RU2777827C1 - Method for obtaining a structured porous coating on titanium and its alloys - Google Patents
Method for obtaining a structured porous coating on titanium and its alloys Download PDFInfo
- Publication number
- RU2777827C1 RU2777827C1 RU2022103108A RU2022103108A RU2777827C1 RU 2777827 C1 RU2777827 C1 RU 2777827C1 RU 2022103108 A RU2022103108 A RU 2022103108A RU 2022103108 A RU2022103108 A RU 2022103108A RU 2777827 C1 RU2777827 C1 RU 2777827C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- alloys
- nitric acid
- porous coating
- electric arc
- Prior art date
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical class [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 210000001787 Dendrites Anatomy 0.000 abstract description 3
- 239000007943 implant Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004053 dental implant Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TXKRDMUDKYVBLB-UHFFFAOYSA-N methane;titanium Chemical compound C.[Ti] TXKRDMUDKYVBLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910034327 TiC Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010380 TiNi Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910017488 Cu K Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002065 alloy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005542 laser surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 238000004805 robotic Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к получению пористых структур на поверхности изделий из титана и его сплавов и может быть использовано для обработки поверхности при изготовлении титановых имплантатов, эндопротезов и зубных имплантатов, обладающих высокой биологической активностью, носителей катализаторов и других композитных материалов, находящих применение в самых различных областях. При непосредственном нанесении функциональных покрытий на поверхность титана присутствующая на ней оксидная пленка препятствует их прочной адгезии, что снижает качество изготавливаемой продукции.The invention relates to the production of porous structures on the surface of products made of titanium and its alloys and can be used for surface treatment in the manufacture of titanium implants, endoprostheses and dental implants with high biological activity, catalyst carriers and other composite materials that are used in various fields. When functional coatings are directly deposited on the surface of titanium, the oxide film present on it prevents their strong adhesion, which reduces the quality of manufactured products.
Известен способ получения пористого покрытия на изделиях из титана и его сплавов (RU №2620428, опубл. 25.05.2017) с помощью лазерной обработки поверхности в среде аргона при мощности излучения 400-500 Вт и скорости перемещения лазерного луча по поверхности 10-20 мм/с при одновременной подаче в зону облучения порошка карбида титана фракции, обеспечивающей размер пор формируемого покрытия 1-5 мкм, с последующим травлением его поверхностного слоя, содержащего зерна карбида итана в титановой матрице, в концентрированной азотной кислоте в течение 2-7 суток. Известный способ является энергоемким, достаточно сложным в аппаратурном оформлении, требует дорогостоящего оборудования, при этом с его помощью формируются покрытия с простыми, причем близкими по размеру, порами, без выраженной иерархии их по размеру, которые не способствуют в достаточной мере быстрой ассимиляции и интеграции эндопротезов и имплантов и не обнаруживают достаточно прочного сцепления с наносимым функциональным материалом при получении композиционных покрытий (каталитических, биоактивных и т.п.).A known method for obtaining a porous coating on products made of titanium and its alloys (RU No. 2620428, publ. 05/25/2017) using laser surface treatment in argon at a radiation power of 400-500 W and a speed of the laser beam moving over the surface of 10-20 mm/ c while simultaneously supplying a fraction to the irradiation zone of titanium carbide powder, providing a pore size of the formed coating of 1-5 μm, followed by etching of its surface layer containing grains of itanium carbide in a titanium matrix, in concentrated nitric acid for 2-7 days. The known method is energy-intensive, rather complicated in hardware design, requires expensive equipment, while it is used to form coatings with simple, and close in size, pores, without a pronounced hierarchy in size, which do not contribute to a sufficiently rapid assimilation and integration of endoprostheses. and implants and do not show strong enough adhesion to the applied functional material when receiving composite coatings (catalytic, bioactive, etc.).
Известен (RU №2669257, опубл. 09.10.2018) способ обработки поверхности титана в среде аргона лазерным лучом мощностью 250-270 Вт, перемещаемым со скоростью 25-35 мм/с, при одновременной подаче в облучаемую зону дисперсного карбида титана TiC фракции 80/100 мкм, с последующим травлением титанового образца с образовавшимся поверхностным слоем Ti-TiC в концентрированной азотной кислоте, промыванием и сушкой при температуре 50-100°С. Известный способ обеспечивает формирование двухуровневого структурированного поверхностного слоя, Однако способ является энергоемким и не может быть реализован без использования дорогостоящего роботизированного комплекса с иттербиевым волоконным лазером с мощностью непрерывного излучения до 1000 Вт.Known (RU No. 2669257, publ. 09.10.2018) method of treating the surface of titanium in an argon environment with a laser beam with a power of 250-270 W, moving at a speed of 25-35 mm / s, while supplying dispersed titanium carbide TiC fraction 80/s to the irradiated zone 100 µm, followed by etching of the titanium sample with the resulting Ti-TiC surface layer in concentrated nitric acid, washing and drying at a temperature of 50-100°C. The known method provides the formation of a two-level structured surface layer. However, the method is energy-intensive and cannot be implemented without the use of an expensive robotic complex with an ytterbium fiber laser with a cw power of up to 1000 W.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения поверхностной микроструктуры в виде пористого покрытия на титане и его сплавах, описанный в работе (И.Г. Жевтун, П.С. Гордиенко, Ю.Н. Кульчин, Е.П. Субботин, С.Б. Ярусова, А.В. Голуб. Влияние легирования композитных Ti-TiC-покрытий переходными и вентильными металлами на их структуру и механические свойства. Физика металлов и металловедение, 2019, том 120, №1, с. 27-33). Известный способ предусматривает электродуговую обработку поверхности титана или его сплава в 0,1-0,2% водном растворе NaCl при начальной силе тока 70-90 А с помощью комбинированного графитового электрода цилиндрической формы с центральным каналом, в который вставлен металлический вкладыш-сердечник в виде проволоки, фольги или гранул из легирующего металла. Полученное композиционное покрытие на основе Ti-TiC после травления в концентрированной азотной кислоте в течение 3-5 суток и удаления растворимых в кислоте карбидов и интерметаллидов на основе титана и легирующих металлов, обнаруживает структурированный двухуровневый поверхностный слой с микропорами дендритной формы, внутренняя поверхность которых усеяна наноразмерными игольчатыми зернами-зародышами фаз на основе титана, образующих сетчатую субструктуру, увеличивающую площадь поровой поверхности.Closest to the proposed is a method for obtaining a surface microstructure in the form of a porous coating on titanium and its alloys, described in the work (I.G. Zhevtun, P.S. Gordienko, Yu.N. Kulchin, E.P. Subbotin, S.B. Yarusova, A. V. Golub, Effect of doping of composite Ti-TiC coatings with transition and valve metals on their structure and mechanical properties, Physics of Metals and Metallurgy, 2019, Volume 120, No. 1, pp. 27-33). The known method involves electric arc treatment of the surface of titanium or its alloy in a 0.1-0.2% NaCl aqueous solution at an initial current strength of 70-90 A using a combined cylindrical graphite electrode with a central channel, into which a metal insert-core is inserted in the form wire, foil or alloy metal granules. The resulting composite coating based on Ti-TiC after etching in concentrated nitric acid for 3-5 days and removing acid-soluble carbides and intermetallic compounds based on titanium and alloying metals, reveals a structured two-level surface layer with dendritic micropores, the inner surface of which is dotted with nanosized needle-like grains-nuclei of phases based on titanium, forming a network substructure that increases the area of the pore surface.
Однако упомянутая субструктура формируется исключительно с внутренней стороны карбидных дендритов с вытравленным содержимым, при этом наблюдается некоторое увеличение площади поровой поверхности, заметное в сравнении с образцами, обработанными графитовыми электродами, не содержащими металла, но ее вклад в увеличение общей площади этой поверхности не обеспечивает существенного повышения адгезии.However, the mentioned substructure is formed exclusively on the inner side of the carbide dendrites with etched contents, while there is a slight increase in the pore surface area, which is noticeable in comparison with the samples treated with metal-free graphite electrodes, but its contribution to the increase in the total area of this surface does not provide a significant increase adhesion.
Задачей изобретения является разработка способа получения на титане и его сплавах структурированного покрытия с развитой поверхностью, обладающего высокой адгезией и обеспечивающего высокое качество формируемых на его базе композиционных покрытий.The objective of the invention is to develop a method for obtaining a structured coating with a developed surface on titanium and its alloys, which has high adhesion and ensures high quality of composite coatings formed on its basis.
Технический результат способа заключается в увеличении адгезии формируемого на титане и его сплавах пористого покрытия за счет увеличения общей площади его поровой поверхности путем создания более развитой субструктуры в виде системы нанопор, покрывающих внутреннюю и внешнюю стороны оболочки дендритов.The technical result of the method is to increase the adhesion of the porous coating formed on titanium and its alloys by increasing the total area of its pore surface by creating a more developed substructure in the form of a system of nanopores covering the inner and outer sides of the dendritic shell.
Указанный технический результат достигают способом получения на поверхности титана и его сплавов структурированного пористого покрытия путем электродуговой обработки в водном растворе с помощью комбинированного графитового электрода цилиндрической формы с центральным каналом, в который вставлен металлический сердечник, с последующим травлением нанесенного слоя путем погружения в азотную кислоту, промыванием и сушкой, в котором, в отличие от известного, электродуговую обработку проводят при начальных значениях силы тока 100-105 А с помощью графитового электрода с сердечником, выполненным из никеля чистотой не менее 99%, используя в качестве водного раствора дистиллированную воду, при этом погружение в кислоту осуществляют на 3 суток.The specified technical result is achieved by a method of obtaining a structured porous coating on the surface of titanium and its alloys by means of electric arc treatment in an aqueous solution using a combined cylindrical graphite electrode with a central channel into which a metal core is inserted, followed by etching of the deposited layer by immersion in nitric acid, washing and drying, in which, in contrast to the known, electric arc processing is carried out at initial current values of 100-105 A using a graphite electrode with a core made of nickel with a purity of at least 99%, using distilled water as an aqueous solution, while immersing in acid is carried out for 3 days.
Способ осуществляют с использованием установки, схематично показанной на фиг.1, где 1 - образец из титана либо его сплава; 2 - графитовый электрод с центральным каналом; 3 - никелевый сердечник-вкладыш; 4 - дистиллированная вода; 5 - дуговой разряд.The method is carried out using the installation, schematically shown in figure 1, where 1 is a sample of titanium or its alloy; 2 - graphite electrode with a central channel; 3 - nickel core-liner; 4 - distilled water; 5 - arc discharge.
Согласно указанной на чертеже полярности тока, стрелкой показано направление перемещения электрода.According to the current polarity indicated in the drawing, the arrow shows the direction of movement of the electrode.
Источник питания на схеме не показан.The power supply is not shown in the diagram.
Для осуществления способа готовят комбинированные электроды «графит-никель». В графитовом электроде вдоль оси по центру высверливают канал (d=3 мм) для заполнения его никелевым (Ni чистотой не менее 99%) «вкладышем-сердечником». Полученные таким образом комбинированные электроды «графит-никель» используют в качестве анодов для электродуговой обработки образцов из титана или титанового сплава, которую проводят в дистиллированной воде. Обрабатываемый образец соединяют с отрицательной клеммой источника тока. Анод «графит-никель» перемещают относительно неподвижного титанового образца, формируя на его поверхности композиционное покрытие на основе Ti-TiC, например, в виде последовательно наносимых параллельных дорожек.To implement the method, combined graphite-nickel electrodes are prepared. A channel (d = 3 mm) is drilled in the graphite electrode along the axis in the center to fill it with a nickel (Ni with a purity of at least 99%) "core insert". The combined "graphite-nickel" electrodes obtained in this way are used as anodes for electric arc treatment of titanium or titanium alloy samples, which is carried out in distilled water. The sample to be processed is connected to the negative terminal of the current source. The "graphite-nickel" anode is moved relative to a fixed titanium sample, forming a composite coating based on Ti-TiC on its surface, for example, in the form of sequentially deposited parallel tracks.
При электродуговой обработке поверхности титана и его сплавов с помощью комбинированного электрода «графит-никель» в поверхностном слое наряду с карбидами формируются сопутствующие интерметаллиды на основе Ni и Ti (TiNi, TiiNi TiNi3 и др.), а также метастабильные фазы титана: а', а'' или ω-фазы.During electric arc treatment of the surface of titanium and its alloys using a graphite-nickel combined electrode, in the surface layer, along with carbides, accompanying intermetallic compounds based on Ni and Ti (TiNi, TiiNi TiNi 3 , etc.) are formed, as well as metastable phases of titanium: a' , a'' or ω-phases.
Полученное покрытие подвергают избирательному травлению в азотной кислоте в течение 3-5 суток, в результате которого карбид титана TiC и сопутствующие фазы на основе никеля растворяются. Затем образец с полученным структурированным покрытием промывают в дистиллированной воде и высушивают при температуре 80-100°С на воздухе.The resulting coating is subjected to selective etching in nitric acid for 3-5 days, as a result of which titanium carbide TiC and accompanying nickel-based phases are dissolved. Then the sample with the resulting structured coating is washed in distilled water and dried at a temperature of 80-100°C in air.
После селективного травления на границе раздела титана и карбида титана формируются наноразмерные игольчатые зерна на основе метастабильных фаз титана, совокупность которых образует сетчатую субструктуру.After selective etching, at the interface between titanium and titanium carbide, nanosized acicular grains are formed based on metastable titanium phases, the totality of which forms a network substructure.
Микроструктура поверхности титанового образца, сформированная в результате электродуговой обработки с помощью комбинированного анода «графит-Ni» и последующего травления в азотной кислоте, показана на фиг.2.The microstructure of the surface of the titanium sample, formed as a result of electric arc processing using a combined graphite-Ni anode and subsequent etching in nitric acid, is shown in Fig.2.
За счет сетчатой субструктуры с наноразмерными ячейками-порами, которую образуют игольчатые зерна-зародыши титана, покрывающие оболочки опустошенных дендритов на границе раздела Ti и TiC как с их внутренней, так и с их внешней стороны, общая площадь поверхности пор в покрытии на титане и его сплавах возрастает в значительной мере, при этом структура покрытия становится более развитой, обеспечивая высокую прочность адгезии покрытия.Due to the network substructure with nanosized cells-pores, which is formed by needle grains-titanium nuclei covering the shells of depleted dendrites at the Ti and TiC interface both from their inner and outer sides, the total surface area of the pores in the coating on titanium and its alloys increases significantly, while the structure of the coating becomes more developed, providing high adhesion strength of the coating.
Примеры конкретного осуществления способа.Examples of specific implementation of the method.
В графитовом электроде диаметром 6 мм вдоль его оси по центру высверливали канал (d=3 мм) для металлического наполнителя, который изготавливали из полуфабрикатных никелевых (содержание никеля не менее 99%) листов НП1 (ГОСТ 6235-91) толщиной 1 мм.In a graphite electrode with a diameter of 6 mm along its axis, a channel (d=3 mm) was drilled in the center for a metal filler, which was made from semi-finished nickel (nickel content not less than 99%) sheets NP1 (GOST 6235-91) 1 mm thick.
В качестве источника тока использовали сварочную установку TiG 200AC/DC.A TiG 200AC/DC welding machine was used as a current source.
Слабый водный раствор NaCl, используемый в известных технических решениях в качестве электролита при электродуговой обработке, заменили дистиллированной водой (ГОСТ 6709-72).A weak aqueous solution of NaCl, used in known technical solutions as an electrolyte in electric arc processing, was replaced with distilled water (GOST 6709-72).
Для подтверждения фазового состава полученных покрытий проводили рентгенофазовый анализ образцов на рентгеновском дифрактометре Bruker D8 ADVANCE в Си Ка-излучении; идентификацию полученных рентгенограмм выполняли по программе EVA с банком порошковых данных PDF-2.To confirm the phase composition of the obtained coatings, X-ray phase analysis of the samples was carried out on a Bruker D8 ADVANCE X-ray diffractometer in Cu K a radiation; The obtained X-ray diffraction patterns were identified using the EVA program with the PDF-2 powder data bank.
Микроструктуру поверхности исследовали при помощи сканирующего электронного микроскопа высокого разрешения Hitachi S5500 с приставкой для энергодисперсионного анализа Thermo Scientific.The surface microstructure was examined using a Hitachi S5500 high-resolution scanning electron microscope with a Thermo Scientific energy-dispersive analysis attachment.
Пример 1.Example 1
Образец размером 150×20×3 мм из технически чистого титана ВТ1-0 подключили к отрицательной клемме источника тока и подвергли электродуговой обработке в дистиллированной воде при начальной силе тока 105 А с использованием в качестве анода комбинированного электрода «графит-никель» (графитового электрода с сердечником, изготовленным из никелевого (содержание Ni не менее 99%) листа толщиной 1 мм.A 150 × 20 × 3 mm sample of commercially pure titanium VT1-0 was connected to the negative terminal of the current source and subjected to electric arc treatment in distilled water at an initial current of 105 A using a graphite-nickel combined electrode (graphite electrode with core made of nickel (Ni content not less than 99%)
Образец с нанесенным поверхностным слоем толщиной 2 мм погрузили в концентрированный раствор (63%) азотной кислоты. Через 3 суток (72 часа) его извлекли, отмыли от кислоты, промыли дистиллированной водой и высушили при 90°С.A sample coated with a 2 mm thick surface layer was immersed in a concentrated solution (63%) of nitric acid. After 3 days (72 hours) it was removed, washed from acid, washed with distilled water and dried at 90°C.
Микроструктура поверхности полученного композиционного (Ti-TiC) покрытия и внутренний рельеф микропор показаны на фиг.2.The surface microstructure of the resulting composite (Ti-TiC) coating and the internal relief of micropores are shown in Fig.2.
Пример 2.Example 2
Образец размером 150x20x3 мм из титанового сплава ПТ-3В (основные примеси, масс. %: V 1,2-2,5 и Al 3,5-5,0) подключили к отрицательной клемме источника тока и подвергли электродуговой обработке с помощью комбинированного электрода «графит-никель» в условиях примера 1 при начальной силе тока 100 А. Образец с нанесенным покрытием выдерживали в азотной кислоте ровно 5 суток (120 часов).A 150x20x3 mm sample made of titanium alloy PT-3V (main impurities, wt. %: V 1.2-2.5 and Al 3.5-5.0) was connected to the negative terminal of the current source and subjected to electric arc treatment using a combined electrode "graphite-nickel" under the conditions of example 1 at an initial current of 100 A. The coated sample was kept in nitric acid for exactly 5 days (120 hours).
Дальнейшую обработку выполняли по примеру 1.Further processing was carried out as in example 1.
Результаты аналогичны полученным в примере 1.The results are similar to those obtained in example 1.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2777827C1 true RU2777827C1 (en) | 2022-08-11 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2438521A1 (en) * | 1978-10-12 | 1980-05-09 | Inoue Japax Res | ELECTRO-EROSION MACHINING MACHINE |
| US20090230364A1 (en) * | 2006-09-21 | 2009-09-17 | Nano Technologies Group, Inc. | Crystalline metallic nanoparticles and colloids thereof |
| RU2532582C2 (en) * | 2013-02-21 | 2014-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Production of cutting tool with wearproof composite coating |
| RU2683162C2 (en) * | 2017-09-09 | 2019-03-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | METHOD FOR PRODUCTION OF W-Ni-Fe PSEUDO-ALLOY POWDER BY METHOD OF ELECTRIC EROSION DISPERSION IN DISTILLED WATER |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2438521A1 (en) * | 1978-10-12 | 1980-05-09 | Inoue Japax Res | ELECTRO-EROSION MACHINING MACHINE |
| US20090230364A1 (en) * | 2006-09-21 | 2009-09-17 | Nano Technologies Group, Inc. | Crystalline metallic nanoparticles and colloids thereof |
| RU2532582C2 (en) * | 2013-02-21 | 2014-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Production of cutting tool with wearproof composite coating |
| RU2683162C2 (en) * | 2017-09-09 | 2019-03-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | METHOD FOR PRODUCTION OF W-Ni-Fe PSEUDO-ALLOY POWDER BY METHOD OF ELECTRIC EROSION DISPERSION IN DISTILLED WATER |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Жевтун И.Г. и др., Влияние легирования композитных Ti-TiC-покрытий переходными и вентильными металлами на их структуру и механические свойства. Физика металлов и металловедение, 2019, том 120, N1, с. 27-33. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101818085B1 (en) | Highly corrosion-resistant porous metal body and method for producing the same | |
| EP2508652A1 (en) | Porous metal foil and method for manufacturing the same | |
| TW201435939A (en) | Super capacitor and method for manufacturing the same | |
| Mohammadi et al. | Role of heat treatment on the fabrication and electrochemical property of ordered TiO 2 nanotubular layer on the as-cast NiTi | |
| CN111094634A (en) | Method for producing oxide film of titanium or titanium alloy having micropores | |
| JPS638190B2 (en) | ||
| RU2777827C1 (en) | Method for obtaining a structured porous coating on titanium and its alloys | |
| KR20080111243A (en) | Implant having high quality surface and method for surface treatment of implant | |
| US6495788B1 (en) | Electrode for machining a piece by electro-erosion and its process for production | |
| JP2001225228A5 (en) | ||
| CN1490058A (en) | Preparing method for biological active peptide and titanium alloy hard tissue implanting material | |
| JP6222121B2 (en) | Method for producing insoluble electrode | |
| JPS6326395A (en) | Method and apparatus for producing metal screen | |
| Taniho et al. | Characteristic variation of pulsed‐anodized NiTi surface by the adjustment of voltage‐unapplied state | |
| KR20130030891A (en) | Method for forming hydroxyapatite coating layer on titanium implant surface and titanium implant having coating layer formed by the same | |
| CN109868495A (en) | One kind obtaining uniform TiO on alpha+beta biphase titanium alloy2The method and its application of nano-tube array | |
| EP4183904A1 (en) | Electrolytic iron foil | |
| KR20190054765A (en) | A metal with increased heat transfer efficiency and a method of preparing the same | |
| Baraka et al. | Electrodeposition of rhodium metal on titanium substrates | |
| WO2020179693A1 (en) | Porous body, electrochemical cell, and method for producing porous body | |
| CN111979565A (en) | Method for electroplating microporous nanocrystalline hard chromium layer | |
| RU2757750C1 (en) | Electrochemical method for producing nanofibers of metallic copper | |
| Gasenkova et al. | Nickel electrochemical deposition onto the surface of anodized aluminum | |
| Tench et al. | High-temperature tensile properties of Cu-Ag composites prepared by solution-precipitation of electroformed multilayered alloys | |
| WO2017008956A1 (en) | Method for producing a wire from a first metal, comprising a cladding layer made of a second metal |