RU2782601C1 - Композиция полиуретановой смолы на бензоксазиновой основе - Google Patents
Композиция полиуретановой смолы на бензоксазиновой основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2782601C1 RU2782601C1 RU2021116501A RU2021116501A RU2782601C1 RU 2782601 C1 RU2782601 C1 RU 2782601C1 RU 2021116501 A RU2021116501 A RU 2021116501A RU 2021116501 A RU2021116501 A RU 2021116501A RU 2782601 C1 RU2782601 C1 RU 2782601C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- isocyanate
- polyfunctional
- benzoxazine
- resin composition
- Prior art date
Links
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2H-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920002803 Thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229940106691 bisphenol A Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 16
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000006261 foam material Substances 0.000 abstract 2
- 150000005130 benzoxazines Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 allophonate groups Chemical group 0.000 description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 231100000716 Acceptable daily intake Toxicity 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-Butanediol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M Potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 4
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanediol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N Dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N Dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- FTZIYXDGQLQLOK-UHFFFAOYSA-N 2H-1,2-benzoxazine;ethyl carbamate Chemical compound CCOC(N)=O.C1=CC=C2C=CNOC2=C1 FTZIYXDGQLQLOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N DABCO Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N Decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N Hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 2
- 229920001228 Polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-aminopropoxy)propoxy]propoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)OCC(C)OCC(C)N WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFCUXTGIVGMUKC-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(dimethylamino)propyl-(2-hydroxypropyl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCCN(C)C FFCUXTGIVGMUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYYDNXCYDWWSPS-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,2-trichloroethyl)oxirane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC1CO1 CYYDNXCYDWWSPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-N,N-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)CCO NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dihydroxypropoxy)propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Biphenol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 4,4'-cyclohexane-1,1-diyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEZWFBJCEWZGHX-UHFFFAOYSA-N 4-isocyanato-N-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical class O=C=NC1=CC=C(S(=O)(=O)N=C=O)C=C1 CEZWFBJCEWZGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N Bis(4-hydroxyphenyl)methane Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol S Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N Cyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMEDXOLNCUSCGS-UHFFFAOYSA-N Droperidol Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)CCCN1CC=C(N2C(NC3=CC=CC=C32)=O)CC1 RMEDXOLNCUSCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N Isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117969 NEOPENTYL GLYCOL Drugs 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N Phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M Potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N Triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBCQWBIHWUTOEQ-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O.[N-]=C=O.C12CCC(CC1)C2 Chemical class [N-]=C=O.[N-]=C=O.C12CCC(CC1)C2 LBCQWBIHWUTOEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N butylene glycol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004177 carbon cycle Methods 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N loperamide hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(=O)N(C)C)CCN(CC1)CCC1(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010909 process residue Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Настоящее изобретение относится группе изобретений: композиция смолы для получения жесткого пеноматериала, способ изготовления композиции смолы и применение композиций смол. Данная композиция содержит: полифункциональный изоцианат (а), реакционно-способную по отношению к изоцианату композицию (b), и бензоксазиновый компонент (с). Полифункциональный изоцианат выбран из полимерного MDI или смеси изомеров MDI, или их смеси. Реакционно-способная по отношению к изоцианату композиция содержит полифункциональный полиол и композицию катализатора; и/или полифункциональный амин. Реакционно-способная по отношению к изоцианату композиция представляет собой простой полиэфирполиол, сложный полиэфирполиол или простой полиэфирамин. Молекулярная масса полифункционального полиола составляет величину от 100 до 800, предпочтительно от 200 до 700. Бензоксазиновый компонент представляет собой бензоксазин, относящийся к типу бисфенола-А. Часть бензоксазинового компонента (с) при выражении через уровень массового процентного содержания от количества компонентов (b) и (с) находится от 25 до 60, предпочтительно от 30 до 50. Способ получения данной композиции включает добавление бензоксазинового компонента и композиции, реакционно-способной по отношению к изоцианату, к полифункциональному изоцианату, или добавление бензоксазинового компонента к термопластичному полиуретану. Данная композиция применяется для формирования продукта в виде жесткого пеноматериала. Технический результат – разработка композиции, обладающей высокой температурой стеклования и улучшенной стойкостью к воспламеняемости. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 13 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Данное изобретение в общем случае относится к композициям полиуретановых смол на бензоксазиновой основе, а, говоря более конкретно, к композициям полиуретановых смол на бензоксазиновой основе, используемым в пенополиуретанах.
ИНФОРМАЦИЯ ПО УРОВНЮ ТЕХНИКИ
Смесь из полиуретана (PU) и бензоксазина уже известна на современном уровне техники.
В публикации CN103254451 раскрывается смола на основе смеси из бензоксазина и полиуретана. Но полиуретан используют в качестве добавок, добавляемых к системе бензоксазиновой смолы.
В публикации CN102838718 раскрывается использование полиуретана для улучшения эксплуатационных характеристик теплостойкости бензоксазиновой смолы.
В публикации Enhanced Film Forming Ability of Benzoxazine-Urethane Hybrid Polymer Network by Sequential Cure Method, R. Sarawut, et al., Journal of Applied Polymer Science (2014) раскрывается использование бензоксазин-уретанового гибридного полимера в способе нанесения покрытия или отливки пленки. Полиол, использованный в таких композициях, является очень специфическим и имеет очень высокую молекулярную массу.
Однако известные решения неспособны обеспечить получение композиции PU-смолы, характеризующейся высокой температурой стеклования и улучшенной стойкостью к воспламеняемости.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Как это теперь к удивлению было установлено, разрешения вышеупомянутой проблемы касаются композиции и способы настоящего раскрытия изобретения. Преимущества настоящего раскрытия изобретения могут включать: (1) высокую температуру стеклования (Tg); (2) улучшенную стойкость к воспламеняемости; и (3) отсутствие какого-либо очевидного воздействия на механические свойства пеноматериала.
Настоящее раскрытие изобретения занимается композициями, характеризующимися улучшенной стойкостью к воспламеняемости, и способами приготовления данных композиций. В одном варианте осуществления в раскрытии изобретения предлагается композиция смолы, содержащая: (а) полифункциональный изоцианат; (b) реакционно-способную по отношению к изоцианату композицию, содержащую (b1) полифункциональный полиол и композицию катализатора; и/или (b2) полифункциональный амин; и (с) бензоксазиновый компонент, растворенный в композиции смолы; где молекулярная масса полифункционального полиола составляет величину в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 800, предпочтительно от приблизительно 200 до приблизительно 700; часть бензоксазинового компонента (с) при выражении через уровень массового процентного содержания от количества компонентов (b) и (с) находится в диапазоне от приблизительно 25 до приблизительно 60, предпочтительно от приблизительно 30 до приблизительно 50.
В еще одном варианте осуществления в настоящем раскрытии изобретения предлагается способ изготовления композиций смол.
В еще одном другом варианте осуществления в настоящем раскрытии изобретения предлагается способ использования композиций смол для формирования продукта в виде жесткого пеноматериала.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Для случая появления такового в настоящем документе термин «содержащий» и его производные не предполагают исключения присутствия любых дополнительных компонента, стадии или методики вне зависимости от того, будут или нет они раскрыты в настоящем документе. Во избежание каких-либо сомнений все композиции, заявленные в настоящем документе при использовании термина «содержащий», могут включать любые дополнительные добавку, вспомогательное вещество или соединение, если только не будет утверждаться обратного. В противоположность этому, термин «по существу состоящий из» для случая появления такового в настоящем документе исключает из объема любого последующего перечисления любые другие компонент, стадию или методику за исключением тех из них, которые не являются существенными для реализуемости, и термин «состоящий из» для случая его использования исключает любые компонент, стадию или методику, конкретно не очерченные или не перечисленные. Термин «или», если только не утверждается другого, будет относиться к перечисленным элементам индивидуально, а также в любой комбинации.
Термины «один» и «некий» используются в настоящем документе для отнесения к одному или более, чем одному (то есть, по меньшей мере, одному) грамматическому дополнению данного термина. В порядке примера термин «одна смола» обозначает одну смолу или более, чем одну смолу.
Фразы «в одном варианте осуществления», «в соответствии с одним вариантом осуществления» и тому подобное в общем случае обозначают то, что конкретные признак, структура или характеристика, следующие за фразой, включаются в, по меньшей мере, один вариант осуществления настоящего изобретения и могут быть включены в более, чем один вариант осуществления настоящего изобретения. Важным является то, что такие фразы необязательно касаются одного и того же варианта осуществления.
В случае утверждения в описании изобретения того, что компонент или признак «может», «способен», «был бы способен» или «мог бы» быть включенным или иметь характеристику, данные конкретные компонент или признак необязательно будут включенными или иметь данную характеристику.
В настоящем раскрытии изобретения в общем случае предлагается композиция смолы, содержащая: (а) полифункциональный изоцианат; (b) реакционно-способную по отношению к изоцианату композицию, содержащую (b1) полифункциональный полиол и композицию катализатора; и/или (b2) полифункциональный амин; и (с) бензоксазиновый компонент, растворенный в композиции смолы; где молекулярная масса полифункционального полиола составляет величину в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 800, предпочтительно от приблизительно 200 до приблизительно 700; часть бензоксазинового компонента (с) при выражении через уровень массового процентного содержания от количества компонентов (b) и (с) находится в диапазоне от приблизительно 25 до приблизительно 60, предпочтительно от приблизительно 30 до приблизительно 50.
В соответствии с одним вариантом осуществления, полифункциональный изоцианат включает соответствующие соединения, описывающиеся формулой Q(NCO)n, где n представляет собой число в диапазоне 2-5, предпочтительно 2-3, а Q представляет собой алифатическую углеводородную группу, содержащую 2-18 атомов углерода, циклоалифатическую углеводородную группу, содержащую 5-10 атомов углерода, аралифатическую углеводородную группу, содержащую 8-13 атомов углерода, или ароматическую углеводородную группу, содержащую 6-15 атомов углерода, где в общем случае предпочитаются ароматические углеводородные группы.
Примеры полифункциональных изоцианатов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: этилендиизоцианат; 1,4-тетраметилендиизоцианат; 1,6-гексаметилендиизоцианат; 1,12-додекандиизоцианат; циклобутан-1,3-диизоцианат; циклогексан-1,3- и -1,4-диизоцианат и смеси из данных изомеров; изофорондиизоцианат; 2,4- и 2,6-гексагидротолуолдиизоцианат и смеси из данных изомеров; дициклогексилметан-4,4’-диизоцианат (гидрированное соединение MDI или HMDI); 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат; 2,4- и 2,6-толуолдиизоцианат и смеси из данных изомеров (TDI); дифенилметан-2,4’- и/или -4,4’-диизоцианат (MDI); нафтилен-1,5-диизоцианат; трифенилметан-4,4’,4’’-триизоцианат; полифенилполиметиленполиизоцианаты, относящиеся к типу, который может быть получен в результате конденсирования анилина с формальдегидом со следующим далее фосгенированием, (полимерное соединение MDI); норборнандиизоцианаты; м- и п-изоцианатофенилсульфонилизоцианаты; перхлорированные арилполиизоцианаты; модифицированные полифункциональные изоцианаты, содержащие карбодиимидные группы, уретановые группы, аллофонатные группы, изоциануратные группы, мочевинные группы или биуретовые группы; полифункциональные изоцианаты, поученные в результате проведения реакций теломеризации; полифункциональные изоцианаты, содержащие сложноэфирные группы; и полифункциональные изоцианаты, содержащие полимерные жирнокислотные группы. Как это должно быть понятно для специалистов в соответствующей области техники, также возможным является использование и смесей из полифункциональных изоцианатов, описанных выше, предпочтительно при использовании смеси из полимерных соединений MDI, смеси из изомеров MDI и смеси из TDI. В еще одном варианте осуществления в качестве одного альтернативного варианта для MDI или TDI также могут быть использованы и форполимеры MDI или TDI. Форполимеры MDI или TDI приготавливают в результате проведения реакции между избытком вышеупомянутых полифункциональных изоцианатов (таких как MDI или TDI) и полифункциональным полиолом. Форполимер предпочтительно характеризуется числом NCO в диапазоне 20-35% (мас.). Способы синтеза форполимеров MDI или TDI на современном уровне техники известны (смотрите, например, публикацию Polyurethanes Handbook 2nd edition, G. Oertel, 1994).
Реакционно-способная по отношению к изоцианату композиция, подходящая для использования в настоящем раскрытии изобретения, может включать полифункциональный полиол или полифункциональный амин.
Полифункциональные полиолы для использования в настоящем раскрытии изобретения могут включать нижеследующее, но не ограничиваются только этим: простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, биовозобновляемые полиолы, полимерные полиолы, невоспламеняемый полиол, такой как фосфорсодержащий полиол или галогенсодержащий полиол. Такие полиолы могут быть использованы индивидуально или в подходящей для использования комбинации в виде смеси.
Общая функциональность полифункциональных полиолов, использованных в настоящем раскрытии изобретения, находится в диапазоне от 2 до 6. Молекулярная масса полиолов может составлять величину в диапазоне от 100 до 800, предпочтительно от 200 до 700.
Молекулярная масса (ММ) является среднемассовой молекулярной массой, которую определяют при использовании метода гельпроникающей хроматографии (ГПХ), используя полистирол в качестве эталона.
Доля упомянутых полифункциональных полиолов в общем случае составляет величину в диапазоне от 10% до 80% (мас.), предпочтительно от 15% до 40%, при расчете на композицию смолы.
Простые полиэфирполиолы для использования в настоящем раскрытии изобретения включают алкиленоксидные простые полиэфирполиолы, такие как этиленоксидные простые полиэфирполиолы и пропиленоксидные простые полиэфирполиолы и сополимеры этилен- и пропиленоксида, содержащие концевые гидроксильные группы и произведенные из соединений, содержащих множество замещаемых атомов водорода, в том числе диолов и триолов; например, этиленгликоля, пропиленгликоля, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, неопентилгликоля, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, пентаэритрита, глицерина, диглицерина, триметилолпропана и подобных низкомолекулярных полиолов.
Сложные полиэфирполиолы для использования в настоящем раскрытии изобретения включают нижеследующие, но не ограничиваются только ими: соответствующие соединения, произведенные в результате проведения реакции между дикарбоновой кислотой и избытком диола, например, между адипиновой кислотой и этиленгликолем или бутандиолом, или реакции между лактоном и избытком диола, таким образом, как между капролактоном и пропиленгликолем. В дополнение к этому, сложные полиэфирполиолы для использования в настоящем раскрытии изобретения также могут включать: линейные или слаборазветвленные алифатические (в основном адипинаты) полиолы, содержащие концевую гидроксильную группу; низкомолекулярные ароматические сложные полиэфиры; поликапролактоны; поликарбонатполиол. Данные линейные или слаборазветвленные алифатические (в основном адипинаты) полиолы, содержащие концевую гидроксильную группу, получают в результате проведения реакции между дикарбоновыми кислотами и избытком диолов, триолов и их смеси; данные дикарбоновые кислоты, например, включают нижеследующие, но не ограничиваются только ими: адипиновая кислота, смешанная кислота (AGS) (адипиновая-глутаровая-янтарная); данные диолы, триолы, например, включают нижеследующие, но не ограничиваются только ими: этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, глицерин, триметилолпропан и пентаэритрит. Данные низкомолекулярные ароматические сложные полиэфиры включают продукты, произведенные из технологических остатков производства диметилтерефталата (DMT), которые, как это общепринято, обозначают термином «кубовые остатки для DMT», продукты, произведенные от гидролиза вторично используемых поли(этилентерефталатных) (РЕТ) бутылок или магнитной ленты с последующими повторной этерификацией под воздействием дикислот или реакцией с алкиленоксидами, и продукты, произведенные в результате поведения направленной этерификации фталевого ангидрида. Поликапролактоны производят в результате раскрытия циклов для капролактонов в присутствии инициатора и катализатора. Инициатор включает этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, глицерин, триметилолпропан и пентаэритрит. Поликарбонатполиолы производят из угольной кислоты, они могут быть произведены в результате проведения поликонденсации между диолами и фосгеном, хотя существует и переэтерификация между диолами, как это общепринято, гександиолом, и сложным эфиром угольной кислоты, таким как дифенилкарбонат.
Биовозобновляемые полиолы, подходящие для использования в настоящем раскрытии изобретения, включают касторовое масло, подсолнечное масло, пальмоядровое масло, пальмовое масло, масло канола, рапсовое масло, соевое масло, кукурузное масло, арахисовое масло, оливковое масло, водорослевое масло и их смеси.
Примеры полифункциональных полиолов также включают нижеследующие, но не ограничиваются только ими: привитые полиолы или полимочевиномодифицированные полиолы. Привитые полиолы включают триол, в котором винильные мономеры подвергают прививочной сополимеризации. Полимочевин-модифицированный полиол является полиолом, включающим полимочевинную дисперсию, и полученным в результате проведения реакции между диамином и диизоцианатом в присутствии полиола. Одним вариантом полимочевиномодифицированных полиолов являются полиолы полиизоцианатного полиприсоединения (PIPA), которые формируют в результате проведения реакции «по месту» между изоцианатом и алканоламином в полиоле. Невоспламеняемый полиол может, например, представлять собой фосфорсодержащий полиол, получаемый в результате присоединения алкиленоксида к фосфорнокислотному соединению. Галогенсодержащий полиол может, например, представлять собой соответствующие соединения, получаемые в результате проведения полимеризации с раскрытием цикла для эпихлоргидрина или трихлорбутиленоксида.
Полифункциональный амин для использования в настоящем раскрытии изобретения может включать простой полиэфирполиамин или сложный полиэфирполиамин.
В одном предпочтительном варианте осуществления композиция, реакционно-способная по отношению к изоцианату, представляет собой простой полиэфирполиол, сложный полиэфирполиол или простой полиэфирамин.
Как это установлено, добавление соединения (с) в композиции смолы настоящего раскрытия изобретения может улучшить стойкость к воспламеняемости.
В соответствии с одним вариантом осуществления бензоксазиновый компонент может представлять собой любые мономер, олигомер или полимер, содержащие, по меньшей мере, один бензоксазиновый фрагмент.
В одном варианте осуществления бензоксазин может представлять собой бис(дигидробензоксазины) на основе бисфенолов, которые являются доступными на коммерческих условиях и могут быть приготовлены в соответствии с хорошо известными и опубликованными способами. Бис(дигидробензоксазины) на основе бисфенолов могут описываться формулой (I)
где
R1 представляет собой С1-С18 алкил или С3-С12 циклоалкил, С3-С12 циклоалкил С1-С4 алкил, С6-С18 арил или С6-С18 арил С1-С4 алкил, которые являются незамещенными или замещенными одной или несколькими С1-С6 алкильными группами или С1-С6 алкокси-группами;
R2 представляет собой атом водорода, диалкиламино; алкилтио; алкилсульфонил; С1-С18 алкил; С1-С18 алкокси; С1-С18 алкоксиалкил; С5-С12 циклоалкил, который является незамещенным или замещенным одной или несколькими С1-С6 алкильными группами или С1-С6 алкокси-группами; С6-С12 арил, который является незамещенным или замещенным одной или несколькими С1-С6 алкильными группами или С1-С6 алкокси-группами; или С7-С13 аралкил, который является незамещенным или замещенным одной или несколькими С1-С6 алкильными группами или С1-С6 алкокси-группами;
Х1 представляет собой простую связь или двухвалентную мостиковую группу, выбираемую из -О-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)-, -NR3-, -O-C(O)-, -O-C(O)-O-, -SO2-O-,-O-SO2-O-, -NR3-C(O)-, -NR3-C(O)-O-, -NR3-C(O)-NR3-, -NR3SO2-, -NR3-SO2-O-, -O-SO2-NR3-, -NR3-SO2-NR3-, -P(O)(OR3)O-, -OP(OR3)O-, -(O)P(OR3)-, -P(ОR3)-, -P(R3)-, -O-(O)P(R3)-O-, С1-С18 алкилена, С2-С18 алкилидена, С3-С12 циклоалкилена или -циклоалкилидена, -Si(OR3)2- и -Si(R3)2-; и
R3 представляет собой Н или С1-С12 алкил, С5- или С6-циклоалкил, С5- или С6-циклоалкилметил или -этил, фенил, бензил или 1-фенилэт-2-ил.
При наличии радикалов от R1 до R3 в виде алкила, алкокси или алкоксиалкила данные алкоильный или алкокси-радикалы могут быть прямо-цепочечными или разветвленными и могут содержать от 1 до 12, более предпочтительно от 1 до 8, а наиболее предпочтительно от 1 до 4, атомов С.
Примерами алкильных групп являются метильная, этильная, изопропильная, н-пропильная, н-бутильная, изобутильная, втор-бутильная, трет-бутильная и различные изомерные пентильная, гексильная, гептильная, октильная, нонильная, децильная, ундецильная, додецильная, тридецильная, тетрадецильная, пентадецильная, гексадецильная, гептадецильная и октадецильная группы.
Подходящими для использования алкокси-группами являются, например, метокси-, этокси-, изопропокси-, н-пропокси-, н-бутокси-, изобутокси-, втор-бутокси-, трет-бутокси- и различные изомерные пентилокси-, гексилокси-, гептилокси-, октилокси-, нонилокси-, децилокси-, ундецилокси-, додецилокси-, тридецилокси-, тетрадецилокси-, пентадецилокси-, гексадецилокси-, гептадецилокси- и октадецилокси-группы.
Примерами алкоксиалкильных групп являются 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-метоксипропил, 3-метоксипропил, 4-метоксибутил и 4-этоксибутил.
Циклоалкилом предпочтительно является С5-С8 циклоалкил, в особенности С5- или С6-циклоалкил. Некоторыми его примерами являются циклопентил, метилциклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил.
Арильные группы представляют собой, например, фенил, нафтил и антрил.
Аралкил предпочтительно содержит от 7 до 12 атомов углерода, а в особенности от 7 до 11 атомов углерода. Им могут быть, например, бензил, фенэтил, 3-фенилпропил, α-метилбензил, 4-фенилбутил или α,α-диметилбензил.
R1 предпочтительно представляет собой С1-С12 алкил, С5-С8 циклоалкил или С5-С8 циклоалкил С1-С2 алкил, который является незамещенным или замещенным одной или несколькими С1-С4 алкильными группами или С1-С4 алкокси-группами, С6-С10 арил или С6-С10 арил С1-С2 алкил, который является незамещенным или замещенным одной или несколькими С1-С4 алкильными группами или С1-С4 алкокси-группами.
В одном более предпочтительном варианте осуществления настоящего раскрытия изобретения R1 представляет собой С1-С6 алкил или фенил или бензил - как незамещенные, так и замещенные одной или несколькими метильными группами или метокси-группами.
В соответствии с настоящим раскрытием изобретения предпочитаются соединения, описывающиеся формулой (I), в которых R1 представляет собой изопропил, изо- или третичный бутил, н-пентил или фенил.
R2 в соединениях, описывающихся формулой (I), предпочтительно представляет собой атом водорода.
Циклоалкилен Х1 может представлять собой полициклоалкилен, содержащий от 2 до 4 конденсированных и/или соединенных мостиковыми связями углеродных циклов, такой как бицикло[2,2,1]гептанилен или трицикло[2,1,0]деканилен.
Х1 представляет собой простую связь или более предпочтительно двухвалентную мостиковую группу, выбираемую из -О-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)-, -P(O)(OR3)O-, -OP(OR3)O-, -OP(OR3)-, -P(ОR3)-, -P(R3)-, С1-С2 алкилена и С2-С12 алкилидена, где R3 представляет собой С1-С4 алкил, С5- или С6-циклоалкил, фенил или бензил.
R3 предпочтительно представляет собой Н, С1-С12 алкил, С5- или С6-циклоалкил, С5- или С6-циклоалкилметил или -этил, фенил, бензил или 1-фенилэт-2-ил. Для случая наличия R3 в виде части групп P(O)(OR3)O-, -OP(OR3)O-, -OP(OR3)-, -P(OR3)- и -P(R3) он предпочтительно не представляет собой атом водорода.
В одном предпочтительном варианте осуществления R3 выбирают из С1-С4 алкила, циклогексила, фенила или бензила. Некоторыми предпочтительными примерами бисфенолов, использованных для приготовления бис(дигидробензоксазинов), являются 4,4’-дигидроксибифенил, (4-гидроксифенил)2С(О) (DHBP), би(4-гидроксифениловый) простой эфир, би(4-гидроксифениловый) простой тиоэфир, бисфенол А, бисфенол АР, бисфенол Е, бисфенол Н, бисфенол F, бисфенол S, бисфенол Z, фенолфталеин и би(4-гидроксифенил)трицикло[2,1,0]декан.
Часть бензоксазинового компонента (С) при выражении через уровень массового процентного содержания от количества компонентов (b) и (с) находится в диапазоне от приблизительно 25 до приблизительно 60, предпочтительно от приблизительно 30 до приблизительно 50.
В настоящем раскрытии изобретения композиция, кроме того, включает один или несколько катализаторов в целях катализирования прохождения реакции между полифункциональным изоцианатом и полифункциональным полиолом или реакции тримеризации изоцианата, например, аминовый катализатор, такой как N,N-диметилэтаноламин, N,N-диметил-N’,N’-ди(2-гидроксипропил)-1,3-пропандиамин, 2-((2-(2-(диметиламино)этокси)этил)метиламино)этанол, диметилциклогексиламин и триэтилендиамин, и катализатор тримеризации, такой как третичные амины, триазины, а наиболее предпочтительно катализаторы тримеризации на основе металлических солей.
Примерами подходящих для использования катализаторов тримеризации на основе металлических солей являются соли, полученные из щелочных металлов и органических карбоновых кислот. Предпочтительные щелочные металлы представляют собой калий и натрий. И предпочтительными карбоновыми кислотами являются уксусная кислота и 2-этилгексановая кислота.
Предпочтительные катализаторы тримеризации на основе металлических солей представляют собой ацетат калия (доступный на коммерческих условиях в качестве продукта Catalyst LB от компании Huntsman Polyurethanes) и 2-этилгексаноат калия.
В способе настоящего раскрытия изобретения могут быть использованы два и более различных катализатора.
В одном варианте осуществления доля катализаторов, присутствующих в композиции, составляет величину в диапазоне от 0,001 до 10% (мас.), предпочтительно от 0,1 до 5% (мас.), при расчете на совокупную массу композиции смолы.
В соответствии с одним вариантом осуществления индекс NCO для композиции смолы находится в диапазоне от 0,7 до 5, предпочтительно от 1 до 5, а более предпочтительно от 1,2 до 4.
Изоцианатный индекс или NCO-индекс или индекс представляет собой соотношение между группами NCO и реакционно-способными по отношению к изоцианату атомами водорода, присутствующими в рецептуре.
Говоря другими словами, NCO-индекс выражает количество изоцианата, фактически использованное в рецептуре, по отношению к количеству изоцианата, теоретически требующегося для проведения реакции с количеством реакционно-способного по отношению к изоцианату атома водорода, использованного в рецептуре.
В еще одном варианте осуществления композиция смолы может, кроме того, необязательно содержать антипирены, антиоксиданты, растворители, поверхностно-активные вещества, физические или химические пенообразователи, удлинитель цепи, сшиватель, пеностабилизатор, наполнители, пигменты или любые другие типичные добавки, использованные в PU-материалах.
Преимущества раскрытой композиции могут включать: (1) высокую температуру стеклования; (2) улучшенную стойкость к воспламеняемости; и (3) отсутствие какого-либо очевидного воздействия на механические свойства пеноматериала.
В настоящем раскрытии изобретения также предлагается способ изготовления композиции смолы, включающий добавление бензоксазинового компонента и композиции, реакционно-способной по отношению к изоцианату, к полифункциональному изоцианату.
В настоящем раскрытии изобретения также предлагается способ изготовления композиции смолы, включающий добавление бензоксазинового компонента к термопластическому полиуретану (TPU). TPU настоящего раскрытия изобретения образуется в результате проведения реакции между дифункциональным изоцианатом, дифункциональным полиолом и дифункциональным диолом в качестве удлинителя цепи.
Кроме того, дополнительно, в настоящем раскрытии изобретения также предлагается способ использования композиций смол для формирования продукта в виде жесткого пеноматериала, такого как изоляционный слой в кровле, стене или холодильной технике.
Примеры того, которые теперь следуют далее, должны рассматриваться в качестве иллюстративных для настоящего раскрытия изобретения, а не ограничивающих его каким-либо образом.
Материалы исходного сырья
Полифункциональный изоцианат: полимерное соединение MDI SUPRASEC® 5005 (поставщик: Huntsman Corporation, USA);
Полиол А: дифункциональный сложный полиэфирполиол STEPANPOL® PS-3152; имеет молекулярную массу, составляющую приблизительно 356, (поставщик: Stepan Company, USA);
Полиол В: простой полиэфирполиол DALTOLAC® R 200; имеет молекулярную массу, составляющую приблизительно 679, (поставщик: Huntsman Corporation, USA);
Простой полиэфирамин: трифункциональный первичный амин JEFFAMINE® T-403; имеет молекулярную массу, составляющую приблизительно 440, (поставщик: Huntsman Corporation, USA);
TPU: материал TPU IROGRAN® A 85 P 4394 (поставщик: Huntsman Corporation, USA);
Пеностабилизатор: полимерная добавка (силиконовое поверхностно-активное вещество) TEGOSTAB® B8462 (поставщик: Evonik);
Катализатор А: бис(N, N-диметиламиноэтиловый) простой эфир;
Катализатор В: смесь из 48,2% (мас.) ацетата калия, 48,2% (мас.) этиленгликоля и 3,6% (мас.) Н2О;
Бензоксазин: СВ3100 (бензоксазин на основе бисфенола-А) (поставщик: Chengdu Coryes Polymer Science & Technology Company);
Растворитель: триэтилфосфат.
Примеры 1-13:
Примеры 1-11 производили при использовании полифункционального изоцианата в качестве компонента А. Компоненты В для примеров от 1 до 11 демонстрируются в таблице 1. Все значения, перечисленные в таблице 1, относятся к массовым частям компонента В. Как это продемонстрировано в таблице 1, примеры 1, 7, 8 и от 9 до 11 являлись сравнительными примерами, которые не содержали бензоксазин.
Таблица 1
Пример Рецептура компонента В |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
Полиол A | 93 | 93 | 93 | 93 | 93 | 93 | 93 | 93 | |||
Полиол В | 93 | 93 | |||||||||
Простой полиэфирамин | 100 | 100 | |||||||||
Пеностабилизатор | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
Катализатор A | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | ||
Катализатор В | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | ||
Бензоксазин | 20 | 40 | 60 | 80 | 60 | 60 | 26 | 40 | |||
Растворитель | 10 | 20 | 30 | 40 | 30 | 30 | 13 | 20 | |||
Вода | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
Пример 12 производили при использовании 100 массовых частей TPU и 40 массовых частей бензоксазина. Пример 13 являлся сравнительным примером, который содержал 100 массовых частей TPU в отсутствие бензоксазина.
Методика
Для примеров 1-4 и 9 компоненты А и В смешивали при соотношении (в пересчете на массу) А:В= 3:1 и индексе 2,6. Для примера 5 компоненты А и В смешивали при соотношении (в пересчете на массу) А:В= 2:1 и индексе 1,7. Для примера 6 компоненты А и В смешивали при соотношении (в пересчете на массу) А:В= 4: 1 и индексе 3,5. Для примеров 7 и 10 компоненты А и В смешивали при соотношении (в пересчете на массу) А:В= 3,3:1 и индексе 2,7. Для примеров 8 и 11 компоненты А и В смешивали при соотношении (в пересчете на массу) А:В= 1:1 и индексе 1,3. Смесь из каждого примера перемешивали в полиэтиленовом контейнере для изготовления полимочевино/полиуретанового пеноматериала. Получающуюся в результате композицию пеноматериала быстро выливали в полиэтиленовый мешок. Протекала реакция пенообразования, и пеноматериалу предоставляли возможность самопроизвольного вспенивания. Пеноматериалы отверждают на протяжении как минимум 24 часов при комнатной температуре до проведения испытания. Для каждой рецептуры изготавливали приблизительно 1 килограмм (кг) пеноматериала при использовании методики вспенивания при смешивании вручную для испытания.
Для примера 12 в смесителе от компании Haake на протяжении 5 минут при 150°С смешивали 100 г TPU и 40 г бензоксазина. После этого расплавы выливали в пресс-форму и пресс-форму выдерживали в машине для холодного (10~20°С) прессования на протяжении 30 минут. После отверждения смесь удаляют из пресс-формы для испытания.
Для примера 13 100 г TPU расплавляли при 150°С и выливали в пресс-форму и пресс-форму выдерживали в машине для холодного (10~20°С) прессования на протяжении 30 минут. После отверждения TPU удаляют из пресс-формы для испытания.
Результаты
Эксплуатационные характеристики по стойкости к воспламеняемости и физическое свойство
Таблица 2 | |||||||||||||
Пример | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
Плотность 1) [кг/м3] | 44 | 49 | 49 | 48 | 48 | 49 | 52 | / | 48 | 50 | / | / | / |
Предел прочности при сжатии 2) [MПa] | 0,28 | 0,355 | 0,41 | 0,38 | 0,32 | 0,4 | 0,39 | / | 0,32 | 0,34 | / | / | / |
Модуль упругости при сжатии 3) [MПa] | 7,7 | 10,3 | 13 | 11 | 9,7 | 12,7 | 10 | / | 9,3 | 8,6 | / | / | / |
Индекс кислородного предела 4) [%] | 24,2 | 25,6 | 25,9 | 25,7 | 25,1 | 26 | 23,5 | / | 21,7 | 21,6 | / | 25 | 22 |
Tg 5) | 118 | 123 | 125 | 119 | 120 | 124 | 112 | 125 | 110 | 105 | 113 | / | / |
1) Подвергают испытанию в соответствии с документом ASTM D792-00
2) Подвергают испытанию в соответствии с документом ASTM D695-02
3) Подвергают испытанию в соответствии с документом ASTM D695-02a
4) Подвергают испытанию в соответствии с документом ASTM D2863:1997
5) Подвергают испытанию в соответствии с документом ASTM E1640 при использовании динамометрического анализатора (ДМА)
Таблица 2 демонстрирует эксплуатационные характеристики по стойкости к воспламеняемости и физическое свойство для примеров 1-13. В присутствии бензоксазина (примеры 2-6 и 12) имеют место значительное улучшение стойкости к воспламеняемости и отсутствие какого-либо очевидного воздействия на механические свойства пеноматериала. Для примеров от 2 до 6 пеноматериал характеризуется увеличенной температурой стеклования.
Claims (13)
1. Композиция смолы для получения жесткого пеноматериала, содержащая:
(а) полифункциональный изоцианат, выбранный полимерного MDI или смеси изомеров MDI, или их смеси;
(b) реакционно-способную по отношению к изоцианату композицию, содержащую
(b1) полифункциональный полиол и композицию катализатора; и/или
(b2) полифункциональный амин; и
(с) бензоксазиновый компонент, растворенный в композиции смолы;
где молекулярная масса полифункционального полиола составляет величину в диапазоне от 100 до 800, предпочтительно от 200 до 700; бензоксазиновый компонент представляет собой бензоксазин, относящийся к типу бисфенола-А; часть бензоксазинового компонента (с) при выражении через уровень массового процентного содержания от количества компонентов (b) и (с) находится в диапазоне от 25 до 60, предпочтительно от 30 до 50; реакционно-способную по отношению к изоцианату композиция представляет собой простой полиэфирполиол, сложный полиэфирполиол или простой полиэфирамин.
2. Композиция смолы по п. 1, где композиция смолы характеризуется индексом NCO в диапазоне от 0,7 до 5, предпочтительно от 1 до 5, а более предпочтительно от 1,2 до 4.
3. Композиция смолы по п. 1, где композиция катализатора содержит аминовый катализатор и/или катализатор тримеризации.
4. Композиция смолы по любому одному из пп. с 1 по 3, где композиция смолы, кроме того, содержит, по меньшей мере, один растворитель.
5. Композиция смолы по любому одному из пп. с 1 по 4, где композиция смолы, кроме того, содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество.
6. Способ изготовления композиции смолы по любому одному из пп. с 1 по 5, включающий добавление бензоксазинового компонента и композиции, реакционно-способной по отношению к изоцианату, к полифункциональному изоцианату, или добавление бензоксазинового компонента к термопластичному полиуретану.
7. Применение композиций смол по любому одному из пп. с 1 по 5 для формирования продукта в виде жесткого пеноматериала.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2782601C1 true RU2782601C1 (ru) | 2022-10-31 |
Family
ID=
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1763119A (zh) * | 2004-10-22 | 2006-04-26 | 四川大学 | 工程塑料粉末填充硬质聚氨酯泡沫塑料的制备 |
JP2010070757A (ja) * | 2008-08-22 | 2010-04-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 硬化性ウレタン樹脂、該樹脂を含む硬化性樹脂組成物、および硬化性ウレタン樹脂の製造方法 |
RU2418812C2 (ru) * | 2005-12-16 | 2011-05-20 | ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК. | Поли(мочевиноуретаны), изделия и покрытия, изготовленные из них, и способы их производства |
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1763119A (zh) * | 2004-10-22 | 2006-04-26 | 四川大学 | 工程塑料粉末填充硬质聚氨酯泡沫塑料的制备 |
RU2418812C2 (ru) * | 2005-12-16 | 2011-05-20 | ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК. | Поли(мочевиноуретаны), изделия и покрытия, изготовленные из них, и способы их производства |
JP2010070757A (ja) * | 2008-08-22 | 2010-04-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 硬化性ウレタン樹脂、該樹脂を含む硬化性樹脂組成物、および硬化性ウレタン樹脂の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"Synthesis and Characterzation of Poly(urethane-benzoxazine) Films as Novel Type of Polyurethane/Phenolic Resin Composites" Takeichi, Tsutomu, et. al., Journal of Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry, Vol. 38, 4165-4176. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5124369A (en) | Process for preparing soft flexible polyurethane foams and a polyol composition useful in said process | |
US11555091B2 (en) | Composition with reduced aldehyde emission | |
US12024609B2 (en) | Benzoxazine based polyurethane resin composition | |
JPH03185019A (ja) | 耐高温度フオーム | |
CN114174364A (zh) | 具有减少的醛排放的聚氨酯组合物 | |
JP7337162B2 (ja) | 放出アルデヒドが低減化されたフォームの製造に適した反応混合物 | |
RU2782601C1 (ru) | Композиция полиуретановой смолы на бензоксазиновой основе | |
CN114341230B (zh) | 基于三(羟甲基)氧化膦的聚酯多元醇及由其得到的树脂组合物 | |
RU2783442C2 (ru) | Композиция с пониженной эмиссией альдегидов | |
US20230174703A1 (en) | A binder composition |