JPS58166964A - 真珠光沢顔料を使用するラツカ−塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属酸化物で被覆された雲母フレークに基づく
真珠光沢顔料の少なくとも１種を含有する（−スラッカ
一層およびこの層の上面上のクリヤラッカ一層を含有す
る多層ラッカー塗装で物体を塗装する方法に関する。

真珠光沢顔料は従来から多くの用途、特に化粧品用にす
でに使用されている。真珠光沢顔料を自動車ラッカー塗
装に使用することもすでに提案されている。しかしなが
ら、それらの光学的性質の故に特に興味深く、魅力的な
ラッカー塗装が真珠光沢顔料により可能になるにもかか
わらず、この分野での広範な使用はいまだ可能とはなっ
ていない。この理由は、処理方法上の問題とは別に、そ
れらの意図する用途に従い、場合によっては長期間にわ
たる苛酷な気候条件にさらされるので、自動車ラッカー
塗装には特に高度の品質上の要件が課せられることに起
因する。

金属酸化物で被覆された雲母フレークに基づく真珠光沢
顔料の色は金属酸化物の薄層における入射光の反射の干
渉現象に基づいている。この干渉は入射光の角度または
見る角度に依存して変化するので、この顔料はラッカ一
層にできるだけ平行に配列されていなければならない。

拡散光散乱が色の白化および顔料粒子の各角度面または
縁端で生起する色強度および光沢の減損を導くこともま
た知られている。ラッカーを被ラッカー塗装表面に施用
してすぐに生じるべき顔料粒子の平面平行配列および顔
料の光沢および着色強度の両方が比較的大きい主直径を
有する顔料粒子の使用により与えられる。

従って、中でも、その粒子の大部分が約３０〜５０μｍ
の程度の粒子サイズを有する、約１０〜７０　ｔｔｍの
粒子サイズの真珠光沢顔料が従来、高い光沢および高い
着色強度が望壕れるラッカーおよび塗料に使用されてき
た。これらの顔料は非常に多くの用途に特に適している
にもかかわらす、驚くべきことに、これらを自動車用ラ
ッカーに用いると良好な結果は得られない。むしろ、連
続ラッカー塗装に慣用の重縮合系を用いると、慣用の真
珠光沢顔料が貧弱なりリヤラッカー品質および比較的荒
い表面、従って貧弱な光沢の表面を有するラッカー塗装
を導くことが判った。

従って、従来、連続ラッカー塗装用の自動車用ラッカー
に配合でき、特に改善されたクリヤラッカー品質を有す
る顔料を発見するという課題が存在していた。

本発明者はこの課題は、粒子が実質的に約５〜約２５μ
ｍの粒子サイズを有する粒子サイズ分布を有する真珠光
沢顔料を使用することにより達成できることを見出した
。このことは、ラッカー用途において、たとえば吹付は
法による場合に、非常に短時間で生起する顔料粒子の表
面に対する平行配列を導かねばならないラッカーでは流
れ変化が生じることから、驚くべきことである。従って
、小さい粒子では完全な配列がもはや生起せず、粒子が
成る場合に、表面に対し垂直になることもあり、これに
より一部の粒子が表面から突出し、クリヤラッカーの品
質を傷つけることになる恐れが生じる。しかしながら、
実際には反対の現象が見られる。すなわちクリヤラッカ
ーの品質は大型の粒子を使用して得られる場合に比較し
て著しく改善される。

従って、本発明は金属酸化物で被覆された雲母フレーク
に基づく真珠光沢顔料の少なくとも１種を含有するベー
スラッカ一層およびトップ層のクリヤラッカ一層を有す
る多層ラッカーを用いて、物体をラッカー塗装する方法
に関し、このベースラッカーが実質的に５〜２５μｍの
粒子サイズを有する真珠光沢顔料の少なくとも１種を含
有することを特徴とするものである。

本発明はまた、実質的に５〜２５μｍの粒子サイズを有
し、金属酸化物で被覆された雲母フレークに基づく真珠
光沢顔料で顔料着色されることを特徴とする（−スラッ
カ一層を含む多層ラッカー塗装用のベースラッカーに関
する。

さらにまた、本発明は実質的に５〜２５μｍの粒子サイ
ズを有する、金属酸化物で被覆された雲母フレークに基
づく真珠光沢顔料を、ベースラッカ一層およびクリヤラ
ッカ一層を含む多層ラッカー塗装用に使用することに関
する。

本発明による方法の主要な利点はこの方法により生成さ
れるラッカー塗装のクリヤラッカー１−の品質が改善さ
れることにある。このためには小さい粒子サイズを有す
る顔料の使用に加えて、比較的狭い粒子サイズ範囲を使
用することが必要である。粒子の少なくとも６０チ、好
ましくは少なくとも８０％が５〜２５μｍの範囲内にあ
ることが必要である。５μｍより大きい粒子サイズの粒
子が、より多量に存在すると、光沢および着色力の低下
したラッカ一層が得られるが、これでもクリヤラッカー
の品質を傷つけることはない。従って顔料直径の下限の
変化は全体的に許容される。しかしながら、この範囲の
一ト限は明確に定められていることが重要である。

従って、０．５％より少ない粒子が４０μｍより大きい
直径を有することが好ましく、できればこの直径を超え
る粒子ができるだけ全く存在しないように確保すべきで
ある。

使用する真珠光沢顔料はそれらの長さおよび巾に比較し
て比較的薄いラメラ状またはフレーク状粒子よりなる。

従って、本明細書で定義する粒子直径の用語は粒子の長
さまだは１］により形成される最大直径を意味する。

使用する顔料はそれ自体既知であるか、または既知の方
法により製造できる。このような方法は、たとえば西ド
イツ国特許第１．４６７．４６８　”３明細書および同
第２，００９，５６６号明細書に記載されている。これ
らの方法において、雲母小片を金属酸化物、特に二酸化
チタンの層で、第１次または第２次、またはさらに高い
次元の干渉色を生成させるに適した厚さで被覆する。こ
れらの顔料は、二酸化チタンに加えて、またその層内に
またはその上層に、その他の無色もしくは着色金属酸化
物を含む添加物を含有でき、またはこれらは前処理また
は後処理により天候の影響に対し安定化でき、着色被覆
を与える。このような顔料は、たとえば西ドイツ国公開
特許出願第２，２４４，２９８号（特開昭４９−９４７
１４号）、同第２．ろ１６．３６１号（特開昭４９−１
２８０２７号）、同第２，３１３，３３２号（％開昭４
９−１２８０２８号）、同第２，４２９，７６２号（特
開昭５１−１７９１０号）、同第２，５２２，５７３号
（特開昭５ｌ−１４３０２ａ号）、同第２，９２８，２
８７号、゛同第２，０６０，８５０号、同第２．１０６
，６１３号および同第２，２１５，１９１号公報に記載
されている。それらを自動車用ラッカーとして使用する
という観点から、特に光および天候条件に対し安定であ
る西ドイツ国公開特許出願第２，２１４，５４５号およ
び同第２，５２２，５７２号公報によるルチル顔料が特
に好適である。１本発明による粒子サイズを持つこれら
の顔料を得るためには、原料、一般には白雲母種の白色
雲母を単に粉砕し、所望の粒子寸法分布に分級すること
により得られる。粒子直径は金属酸化物の被覆によって
はほとんど変化しないので、この粒子サイズ分布はそこ
から得られた顔料の粒子サイズ分布とほとんど同一であ
る。

こうして°得られた顔料は次いで慣用のラッカー系に常
法により配合することができる。１〜１５分間で物理的
に乾燥するラッカーが一般にこのために使用される。こ
れは結合剤として、油を含有しないか、または油を含有
するポリエステルまたは熱硬化性アクリル樹脂を、場合
によりメラミン樹脂との混合物として含有しており、こ
れらは自動車工業または塗装店における連続ラッカー塗
装で慣用である。これらの結合剤に加えて、セルロース
エーテルおよび（または）エステルまたは半エステル、
特にセルロースアセトブチレートを使用することもでき
る。

処方を完成させるのに必要な結合剤ならびにその他のラ
ッカー添加剤および溶剤は当業者の熟知するところであ
る。特に、金属基体用ラッカーに慣用の組成物と同様に
ラッカーを作ることができる。

本発明によるラッカーは雲母顔料を含有するが、金属効
果を生じさせるだめのアルミニウムフロンスは含有して
いない。これらの顔料は一般に施用粘度（通常１６〜１
８秒、ＤｉｎＡ４）で、−ヘースラッカーに基づき約０
５〜約１０重量％の量で、またはベースラッカー中の固
体含有域−に基づき５〜３０重量％の量で添加する。

本発明によるラッカーには、真珠光沢顔料に加えて、そ
の他の透明着色顔料も添加できる。

このために、真珠光沢顔料の干渉色と異なる色を選択す
ると、これは見る角度に応じて、興味深い真珠光沢効果
、着色顔料の色、もしくは主要の真珠光沢顔料干渉色を
導く。

本発明によるラッカーは従来既知のラッカーと同様の方
法で施用できる。すなわち、たとえば静電吹付または普
通の吹付塗装により施用できる。一般に、真珠光沢顔料
を含有するヘースラッカーを約ｉ’ｏ−ｓｏμｍの層厚
で施用する。自動車工業で慣用であるように、２〜５分
間空気にさらした後に、約２０〜４０μｍ厚さのクリヤ
ラッカーの層を本発明による〈−スラッカーートに施用
する。自動車工業で慣用の条件下に、１２０〜１５０″
Ｃで３０〜２０分間、焼付けた後に、このラッカー塗装
はすぐに使用することができる。

このラッカー塗装におけるクリヤラッカーの品質は非常
に良好であり、従って、自動車用ラッカー塗装における
実質的な進歩が本発明により達成される。

次側において、含有量はすべて重量部で示す。

これらの例では、次の着色顔料は−ストを用いる。

１　ブラック・は−スト１ セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中２０％）４
５部、ダイナボール（Ｄｙｎａｐｏｌ、）　　！１７０
４（キシレン中６５％）２４部、マプレナル（Ｍａｐｒ
ａｎａコ）ＭＦ６００（ブタノール／キシレン中５５係
）６部、スヘジアルシュワルツ（Ｓｐｅｚｉａｌｓｃｈ
ｗａｒｚ）ＩＶ　５部、酢酸ブチル９部、キシレン１１
部。

２　ブラック・ｋ−スト２ スベシアル７ユワルツ■５部の代すに、ラス（）：ｕ：
、δ）Ｆ’Ｗ２Ｏ０５部を含有する以外はブラック・ペ
ースト１と同じ組成。

ろ　ホワイト・ｋ−スト 二酸化チタ７　（Ｔｉｔａｎ　ＲＮ５９）　３２部、セ
ルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中２０％）３９
２部、ダイナボールＨ７０４（キシレン中６５チ）２５
６部、キシレン３２部。

４　ブルー・ズースト１ イルガンンブルー（Ｉｒｇａｚｉｎｂｌａｕ）　３０Ｔ
　９部、セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中２
０％）４５部、ダイナボールＨ７，’０４　（キシレン
中６５％）２４部、酢酸ブチル１２部、キシレン１０音
髭５　ブルー・ペースト２ パリオゲンブル−（Ｐａｌ　ｉｏｇｅｎｋ）ｌａｕ）　
Ｌ　６４７０１０部、セルロースアセトブチレート（酢
酸ブチル中２０％）５０部、ダイナボールＴ（７０４（
キシレン中６５％）２６部、酢酸ブチル９部、キシレン
５部。

例　　１ セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中２０％Ｎ４
．７５部に、アジトール（Ａｄｄｉｔｏｌ）　ＸＩ。

４６０１５．５部、マプレナル（Ｍａｐｒｅｎａｌ）＋
ｖ＋ｒｒ６０＋３（ブタノール／キシレン中２５％）１
部、およびダイナボールＨ７０４（キシレン中６５％）
１０６部を加える。次いで、酢酸ブチル／キシレン中の
６　’１６　ＡＣコポリマー　（ＡＣ−Ｃｏｐｏｌｙｍ
ｅｒ）　４０５溶液１８５部を加え、次に５［３％ウル
トラモール（Ｕ］、ｔｒａｍｏｌｌ）　１キシレン溶液
４５都、ベイシロンオイル（Ｂａｙｓｉｌ、ｏｎ　ｏｉ
ｌ）　ＯＬ　（キシレン中１０係）０３部、ＯＢ−エス
テル（Ｅｓｔｅｒ）６５部およびエチレングリコール１
５部を加える。これらの成分をブラック・ペースト２の
２５部と混合し、次に西ドイツ国公開特許出願第２，５
２２，５７２号公報の方法により製造した、緑色干渉色
を有し、そして粒子の少なくとも８０％が５〜１５μｍ
の範囲内にある粒子寸法分布を有するルチル顔料（雲母
２６％？Ｔｉ０２７０．５％；５ｎ０２３５％）５部を
攪拌しながら加える。こうして得られた（−スラソカー
は８５チ酢酸ブチルで１６〜１８秒１）ＩＮ　Ａ　４に
稀釈した後に、慣用まだは静電吹付けの方法により施用
できる。６〜６分間空気にさらした後に１、このば−ス
ラッカーの上にメラミン／アクリル系樹脂クリヤラッカ
ーを６０〜４０μｍの厚さで塗装し、このラッカー塗装
を１２０〜１５０″Ｃで３０〜２０分の焼付条件下に焼
付ける。

このラッカーで得られた被覆物は極めて良好なりリヤラ
ッカー品質および緑／黒真珠光沢効果を示す。

例　　２ ブラック・ば−スト２の代りにブラック・ペースト１を
同じ重量で含有し、そして緑色干渉顔料の代りに、西ド
イツ国公開特許出願第２．５２２，５７２号に従い製造
した、粒子の少なくとも８０％が５〜１５μｍの範囲内
の粒子寸法分布を有する銅色ルチル顔料（雲母３９Ｔｏ
　；　ＴｉＯ２５６％；５ｎ０２５　％　）　５部を含
有する以外は例１と同じベースラッカーを例１と同様に
混合する。例１に従い施用すると、このラッカーの層は
良好なりリヤラッカー品質および黒／銅真珠光沢効果を
示す。

例　　６ アジトールＸＬ４６０　１５．５部、マプレナルＭＳ６
００（ブタノール／キシレン中５５％）２１部およびダ
イナボールＨ７０４（キシレン中６５チ）８５部をセル
ロースアセトブチレート（酢酸ブチル中２０％）１１重
量部に加える。ＡＣ−コポリマー１７部、ウルトラモー
ル１４３５部、ＯＢ−エステル４部、エチレンクリコー
ル１５部およびベイシロンオイルＯＬ０．５部を次に加
える。

ブルー・ば−スト２２［］、２５部、ホワイト・ｋ−ス
ト０７５部および西ドイツ国公開特許出願第２．５２２
，５７２号に従い製造し、粒子の少なくとも８０％が５
〜１５μｍの範囲内にある粒子手法分布を有する金色顔
料（雲母４６％；丁’ｉ０２５１係；Ｓ＋＋０２６％）
５部を次に攪拌しながら加える。例１に従い施用すると
、非常に良好なりリヤラッカー品質および青／金色真珠
光沢効果を有するラッカー塗装が得られる。

上記例で使用した商品名は次のとおりである。

Ｄｙｒｌａｐｏｌ　Ｈ７０４Ｄｙｎａｍｉｃ−Ｎｏｈ＋
ｅ　１社からの８０〜１２０のＯＨ価を有す る飽和ポリエステル樹脂 Ｍａｐｒｅｎａｌ　ＭＦ　６０ＯＨｏｅｃｈｓｔ社から
の高反応性のブチル化メラミン ５１１（！ｚ１ａｌＳｃｈｗａｒｚ　ＩＶ　　約０１μ
ｍの粒子寸法を有する微細カーボンブランク Ｒｏ、；ｓ　ＦＷ　２０　ＯＤｅｇｕｓｓａ社からの約
０１μｍの粒子寸法を有する微細カー ボンブラック 丁’＋　ｔ、ａｎ　ＰＪＪ　５９　、　　　　Ｔｌｔａ
ｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔからの安定化した二酸化チ
タン（ル チル型） Ｉｒｇａｚｉｎｂｌａｕ　３Ｇ’］’　　（’、ｊｂａ
−Ｇｅｊｇｙ社からの粉砕した、透明青色顔料 Ｐａｌｉｏｇｅｎｂｌａｕ　Ｔ、６４７Ｄ　　ｎＡｓＦ
’社からの粉砕した透明青色顔料 ＡｄｄｉｔｏｌχＬ　４６０　　Ｈｏｅｃｈｓｔ社から
の流動制御剤（メラミン樹脂、高沸点アル コール中２０％） ＡＣ−Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　４０５　　Ｎｏｒｄｍａｎ
ｎ　ｕ、Ｒａｓｓｍａｎｎ社からの小板形顔料用固定剤 （有機溶剤に可溶性のポリエ チレンワックス） Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ、　ｉ　　　　　ＢＡＳＦ社からの
可塑剤Ｂａｙｓｉｌｏｎ　ｏｉｌ　ＯＬ　　＋３ａｙｅ
ｒ社からの流動制御剤（ヒドロキシ貨能基を有するシリ コン油） ＧＢ　−Ｅｓｔｅｒ　　　　　　Ｈｏｅｃｈｓｔ社から
の溶剤としてのエステル 第１頁の続き ０発　明　者　マンフレート・レツチュドイツ連邦共和
国Ｄ　−６１００ダル ムシユタツト・フランクフルチ ル・シュトラーセ２５０ ■出　願　人　へルベルツ・ゲゼルシャフト・ミツト・
ベシュレンクテル・ハ ブランク ドイツ連邦共和国Ｄ　−５６００ヴツ ペルタール２クリストブツシユ ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ベースラッカ一層とトップ層のクリヤラッカ一層
   を含み、そのベースラッカーが金属酸化物で被覆された
   雲母フレークに基づく真珠光沢顔料の少なくとも１種を
   含有している多層ラッカーを用いて物体をラッカー塗装
   する方法であって、前記ベースラッカーが本質的に５〜
   ２５μｍの粒子サイズを有する真珠光沢顔料を含有する
   ことを特徴とする、ラッカー塗装方法。 （２）前記真珠光沢顔料粒子の少なくとも８０チが５〜
   ２５μｍの粒子寸法を有する特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 ＋３１　０．５９６より少ない前記真珠光沢顔料粒子が
   ４０μｍ以上の粒子寸法を有する特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の方法。 （４）本質的に５〜２５μｍの粒子寸法を有し、金属酸
   化物で被覆された雲母フレークに基づく真珠光沢顔料を
   用いて顔料着色させることを％ｉとする、ベースラッカ
   一層およびこの層の上面上にあるクリアラッカ一層を含
   有する多層ラッカー塗装用のベースラッカー。 （５）前記真珠光沢顔料粒子の少なくとも８０％が５〜
   ２５μｍの粒子寸法を有する特許請求の範囲第４項に記
   載のベースラッカー。 （６１０，５％より少ない前記真珠光沢顔料粒子が４０
   μｍ以上の粒子寸法を有する特許請求の範囲第４項また
   は第５項に記載のベースラッカー　〇