RU2778549C1 - Composite solid electrolyte for solid state lithium electrochemical devices - Google Patents
Composite solid electrolyte for solid state lithium electrochemical devices Download PDFInfo
- Publication number
- RU2778549C1 RU2778549C1 RU2021139296A RU2021139296A RU2778549C1 RU 2778549 C1 RU2778549 C1 RU 2778549C1 RU 2021139296 A RU2021139296 A RU 2021139296A RU 2021139296 A RU2021139296 A RU 2021139296A RU 2778549 C1 RU2778549 C1 RU 2778549C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium
- electrochemical devices
- solid electrolyte
- composite
- solid
- Prior art date
Links
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 19
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 title description 4
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M Lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000996 additive Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910009178 Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- CVJYOKLQNGVTIS-UHFFFAOYSA-K aluminum;lithium;titanium(4+);phosphate Chemical compound [Li+].[Al+3].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O CVJYOKLQNGVTIS-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910000664 lithium aluminum titanium phosphates (LATP) Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium Ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018091 Li 2 S Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910009496 Li1.5Al0.5Ge1.5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002984 Li7La3Zr2O12 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010092 LiAlO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021525 ceramic electrolyte Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005262 decarbonization Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- -1 preheated at 300°C Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области неорганических твердых электролитов, а именно к композиционным твердым электролитам, обладающих высокой проводимостью по ионам лития в области температур 150-220°С для использования в среднетемпературных литиевых перезаряжаемых батареях, электрохимических устройствах и сенсорах.The invention relates to the field of inorganic solid electrolytes, namely to composite solid electrolytes with high conductivity of lithium ions in the temperature range of 150-220°C for use in medium-temperature lithium rechargeable batteries, electrochemical devices and sensors.
Известны твердые электролиты, обладающие проводимостью выше 10-3 См/см в области температур 150-200°С, наиболее проводящими из которых являются твердый электролит Li8La3Zr2-0.75xAlxO12.5, где х=0.07-0.2 [1. Патент РФ, RU №2483398, Заявка 2011147462/07, Опубл. 27.05.2013 Бюл. № 15], твердый раствор состава Li2S·nSb2S3 (n=4, 5, 6), полученный при температуре синтеза 600-700°С [2. Патент РФ, RU № 2213384, Заявка №2002101338/09, Опубл. 2003.09.27], твердый электролит состава Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (0.1≤x≤0.5) [3. Патент РФ, RU 2493638, Заявка 2012133359/04, Опубл.: 20.09.2013], твердые стеклокерамические электролиты на основе Li1+x(Al,Ga)xTi2-x(PO4)3 (где 0<X<0,8) и на основе Li1+X+YMXTi2XSiYP3-YO12 (где 0 <X <= 0.4 и 0 <Y<= 0.6) в качестве основной кристаллической фазы [4. US Patent 20150014184A1]. Недостатком указанных электролитов является сложность приготовления исходных веществ и керамических изделий из них с помощью твердофазного синтеза при температуре 600-1100°С, с последующим формованием и спеканием плотных керамик при тех же температурах.Solid electrolytes are known with a conductivity above 10-3 S/cm in the temperature range of 150-200°C, the most conductive of which are the solid electrolyte Li 8 La 3 Zr 2-0.75x AlxO 12.5 , where x=0.07-0.2 [1. RF patent, RU No. 2483398, Application 2011147462/07, Publ. 05/27/2013 Bull. No. 15], a solid solution of composition Li 2 S·nSb 2 S 3 (n=4, 5, 6), obtained at a synthesis temperature of 600-700°C [2. RF patent, RU No. 2213384, Application No. 2002101338/09, Publ. 2003.09.27], solid electrolyte composition Li 1+x Al x Ti 2-x (PO 4 ) 3 (0.1≤x≤0.5) [3. Patent RF, RU 2493638, Application 2012133359/04, Published: 20.09.2013], solid glass-ceramic electrolytes based on Li 1+x (Al,Ga) x Ti 2-x (PO4) 3 (where 0<X<0, 8) and based on Li 1+X+Y M X Ti 2X Si Y P 3-Y O 12 (where 0 <X <= 0.4 and 0 <Y<= 0.6) as the main crystalline phase [4. US Patent 20150014184A1]. The disadvantage of these electrolytes is the complexity of the preparation of starting materials and ceramic products from them using solid-phase synthesis at a temperature of 600-1100°C, followed by molding and sintering of dense ceramics at the same temperatures.
Известны композитные твердые электролиты обладающие высокой ионной проводимостью по литию на основе ионных солей, содержащие дисперсные керамические компоненты Al2O3, SiO2, MgO, Li7La3Zr2O12, Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12, Li1.4Al0.4Ti1.6(PO4)3 Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3 с добавкой полимерного связующего [5. CN Patent, CN111525181A; 6. KR Patent, KR 20200050627; 7. KR patent, KR101886358B1; 8. US Patent US6132905A]. Недостатком указанных электролитов является наличие в них органических соединений, что не позволяет использовать их в среднетемпературных электрохимических устройствах.Known composite solid electrolytes with high ionic conductivity for lithium based on ionic salts containing dispersed ceramic components Al2O3, SiO2, MgO, Li7La3Zr2O12, Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12, Li1.4Al0.4Ti1.6(POfour)3 Li1.5Al0.5Ge1.5(POfour)3 with the addition of a polymer binder [5. CN Patent, CN111525181A; 6. KR Patent, KR 20200050627; 7. KR patent, KR101886358B1; 8. US Patent US6132905A]. The disadvantage of these electrolytes is the presence of organic compounds in them, which does not allow their use in medium-temperature electrochemical devices.
Результаты наших исследований показали [9. A.S. Ulihin, N.F. Uvarov, Yu.G. Mateyshina, L.I. Brezhneva, A.A. Matvienko “Composite solid electrolytes LiClO4 - Al2O3” Solid State Ionics 177 (2006) p.2787-2790], [10. A.S. Ulihin, N.F. Uvarov “Electrochemical properties of composition solid electrolytes LiClO4-MgO” Russian Journal of Electrochemistry 45 (2009), p.707-710], [11. Uvarov N.F., Bokhonov B.B., Ulihin A.S., Sharafutdinov M.R., Kirik S.D. “Composite solid electrolytes with mesoporous oxide additives” ECS Transactions 25 (2010) p.35-40], [12. Ulihin, A., Ponomareva, V., Uvarov, N., Kovalenko, K., Fedin, V. “Enhanced lithium ionic conductivity of lithium perchlorate in the metal-organic framework matrix” Ionics 26(12) (2020), p. 6167-6173] что гетерогенное допирование перхлората лития приводит росту ионной проводимости, достигая значений ~10-2 См/см в области температур 150-220°С.The results of our research showed [9. AS Ulihin, NF Uvarov, Yu.G. Mateyshina, LI Brezhneva, AA Matvienko “Composite solid electrolytes LiClO4 - Al2O3” Solid State Ionics 177 (2006) p.2787-2790], [10. AS Ulihin, NF Uvarov “Electrochemical properties of composition solid electrolytes LiClO4-MgO” Russian Journal of Electrochemistry 45 (2009), p.707-710], [11. Uvarov NF, Bokhonov BB, Ulihin AS, Sharafutdinov MR, Kirik SD “Composite solid electrolytes with mesoporous oxide additives” ECS Transactions 25 (2010) p.35-40], [12. Ulihin, A., Ponomareva, V., Uvarov, N., Kovalenko, K., Fedin, V. “Enhanced lithium ionic conductivity of lithium perchlorate in the metal-organic framework matrix” Ionics 26(12) (2020), p . 6167-6173] that heterogeneous doping of lithium perchlorate leads to an increase in ionic conductivity, reaching values of ~10 -2 S/cm in the temperature range of 150-220°C.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому электролиту является твердый композиционный электролит на основе перхлората лития, выступающего в качестве неорганической ионогенной соли лития, и содержащий добавку γ-LiAlO2 с удельной поверхностью не менее 30 м2/г в количестве от 30 до 70 об.% или оксид магния с удельной поверхностью не менее 30 м2/г в количестве 30-70 об.%. [13. Композиционный твердый электролит с проводимостью по ионам лития (варианты) / Патент РФ, RU 2358360 опубл. БИ № 16, 10.06.2009 г.] - прототип. Известный электролит характеризуется высокими стабильными значениями ионной проводимости не хуже 1⋅10-2 при Т=200°C, и высоким значением потенциала электрохимического разложения (потенциал разложения перхлората лития в композиционном твердом электролите в вакууме составляет 3.5-4 В).The closest technical solution to the proposed electrolyte is a solid composite electrolyte based on lithium perchlorate, acting as an inorganic ionic lithium salt, and containing the additive γ-LiAlO2 with a specific surface area of at least 30 m 2 /g in an amount of 30 to 70 vol.% or magnesium oxide with a specific surface area of at least 30 m 2 /g in the amount of 30-70 vol.%. [13. Composite solid electrolyte with lithium ion conductivity (options) / RF Patent, RU 2358360 publ. BI No. 16, 06/10/2009] - prototype. Known electrolyte is characterized by high stable values of ionic conductivity not worse than 1⋅10 -2 at T=200°C, and high electrochemical decomposition potential (decomposition potential of lithium perchlorate in a composite solid electrolyte in a vacuum is 3.5-4 V).
Недостатком данного композиционного твердого электролита является наличие в нем непроводящей оксидной добавки, содержание которой достигает 70 об.%. Помимо этого, перед синтезом необходим предварительный прогрев оксидной добавки (MgO) при температуре 400-450°С для дегидратации и декарбонизации.The disadvantage of this composite solid electrolyte is the presence in it of a non-conductive oxide additive, the content of which reaches 70 vol.%. In addition, prior to synthesis, it is necessary to preheat the oxide additive (MgO) at a temperature of 400-450°C for dehydration and decarbonization.
Целью заявляемого технического решения является разработка композиционного твердого электролита для твердотельных литиевых электрохимических устройств, не содержащего инертных (не проводящих) компонентов с высокой ионной проводимостью, не ниже 10-3 См/см при температуре 150°С и 10-2 См/см при температуре 200°С, получение которого не требует использования высоких температур.The purpose of the proposed technical solution is to develop a composite solid electrolyte for solid-state lithium electrochemical devices that does not contain inert (non-conductive) components with high ionic conductivity, not lower than 10 -3 S/cm at a temperature of 150°C and 10 -2 Sm/cm at a temperature 200°C, the production of which does not require the use of high temperatures.
Поставленная задача решается благодаря тому, что заявляемый композиционный твердый электролит для твердотельных литиевых электрохимических устройств с проводимостью по ионам лития, состит из Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 с узким распределением частиц по размеру: D50 не более 1.5 мкм, D90 не более 3.0 мкм и перхлората лития в качестве добавки в количестве 18-27 массовых %.The problem is solved due to the fact that the claimed composite solid electrolyte for solid-state lithium electrochemical devices with lithium ion conductivity, consists of Li 1.3 Al 0.3 Ti 1.7 (PO 4 ) 3 with a narrow particle size distribution: D 50 not more than 1.5 μm, D 90 not more than 3.0 microns and lithium perchlorate as an additive in the amount of 18-27 mass%.
Существенными отличительными признаками данного технического решения является использование в качестве добавки, позволяющей существенно уменьшить межзеренное сопротивление, перхлората лития, температура плавления которого составляет ~ 250°C, что позволяет получить композитный твердый электролит в составе которого отсутствует инертная (не проводящая) компонента без использования высоких температур.The essential distinguishing features of this technical solution is the use of lithium perchlorate as an additive, which can significantly reduce the intergranular resistance, the melting point of which is ~ 250°C, which makes it possible to obtain a composite solid electrolyte that does not contain an inert (non-conductive) component without the use of high temperatures .
Проведенные патентные исследования подтверждают новизну данных технических решений.The conducted patent research confirms the novelty of these technical solutions.
Свойства заявляемых композиционных твердых электролитов с проводимостью по ионам лития, а также свойства электролита по прототипу продемонстрированы в примерах, приведенных ниже.The properties of the claimed composite solid electrolytes with lithium ion conductivity, as well as the properties of the prototype electrolyte are shown in the examples below.
Пример 1 (по прототипу)Example 1 (by prototype)
Перхлорат лития, предварительно прогретый при 300°С, и MgO с удельной поверхностью 200 м2/г, предварительно прогретый при 450°С, берут в заданных соотношениях, тщательно перемешивают с добавлением этилового спирта до образования пастообразной смеси. Полученную смесь высушивают на воздухе и прокаливают при 300°С (1 час), после чего полученный нанокомпозит охлаждают в токе аргона, затем прессуют в таблетки и проводят измерения электропроводности в вакууме.Lithium perchlorate, preheated at 300°C, and MgO with a specific surface area of 200 m 2 /g, preheated at 450°C, are taken in given proportions, thoroughly mixed with the addition of ethanol until a pasty mixture is formed. The resulting mixture is dried in air and calcined at 300°C (1 hour), after which the resulting nanocomposite is cooled in an argon flow, then pressed into tablets, and electrical conductivity is measured in vacuum.
Пример 2Example 2
Алюмотитанофосфат лития Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 с узким распределением частиц по размеру (D50 не более 1.5 мкм, D90 не более 3.0 мкм) и перхлорат лития берут в расчетных соотношениях соотношениях, тщательно перемешивают с добавлением этилового спирта. Полученную смесь высушивают на воздухе и выдерживают при температуре 260-300°С. Полученный композит охлаждают в токе аргона или в вакууме, затем прессуют в таблетки и проводят измерения электропроводности в вакууме.Lithium alumotitanium phosphate Li 1.3 Al 0.3 Ti 1.7 (PO 4 ) 3 with a narrow particle size distribution (D 50 not more than 1.5 µm, D 90 not more than 3.0 µm) and lithium perchlorate are taken in calculated ratios, thoroughly mixed with the addition of ethyl alcohol. The resulting mixture is dried in air and maintained at a temperature of 260-300°C. The resulting composite is cooled in a stream of argon or in a vacuum, then pressed into pellets, and the electrical conductivity is measured in a vacuum.
По сравнению с прототипом, предлагаемый композитный твердый электролит обладает высокими значениями проводимости по ионам лития (1.3⋅10-3 См/см при 150°С; 2.6⋅10-2 См/см при 200°С) и при этом не содержит инертной (не проводящей) компоненты. При получении предлагаемого композитного твердого электролита не требуется предварительный прогрев исходных компонентов при высоких температурах (450-600°С) для дегидратации, что приводит к заметному снижению энергозатрат.Compared with the prototype, the proposed composite solid electrolyte has high values of conductivity for lithium ions (1.3⋅10 -3 S/cm at 150°C; 2.6⋅10 -2 S/cm at 200°C) and does not contain inert ( non-conductive) components. Upon receipt of the proposed composite solid electrolyte does not require preheating of the original components at high temperatures (450-600°C) for dehydration, which leads to a significant reduction in energy costs.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2778549C1 true RU2778549C1 (en) | 2022-08-22 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117059919A (en) * | 2023-08-04 | 2023-11-14 | 江苏大学 | LATP solid electrolyte and preparation method thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6132905A (en) * | 1997-08-21 | 2000-10-17 | The University Of Dayton | Solid composite electrolytes for lithium batteries |
| RU2358360C1 (en) * | 2007-11-13 | 2009-06-10 | Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Composite solid electrolyte with lithium ion conductivity (versions) |
| RU2483398C1 (en) * | 2011-11-22 | 2013-05-27 | Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН | Solid electrolyte with lithium-ion conductivity |
| KR20200050627A (en) * | 2018-11-02 | 2020-05-12 | 한국에너지기술연구원 | Composite Electrode Including Gel-Type Polymer Electrolyte for All-Solid-State Battery, Method Of Manufacturing The Same, And All-Solid-State Lithium Battery Comprising The Same |
| CN111525181A (en) * | 2020-05-08 | 2020-08-11 | 上海空间电源研究所 | All-solid-state battery with low interface resistance and preparation method thereof |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6132905A (en) * | 1997-08-21 | 2000-10-17 | The University Of Dayton | Solid composite electrolytes for lithium batteries |
| RU2358360C1 (en) * | 2007-11-13 | 2009-06-10 | Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Composite solid electrolyte with lithium ion conductivity (versions) |
| RU2483398C1 (en) * | 2011-11-22 | 2013-05-27 | Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН | Solid electrolyte with lithium-ion conductivity |
| KR20200050627A (en) * | 2018-11-02 | 2020-05-12 | 한국에너지기술연구원 | Composite Electrode Including Gel-Type Polymer Electrolyte for All-Solid-State Battery, Method Of Manufacturing The Same, And All-Solid-State Lithium Battery Comprising The Same |
| CN111525181A (en) * | 2020-05-08 | 2020-08-11 | 上海空间电源研究所 | All-solid-state battery with low interface resistance and preparation method thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117059919A (en) * | 2023-08-04 | 2023-11-14 | 江苏大学 | LATP solid electrolyte and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | A ceramic/polymer composite solid electrolyte for sodium batteries | |
| CN104124467B (en) | A kind of method utilizing lithium lanthanum zirconium oxygen presoma coated powder to prepare solid electrolyte | |
| ES2779406T3 (en) | Solid body electrolyte for Li batteries, as well as a process for its production | |
| TWI559599B (en) | Reactive sintering of ceramic lithium-ion solid electrolytes | |
| ES2371050T3 (en) | LITHIUM-IRON PHOSPHATE THAT HAS AN OXYGEN VACANT AND IS DOPED IN THE POSITION OF THE FAITH AND QUICK SYNTHEIZATION PROCEDURE IN A SOLID PHASE FOR THE SAME. | |
| CN105609881A (en) | Inorganic solid-state electrolyte material and preparation method therefor | |
| WO2015002410A1 (en) | Solid electrolyte for all solid-state lithium-ion battery and manufacturing method therefor | |
| CN106299468B (en) | A kind of solid electrolyte and preparation method thereof, lithium ion battery | |
| Wang et al. | Low temperature-densified NASICON-based ceramics promoted by Na2O-Nb2O5-P2O5 glass additive and spark plasma sintering | |
| WO2019102762A1 (en) | Negative electrode material, negative electrode and battery | |
| CN110862259A (en) | High-conductivity solid electrolyte prepared by coprecipitation method | |
| CN107666010A (en) | A kind of lithium ion battery solid electrolyte, its preparation method and lithium ion battery | |
| KR102224126B1 (en) | Synthesis Process of Ceramic Solid Electrolyte for Lithium Secondary Batteries | |
| JP3687038B2 (en) | Proton conducting gel, proton conductor, and production method thereof | |
| Ni et al. | A fluorophosphate glass–ceramic electrolyte with superior ionic conductivity and stability for Na-ion batteries | |
| Cao et al. | Localization of electrons within interlayer stabilizes NASICON-type solid-state electrolyte | |
| JP7167736B2 (en) | Method for producing sulfide-based solid electrolyte particles | |
| CN113161523A (en) | Non-stoichiometric lithium manganese iron phosphate cathode material and preparation method and application thereof | |
| Lu et al. | Increased ionic conductivity of a NASICON lithium ion conductor under the influence of mesoporous materials | |
| CN102024944A (en) | Method used for preparing anode material lithium titanate of lithium ion secondary battery | |
| CN101764227A (en) | Lithium ferrosilicon silicate/carbon composite cathode material and preparation method thereof | |
| RU2778549C1 (en) | Composite solid electrolyte for solid state lithium electrochemical devices | |
| RU2558140C1 (en) | LiCrTiO4-BASED MATERIAL OF ANODE IN LITHIUM-ION BATTERY BASED ON SPINEL-STRUCTURE AND METHOD OF ITS PRODUCTION | |
| Jodi et al. | A Study of the Structural and Electrochemical Properties of Li3PO4-MMT-PVDF Composites for Solid Electrolytes | |
| CN111276734A (en) | Solid electrolyte conducting potassium ions, preparation method and potassium solid battery |