RU96121912A - ETHYLENE α-OLEFIN BLOCK OF COPOLYMERS AND METHOD FOR ITS PREPARATION - Google Patents

ETHYLENE α-OLEFIN BLOCK OF COPOLYMERS AND METHOD FOR ITS PREPARATION

Info

Publication number
RU96121912A
RU96121912A RU96121912/04A RU96121912A RU96121912A RU 96121912 A RU96121912 A RU 96121912A RU 96121912/04 A RU96121912/04 A RU 96121912/04A RU 96121912 A RU96121912 A RU 96121912A RU 96121912 A RU96121912 A RU 96121912A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
block
block copolymer
units
ethylene
denotes
Prior art date
Application number
RU96121912/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2155777C2 (en
Inventor
Гозевит Чарльз
Уилльям Вер Стрейт Гэри
Карл Вест Роджер
А.Капоне Гаетано
Original Assignee
Эксон Кемикэл Пейтентс Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. filed Critical Эксон Кемикэл Пейтентс Инк.
Publication of RU96121912A publication Critical patent/RU96121912A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2155777C2 publication Critical patent/RU2155777C2/en

Links

Claims (22)

1. Блок-сополимер, включающий А-блок и Б-блок, где А-блок включает в основном этиленовый полимер и дополнительно включает до 10 мол.% звеньев несопряженного диена и его Тпл составляет по меньшей мере 110°С; Б-блок включает первый полимерный сегмент, смежный с местом соединения А-блока с Б-блоком и содержащий звенья этилена и альфа-олефина, а внутримолекулярное распределение состава Б-блока таково, что по меньшей мере два его фрагмента, причем на долю каждого из фрагментов приходится по крайней мере 5 вес.% Б-блока, отличаются по составу по меньшей мере на 5 вес.% этиленовых звеньев; и Б-блок включает наконечниковый сегмент, который наиболее удален от места соединения и который представляет собой полимер этилена и альфа-олефина, где содержание этиленовых звеньев в наконечниковом сегменте составляет по меньшей мере 60 мол.% от общего числа молей мономерных звеньев в наконечниковом сегменте и при этом Б-блок плавится в интервале температур 35-130°С.1. A block copolymer comprising an A-block and a B-block, where the A-block mainly contains ethylene polymer and additionally contains up to 10 mol.% Of non-conjugated diene units and its Mpl is at least 110 ° C; The B-block includes the first polymer segment, adjacent to the junction of the A-block with the B-block and containing ethylene and alpha-olefin units, and the intramolecular distribution of the B-block composition is such that at least two of its fragments, and fragments account for at least 5 wt.% of the B block; differ in composition by at least 5 wt.% of ethylene units; and the B block includes a tip segment that is farthest from the junction and which is a polymer of ethylene and alpha olefin, where the content of ethylene units in the tip segment is at least 60 mol.% of the total number of moles of monomer units in the tip segment and while the B-block melts in the temperature range of 35-130 ° C. 2. Блок-сополимер, включающий А-блок и Б-блок, где А-блок состоит в основном из полимера этилена и несопряженного диена, причем содержание звеньев несопряженного диена в блок-сополимере составляет 0,03-2 мол.% от общего числа молей блок-сополимера и этот несопряженный диен выбирают из группы, состоящей из 5-этилиден-2-норборнена, винилнорборнена, тетрагидроиндена, 5-метилен-2-норборнена, дициклопентадиена, метилтетрагидроиндена, бицикло- (2,2,1) -гепта-2,5-диена, 5-пропенил-2-норборнена, 5- (4-циклопентенил) -2-норборнена, 5-циклогексилиден-2-норборнена и норборнадиена; Б-блок включает этилен-альфа-олефиновый сополимер, а внутримолекулярное распределение состава Б-блока таково, что по меньшей мере два его фрагмента, причем на долю каждого из фрагментов приходится по крайней мере 5 вес.% Б-блока, отличаются по составу по меньшей мере на 5 вес.% этиленовых звеньев. 2. A block copolymer comprising an A-block and a B-block, where the A-block consists mainly of a polymer of ethylene and a non-conjugated diene, and the content of the non-conjugate diene units in the block copolymer is 0.03–2 mol% of the total Moles of the block copolymer and this non-conjugated diene are selected from the group consisting of 5-ethylidene-2-norbornene, vinyl nororbornene, tetrahydroindene, 5-methylene-2-norbornene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, bicyclo- (2,2,1) -hepta- 2,5-diene, 5-propenyl-2-norbornene, 5- (4-cyclopentenyl) -2-norbornene, 5-cyclohexylidene-2-norbornene and but rbornadien; The B-block includes ethylene-alpha-olefin copolymer, and the intramolecular distribution of the composition of the B-block is such that at least two of its fragments, and the share of each of the fragments accounts for at least 5 wt.% Of the B-block, differ in composition at least 5 wt.% of ethylene units. 3. Блок-сополимер, включающий А-блок и Б-блок, где А-блок состоит в основном из этиленового полимера; Б-блок представляет собой этилен-альфа-олефиновый сополимер, а внутримолекулярное распределение состава Б-блока таково, что по меньшей мере два его фрагмента, причем на долю каждого из фрагментов приходится по крайней мере 5 вес.% Б-блока, отличаются по составу по меньшей мере на 5 вес.% этиленовых звеньев. 3. A block copolymer comprising an A-block and a B-block, where the A-block consists mainly of an ethylene polymer; The B-block is an ethylene-alpha-olefin copolymer, and the intramolecular distribution of the composition of the B-block is such that at least two of its fragments, and the proportion of each of the fragments accounts for at least 5 wt.% Of the B-block, differ in composition at least 5 wt.% ethylene units. 4. Блок-сополимер, включающий А-блок и Б-блок, содержащий 2 или большее число сегментов, где А-блок представляет собой этиленовый полимер, необязательно содержащий звенья альфа-олефина и несопряженного диена, содержание звеньев которого в блок-сополимере составляет 0,03-2 мол.% от общего числа молей блок-сополимера, а содержание звеньев альфа-олефина, если они имеются, в А-блоке составляет менее 5 мол.%, причем у Б-блока имеется наконечниковый сегмент из звеньев этилена и α-олефина, причем наконечниковый сегмент находится на конце Б-блока и наиболее удален из всех сегментов от места А-Б-соединения; причем внутримолекулярное распределение состава Б-блока таково, что по меньшей мере два его фрагмента, причем на долю каждого из фрагментов приходится по крайней мере 5 вес.% Б-блока, отличаются по составу по меньшей мере на 5 вес.% этиленовых звеньев; блок-сополимер включает растворимую в н-гексане фракцию, не превышающую 30 вес.% от общего веса блок-сополимера, причем блок-сополимер получают способом с использованием ванадиевой каталитической системы, которая включает ванадиевое соединение, предварительно смешанное с алюминийорганическим соединением, причем предварительное смешение проводят в течение времени, достаточного для получения адекватного количества активного катализатора, и где ванадиевое соединение соответствует одной из следующих общих формул:
Figure 00000001

VClx(COOR)3-x; (2)
где x обозначает 0-3 и R обозначает углеводородный радикал;
VCI4;
Figure 00000002

где АсАс обозначает ацетилацетонат;
V(AcAc)3;
Figure 00000003

где х обозначает 1 или 2;
VCI3•nB;
где n обозначает 2-3 и В обозначает основание Льюиса, способное образовывать с VCI3 растворимые в углеродах комплексы, где В выбирают из группы, состоящей из тетрагидрофурана, 2-метилтетрагидрофурана и диметилпиридина, где R обозначает алифатический, ациклический или ароматический C1-С10углеводородный радикал; где алюминийорганическое соединение соответствует одной из формул:
А1Rз AI(OR')R2
AIR2X R2AI-O-AIR2
AIR'RX
Al2R3Х3
AIRX2
где R и R' обозначают углеводородные радикалы, причем R и R' являются одинаковыми или различными, и где Х обозначает галоген, выбранный из группы, состоящей из брома, хлора и иода; где внутримолекулярно-композиционное распределение Б-блока таково, что по меньшей мере 2 его фрагмента, причем на долю каждого из фрагментов приходится по крайней мере 5 вес.% Б-блока, отличаются по содержанию этиленовых звеньев по меньшей мере на 5 вес.%;
где альфа-олефиновыми звеньями в Б-блоке и А-блоке являются пропиленовые звенья;
где доля Б-блока в полимеризованном виде составляет более 50 вес.% от общего веса полимера;
где Mw/Mn А-Б-блок-сополимера составляет по меньшей мере 2,5,
где доля А-блока в блок-сополимере составляет 10-60 вес.%.4. A block copolymer comprising an A-block and a B-block containing 2 or more segments, where the A-block is an ethylene polymer, optionally containing alpha-olefin and non-conjugated diene units, the content of which is in the block copolymer is 0 , 03-2 mol.% Of the total number of moles of the block copolymer, and the content of alpha-olefin units, if any, in the A-block is less than 5 mol.%, With the B-block having a tip segment of the ethylene and α units. α-olefin, and the tip segment is at the end of the B-block and the most it is removed from all segments from the A-B-junction; moreover, the intramolecular distribution of the composition of the B-block is such that at least two of its fragments, and the share of each of the fragments accounts for at least 5 wt.% of the B-block, differ in composition by at least 5 wt.% of ethylene units; the block copolymer comprises a fraction soluble in n-hexane not exceeding 30 wt.% based on the total weight of the block copolymer, and the block copolymer is obtained by a method using a vanadium catalytic system that includes a vanadium compound previously mixed with an organoaluminum compound, the premixing carried out for a time sufficient to obtain an adequate amount of the active catalyst, and where the vanadium compound corresponds to one of the following general formulas:
Figure 00000001

VCl x (COOR) 3-x ; (2)
where x denotes 0-3 and R denotes a hydrocarbon radical;
VCI 4 ;
Figure 00000002

where AcAc means acetylacetonate;
V (AcAc) 3 ;
Figure 00000003

where x denotes 1 or 2;
VCI 3 • nB;
where n denotes 2-3 and B denotes a Lewis base capable of forming carbon-soluble complexes with VCI 3 , where B is selected from the group consisting of tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran and dimethylpyridine, where R is an aliphatic, acyclic or aromatic C 1 -C 10 hydrocarbon radicals; where the organoaluminum compound corresponds to one of the formulas:
A1R of AI (OR ') R 2
AIR 2 XR 2 AI-O-AIR 2
AIR'RX
Al 2 R 3 X 3
AIRX 2
where R and R 'denote hydrocarbon radicals, and R and R' are the same or different, and where X denotes a halogen selected from the group consisting of bromine, chlorine and iodine; where the intramolecular compositional distribution of the B block is such that at least 2 of its fragments, and the share of each of the fragments accounts for at least 5 wt.% of the B block, differ in the content of ethylene units by at least 5 wt.%;
where the alpha olefin units in the B-block and A-block are the propylene units;
where the proportion of B block in the polymerized form is more than 50 wt.% of the total weight of the polymer;
where Mw / Mn A B-block copolymer is at least 2.5,
where the proportion of A-block in the block copolymer is 10-60 wt.%. 5. Блок-сополимер по любому из пп. 1-3, где ванадиевое соединение соответствует одной из общих формул:
Figure 00000004

VClx(COOR)3-x; (2)
где х обозначает 0-3 и R обозначает углеводородный радикал;
VCI4;
Figure 00000005

где АсАс обозначает ацетилацетонат;
V(АсАс)3;
Figure 00000006

где х обозначает 1 или 2;
VCl3•nB;
где n обозначает 2-3 и В обозначает основание Льюиса, способное образовывать с VС13 растворимые в углеродах комплексы, где В выбирают из группы, состоящей из тетрагидрофурана, 2-метилтетрагидрофурана и диметилпиридина, где R обозначает алифатический, ациклический или ароматический C1-С10углеводородный радикал; и где алюминийорганическое соединение соответствует одной из формул:
AIR3 AI(OR')R2
AIR2X R2AI-O-AIR2
AIR'RX
AI2R3X3
AIRX2
где R и R' обозначают углеводородные радикалы, причем R и R' являются одинаковыми или различными, и где Х обозначает галоген, выбранный из группы, состоящей из брома, хлора и иода.5. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-3, where the vanadium compound corresponds to one of the general formulas:
Figure 00000004

VCl x (COOR) 3-x ; (2)
where x is 0-3 and R is a hydrocarbon radical;
VCI 4 ;
Figure 00000005

where AcAc means acetylacetonate;
V (AsAc) 3 ;
Figure 00000006

where x denotes 1 or 2;
VCl 3 • nB;
where n is 2-3 and B is a Lewis base capable of forming carbon-soluble complexes with VC1 3 , where B is selected from the group consisting of tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran and dimethylpyridine, where R is aliphatic, acyclic or aromatic C 1 -C 10 hydrocarbon radicals; and where the organoaluminium compound corresponds to one of the formulas:
AIR 3 AI (OR ') R 2
AIR 2 XR 2 AI-O-AIR 2
AIR'RX
AI 2 R 3 X 3
AIRX 2
where R and R 'denote hydrocarbon radicals, and R and R' are the same or different, and where X denotes halogen selected from the group consisting of bromine, chlorine and iodine. 6. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где содержание блок-сополимера в полимеризованном виде составляет более 50 вес.% от общего веса полимера. 6. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the content of the block copolymer in the polymerized form is more than 50 wt.% Of the total weight of the polymer. 7. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где среднее содержание этиленовых звеньев в Б-блоке составляет 20-90 мол.% от общего числа молей мономерных звеньев в Б-блоке. 7. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the average content of ethylene units in the B-block is 20-90 mol.% Of the total number of moles of monomer units in the B-block. 8. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где альфа-олефиновыми звеньями, если они содержатся в одном или обоих блоках А и/или Б, являются пропиленовые звенья. 8. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the alpha-olefin units, if they are contained in one or both blocks A and / or B, are the propylene units. 9. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где доля наконечникового сегмента в Б-блоке составляет до 50 вес.% от общего веса Б-блока. 9. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the proportion of the lug segment in the B block is up to 50 wt.% Of the total weight of the B block. 10. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где Mw/Mn блок-сополимера составляет менее 2,5. 10. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the Mw / Mn block copolymer is less than 2.5. 11. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где доля А-блока составляет 5-90, предпочтительно 10-60 вес.% от блок-сополимера. 11. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the proportion of A-block is 5-90, preferably 10-60 wt.% From the block copolymer. 12. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где среднечисленная молекулярная масса блок-сополимера составляет от 750 до 20000000. 12. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the average molecular weight of the block copolymer is from 750 to 20,000,000. 13. Композиция нефтепродукта, включающая блок-сополимер по любому из пп. 1-4, причем композицию выбирают из группы, состоящей из жидкого топлива, печного топлива и смазочного масла. 13. The composition of the oil, comprising a block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, moreover, the composition is chosen from the group consisting of liquid fuel, heating oil and lubricating oil. 14. Смазочное масло, включающее модификатор вязкости и/или диспергатор, причем модификатор вязкости представляет собой один из блок-сополимеров по любому из пп. 1-4 или функционализованное производное блок-сополимера по любому из пп. 1-4 и модификатор вязкости представляет собой функционализованное производное блок-сополимера по любому из пп. 1-4. 14. Lubricating oil comprising a viscosity modifier and / or a dispersant, the viscosity modifier being one of the block copolymers of any one of claims. 1-4 or functionalized derived block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4 and the viscosity modifier is a functionalized derived block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4. 15. Функционализованный реакционный продукт, включающий блок-сополимер по любому из пп. 1-4. 15. Functionalized reaction product comprising a block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4. 16. Концентрат смазочного масла или смазочное масло, включающее блок-сополимер по любому из пп. 1-4. 16. A lubricating oil concentrate or a lubricating oil comprising a block copolymer according to any one of claims. 1-4. 17. Применение блок-сополимера по пп. 1-4 в качестве компонента продукта, выбранного из группы, состоящей из термопластичного эластомера, термопластичной смеси, клея-расплава, битумной смеси и компаунда для настила крыш. 17. The use of a block copolymer on PP. 1-4 as a component of a product selected from the group consisting of a thermoplastic elastomer, a thermoplastic mixture, hot melt glue, a bituminous mixture and a compound for roofing. 18. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где блок-сополимер сочетают по меньшей мере с другим из блок-сополимеров, где сочетание протекает в присутствии агента сочетания, причем агент сочетания выбирают из группы, состоящей из А1Х3, ВХ3, SnХ4, SbХ5, АlRyХ3-y, где у обозначает 0-1,5 и R обозначает углеводородный радикал, ВХ4, ТiХ4 и их смесей, где Х выбирают из группы, состоящей из хлора, брома и иода; или агент сочетания представляет собой свободно-радикальный агент сочетания, выбранный из группы, состоящей из пероксида дикумила, ди-трет-бутилпероксида, третбутилпербензоата, 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексана, азобисизобутилнитрила, азодикарбоксилата и их смесей; или агент сочетания представляет собой свободно-радикальный агент сочетания, выбранный из группы, состоящей из дихлорида серы, дисульфенилгалогенидов, борана, дитиоалканов и их смесей; или агент сочетания представляет собой алкилфеноло-формальдегидную смесь, катализированную катализатором, выбранным из группы, состоящей из ZnСl2, N-бромсукцинимида и дифенилбромметана; или агент сочетания представляет собой серу и серный ускоритель; причем сочетание протекает в полимеризационном реакторе или вне полимеризационного реактора.18. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the block copolymer is combined with at least another of the block copolymers, where the combination proceeds in the presence of a coupling agent, and the coupling agent is selected from the group consisting of A1X 3 , BX 3 , SnX 4 , SbX 5 , AlR y X 3-y , where y denotes 0-1.5 and R denotes a hydrocarbon radical, BX 4 , TiX 4 and mixtures thereof, where X is selected from the group consisting of chlorine, bromine and iodine; or the coupling agent is a free radical coupling agent selected from the group consisting of dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butylperbenzoate, 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, azobisisobutylnitrile, azodicarboxylate and mixtures thereof; or the coupling agent is a free-radical coupling agent selected from the group consisting of sulfur dichloride, disulfenyl halides, borane, dithioalkanes, and mixtures thereof; or the coupling agent is an alkylphenol-formaldehyde mixture catalyzed by a catalyst selected from the group consisting of ZnCl 2 , N-bromosuccinimide and diphenyl bromomethane; or the coupling agent is sulfur and a sulfur booster; wherein the combination proceeds in a polymerization reactor or outside the polymerization reactor. 19. Блок-сополимер по любому из пп. 1-4, где содержание звеньев несопряженного диена в А-блоке составляет 0,05-1 мол. % от общего числа молей мономерных звеньев в этом блок-сополимере. 19. The block copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, where the content of links unpaired diene in the A-block is 0.05-1 mol. % of the total number of moles of monomer units in this block copolymer. 20. Способ получения олефинсодержащего блок-сополимера, включающий стадии
(а) приготовление катализатора предварительным смешением реакционного продукта ванадиевого соединения одной из общих формул:
Figure 00000007

VClx(СООR)3-x; (2)
где х обозначает 0-3 и R обозначает углеводородный радикал;
VCl4;
Figure 00000008

где АсАс обозначает ацетилацетонат;
V(АсАс)3;
Figure 00000009

где х обозначает 1 или 2; и
VCl3•nB;
где n обозначает 2-3 и В обозначает основание Льюиса, способное образовывать с VСl3 растворимые в углеродах комплексы и где В выбирают из группы, состоящей из тетрагидрофурана, 2-метилтетрагидрофурана и диметилпиридина, где R обозначает алифатический, ациклический или ароматический С1-С10углеводородный радикал; и алюминийорганического соединения одной из формул:
АlR3 А1(ОR')R2
АlR2Х R2-О-АlR2
АlR'RХ
Аl2R3Х3
АlRХ2
где R и R' обозначают углеводородные радикалы, причем R и R' являются одинаковыми или различными, и где Х обозначает галоген, выбранный из группы, состоящей из брома, хлора и иода: причем смешение проводят в течение времени, достаточного для получения адекватного количества активного катализатора;
(б) подачу реакционного продукта из стадии (а) в реактор совместно с потоком мономеров, включающим этилен, необязательно α-олефин и необязательно несопряженный диен, и затем
(в) подачу по меньшей мере второй мономерной смеси, включающей этилен и α-олефин, по истечении по меньшей мере 0,1 с после стадии (б).20. A method of producing an olefin-containing block copolymer, comprising the steps
(a) preparation of the catalyst by pre-mixing the reaction product of a vanadium compound of one of the general formulas:
Figure 00000007

VCl x (COOR) 3-x ; (2)
where x is 0-3 and R is a hydrocarbon radical;
VCl 4 ;
Figure 00000008

where AcAc means acetylacetonate;
V (AsAc) 3 ;
Figure 00000009

where x denotes 1 or 2; and
VCl 3 • nB;
where n denotes 2-3 and B denotes a Lewis base capable of forming carbon-soluble complexes with VCl 3 and where B is selected from the group consisting of tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran and dimethylpyridine, where R denotes aliphatic, acyclic or aromatic C 1 -C 10 hydrocarbon radicals; and organoaluminum compound of one of the formulas:
AlR 3 A1 (OR ') R 2
AlR 2 X R 2 -O-AlR 2
AlR'RX
Al 2 R 3 X 3
AlRX 2
where R and R 'denote hydrocarbon radicals, and R and R' are the same or different, and where X denotes a halogen selected from the group consisting of bromine, chlorine and iodine: the mixing is carried out for a time sufficient to obtain an adequate amount of active catalyst;
(b) feeding the reaction product from step (a) to the reactor together with a monomer stream comprising ethylene, optionally α-olefin and optionally non-conjugated diene, and then
(c) the supply of at least a second monomer mixture, including ethylene and α-olefin, after at least 0.1 s after stage (b). 21. Способ по п. 20, где катализатор состоит из VСl4 в качестве ванадиевого соединения и Аl2R3Сl3 в качестве алюминийорганического соединения, где R обозначает этильную группу.21. A method according to claim 20, where the catalyst consists of VCl 4 as a vanadium compound and Al 2 R 3 Cl 3 as an organoaluminum compound, where R denotes an ethyl group. 22. Способ по п. 20, где несопряженный диен, если содержатся его звенья, выбирают из группы, состоящей из 5-этилиден-2-норборнена, винилнорборнена, 5-метилен-2-норборнена, дициклопентадиена и тетрагидроиндена. 22. The method according to claim 20, wherein the non-conjugated diene, if its units are contained, is selected from the group consisting of 5-ethylidene-2-norbornene, vinyl norbornene, 5-methylene-2-norbornene, dicyclopentadiene and tetrahydroindene.
RU96121912/04A 1994-04-06 1995-04-06 Ethylene-alpha-olefin block of copolymers and method of preparing thereof RU2155777C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22391294A 1994-04-06 1994-04-06
US08/223.912 1994-04-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96121912A true RU96121912A (en) 1999-02-20
RU2155777C2 RU2155777C2 (en) 2000-09-10

Family

ID=22838493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96121912/04A RU2155777C2 (en) 1994-04-06 1995-04-06 Ethylene-alpha-olefin block of copolymers and method of preparing thereof

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5798420A (en)
EP (1) EP0758348B1 (en)
JP (1) JPH09511776A (en)
KR (1) KR970702308A (en)
CN (1) CN1070201C (en)
AU (1) AU706469B2 (en)
BR (1) BR9507296A (en)
DE (1) DE69510788T2 (en)
ES (1) ES2138198T3 (en)
RU (1) RU2155777C2 (en)
WO (1) WO1995027746A1 (en)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3275223B2 (en) * 1994-09-22 2002-04-15 科学技術振興事業団 Polypropylene-b-poly (ethylene-co-propylene) and method for producing the same
US6248837B1 (en) * 1996-07-15 2001-06-19 The Penn State Research Foundation Process for preparing polyolefin diblock copolymers involving borane chain transfer reaction in transition metal-mediated olefin polymerization
AU3665797A (en) * 1996-07-22 1998-02-10 Dow Chemical Company, The Hot melt adhesives
US6110880A (en) * 1997-06-24 2000-08-29 Exxon Chemical Patents Inc Polyolefin block copolymer viscosity modifier
KR100854012B1 (en) * 2000-01-26 2008-08-26 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 Olefin polymers
US7067591B2 (en) 2001-01-10 2006-06-27 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Block copolymers and process for their preparation
US7662881B2 (en) 2004-03-17 2010-02-16 Dow Global Technologies Inc. Viscosity index improver for lubricant compositions
US7622529B2 (en) 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility
US7714071B2 (en) 2004-03-17 2010-05-11 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
JP5133050B2 (en) 2004-03-17 2013-01-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Catalyst composition comprising a shuttling agent for forming an ethylene multiblock copolymer
US7622179B2 (en) 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US7897689B2 (en) 2004-03-17 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions
US7687442B2 (en) 2004-03-17 2010-03-30 Dow Global Technologies Inc. Low molecular weight ethylene/α-olefin interpolymer as base lubricant oils
US8273838B2 (en) 2004-03-17 2012-09-25 Dow Global Technologies Llc Propylene/α-olefins block interpolymers
US7863379B2 (en) 2004-03-17 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7557147B2 (en) 2004-03-17 2009-07-07 Dow Global Technologies Inc. Soft foams made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
US7795321B2 (en) 2004-03-17 2010-09-14 Dow Global Technologies Inc. Rheology modification of interpolymers of ethylene/α-olefins and articles made therefrom
US7671106B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
AR053693A1 (en) 2004-03-17 2007-05-16 Dow Global Technologies Inc COMPOSITIONS OF ETHYLENE / ALFA-OLEFINE INTERPOLIMERO MULTIBLOCK SUITABLE FOR FILMS
EP2357203B1 (en) 2004-03-17 2017-05-24 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
US7355089B2 (en) 2004-03-17 2008-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US7803728B2 (en) 2004-03-17 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins
US7666918B2 (en) 2004-03-17 2010-02-23 Dow Global Technologies, Inc. Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7671131B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom
US7514517B2 (en) 2004-03-17 2009-04-07 Dow Global Technologies Inc. Anti-blocking compositions comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7741397B2 (en) 2004-03-17 2010-06-22 Dow Global Technologies, Inc. Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US7582716B2 (en) 2004-03-17 2009-09-01 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack
US7504347B2 (en) 2004-03-17 2009-03-17 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins
US7579408B2 (en) 2004-03-17 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
AR055042A1 (en) * 2005-03-17 2007-08-01 Dow Global Technologies Inc INTERPOLIMEROS IN ETHYLENE / ALFA-OLEFINE BLOCK
KR101243003B1 (en) * 2005-03-17 2013-03-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 Rheology modification of interpolymers of ethylene/alpha-olefins and articles made therefrom
AU2006227344A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-28 Dow Global Technologies Inc. Viscosity index improver for lubricant compositions
AR053694A1 (en) * 2005-03-17 2007-05-16 Dow Global Technologies Inc POLYMERIC COMBINATIONS OF ETHYLENE / ALFA-OLEFINE INTERPOLIMEROS WITH IMPROVED COMPATIBILITY
US7910658B2 (en) 2005-03-17 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US7737215B2 (en) 2005-03-17 2010-06-15 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US7786216B2 (en) 2005-03-17 2010-08-31 Dow Global Technologies Inc. Oil based blends of interpolymers of ethylene/α-olefins
CN101287817B (en) * 2005-03-17 2013-04-24 陶氏环球技术有限责任公司 Low molecular weight ethylene/alpha-olefin interpolymer as base lubricant oils
CA2601273A1 (en) 2005-03-17 2006-09-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
RU2007134341A (en) 2005-03-17 2009-03-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) COMPOSITIONS OF ETHYLENE / α-OLEPHIN CELLULAR INTERPOLYMER FOR ELASTIC FILMS AND LAMINATES
BRPI0609824B1 (en) 2005-03-17 2022-09-27 Dow Global Technologies Inc POLYMERIC MIXTURE AND GASKET COMPOSITION
US8084537B2 (en) * 2005-03-17 2011-12-27 Dow Global Technologies Llc Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefin with improved compatibility
US7695812B2 (en) 2005-09-16 2010-04-13 Dow Global Technologies, Inc. Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins
US7906587B2 (en) 2005-09-16 2011-03-15 Dow Global Technologies Llc Polymer blends from interpolymer of ethylene/α olefin with improved compatibility
EP1951511B1 (en) 2005-10-26 2018-09-12 Dow Global Technologies LLC Multi-layer, elastic articles
AR058852A1 (en) 2005-12-09 2008-02-27 Dow Global Technologies Inc PROCESSES TO CONTROL THE DISTRIBUTION OF THE MOLECULAR WEIGHT IN THE ETHYLENE / ALFA OLEFINE COMPOSITIONS
US8153243B2 (en) 2005-12-09 2012-04-10 Dow Global Technologies Llc Interpolymers suitable for multilayer films
US7642302B2 (en) 2005-12-29 2010-01-05 Firestone Polymers, Llc Modified asphalt binders and asphalt paving compositions
US7781503B2 (en) 2005-12-29 2010-08-24 Firestone Polymers, Llc Modified asphalt binders and asphalt paving compositions
US8105992B2 (en) 2006-06-30 2012-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Viscosity index modifiers and lubricant compositions containing such viscosity index modifiers
EP1908814B1 (en) * 2006-10-05 2009-11-11 Chisso Corporation Liquid crystal compositon and liquid crystal display device
EP2179012A4 (en) * 2007-07-13 2011-08-17 Dow Global Technologies Llc Viscosity index improver for lubricant compositions
BRPI0812643B1 (en) * 2007-07-13 2019-01-15 Dow Global Technologies Inc ethylene / α-olefin interpolymer
EP2179013B1 (en) * 2007-07-13 2016-04-13 Dow Global Technologies LLC Lubricant compositions
EP2170993B1 (en) * 2007-07-13 2019-05-15 Dow Global Technologies LLC Catalytic olefin block copolymers with controlled block sequence distribution and at least one low crystallinity hard block
EP2052857A1 (en) 2007-10-22 2009-04-29 Dow Global Technologies Inc. Multilayer films
KR101576697B1 (en) 2008-03-13 2015-12-10 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 Long chain branched (lcb), block or interconnected copolymers of ethylene in combination with one other polymer
CN102414300B (en) 2009-02-26 2014-07-23 卢布里佐尔公司 Lubricating compositions containing the reaction product of an aromatic amine and a carboxylic functionalised polymer and dispersant
WO2011084997A1 (en) * 2010-01-05 2011-07-14 Novomer Inc. Hydrocarbon additives
CA2799921A1 (en) 2010-05-20 2011-11-24 The Lubrizol Corporation Low ash lubricants with improved seal and corrosion performance
CN103038323B (en) 2010-06-02 2015-09-16 路博润公司 Containing the lubricating composition of amine-functionalized additive
KR101848109B1 (en) 2010-08-23 2018-04-11 더루우브리졸코오포레이션 Lubricants containing aromatic dispersants and titanium
KR20130140675A (en) 2010-09-21 2013-12-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 Electronic device module comprising ethylene-alpha olefin tapered block copolymers and optional vinyl silane
CN103339161A (en) 2010-12-16 2013-10-02 陶氏环球技术有限公司 Silane-containing thermoplastic polyolefin copolymer resins, films, processes for their preparation and photovoltaic module laminate structure comprising such resins and films
US20140202533A1 (en) 2010-12-21 2014-07-24 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic polyolefin copolymer lamination film, laminated structures and processes for their preparation
JP2014512099A (en) 2011-03-31 2014-05-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Light transmissive thermoplastics containing down conversion materials and their use in photovoltaic modules
WO2016025663A1 (en) 2014-08-13 2016-02-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer structure comprising polypropylene
US20180044610A1 (en) 2015-03-09 2018-02-15 The Lubrizol Corporation Method Of Lubricating An Internal Combustion Engine
CN105254808A (en) * 2015-09-30 2016-01-20 宁波职业技术学院 Method for preparing modified petroleum resin
US9963553B2 (en) 2015-10-30 2018-05-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alternating crystalline-amorphous multiblock copolymer compositions and methods of production thereof
US20180037841A1 (en) 2016-08-03 2018-02-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating engine oil for improved wear protection and fuel efficiency

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3798288A (en) * 1959-06-11 1974-03-19 Monsanto Co Ethylene/propylene block copolymers
BE637093A (en) * 1962-09-10
US3378608A (en) * 1963-12-20 1968-04-16 Shell Oil Co Elastomeric alpha olefin block copolymers
US3499060A (en) * 1965-01-29 1970-03-03 Kanegafuchi Chemical Ind Method of manufacturing block copolymers
GB1175670A (en) * 1966-09-03 1969-12-23 Dunlop Co Ltd Improvements in or relating to the Preparation of Block Copolymers
DE1745358B2 (en) * 1967-01-20 1979-02-15 Dart Industries Inc., Los Angeles, Calif. (V.St.A.) Process for the production of ethylene-propylene block copolymers
US4065520A (en) * 1976-06-04 1977-12-27 Union Carbide Corporation Gradient polymers of two or more alpha mono-olefinic monomers capable of polymerizing with themselves and each other
CA1099046A (en) * 1977-02-07 1981-04-07 William P. Gergen Compositions containing hydrogenated block copolymers and engineering thermoplastic resins
US4408019A (en) * 1981-06-11 1983-10-04 Hercules Incorporated Block copolymers of ethylene and propylene
JPS58162620A (en) * 1982-03-23 1983-09-27 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Olefin block copolymer
US4959436A (en) * 1983-06-15 1990-09-25 Exxon Research And Engineering Co. Narrow MWD alpha-olefin copolymers
US4882406A (en) * 1983-06-15 1989-11-21 Exxon Research & Engineering Company Nodular copolymers formed of alpha-olefin copolymers coupled by non-conjugated dienes
US4540753A (en) * 1983-06-15 1985-09-10 Exxon Research & Engineering Co. Narrow MWD alpha-olefin copolymers
US5030695A (en) * 1983-06-15 1991-07-09 Exxon Research & Engineering Company End-capped polymer chains, star and graft copolymers, and process of making same
US4716207A (en) * 1983-06-15 1987-12-29 Exxon Research & Engineering Co. Nodular copolymers comprising narrow MWD alpha-olefin copolymers coupled by non-conjugated dienes
US4786697A (en) * 1983-06-15 1988-11-22 Exxon Research & Engineering Co. Molecular weight distribution modification in a tubular reactor
US4843129A (en) * 1985-12-27 1989-06-27 Exxon Research & Engineering Company Elastomer-plastic blends
JPH0826108B2 (en) * 1986-09-03 1996-03-13 三菱化学株式会社 Method for producing propylene block copolymer
US4804794A (en) * 1987-07-13 1989-02-14 Exxon Chemical Patents Inc. Viscosity modifier polymers
AU7324491A (en) * 1990-02-09 1991-09-03 Exxon Chemical Patents Inc. Block copolymers from ionic catalysts
DE4130429A1 (en) * 1991-09-13 1993-03-18 Basf Ag METHOD FOR PRODUCING MULTI-PHASE BLOCK COPOLYMERISATS BASED ON ALK-1-ENEN

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU96121912A (en) ETHYLENE α-OLEFIN BLOCK OF COPOLYMERS AND METHOD FOR ITS PREPARATION
RU96121911A (en) ETHYLENE α-OLEFIN BLOCK OF COPOLYMERS AND METHOD FOR ITS PREPARATION
EP0760827B1 (en) ETHYLENE $g(a)-OLEFIN BLOCK COPOLYMERS AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF
EP0758348B1 (en) Ethylene alpha-olefin block copolymers and methods for production thereof
JP2684001B2 (en) Olefin copolymer having narrow MWD and method for producing the same
AU595466B2 (en) Lubricating oil compositions containing ethylene-alpha olefin polymers of controlled sequence distribution and molecular homogeneity
CN1128823C (en) Polymerization process for olefin copolymers using bridged hafnocene compounds
US4016342A (en) Process and product
KR100564499B1 (en) Thermoplastic elastomer compositions from branched olefin copolymers
CN101039967B (en) Butene-1 (co)polymers having low isotacticity
RU98122612A (en) POLYOLEPHIN COMPOSITION WITH MAXIMUM MOLECULAR MASS IN THIS PART OF THE COMPOSITION WHICH HAS THE HIGHEST CONTENT OF THE SONOMOMER
US4882406A (en) Nodular copolymers formed of alpha-olefin copolymers coupled by non-conjugated dienes
JP2530794B2 (en) lubricant
JPH01207309A (en) Improved viscosity controller polymer
AU593881B2 (en) Copolymer compositions containing a narrow mwd component and process of making same
FI62334C (en) SMOERJMEDELSTILLSATS
CN103025818B (en) Viscosity modifiers comprising blends of ethylene-based copolymers
AU585938B2 (en) Olefin copolymers coupled by dienes
US5135996A (en) Process of making copolymers for viscosity index improvers
MXPA96004604A (en) Copolymers in block of alpha-olefine of ethylene and methods for your production
MXPA96004603A (en) Copolymers in block of alpha-olefine of ethylene and methods for your production
JPS63502191A (en) Copolymer composition containing narrow width MWD component and method for producing the same