Claims (28)
1. Способ непрерывного получения 3-(метилтио)пропаналя, включающий: контактирование газообразного потока акролеинового сырья с жидкой реакционной смесью, которая содержит 3-(метилтио)пропаналь и катализатор взаимодействия между метилмеркаптаном и акролеином, а газообразный поток акролеинового сырья содержит акролеиновые пары и неконденсируемый газ, вследствие чего акролеин переходит из потока сырья в эту жидкую смесь; ввод метилмеркаптана в эту реакционную смесь; взаимодействие в этой смеси акролеина с метилмеркаптаном в первой реакционной зоне, представляющей собой зону газожидкостного контактирования, с получением жидкого реакционного продукта, содержащего 3-(метилтио)пропаналь, причем жидкая реакционная смесь, выходящая из зоны газожидкостного контактирования, содержит от примерно 0,8 до примерно 5 мас. % акролеина; и пропускание реакционного продукта, выходящего из первой реакционной зоны, через вторую реакционную зону для конверсии остаточных акролеина и метилмеркаптана в 3-(метилтио)пропаналь.1. A method for continuously producing 3- (methylthio) propanal, comprising: contacting a gaseous stream of acrolein feed with a liquid reaction mixture that contains 3- (methylthio) propanal and a catalyst for the interaction between methyl mercaptan and acrolein, and a gaseous stream of acrolein feed contains acrolein vapors and non-condensable gas, as a result of which acrolein passes from the feed stream to this liquid mixture; introducing methyl mercaptan into this reaction mixture; the interaction in this mixture of acrolein with methyl mercaptan in the first reaction zone, which is a gas-liquid contacting zone, to obtain a liquid reaction product containing 3- (methylthio) propanal, and the liquid reaction mixture leaving the gas-liquid contacting zone contains from about 0.8 to about 5 wt. % acrolein; and passing the reaction product exiting the first reaction zone through the second reaction zone to convert residual acrolein and methyl mercaptan to 3- (methylthio) propanal.
2. Способ по п. 1, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны газожидкостного контактирования, составляет от примерно 1,0 до примерно 3,0 мас.%. 2. The method according to p. 1, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of gas-liquid contact is from about 1.0 to about 3.0 wt.%.
3. Способ по п. 1, где вторая реакционная зона представляет собой реактор с поршневым потоком. 3. The method of claim 1, wherein the second reaction zone is a reciprocating flow reactor.
4. Способ по п. 1, где метилмеркаптан вводят в реакционную смесь в количестве, которое практически стехиометрически эквивалентно количеству вводимого в эту смесь акролеина, который взаимодействует с метилмеркаптаном в смеси без образования существенных количеств промежуточного геми(метилтио)ацеталя 3-(метилтио)пропаналя с получением жидкого реакционного продукта, содержащего 3-(метилтио)пропаналь, причем первая реакционная зона представляет собой зону газожидкостного контактирования, а реакционный продукт, выходящий из зоны газожидкостного контактирования, содержит от примерно 0,8 до примерно 5 мас.% акролеина. 4. The method according to p. 1, where methyl mercaptan is introduced into the reaction mixture in an amount that is practically stoichiometrically equivalent to the amount of acrolein introduced into this mixture, which interacts with methyl mercaptan in the mixture without the formation of significant amounts of 3- (methylthio) propanal intermediate hemi (methylthio) acetal to obtain a liquid reaction product containing 3- (methylthio) propanal, the first reaction zone being a gas-liquid contacting zone and the reaction product leaving the gas-liquid zone deleterious contacting comprises from about 0.8 to about 5 wt.% acrolein.
5. Способ по п. 4, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны газожидкостного контактирования, составляет от примерно 1,0 до примерно 3,0 мас.%. 5. The method according to p. 4, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of gas-liquid contact is from about 1.0 to about 3.0 wt.%.
6. Способ по п. 4, где вторая реакционная зона представляет собой реактор с поршневым потоком. 6. The method of claim 4, wherein the second reaction zone is a reciprocating flow reactor.
7. Способ непрерывного получения 3-(метилтио)пропаналя, включающий: контактирование жидкой реакционной смеси с газообразным потоком акролеинового сырья в зоне газожидкостного контактирования, через которую противотоком пропускают этот поток сырья и реакционную смесь, которая содержит 3-(метилтио)пропаналь и катализатор взаимодействия между метилмеркаптаном и акролеином, а газообразный поток акролеинового сырья содержит акролеиновые пары и неконденсируемый газ, вследствие чего акролеин переходит из потока сырья в эту реакционную смесь; ввод в зону противоточного газожидкостного контактирования главным образом потока метилмеркаптанового сырья с расходом, который обеспечивает подачу метилмеркаптана в количестве, которое меньше стехиометрически эквивалентного расходу вводимого в зону контактирования акролеина; взаимодействие акролеина с метилмеркаптаном в первой реакционной зоне, в которой акролеин содержится в стехиометрическом избытке относительно количества метилмеркаптана, в результате чего получают промежуточный реакционный продукт; ввод вторичного потока метилмеркаптанового сырья в промежуточный реакционный продукт вне зоны противоточного газожидкостного контактирования; пропускание промежуточного реакционного продукта через вторую реакционную зону, в которой метилмеркаптан, введенный во вторичный поток сырья, вступает во взаимодействие с остаточным акролеином с его конверсией в этом промежуточном реакционном продукте в 3-(метилтио)пропаналь; разделение реакционной смеси, выходящей из второй реакционной зоны, на фракцию продукта и циркуляционную фракцию и возврат циркуляционной фракции в зону противоточного газожидкостного контактирования. 7. A method for continuously producing 3- (methylthio) propanal, comprising: contacting a liquid reaction mixture with a gaseous stream of acrolein feed in a gas-liquid contacting zone through which this feed stream and a reaction mixture that contains 3- (methylthio) propanal and an interaction catalyst are passed between methyl mercaptan and acrolein, and the gaseous stream of acrolein feed contains acrolein vapors and non-condensable gas, as a result of which acrolein passes from the feed stream to this reaction mixture b; introducing into the zone of countercurrent gas-liquid contacting mainly a stream of methyl mercaptan feed with a flow rate that ensures the supply of methyl mercaptan in an amount that is less than stoichiometrically equivalent to the flow rate of acrolein introduced into the contact zone; the interaction of acrolein with methyl mercaptan in the first reaction zone, in which acrolein is contained in a stoichiometric excess relative to the amount of methyl mercaptan, resulting in an intermediate reaction product; introducing a secondary stream of methyl mercaptan feed into the intermediate reaction product outside the countercurrent gas-liquid contacting zone; passing the intermediate reaction product through a second reaction zone in which methyl mercaptan, introduced into the secondary feed stream, reacts with the residual acrolein with its conversion in this intermediate reaction product to 3- (methylthio) propanal; separation of the reaction mixture exiting the second reaction zone into a product fraction and a circulation fraction, and returning the circulation fraction to the countercurrent gas-liquid contacting zone.
8. Способ по п. 7, где вторая реакционная зона представляет собой реактор с поршневым потоком. 8. The method of claim 7, wherein the second reaction zone is a reciprocating flow reactor.
9. Способ по п. 7, где первая реакционная зона включает часть зоны противоточного газожидкостного контактирования, которая находится после точки ввода метилмеркаптана по ходу движения реакционной смеси. 9. The method according to p. 7, where the first reaction zone includes part of the zone of countercurrent gas-liquid contact, which is located after the point of introduction of mercaptan in the direction of the reaction mixture.
10. Способ по п. 7, где акролеин вводят в зону газожидкостного контактирования в точке, находящейся в направлении движения реакционной смеси до или после точки ввода метилмеркаптана. 10. The method according to p. 7, where the acrolein is introduced into the gas-liquid contacting zone at a point located in the direction of movement of the reaction mixture before or after the methyl mercaptan injection point.
11. Способ по п. 7, где содержание остаточного метилмеркаптана в циркуляционной фракции в точке, в которой ее вводят в зону противоточного газожидкостного контактирования, составляет менее приблизительно 1 мас.%. 11. The method according to claim 7, where the content of residual methyl mercaptan in the circulation fraction at the point at which it is introduced into the countercurrent gas-liquid contacting zone is less than about 1 wt.%.
12. Способ по п. 7, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны противоточного газожидкостного контактирования, составляет от примерно 0,8 до примерно 5%. 12. The method according to p. 7, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of countercurrent gas-liquid contact is from about 0.8 to about 5%.
13. Способ по п. 12, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны противоточного газожидкостного контактирования, составляет от примерно 1,0 до примерно 3,0%. 13. The method according to p. 12, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of countercurrent gas-liquid contact is from about 1.0 to about 3.0%.
14. Способ по п. 7, где общее количество меркаптана, вводимого с первичным и вторичным потоками меркаптанового сырья, практически стехиометрически эквивалентно количеству акролеина, содержащегося в потоке газообразного акролеинового сырья, и составляет от примерно 20 до примерно 95% от общего количества метилмеркаптана, вводимого с первичным потоком меркаптанового сырья. 14. The method according to claim 7, where the total amount of mercaptan introduced with the primary and secondary streams of mercaptan raw materials is almost stoichiometrically equivalent to the amount of acrolein contained in the gaseous acrolein feed stream and comprises from about 20 to about 95% of the total amount of methyl mercaptan introduced with a primary flow of mercaptan feed.
15. Способ по п. 7, где общее количество меркаптана, вводимого с первичным и вторичным потоками меркаптанового сырья, практически стехиометрически эквивалентно количеству акролеина, содержащегося в потоке газообразного акролеинового сырья, и составляет от примерно 20 до примерно 80% от общего количества метилмеркаптана, вводимого с первичным потоком меркаптанового сырья. 15. The method according to claim 7, where the total amount of mercaptan introduced with the primary and secondary streams of mercaptan raw materials is almost stoichiometrically equivalent to the amount of acrolein contained in the gaseous acrolein feed stream and comprises from about 20 to about 80% of the total amount of methyl mercaptan introduced with a primary flow of mercaptan feed.
16. Способ непрерывного получения 3-(метилтио)пропаналя, включающий: контактирование жидкой реакционной смеси в контакт с газообразным потоком акролеинового сырья в зоне газожидкостного контактирования, через которую противотоком пропускают этот поток сырья и реакционную смесь, которая содержит 3-(метилтио)пропаналь и катализатор взаимодействия между метилмеркаптаном и акролеином, а газообразный поток акролеинового сырья содержит акролеиновые пары и неконденсируемый газ, вследствие чего акролеин переходит из потока сырья в эту реакционную смесь; ввод в зону противоточного газожидкостного контактирования первичного потока метилмеркаптанового сырья с расходом, который обеспечивает подачу метилмеркаптана в количестве, которое меньше стехиометрически эквивалентного расходу вводимого в зону контактирования акролеина; взаимодействие акролеина с метилмеркаптаном в первой реакционной зоне, в которой акролеин содержится в стехиометрическом избытке относительно количества метилмеркаптана; разделение реакционной смеси, выходящей из первой реакционной зоны, на фракцию промежуточного продукта и циркуляционную фракцию; возврат циркуляционной фракции в зону противоточного газожидкостного контактирования; ввод вторичного потока метилмеркаптанового сырья во фракцию промежуточного продукта и подачу фракции промежуточного реакционного продукта во вторую реакционную зону, в которой метилмеркаптан взаимодействует с остаточным акролеином с его конверсией в 3-(метилтио)пропаналь. 16. A method for continuously producing 3- (methylthio) propanal, comprising: contacting a liquid reaction mixture in contact with a gaseous stream of acrolein feed in a gas-liquid contacting zone through which this feed stream and a reaction mixture that contains 3- (methylthio) propanal are passed in a counterflow and a catalyst for the interaction between methyl mercaptan and acrolein, and the gaseous stream of acrolein feed contains acrolein vapors and non-condensable gas, as a result of which acrolein passes from the feed stream to this reaction onone mixture; introducing into the zone of countercurrent gas-liquid contacting the primary flow of methyl mercaptan feed with a flow rate that provides the supply of methyl mercaptan in an amount that is less than stoichiometrically equivalent to the flow rate of acrolein introduced into the contact zone; the interaction of acrolein with methyl mercaptan in the first reaction zone, in which acrolein is contained in a stoichiometric excess relative to the amount of methyl mercaptan; separation of the reaction mixture exiting the first reaction zone into an intermediate product fraction and a circulation fraction; return of the circulation fraction to the countercurrent gas-liquid contacting zone; introducing a secondary stream of methyl mercaptan feed into the intermediate product fraction and feeding the intermediate reaction product fraction to a second reaction zone in which methyl mercaptan reacts with residual acrolein with its conversion to 3- (methylthio) propanal.
17. Способ по п. 16, где вторая реакционная зона представляет собой реактор с поршневым потоком. 17. The method according to p. 16, where the second reaction zone is a reactor with a piston flow.
18. Способ по п. 17, где первая реакционная зона включает часть зоны противоточного газожидкостного контактирования, которая находится после точки ввода метилмеркаптана по ходу движения реакционной смеси. 18. The method according to p. 17, where the first reaction zone includes a portion of the zone of countercurrent gas-liquid contact, which is located after the point of introduction of mercaptan in the direction of the reaction mixture.
19. Способ по п. 17, где акролеин вводят в зону газожидкостного контактирования в точке, находящейся в направлении движения реакционной смеси до или после точки ввода метилмеркаптана. 19. The method according to p. 17, where the acrolein is introduced into the gas-liquid contacting zone at a point located in the direction of movement of the reaction mixture before or after the methyl mercaptan injection point.
20. Способ по п. 17, где содержание остаточного метилмеркаптана в циркуляционной фракции в точке, в которой ее вводят в зону противоточного газожидкостного контактирования, составляет менее приблизительно 1 мас.%. 20. The method according to p. 17, where the content of residual methyl mercaptan in the circulation fraction at the point at which it is introduced into the countercurrent gas-liquid contacting zone is less than about 1 wt.%.
21. Способ по п. 17, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны противоточного газожидкостного контактирования, составляет от примерно 0,8 до примерно 5%. 21. The method according to p. 17, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of countercurrent gas-liquid contact is from about 0.8 to about 5%.
22. Способ по п. 21, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны противоточного газожидкостного контактирования, составляет от примерно 1,0 до примерно 3,0%. 22. The method according to p. 21, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of countercurrent gas-liquid contact is from about 1.0 to about 3.0%.
23. Способ по п. 17, где общее количество меркаптана, вводимого с первичным и вторичным потоками меркаптанового сырья, практически стехиометрически эквивалентно количеству акролеина, содержащегося в потоке газообразного акролеинового сырья, и составляет от примерно 20 до примерно 95% от общего количества метилмеркаптана, вводимого с первичным потоком меркаптанового сырья. 23. The method according to p. 17, where the total amount of mercaptan introduced with the primary and secondary streams of mercaptan feed is almost stoichiometrically equivalent to the amount of acrolein contained in the gaseous acrolein feed, and comprises from about 20 to about 95% of the total amount of methyl mercaptan introduced with a primary flow of mercaptan feed.
24. Способ по п. 17, где общее количество меркаптана, вводимого с первичным и вторичным потоками меркаптанового сырья, практически стехиометрически эквивалентно количеству акролеина, содержащегося в потоке газообразного акролеинового сырья, и составляет от примерно 20 до примерно 80% от общего количества метилмеркаптана, вводимого с первичным потоком меркаптанового сырья. 24. The method according to p. 17, where the total amount of mercaptan introduced with the primary and secondary streams of mercaptan raw materials is almost stoichiometrically equivalent to the amount of acrolein contained in the gaseous acrolein feed stream, and comprises from about 20 to about 80% of the total amount of methyl mercaptan introduced with a primary flow of mercaptan feed.
25. Способ непрерывного получения 3-(метилтио)пропаналя, включающий: контактирование жидкой реакционной смеси с газообразным потоком акролеинового сырья в зоне газожидкостного контактирования, через которую противотоком пропускают этот поток сырья и реакционную смесь, которая содержит 3-(метилтио)пропаналь и катализатор взаимодействия между метилмеркаптаном и акролеином, а газообразный поток акролеинового сырья содержит акролеиновые пары и неконденсируемый газ, вследствие чего акролеин переходит из потока сырья в эту реакционную смесь, и жидкая смесь, выходящая из зоны газожидкостного контактирования, содержит от примерно 0,8 до примерно 5 мас.% акролеина; ввод метилмеркаптана в реакционную смесь, и взаимодействие акролеина с метилмеркаптаном в этой смеси с получением жидкого реакционного продукта, содержащего 3-(метилтио)пропаналь. 25. A method for continuously producing 3- (methylthio) propanal, comprising: contacting a liquid reaction mixture with a gaseous stream of acrolein feed in a gas-liquid contacting zone through which this feed stream and a reaction mixture that contains 3- (methylthio) propanal and an interaction catalyst are passed between methyl mercaptan and acrolein, and the gaseous stream of acrolein feed contains acrolein vapors and non-condensable gas, as a result of which acrolein passes from the feed stream to this reaction mixture b, and the liquid mixture leaving the gas-liquid contacting zone contains from about 0.8 to about 5% by weight acrolein.; introducing methyl mercaptan into the reaction mixture, and reacting acrolein with methyl mercaptan in this mixture to obtain a liquid reaction product containing 3- (methylthio) propanal.
26. Способ по п. 25, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны газожидкостного контактирования, составляет от примерно 1,0 до примерно 3,0 мас.%. 26. The method according to p. 25, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of gas-liquid contact is from about 1.0 to about 3.0 wt.%.
27. Способ по п. 25, где акролеин взаимодействует с метилмеркаптаном в упомянутой смеси внутри зоны газожидкостного контактирования; неконденсируемый газ отделяют от жидкого реакционного продукта; реакционный продукт разделяют на фракцию продукта и циркуляционную фракцию и циркуляционную фракцию возвращают в зону газожидкостного контактирования. 27. The method according to p. 25, where acrolein interacts with methyl mercaptan in said mixture inside the gas-liquid contacting zone; non-condensable gas is separated from the liquid reaction product; the reaction product is separated into a product fraction and the circulation fraction and the circulation fraction are returned to the gas-liquid contacting zone.
28. Способ по п. 27, где содержание акролеина в реакционной смеси, выходящей из зоны газожидкостного контактирования, составляет от примерно 1,0 до примерно 3,0 мас.%. 28. The method according to p. 27, where the content of acrolein in the reaction mixture leaving the zone of gas-liquid contact is from about 1.0 to about 3.0 wt.%.