للمجموعة ‎Y‏ بين ذرتي كربون يكونا رابطة غير مشبعة للأوليفين ‎yy.‏ النشط ذى الصيغة (©) ؛ويهاجم الأكسجين الشق المتكون نتيجة الإضافة في الموضع - ألفا أو الموضع - بيتا وبهذه الطريقة ينتج مركب الهيدروكسي المطلوب. اغا
— م ‎A‏ م من بين مركبات الهيدروكسي ذات الصيغة ‎(V1)‏ التي تم تحضيرها هكذاء المركبات المفضلة هي حيث تشترك 89 ولع ‎Ris‏ في تكوين حلقة كربونية بها قنطرة (مثل حلقة أدامانتين) مع ذرة كربون مجاورة؛ وكل من ‎(Ry RE‏ و15 هي ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ » أو مجموعة م©-,© الكيل؛ 5 ‎Y‏ هي مجموعة الكوكسي كربونيل ‎4c sean Ji) alkoxycarbonyl‏ ‎٠‏ ,©-ن الكوكسي ذ- كربونيل)؛ ومجموعة ‎aryl group Jf‏ أوكسي كربونيل ‎oxyearbonyl‏ ؛ ومجموعة أسيل ‎acyl group‏ (مثل « ‎de sama‏ ب©-,© آسيل؛ أو مجموعة بنزويل ‎benzoyl‏ )؛ أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ . تكون هذه المركبات على سبيل ‎(Jl‏ نافعة كمواد لتحضير مستحضرات صيدلية؛ وكيماويات زراعية؛ وكيماويات عالية النقاء؛ ومواد لبوليمرات وظيفية. >- إنتاج مركبات كربونيل ‎Alas ٠‏ مركب إيميد ‎imide compound‏ محفز يتفاعل المركب الذي به ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ وله الصيغة ‎(VY)‏ مع أكسجين وأوليفين نشط له الصيغة (35) التالية : ‎(3b)‏ ‎RS H‏ ‎R¢ Y‏ حيث تكون “18 ؛و ‎RY‏ متشابهة أو مختلفة ويكون كل منها ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية؛ و ‎RY‏ مجموعة جاذبة للإلكترونات؛ وحيث يمكن أن يشترك ‎(RY, RE‏ ‎No‏ ولا مع بعضهم البعض لتكوين حلقة مع ذرة الكربون أو رابطة كربون - كربون ‎carbon-carbon bond‏ المجاورة؛ وبهذه الطريقة تعطي مركب كريوثيل ‎carbonyl compound‏ له الصيغة ‎(Yo)‏ التالية : م
وم - )15( ‎RR R° 0‏ ‎RY HA Y‏ ‎RY‏ كي حيث “8 ‎(Rs RP (R5 RY‏ ولا كما تم تعريفها من قبل. يمكن إجراء هذا التفاعل وفقاً للعملية (عملية تستخدم مركب محفز ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ المذكورة في منشور براءة الاختراع العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءة رقم ‎٠١/788708‏ .
6 تناظر هذه العملية إنتاج مركب الهيدروكسي وفيها يستخدم المركب الذي به ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ مثل “8 كأوليفين نشط له الصيغة ‎L(V)‏ في هذه الحالة؛ يتكون مركب كربونيل ‎carbonyl compound‏ }4 الصيغة ‎(Yo)‏ بدلا من؛ أو بالإضافة إلى مركب يناظر الصيغة ‎(VF)‏ ‎(HER)‏ و/أو مركب يناظر الصيغة )1( ‎(HRY)‏ يمكن التحكم في نسبة المركبين الناتجين بواسطة الاختيار المناسب لظروف التفاعل ونوع المحفز ‎catalyst‏ المشترك (مركب فلزي).
‎٠‏ يفترض تكون مكون الكربونيل ذى الصيغة )10( بواسطة أكسدة المركب المناظر للصيغة ‎(VY)‏ (11-89) في النظام. المركبات المفضلة من مركبات الكربونيل ‎dd carbonyl compounds‏ الصيغة )10( التي تم تحضيرها هكذا هي مركبات حيث يتم اشتراك 8 و8 و84 في تكوين حلقة كربونية بها قنطرة (مثل حلقة أدامانتان) مع ذرة الكربون المجاورة؛ كل “18 و18 هي ذرة هيدروجين
‎hydrogen atom ٠‏ أو مجموعة ‎alkyl‏ ب-,© ؛ و7 هي مجموعة الكوكسي كربونيل (مثلء مجموعة ‎٠ (Ci1-C4 alkoxy-carbonyl‏ ومجموعة أريل أوكسي كربوتيل ‎aryloxycarbonyl‏
‎acyl dc ganas‏ (مثل مجموعة ‎C1-Cy acyl‏ ؛ أو مجموعة بنزويل ‎benzoyl‏ « أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ . تعتبر هذه المواد مفيدة لصناعة مستحضرات صيدلية وكيماويات زراعية؛ وكيماويات عالية النقاوة؛. وكمواد لصناعة بوليمرات وظيفية ‎٠‏
‏او
»- إنتاج مركبات بها مجموعة جاذبة للإلكترونات بواسطة مركب إيميد ‎imide compound‏ محفزء؛ يتم تفاعل مركب له الصيغة ‎(VY)‏ به ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ مع أكسجين وأوليفين نشط له الصيغة ‎(3c)‏ التالية: ‎Ge)‏ ‎H R®‏ ‎H Y‏ م حيث ‎AR‏ ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية؛ و77 هي مجموعة جاذبة للإلكترونات + وبهذه الطريقة ينتج مركب به مجموعة جاذبة للإلكترونات له الصيغة ‎(V1)‏ ‏التالية: ‏)16( ‏مج ‎RP‏ ‎“x‏ ‎RY‏ ‎RY‏ ‏حيث تكون كن وثثل ‎(RY, (RP,‏ ولا كما سبق تعريفها من قبل. يمكن إجراء هذا التفاعل ‎ai ٠١‏ للعملية (عملية تستخدم مركب ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide ise‏ المذكورة في منشور البراءة العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءات رقم ‎.٠ 0١/788708‏ تناظر هذه العملية إنتاج مركبات الهيدروكسي حيث يتم استخدام مركب به ‎RY, «R°‏ هي ذرات هيدروجين كأوليفين نشيط له الصيغة (7). في هذه ‎clea‏ يتكون مركب له الصيغة ‎(V1)‏ بدلا منء أو بالإضافة إلى مركب يناظر الصيغة ‎(VF)‏ (*1-89-89)؛ أو مركب يناظر الصيغة ‎(V8)‏ ‎oe (H=R’=R°) Vo‏ مركب يناظر الصيغة ‎(V0)‏ (فقط في الحالة حيث ‎(H=R%R°®‏ رك - ‎(H‏ ‏يمكن التحكم في نسب المركبات المنفصلة المتكونة بواسطة الاختيار المناسب لظروف التفاعل ا
‎AA =‏ - ‎Jie‏ درجة حرارة التفاعل؛ وكمية المحفز ‎catalyst‏ ؛ ونوع المحفز ‎catalyst‏ المشترك (مركب فلزي) . يفترض تكون المركب ذى الصيغة )11( بالأسلوب التالية. تتأكسد أيضا مجموعة الميثيلول للمركب المناظر للصيغة ‎(H=R’=R°) (V8)‏ في النظام لتعطي ‎de gana‏ كربوكسيل ‎carboxyl‏ ¢ ‎oo‏ وتتزع مجموعة الكربوكسيل ‎(axl carboxyl‏ المركب المطلوب. تشمل المركبات المفضلة من مركبات الكربونيل ‎carbonyl compounds‏ ذات الصيغة ‎)١٠١(‏ التي تم تحضيرها هكذا مركبات حيث تشترك ‎(RP RO‏ و18 في تكوين حلقة كربونية بها قنطرة (مثل حلقة أدامانتان) مع ذرة الكربون المجاورة؛ ‎RS‏ هي هيدروجين أو مجموعة 0-64 الكيل؛ و7 هي الكوكسي كربونيل ‎alkoxycarbonyl‏ (مثل؛ مجموعة 0-0 الكوكسي ‎alkoxy‏ - ‎٠‏ كربونيل) ‎٠‏ ومجموعة أريل ‎aryl group‏ أوكسي كربونيل ‎ oxycarbonyl‏ ومجموعة أسيل ‎acyl‏ ‎group‏ (مثل ‎de gana‏ 0-0 آسيل أو مجموعة بنزويل ‎benzoyl‏ ) أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxy]‏ . هذه المركبات مفيدة؛ على سبيل المثال؛ كمواد لصناعة المستحضرات الصيدلية؛ والكيماويات الزراعية؛ والكيماويات عالية النقاوة الأخرى؛ وكمواد لصناعة البوليمرات الوظيفية. ‎—A‏ إنتاج الكحولات ‎١‏ بواسطة مركب إيميد ‎imide compound‏ محفز وعندما تقتضي الظروف في وجود الأكسجين يتم تفاعل كحول له الصيغة (7) مع مركب له الصيغة ‎(VY)‏ به ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ وبهذه الطريقة ينتج كحول له الصيغة ‎(VV)‏ التالية : )17( ميا قير ‎RP‏ ل _— ) ‎HO—‏ ‎i‏ ©
حيث تكون 88 ‎(RP RRP‏ و85؛ ولا لها نفس التعريفات كما ذكر من قبل. يمكن إجراء هذا التفاعل وفقاً للعملية (عملية تستخدم مركب محفز ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ المذكورة في منشور البراءة العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءة رقم ‎٠0/78/8708‏ . تشمل الكحولات ذات الصيغة (7) كحولات كما في إنتاج مركبات «:1,3-0178:0. تشمل المركبات ذات الصيغة ‎(VY)‏ بها ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ مركبات مشابهة كما في إنتاج مركبات الهيدروكسي. في هذه العملية؛ يفترض أن المركب ذى الصيغة ‎(VY)‏ الذي به ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ يعمل كمركب ‎(B2)‏ كاسح للشق. يمكن إجراء هذا التفاعل وفقا لعملية هذا الاختراع لإنتاج مركب عضوي. يمكن فصل منتجات التفاعل وتنقيتها بواسطة وسائل مشابهة لما ذكر من قبل. ‎٠‏ في هذا التفاعل؛ يفترض تكون الكحول ذى الصيغة ‎(VY)‏ بالأسلوب التالي. يتم تكوين شق ‎1-hydroxyalkyl‏ مناظر للكحول ذى الصيغة (7) في ‎calla‏ ويهاجم ذرة الكربون الميثانية للمركب ذى الصيغة ‎(VY)‏ وبهذه الطريقة ينتج الكحول المطلوب. 4- إنتاج منتجات اقتران بواسطة مركب إيميد ‎imide compound‏ محفز وعندما يقتضي الأمر في وجود الأكسجين» يتم ‎١‏ تفاعل مركب به ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ له الصيغة ‎(12a)‏ التالية : ‎(12a)‏ ‎RO 1‏ 0 اطع ‎RY‏
- a. ‏و88 متشابهة أو مختلفة؛ وتكون كل منها مجموعة عضوية؛ حيث‎ RP (RY ‏حيث تكون‎ ‏مع بعضهم البعض لتكوين حلقة مع ذرة الكربون المجاورة؛‎ RY, (RP, (RO ‏يمكن اشتراك‎ : ‏التالية‎ (12b) ‏له الصيغة‎ methine carbon atom ‏تتفاعل مع مركب به ذرة كربون ميثانية‎ (12b)
RO2
RP2— Ly te ‏مه حيث تكون 8كين وغل و89 متشابهة أومختلفة وتكون كل منها مجموعة عضوية؛ حيث‎ ‏يمكن اشتراك “جوع و9 مع بعضهم البعض لتكوين حلقة مع ذرة الكربون المجاورة؛‎ : ‏التالية‎ )١8( ‏(مركب هيدروكربوني) له الصيغة‎ of id ‏وبهذه الطريقة ينتج منتج‎ (18)
Rol RO? ‏ْم ل اطع‎ RP? fo de ‏و9 لها نفس التعريفات كما ذكر من قبل.‎ RP RZ5 RY; (RP, (RO ‏تكون‎ Cua
S-membered N-hydroxy ‏يمكن إجراء هذا التفاعل وفقاً للعملية (عملية تستخدم مركب محفز‎ ‏المذكورة في منشور البراءة العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءات رقم‎ (cyclic imide
RYAN
‏تشمل المجموعات العضوية والمجموعات العضوية المفضلة في‎ «(12b) 5 (122) ‏في الصيغ‎
RP (R® ‏مجموعات عضوية مشابهة لتلك في‎ RE, RP”; (R25 ‏راثي‎ (RM, (R"
RY ‏واقعء أو‎ RP RP SRY) RY RP, (RY ‏تشمل الحلقات المكونة بواسطة‎ RY ‏و‎ ‎RP ‏و1801 و80 ) مع ذرة الكربون المجاورة؛ والحلقات المكونة بواسطة‎ RY ‏أو‎ (ROL, ‏لمم"‎
‎a ١ —_‏ — وليل ‎RPZ,R?) RP,‏ أو ‎RP, RP‏ أو 88 وا أو ‎(R¥5 RHR?‏ مع ذرة الكربون المجاورة ‎lila‏ مشابهة لتلك المكونة ‎laud go‏ "8 و18 و15 مع ذرة الكربون المجاورة. تشمل المركبات ذات الصيغ )122( و(125) والتي ‎JG‏ منها ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon‏ م «مئة_مركبات تعرف بمركبات ‎(A3)‏ » مثل مركبات حلقية بها قنطرة ‎((A3-1a)‏ ومركبات حلقية غير عطرية (15 ‎(A3-‏ بكل منها مجموعة هيدروكربونية متصلة بالحلقة؛ والمركبات التي على شكل سلسلة )2 ‎(A3-‏ وبكل منها ذرة كربون ‎٠ Lilie‏ قد يكون المركب ذى الصيغة ‎2a)‏ 1 ( والمركب ذى الصيغة ‎(12b)‏ متشابهين أو مختلفين عن بعضهما البعض. يمكن إجراء التفاعل وفقا لعملية هذا الاختراع لإنتاج مركب عضوي. يمكن فصل منتجات ‎٠‏ التفاعل وتنقيتها بواسطة وسائل مشابهة لما ذكر من قبل. في هذا التفاعل؛ يفترض تكون منتج الاقتران ذى الصيغة ‎(VA)‏ بالأسلوب التالي. يتكون شق عند موضع ذرة الكربون الميثان ‎methane‏ ية للمركب ذى الصيغة )122( ويهاجم ذرة الكربون الميثان ‎methane‏ 43 للمركب ذى الصيغة ‎¢(12b)‏ وبهذه الطريقة ينتج منتج الاقتران المطلوب. ‎-٠‏ إنتناج مركبات كربونيل ‎٠‏ بواسطة مركب إيميد ‎jae imide compound‏ وعندما تقتضي الضرورة في وجود الأكسجين؛ يتم تفاعل الدهيد ‎aldehyde‏ له الصيغة ‎(V4)‏ التالية : ‎R,CHO (19)‏ ‎RE Cun‏ هي ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية مع أوليفين له الصيغة ‎)٠١(‏ التالية : ‎YAYA‏
‎Y -_‏ 5 _- )20( ‎RS R®‏ مع ‎Rd‏ ‏حيث تكون “8 ‎(RY‏ و85 ول متشابهة أو مختلفة وتكون كل منها ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية؛ وحيث يمكن اشتراك ‎«Rg «RY «R®‏ وقلع مع بعضهم البعض لتكوين حلقة مع ذرة الكعربون أو رابطة كربون = كربون ‎carbon-carbon bond‏ م المجاورة؛ وبهذه الطريقة ينتج مركب كربونيل ‎carbonyl compound‏ له الصيغة ‎(YY)‏ التالية : )21( ‎H Re‏ 0 ‎Rd‏ كم ‎RE RM, «R® «RY, «R° Cua‏ لها نفس التعريفات المذكورة من قبل. في الصيغة ( ‎٠4‏ )؛ تشمل المجموعات العضوية في ‎Cle gana RE‏ عضوية مشابهة لتلك في ‎(R*‏ ‎RY‏ مثل الدهيد ‎aldehyde‏ له الصيغة (9١)؛‏ يمكن استخدام الالدهيدات التي ضرب بها المثال ‎٠١‏ في مركبات تحتوى على مجموعة كربونيل ) ‎(A2-1‏ . في الصيغة ( ‎٠‏ تكون كي روك ‎RS‏ مثلما ذكر من قبل؛ وتشمل المركبات العضوية في نج مجموعات عضوية مشابهة ‎lll‏ في “8 ‎RY‏ و؟8 مثل الأوليفين ذى الصيغة (١٠)؛‏ يمكن استخدام مركبات ضرب بها المثال كأوليفينات خاملة (81-6) ومركبات نشطة غير مشبعة (81-1). ‎vo‏ يمكن ‎of ja)‏ التفاعل وفقا لعملية هذا الاختراع لإنتاج مركب عضوي. يمكن فصل منتجات التفاعل وتنقيتها بواسطة وسائل مشابهة لما ذكر من قبل. لا
في هذا التفاعل؛ يفتقرض تكون مركب الكربونيل ذى الصيغة )1( بالأسلوب التالي. يتكون شق آسيل مناظر من المركب ذى الصيغة (9١)؛‏ يهاجم ذرة الكربون مكوناً الرابطة المزدوجة للمركب ذى الصيغة ‎)٠١(‏ وبهذه الطريقة ينتج مركب الكربونيل المطلوب. ‎-١١‏ إنتاج أحماض ‎٠ B-Acyloxycarboxylic Acids or . B-Acyloxyketones‏ ‎oo‏ بواسطة مركب إيميد ‎imide compound‏ محفز وفي وجود الأكسجين؛ يتم تفاعل الكحول ذى الصيغة ‎(VY)‏ مع مركب 8- كربونيل غير مشبع له الصيغة ‎Fala (YY)‏ )22( ‎Re!‏ ‎“PN Rf‏ ‎R¢ 0‏ ‎Cua‏ تكونئ» ركع متشابهة أو مختلفة وتكون كل منها ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو مجموعة عضوية؛ وتكون ‎RY‏ و8 متشابهة أو مختلفة وتكون كل منها ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom ٠‏ أومجموعة هيدروكربونية؛ أو مجموعة حلقية غير متجانسة؛ حيث يمكن اشتراك ‎RC‏ و18 في تكوين حلقة مع ذرة الكربون المجاورة؛ وبهذه الطريقة ينتج حمض 8- أسيل أوكسي كربوكسيل ‎carboxyl‏ ي » أو 8- آسيل أوكسي كيتون له الصيغة ‎(YY)‏ التالية : )23( 0 ‎AN 0‏ ‎A‏ ‎RY‏ ع حيث تكون 7 هي مجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ عندما تكون ‎RY‏ في الصيغة ‎(YY)‏ 503 ‎hydrogen atom (pag am ٠‏ « وتكون ‎Z‏ هي المستبدل ‎RY‏ عندما تكون ‎RY‏ مجموعة قم
— م8 - هيدروكربونية أو مجموعة حلقية غير متجانسة؛ و85 ولع و85 و85 ؛ ‎R75‏ لها نفس التعريفات كما ذكر من قبل. يمكن إجراء هذا التفاعل وفقاً للعملية (عملية يستخدم فيها مركب محفز ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ المذكورة في طلب البراءة اليابانية رقم 147 - ‎Xoo‏ ‎٠‏ تشمل المجموعات العضوية ؛والمجموعات الهيدروكربونية؛ والمجموعات الحلقية غيرالمتجانسة؛ والحلقة المتكونة بواسطة ‎RC‏ و1859 مع ذرة الكربون المجاورة مجموعات متشابهةكما ذكر من ‎Ga,‏ لهذا التفاعل؛ على سبيل المثال؛ يتم تفاعل ‎2-propanol‏ مع ميثيل فينيل كينون ‎methyl vinyl ketone‏ وبهذه الطريقة ينتج ‎.3-acetoxy-3-methylbutanoic acid‏ وبالمتل؛ يتفاعل ‎2-propanol ٠‏ مع أكرولين ‎acrolein‏ وبهذه الطريقة ينتج ‎.3-formyloxy-3-methylbutanoic acid‏ يمكن إجراء التفاعل وفقا لعملية هذا الاختراع لإنتاج مركب عضوي. يمكن فصل منتجات التفاعل وتنقيتها بواسطة وسائل مشابهة لما ذكر من قبل. في هذا ‎(Je lil‏ يفترض تكون ‎p.-acyloxycarboxylic acid‏ المستهدف؛ ‎B.-acyloxyketone of‏ المستهدف ذوى الصيغة ‎(Y¥)‏ بالأسلوب التالي. يتم تكوين شق ‎I-hydroxyalkyl‏ مناظر 16 للكحول ذى الصيغة (7) في نظام التفاعل؛ ويهاجم وتتم إضافته إلى الموضع بيتا لمركب كربونيل ‎carbonyl compound‏ غير مشبع في الموضعين » و8 له الصيغة ‎(VY)‏ ويهاجم الأكسجين الشق المتكون في الموضع ألفا كنتيجة للإضافة وبهذه الطريقة ينتج مركب ‎a.,.y.-dihydroxycarbonyl‏ له الصيغة ‎)٠4(‏ التالية : ‎HO Re! oH 04‏ ‎Rf‏ ‎R* RY O‏
داج ‎q‏ — ‎Cua‏ قي ‎(R®‏ و © ‎«RY,‏ و ‎(RY!‏ و8 يكون لها نفس التعريفات المذكورة من قبل. يحدث ‎La‏ لهذا المركب إعادة ترتيب لمجموعة الأسيل ‎(R'C=0 de sana)‏ وأكسدة لذرة الكربون المرتبطة بمجموعة الآسيل؛ وبهذه الطريقة ينتج ‎beta.-acyloxycarboxylic‏ المستهدف أو ‎B.-acyloxyketone‏ المستهدف ذوى الصيغة ‎(YY)‏ عندما يستخدم مركب كربونيل ‎carbonyl‏ غير ‎٠‏ مشبع في الموضعين ‎AB jo‏ الصيغة ) ‎R® Cua ( YY‏ هي ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ كمركب بادئ؛ يتكون حمض ‎B-acyloxycarboxylic acid‏ المناظر؛ وعندما يستخدم مركب ‎carbonyl compound Ji eS‏ غير مشبع في الموضعين » ‎By‏ له الصيغة (77) حيث ‎RY‏ ‏هي مجموعة هيدروكربونية أو مجموعة حلقية غير متجانسة كمركب بادئ؛ يتكون ‎B-acyloxyketone‏ المناظر. ‎-١9‏ إنتاج بوليمرات بولي أكريل أميد في وجود محفز إيميد ومركب ‎(A)‏ القادر على تكوين شقء يتم تبلمر أميد لحمض كربوكسيلي غير مشبع في الموضعين ‎Bsa‏ تحت ظروف معتدلة وبهذه الطريقة ينتج بوليمر بولي أكريل أميد المناظر [يرجع إلى طلب البراءة اليابانية رقم ‎٠00١0 —WEOAYY‏ (عملية يستخدم فيها مركب محفز ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ ]. ‎ye‏ الأمثلة النمطية ل ‎amide are (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth‏ ‎)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-phenyl(meth)acrylamide, and‏ ‎crotonamide.‏ ‏يمكن بشكل مناسب اختيار درجة حرارة التفاعل وفقا لنوع المادة الخام وعوامل أخرى؛ وتكون © على سبيل المثال؛ من ‎150١ -٠‏ درجة مئوية ‎Lyi‏ ويفضل من ‎٠٠١ -٠١‏ درجة مئوية
تقريباً. بواسطة التحكم في درجة حرارة التفاعل؛ يمكن التحكم في الوزن الجزيئي للبوليمر الناتج .يمكن فصل وتنقية منتج التفاعل؛ على سبيل المثال؛ بواسطة الترسيب أو إعادة الترسيب. ‎-١“‏ إنتاج مركبات عضوية بها مجموعة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ . بواسطة ‎ine‏ مركب الإيميد؛ يتم تفاعل مركب ‎(A)‏ قادر على تكوين شق مع مادة متفاعلة ‎(B4)‏ ‏تحتوى على ذرة أكسجين ‎Oxygen‏ وبهذه الطريقة ينتج مركب عضوي به مجموعة تحتوى على الأكسجين. يتم إجراء هذا التفاعل في وجود أو غياب مذيب. تشتمل هذه المذيبات على المذيبات المذكورة من قبل. تكون كمية محفز مركب الإيميد؛ على سبيل ‎JB‏ من حولي 500001 ‎١-‏ مول؛ ويفضل من حوالي ‎١,5 - 0,0000٠0١‏ مول؛ والأكثر تفضيلا من حوالي ‎Toren)‏ ‎of ٠‏ مولء؛ وغالباً من حوالي ‎Fm ١.000٠‏ مول؛ نسبة إلى ‎١‏ مول من المركب ‎(A)‏ يتم تعجيل هذا التفاعل بشكل كبير في أحوال كثيرة عندما يتم استخدام معزز ‎Jin‏ مركب فلزي (مثل مركب فاناديوم ‎vanadium‏ ¢ أو مركب موليبدينوم ‎molybdenum‏ « أو مركب منجنيز ْ ‎(manganese‏ أو مركب كوبالت ‎cobalt‏ ( مع المحفز ‎catalyst‏ . عندما تكون المادة المتفاعلة ‎(B4)‏ التي تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ في شكل ‎Sle‏ يمكن ‎١‏ تخفيفها بواسطة غاز خامل ‎Jie‏ غاز النيتروجين ‎nitrogen gas‏ أو غاز الأرجون ‎(Say.‏ استخدام أي من المواد المتفاعلة ‎(B4)‏ التي تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ بمفردها أو مجتمعة. باستخدام نوعين أو أكثر من المواد المتفاعلة ‎(B4)‏ التي تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ‏مجتمعة؛ يمكن إدخال نوعين أو أكثر من مجموعات وظيفية مختلفة في الجبزئ. تشمل هذه المجموعات الوظيفية؛ على سبيل ‎(Jha‏ مجموعة الهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ؛ ومجموعة أوكسو؛ + ومجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ؛ ومجموعة نيترو 0100 ؛ ومجموعة حمض سلفونيك ا
‎ay —‏ - ‎sulfonic acid‏ . في أثناء الاستخدام المشترك؛ يمكن استخدام نوعين أو أكثر من المواد المتفاعلة ‎(B4)‏ التي تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ في نفس الوقت أوعلى التوالي. تعتمد كمية المادة المتفاعلة ‎(B4)‏ التي تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ على نوعها ويتم اختيارها بشكل مناسب في ضوء تفاعليتها وقابليتها للتشغيل. على سبيل المثال؛ عندما يستخدم م الأكسجين ‎(B4-1)‏ كمادة متفاعلة ‎(B4)‏ تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ؛ فإن كمية الأكسجين تساوى أو تكون أكثر من ‎١,5‏ مول تقريباً (مثلاً : تساوى أو أكثر من ‎١‏ مول تقريباً) ؛ ويفضل أن تكون من ‎٠٠١ -١‏ مول تقريباً؛ والأكثر تفضيلاً أن تكون من ‎١‏ = 00 مول تقريباًء نسبة إلى ‎١‏ مول من المركب ‎(A)‏ يستخدم غالباً زيادة من الأكسجين نسبة إلى المركب ‎(A)‏ ‏عندما يتم استخدام ‎Jf‏ أكسيد الكربون ‎(B4-2) carbon monoxide‏ والأكسجين ‎(B4-1)‏ مع ‎٠‏ بعضهما كمادة متفاعلة ‎(BA)‏ تحتوى على ذرة الأكسجين؛ تكون كمية أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ تساوى أو أكثر من ‎١‏ مول ‎Ly ji‏ (مثلا من ‎٠٠١ - ١‏ مول تقريباً) وتكون كمية الأكسجين تساوى أو أكثر من ‎١,5‏ مول تقريباً ‎Jl)‏ من ‎5٠0 -١,5‏ مول تقريباً) ويتم استخدامهما غالباً بالنسبة إلى ‎١‏ مول من المركب (8). في هذه الحالة؛ تكون النسبة الجزيئية من أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ إلى الأكسجين من ‎494/١‏ إلى 54,ر54/ ‎Ly jis ١‏ ‎1s‏ ويفضل أن تكون من ‎4/٠١‏ إلى ‎١/44‏ تقريباً. عندما يتم استخدام أكسيد النيتروجين ‎(B4-3) nitrogen oxide‏ كمادة متفاعلة (84) تحتوى على ذرة الأكسجين»؛ يمكن الاختيار المناسب لكمية أكسيد النيتروجين ‎nitrogen oxide‏ وفقاً لأنواع أكسيد النيتروجين ‎(A) ally nitrogen oxide‏ ؛ ويمكن أن تساوى أو تكون أكثر من ‎١‏ مول وقد تكون أقل من ‎cde ١‏ نسبة إلى ‎١‏ مول من ‎(ACS‏ . عندما تكون كمية أكسيد ‎٠‏ النيتروجين ‎nitrogen oxide‏ (مثلاً ثاني أكسيد النيتروجين ‎nitrogen dioxide‏ ( أقل من ‎١‏ مول ‎St)‏ تساوى أو أكثر من ‎١.000٠‏ وأقل من ‎١‏ مول)؛ ويفضل من 0.001 = ‎١.8‏ مول ‎Qa‏ ‏محا
ام - والأكثر تفضيلاً من 0.0006- 75 مول تقريباً؛ نسبة إلى ‎١‏ مول من المركب(ه) ؛ يمكن تحسين تحويل أكسيد النيتروجين ‎nitrogen oxide‏ وانتقائية التفاعل بشكل ملحوظ. باستخدام ثاني أكسيد النيتروجين ‎(NO) nitrogen dioxide‏ بالاشتراك مع الأكسجين» يمكن تحسين معدل تفاعل مثل تفاعل النترنة بشكل ملحوظ. في هذه الحالة تكون كمية الأكسجين © تساوى أو أكبر من ‎١.5‏ مول ‎Sia)‏ تساوى أو أكثر من ‎١‏ مول تقريباً)؛ ويفضل من ‎٠٠0 - ١‏ . مول تقريباً؛ والأكثر تفضيلا من ؟ = 00 مول تقريباً؛ نسبة إلى ‎١‏ مول من ثاني أكسيد النيتروجين ‎nitrogen dioxide‏ . عندما يستخدم ‎au‏ الكبريت ‎(B4-4)‏ كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ « يمكن بطريقة مناسبة اختيار كمية أكسيد الكبريت وفقاً لأنواع أكسيد الكبريت والمركب(4)؛ وتكون ‎٠‏ عموما من ‎١‏ - 00 مول تقريباً؛ ويفضل أن تكون من 21,0 © مول تقريباء نسبة إلى ‎١‏ مول من المركب(ه) . يمكن إجراء التفاعل في وجود زيادة ضخمة من أكسيد الكبريت. عندما يستخدم أكسيد الكبريت (مثلا ثاني أكسيد الكبريت ‎(sulfur dioxide‏ بالاشتراك مع الأكسجين؛ تكون النسبة الجزيئية لأكسيد الكبريت إلى الأكسجين من ‎90/٠١‏ إلى ‎٠١/9٠‏ تقريباً والأكثر تفضيلاً من ‎Taste AV‏ ‎ve‏ يمكن بشكل مناسب اختيار درجة حرارة التفاعل؛ على سبيل المثال؛ وفقاً لأنواع المركب(4) والمادة المتفاعلة التي تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ على سبيل المثال؛ عندما يتم استخدام الأكسجين ‎(B4-1)‏ كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ؛ فإن درجة حرارة التفاعل تكون من ‎Te - ٠‏ درجة مئوية ‎Lag‏ ويفضل أن تكون من ‎Pon - ٠‏ درجة مئوية تقريياًء ويفضل أن تكون من ‎You -7١‏ درجة مئوية تقريباً. ‎٠‏ عندما يتم استخدام ‎Jf‏ أكسيد الكربون ‎(B4-2) carbon monoxide‏ وأكسجين ‎(B4-1)‏ كمواد متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ؛ تكون درجة حرارة التفاعل؛ على سبيل ‎JB‏ من
‎qq -‏ - ‎000٠6‏ درجة مئوية تقريباً ويفضل أن تكون من ‎١٠١ -٠١‏ درجة مئوية تقريباً؛ وعندما يستخدم أكسيد النيتروجين ‎(B4-3)‏ وأكسيد الكبريت (84-4) كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ (بما فيها الحالة التي يستخدم فيها الأكسجين بالإضافة إليها ‎of‏ تكون درجة حرارة التفاعل؛ على سبيل المثال» من ‎١٠١ = ٠١‏ درجة مئوية ‎ely‏ ويفضل أن تكون من
‏م ‎IYO -٠١‏ درجة مئوية تقريباً. يمكن إجراء التفاعل عند ضغط جوى عادي أو تحت ضغط مرتفع (تحت حمل). عندما يتم إجراء التفاعل تحت ضغط مرتفع يكون الضغط عموما من )= ‎٠‏ ميجاباسكال ‎MPa‏ تقريباً؛ ويفضل أن يكون من ‎7-٠١,7‏ ميجاباسكال ‎MPa‏ . يمكن إجراء التفاعل في نظام تقليدي مثل نظام الإنتاج بالتشغيلة؛ أو نظام الإنتاج نصف المستمرء أو نظام الإنتاج المستمر.
‎٠‏ بعد انتهاء التفاعل يمكن فصل وتنقية منتجات التفاعل بواسطة أساليب مثل الترشيح؛ والتركيز؛ والتقطير؛ والاستخلاص؛ والتبلرء وإعادة التبلرء والامتزازء وكروماتوجراف العمود؛ ووسائل الفصل الأخرى؛ أو خليط من وسائل الفصل هذه. يمكن أن تنتج هذه العملية منتج ‎Jeli‏ مناظر لمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ‏بناتج عالي تحت ظروف معتدلة.
‎١‏ بالتحديد؛ عندما يستخدم الأكسجين (034-1 كمادة متفاعلة تحتوى على الأكسجين؛ يحدث تفاعل أكسدة وبهذه الطريقة ينتج منتج أكسدة مناظر [يرجع إلى منشورات طلبات البراءات اليابانية أرقام ملحي و377/6776 = 64 5 ‎]٠٠٠١-” ١٠66و Vem YATETY‏ (عمليات تستخدم مركب محفز ‎(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ ]. على سبيل المثال؛ عندما يحتوى المركب(81) الذي به ذرة عدم تجانس على رابطة كربون - هيدروجين في الموضع المجاور
‎٠‏ ا لذرة عدم التجانس ويتم استخدامه كمركب (8) ؛ تتم أكسدة ذرة الكربون في الموضع المجاور لذرة عدم التجانس. على سبيل المثال؛ ينتج الكحول الأولى الالدهيد ‎aldehyde‏ أو الحمض
‏اما
- eam ‏ديول الهيدروكسي‎ =F) ‏الكربوكسيلي المناظر؛ وينتج الكحول الثانوي الكيتون المناظر. ينتج‎ ‏وينتج [1,2-0 الحمض الكربوكسيلي المناظر نتيجة للإنفصال المؤكسد [يرجع‎ hl ‏كيتون‎ ‎- 7148879 000-1717115 ‏إلى منتشورات طلبات البراءات اليابانية التي لم تفحص أرقام‎ ‏ينتج الإيثر‎ .])5-:6005©:©0 N-hydroxy cyclic imide ‏(عملية تستخدم مركبات محفزات‎ ٠٠ ‏مركب إستر أو أنهيدريد حمض مناظر [يرجع إلى منشور طلب البراءة اليابانية الذي لم يتم البت‎ ‏به حلقة واحدة‎ N-hydroxy cyclic imide ‏(عملية تستخدم مركب محفز‎ ٠١-”١6561١ ‏فيه رقم‎ ‏من 0 ذرات)] . بالإضافة إلى ذلك ينتج الكحول الأولي أو الكحول الثانوي فوق أكسيد هيدروجين‎ ٠١/456146 ‏[يرجع إلى منشور البراءة العالمية الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءات رقم‎ .] ) 5-membered N-hydroxy cyclic imide ‏(عملية تستخدم مركب محفز‎ ‏يمكن‎ (A) ‏عندما يستخدم مركب(82) به رابطة مزدوجة كربون - ذرة عدم تجانس كمركب‎ 1. ‏بواسطة أكسدة‎ lal) ‏الحصول على منتج أكسدة مناظر لنوع ذرة عدم التجانس. على سبيل‎ ‏كيتون؛ يتم إنتاج حمض كربوكسيلي أو منتج آخر نتيجة للإنفصال. على سبيل المثشال؛ يعطي‎ ‏حمض‎ Jie carboxyl ‏كيتون حلقي مثل سيكلو هكسانون حمض ثنائي مجموعات الكربوكسيل‎ - ‏الذي يحتوى على ذرة عدم تجانس وبه رابطة كربون‎ (ATS al ‏الأديبيك. باستخدام‎ ‏بنزهيدرو)؛ ويتم‎ De) ‏كحول ثانوي‎ Jie ‏هيدروجين في الموضع المجاور لذرة عدم التجانس؛‎ ١ ‏مساعد) يحدث تفاعل من نوع‎ oxidizing agent ‏استخدامه كمادة متفاعلة مساعدة (عامل مؤكسد‎ ‏مناظر؛ ويعطي كيتون‎ cyclic ketone ‏يعطي‎ ll ‏تحت ظروف معتدلة. نتيجة‎ Baeyer-Villiger ‏سلسلة مركب الاستر المناظر بناتج عالي [يرجع إلى منشور البراءة العالمية الخاضعة لاتفاقية‎ : ‏(حالات يتم فيها استخدام مركبات محفزات‎ 99/507٠04 ‏التعاون بشأن البراءات رقم‎ ‏ينتج الحمض‎ aldehyde ‏بالإضافة إلى أن الالدهيد‎ .]) 5-membered N-hydroxy cyclic imide ٠٠ ‏الكربوكسيلي المناظر.‎ \ ANG
‎١.١ -‏ - باستخدام مركب(3م) به ذرة كربون ميثانية ‎methine carbon atom‏ كمركب(4) ؛ يتم ‎Jad‏ ‏مشتق كحول به مجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ في ذرة الكربون الميثانية بناتج مرتفع على سبيل المثال؛ بواسطة أكسدة مركب هيدروكربوني حلقي ‎(A3-12)‏ به قنطرة ‎Jia‏ الأدامانتان» يمن إنتاج مشتقات كحولات كل منها به مجموعة هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ في موضع مقدمة القنطرة؛ م مثل ‎1-adamantanol‏ »> و ‎1,3,5-adamantanetriol 5 + 1,3-adamantanediol‏ بانتقائية عالية. يمكن أن يعطي مركب سلسلة (83-2) به ذرة كربون ميثانية ؛ مثل الأيزوبيوتان ‎isobutane‏ ¢ كحول ثلاثي ‎tertiary alcohol‏ مثل ‎t-butanol‏ بناتج مرتفع [يرجع إلى منشور براءة الاختراع اليابائية الذي لم يتم البت فيه رقم 3؛ ‎٠١-٠٠١٠‏ (عملية تستخدم مركب محفز ‎[(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ ‎٠‏ باستخدام مركب ‎(Ad)‏ به رابطة كربون - هيدروجين في الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة كمركب ‎(A)‏ تتم بفعالية أكسدة الموضع المجاور للرابطة غير المشبعة وينتج بهذه الطريقة؛ على سبيل ‎Jal‏ كحول؛ أو حمض كربوكسيل ي؛ أوكيتون. على سبيل المثال؛ يعطي مركب به مجموعة ميثيل في الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة كحول أولي أو حمض كربوكسيلي بناتج مرتفع [يرجع إلى منشورات طلبات البراءات اليابانية التي لم يبت فيها أرقام ‎YAY‏ - ‎A ٠‏ و 3737/17 = 04 ‎١١-٠١ TPVY,‏ (عملية يستخدم فيها مركب محفز ‎5-membered N-‏ ‎«Jib (hydroxy cyclic imide‏ يعطي مركب به مجموعة ميثيلين ‎methylene‏ أو مجموعة ميثاين في موضع مجاور لرابطة غير مشبعة كحول ثانوي أو كحول ‎(DE‏ أو ‎GAS‏ أو حمض كربوكسيلي وفقاً لظروف التفاعل. بتحديد أكثر ‎٠‏ يعطي مركب عطري به مجموعة الكيل ‎alkyl group‏ أو مجموعة الكيل ‎alkyl‏ ‏© ذات درجة أكسدة منخفضة متصلة بالحلقة العطرية حمض كربوكسيلي عطري به مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ متصلة بالحلقة العطرية نتيجة أكسدة مجموعة الألكيل أو المجموعة منها ذات درجة الأكسدة ‎oxidation‏ المنخفضة. تشمل المجموعات ذات درجة الأكسدة ‎oxidation‏ ‏حا
- ١.7 ‏على سبيل المثال؛. مجموعات هيدروكسي ألكيل؛ ومجموعة فورميل؛ ومجموعات‎ oda ‏المخفضة‎ ‏بكل منها مجموعة أوكسو. على سبيل المثال؛‎ alkyl groups ‏ومجموعات الكيل‎ «JST ‏فورميل‎ ‏يتم الحصول على حمض البنزويك من التولوين؛ أو الإيثيل بنزين؛ أو الأيزوبروبيل بنزين؛ أو‎ terephthalic ‏؛ أو مخاليط منهم؛ ويتم الحصول على حمض تيريفثاليك‎ aldehyde ‏البنزالدهيد‎ ‏0ه من بارا - زيلين؛ أو بارا = أيزوبروبيل تولوين؛ أو بارا = داي أيزوبروبيل بنزين؛ أو بارا‎ ٠ ‏أو بارا - كربوكسي‎ » p-toluic acid ‏أو حمض بارا - تولويك‎ ٠ aldehyde ‏تولو الدهيد‎ m-xylene ‏بنزالدهيد ؛ أو مخاليط منهم؛ ويتم الحصول على حمض أيزو فثاليك من ميتا - زيلين‎ ‏؛ أوميتا - تولو الدهيد أو ميتا - كربوكسي بنزالدهيد ؛ أو مخاليط منهم؛ ويتم الحصول على‎ ‏حمض تراى ميلليتيك من كيومين كاذب؛ أو داى ميثيل بنزالدهيد ؛ أو حمض داى ميثيل بنزويك؛‎ ‏أو مخاليط منهم؛ ويتم الحصول على حمض بيروميلليتيك من ديورين؛ أو تراى ميثيل بنزالدهيد‎ ٠ ‏أو حمض تراى ميثيل بنزويك؛ أو مخاليط منهم؛ ويتم الحصول على حمض *- كينولين‎ » ‏بالإضافة إلى ذلك؛‎ Alle ‏كربوكسيلي؛ على سبيل المثال؛ من 7- ميثيل كينولين المناظر بنواتج‎ ‏يتم الحصول على حمض نيكوتينيك من 8- بيكولين.‎ ‏في الموضع المجاور لرابطة‎ methylene ‏ميثيلين‎ de gana ‏على سبيل المثال؛ يعطي مركب به‎ ‏مزدوجة كحول ثانوي أوكيتون .في هذه الحالة‎ carbon-carbon bond ‏كربون - كربون‎ ٠ ‏مثل‎ Are ‏أقل من أو يساوى‎ pha ‏لحمض له ثابت تأين‎ (I) ‏باستخدام ملح كوبالت‎ ‏(21:01ه» أو نترات كوبالت (11)؛ يستخدم كمعزز يمكن الحصول على مركب كربونيل‎ acetate ‏مترافق غير مشبع به مجموعة أوكسو متصلة بذرة كربون مجموعة‎ carbonyl compound ‏بناتج مرتفع. بتحديد أكثر. يعطي فالنسين مركب نوتكاتون بناتج مرتفع.‎ methylene ‏الميثيلين‎ ‏غير عطري (85) كمركب(4) ؛ يتم الحصول على كحول؛‎ ila ‏باستخدام مركب هيدروكربوني‎ © ‏؛ أو مجموعة هيدروكسي‎ hydroxyl ‏أو هيدروبيروكسيد « أو كيتون به مجموعة هيدروكسيل‎ ‏بيروكسي؛ أو مجموعة أوكسو متصلة بذرة الكربون المكونة للحلقة. تحت بعض ظروف‎
دس التفاعل؛ يتم إنفصال الحلقة بالأكسدة ‎oxidation‏ وينتج الحمض ‎is‏ مجموعات الكربوكسيل ‎olla carboxyl‏ على سبيل المثشال؛ بواسطة الاختيار المناسب للظطروف؛ يعطي السيكلوهكسان ‎cyclohexane‏ كحول سيكلو هكسيل ؛ أو سيكلو هكسيل هيدروبيروكسيل؛ أو سيكلو هكسانون؛ أو حمض أديبيك ‎adipic acid‏ بانتقائية عالية. بالمتل يعطي سيكلو الكان مثل م سيكلوهكسان ‎cyclohexane‏ المركب بيس ‎-١(‏ هيدروكسي سيكلو الكيل) بيروكسيد مثل بيس ‎-١(‏ هيدروكسي سيكلو هكسيل [يرجع إلى طلب البراءة اليابانية رقم 5874؟ 7000-7 (عملية يستخدم ‎Led‏ مركب محفز ‎N-hydroxy cyclic imide‏ 5-06:56©01)]. باستخدام حمض قوى كمعزز؛ يمكن أن يعطي أدامانتان مركب أدامانتانون بناتج مرتفع [يرجع إلى منشور طلب البراءة اليابانية التي لم تفحص رقم ‎٠١-7٠94749‏ (عملية يستخدم فيها مركب محفز -5
-[(membered N-hydroxy cyclic imide ٠ ‏تتكون مجموعة من المركبات وفقا لبنية‎ (A) ‏كمركب‎ (AG) ‏يستخدم المركب المترافق‎ Lovie ‏يعطي ديين مترافق ألكين ديول أو منتجات أخرى نتيجة‎ (Jl ‏المركب المترافق. على سبيل‎ -١ ‏للأكسدة. بالتحديد يعطي البيوتان ديين» على سبيل المثال؛ 7- بيوتين = = ديول و/أو‎ ‏نيتريل غير مشبع؛ أو حمض‎ -8 or ‏؛- ديول نتيجة للأكسدة. عندما تتم أكسدة‎ FP ‏بيوتين‎ ‏تتم‎ 8. co ‏غير مشبع أو مشتق منهما فإن موضعي الأرتباط غير المشبعين‎ MSs SB ‏©؛‎ ١ ‏أكسدتهما اختياريا ويتحولا إلى رابطة فردية؛ ويتحول الموضع م إلى مجموعة فورميل؛ أو‎ acyloxy ‏مجموعة أسيتال (عندما يجرى التفاعل في وجود كحول)؛ أو مجموعة أسيل أوكسي‎ ‏(عندما يجرى التفاعل في وجود حمض كربوكسيلي) في المركب الناتج. بتحديد أكثرء بأكسدة‎
أكريلونيتريل ‎acrylonitrile‏ وميثيل أكريلات في وجود الميثانول؛ يتكون من : ‎3,3-dimethoxypropionitrile and methyl 3,3-dimethoxypropionate ٠٠‏ على التوالي. ا
- ١. ‏أو الأوكزيم المناظر.‎ (Schiff) ‏تتكون قاعدة شيف‎ (A) ‏كمركب‎ (A7) ‏عندما يستخدم الأمين‎ ‏في ظل الوجود المشترك. على سبيل‎ (A) ‏كمركب‎ (AB) ‏وعندما يستخدم المركب العطري‎ ‏للمركب (44) الذي به رابطة كربون - هيدروجين في الموضع المجاور للرابطة غير‎ (Jl oxidizing agent ‏كمادة متفاعلة مساعدة (عامل مؤكسد‎ (fluorine ‏المشبعة (مثل فلورين‎ ‏مساعد)ء يتكون الكيتون المناظر بناتج جيد (يرجع إلى منشورات طلبات البراءات اليابانية التولم‎ ٠ ‏أرقام 11-1114 و1-77/4/4١١ (عمليات يستخدم فيهامركبات محفز‎ ja ad ‏على‎ ¢(A9) ‏يعطي ألألكان 53( السلسلة المستقيمة‎ .[(5-membered N-hydroxy cyclic imide ‏كحولء أو كيتون؛ أوحمض كربوكسيل ي.‎ (JB ‏سبيل‎ ‏يمكن الحصول على مركب الإيبوكسي المناظر (يرجع‎ (A) ‏كمركب‎ (A10) ‏باستخدام الأوليفين‎ ‏ومنشور البراءة العالمية‎ ١١1-64 ‏إلى منشور طلب البراءة اليابانية الذي لم يفحص رقم‎ ٠ ‏(عمليات يستخدم فيها مركبات محفز‎ 95/507٠04 ‏الخاضعة لاتفاقية التعاون بشأن البراءات رقم‎ ‏بالتحديد. عندما يستخدم مركب يحتوى على ذرة عدم‎ . [(5-membered N-hydroxy cyclic imide ‏به رابطة كربون - هيدروجين في الموضع المجاور لذرة عدم التجانس؛ مثل‎ (Al) ‏تجانس‎ ‏الذي به رابطة كربون - هيدروجين في الموضع المجاور‎ (Ad) ‏كحول ثانوي؛ أو المركب‎ ‏مساعد) يحدث‎ oxidizing agent ‏لرابطة غير مشبعة؛ كمادة متفاعلة مساعدة (عامل مؤكسد‎ ١ ‏تفاعل تكوين مجموعة إيبوكسي تحت ظروف معتدلة وينتج بهذه الطريقة الإيبوكسيد المناظر‎ ‏بتفاعل مركب واحد على الأقل يتم اختياره من مركبات سيكلو ألكان؛ ومركبات سيكلو ألكانول»‎ ‏كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين‎ ٠ (B4-1) ‏ومركبات سيكلو ألكانون مع أمونيا وأكسجين‎ ‏محفز؛ يتم الحصول على اللاكتام المناظر‎ imide compound ‏وجود مركب إيميد‎ oxygen ٠٠ ‏(عملية تستخدم مركب محفز‎ Yoo mYEOAYY ‏[يرجع إلى طلب البراءة اليابانية رقم‎ ‏بتحديد أكثرء بتفاعل مركب واحد على الأقل يتم‎ . [(5-membered N-hydroxy cyclic imide
YAY 4 yee ‏اختياره من سيكلو هكسانء أو سيكلو هكسانول؛ أو سيكلو هكسانون مع أمونيا وأكسجين في‎ ‏وجود محفز يتم الحصول علي 4 - كربو لاكتام.‎ ¢ oxygen ‏وأكسجين )1 84 كمواد متفاعلة بها ذرة أكسجين‎ (B4-2) ‏باستخدام أول أكسيد كربون‎ ‏وينتج بهذه الطريقة حمض‎ carboxyl ‏كربوكسيل‎ de gene ‏يحدث بسهولة تفاعل تكوين‎ ‏كربوكسيلي مناظر بناتج جيد [يرجع إلى منشور طلب البراءة اليابانية الذي لم يفحص رقم‎ ٠ ‏على‎ .[(5-membered N-hydroxy cyclic imide isa ‏(عملية تستخدم مركب‎ ١١-7 methine carbon atom ‏الذي به ذرة كربون ميثانية‎ (A3) ‏سبيل المثال؛ عندما يستخدم المركب‎ ‏ية.‎ methane ‏بذرة الكربون الميثان‎ carboxyl ‏يتم توصيل مجموعة كربوكسيل‎ (A) ‏كمركب‎ ‎Abd ‏الذي به رابطة كربون - هيدروجين في الموضع المجاور‎ (Al) ‏بالمثل؛ في المركب‎ ‏الكربون الموجودة في رابطة‎ ah carboxyl ‏غير مشبعة؛ يتم توصيل مجموعة كربوكسيل‎ ٠ ‏مثل‎ (AS) ‏كربون - هيدروجين. تعطي المركبات الهيدروكربونية الحلقية غير العطرية‎ ‏؛ حمض كربوكسيلي به مجموعة كربوكسيلية متصلة مع ذرة‎ cyclohexane ‏السيكلوهكسان‎ ‏الكربون المكونة للحلقة.‎ ‏؛‎ oxygen ‏كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين‎ (B4-3) ‏عندما يستخدم أكسيد النيتروجين‎ ‏مركب نيترومناظر [يرجع‎ JB ‏تحدث نترنة مسيطر عليها وينتج بهذه الطريقة؛ على سبيل‎ a ‏(عملية يستخدم فيها مركب‎ ١١-"74773:0 ‏إلى منشور طلب البراءة اليابانية الذي لم يفحص رقم‎ ‏على سبيل المثالء عندما يستخدم المركب‎ .])5-0©05©:©0 N-hydroxy cyclic imide ‏محفز‎ ‏تتم نترنه ذرة الكربون‎ (A) ‏كمركب‎ methine carbon atom ‏الذي به ذرة كربون ميثانية‎ (A3) ‏الذي به رابطة كربون - هيدروجين‎ (Ad) ‏عندما يستخدم المركب‎ «hall ‏ية.‎ methane ‏الميثان‎ ‏في الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة؛ تتم نترنه ذرة الكربون الموجودة في رابطة الكربون‎ ‏مثل السيكلوهكسان‎ (AS) ‏هيدروجين. يعطي المركب الهيدروكربوني الحلقي غير العطري‎ -
Nitro ‏نيترو‎ de gana ‏الحلقي المناظر الذي به‎ nitro compound ‏مركب النيترو‎ ٠ cyclohexane
‎yen -‏ متصلة بذرة كربون مكونة للحلقة. وحتى الألكان ذى السلسلة المستقيمة ‎(A)‏ يمكن أن يعطي النيترو ألكان المناظر. عندما يستخدم ثاني أكسيد النيتروجين ‎nitrogen dioxide‏ كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ؛ يمكن أن يحدث تفاعل النترنة بكفاءة باستخدام زيادة من المادة الخاضعة للتفاعل بالنسبة لثاني أكسيد النيتروجين ‎eal nitrogen dioxide‏ إلى منشور م طلب البراءة اليابانية الذي لم يفحص رقم ‎١١-١334‏ (عملية تستخدم مركب محفز -5 ‎-[(membered N-hydroxy cyclic imide‏ عندما يستخدم مركب به مجموعة ميثيل في الموضع المجاور لحلقة عطرية (في موضع البنزيل) + مثل التولوين؛ كمركب ‎(A)‏ يتم ‎JAY‏ مجموعة نيترو ‎nitro‏ في ذرة كربون مجموعة الميثيل. تحت بعض الظروف؛ يتم تحويل مجموعة الميثيل إلى مجموعة فورميل وبهذه الطريقة ‎٠‏ ينتج الالدهيد العطري المناظر (مثل؛ بنزالدهيد)؛ أو يتم إدخال مجموعة نيترو ‎nitro‏ في الحلقة العطرية للمركب الناتج. يعطي استخدام مركب به مجموعة ميثيلين ‎methylene‏ في الموضع المجاور للحلقة العطرية ‎٠ Jie)‏ إيثيل بنزين) كمادة خاضعة للتفاعل مركب نيترو (مثل ‎mo‏ ‏نيتروبنزين)؛ وفيه تمت نترنة مجموعة الميثيلين ‎methylene‏ ؛ وتحت بعض ‎«ds ll‏ يعطي مركب أوكزيم (مثل؛ أسيتوفينون أوكزيم) ‎Cum‏ تتحول مجموعة الميثيلين 7060:1806 إلى ‎٠‏ عسله. باستخدام أول أكسيد النيتروجين كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ « يمكن أن ينتج إيثر مركب الدهيد ‎aldehyde‏ مناظر نتيجة لإنفصال رابطة الإيشر [منشورات طلبات البراءة اليابانية التي لم تفحص بعد أرقام 11-1 و7/ا75449 - ‎١١‏ (عمليات تستخدم ‎Led‏ مركبات محفزة ‎[(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ على سبيل المثال؛ يمكن أن يعطي الفثالان مركب فثالدهيد ‎aldehyde‏ بناتج مرتفع. ‎(ally‏ باستخدام أول أكسيد النيتروجين كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ يعطي السيكلو الكان مركب سيكلو الكانون أوكزيم ‎cycloalkanone oxime‏ المناظر [يرجع إلى طلب البراءة اليابانية رقم ‎٠٠٠0-1698‏ ‏4م"
‎yay -‏ - (عملية يستخدم فيها مركب محفز ‎~N‏ هيدروكسي إيميد حلقي ‎cyclic imide‏ به حلقة من © ذرات)]. على سبيل ‎(JB)‏ يعطي السيكلوهكسان ض ‎cyclohexane‏ مركب سيكلو هكسانون أوكزيم ‎٠ cyclohexanone oxime‏ بتفاعل مركب سلسلة أو مركب حلقي به مجموعة ميثيلين ‎methylene‏ & أكسيد نيتروجين مثل
‎٠‏ أول أكسيد النيتروجين في وجود مركب إيميد ‎imide compound‏ محفز وهالوجين ‎edi)‏ الكلور ‎chlorine‏ ) أو محفز بكمان لإعادة الترتيب؛ يتم الحصول على الأميد أو اللاكتام المناظر [يرجع إلى طلب البراءة اليابانية رقم 771/7 ‎VY‏ (عملية يستخدم فيها مركب محفز ‎S-membered‏ ‎[(N-hydroxy cyclic imide‏ . على سبيل ‎(Ji‏ يعطي السيكلوهكسان ‎cyclohexane‏ مركب كابرو لاكتام ‎-caprolactam‏
‎٠‏ عندما تسختدم أحماض النيتريك ‎nitric acids‏ كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أوكسجين» يحدث ‎Jeli‏ نترنه بشكل سائد وينتج بهذه الطريقة؛ على سبيل المثال؛ مركب نيترو متاظر؛ مثلما يحدث عند استخدام أكسيد النيتروجين ‎(B4-3)‏ [يرجع إلى طلب البراءة اليابانية رقم 58054
‎٠6‏ (عملية يستخدم فيها مركب محفز ‎[(5-membered N-hydroxy cyclic imide‏ .على سبيل المثال؛ عندما يتم استخدام المركب (84) الذي به رابطة كربون - هيدروجين في الموضع
‎١‏ المجاور لرابطة غير مشبعة كمادة خاضعة للتفاعل؛ تتم نترنة ذرة الكربون الموجودة في رابطة الكربون - هيدروجين . عندما يستخدم المركب (83) الذي به ذرة كربون ميثانية ‎methine‏
‎carbon atom‏ كمادة خاضعة للتفاعل؛ تتم نترنة ذرة الكربون الميثانية. عندما يستخدم المرككب
‏الهيدروكربوني الحلقي غير العطري ‎(AS)‏ كمادة خاضعة للتفاعل؛ يتم إدخال مجموعة النيترو
‏في ذرة كربون مكونة للحلقة. في هذه الحالة؛ يعطي سيكلوالكان مثل السيكلوهكسان
‎cyclohexane +‏ مركب نيترو سيكلو الكان المناظر. في مركب حلقي غير متجانس غير عطري به
‏رابطة كربون - هيدروجين في موضع مجاور لذرة عدم التجانس؛ تتم نترنة ذرة الكربون
- ٠. ‏الموجودة في رابطة الكربون - هيدروجين. بالمثل في الكان ذى سلسلة مستقيمة (49)؛ مثل‎ ‏الهكسان؛ ينتج النيترو الكان المناظر.‎ ‏يفترض حدوث هذا التفاعل بالأسلوب التالي يتفاعل مركب الإيميد مع أحماض النيتريك وينتج‎ ‏ذرة الهيدروجين من المادة الخاضعة‎ BA ‏بهذه الطريقة شق إيميدو - 17- أوكسي؛ يسحب‎ nitrogen dioxide ‏للتفاعل وينتج بهذه الطريقة شق آخر ؛ وتتم إضافة ثاني أكسيد التيتروجين‎ ٠ nitro compound ‏المتكون في نظام التفاعل إلى الشق الناتج وينتج بهذه الطريقة مركب النيترو‎ ‏المناظر.‎ ‏يحدث‎ oxygen ‏كمادة متفاعلة تحتوى على ذرة أكسجين‎ (B4-4) ‏يستخدم أكسيد الكبريت‎ Laie ‏وينتج بهذه الطريقة حمض الكبريت‎ phenyl ‏تفاعل سلفنة و/أو تفاعل إدخال مجموعة سلفينيل‎ ‏العضوي المناظر أو ملح منه. على سبيل المثال؛ عندما يستخدم المركب (83) الذي به ذرة‎ ٠ ‏يتم إدخال مجموعة حمض كبريت في ذرة‎ ¢(A) ‏كمركب‎ methine carbon atom ‏كربون ميثانية‎ ‏الذي به رابطة كربون - هيدروجين في‎ (Ad) ‏الكربون الميثان ية. عندما يستخدم المركب‎ ‏الموضع المجاور لرابطة غير مشبعة؛ يتم إدخال مجموعة حمض كبريت (مثل مجموعة حمض‎ ‏أو مجموعة حمض السلفينيك) في ذرة الكربون الموجودة في‎ phosphonic acid ‏السلفونيك‎ ‏مثل‎ (AS) ‏الكربون - هيدروجين. يعطي مركب هيدروكربوني حلقي غير عطري‎ ibd, ١ ‏؛ حمض كبريت عضوى به مجموعة حمض كبريت متصلة بذرة‎ cyclohexane ‏السيكلوهكسان‎ ‏كريون مكونة للحلقة. يمكن تحويل حمض الكبريت العضوي المتكون إلى ملح مناظر له وفقاً‎ ‏لأساليب تقليدية. على سبيل المثال؛ يمكن الحصول على الملح بواسطة تفاعل حمض الكبريت‎ ‏العضوي مع هيدروكسيد فلز أقلاء؛ أو كربونات فلز أقلاء؛ أو بيكربونات فلز أقلاء؛ أو‎ ‏هيدروكسيد فلز أقلاء أرضي؛ أو كربونات فلز أقلاء أرضي » أو أمين؛ أو ثيويورياء أو أيزوثيو‎ v. ‏يوريا في مذيب مناسب مثل الماء.‎
‎١٠.89 —‏ - طريقة التطبيق الصناعي للاختراع : كما ذكر من قبل؛ يمكن أن ينتج الاختراع ‎lad)‏ على سبيل المثال؛ مركبات عضوية كل منها به مجموعة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ مثل مجموعة الهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ؛ أو مجموعة أوكسو؛ أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ ؛ أو مجموعة نيترو ‎nitro‏ ؛ أو مجموعة ‎o‏ حمض سلفونيك ‎sulfonic acid‏ « ومنتجات نتيجة لتفاعل رابطة كربون - كربون ‎carbon-‏ ‎carbon bond‏ أو مشتقات منها ‎Jia)‏ مشتقات تم جعلها حلقية) ذات انتقائية عالية بنواتج مرتفعة نتيجة لتفاعلات الإضافة أو الاستبدال تحت ظروف معتدلة. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن أن يدخل الاختراع الحالي مجموعة تحتوى على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ في مادة عضوية خاضعة للتفاعل تحت ظروف معتدلة. ‎٠‏ محفز الاختراع الحالي ذى ثبات مرتفع ويمكنه الاحتفاظ بفعاليته الحفزية لمدة طويلة. يظهر المحفز ‎catalyst‏ فعالية حفزية ‎Alle‏ في التفاعلات ذات الشقوق حتى لو كان بكمية صغيرة وهو ذو ثبات عالي أثناء التفاعل عند درجات حرارة عالية. سوف يتم توضيح الاختراع الحالي يتفصيل أكثر بالرجوع إلى أمثلة عديدة لاحقة؛ والتي لا يقصد منها الحد من مجال الاختراع. تم تحديد منتجات التفاعل بواسطة طيف الرنين النووي ض ‎١‏ المغنطيسي ‎(NMR)‏ و/أو ‎Cada‏ الأشعة تحت الحمراء ‎(IR)‏ و/أو كروماتوجراف الغاز - الطيف الكتلي ‎(GC-MS)‏ ‏مثال تحضيري ‎١‏ ‏إنتاج ‎N-hydroxynaphthalimide‏ ‏تم تنظيف قارورة سعة © لتر مزودة بقلاب؛ وأنبوب تبريد؛ ومقياس لدرجة الحرارة بغاز النيتروجين ‎gas‏ 0100860. تم وضع 7 جم (١لالاملي‏ مول) هيدروكسيل أمين هيدروكلوريد 4ض"
‎١١٠١. -‏ - ‎hydroxylamine-hydrochloride‏ (نقاوة 5/) ‎AVY‏ بيريدين ‎pyridine‏ في القارورة وتم تقليبهم لإذابة الهيدروكسيل أمين هيدروكلوريد ‎hydroxylamine-hydrochloride‏ عند درجة حرارة الغرفة وتحث جو من النيتروجين. إلى الخليط الجاري تقليبه؛ تمت إضافة ‎YAY‏ اجم ‎Ver)‏ ملي مول) ‎.1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride‏ تم تسخين المحلول الجاري تقليبه م عند 50 درجة ‎Agha‏ لمدة ‎Adele)‏ جرى تسخينه إلى ‎7١‏ درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة. بعد التقليب عند 90 درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة؛ تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة مع التقليب. تم فصل المادة الصلبة المتبلرة الناتجة بالترشيح وغسلها بواسطة محلول مائي ‎Fo‏ ‏بالوزن حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ وتجفيفها عند ‎A‏ درجة مئوية لمدة ‎٠١‏ ساعة تحت ضغط منخفض ليعطي 70,7 ‎(AY) pad‏ من ‎N-hydroxynaphthalimide‏ له لون أصفر. ‎٠‏ التحليل الطيفي ‎"H-NMR (DMS0-d6, 500 MHz) . 5.7.8 8.0 (m, 2H, ArH), 8.4 8.6 (m, 4H, ArH), 4‏ ‎(brs, 1H, OH)‏ ‎BC.NMR (DMSO-d6, 125 MHz) . 8.: 160.8, 134.6, 131.4, 130.8, 127.3, 126.2, 122.3‏ ‎MS (FAB®) m/z 214 (M+H", 100), 177 (8), 85 (12)‏ ‎Veo‏ مثال تحضيري ؟ ‎N-acetoxynaphthalimide (N-acetoxy-1, 8-naphthalenedicarboximide)‏ تم تنظيف قارورة سعة ‎١‏ لتر مزودة بقلاب وأنبوبة تبريدء ومقياس لدرجة الحرارة؛ وقمع تنقيط بغاز النيتروجين ‎nitrogen gas‏ تم إضافة 050,6 جسم (5/١؟ملي‏ مول) ‎N-‏ ‎hydroxynaphthalimide‏ تم الحصول عليه من المثال التحضيري ‎١‏ و١0٠7‏ مل حمض أسيتيك ‎acid ٠‏ 26606 إلى القارورة. تم تسخين المخلوط المقلب إلى ‎Te‏ درجة مئوية في جومن النيتروجين . إلى الخليط الناتج تم إضافة 71,7 جم ‎VOU)‏ ملي ‎(Use‏ من أنهيدريد حمض ا
‎١١٠١ -‏ = الأسيتيك ‎acetic anhydride‏ قطرة قطرة على مدى ‎Ye‏ دقيقة. بعد التقليب عند ‎٠١١‏ درجة مثوية لمدة ‎١,8‏ ساعة؛ تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة مع التقليب. ثم فصل المادة الصلبة المتبلرة بالترشيح وتم غسلها بحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ ؛ وتجفيفها عند ‎Av‏ ‏درجة مئوية لمدة ‎VY‏ ساعة تحت ضغط منخفض لتعطي رهجم ‎(AT)‏ من ‎N-‏ ‎acetoxynaphthalimide ©‏ له لون أصفر شاحب. التحليل الطيفي ‎1H-NMR (CDCl, 500 MHz) .3.: 2.48 (s, 3H, CH;), 7.7 7.8 (m, 2H, ArH), 8.2 8.3 (m,‏ ‎2H, ArH), 8.5 8.7 (m, 2H, ArH)‏ ‎BC.NMR (CDCl, 125 MHz) . 6.: 166.6, 159.4, 135.0, 131.8, 131.7, 127.4, 127.0, 122.1,‏ \ 17.8 ‎MS (FAB®) m/z 256 (M+H).*, (66)), 214 (100), 198 (12)‏ ‎v : ٠ - J »‏ إنتاج ‎-N,N'-dihydroxy-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide‏ ‏تم تنظيف قارورة سعة © لتر مزودة بقلاب؛ وأنبوبة تبريد؛ ومقياس لدرجة الحرارة بغاز ‎١‏ النيتروجين ‎nitrogen gas‏ تم إضافة ؟,١٠١جم‏ (4 1,8 ‎hydroxylamine-hydrochloride (Je‏ (نقاوة ‎AV‏ ( و3 لتر بيريدين ‎pyridine‏ القارورة وتمت إذابة ‎hydroxylamine-‏ ‎hydrochloride‏ مع التقليب عند درجة حرارة الغرفة وفي جو من النيتروجين. إلى الخليط الجاري تقليبه ثمت إضافة ‎AVY,Y‏ اجم ) ‎Yoo‏ ملي مول) من : ‎-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxylic dianhydride‏ تم تسخين الخليط الجاري تقليبه إلى ‎Eo‏ ‏© درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة؛ ثم تسخينة بعد ذلك إلى ‎7١‏ درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة. بعد التقليب ‎VANS‏
‎١١٠١ -‏ - عند 90 درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة؛ تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة مع التقليب. تم فصل الراسب بالترشيح؛ أو غسله بواسطة محلول مائي 75 بالوزن حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ ؛ وتجفيفه عند ‎Av‏ درجة مئوية لمدة ‎١١‏ ساعة تحت ضغط منخفض ليعطي ‎Vi)‏ ‏جم )1 1( من : ‎N,N'-dihydroxy-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide ٠‏ له لون بني التحليل الطيفي ‎1H-NMR (DMSO0-d6, 500 MHz) . 6: 8.5 8.7 (m, 4H, ArH), 11.01 (brs, 2H, OH)‏ 125.3 ,126.9 ,130.6 ,160.1 ة . ‎.>C-NMR (DMS0-d6, 125 MHz)‏ ‎MS (FAB") m/z 299 (M+H) *, (100), 283 (23), 232 (7), 177 (7), 140 (5)‏ ‎٠‏ مثال تحضيري ؛ إنتا ‎N,N'-diacetoxy-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide z‏ تم تنظيف قارورة سعة ؟ لتر مزودة بقلاب؛ وأنبوبة تبريد؛ ومقياس لدرجة الحرارة وقمع تنقيط بغاز النيتروجين ‎nitrogen gas‏ تم إضافة 9,4 جم ‎Yor)‏ ملي مول): ‎N,N'-dihydroxy-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide‏ تم الحصول عليه من المثال ‎١‏ التحضيري ‎(YF‏ و١406‏ مل حمض أسيتيك ‎,Y ) aa) YY, 5 ¢ acetic acid‏ ١مول)‏ أنهيدريد أسيتيك ‎acetic anhydride‏ إلى القارورة. تم تسخين الخليط الجاري تقليبه إلى ‎٠٠١‏ درجة مئوية لمدة ‎١‏ ‏ساعة في جو من النيتروجين. بعد التقليب عند ‎١7١‏ درجة مئوية لمدة ؛ ساعات؛ تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة مع التقليب ‎٠‏ ثم فصل الراسب الناتج بالترشيح وغسله بواسطة حمض الأسيتيك ‎acid‏ 260 ؛ وتجفيفه عند ‎Av‏ درجة مئوية لمدة ‎١١‏ ساعة تحت ضغط ‎yl‏ منخفض ليعطي ‎٠١7,4‏ جم (794) من :
‎١١ -‏ - ‎N N,N'-diacetoxy-1,8;4,5-naphthalenetetracarboxdiimide‏ له ‎.ocher color‏ التحليل الطيفي ‎'H-NMR (DMSO-d6, 500 MHz, 120.°. C.) . .: 2.47 (s, 6H, CH.sub.3), 8.7 8.9 (m, 4H,‏ ‎ArH)‏ ‎.sup.13C-NMR (DMSO-d6, 125 MHz, 120. C.) . 8.: 165.9, 157.5, 130.9, 126.2, 125.7, °‏ 16.6 ‎MS (FD") m/z 382 01, (100)), 339 (42), 296 (31), 43 (94)‏ مثال ‎١‏ ‏في أوتوكلاف ‎autoclave‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ سعة ‎5٠٠0‏ مللي لتر مزود بقلاب ومقياس ‎٠١‏ ضغط ثم وضع ‎١١‏ جم من بارا - زيلين ‎YaV,¥ 96 p-xylene‏ جم حمض أسيتيك ‎+,0Y1 x acetic acid‏ جم ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ تم الحصول عليه من المثال التحضيري "(77 مول نسبة إلى ‎VV Y 5 ¢( p-xylene‏ ,+ جم ‎cobalt(I) acetate‏ 0 0ل و ‎+,YVV‏ جم ‎HO 5٠ manganese(Il) acetate‏ . ثم تعبئة الأوتوكلاف ‎autoclave‏ بغاز الأكسجين تحت ضغط “ ميجاباسكال ‎MPa‏ وبغاز النيتروجين ‎gas‏ 0100860 تحت ضغط ‎١‏ ؟ميجاباسكال ‎MPa‏ وتم وضعه في حمام زيت لتسخينه؛ تم تقليب الخليط عند 196 درجة مئوية لمدة ؛ ساعات. بعد انتهاء التفاعل؛ تم وضع الأوتوكلاف ‎autoclave‏ في ماء بارد لتبريد خليط التفاعل بسرعة. تم تحليل الخليط الناتج بالتحليل الكروماتوجرافي فائق الأداء لسائل ووجد أنه أعطي حمض تيريفثاليك ‎terephthalic acid‏ بناتج 4 عند ‎7٠٠١‏ تحويل ‎p-xylene‏ . اا
- ١١٠54 -
مثال ؟
في أوتوكلاف ‎autoclave‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ سعة ‎٠١٠١‏ #مللي لتر مزود بقلاب ومقياس
ضغط تم وضع ‎١7,٠٠0‏ جم من بارا - زيلين ‎٠١7,07 5 p-xylene‏ جم حمض أسيتيك
‎acetic acid‏ و 44 ار جم ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ تم الحصول عليه من © المثال التحضيري ‎£0)Y‏ مول نسبة إلى ‎p-xylene‏ (¢ و7١61‏ جم ‎cobalt(Il) acetate‏ 0
‎«HO
‎+,YVV 4‏ جم ‎manganese(Il) acetate‏ +£ 11:0 . تم تعبئة الأوتوكلاف ‎autoclave‏ بغاز
‏الأكسجين تحت ضغط ‎١‏ ميجاباسكال ‎MPa‏ وبغاز التيتروجين 888 0100860 تحت ضغط
‏“ميجاباسكال ‎MPa‏ وتم وضعه في حمام زيت لتسخينه؛ تم تقليب الخليط عند ‎Vor‏ درجة مئوية ‎٠‏ المدة ‎١‏ ساعة. بعد انتهاء التفاعل؛ تم وضع الأوتوكلاف ‎autoclave‏ في ماء بارد لتبريد خليط
‏التفاعل بسرعة إلى خليط التفاعل ‎gall)‏ تم إضافة ‎١154‏ جم من :
‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ تم الحصول عليه من المثال التحضيري ؟. تم
‏تعبئة الأوتوكلاف ‎autoclave‏ بغاز الأكسجين تحت ضغط ¥ ميجاباسكال ‎MPa‏ وبغاز
‏النيتروجين ‎nitrogen gas‏ تحت ضغط ¥ ميجاباسكال ‎MPa‏ وتم وضعه في حمام زيت لتسخينه. ‎١‏ تم تقليب الخليط عند ‎١50‏ درجة مئوية ‎١ sad‏ ساعة. بعد انتهاء التفاعل؛ تم وضع الأوتوكلاف
‏06 في ‎ele‏ بارد لتبريد خليط التفاعل بسرعة. علاوة على ذلك؛ تم تكرار سلسلة العملية
‏السابقة من إضافة ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ إلى التبريد مرتين. ثم تحليل
‏الخليط الناتج بالتحليل الكروماتوجرافي فائق الأداء لسائل ووجد أنه أعطى حمض تيريفثاليك
‎. p-xylene ‏تحويل للبارا = زيلين‎ 7٠٠١ ‏بناتج 744 عند‎ terephthalic acid
— جم \ \ — مثال ؟ تم تكرار إجراء مثال ©“ فيما عدا أن درجة حرارة التفاعل كانت0٠9١‏ درجة مئوية؛ وبهذه الطريقة أعطى التفاعل حمض تيريفثاليك ‎terephthalic acid‏ بناتج ‎JAY‏ عند ‎7٠٠١‏ تحويل للبارا-زيلين ‎p-xylene‏ ‏هه مثال مقارن ‎١‏ ‏تم تكرار إجراء مثال ١؛ ‎Lad‏ عدا أنه تم استخدام 7,017 جم من ‎N-hydroxyphthalimide‏ ‎77٠0(‏ مول نسبة إلى البارا - زيلين ع0-7180 ) بدلا من : ‎٠ N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ وبهذه الطريقة أعطى التفاعل حمض تيريفثاليك ‎z= terephthalic acid‏ 4 عند 797 تحويل للبارا - زيلين ‎p-xylene‏ . ‎٠‏ مثال ؛ في أوتوكلاف ‎autoclave‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ سعة ‎le ٠٠٠0‏ لتر تم وضع 8,76 اجم من حمض بارا - تولويك ‎ptoluic acid‏ و ‎٠٠4,٠‏ جم من حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ ؛ ‎axe, YAA‏ من ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ تم الحصول عليه من المثال التحضيري ¥ ( ‎١‏ مول نسبة إلى حمض بارا - تولويك ‎VV Y 5 ¢( p-toluic acid‏ جسم ‎5٠6 cobalt(Il) acetate ٠‏ 11.0 و ‎«١, YVY‏ جم ‎HO 4٠ manganese(ll) acetate‏ . تم رفع الضغط الداخلي باستخدام غاز أكسجين ‎oxygen gas‏ ضغطه ؟ ميجاباسكال ‎MPa‏ و غاز نيتروجين ‎nitrogen gas‏ ضغطه ؟ميجاباسكال ‎MPa‏ . تم رفع درجة حرارة الخليط الناتج الموضوع في حمام زيت وإبقائها عند ‎١5١‏ درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة مع التقليب. بعد انتهاء التفاعل»؛ تم وضع الأوتوكلاف ‎autoclave‏ في ماء بارد لتبريد خليط التفاعل بسرعة. تم تحليل المحلول الناتج اغا
= - بواسطة التحليل الكروماتوجرافي فائق الأداء لسائل ووجد أن التفاعل يعطي حمض تيريفثاليك ‎terephthalic acid‏ بناتج ‎JAY‏ عند ‎JAA‏ تحويل لحمض بارا - تولويك ‎p-toluic acid‏ . مثال ‎°o‏ ‏ثم تكرار إجراء مثال ‎of‏ فيما عدا أن درجة حرارة التفاعل كانت ‎١٠9١٠‏ درجة مئوية؛ وبهذه م الطريقة أعطى ‎Jeli)‏ حمض تيريفثاليك ‎terephthalic acid‏ بناتج 744 عند 747 تحويل لحمض بارا - تولويك ‎p-toluic acid‏ . مثال مقارن ‎Y‏ ‏تم تكرار إجراء مثال ©؛ فيما عدا أنه تم استخدام 0,184 جم من ‎N-hydroxyphthalimide‏ ‎١ )‏ مول بالنسبة لحمض بارا — تولويك ‎Ya ( p-toluic acid‏ من ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide | ٠‏ ؛ وبهذه الطريقة أعطى التفاعل حمض تيريفثاليك ‎terephthalic acid‏ بناتج 4 عند ‎75٠‏ تحويل لحمض بارا - تولويك ‎p-toluic acid‏ . مثال ‎+١‏ ‏ثم تكرار إجراء مثال ‎o£‏ فيما عدا استخدام ‎٠ , YY‏ جم : ‎7٠ ©) N,N'-diacetoxy-1,8:4,5-naphthalenetetracarboxdiimide‏ مول نسبة إلى حمض بارا ‎vo‏ - تولويك ‎Yo ( p-toluic acid‏ من ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ « وبهذه الطريقة أعطى التفاعل حمض تيريفثاليك ‎terephthalic acid‏ بناتج ‎TAA‏ عند 797 تحويل لحمض بارا - تولويك ‎-p-toluic acid‏
- ا١ا٠/-‎ مثال ‎Vv‏ ‏تم تكرار إجراء مثال ‎Lad oT‏ عدا أن درجة حرارة التفاعل كانت 190 درجة ‎Asia‏ وبهذه الطريقة ‎Jacl‏ التفاعل حمض تيريفثاليك ‎terephthalic acid‏ بناتج ‎٠‏ عند 797 تحويل لحمض بارا - تولويك ‎p-toluic acid‏ . © مثال / في أوتوكلاف ‎autoclave‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ سعة ‎١‏ لتر مزود بقلاب؛ وأنبوبة تبريدء وأجهزة تحكم فىالتدفق والضغط؛ ثم وضع ‎Ae yer‏ جم من ‎—B‏ بيكولين ¢ و 0 ‎١ ١‏ "جم من : ‏من‎ aa, 0A ¢ acetic acid ‏حمض أسيتيك‎
ZY) ‏ثم الحصول عليه من المثال التحضيري ؟‎ N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide ‏جم‎ V+ Veg ‏.مول نسبة إلى 8- عصنام»نم)؛‎ ٠ ‎cobalt(II) acetate‏ 560 11:0 و ‎5٠0 manganese(I]) acetate pal, «oY‏ 11:0 . تم التحكم في ‏درجة الحرارة حتى تظل عند ‎٠48‏ درجة مئوية وفي الضغط حتى يظل عند ١٠كجم‏ قوة ‎You/‏ ‎A]‏ 4 ,+ ميجاباسكال ‎MPa‏ (إضغط مقياس)] . وثم إجراء التفاعل تحت تيار من الهواء لمدة ؟ ‏ساعات. تم تحليل المنتج الناتج في خليط التفاعل بواسطة كروماتوجراف الغاز ووجد أنه أعطى ‎٠‏ حمض ‎nicotinic acid‏ بناتج 5 عند ‎IVY‏ تحويل ل 8- ‎.picoline‏ ‎q ‏مثال‎ ‏تم تكرار إجراء مثال ؟ فيما عداً أنه تم استخدام ‎17,٠060‏ جم من ميتا - زيلين ‎m-xylene‏ بدلا ‏من بارا - زيلين ‎p-xylene‏ ¢ وبهذه الطريقة يعطي التفاعل حمض أيزوفثاليك ‎isophthalic acid‏ ‏بناتج 5 عند ‎٠٠١‏ تحويل للميتا-زيلين ‎٠ m-xylene‏
- ١١٠ -
مثال ‎٠١‏ ‏تم تكرار إجراء مثال 4؛ فيما عدا أن درجة حرارة التفاعل كانت 90 درجة ‎Agia‏ ؛وبهذه الطريقة أعطى التفاعل حمض أيزوفثاليك ‎isophthalic acid‏ بناتج ‎JAY‏ عند ‎7٠٠١‏ تحويل
للميثا -- زيلين ‎m-xylene‏ . م مثال ‎١١‏ ‏ثم تقليب خليط من ١٠.٠جم‏ فلور ‎cp fluorine‏ و4 189١جم‏ من : ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ ثم الحصول عليه من المثال التحضيري ¥ ( ‎ZN‏ ‏مول نسبة إلى الفلورين ‎fluorine‏ )؛ 5 ‎a—>+,%‏ حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ و١‏ ,جم ‎acetate‏ (101لد0 56 11:0 و ‎f+ manganese(ll) acetate مج٠« ٠٠١‏ 11:0 عند ‎٠١7١١‏ درجة ‎٠‏ مئوية في جو من الأكسجين ‎١(‏ جوى = )+ ميجاباسكال ‎(MPa‏ لمدة ‎١‏ ساعات. تم تحليل المنتج الناتج في خليط التفاعل بواسطة كروماتوجراف الغاز ووجد أن التفاعل أعطى ‎fluorene‏ ‏بناتج ‎JAY‏ عند 797 تحويل للفلورين ‎fluorene‏ . مثال ‎١٠١‏ ‏تم تقليب خليط من ‎pad, vv‏ سيكلو هكسان ‎«cyclohexane‏ و ‎٠١.187‏ جم من : م٠ ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ ثم الحصول عليه من المثال التحضيري ؟ (75 مول نسبة إلى السيكلوهكسان ‎(cyclohexane‏ 4 10 ,جم ‎«HzO 56 cobalt(Il) acetate‏ و٠١‏ , .جم ‎٠ manganese(ll) acetate‏ 11:0 عند ‎٠٠١‏ درجة مئوية في جو من الأكسجين ‎١ )‏ جوى = ‎١,١‏ ميجاباسكال ‎MPa‏ ( لمدة ‎A‏ ساعات. تم تحليل المنتج الناتج في خليط التفاعل ‎VAN 4‏
‎dad‏ كروماتوجراف الغاز ووجد أن التفاعل أعطى سيكلو هكسانون ‎cyclohexanon‏ « و حمض أديبيك ‎adipic acid‏ ؛ وحمض جلوتاريك بناتج ‎7١‏ و77 و١7‏ على التوالي عند ‎IVY‏ ‏تحويل للسيكلو هكسان ‎.cyclohexane‏ ‏مثال ‎١٠١‏ ‏في أوتوكلاف ‎autoclave‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ سعة ‎Meo ٠٠‏ لتر مزود بقلاب ومقياس للضغط تم وضع ‎٠,٠٠‏ اجم ‎V, + V5 ¢ 4-nitrotoluene‏ + اجم حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ ¢ ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide axe, Weg‏ تم الحصول عليه من المثال التحضيري ¥ (77 مول بالنسبة إلى ‎AY 5 ¢(4-nitrotoluene‏ + ,+ جم ‎cobalt(Il) acetate‏ 0 0 و9٠١١‏ جم ‎f+ manganese(Il) acetate‏ 11:0 . ثم تعبئة الأوتوكلاف ‎autoclave‏ بغاز ‎٠‏ الأكسجين عند ضغط ؟ ميجاباسكال ‎MPa‏ ؛ وبغاز النيتروجين ‎nitrogen gas‏ عند ضغط ‎١‏ ‏ميجاباسكال ‎MPa‏ وتم وضع الأوتوكلاف ‎Jd autoclave‏ حمام زيت لتسخينه. تم تقليب الخليط عند ‎١7٠0‏ درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة. بعد انتهاء التفاعل؛ تم وضع الأوتوكلاف ‎autoclave‏ في ماء بارد لتبريد خليط التفاعل بسرعة. تم تحليل الخليط الناتج بواسطة التحليل الكروماتوجرافي فائق الأداء لسائل فوجد أنه أعطى حمض ‎4-nitrobenzoic‏ بناتج 8 عند ‎7٠٠١‏ تحويل ل ‎-4-nitrotoluene ١٠‏ مثال ‎Ve‏ ‏في أوتوكلاف ‎autoclave‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ سعة ٠٠#مللي‏ لتر مزود بقلاب ومقياس الضغط ثم وضع ‎٠,0٠‏ أجم ‎4-bromotoluene‏ ¢ و ‎١,717‏ اجم حمض ‎acetic acid Slay‏ ¢ و١27, ‎١‏ جم ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ تم الحصول عليه من المثال ‎٠‏ التحضيري ‎١‏ (77 مول بالنسبة إلى ‎((4-bromotoluene‏ و ‎+,+V+‏ جم ‎cobalt(Il) acetate‏ 6
- ١742 ‏بغاز‎ autoclave ‏تم تعبئة الأوتوكلاف‎ . 11:0 50 manganese(Il) acetate مج٠‎ ١١75و‎ H,0 ١ ‏عند ضغط‎ nitrogen gas ‏؛ وبغاز التيتروجين‎ MPa ‏الأكسجين عند ضغط ¥ ميجاباسكال‎ ‏في حمام زيت لتسخينه. تم تقليب الخليط‎ autoclave ‏وتم وضع الأوتوكلاف‎ MPa ‏ميجاباسكال‎ ‏في‎ autoclave ‏ساعة. بعد انتهاء التفاعل» تم وضع الأوتوكلاف‎ ١ ‏درجة مئوية لمدة‎ ١70 ‏عند‎ ‏م ماء بارد لتبريد خليط التفاعل بسرعة. تم تحليل الخليط الناتج بواسطة التحليل الكروماتوجرافي‎ ‏تحويل ل‎ 7٠٠١ ‏بناتج 8 عند‎ 4-bromobenzoic ‏فائق الأداء لسائل فوجد أنه أعطى حمض‎ .4-bromotoluene
Veo ‏مثال‎ ‏سعة + + #مللي لتر مزود بقلاب ومقياس‎ titanium ‏من التيتانيوم‎ autoclave ‏في أوتوكلاف‎ ‏؛‎ acetic acid ‏51ر1 ١٠اجم حمض أسيتيك‎ 5 ¢ 4-methylanisole ‏اجم‎ ٠,0٠ ‏للضغط تم وضع‎ ٠ ‏تم الحصول عليه من المثال‎ N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide axe, VOY ‏و‎ ‎¢+ cobalt(II) acetate ‏جم‎ +, + 4A 5 ¢(4-methylanisole ‏مول بالنسبة إلى‎ IX) ١ ‏التحضيري‎ ‏بغاز‎ autoclave ‏.ثم تعبئة الأوتوكلاف‎ HO ٠ manganese(Il) acetate ax, YE) 5 10 ¥ ‏عند ضغط‎ 0 gas ‏؛ وبغاز النيتروجين‎ MPa ‏الأكسجين عند ضغط ¥ ميجاباسكال‎ ‏في حمام زيت لتسخينه. تم تقليب الخليط‎ autoclave ‏وتم وضع الأوتوكلاف‎ MPa ‏ميجاباسكال‎ ١ ‏في‎ autoclave ‏ساعة. بعد انتهاء التفاعل؛ تم وضع الأوتوكلاف‎ ١ ‏درجة مئوية لمدة‎ ١5٠ ‏عند‎ ‏ماء بارد لتبريد خليط التفاعل بسرعة. تم تحليل الخليط الناتج بواسطة التحليل الكروماتوجراف‎ ‏بناتج قم وه‎ p-anisic acid and p-anisaldehyde ‏حمض‎ shel ‏فائق الأداء لسائل فوجد أنه‎ ٠ 4-methylanisole ‏تحويل ل‎ 71٠٠١ ‏على التوالي عند‎
- YY) -
مثال ‎١٠١‏ ‏في أوتوكلاف ‎autoclave‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ سعة ‎٠١‏ ٠مللي‏ لتر مزود بقلاب ومقياس للضغط تم وضع + ‎ax) «7,40 5 ¢ 4-chlorotoluene pa) Y,+‏ حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ ¢ و7 7/ا, »جم ‎N-acetoxy-1,8-naphthalenedicarboximide‏ تم الحصول عليه من المثال ‎oo‏ التحضيري ؟ ‎LY)‏ مول بالنسبة إلى ‎«(4-chlorotoluene‏ 5 40+,+ جم ‎cobalt(Il) acetate‏ + ¢ ‎HO‏ و ‎HO 5٠ manganese(Il) acetate pa+,YVY‏ . تم تعبئة الأوتوكلاف ‎autoclave‏ بغاز الأكسجين عند ضغط ¥ ميجاباسكال ‎MPa‏ ؛ وبغاز النيتروجين ‎nitrogen gas‏ عند ضغط ‎Y‏ ‏ميجاباسكال ‎MPa‏ وتم وضع الأوتوكلاف ‎autoclave‏ في حمام زيت لتسخينه. تم تقليب الخليط عند ‎١76‏ درجة مئوية لمدة ‎١‏ ساعة. بعد انتهاء التفاعل؛ تم وضع الأوتوكلاف ‎autoclave‏ في ‎٠‏ ماء بارد لتبريد خليط التفاعل بسرعة. تم تحليل الخليط الناتج بواسطة التحليل الكروماتوجراف فائق الأداء لسائل فوجد أنه أعطى حمض ‎d-chlorobenzoic‏ بناتج 797 عند ‎7٠٠١‏ تحويل ل
.4-chlorotoluene

Claims (1)

  1. ‎١77 -‏ - عناصر الحماية ‎-١ ١‏ تركيبة محفز تتضمن: مركب إيميد ‎imide compound‏ به هيكل إيميد حلقي ‎cyclic imide 7‏ 4 استبدال في موضع ذرة النيتروجين ‎N-substituted‏ له و الصيغة )1( التالية: )1 إ ‎R‏ ‎RZ J‏ ‎C‏ ‎R? \ £‏ ‎N—OR‏ ‎R* J‏ لأ ‎RS‏ ‎RS 0‏ © حيث ‎R‏ تكون مجموعة حماية للهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ القابل للتحلل بالماء؛ 1 الذي يتم الحصول عليه من حمض بإزالة مجموعة ‎OH‏ من ‎comand‏ وتكون ل 1:4 وج ‎R* R3‏ ونع ‎RS‏ متشابهة أو مختلفة؛ وتكون كل منها عبارة ‎A‏ عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ « أو ذرة هالوجين ‎J halogen atom‏ ‎de gana 1‏ الكيل ‎٠ alkyl group‏ أو مجموعة أريل ‎aryl group‏ ¢ أو مجموعة ‎٠١‏ الكيل حلقي ‎cycloalkyl group‏ أو مجموعة هيدروكسيل ‎<hydroxyl‏ أو ‎١‏ مجموعة الكوكسي ‎«alkoxy group‏ أو مجموعة كربوكسيل ‎«carboxyl group‏ ‎٠‏ أو مجموعة أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدالء أو مجموعة أسيل ‎acyl group al‏ ؛ أو مجموعة أسيل أوكسي ‎acyloxy‏ حيث يمكن إشتراك أثنين ‎Ve‏ على الأقل من !8 و82 ‎(RP‏ و85 و85 و85[ مع بعضهما البعض لتكوين ب رابطة مزدوجة؛ أوحلقة عطرية أو غير عطرية؛ وحيث يمكن أيضا أن يتم ‎١‏ تكوين مجموعة إيميدو حلقية ‎cyclic imido group‏ واحدة على الأقل بها ‎Vv‏ استبدال في موضع ذرة النيتروجين ‎N-substituted‏ التي لها في الصيغة ‎)١(‏ ‎YA‏ على ل ‎R'5 Rs Ry‏ و85 ‎RS,‏ أوعلى الرابطة المزدوجة؛ أو الحلقة
    ‎Avr -‏ - 14 العطرية ‎aromatic ring‏ أو غير العطرية ‎non-aromatic ring‏ المكونة من
    ‎Y.‏ أثنتين على الأقل من لعل ‎R25‏ وثتل ‎R53 R*5‏ ركا؛ 2 بالاشتراك مع المركب المعدني؛ حيث يتم اختيار المعدن من المجموعات ‎SY‏ ‎١١ YY‏ من الجدول الدوري للعناصر . ‎oY ١‏ تركيبة محفز وفقاً لعنصر الحماية (١)؛‏ حيث يتم اختيار الحمض من مجموعة ‎١‏ تتكون من الأحماض الكربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ ؛ وأحماض السلفونيك ‎sulfonic acids 7‏ © وحمض الكربونيك ‎carbonic acid‏ ¢ وحمض كارباميك ‎carbamic acid ¢‏ ¢ وحمض كبريتيك ‎«sulfuric acid‏ وحمض نيتريك ‎nitric acid ©‏ ؛ وأحماض الفوسفوريك ‎٠ phosphoric acids‏ وأحماض البوريك ‎boric acids 1‏ . ‎١‏ *#- تركيبة محفز وفقاً لعنصر الحماية (١)؛‏ حيث يتم اختيار مركب الإيميد ‎imide‏ ‎compound Y‏ 53 له الصيغة ‎(I)‏ من المجموعة التي تتكون من مركب إيميدات ‎imides compound 1‏ ممثل بالصيغ التالية ‎-(Ie) 5 (Ib) 5 (Ia)‏ ‎(1a)‏ ‎Rr! ]‏ ]12 ‎R /‏ ¢ 5 واج ‎N—OR‏ ‎RM /‏ ‎C‏ ‎RI %‏
    1.16 ‎(1b)‏ ‎R! 7‏ 118 ‎o °‏ م \ ‎N-—OR‏ ‎ads‏ ‏4: 2 % ‎R2! R22‏
    ‎١74 -‏ - 06 ص اع 4 19 ‎OR‏ ل ‎١‏ ‏20 ‎R ١‏ ‎RZ 1‏ افع ‎vy‏ حيث ‎JR‏ “!8 تكون متشابهة أو مختلفة وتكون كل منها ذرة هيدروجين ‎hydrogen‏ ‎atom A‏ أو ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ أو مجموعة الكيل ‎alkyl group‏ أو مجموعة 4 أرزيل ‎aryl group‏ أو مجموعة سيكلو الكيل ‎cycloalkyl‏ أو مجموعة هيدروكسي ‎hydroxyl ٠‏ أو مجموعة الكوكسي ‎alkoxy‏ أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ أو مجموعة ‎١١‏ أوكسي كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استيدال أو مجموعة ‎acyl group (aud‏ أو مجموعة ‎٠‏ أسيل أوكسي ‎RY + acyloxy‏ إلى ‎RZ‏ تكون متشابهة أو مختلفة وتكون كل منها ذرة ‎yy‏ هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ أو مجموعة الكيل ‎alkyl group ٠4‏ أو ‎dc gana‏ هالو الكيل ‎haloalkyl‏ أو مجموعة هيدروكسي ‎hydroxyl‏ ‎١‏ أو مجموعة الكوكسي ‎alkoxy‏ أو مجموعة كربوكسيل ‎carboxyl‏ أو مجموعة أوكسي ‎yx‏ كربونيل ‎oxycarbonyl‏ بها استبدال أو مجموعة ‎acyl group Jud‏ أو مجموعة أسيل و" أوكسي ‎acyloxy‏ أو ‎nitro group jis dc pana‏ أو مجموعة سيانو ‎cyano‏ أو مجموعة ‎amino sid ٠‏ أو ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ ؛ ‎Cua‏ يمكن دمج المجموعات المتجاورة 4 من ‎RZ) RY‏ لتكوين هيكل إيميدو حلقي ‎cyclic imido‏ به استبدال في موضع ذرة ‎cml YL‏ والمكون من + ذرات والمبينة في الصيغة (085 أو (08؛ وتشكل ‎TN‏ ‎7١‏ هيدروكسي ‎N-hydroxy‏ لها هيكل إيميدو حلقي ‎cyclic imido‏ 4 استبدال في موضع ‎vy‏ ذرة النيتروجين والمكون من © ذرات مناظرة أو تشكل [1- هيدروكسي ‎N-hydroxy‏ ‎yy‏ لهاء و8 تكون كما تم تحديدها في عنصر الحماية ‎)١(‏ ‏م7"
    — \ Y ‏دمج‎ ‎N-acetoxy-1,8- ‏تتضمن‎ ¢(V) ‏؛-| تركيبة محفز وفقاً لعنصر الحماية‎ ١ ‏و‎ cobalt(II) acetate 11:0 ‏و‎ naphthalenedicarboximide Y .4HO - manganese (II) acetate Y ‏اا‎
SA02230389A 2001-09-28 2002-10-19 محفز يتضمن مركب إيميد imide compound حلقي به استبدال في ذرة النيتروجين وعملية لإنتاج مركبات عضوية باستخدام هذا المحفز catalyst SA02230389B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001303608 2001-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA02230389B1 true SA02230389B1 (ar) 2007-07-31

Family

ID=19123670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA02230389A SA02230389B1 (ar) 2001-09-28 2002-10-19 محفز يتضمن مركب إيميد imide compound حلقي به استبدال في ذرة النيتروجين وعملية لإنتاج مركبات عضوية باستخدام هذا المحفز catalyst

Country Status (8)

Country Link
US (2) US7084090B2 (ar)
EP (1) EP1433527B1 (ar)
JP (1) JP4231408B2 (ar)
KR (1) KR100905829B1 (ar)
CN (1) CN1264607C (ar)
SA (1) SA02230389B1 (ar)
TW (1) TWI237020B (ar)
WO (1) WO2003028884A1 (ar)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298380A (ja) 2004-04-08 2005-10-27 Daicel Chem Ind Ltd 芳香族カルボン酸の製造法
JP2006199627A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Air Water Chemical Inc ９−フルオレノン−２−カルボン酸の製造方法
US7994330B2 (en) 2005-03-28 2011-08-09 Daicel Chemical Industries, Ltd. Method for producing organic compound and method for decomposing compound having dicarboximide skeleton
JP4885468B2 (ja) * 2005-03-28 2012-02-29 株式会社ダイセル 有機化合物の製造方法
JP4841468B2 (ja) * 2007-03-08 2011-12-21 株式会社ダイセル 窒素原子含有環状化合物で構成された触媒、及びそれを用いた有機化合物の酸化方法
CN104039763A (zh) * 2009-04-01 2014-09-10 埃克森美孚化学专利公司 制备n-取代的环状酰亚胺的工艺
EP2414329B1 (en) * 2009-04-01 2015-04-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for preparing n-substituted cyclic imides
US8669397B2 (en) 2009-06-13 2014-03-11 Rennovia, Inc. Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
NZ596974A (en) 2009-06-13 2014-03-28 Rennovia Inc Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
CA2763777C (en) 2009-06-13 2017-10-17 Rennovia Inc. Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
US8669393B2 (en) 2010-03-05 2014-03-11 Rennovia, Inc. Adipic acid compositions
US9770705B2 (en) 2010-06-11 2017-09-26 Rennovia Inc. Oxidation catalysts
US8962740B2 (en) 2012-09-10 2015-02-24 Kraft Foods Group Brands Llc Oxygen scavenger system in a polyolefin matrix
WO2017204936A1 (en) 2016-05-26 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis
WO2017204935A1 (en) * 2016-05-26 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis
CN109232260A (zh) * 2018-10-18 2019-01-18 浙江优创材料科技股份有限公司 一种合成对硝基苯甲酸的方法
CN114957102B (zh) * 2022-05-16 2023-11-07 湖南大学深圳研究院 酰胺氮氧自由基修饰的苝分子及其制备和应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2350923A1 (de) * 1972-10-13 1974-04-18 Ciba Geigy Ag N,n'-diacyloxyperylentetracarbonsaeure3,4,9,10-diimide, verfahren zu deren herstellung und verwendung
DE2611690A1 (de) * 1976-03-19 1977-09-22 Goedecke Ag Cyclische sulfonyloxyimide
DE3265701D1 (en) 1981-02-13 1985-10-03 Ciba Geigy Ag Curable compositions containing an acid-curable resin, and process for curing them
US4334086A (en) * 1981-03-16 1982-06-08 Labofina S.A. Production of terephthalic acid
GB2120263B (en) 1982-05-17 1985-07-31 Ciba Geigy Ag A process for curing acid-curable abrasive compositions
US5336782A (en) * 1991-04-24 1994-08-09 Kuraray Co., Ltd. Long chain carboxylic acid imide ester
DE69721662T2 (de) * 1996-02-07 2003-11-27 Daicel Chem Verwendung eines oxidationskatalysator-system und oxidationsverfahren in dem das system verwendet wird
JP3854344B2 (ja) 1996-08-20 2006-12-06 ダイセル化学工業株式会社 酸化触媒及びそれを用いた酸化方法
JP4080026B2 (ja) * 1997-05-13 2008-04-23 ダイセル化学工業株式会社 エーテル類の酸化方法
US6160128A (en) * 1997-12-22 2000-12-12 The Regents Of The University Of California Tritioacetylating reagents and processes for preparation thereof
JP2000071631A (ja) * 1998-09-01 2000-03-07 Dainippon Printing Co Ltd 保護基を有する色素およびそれを用いた熱転写材料
EP1004566B1 (de) * 1998-11-25 2002-09-18 DSM Fine Chemicals Austria Nfg GmbH & Co KG Verfahren zur Oxidation von Methyl-, Methylen- oder Methingruppen enthaltenden Substraten
EP1055654B1 (en) * 1998-12-11 2008-02-20 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for the preparation of organic compounds with imide catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
KR100905829B1 (ko) 2009-07-02
TWI237020B (en) 2005-08-01
EP1433527B1 (en) 2013-11-06
JP4231408B2 (ja) 2009-02-25
CN1476352A (zh) 2004-02-18
EP1433527A1 (en) 2004-06-30
EP1433527A4 (en) 2007-03-07
US20040053778A1 (en) 2004-03-18
WO2003028884A1 (fr) 2003-04-10
US20060229196A1 (en) 2006-10-12
US7084090B2 (en) 2006-08-01
JPWO2003028884A1 (ja) 2005-01-13
KR20040045457A (ko) 2004-06-01
US7759515B2 (en) 2010-07-20
CN1264607C (zh) 2006-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4920024B2 (ja) 環状アシルウレア系化合物
US7741514B2 (en) Catalyst comprising N-substituted cyclic imide compound and process for producing organic compound using the catalyst
US7759515B2 (en) Catalyst comprising N-substituted cyclic imide compound and process for producing organic compounds using the catalyst
US7368615B2 (en) Catalyst comprising a cyclic imide compound and process for producing organic compounds using the catalyst
JP5176080B2 (ja) 環状イミド固定化触媒、及びそれを用いた有機化合物の酸化方法
JP4095281B2 (ja) 有機化合物製造用触媒、及びこの触媒を用いた有機化合物の製造法
JP4112877B2 (ja) 環状イミド系化合物で構成された触媒、及びこの触媒を用いた有機化合物の製造法
JP4841468B2 (ja) 窒素原子含有環状化合物で構成された触媒、及びそれを用いた有機化合物の酸化方法
JP4686046B2 (ja) イミド化合物と硝酸類を用いた有機化合物の製造法
JP2006273793A (ja) 環状アシルウレア系触媒を用いた有機化合物の製造方法
EP1870394A1 (en) Method for producing organic compound and method for decomposing compound having dicarboxyimide skeleton
JP2009209083A (ja) 含酸素有機化合物の製造方法