RU2803616C2 - Последовательность слоев с эффектом изменения цвета, содержащих пигменты, создающие эффект формы пластинок - Google Patents

Abstract

Настоящее изобретение относится к последовательности слоев красок, пленок, покрытий или лаков, которая содержит: b) по меньшей мере один первый цветной слой, содержащий краситель и/или пигмент, с) создающий эффект слой над по меньшей мере одним первым цветным слоем, содержащий по меньшей мере один пигмент, создающий эффект формы пластинок, причем по меньшей мере один пигмент, создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц, имеющих среднюю длину от 2 до 500 мкм, среднюю ширину от 2 до 500 мкм и среднюю толщину не более чем 1 мкм, и d) по меньшей мере один второй цветной слой над создающим эффект слоем, содержащий краситель и/или пигмент, причем каждый из по меньшей мере одного первого цветного слоя и по меньшей мере одного второго цветного слоя содержит краситель и/или пигмент, не являющийся пигментом, создающим эффект формы пластинок, при этом по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном первом цветном слое, отличается от по меньшей мере одного красителя и/или по меньшей мере одного пигмента, содержащегося в по меньшей мере одном втором цветном слое, и при этом по меньшей мере, если по меньшей мере один первый цветной слой имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%, система дополнительно содержит: а) под по меньшей мере одним нижний слой, содержащий пигмент и имеющий сумму первым цветным слоем коэффициента отражения и коэффициента рассеяния по меньшей мере 40%. Изобретение обеспечивает такую последовательность красок, лаков или пленок/фольг, которая придает покрытому ей объекту эффект изменения и, в частности, эффект изменения цветового оттенка и/или эффект изменения яркости, без необходимости включения в нее какого-либо интерферированного пигмента, при этом легко регулируемую для любого желательного эффекта изменения цветового оттенка и/или эффекта изменения яркости. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 9 ил., 8 табл., 5 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к системе, такой как система слоев красок, пленок, покрытий или лаков, или система, содержащая подложку, которую покрывает система слоев красок, пленок, покрытий или лаков, причем система проявляет эффект изменения цвета, даже если в системе не содержится ни один интерферированный пигмент.

Системы, такие как объекты или подложки, соответственно, покрытые, например, красками, причем краски придают эффект изменения цвета, соответствующим образом, проявляют изменение цветовых свойств при рассмотрении под различными углами или углами наблюдения. Такие эффекты называют эффектами изменения цвета. Цветовое свойство, которое изменяется при наблюдении под различными углами, может представлять собой яркость или цветовой оттенок краски. Более конкретно, изменение яркости печатного объекта в зависимости от угла наблюдения, как правило, называется эффектом изменения яркости, в то время как изменение цветового оттенка печатного объекта в зависимости от угла наблюдения называется эффектом изменения цветового оттенка или эффектом перехода цвета.

Краски, придающие покрытому ими объекту такой эффект изменения, представляют интерес, например, для покрытия объектов, используемых в целях безопасности, таких как защищенные от подделки ценные бумаги, такие как банкноты, кредитные карты, почтовые марки, телефонные карты и удостоверения личности, в то время как лаки, придающие покрытому ими объекту такой эффект изменения, представляют интерес, например, для покрытия автомобилей в целях придания им характерного внешнего вида.

Чтобы придавать системе эффект изменения цветового оттенка, часто используются голографические фольги. Кроме того, для той же цели интерферированные пигменты обычно добавляют в краску, лак или пленку, соответственно. Такие интерферированные пигменты содержат по меньшей мере два различных слоя, которые вызывают частичное отражение световых волн в различных плоскостях и частичное преломление световых волн, таким образом, что световые волны, отраженные от различных плоскостей, проходят различные расстояния, что приводит к интерференции. Интерференция представляет собой явление, в котором две волны накладываются с образованием в результате волны большей, меньшей или такой же амплитуды. Интерференция обычно означает взаимодействие волн, которые являются коррелированными или когерентными по отношению друг к другу, потому что они приходят из одного источника, или потому что они имеют одинаковую или почти одинаковую частоту. Эффекты интерференции можно наблюдать для всех типов волн, включая, например, световые волны, радиоволны, звуковые волны, волны на поверхности воды или волны материи. Примеры таких интерферированных пигментов представляют собой, например, пластинки носителя, такие как пластинки оксида алюминия или пластинки диоксида кремния, на которые нанесены высокопреломляющие оксиды металлов, такие как диоксид титана и оксид железа (III).

В документе US 7,077,897 В2 описан многослойный интерферированный пигмент для применения в целях безопасности, который состоит из прозрачного подложечного материала, на который нанесены чередующиеся слои бесцветных непоглощающих оксидов металлов с высокими и низкими показателями преломления, причем разность между показателями преломления составляет по меньшей мере 0,1. Соответствующий пигмент получают посредством поочередного нанесения на прозрачный подложечный материал оксида металла с высоким показателем преломления и оксида металла с низким показателем преломления во влажном процессе гидролиза соответствующих водорастворимых неорганических соединений металла с последующим отделением, высушиванием и необязательным прокаливанием получаемого в результате пигмента.

Однако известные системы на основе интерферированных пигментов имеют высокую стоимость вследствие сложной структуры интерферированных пигментов и трудоемкого производственного процесса синтеза интерферированных пигментов. Другой значительный недостаток известных систем на основе интерферированных пигментов заключается в том, что каждая из указанных красок может быть использована только для одного конкретного перехода цветового оттенка, например, красный-зеленый.

С учетом вышеизложенного, задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить систему, такую как последовательность красок, последовательность лаков или последовательность пленок/фольг, которая придает покрытому ей объекту эффект изменения и, в частности, эффект изменения цветового оттенка и/или эффект изменения яркости, но которая, тем не менее, является экономичной, потому что нет необходимости включения в нее какого-либо интерферированного пигмента. Кроме того, система должна быть легко регулируемой для любого желательного эффекта изменения цветового оттенка и/или эффекта изменения яркости.

В соответствии с настоящим изобретением, эта задача решается обеспечением системы, такой как последовательность красок или лаков, которая содержит:

b) по меньшей мере один первый цветной слой, содержащий краситель и/или пигмент,

c) создающий эффект слой над по меньшей мере одним первым цветным слоем, содержащий по меньшей мере один пигмент, создающий эффект формы пластинок, причем по меньшей мере один пигмент, создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц, имеющих среднюю длину от 2 до 500 мкм, среднюю ширину от 2 до 500 мкм и среднюю толщину не более чем 1 мкм, и

d) по меньшей мере один второй цветной слой над создающим эффект слоем, содержащий краситель и/или пигмент,

причем каждый из по меньшей мере одного первого цветного слоя и по меньшей мере одного второго цветного слоя содержит краситель и/или пигмент, не представляющий собой пигмент, создающий эффект формы пластинок, причем по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном первом цветном слое, не представляет собой по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном втором цветном слое, и

причем по меньшей мере, если по меньшей мере один первый цветной слой имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%, система дополнительно содержит:

а) под по меньшей мере одним первым цветным слоем нижний слой, содержащий пигмент и имеющий сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%.

Основу этого решения составляет неожиданное обнаружение того, что когда создающий эффект слой (с), содержащий по меньшей мере один пигмент, создающий эффект формы пластинок, состоящий из частиц, имеющих конкретные вышеупомянутые величины средней длины, средней ширины и средней толщины, расположен между одним или несколькими первыми цветными слоями (b), содержащими краситель и/или пигмент, не представляющий собой пигмент, создающий эффект формы пластинок, и одним или несколькими вторыми цветными слоями (d), содержащий краситель и/или пигмент, не представляющий собой пигмент, создающий эффект формы пластинок, причем по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном первом цветном слое, не представляет собой по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном втором цветном слое, причем по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%, и/или при этом нижний слой, содержащий пигмент и имеющий сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40% расположен под первым цветным слоем (b), получается, система, такая как система красок, система лаков или система пленок/фольг, которая проявляет эффект изменения цветового оттенка, т.е. которая обеспечивает изменение цветового оттенка в зависимости от угла наблюдения, и/или которая проявляет эффект изменения яркости, т.е. которая демонстрирует изменение яркости в зависимости от угла наблюдения. В соответствии с настоящим изобретением, соответствующие слои предпочтительно имеют такой состав, что дельта а/b системы составляет по меньшей мере 15, что характеризует эффект изменения цвета, и/или дельта L системы составляет по меньшей мере 10, что характеризует эффект изменения яркости. Параметры a, b и L означают цветовое пространство L*a*b*, которое определяет Международная комиссия по освещению (CIE), согласно стандарту DIN EN ISO 11664-4 «Колориметрия - часть 4: цветовое пространство L*a*b* CIE 1976», и которое математически описывает все воспринимаемые цвета в трех координатах, включая значение L для светлоты или яркости, соответственно, значение а для противоположных цветов зеленый-красный и значение b для противоположных цветов синий-желтый. Поскольку отсутствует необходимость содержания интерферированных пигментов, и присутствуют только стандартные красители и пигменты, соответственно, система согласно настоящему изобретению является экономичной. Кроме того, поскольку любой известный краситель и/или пигмент может быть использован для по меньшей мере одного первого цветного слоя (b), для по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) и для любого возможного дополнительного необязательного цветного слоя, эффект цветового оттенка можно регулировать для получения желательного эффекта цветового оттенка. В результате этого настоящее изобретение позволяет получить систему, обеспечивающую любой желательный эффект изменения цветового оттенка и/или эффект изменения яркости. Даже различные изменения цветового оттенка могут быть осуществлены на различных областях одной и той же подложки.

Чтобы измерить эффект изменения в соответствии с настоящим изобретением, видимый свет направляют на систему (т.е. на поверхность верхнего слоя системы) в темной среде под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению. Свет по меньшей мере частично отражается и рассеивается системой, и цвет отраженного и рассеянного света измеряют под различными углами наблюдения. Традиционно измерения цвета под пятью или шестью углами обеспечивают удовлетворительное решение. Примеры углов, под которыми измеряют цвет отраженного и рассеянного света, представлены ниже. Изменения под большим или меньшим числом различных углов также являются пригодными для определения перехода цвета. Помимо солнечного света могут быть использованы и другие стандартные источники света, например, А, С, D50, D65, F2, F7, F11 или F12, причем особенно предпочтительным является источник света D50.

В соответствии с настоящим изобретением, создающий эффект пигмент определяется как состоящий из частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, которые способны отражать падающий свет, но которые не обеспечивают какого-либо эффекта изменения цветового оттенка, причем интерферированные пигменты согласно настоящему изобретению однозначно исключены из определения создающего эффект пигмента. Интерферированные пигменты, как правило, состоят из тонких высокопреломляющих слоев, которые производят интерференцию световых волн.

В принципе, настоящее изобретение не ограничено конкретным видом создающего эффект пигмента, который содержится в создающем эффект слое (с), при том условии, что он отражает падающий свет в достаточной степени. Предпочтительно создающий эффект пигмент выбран из группы, состоящей из металла или минерала. Подходящие примеры, таким образом, представляют собой пигменты, которые состоят из серебра, золота, алюминия, сплавов, таких как латунные бронзы, медно-цинковые сплавы и алюминиевые бронзы, слюды, легированных оксидами металлов альфа-оксидов железа, таких как легированные оксидом марганца альфа-оксиды железа, легированные оксидом алюминия альфа-оксиды железа и легированные диоксидом кремния альфа-оксиды железа, а также произвольных комбинаций двух или более из вышеупомянутых веществ. Более предпочтительно создающий эффект пигмент, содержащийся в создающем эффект слое (с) представляет собой металлический создающий эффект пигмент, т.е. создающий эффект пигмент, состоящий из металла.

Наиболее предпочтительно пигмент, создающий эффект формы пластинок, содержащийся в создающем эффект слое (с), представляет собой пигмент в форме металлических пластинок, состоящий из частиц металла, выбранного из группы, которую составляют серебро, золото, алюминий, медь, латунные бронзы, медно-цинковые сплавы или другие сплавы, такие как Stapa AE 8 NL/80 Aluminium, Metalstar 07 0095 Silver, Aluminium Stapa AE Reflexal VIII/80, Stapa Reflexal 88 NL/80, Metalstar 06 7000 Silver, Rotoflex XA 6-203 Bleichgold, Rotoflex XA 6-206 Reichbleichgold, Rotoflex XA 6-209 Reichgold, Roto Vario 530080 Silver, Rotovario 500 042 Silver, Rotovario 500022 Silber, Hydro Pellet 1300, Rotovario 500001 Silber от компании Eckart, или Decomet 1010/10, Grander 4140 Reichgold, Grander 4140 Reichbleichgold, Grander 4140 Bleichgold от компании Schlenk, или Silvet ET 2016 от компании Silberline, а также произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых веществ.

Помимо создающего эффект пигмента, создающий эффект слой (с) может также содержать один или несколько не создающих эффект пигментов или красителей.

В соответствии с настоящим изобретением пигмент, создающий эффект формы пластинок, определяется как создающий эффект пигмент, состоящий из частиц, имеющих среднюю длину от 2 до 500 мкм, среднюю ширину от 2 до 500 мкм и среднюю толщину не более чем 1 мкм. Особенно хорошие результаты получаются, когда пигмент, создающий эффект формы пластинок состоит из частиц, имеющих среднюю длину от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм или от 2 до 500 мкм и более предпочтительно от 2 до 100 мкм. Длина частицы определяется в этой связи как наибольшая протяженность частицы, в то время как средняя длина частицы означает среднее значение длин по меньшей мере 600 измеряемых частиц и предпочтительно по меньшей мере 1000 измеряемых частиц. Например, 1000 частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, оптически характеризуются, как подробно описано ниже, и в результате этого определяются длины 1000 частиц. Затем вычисляют сумму 1000 значений длины, которую делят на 1000.

Если систему получают посредством печатной технологии, т.е. если слои системы представляют собой слои краски, средняя длина частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм. Если систему получают, например, посредством распылительной технологии, т.е. если слои системы представляют собой слои покрытия или лака, средняя длина частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 500 мкм и более предпочтительно от 2 до 100 мкм. Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все из слоев представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с), представляют собой слои покрытия или лака. Если систему получают посредством ламинирования фольг или пленок, т.е. если слои системы представляют собой слои фольги или пленки, средняя длина частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм в соответствующем слое фольги или пленки. В соответствии с настоящим изобретением фольги означают алюминиевые фольги, в то время как пленки означают пластмассовые пленки.

В соответствии со следующим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения пигмент, создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц, имеющих среднюю ширину, составляющую от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм или от 2 до 500 мкм и более предпочтительно от 2 до 100 мкм. Ширина частицы определяется в этой связи как наибольшая протяженность частицы в направлении, которое является перпендикулярным по отношению к длине частицы, в то время как средняя ширина частицы означает среднее значение ширины по меньшей мере 600 измеряемых частиц и предпочтительно по меньшей мере 1000 измеряемых частиц.

Если систему получают посредством печатной технологии, т.е. если слои системы представляют собой слои краски, средняя ширина частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм. Если систему получают, например, посредством распылительной технологии, т.е. если слои системы представляют собой слои покрытия или лака, средняя ширина частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 500 мкм и более предпочтительно от 2 до 100 мкм. Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все из слоев представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с), представляют собой слои покрытия или лака. Если систему получают посредством ламинирования фольг или пленок, т.е. если слои системы представляют собой слои фольги или пленки, средняя ширина частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм.

Длину и ширину частиц в общем случае и конкретно частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, предпочтительно измеряют в соответствии с настоящим изобретением следующим образом. Для получения образца частицы пигмента вымывают ацетоном, затем несколько капель дисперсии частиц пигмента в ацетоне наносят, например, на полиметилметакрилатную (РММА) или стеклянную пластинку или слюдяную подложку, прикрепленную на вращающемся столике, и высушивают при комнатной температуре. Таким образом, большинство частиц пигмента ориентируются параллельно по отношению к поверхности подложки. Посредством выбора соответствующего коэффициента разбавления может быть предотвращено перекрывание отдельных частиц пигмента на подложке, и длина и ширина индивидуальных частиц пигмента может быть определена оптическим способом. Длину и ширину затем определяют оптически, предпочтительно используя сканирующую электронную микроскопию, которую осуществляют с помощью прибора Phenom Pro XL от компании Thermo Fisher Scientific, Phenom World BV (Эйндховен, Нидерланды) при измерении в режиме обратного рассеяния электронов (BSE) с применением напряжения 15 кВ и силы тока пучка 1,7 наноампера. Значения длины и ширины частиц затем получают в результате анализа полученных изображений с применением инструментального программного обеспечения ParticleMetric, которое содержится в программном обеспечении ProSuite, поставляемом компанией Phenom-World BV (Эйндховен, Нидерланды). Более конкретно, изображения предпочтительно увеличивают таким образом, чтобы можно было исследовать от 20 до 80 частиц. Затем длину и ширину частицы определяют для индивидуальных частиц. Чтобы вычислить среднюю длину и ширину, соответственно, как описано выше, измеряют по меньшей мере 600 и предпочтительно по меньшей мере 1000 частиц, затем вычисляют суммы измеренных значений длины и ширины, соответственно, которые делят на число измеренных частиц.

Частицы пигмента, создающего эффект формы пластинок, могут иметь правильную форму поперечного сечения, такую как круглая форма поперечного сечения. Однако частицы пигмента, создающего эффект формы пластинок, могут иметь правильную или любую неправильную форму поперечного сечения. Независимо от того, что частицы пигмента, создающего эффект формы пластинок, имеют правильную или неправильную форму поперечного сечения, согласно настоящему изобретению, они могут быть дополнительно охарактеризованы посредством вычисления среднего диаметра. Более конкретно, средний диаметр вычисляют согласно уравнению (L+W)/2, в котором L представляет собой среднюю длину частиц, и W представляет собой среднюю ширину частиц. Предпочтительно средний диаметр частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет от 2 до 500 мкм, более предпочтительно от 2 до 40 мкм и еще более предпочтительно от 2 до 20 мкм или от 2 до 500 мкм и более предпочтительно от 2 до 100 мкм, в том числе от 2 до 100 мкм или от 2 до 50 мкм. Если систему получают посредством печатной технологии, т.е. если слои системы представляют собой слои краски, средний диаметр частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм. Если систему получают посредством, например, распылительной технологии, т.е. если слои системы представляют собой слои покрытия или лака, средний диаметр частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 500 мкм и более предпочтительно от 2 до 100 мкм. Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все из слоев представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с), выбраны из группы, которую составляют слои покрытия, лака, пленки и фольги. Если систему получают посредством ламинирования фольг или пленок, т.е. если слои системы представляют собой слои фольги или пленки, средний диаметр частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, составляет предпочтительно от 2 до 40 мкм и более предпочтительно от 2 до 20 мкм.

При дальнейшем развитии идеи настоящего изобретения предложено, чтобы по меньшей мере один создающий эффект формы пластинок пигмент состоял из частиц, имеющих среднюю толщину, составляющую от 0,01 до не более чем 1 мкм, более предпочтительно от 0,05 до 1 мкм и еще более предпочтительно от 0,05 до 0,5 мкм, в частности, когда система состоит из красок. Когда система состоит из покрытий или лаков, предложено, чтобы по меньшей мере один пигмент, создающий эффект формы пластинок состоял из частиц, имеющих среднюю толщину от 0,01 до 1 мкм. Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все из слоев представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с), представляют собой слои покрытия или лака. Толщина частицы определяется в этой связи как кратчайшая протяженность частицы в направлении, которое является перпендикулярным по отношению к двумерной плоскости, определяемой длиной частицы и шириной частицы, в то время как средняя толщина частицы означает среднее значение толщины по меньшей мере 600 измеряемых частиц и предпочтительно по меньшей мере 1000 измеряемых частиц. Указанные величины толщины частицы являются применимыми по отношению ко всем системам, основу которых составляют краски, покрытия, лаки, пленки и фольги.

Толщину частиц в общем случае и конкретно частиц пигмента, создающего эффект формы пластинок, измеряют в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно следующим образом. Смолу, которую обычно используют в электронной микроскопии, например, смолу TEMPFIX, которую поставляет компания Gerhard Neubauer Chemikalien (Мюнстер, Германия), наносят на образец в форме пластинки и нагревают на нагревательной плитке до размягчения. После этого образец в форме пластинки снимают с нагревательной плитки, и соответствующие частицы пигмента распыляют или наносят на размягченную смолу. Смола снова затвердевает при охлаждении, и частицы пигмента ориентируются почти вертикально вследствие взаимодействия между адгезией и силой тяжести и прикрепляются к образцу в форме пластинки. Это упрощает измерение пигментов в поперечном направлении с применением электронного микроскопа. Полученный в результате образец помещают на держатель образцов, и сканирующую электронную микроскопию осуществляют с помощью прибора Phenom Pro XL от компании Thermo Fisher Scientific, Phenom World BV (Эйндховен, Нидерланды) в режиме измерения обратного рассеяния электронов (BSE) с применением напряжения 15 кВ и силы тока пучка 1,7 наноампера. Значения толщины частиц затем получают в результате анализа полученных изображений с применением инструментального программного обеспечения ParticleMetric, которое содержится в программном обеспечении ProSuite, поставляемом компанией Phenom-World BV (Эйндховен, Нидерланды). Более конкретно, изображения предпочтительно увеличивают таким образом, чтобы можно было исследовать от 20 до 80 частиц. Затем толщину частиц определяют для индивидуальных частиц. Когда определяют толщину, азимутальный угол α частицы пигмента по отношению к плоскости, перпендикулярной к поверхности, оценивают и учитывают для вычисления толщины согласно формуле Т_{эффект.}=Т_измер./cos α, в которой Т представляет собой толщину частицы. Для определения средней толщины, как описано выше, измеряют значения толщины по меньшей мере 600 измеряемых частиц и предпочтительно по меньшей мере 1000 измеряемых частиц, суммируют получаемые значения, а затем делят сумму на число измеряемых частиц.

Значения длины, ширины и толщины частиц в конечной многослойной системе могут быть определены соответствующим образом. Более конкретно, несколько фрагментов образца, из которых каждый имеет площадь, составляющую, например, приблизительно 1 см², можно вырезать из многослойной системы, например, с помощью лазера. Образцы можно затем погрузить в обычную смолу для электронной микроскопии, такую как упаковочные среды, например, эпоксидные смолы, такие как Araldite 502 или 6005, которые поставляет компания Electron Microscopy Sciences (Хатфилд, штат Пенсильвания, США). После этого могут быть изготовлены один или несколько микротомных продольных срезов слоя анализируемой системы и/или один или несколько микротомных поперечных срезов слоя анализируемой системы, причем каждый из срезов имеет толщину, составляющую, например, 5 мм. Один или несколько микротомных срезов могут быть получены, например, посредством применения электроприводного промышленного ротационного микротома типа RM 2155, поставляемого компанией Leica Mikrosysteme (Бенсхайм, Германия). Перед получением срезов задают желательную толщину, а затем устанавливают соответствующие металлические панели, и на фактической рабочей стадии ротационный микротом проходит по соответствующему образцу. После этого один или несколько образцов устанавливают на держатель образцов. Например, один или несколько продольных срезов могут быть установлены на держатель образцов, представленный на Фиг. 4а, и поперечные срезы могут быть установлены на держатель образцов, представленный Фиг. 4b. Для каждого из полученных в результате тонких срезов осуществляют сканирующую электронную микроскопию, посредством которой длину частицы, ширину частицы, толщину частицы, среднюю длину частицы, среднюю ширину частицы и среднюю толщину частицы определяют, как описано выше.

В соответствии со следующим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере один создающий эффект формы пластинок пигмент состоит из частиц, имеющих первое соотношение размеров, определяемое в результате деления средней длины на среднюю ширину частицы и составляющее от 1 до 20 и предпочтительно от 1 до 2 или от 2 до 5. Указанные диапазоны численных значений являются предпочтительными для всех систем, представляющих собой краски, покрытия, лаки и пленки.

Кроме того, предпочтительно, чтобы по меньшей мере один пигмент, создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц, имеющих второе соотношение размеров, определяемое в результате деления средней длины частицы на среднюю толщину частицы и составляющее от 1 до 75000, предпочтительно от 1 до 1000, более предпочтительно от 1 до 200, еще более предпочтительно от 1 до 100 и наиболее предпочтительно от 1 до 60. Частицы таких создающих металлический эффект пигментов в большинстве случаев ориентированы таким образом, что их двумерная плоскость, определяемая длиной частицы и шириной частицы, является ориентированной в основном параллельно по отношению к продольному сечению создающего эффект слоя.

При дальнейшем развитии идеи настоящего изобретения было предложено, что средняя относительная площадь частицы создающего эффект слоя (с) составляет от 5 до 75%, более предпочтительно от 10 до 55%, и наиболее предпочтительно от 15 до 35%. В соответствии с настоящим изобретением, средняя относительная площадь частицы создающего эффект слоя (с) означает результат деления суммарной площади в продольном сечении создающего эффект слоя (с), которую покрывают частицы пигмента, создающего эффект формы пластинок, на полную площадь продольного сечения создающего эффект слоя. Принцип измерения представлен на Фиг. 5а и 5b.

Среднюю относительную площадь частицы любого из индивидуальных слоев и, в частности, создающего эффект слоя измеряют в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно посредством сканирующей электронной микроскопии на поверхности рассматриваемого слоя системы, получаемой как описано выше, или на продольном срезе рассматриваемого слоя системы, получаемой как описано выше. Частицы окрашивают с применением инструментального программного обеспечения ParticleMetric, а затем суммарную площадь в продольном сечении, которая покрыта частицами, оценивают и делят на полную площадь продольного сечения, анализируемого посредством сканирующей электронной микроскопии, таким образом, что получается выраженная в процентах средняя относительная площадь частицы.

В соответствии со следующим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, создающий эффект слой (с) системы в соответствии с настоящим изобретением имеет среднюю толщину, составляющую от 0,1 до 50 мкм, более предпочтительно от 0,1 до 30 мкм и наиболее предпочтительно от 0,2 до 20 мкм, в частности, когда система состоит из красок или пленок. Когда система состоит из покрытий или лаков, создающий эффект слой (с) системы в соответствии с настоящим изобретением имеет среднюю толщину, составляющую от 0,1 до 150 мкм, более предпочтительно от 1 до 100 мкм и еще более предпочтительно от 10 до 50 мкм. Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все из слоев представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с) представляют собой слои покрытия или лака.

Предпочтительно создающий эффект слой (с) системы в соответствии с настоящим изобретением содержит, предпочтительно в том случае, когда он представляет собой слой краски, покрытие или слой лака, в зависимости от толщины создающего эффект слоя, вязкости и способа нанесения, от 10 до 95% по массе связующего вещества по отношению к полной массе композиции, нанесенной с образованием создающего эффект слоя, причем связующее вещество предпочтительно выбрано из группы, которую составляют сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиуретаны, полиамиды, полиакрилаты, малеинатные смолы, канифольные смолы, кетонные смолы, альдегидные смолы, алкидные смолы, модифицированные канифолью фенольные смолы, углеводородные смолы, силикаты, кремнийорганические соединения, фенольные смолы, карбамидные смолы, меламиновые смолы, эпоксидные смолы, политерпеновые смолы, шеллак, копал, даммар, производное лигнина, природные смолы, поливиниловые спирты, простой поливиниловый эфир, поливинилацетаты, поливинилхлорид, простые поливиниловые эфиры, поливинилпропионаты, поливинилбутираты, полиметакрилаты, полистиролы, полиолефины, углеводородные смолы, кумарон-инденовые смолы, ароматические формальдегидные смолы, карбамидо-кислотные смолы, сульфонамидные смолы, хлорированные смолы, нитроцеллюлоза, CAB (ацетат-бутират целлюлозы), CAP (ацетат-пропионат целлюлозы), соединения целлюлозы, каучуки, полисахариды, радиационно-отверждаемые смолы, термоотверждаемые смолы и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых связующих веществ.

Помимо связующего вещества или вместо связующего вещества, создающий эффект слой (с) может содержать, в зависимости от природы и вязкости краски и способа нанесения, от более чем 0 до 95% по массе растворителя по отношению к полной массе композиции, нанесенной с образованием создающего эффект слоя (с). Хорошие результаты получаются, в частности, когда растворитель выбран из группы, которую составляют минеральные масла, растительные масла, сложные эфиры жирных кислот, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, гликоли, вода, циклические или линейные углеводороды, кетоны, лактоны, алканы, ароматические углеводороды, мономеры и олигомеры, включающие гидроксильные, карбоксильные, алкоксильные, аминные, акриловые или виниловые ароматические соединения, и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых растворителей.

Кроме того, создающий эффект слой (с) может содержать одну или несколько добавок. Примеры таких добавок представляют собой вещества, выбранные из группы, которую составляют реологические добавки, связующие вещества, пеногасители, улучшающие скольжение добавки, противокоррозионные добавки, придающие блеск добавки, воски, смачивающие агенты, отверждающие агенты, хелатообразующие агенты, фотоинициаторы, ингибиторы, высушивающие вещества, стабилизаторы, эмульгаторы, регулирующие рН добавки, устойчивые к истиранию добавки, пластификаторы, антистатические добавки, консерванты, светозащитные агенты, матирующие агенты, наполнители и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых добавок.

В рамках настоящего изобретения было обнаружено, что на степень получаемого эффекта изменения системы можно воздействовать, если система представляет собой систему красок, посредством кроющей способности краски. Если система представляет собой систему красок, ется предпочтительным, что кроющая способность краски сухого создающего эффект слоя (с) над по меньшей мере одним первым цветным слоем (b), т.е. над верхним из одного или нескольких первых цветных слоев, составляет от 25 до 100%, более предпочтительно от 40 до 100%, еще более предпочтительно от 50 до 100% и наиболее предпочтительно от 60 до 100%. Кроющая способность краски представляет собой процентную долю площади верхнего из одного или нескольких первых цветных слоев, который покрыт создающим эффект слоем (с). Кроющая способность краски означает реальную площадь покрытия при печати полутонов. Аналогичным образом, предпочтительно, что кроющая способность краски сухого создающего эффект слоя (с) на подложке составляет от 25 до 100%, более предпочтительно от 40 до 100%, еще более предпочтительно от 50 до 100% и наиболее предпочтительно от 60 до 100%.

Если система представляет собой систему лаков, покрытие или систему пленок/фольг, кроющая способность создающего эффект слоя (с) над по меньшей мере одним первым цветным слоем (b), т.е. над верхним из одного или нескольких первых цветных слоев, является полной, т.е. составляет 100% или по меньшей мере 90%. В любом случае, создающий эффект слой (с) полностью покрывает по меньшей мере один первый цветной слой (b). Аналогичным образом, предпочтительно, что создающий эффект слой (с) полностью покрывает подложку.

При дальнейшем развитии идеи настоящего изобретения предложено, чтобы поверхностная плотность сухого создающего эффект слоя (с) составляла от 0,2 до 15 г/см², более предпочтительно от 0,3 до 10 г/см² и наиболее предпочтительно от 0,4 до 7,5 г/см², в частности, когда система состоит из красок. Когда система представляет собой систему покрытий или лаков, сухая поверхностная плотность создающего эффект слоя (с) составляет от 0,1 до 60 г/см² и более предпочтительно от 1 до 30 г/см² и еще более предпочтительно от 1 до 20 г/см². Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все слои представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с), представляют собой слои покрытия, лака или пленки.

Кроме того, предпочтительно, что массовое отношение пигмента и связующего вещества в сухом создающем эффект слое составляет от 0,02:1 до 2:1, более предпочтительно от 0,1 до 2:1 и еще более предпочтительно от 0,2:1 до 1,8:1. Более конкретно, предпочтительно, что массовое соотношение пигмента и связующего вещества в сухом создающем эффект слое (с) составляет от 0,3:1 до 2:1, более предпочтительно от 0,7:1 до 2:1 и наиболее предпочтительно от 0,7:1 до 1,8:1, когда система состоит из красок. Когда система состоит из лаков или покрытий, предпочтительно, что массовое соотношение пигмента и связующего вещества в сухом создающем эффект слое (с) составляет от 0,02:1 до 2:1, более предпочтительно от 0,2:1 до 1,5:1 и наиболее предпочтительно от 0,2:1 до 1:1. Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все слои представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с), представляют собой слои покрытия, лака или пленки/фольги.

При дальнейшем развитим идеи настоящего изобретения предложено, что создающий эффект слой (с) системы в соответствии с настоящим изобретением представляет собой систему красок или пленок/фольг, которая содержит от 10 до 70% по массе, предпочтительно от 20 до 70% по массе, еще более предпочтительно от 30 до 70% по массе и более предпочтительно от 40 до 70% по массе пигмента, создающего эффект формы пластинок, по отношению к полной массе сухого создающего эффект слоя. Когда система представляет собой систему покрытий или лаков, предпочтительно, что создающий эффект слой содержит от 1 до 30% по массе и более предпочтительно от 2 до 25% по массе пигмента, создающего эффект формы пластинок, по отношению к полной массе сухого создающего эффект слоя. Это является предпочтительным, когда система представляет собой гибридную систему, в которой один или несколько, но не все из слоев представляют собой слои краски, в то время как другие слои, в том числе по меньшей мере создающий эффект слой (с), представляют собой слои покрытия, лака или пленки/фольги. Является особенно предпочтительным, что создающий эффект слой (с) имеет вышеупомянутое содержание пигмента, создающего эффект металлических пластинок.

Кроме того, предпочтительно, что создающий эффект слой (с) системы в соответствии с настоящим изобретением имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую от 20 до 100%, более предпочтительно от 30 до 100% и наиболее предпочтительно от 40 до 100%.

Сумма коэффициента отражения и коэффициента рассеяния слоя, такого как создающий эффект слой, измеряют в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно путем использования измеряющего мутность и блеск прибора от компании Byk Garnder (Геретсрид, Германия). Фрагмент полученного слоя, содержащий или не содержащий другие прикрепленные к нему слои и имеющий площадь, составляющую, например, 10 см², вырезают из системы и помещают в прибор. Стандартный источник света D65 направляют для облучения под определенным углом, составляющим, например, 20°, 60° или 85° и предпочтительно 20° по отношению к вертикальному направлению, на поверхность анализируемого слоя и измеряют отраженный свет (который соответствует блеску, как описано в стандарте DIN 67530), а также рассеянный свет (который соответствует мутности). Принцип измерения представлен на Фиг. 6.

В соответствии с настоящим изобретением, система обязательно содержит под по меньшей мере одним первым цветным слоем (b) нижний слой (а), который может, но должен содержать пигмент, и имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%, если по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%, в то время как нижний слой (а) может присутствовать или отсутствовать, если по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%. Если присутствует более чем один первый цветной слой (b), формулировка «по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%» означает, что совокупность всех первых цветных слоев (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%.

Предпочтительно присутствует нижний слой (а), который имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 60%, более предпочтительно по меньшей мере 70%, еще более предпочтительно по меньшей мере 80% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 90%.

В принципе, настоящее изобретение не ограничено конкретным вид ом пигмента, который содержится в нижнем слое (а), при том условии, что он имеет хорошие показатели коэффициент отражения и коэффициента рассеяния. Однако хорошие результаты получаются, в частности, когда нижний слой (а) содержит белый пигмент, и более предпочтительно, что белый пигмент выбран из группы, состоящей из диоксида титана, сульфата бария, оксида цинка, сульфида цинка, карбоната свинца, карбоната кальция, оксида алюминия, силиката алюминия и произвольных комбинаций двух или более из вышеупомянутых веществ.

Например, нижний слой (а) может представлять собой подложку, на которую нанесена система, если подложка представляет собой подложку с суммой коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющей по меньшей мере 40%, такую как соответствующая высокоотражающая бумага, картон, фольга, белая пленка, белое стекло, белая текстильная подложка, белая нетканая подложка, белая кремнийорганическая подложка, белая керамическая подложка, белая минеральная подложка или белая древесная подложка. В качестве альтернативы, нижний слой (а) представляет собой слой между подложкой и по меньшей мере одним первым цветным слоем (b).

В соответствии с первым особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, нижний слой (а) представляет собой белую пленку. Согласно этому варианту осуществления нижний слой (а), представляющий собой пленку, предпочтительно содержит от 0,1 до 10% по массе, более предпочтительно от 0,25 до 4% по массе и еще более предпочтительно от 0,75 до 1,5% по массе белого пигмента по отношению к полной массе нижнего слоя (а). Хорошие результаты получаются, в частности, когда пленка имеет толщину, составляющую предпочтительно от 1 до 100 мкм, более предпочтительно от 2 до 50 мкм и наиболее предпочтительно от 10 до 30 мкм. Более толстые пленки или даже пластмассовые плиты или литые изделия также являются наиболее подходящими.

В соответствии со вторым особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, нижний слой (а) представляет собой бумагу. Согласно этому варианту осуществления нижний слой (а), представляющий собой бумагу, предпочтительно содержит от 1 до 50% по массе, более предпочтительно от 1 до 10% по массе и еще более предпочтительно от 3 до 7% по массе белого пигмента по отношению к общей массе нижнего слоя (а). Хорошие результаты получаются, в частности, когда бумага имеет толщину, составляющую по меньшей мере 10 мкм. Более толстые бумажные или даже картонные материалы также являются наиболее подходящими.

В соответствии с третий особенно предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения, нижний слой (а) представляет собой краску, эмаль, покрытие или лак. Согласно этому варианту осуществления нижний слой (а), представляющий собой краску, эмаль, покрытие или лак, предпочтительно содержит от 10 до 90% по массе и предпочтительно от 30 до 90% по массе белого пигмента по отношению к общей массе сухого нижнего слоя (а). Хорошие результаты получаются, в частности, когда краска, эмаль, покрытие или лак имеет толщину, составляющую предпочтительно от 1 до 10000 мкм, причем в котором в случае краски толщина, составляющая от 0,5 до 100 мкм, является особенно предпочтительной, в случае эмали, покрытия или лака толщина, составляющая от 0,5 до 1000 мкм и более предпочтительно от 0,5 до 500 мкм, является особенно предпочтительной, и в случае эмали толщина, составляющая от 0,1 до 2 мм, является особенно предпочтительной.

Предпочтительно присутствует нижний слой (а), и краситель и/или пигмент, содержащийся в каждом из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (d), не представляет собой пигмент содержащийся в нижнем слое (а).

Особенно хорошие результаты получаются, когда белый пигмент, содержащийся в нижнем слое (а), представляет собой диоксид титана и наиболее предпочтительно рутил. Согласно этому варианту осуществления диоксид титана и предпочтительно рутил присутствует в форме частиц, имеющих средний размер частиц d₅₀, составляющий от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 0,1 до 10 мкм и более предпочтительно от 0,2 до 1 мкм. Если нижний слой (а) представляет собой более толстую подложку, такую как картон или стекло, частицы пигмента могут быть крупнее; для тонких пленок являются более предпочтительными белые краски и покрытия, содержащие частицы меньшего размера.

Остальную массу нижнего слоя (а) предпочтительно том в случае, когда нижний слой (а) представляет собой слой краски, лака или эмали, он может состоять из связующего вещества, растворителя и/или добавок.

Предпочтительно в том случае, когда нижний слой (а) системы в соответствии с настоящим изобретением представляет собой слой краски, покрытия или лака, он содержит, в зависимости от толщины пленки краски и типа краски, от 10 до 90% по массе связующего вещества по отношению к общей массе жидкой краски, покрытия, лака или эмали, которая образует нижний слой (а). В том случае, когда нижний слой (а) представляет собой эмаль, эта эмаль предпочтительно состоит из силикатов и оксидов. Настоящее изобретение не ограничивается определенным образом в отношении типа связующего вещества, содержащегося в нижнем слое (а). Однако предпочтительно, что связующее вещество выбрано из группы, которую составляют сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиуретаны, полиамиды, полиакрилаты, малеинатные смолы, канифольные смолы, кетонные смолы, альдегидные смолы, алкидные смолы, модифицированные канифолью фенольные смолы, углеводородные смолы, силикаты, кремнийорганические соединения, фенольные смолы, карбамидные смолы, меламиновые смолы, эпоксидные смолы, политерпеновые смолы, шеллак, копал, даммар, производное лигнина, природные смолы, поливиниловые спирты, простой поливиниловый эфир, поливинилацетаты, поливинилхлорид, простые поливиниловые эфиры, поливинилпропионаты, поливинилбутираты, полиметакрилаты, полистиролы, полиолефины, углеводородные смолы, кумарон-инденовые смолы, ароматические формальдегидные смолы, карбамидо-кислотные смолы, сульфонамидные смолы, хлорированные смолы, нитроцеллюлоза, CAB (ацетат-бутират целлюлозы), CAP (ацетат-пропионат целлюлозы), соединения целлюлозы, каучуки, полисахариды, радиационно-отверждаемые смолы, термоотверждаемые смолы и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых связующих веществ.

Помимо связующего вещества или вместо связующего вещества, композиция, наносимая для образования нижнего слоя (а) системы в соответствии с настоящим изобретением, может содержать от более чем 0 до 95% по массе растворителя, по отношению к общей массе жидкой краски, покрытия, лака или эмали, используемой для образования нижнего слоя (а). Количество растворителя зависит от системы красок, нанесения и содержания пигмента. Хорошие результаты получаются, в частности, когда растворитель выбран из группы, которую составляют минеральные масла, растительные масла, сложные эфиры жирных кислот, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, гликоли, вода, циклические или линейные углеводороды, кетоны, лактоны, алканы, ароматические углеводороды, мономеры и олигомеры, включающие гидроксильные, карбоксильные, алкоксильные, аминные, акриловые или виниловые ароматические соединения, и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых растворителей.

Кроме того, жидкая краска, покрытие, лак или эмаль, используемые для образования нижнего слоя (а), могут содержать одну или несколько добавок. Примеры таких добавок представляют собой вещества, выбранные из группы, которую составляют реологические добавки, связующие вещества, пеногасители, улучшающие скольжение добавки, противокоррозионные добавки, придающие блеск добавки, воски, смачивающие агенты, отверждающие агенты, хелатообразующие агенты, фотоинициаторы, ингибиторы, высушивающие вещества, стабилизаторы, эмульгаторы, регулирующие рН добавки, устойчивые к истиранию добавки, пластификаторы, антистатические добавки, консерванты, светозащитные агенты, матирующие агенты, наполнители и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых добавок.

По меньшей мере один первый цветной слой (b) может иметь сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40% или по меньшей мере 40%. Как описано выше, если по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%, то система обязательно содержит нижний слой (а), в то время как нижний слой (а) является необязательным, т.е. он может присутствовать или отсутствовать, если по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%.

Если по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%, то сумма коэффициента отражения и коэффициента рассеяния по меньшей мере одного первого цветного слоя (b) составляет более предпочтительно по меньшей мере 50%, еще более предпочтительно по меньшей мере 60%, еще более предпочтительно по меньшей мере 70%, еще более предпочтительно по меньшей мере 80%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 99%.

В соответствии с настоящим изобретением по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в первом цветном слое (b), отличается от по меньшей мере одного красителя и/или по меньшей мере одного пигмента, содержащегося в по меньшей мере одном втором цветном слое (d). Это обеспечивает особенно отличительный эффект изменения. В частности, предпочтительно, что по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в первом цветном слое (b), имеет иной цвет или цветовой оттенок, соответственно, и/или иную светлоту, чем по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном втором цветном слое (d), т.е. цветовой оттенок и/или светлота первого цветного слоя (b) отличается от цветового оттенка и/или светлоты одного второго цветного слоя (d).

В соответствии с другим конкретным предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, любой из первого цветного слоя (b) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) системы в соответствии с настоящим изобретением содержит от 0,001 до 5% по массе по меньшей мере одного красителя и/или от 0,1 до 60% по массе или предпочтительно от 0,1 до 50% по массе по меньшей мере одного пигмента, не являющийся ни пигментом, создающим эффект формы пластинок, ни предпочтительно также белым пигментом, по отношению к общей сухой массе первого цветного слоя (b) и второй цветной слой (d), соответственно. Пигменты предпочтительно представляют собой органические или неорганические пигменты, имеющие характерный цвет. Каждый из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b), а также каждый из по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) может содержать один или несколько белых пигментов и/или один или несколько пигментов, создающих эффект формы пластинок, и/или наполнителей, которые дополняют тот пигмент/те пигменты, которые не представляют собой ни белый пигмент, ни пигмент, создающий эффект формы пластинок. Однако предпочтительно, что каждый из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b), a также каждый из по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) не содержит ни какой-либо пигмент, создающий эффект формы пластинок, ни также какой-либо белый пигмент.

При дальнейшем развитии идеи настоящего изобретения предложено, что по меньшей мере один первый цветной слой (b) имеет более высокое содержание пигмента, чем по меньшей мере один второй цветной слой (d).

Когда система представляет собой систему покрытий или лаков, предпочтительно, что содержание пигмента в по меньшей мере одном сухом втором цветном слое (d) составляет от 2 до 30%, более предпочтительно от 2 до 25% и наиболее предпочтительно от 2 до 20%. Когда система представляет собой систему красок, является предпочтительным, что содержание пигмента в по меньшей мере одном сухом втором цветном слое (d) составляет от 0,1 до 50%, более предпочтительно от 1 до 50% и наиболее предпочтительно от 2 до 50%.

При дальнейшем развитии идеи настоящего изобретения предложено, что второй цветной слой (d) и, если присутствует более чем один второй цветной слой (d), совокупность всех вторых цветных слоев (d) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую от 1 до 80%, более предпочтительно от 5 до 60% и наиболее предпочтительно от 5 до 40%.

Кроме того, в частности, любые из красок, покрытий или лаков, используемых для образования первого цветного слоя (b) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (d), предпочтительно содержат, в зависимости от системы красок, покрытий или лаков, вязкости и способа нанесения, от 10 до 99,9% по массе связующего вещества по отношению к общей массе первого цветного слоя (b) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (d), причем связующее вещество предпочтительно выбрано из группы, которую составляют сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиуретаны, полиамиды, полиакрилаты, малеинатные смолы, канифольные смолы, кетонные смолы, альдегидные смолы, алкидные смолы, модифицированные канифолью фенольные смолы, углеводородные смолы, силикаты, кремнийорганические соединения, фенольные смолы, карбамидные смолы, меламиновые смолы, эпоксидные смолы, политерпеновые смолы, шеллак, копал, даммар, производное лигнина, природные смолы, поливиниловые спирты, простой поливиниловый эфир, поливинилацетаты, поливинилхлорид, простые поливиниловые эфиры, поливинилпропионаты, поливинилбутираты, полиметакрилаты, полистиролы, полиолефины, углеводородные смолы, кумарон-инденовые смолы, ароматические формальдегидные смолы, карбамидо-кислотные смолы, сульфонамидные смолы, хлорированные смолы, нитроцеллюлоза, CAB (ацетат-бутират целлюлозы), CAP (ацетат-пропионат целлюлозы), соединения целлюлозы, каучуки, полисахариды, радиационно-отверждаемые смолы, термоотверждаемые смолы и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых связующих веществ.

Помимо связующего вещества или вместо связующего вещества, любые из красок, покрытий или лаков, используемых для образования первого цветного слоя (b) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) системы в соответствии с настоящим изобретением, могут содержать, в зависимости от системы красок, покрытий или лаков, вязкости и способа нанесения, от более чем 0 до 90% по массе растворителя по отношению к общей массе жидкой краски, покрытия или лака, используемого для образования первого цветного слоя (b) и/или одной или нескольких жидких красок, покрытий или лаков, используемых для образования по меньшей мере одного второго цветного слоя (d), причем растворитель предпочтительно выбран из группы, которую составляют минеральные масла, растительные масла, сложные эфиры жирных кислот, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, гликоли, вода, циклические или линейные углеводороды, кетоны, лактоны, алканы, ароматические углеводороды, мономеры и олигомеры, включающие гидроксильные, карбоксильные, алкоксильные, аминные, акриловые или виниловые ароматические соединения, и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых растворителей.

Кроме того, любые из жидких красок, покрытий или лаков, используемых для образования первого цветного слоя (b) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) системы в соответствии с настоящим изобретением, также могут содержать одну или несколько добавок. Примеры таких добавок представляют собой вещества, выбранные из группы, которую составляют реологические добавки, связующие вещества, пеногасители, улучшающие скольжение добавки, противокоррозионные добавки, придающие блеск добавки, воски, смачивающие агенты, отверждающие агенты, хелатообразующие агенты, фотоинициаторы, ингибиторы, высушивающие вещества, стабилизаторы, эмульгаторы, регулирующие рН добавки, устойчивые к истиранию добавки, пластификаторы, антистатические добавки, консерванты, светозащитные агенты, матирующие агенты, наполнители и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых добавок.

Предпочтительно система содержит от одного до трех, более предпочтительно один или два и наиболее предпочтительно один первый цветной слой (b) под создающим эффект слоем (с).

В соответствии со следующим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, система содержит от одного до трех и более предпочтительно один или два вторых цветных слоя (d) над создающим эффект слоем (с).

Особенно предпочтительно расположение одного или нескольких первых цветных слоев (b) в непосредственном контакте с создающим эффект слоем (с) и, в случае его присутствия, с нижним слоем (а), т.е. отсутствует промежуточный слой между первым цветным слоем (b) и создающим эффект слоем (с), и отсутствует промежуточный слой между первым цветным слоем (b) и нижним слоем (а) в случае его присутствия. В том случае, когда присутствует более чем один первый цветной слой (b), верхний цветной слой находится в непосредственном контакте с создающим эффект слоем (с), и нижний первый цветной слой (b) находится в непосредственном контакте с нижним слоем (а), в случае его присутствия, причем все цветные слои (b) находятся в непосредственном контакте друг с другом и располагаются один над другим. Указанные варианты осуществления являются особенно предпочтительными, если система представляет собой систему красок, систему покрытий или систему лаков. Если система представляет собой систему фольг/пленок, то один или несколько адгезионных слоев могут присутствовать между одним или несколькими из слоев (а), (b), (с) и (d).

Аналогичным образом, особенно предпочтительно расположение одного или нескольких вторых цветных слоев (d) в непосредственном контакте с создающим эффект слоем (с), т.е. отсутствует промежуточный слой между создающим эффект слоем (с) и вторым цветным слоем (b). В случае более чем одного второго цветного слоя (d) нижний цветной слой (d) предпочтительно находится в непосредственном контакте с создающим эффект слоем (с), причем все цветные слои (d) предпочтительно находятся в непосредственном контакте друг с другом и расположены один над другим. Указанные варианты являются особенно предпочтительными, если система представляет собой систему красок, систему покрытий или систему лаков. Если система представляет собой систему фольг/пленок, то один или несколько адгезионных слоев могут присутствовать между одним или несколькими слоями.

При дальнейшем развитии идеи настоящего изобретения предложено, что по меньшей мере один первый сухой цветной слой (b) и/или по меньшей мере один второй сухой цветной слой (d) имеет толщину, составляющую от 0,3 до 100 мкм, предпочтительно от 0,5 до 10 мкм и более предпочтительно от 1 до 10 мкм, в частности, если система представляет собой систему красок. Если присутствует более чем один первый цветной слой (b), то предпочтительно суммарная толщина всех первых цветных слоев (b) составляет от 0,3 до 100 мкм и более предпочтительно от 0,5 до 10 мкм. Аналогичным образом, если присутствует более чем один второй цветной слой (d), то предпочтительно суммарная толщина всех сухих вторых цветных слоев (d) составляет от 0,3 до 100 мкм и более предпочтительно от 0,5 до 10 мкм. Когда система представляет собой систему покрытий или лаков, по меньшей мере один первый сухой цветной слой (b) имеет толщину, составляющую от 1 до 500 мкм. Если присутствует более чем один первый цветной слой (b), то предпочтительно суммарная толщина всех сухих первых цветных слоев (b) составляет от 1 до 500 мкм. По меньшей мере один второй сухой цветной слой (d) имеет толщину, составляющую предпочтительно от 10 до 80 мкм, более предпочтительно от 10 до 70 мкм и еще более предпочтительно от 10 до 50 мкм. Если присутствует более чем один второй цветной слой (d), то суммарная толщина всех сухих вторых цветных слоев (d) составляет предпочтительно от 10 до 80 мкм, более предпочтительно от 10 до 70 мкм и наиболее предпочтительно от 10 до 50 мкм.

Если система представляет собой систему красок, особенно хорошие результаты получаются, когда кроющая способность краски каждого из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b) над нижним слоем (а), в случае его присутствия, или над подложкой, соответственно, составляет от 50 до 100%, более предпочтительно от 75 до 100% и наиболее предпочтительно от 90 до 100%. Кроме того, предпочтительно, что суммарная кроющая способность краски всех из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b) над нижним слоем (а), в случае его присутствия, или над подложкой, соответственно, составляет, если система представляет собой систему красок, от 50 до 200%, более предпочтительно от 50 до 150% и наиболее предпочтительно от 50 до 100%.

Если система представляет собой систему покрытий, систему лаков или систему пленок/фольг, кроющая способность всех из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b) над нижним слоем (а), в случае его присутствия, или над подложкой, соответственно, является максимальной, т.е. составляет 100% или по меньшей мере 95%.

Аналогичным образом, предпочтительно, что кроющая способность краски каждого из по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) над создающим эффект слоем (с) составляет от 10 до 90%, более предпочтительно от 30 до 80% и наиболее предпочтительно от 40 до 60%. Кроме того, предпочтительно, что суммарная кроющая способность краски всех из по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) над создающим эффект слоем (с) составляет от 30 до 200% и более предпочтительно от 60 до 180%.

Если система представляет собой систему покрытий, систему лаков, или систему пленок/фольг, кроющая способность суммы всех из по меньшей мере одного второго цветного слоя (d) над создающим эффект слоем (с) является максимальной, т.е. составляет 100% или по меньшей мере 95%.

Помимо описанных выше слоев, система может содержать один или несколько дополнительных слоев. Например, система может содержать над по меньшей мере одним вторым цветным слоем (d) второй создающий эффект слой и над ним по меньшей мере один третий цветной слой. По меньшей мере один третий слой, в принципе, является аналогичным по составу по сравнению с по меньшей мере одним первым цветным слоем (b) и по меньшей мере одним вторым цветным слоем (d), т.е. по меньшей мере, один третий цветной слой содержит по меньшей мере один краситель и/или пигмент, причем этот краситель и/или пигмент не представляет собой создающий эффект формы пластинок пигмент. Согласно этому варианту предпочтительно, что по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в третьем цветном слое, отличается от по меньшей мере одного красителя и/или по меньшей мере одного пигмента, содержащегося в по меньшей мере одном первом цветном слое, а также отличается от по меньшей мере одного красителя и/или по меньшей мере одного пигмента, содержащегося в по меньшей мере одном втором цветном слое. Таким образом по меньшей мере один третий цветной слой имеет иной цвет или цветовой оттенок, соответственно, и/или иную светлоту, чем по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном первом цветном слое (b), а также имеет иной цвет или цветовой оттенок, соответственно, и/или иную светлоту, чем по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном втором цветном слое (d), т.е. цветовой оттенок и/или светлота по меньшей мере одного третьего цветного слоя отличается от цветового оттенка и/или светлоты первого и второго цветных слоев (b) и (d).

В частности, если система представляет собой систему покрытий или систему лаков, такую как система покрытий для автомобиля, является предпочтительным, что над верхним вторым цветным слоем (d) или над верхним третьим цветным слоем, в случае его присутствия, расположен слой прозрачного лака для защиты системы от механических воздействий и разрушения. Для этой цели может быть использован любой известный прозрачный лак, такой как однокомпонентные или двухкомпонентные прозрачные покрытия. Исключительно в качестве примера, прозрачное покрытие может содержать в качестве связующего вещества акрилаты, сложные полиэфиры, полиуретаны, причем все содержат функциональные группы ОН в случае двухкомпонентных систем, или соответствующие смеси. Кроме того, покрытие может содержать в качестве растворителя воду или органические растворители, в качестве отвердителя содержащие две или более функциональных групп изоцианаты или амины и в качестве добавок реологические добавки, связующие вещества, пеногасители, улучшающие скольжение добавки, пластификаторы, противокоррозионные добавки, придающие блеск добавки, воски, смачивающие агенты, отверждающие агенты, хелатообразующие агенты, фотоинициаторы, ингибиторы, высушивающие вещества, стабилизаторы, эмульгаторы, регулирующие рН добавки, устойчивые к истиранию добавки, антистатические добавки, консерванты, светозащитные агенты, матирующие агенты и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых добавок. Толщина этого слоя прозрачного лака предпочтительно составляет по меньшей мере 50 мкм.

В частности, если система представляет собой систему красок, такую как например, система красок для применения в упаковках, может быть предпочтительным, что над верхним вторым цветным слоем (d) или над верхним третьим цветным слоем, в случае его присутствия, находится покрывающий печать лак для защиты системы от механических воздействий и для регулирования уровня блеска. Такой покрывающий печать лак может представлять собой однокомпонентную или двухкомпонентную систему и может содержать в качестве связующих веществ сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиуретаны, полиамиды, полиакрилаты, малеинатные смолы, канифольные смолы, кетонные смолы, альдегидные смолы, алкидные смолы, модифицированные канифолью фенольные смолы, углеводородные смолы, силикаты, кремнийорганические соединения, фенольные смолы, карбамидные смолы, меламиновые смолы, эпоксидные смолы, политерпеновые смолы, шеллак, копал, даммар, производное лигнина, природные смолы, поливиниловые спирты, простой поливиниловый эфир, поливинилацетаты, поливинилхлорид, простые поливиниловые эфиры, поливинилпропионаты, поливинилбутираты, полиметакрилаты, полистиролы, полиолефины, углеводородные смолы, кумарон-инденовые смолы, ароматические формальдегидные смолы, карбамидо-кислотные смолы, сульфонамидные смолы, хлорированные смолы, нитроцеллюлоза, CAB (ацетат-бутират целлюлозы), САР (ацетат-пропионат целлюлозы), соединения целлюлозы, каучуки, полисахариды, радиационно-отверждаемые смолы, термоотверждаемые смолы и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых связующих веществ, и может содержать в качестве растворителей минеральные масла, растительные масла, сложные эфиры жирных кислот, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, гликоли, вода, циклические или линейные углеводороды, кетоны, лактоны, алканы, ароматические углеводороды, мономеры и олигомеры, включающие гидроксильные, карбоксильные, алкоксильные, аминные, акриловые или виниловые ароматические соединения, и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых растворителей в качестве растворителей, а также может содержать в качестве отвердителя содержащие две или более функциональных групп изоцианаты, амины или фотоинициаторы.

Кроме того, является предпочтительным, что в системе отсутствует (за исключением одного или нескольких возможных адгезионных слоев) между нижним слоем (а) и создающим эффект слоем (с) какой-либо дополнительный слой помимо по меньшей мере одного первого цветного слоя (b). Кроме того, также предпочтительно, что над создающим эффект слоем (с) (за исключением одного или нескольких возможных адгезионных слоев) присутствуют только по меньшей мере один второй цветной слой (d) и необязательно один или несколько дополнительных цветных слоев и/или не содержащие пигментов покрывающие печать лаки и/или покрытия.

Как описано выше, особенное преимущество настоящего изобретения заключается в том, что эффект изменения получается даже без введения какого-либо интерферированного пигмента в какой-либо слой системы. Соответственно, в соответствии с настоящим изобретением, в системе, т.е. в вышеупомянутых слоях (a)-(d), не содержится ни один интерферированный пигмент.

Эффект изменения может быть вычислен с применением цветовых данных, измеряемых под различными углами наблюдения. Для этого вычисления измеряют значения а и Ь, и это означает, что может быть использовано цветовое пространство L*a*b* (CIELAB). Цветовое пространство L*a*b* математически описывает все воспринимаемые цвета в трех координатах, где L означает светлоту, а и b означают противоположные цвета зеленый-красный и синий-желтый, цветовой переход может быть описан как дельта а/b между измерениями под различными углами наблюдения. Другое подходящее цветовое пространство для исследования цветового перехода представляет собой цветовое пространство HCL (тон-цветность-люминисценция). В пространстве HCL использована модель CIELAB, которую определила Международная комиссии по освещению (CIE) в 1976 году, в переводе на полярные координаты. Ось L является такой же, как в системе CIELAB, но координаты а и b преобразованы в полярные координаты, где расстояние от нуля представляет собой цветность С, а угол представляет собой тон h° или цветовой оттенок. В этом цветовом пространстве можно проанализировать значения дельта для тона и цветности, чтобы описать цветовой переход.

В соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно, что дельта а/b составляет по меньшей мере 15, при этом дельта а/b определяется согласно уравнению дельта а/b=((а[15°]-а[110°])²+(b[15°]-b[110°])2)1/2, где а[15°] представляет собой значение а цветового пространства L*a*b*, измеряемое при наблюдении под углом 15°, а[110°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 110°, b[15°] представляет собой значение b цветового пространства L*a*b*, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и b[110°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°. Углы наблюдения можно видеть на Фиг. 2. Чем выше численное значение дельта а/b, тем сильнее эффект изменения.

Согласно описанному выше варианту осуществления значение дельта а/b между измерениями под углами 15° и 110° было выбрано в качестве средства для описания цветового перехода. Однако согласно другим вариантам осуществления другие углы могут также оказаться подходящими для описания эффекта изменения.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, значение дельта а/b, измеряемое, как описано выше, составляет по меньшей мере 30 и более предпочтительно по меньшей мере 38.

В качестве альтернативы вышеупомянутому значению дельта а/b или в качестве дополнения к вышеупомянутому значению дельта а/b, система в соответствии с настоящим изобретением может иметь значение дельта L, составляющее по меньшей мере 10, при этом дельта L определяется согласно уравнению дельта |L[15°]-L[110°]| (| | означает абсолютную разность двух значений), в котором L[15°] представляет собой значение L цветового пространства L*a*b*, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и L[110°] представляет собой значение L, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, значение дельта L, измеряемое, как описано выше, составляет по меньшей мере 20 и более предпочтительно по меньшей мере 30.

В качестве альтернативы вышеупомянутым значениям дельта а/b и/или дельта L, или в качестве дополнения к вышеупомянутым значениям дельта а/b и/или дельта L, система в соответствии с настоящим изобретением может иметь значение дельта h°, составляющее по меньшей мере 15, при этом дельта h° определяется согласно уравнению дельта |h°[15°]-h°[110°]| (| | означает абсолютную разность двух значений), в котором h°[15°] представляет собой значение h° в цветовом пространстве HCL, измеряемое при наблюдении под углом 15° и h°[110°] представляет собой значение h°, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°.

В соответствии с конкретным предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, дельта h° составляет по меньшей мере 30.

Как указано выше, в случае его присутствия, нижний слой (а) может представлять собой подложку, такую как пленка, бумага или подобный материал, или нижний слой (а) может быть расположен на подложке, причем нижний слой (а) представляет собой, например, краску, эмаль, покрытие или лак. Если нижний слой (а) не присутствует, то нижний из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b) может быть непосредственно расположен на подложке или даже может образовывать подложку, например, в таком случае, когда по меньшей мере один первый цветной слой (b) представляет собой пластмассовый, стеклянный или керамический лист. Независимо от того, что нижний слой (а) представляет собой подложку, или нижний слой (а) или нижний из по меньшей мере одного первого цветного слоя (b) расположен на подложке, подложка может представлять собой любой материал, на который может быть нанесен нижний слой системы. Например, подложка может представлять собой материал, выбранный из группы, которую составляют пленки, металлы, глазури, бумажные, картонные, тонкие картонные, стеклянные, древесные, текстильные, нетканые, кремнийорганические, керамические, минеральные материалы, этикетки, каучуки и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых материалов.

Кроме того, как указано выше, в соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, система представляет собой систему красок, покрытие или систему лаков. В случае системы красок, может быть использована любая известная печатная технология, такая как офсетная печать, литография, глубокая печать, флексографическая печать, гравюрная печать, шелкографическая печать, цифровая печать, краскоструйная печать, тампонная печать, переводная печать, рельефная печать и т.п. В случае системы лаков может быть использована любая известная технология нанесения, такая как электростатическое распылительное покрытие, воздушные и безвоздушные электростатические системы, погружное покрытие, электрофорез, анодное электроосаждение (анафорез), катодное электроосаждение (катафорез), автофорез, обливание, литое мелование, барабанное покрытие, ротационное покрытие, глубокое покрытие, покрытие с помощью валика, рулонное покрытие, порошковое покрытие, спекание в вихревом потоке, пламенное распыление или электростатическое порошковое распыление.

Кроме того, настоящее изобретение относится к применению системы и предпочтительно системы красок, покрытий или лаков согласно настоящему изобретению для нанесения и, в частности, печати или распыления на подложку. Такие системы могут быть использованы для нанесения на (внутренние и внешние) поверхности автомобилей, корпуса компьютеров, паспорта, банкноты, пищевые упаковки, журналы, пивные банки, предметы одежды, предметы мебели, напольные панели, обои, косметические упаковки, этикетки для запасных частей, защитные признаки в общем, корпуса мобильных телефонов или на любые архитектурные поверхности.

В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения, настоящее изобретение относится к системе, содержащей:

b) по меньшей мере один первый цветной слой, содержащий краситель и/или пигмент,

c) создающий эффект слой над по меньшей мере одним первым цветным слоем, содержащий по меньшей мере один создающий эффект пигмент, и

d) по меньшей мере один второй цветной слой над создающим эффект слоем, содержащий краситель и/или пигмент,

причем каждый из по меньшей мере одного первого цветного слоя и по меньшей мере одного второго цветного слоя содержит краситель и/или пигмент, который не представляет собой создающий эффект пигмент, причем по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном первом цветном слое, не представляет собой по меньшей мере один краситель и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном втором цветном слое, и

при этом по меньшей мере, если по меньшей мере один первый цветной слой имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%, система дополнительно содержит:

а) под по меньшей мере одним первым цветным слоем нижний слой, содержащий пигмент и имеющий сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%, причем:

i) дельта а/b системы составляет по меньшей мере 15, при этом дельта а/b определяется согласно уравнению дельта a/b=((a[15°]-a[110°])2+(b[15°]-b[110°])2)1/2, в котором а[15°] представляет собой значение а цветового пространства L*a*b*, измеряемое при наблюдении под углом 15°, а[110°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 110°, b[15°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и b[110°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°, и/или

ii) дельта L системы составляет по меньшей мере 10, при этом дельта L определяется согласно уравнению дельта L=|L[15°]-L[110°]|, в котором L[15°] представляет собой значение L, измеряемое при наблюдении под углом 15° и L[110°] представляет собой значение L цветового пространства L*a*b*, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°, и/или

iii) дельта h° системы составляет по меньшей мере 15, при этом дельта h° определяется согласно уравнению дельта h°=|h°[15°]-h°[110°]|, в котором h°[15°] представляет собой значение h°, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и h°[110°] представляет собой значение h° цветового пространства, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°, и при этом в системе предпочтительно не содержится ни один интерферированный пигмент.

Все признаки, описанные выше как предпочтительные, и, в частности, все признаки, описанный выше как предпочтительные в отношении природы и состава слоев и соответствующих компонентов, также являются предпочтительными для данного второго аспекта настоящего изобретения. В частности, любой из слоев (а), (b), (с) и (d) может иметь состав, который описан выше.

Далее настоящее изобретение будет описано посредством следующих иллюстративных, но не ограничивающих фигур.

На Фиг. 1 представлен объект, содержащий подложку, которая покрыта системой красок в соответствии с одним вариантом настоящего изобретения.

На Фиг. 2 схематически представлен способ осуществления измерения зависимого от угла цвета системы в соответствии с одним вариантом настоящего изобретения.

На Фиг. 3 представлены результаты измерения зависимого от угла цвета четырех различных систем в соответствии с одним вариантом настоящего изобретения.

На Фиг. 4а, b представлены держатели образцов, которые являются подходящими для фиксации продольных срезов или поперечных срезов системы в соответствии с настоящим изобретением или ее слоя для анализа методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) в целях определения длины частицы, ширины частицы и толщины частицы.

На Фиг. 4 с схематически представлена иллюстративная частица пигмента, имеющая длину частицы и ширину частицы.

На Фиг. 5 а, b представлен принцип определения средней относительной площади частицы слоя системы в соответствии с настоящим изобретением.

На Фиг. 6 представлен принцип определения коэффициента отражения и коэффициента рассеяния слоя системы в соответствии с настоящим изобретением.

На Фиг. 1 представлена система 10, которая содержит подложку 12, которая покрыта последовательностью красок 14 в соответствии с одним вариантом настоящего изобретения. Последовательность красок 14 содержит (снизу вверх) нижний слой 16, первый цветной слой 18, создающий эффект слой 20 и второй цветной слой 22. Нижний слой 16 содержит белый пигмент 24, предпочтительно состоящий из диоксида титана, имеющего средний диаметр частиц от 0,1 до 50 мкм, в концентрации, составляющей приблизительно от 30 до 90% по массе белого пигмента по отношению к общей массе высушенного нижнего слоя 16. Кроме того, первый цветной слой 18 содержит приблизительно от 0,001 до 5% по массе красителя 26 и/или приблизительно от 0,1 до 50% пигмента по отношению к общей массе сухого первого цветного слоя 18, в то время как создающий эффект слой 20 содержит от 10 до 70% по массе пигмента, создающего металлический эффект, например, алюминиевых частиц создающих эффект формы пластинок 28, состоящих из алюминия и имеющих среднюю длину частицы, составляющую приблизительно 10 мкм, среднюю ширину частицы, составляющую приблизительно 5 мкм, среднюю толщину частицы, составляющую приблизительно 0,5 мкм, и, таким образом, первое отношение размеров, равное 2, и второе отношение размеров, равное 20, по отношению к общей массе высушенного создающего эффект слоя 20, и второй цветной слой 22 содержит приблизительно от 0,001 до 5% по массе красителя 30 и/или от 0,1 до 50% пигмента по отношению к общей массе высушенного второго цветного слоя 22.

На Фиг. 2 схематически представлен способ осуществления измерения зависимого от угла цвета системы в соответствии с одним вариантом настоящего изобретения. В темной среде пучок видимого света 40 с регулируемой интенсивностью и длиной волны в заданном диапазоне направляют на систему 10, которая описана, например, в отношении Фиг. 1, под углом 45° по отношению к горизонтальному направлению. Поскольку угол падения облучающего светового пучка по отношению к горизонтальному направлению является таким же, как угол отражения 42, угол отражения 42 составляет 135° по отношению к горизонтальному направлению. Этот угол отражения 42 определяют для измерения зависимого от угла видимого цвета системы в соответствии с настоящим изобретением, когда угол наблюдения составляет 0°. Чтобы измерять зависимый от угла видимый цвет системы 10, сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния измеряют при наблюдении под различными углами 44, 44', 44'', например, как представлено на Фиг. 2, под углами наблюдения, составляющими -15°, 15°, 25°, 45°, 75° и 110°. Разумеется, является также возможным измерение видимого цвета при наблюдении под более чем шестью различными углами или при наблюдении под менее чем шестью различными углами, например, при наблюдении под пятью различными углами, например, при наблюдении под углами, составляющими 15°, 25°, 45°, 75° и 110°. Для указанных измерений, например, может быть использован спектрофотометр BYK-mac i от компании Byk Garnder (Геретсрид, Германия) с источником света D50, осуществляющий измерения при наблюдении под шестью углами, как описано выше. Этот прибор оказывается наиболее подходящим для измерения прямоугольных образцов, имеющих минимальную ширину 2 см и минимальную длину 5 см. Особенно предпочтительно измерение по меньшей мере 10 образцов, и еще более предпочтительным является измерение 100 или даже 600 образцов.

На Фиг. 3 представлены результаты измерения зависимого от угла цвета четырех различных систем в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения. В зависимости от угла измерения цвета четырех различных систем были осуществлены, как описано выше в отношении Фиг. 2, под углами наблюдения, составляющими -15°, 15°, 25°, 45°, 75° и 110°. Под каждым углом наблюдения были определены значение а и значение b каждой системы. Соответствующие значения графически представлены на Фиг. 3 для любой из четырех систем, причем наибольший треугольник на каждом графике представляет собой значение, измеряемое под углом наблюдения -15°. Дополнительные отметки на каждом графике, начиная от наибольшего треугольника, представляют соответствующие значения, определяемые при наблюдении под углами, составляющими 15°, 25°, 45°, 75° и 110°. Горизонтальная ось на Фиг. 3 представляет измеряемые значения а, в то время как вертикальная ось на Фиг. 3 представляет измеряемые значения b. Как можно видеть на Фиг. 3, значения а и значения b всех четырех образцов различаются в зависимости от углов наблюдения, под которыми они были определены. Это показывает, что эффект изменения проявляется во всех четырех системах.

На Фиг. 4а и 4b представлены держатели образцов, которые являются подходящими для фиксации продольных срезов или поперечных срезов системы в соответствии с настоящим изобретением или ее слоя для анализа методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) в целях определения длины частицы, ширины частицы и толщины частицы. Держатель образцов представленный на Фиг. 4а является подходящим для продольных срезов слоя или системы (для вида спереди), в то время как держатель образцов, представленный на Фиг. 4b, является подходящим для поперечных срезов слоя или системы. Срезы помещают на соответствующую зону держателей образцов, как представлено синей стрелкой.

На Фиг. 4с схематически представлена примерная частица 46 пигмента, имеющая длину 48 частицы и ширину 50 частицы. Длина 48 частицы представляет собой наибольшую протяженность частицы 46, в то время как ширина 50 частицы определяется в этой связи как наибольшая протяженность частицы 46 в направлении, которое является перпендикулярным по отношению к длине 48 частицы. Толщина частицы представляет собой кратчайшую протяженность частицы 46 в направлении, которое является перпендикулярным по отношению к двумерной плоскости, определяемой длиной 48 частицы и шириной 50 частицы, т.е. протяженность частицы в направлении, перпендикулярном по отношению к плоскости бумаги.

На Фиг. 5а и 5b представлен принцип определения средней относительной площади частицы слоя системы в соответствии с настоящим изобретением методом СЭМ с применением продольного среза рассматриваемого слоя системы, получаемой, как описано выше. Частицы 46 окрашивают с применением инструментального программного обеспечения ParticleMetric, как представлено на Фиг. 5а, а затем суммарную площадь продольного среза, которая покрыта частицами 46, как представлено на Фиг. 5b, оценивают и делят на полную площадь продольного среза, анализируемого методом сканирующей электронной микроскопии, таким образом, чтобы получить среднюю относительную площадь частиц в процентах.

На Фиг. 6 представлен принцип определения коэффициента отражения и коэффициента рассеяния слоя системы в соответствии с настоящим изобретением. Образец полученного слоя, такой как соответствующий продольный срез, или сам слой, имеющий площадь, составляющую, например, 10 см², вырезают из системы и помещают в измерительный прибор, который предпочтительно представляет собой прибор для изменения мутности и блеска от компании Byk Garnder (Геретсрид, Германия). Стандартный источник света D65, представленный условным номером 52, осуществляет облучение поверхности анализируемого слоя 54 под определенным углом β, составляющим 20° по отношению к вертикальному направлению, и отраженный свет (который соответствует блеску 56, как описано в стандарте DIN 67530), а также рассеянный свет (который соответствует мутности 58) измеряют с помощью датчика 60.

Далее настоящее изобретение будет описано посредством следующих иллюстративных, но не ограничивающих примеров.

Пример 1

Содержащие растворитель флексографические краски на основе нитроцеллюлозы и полиуретана (NC/PU) наносили посредством печати на пленки из ориентированного полипропилена (ОРР) толщиной 30 мкм. Следующие краски от компании hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (желтый цвет; далее сокращенно обозначен как Y), 62GU336816 (пурпурный цвет; далее сокращенно обозначен как М), 63GU336821 (голубой цвет; далее сокращенно обозначен как С, 69GU336827 (черный цвет; далее сокращенно обозначен как Bk), 77GU289376 (белый цвет; далее сокращенно обозначен как W) и 76GU318960 (серебряный цвет; далее сокращенно обозначен как S) наносили посредством печати на пленки при вязкости печатных красок, составляющей 20 с для сопла 4 мм по стандарту DIN. Краски разбавляли смесью этанола и этилацетата в отношении 9:1. Отношение пигмента и связующего вещества в сухой пленке краски составляло от 0,9:1 до 1,5:1 для красок Y, М, С и Bk, 1:0,3 для краски W и 0,9:1 для краски S, причем плотность нанесения сухой краски составляла от 0,7 до 1,5 г/м² для каждой краски. Были напечатаны следующие цветовые последовательности (снизу вверх):

Слои, соответствующие печатным формам, были следующие:

Эффекты изменения цвета для каждой системы измеряли с помощью спектрофотометра BYK-mac i. Оценку перехода цвета осуществляли посредством измерения соотношения а/b при наблюдении под пятью углами, которые составляли -15°, 15°, 25°, 45°, 75° и 110°. Чтобы оценить степень эффекта изменения цвета для каждой системы, значения а и b цветового пространства L*a*b* измеряли под углами наблюдения, составляющими 15° и 110°, и в результате этого соотношение дельта а/b было определено согласно следующему уравнению:

дельта а/b=а/b=((а[15°]-а[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)^1/2

Чем выше численное значение дельта а/b, тем сильнее эффект изменения.

Для семи различных экспериментов были получены следующие результаты:

Таким образом, наибольшие эффекты изменения цвета были достигнуты для кроющей способности краски от 90 до 100% в случае цветной печатной краски между белым и серебряным слоями, для кроющей способности краски от 80 до 100% в случае серебряного слоя, для кроющей способности краски от 0 до 10% в случае необязательного черного слоя и для суммарной кроющей способности краски от 40 до 60% в случае нанесения всех печатных красок над серебряным, т.е. создающим эффект слоем.

В дополнительном эксперименте краски Y, М и С были разбавлены на 100% с применением разбавителя 60GU319987, и в результате этого соотношение пигмента и связующего вещества составляло от 0,9:2 до 1,5:2. Эффект изменения цвета наблюдали также и в случае применения указанных красок.

Пример 2

В другом эксперименте для глубокой печати были исследованы содержащие растворитель флексографические краски на основе NC/PU следующих цветов: голубой 63GU514973, пурпурный 62GU514969, желтый 61GU515076, черный 69GU515074, белый 67GU515182, серебряный 66GU515184, а также был использован разбавитель 70GU504288 от компании hubergroup Deutschland GmbH.

Голубая и пурпурная краски были разбавлены на 120%. Желтая, серебряная и белая краски были использованы для печати без разбавителя. Краски дополнительно разбавляли до вязкости составляющей 20 с для сопла 4 мм по стандарту DIN, с применением смеси этанола и этилацетата в соотношении 9:1. Краски наносили на обработанную коронным разрядом пленку ОРР с применением ротационного устройства для получения отпечатков Roto Hand Proofer от компании Pamarco. Были исследованы следующие цветовые последовательности (снизу вверх):

W-Y-S-M-C-Bk, W-S-Y-M-C, W-Y-S-M-Bk и W-S-Y-M-C-Bk.

Сокращенные обозначения цветов: W - белый, Y - желтый, S - серебряный, М - пурпурный, С - голубой и Bk - черный.

В этом эксперименте наблюдали, что краски, имеющие более высокое содержание пигмента, проявляли менее выраженный эффект изменения цвета, показывая, что прозрачность была недостаточной при толщине пленки краски, достигаемой посредством глубокой печати при стандартном содержании пигмента. Плотность нанесения красок составляла от 0,7 до 1,5 г/м² для каждой краски. Соотношение пигмента и связующего вещества составляло от 1,5:2 до 3:2 для желтого, голубого, пурпурного и серебряного цветов и 2:3 для белого цвета. Значения дельта а/b 15°/110°, составляющие вплоть до 40, были достигнуты при печати желтой краской между белой и серебряной красками и при печати другими красками над или под серебряной краской.

Пример 3

В третьем эксперименте краски из примера 2 наносили, используя печатное устройство К Printing Proofer от компании RK Print Coat Instruments. Были использованы такие же краски и цветовые последовательности, как в примере 2, и в результате этого были получены пленки краски, имеющие плотность от 0,13 до 0,8 г/м². Согласно наблюдениям требовалось дополнительное разбавление красок на 100% для получения оптимального эффекта изменения цвета, и в результате этого соотношение пигмента и связующего вещества составляло от 1:2 до 1:6 для желтой краски, от 1:8 до 1:10 для голубой и пурпурной красок, 1:1,5 для серебряной краски и 1:0,7 для белой краски. Достигнутое значение дельта а/b 15°/110° составляло 27 для цветовой последовательности белый-желтый-серебряный-голубой и 35 для цветовой последовательности белый-желтый-серебряный-пурпурный.

Кроме того, настоящее изобретение относится к следующим комбинациям признаков или аспектам, соответственно. Каждый из следующих аспектов может быть объединен с вышеупомянутыми вариантами.

Пример 4

Содержащие растворитель флексографические краски на основе NC/PU наносили посредством печати на пленки из белого ориентированного полипропилена (ОРР) толщиной 30 мкм. Следующие краски от компании hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (желтый цвет; далее сокращенно обозначен как Y), 62GU336816 (пурпурный цвет; далее сокращенно обозначен как М), 63GU336821 (голубой цвет; далее сокращенно обозначен как С и 76GU318960 (серебряный цвет; далее сокращенно обозначен как S) наносили посредством печати на пленки при вязкости печатных красок, составляющей 20 с для сопла 4 мм по стандарту DIN. Краски разбавляли смесью этанола и этилацетата в соотношении 9:1. Соотношение пигмента и связующего вещества в сухой пленке краски составляло от 0,9:1 до 1,5:1 для красок Y, М и С и 0,9:1 для краски S, причем плотность нанесения сухой краски составляла от 0,7 до 1,5 г/м² для каждой краски. Были напечатаны следующие последовательности красок (снизу вверх):

Эффекты изменения цвета для каждой системы измеряли с помощью спектрофотометра BYK-mac i. Оценку перехода цвета осуществляли посредством измерения соотношения а/b при наблюдении под пятью углами, которые составляли -15°, 15°, 25°, 45°, 75° и 110°. Чтобы оценить степень эффекта изменения цвета для каждой системы, значения h° цветового пространства HCL были измерены под углами наблюдения 15° и 110°, и в результате этого согласно следующему уравнению определено значение дельта h:

Δh°=дельта h°=|h°[15°]-h°[110°]|,

которое представляет собой абсолютную разность между соответствующими двумя значениями h°.

Для различных последовательностей красок и кроющих способностей покрытия были получены следующие результаты:

Примечание: значения h° представляют собой полярные координаты от 0 до 360°.

Пример 5

В этом эксперименте автомобильные покрытия наносили на листовые металлические подложки. Были использованы следующие составы на основе стандартных продуктов от системы смешивания красок Nexa Autocolor Aquabase:

Значения D₁₀ и D₉₀ представляют собой отсечки для 10% и 90% совокупной массы частиц.

Лаки наносили с применением устройства Sata Jet 5000 при давлении 1,6 бар для нанесения первого (красного) цвета и 1,9 бар для нанесения серебряного, синего и зеленого цветов.

Были нанесены следующие последовательности слоев:

На заключительной стадии на подложки наносили прозрачное покрытие, используя содержащий растворитель продукт от компании Nexa.

Покрытия имели следующие значения толщины:

красное покрытие: двукратное нанесение, конечная толщина красного слоя составляла приблизительно 30 мкм;

серебряное покрытие: однократное/двукратное нанесение, конечная толщина серебряного слоя составляла приблизительно 15/30 мкм;

синее/зеленое покрытие: однократное/двукратное нанесение, конечная толщина синего/зеленого слоя составляла приблизительно 20/40 мкм;

прозрачное покрытие: двукратное нанесение, конечная толщина слоя прозрачного покрытия составляла от 90 до 100 мкм. В качестве прозрачного покрытия использовали прозрачное покрытие 2К HS Plus Р190-6570 (2 части) плюс отвердитель Р210-8645 (1 часть), оба под товарным знаком Autocolor от компании PPG Industries, Ohio.

Покрытые подложки измеряли с помощью спектрофотометра BYK-mac i, как описано выше, некоторые примерные результаты измерений представлены в следующей таблице:

ΔL=дельта L=|L[15°]-L[110°]|

Δh°=дельта h°=|h°[15°]-h°[110°]|

Изменение цвета наблюдали для всех исследованных комбинаций. Применение частиц алюминиевого пигмента мелкого и среднего размера обеспечивает более выраженный эффект изменения. Когда используют более крупные алюминиевые частицы, изменение цвета является достаточно хорошо видимым на самих частицах, но оно не может быть измерено и оценено надлежащим образом.

Дополнительные аспекты настоящего изобретения описаны ниже.

Аспект 1. Система, содержащая:

a) нижний слой (16), содержащий белый пигмент (24),

b) над нижним слоем (16) по меньшей мере один первый цветной слой (18), содержащий краситель (24) и/или пигмент, который отличается от белого пигмента (24), содержащегося в нижнем слое (16), и не является металлическим пигментом,

c) металлический слой (20) над по меньшей мере одним первым цветным слоем (18), содержащий по меньшей мере один металлический пигмент (28) и

d) по меньшей мере один второй цветной слой (22) над металлическим слоем (20), содержащий краситель (30) и/или пигмент, который не представляет собой белый пигмент (24), содержащийся в нижнем слое (16), и не представляет собой создающий металлический эффект пигмент.

Аспект 2. Система в соответствии с аспектом 1, в которой по меньшей мере под углом от 0 до 45° по отношению к горизонтальному направлению цветовой оттенок видимого света (34), отраженного и рассеянного металлическим слоем (20), отличается от оттенка видимого света (38), отраженного нижним слоем (16).

Аспект 3. Система в соответствии с аспектом 1 или 2, в которой белый пигмент (24), содержащийся в нижнем слое (16), выбран из группы, которую составляют диоксид титана, сульфат бария, оксид цинка, сульфид цинка, карбонат свинца, карбонат кальция, оксид алюминия, силикат алюминия и произвольные комбинации двух или более из вышеупомянутых веществ.

Аспект 4. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой нижний слой (16):

i) представляет собой фольгу/пленку и содержит от 0,1 до 10% по массе, предпочтительно от 0,25 до 4% по массе и более предпочтительно от 0,75 до 1,5% по массе белого пигмента (24) по отношению к общей массе нижнего слоя (16), причем фольга/пленка имеет толщину, составляющую предпочтительно от 1 до 100 мкм, более предпочтительно от 2 до 50 мкм и наиболее предпочтительно от 10 до 30 мкм, или

ii) представляет собой бумагу или картон и содержит от 0,1 до 50% по массе, предпочтительно от 1 до 10% по массе и более предпочтительно от 3 до 7% по массе белого пигмента (24) по отношению к общей массе нижнего слоя (16), или

iii) представляет собой краску и содержит от 10 до 90% по массе и предпочтительно от 30 до 90% по массе белого пигмента (24) по отношению к общей массе нижнего слоя (16), причем краска имеет толщину, составляющую предпочтительно от 1 до 10000 мкм.

Аспект 5. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой белый пигмент (24), содержащийся в нижнем слое (16), представляет собой диоксид титана и предпочтительно рутил и присутствует в форме частиц, имеющих средний размер частиц d₅₀, составляющий от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 0,1 до 10 мкм и более предпочтительно от 0,2 до 0,5 мкм.

Аспект 6. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой металлический слой (20) представляет собой краску, имеющую отношение пигмента и связующего вещества в металлическом слое (20), составляющее от 0,3:1 до 2:1, предпочтительно от 0,7:1 до 2:1 и более предпочтительно от 0,7:1 до 1,8:1.

Аспект 7. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой металлический пигмент (28), содержащийся в металлическом слое (20), присутствует формы пластинок, имеющих средний размер d₅₀ от 2 мкм до 3000 мкм.

Аспект 8. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой металлический слой (20) имеет толщину, составляющую от 0,1 до 50 мкм, более предпочтительно от 0,5 до 20 мкм и наиболее предпочтительно от 1 до 10 мкм.

Аспект 9. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой кроющая способность краски металлического слоя (20) над по меньшей мере одним первым цветным слоем (18) составляет от 40 до 100%, более предпочтительно от 70 до 100%, еще более предпочтительно от 80 до 100% и наиболее предпочтительно от 90 до 100%, причем кроющая способность краски представляет собой процентную долю площади верхнего из одного или нескольких первых цветных слоев (18), который покрыт металлическим слоем (20).

Аспект 10. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой сухая поверхностная плотность металлического слоя (20) составляет от 0,2 до 2 г/см², более предпочтительно от 0,3 до 1,5 г/см² и наиболее предпочтительно от 0,4 до 1,2 г/см².

Аспект 11. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой массовое отношение пигмента и связующего вещества в металлическом слое (20) составляет от 0,3:1 до 2:1, более предпочтительно от 0,7:1 до 2:1 и наиболее предпочтительно от 0,7:1 до 1,8:1.

Аспект 12. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой любой из первого цветного слоя (18) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (22) содержит от 0,001 до 5% по массе по меньшей мере одного красителя (26, 30) и/или от 0,1 до 50% по массе по меньшей мере одного пигмента, не являющегося ни белым пигментом, ни металлическим пигментом, по отношению к общей сухой массе первого цветного слоя (18) и/или второго цветного слоя (22).

Аспект 13. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой по меньшей мере один краситель (26) и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в первом цветном слое (18), отличается от по меньшей мере одного красителя (30) и/или по меньшей мере одного пигмента, содержащегося в по меньшей мере одном втором цветном слое (22).

Аспект 14. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, которая не содержит ни один интерферированный пигмент.

Аспект 15. Система в соответствии с любым из предшествующих аспектов, в которой дельта а/b составляет по меньшей мере 15, более предпочтительно по меньшей мере 30 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 38, при этом дельта а/b определяется согласно уравнению дельта а/b=((a[15°]-a[110°])2+(b[15°]-b[110°])²)^1/2, в котором а[15°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 15°, а[110°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 110°, b[15°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и b[110°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°.

Список ссылочных обозначений

10 - Система/объект с покрытием

12 - Подложка

14 - Последовательность красок

16 - Нижний слой

18 - Первый цветной слой

20 - Создающий эффект слой

22 - Второй цветной слой

24 - Белый пигмент

26 - Первый краситель

28 - Пигмент, создающий эффект формы пластинок

30 - Второй краситель

40 - Облучающий световой пучок

42 - Угол отражения облучающего светового пучка

44, 44', 44'' - Угол измерения коэффициента отражения/коэффициента рассеяния/цветового оттенка

46 - Частица пигмента

48 - Длина частицы

50 - Ширина частицы

52 - Стандартный источник света

54 - Поверхность слоя

56 - Блеск

58 - Мутность

60 - Датчик

β - Угол падения света стандартного источника

Claims (37)

1. Последовательность слоев с эффектом изменения цвета, содержащая:

b) по меньшей мере один первый цветной слой (18), содержащий краситель (26) и/или пигмент,

c) создающий эффект слой (20) над по меньшей мере одним первым цветным слоем (18), содержащий по меньшей мере один пигмент (28), создающий эффект формы пластинок, причем по меньшей мере один пигмент (28), создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц (46), имеющих среднюю длину (48) от 2 до 500 мкм, среднюю ширину (50) от 2 до 500 мкм и среднюю толщину не более чем 1 мкм, и

d) по меньшей мере один второй цветной слой (22) над создающим эффект слоем (20), содержащий краситель (30) и/или пигмент,

причем каждый из по меньшей мере одного первого цветного слоя (18) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (22) содержит краситель (26, 30) и/или пигмент, который не является пигментом, создающим эффект формы пластинок, при этом по меньшей мере один краситель (26) и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном первом цветном слое (18), отличается от по меньшей мере одного красителя (30) и/или по меньшей мере одного пигмента, содержащегося в по меньшей мере одном втором цветном слое (22), и

при этом по меньшей мере, если по меньшей мере один первый цветной слой (18) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%, система дополнительно содержит:

а) под по меньшей мере одним первым цветным слоем (18) нижний слой (16), содержащий пигмент (24) и имеющий сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%,

при этом система не содержит интерферированных пигментов, причем интерферированный пигмент определен как пигмент, который создает интерференцию световых волн.

2. Последовательность по п. 1, в которой по меньшей мере один пигмент (28), создающий эффект формы пластинок, представляет собой пигмент, создающий эффект в форме металлических пластинок, и предпочтительно пигмент, создающий эффект в форме серебряных пластинок, пигмент, создающий эффект в форме золотых пластинок, пигмент, создающий эффект в форме алюминиевых пластинок, пигмент, создающий эффект в форме медных пластинок, пигмент, создающий эффект формы пластинок медно-цинкового сплава, или пигмент, создающий эффект формы пластинок латунной бронзы.

3. Последовательность по п. 1 или 2, в которой по меньшей мере один пигмент (28), создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц (46), имеющих среднюю толщину, составляющую от 0,01 до 1 мкм, предпочтительно от 0,05 до 1 мкм и более предпочтительно от 0,05 до 0,5 мкм.

4. Последовательность по любому из пп. 1-3, в которой по меньшей мере один пигмент (28), создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц (46), имеющих первое отношение размеров, представляющее собой отношение средней длины частицы (48) и средней ширины частицы (50), и составляющее от 1 до 20 и предпочтительно от 1 до 2 или от 2 до 5.

5. Последовательность по любому из пп. 1-4, в которой по меньшей мере один пигмент (28), создающий эффект формы пластинок, состоит из частиц (46), имеющих второе отношение размеров, представляющее собой отношение средней длины частицы (48) и средней толщины частицы, и составляющее от 1 до 75000, предпочтительно от 1 до 1000, более предпочтительно от 1 до 200, еще более предпочтительно от 1 до 100 и наиболее предпочтительно от 1 до 60.

6. Последовательность по любому из пп. 1-5, в которой средняя относительная площадь частицы создающего эффект слоя (20) составляет от 5 до 75%, предпочтительно от 10 до 55% и наиболее предпочтительно от 15 до 35%.

7. Последовательность по любому из пп. 1-6, в которой создающий эффект слой (20) имеет толщину, составляющую от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 0,1 до 30 мкм и наиболее предпочтительно от 0,2 до 20 мкм или от 0,1 до 150 мкм, предпочтительно от 1 до 100 мкм и более предпочтительно от 10 до 50 мкм.

8. Последовательность по любому из пп. 1-7, в которой массовое отношение пигмента и связующего вещества в сухом создающем эффект слое (20) составляет от 0,02:1 до 2:1, предпочтительно от 0,1 до 2:1 и более предпочтительно от 0,2:1 до 1,8:1.

9. Последовательность по любому из пп. 1-8, в которой создающий эффект слой (20) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую от 20 до 100%, более предпочтительно от 30 до 100% и наиболее предпочтительно от 40 до 100%.

10. Последовательность по любому из пп. 1-9, в котором нижний слой (16) присутствует и:

i) представляет собой пленку и содержит от 0,1 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,25 до 4 мас. % и более предпочтительно от 0,75 до 1,5 мас. % белого пигмента (24) по отношению к общей массе нижнего слоя (16), причем пленка имеет толщину, составляющую предпочтительно от 1 до 100 мкм, более предпочтительно от 2 до 50 мкм и наиболее предпочтительно от 10 до 30 мкм, или

ii) представляет собой бумагу или картон и содержит от 0,1 до 50 мас. %, предпочтительно от 1 до 10 мас. % и более предпочтительно от 3 до 7 мас. % белого пигмента (24) по отношению к общей массе нижнего слоя (16), или

iii) представляет собой краску и содержит от 10 до 90 мас. % и предпочтительно от 30 до 90 мас. % белого пигмента (24) по отношению к общей массе сухого нижнего слоя (16), в котором краска имеет толщину, составляющую предпочтительно от 0,5 до 100 мкм, или

iv) представляет собой покрытие или лак и содержит от 10 до 90 мас. % и предпочтительно от 30 до 90 мас. % белого пигмента (24) по отношению к общей массе сухого нижнего слоя (16), причем покрытие или лак имеет толщину, составляющую предпочтительно от 0,5 до 1000 мкм.

11. Последовательность по любому из пп. 1-10, в которой присутствует нижний слой (16), и краситель (26, 30) и/или пигмент, содержащийся в каждом из по меньшей мере одного первого цветного слоя (18) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (22), отличается от пигмента (24), содержащегося в нижнем слое (16).

12. Последовательность по любому из пп. 1-11, в которой любой из по меньшей мере одного первого цветного слоя (18) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (22) содержит от 0,001 до 5 мас. % по меньшей мере одного красителя (26, 30) и/или от 0,1 до 50 мас. % по меньшей мере одного пигмента, не являющегося белым пигментом и не являющегося металлическим пигментом, по отношению к общей сухой массе первого цветного слоя (18) и/или второго цветного слоя (22).

13. Последовательность по любому из пп. 1-12, в которой дельта а/b составляет по меньшей мере 15, более предпочтительно по меньшей мере 30 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 38, при этом дельта а/b определяется согласно уравнению дельта в котором а[15°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 15°, а[110°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 110°, b[15°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и b[110°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°.

14. Последовательность слоев с эффектом изменения цвета, содержащая:

b) по меньшей мере один первый цветной слой (18), содержащий краситель (26) и/или пигмент,

c) создающий эффект слой (20) над по меньшей мере одним первым цветным слоем (18), содержащий по меньшей мере один создающий эффект пигмент (28) и

d) по меньшей мере один второй цветной слой (22) над создающим эффект слоем (20), содержащий краситель (30) и/или пигмент,

причем каждый из по меньшей мере одного первого цветного слоя (18) и по меньшей мере одного второго цветного слоя (22) содержит краситель (26, 30) и/или пигмент, который не является создающим эффект пигментом, причем по меньшей мере один краситель (26) и/или по меньшей мере один пигмент, содержащийся в по меньшей мере одном первом цветном слое (18), по меньшей мере отличается от по меньшей мере одного красителя (30) и/или по меньшей мере одного пигмента, содержащегося в по меньшей мере одном втором цветном слое (22), и

при этом по меньшей мере, если по меньшей мере один первый цветной слой (18) имеет сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую менее чем 40%, система дополнительно содержит:

а) под по меньшей мере одним первым цветным слоем (18) нижний слой (16), содержащий пигмент (24) и имеющий сумму коэффициента отражения и коэффициента рассеяния, составляющую по меньшей мере 40%,

причем:

i) дельта а/b системы составляет по меньшей мере 15, при этом дельта а/b определяется согласно уравнению дельта в котором а[15°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 15°, а[110°] представляет собой значение а, измеряемое при наблюдении под углом 110°, b[15°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и b[110°] представляет собой значение b, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°, и/или

ii) дельта L системы составляет по меньшей мере 10, при этом дельта L определяется согласно уравнению дельта в котором L[15°] представляет собой значение L, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и L[110°] представляет собой значение L, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°, и/или

iii) дельта h° системы составляет по меньшей мере 15, при этом дельта h° определяется согласно уравнению дельта в котором h°[15°] представляет собой значение h°, измеряемое при наблюдении под углом 15°, и h°[110°] представляет собой значение h°, измеряемое при наблюдении под углом 110°, причем измерение осуществляют посредством облучения системы в темной среде стандартным источником света под углом падения, составляющим 45° по отношению к горизонтальному направлению, причем угол отражения, составляющий 135° по отношению к горизонтальному направлению, определяют как угол наблюдения, составляющий 0°, и

при этом система не содержит интерферированных пигментов, причем интерферированный пигмент определен как пигмент, который создает интерференцию световых волн.

15. Последовательность по п. 14, в которой дельта а/b системы составляет по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 30 и более предпочтительно по меньшей мере 38.