RU2775426C1 - DENTAL ALLOY BASED ON THE Co-Cr SYSTEM - Google Patents

DENTAL ALLOY BASED ON THE Co-Cr SYSTEM Download PDF

Info

Publication number
RU2775426C1
RU2775426C1 RU2021134693A RU2021134693A RU2775426C1 RU 2775426 C1 RU2775426 C1 RU 2775426C1 RU 2021134693 A RU2021134693 A RU 2021134693A RU 2021134693 A RU2021134693 A RU 2021134693A RU 2775426 C1 RU2775426 C1 RU 2775426C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alloy
cobalt
chromium
mpa
strength
Prior art date
Application number
RU2021134693A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Максим Сергеевич Озеров
Дмитрий Георгиевич Шайсултанов
Никита Дмитриевич Степанов
Сергей Валерьевич Жеребцов
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ")
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ")
Application granted granted Critical
Publication of RU2775426C1 publication Critical patent/RU2775426C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: invention relates to the field of metallurgy, namely to alloys based on the Co-Cr system, which are intended for the manufacture of removable/fixed dentures. Dental alloy for dentures based on cobalt and chromium, obtained by vacuum-arc remelting and containing high-purity chemical elements in the following percentage, wt.%: carbon 0.5, manganese 1, tungsten 1-3, chromium 29-31, molybdenum 5 and cobalt - the rest.
EFFECT: invention provides obtaining an alloy with high tensile strength of 900-929 MPa, yield strength of 600-705 MPa and tensile ductility of 11-15% at room temperature.
2 cl, 2 tbl, 2 ex, 4 dwg

Description

Изобретение относится к области металлургии, а именно к сплавам на основе системы Co-Cr, которые предназначены для изготовления съемных/несъемных зубных протезов c высокими механическими свойствами с превосходным сочетанием прочности и пластичности.The invention relates to the field of metallurgy, namely to alloys based on the Co-Cr system, which are intended for the manufacture of removable/fixed dentures with high mechanical properties with an excellent combination of strength and ductility.

На сегодняшний день в качестве металлических биоматериалов широкое применение нашли нержавеющие стали, титановые сплавы и сплавы системы CoCr(Mo). С биологической точки зрения возможны несколько вариантов степени биосовместимости имплантата и костной ткани. Во всех случаях имплантация сопровождается определенными морфологическими изменениями в тканях челюсти и слизистой оболочке тканей протезного ложа. Помимо реакции на сами имплантаты, проблему представляет реакция организма на биоматериалы, используемые при выполнении дополнительных костно-пластических операций, которые применяют в виде порошков, гранул, трансплантатов или мембран. Во всех случаях главным условием успеха лечения является приживление имплантируемого и трансплантируемого материала, поэтому к нему предъявляют жесткие требования. Прежде всего, он не должен вызывать общей или местной реакции организма и быть токсичным, канцерогенным, аллергенным и радиоактивным [Утюж А.С., Загорский В.В., Кристаль Е.А., Михайлова М.В., Нефедова И.В. Протезирования пациентов с опорой на имплантаты при полной вторичной адентии и повышенном рвотном рефлексе // Успехи современной науки и образования. – 2016. – Т. 4. – № 8. – С. 72-76]. При выборе материала для зубной имплантации или дополнительных операций следует основываться на глубоком знании того, как он будет действовать в биологической среде организма [Утюж А.С., Загорский В.А., Загорский В.В. – Биомехиника Черепа человека. Механические свойства костной ткани черепа человека // Научные основы современного прогресса. Сборник статей Международной научно-практической конференции. – 2016. – С. 194-198]. При изготовлении имплантатов используют три основные группы материалов: металлы, керамики и полимеры. Приживление каждого материала имеет особенности, которые детально изучают. Выводы и рекомендации исследователей учитывают разработчики и производители имплантатов и биоматериалов [Севбитов А.В., Браго А.С., Канукоева Е.Ю., Юмашев А.В., Кузнецова М.Ю., Миронов С.Н. Стоматология: Введение в ортопедическую стоматологию // – Ростов-на-Дону.: Феникс, 2015, – 91 с]. J. Osborn и соавт. (1980), изучив реакцию живых костных и мягких тканей на имплантируемый материал, разделили их по биосовместимости на три группы: биотолерантные, биоинертные и биоактивные. Для биотолерантных материалов (нержавеющие стали, сплавы хрома, кобальта и молибдена, а также последних с никелем) как ответ на раздражающее действие имплантата в контактирующей с тканями зоне характерно возникновение в кости дистанционного остеогенеза [Osborn J. F. Dynamic aspects of the implant-bone-interface, Heimke, G. Dental implants. Materials and systems. Carl Hanser Verlag, Munchen, 111-123, 1980].To date, stainless steels, titanium alloys, and alloys of the CoCr(Mo) system have found wide application as metallic biomaterials. From a biological point of view, several options for the degree of biocompatibility of the implant and bone tissue are possible. In all cases, implantation is accompanied by certain morphological changes in the tissues of the jaw and the mucous membrane of the tissues of the prosthetic bed. In addition to the reaction to the implants themselves, the reaction of the body to the biomaterials used in additional osteoplastic operations, which are used in the form of powders, granules, grafts or membranes, is a problem. In all cases, the main condition for the success of treatment is the engraftment of the implanted and transplanted material, therefore, strict requirements are imposed on it. First of all, it should not cause a general or local reaction of the body and be toxic, carcinogenic, allergenic and radioactive [Utyuzh A.S., Zagorsky V.V., Kristal E.A., Mikhailova M.V., Nefedova I.V. . Implant-supported prosthetics in patients with complete secondary edentulism and increased gag reflex. Advances in modern science and education. - 2016. - T. 4. - No. 8. - S. 72-76]. When choosing a material for dental implantation or additional operations, one should be based on a deep knowledge of how it will act in the biological environment of the body [Utyuzh A.S., Zagorsky V.A., Zagorsky V.V. – Biomechanics of the Human Skull. Mechanical properties of bone tissue of the human skull // Scientific foundations of modern progress. Collection of articles of the International scientific-practical conference. - 2016. - S. 194-198]. In the manufacture of implants, three main groups of materials are used: metals, ceramics and polymers. The engraftment of each material has features that are studied in detail. The conclusions and recommendations of researchers are taken into account by developers and manufacturers of implants and biomaterials [Sevbitov A.V., Brago A.S., Kanukoeva E.Yu., Yumashev A.V., Kuznetsova M.Yu., Mironov S.N. Dentistry: Introduction to orthopedic dentistry // - Rostov-on-Don .: Phoenix, 2015, - 91 p.]. J. Osborn et al. (1980), having studied the reaction of living bone and soft tissues to the implanted material, they divided them into three groups according to biocompatibility: biotolerant, bioinert and bioactive. For biotolerant materials (stainless steels, alloys of chromium, cobalt and molybdenum, as well as the latter with nickel), as a response to the irritating effect of the implant in the area in contact with tissues, the occurrence of remote osteogenesis in the bone is characteristic [Osborn J. F. Dynamic aspects of the implant-bone-interface, Heimke, G. Dental implants. materials and systems. Carl Hanser Verlag, Munchen, 111-123, 1980].

Сплавы Co-Cr были признаны в качестве металлических биоматериалов, необходимых для ортопедических, сердечно-сосудистых и стоматологических областей медицины благодаря их превосходным механическим свойствам, высокой коррозионной стойкости и износостойкости [Narushima T (2010) New-generation metallic biomaterials. In: Niinoni M (ed) Metals for biomedical devices. Woodhead, Cambridge, pp. 355–378]. Их износостойкость особенно высока по сравнению с другими металлическими биоматериалами, такими как нержавеющая сталь и титановые сплавы. Кобальт-хромовые (Co-Cr) сплавы входят в число самых востребованных в стоматологии сплавов недрагоценных металлов, успешно применяемых в клинической практике и широко известны своим биомедицинским применением в ортопедической и стоматологической областях. В стоматологии сплавы Co-Cr обычно используются для изготовления металлических каркасов съемных частичных протезов, а в последнее время также используются в качестве каркасов для изготовления металлических реставраций и каркасов имплантатов [Youssef S. Al Jabbari. Physico-mechanical properties and prosthodontic applications of Co-Cr dental alloys: a review of the literature. J Adv Prosthodont 2014;6:138-45]. В настоящее время литые и деформируемые сплавы Co-Cr широко используются для изготовления имплантатов, таких как искусственные суставы, проволочные протезы и стенты. Тотальные замены тазобедренного сустава типа металл-металл из сплавов Co-Cr-Mo были возрождены в конце 1980-х годов [Dowson D (2001) New joints for the millennium: wear control in total replacement hip joints. Proc Inst Mech Eng 215 (Part H:JEIM):335–358], поскольку было обнаружено ослабление искусственных тазобедренных суставов типа металл-сверхвысокомолекулярный полиэтилен. Это может быть связано с остеолизом, вызванным образованием остатков износа из сверхвысокомолекулярного полиэтилена [Chan FW, Bobyn JD, Medley JB, Krygier JJ, Yue S, Tanzer M (1996) Engineering issues and wear performance of metal on metal hip implants. Clin Orthop Relat Res 333:96–107]. Co-Cr alloys have been recognized as metallic biomaterials required for orthopedic, cardiovascular and dental medicine due to their excellent mechanical properties, high corrosion resistance and wear resistance [Narushima T (2010) New-generation metallic biomaterials. In: Niinoni M (ed) Metals for biomedical devices. Woodhead, Cambridge, pp. 355–378]. Their wear resistance is particularly high compared to other metallic biomaterials such as stainless steel and titanium alloys. Cobalt-Chromium (Co-Cr) alloys are among the most sought-after non-precious metal alloys in dentistry with clinical success and are widely recognized for their biomedical applications in the orthopedic and dental fields. In dentistry, Co-Cr alloys are commonly used to fabricate metal frameworks for removable partial dentures, and more recently also used as frameworks for metal restorations and implant frameworks [Youssef S. Al Jabbari. Physico-mechanical properties and prosthodontic applications of Co-Cr dental alloys: a review of the literature. JAdv Prosthodont 2014;6:138-45]. At present, cast and wrought Co-Cr alloys are widely used for the manufacture of implants such as artificial joints, wire prostheses and stents. Metal-to-metal total hip replacements made of Co-Cr-Mo alloys were revived in the late 1980s [Dowson D (2001) New joints for the millennium: wear control in total replacement hip joints. Proc Inst Mech Eng 215 (Part H:JEIM):335-358] because weakening of metal-ultra-high molecular weight polyethylene type artificial hip joints was found. This may be due to osteolysis caused by the formation of UHMWPE wear residues [Chan FW, Bobyn JD, Medley JB, Krygier JJ, Yue S, Tanzer M (1996) Engineering issues and wear performance of metal on metal hip implants. Clin Orthop Relat Res 333:96–107].

Сплавы Co-Cr-Mo известны своими превосходными механическими свойствами (твердостью, прочностью на сжатие) и свойствами сопротивления коррозии, которые привели к значительному распространению их в биомедицинской сфере, прежде всего в Европе, в частности, как материал для производства протезов и зубных имплантатов. В указанной области использование указанных сплавов регулируется стандартами ASTM F75 и ISO 5832. Для обеспечения конструкционной прочности протеза предел текучести сплава (σ02) и относительное удлинение (δs) при испытаниях литых образцов на растяжение должны быть не ниже 250 МПа и 2,0% соответственно (согласно международному стандарту ИСО 9693-89). Известно, что никель в сплаве может привести к возникновению в организме пациента аллергических реакций, а железо - к увеличению усадки сплава при отливке зубных протезов. Co-Cr-Mo alloys are known for their excellent mechanical properties (hardness, compressive strength) and corrosion resistance properties, which have led to their widespread use in the biomedical field, primarily in Europe, in particular as a material for the production of prostheses and dental implants. In this area, the use of these alloys is regulated by ASTM F75 and ISO 5832. To ensure the structural strength of the prosthesis, the yield strength of the alloy (σ 02 ) and relative elongation (δs) when testing cast specimens for tension should be at least 250 MPa and 2.0%, respectively (according to the international standard ISO 9693-89). It is known that nickel in the alloy can lead to allergic reactions in the patient's body, and iron can lead to an increase in the shrinkage of the alloy during the casting of dentures.

По результатам патентного поиска были выявлены 1166 описаний изобретений к Российским и зарубежным патентам, отобранным по различным вариантам запросов в рамках регламента поиска и наиболее релевантных теме патентных исследований по определению уровня техники в области состава сплавов на основе Co-Cr и применения их для медицины, получения изделий для стоматологии из сплавов на основе Co-Cr с использованием селективного лазерного спекания. Среди отобранных для более детального изучения российских и зарубежных патентов: 14 патентов РФ, 5 патентов Кореи, 7 патентов Китая, 2 патента США, 2 патента Японии, 2 патента Германии, 1 международная заявка (заявитель Германия).According to the results of the patent search, 1166 descriptions of inventions for Russian and foreign patents were identified, selected according to various options for requests within the framework of the search regulations and the most relevant to the topic of patent research to determine the level of technology in the field of composition of alloys based on Co-Cr and their application for medicine, obtaining products for dentistry from alloys based on Co-Cr using selective laser sintering. Among the Russian and foreign patents selected for a more detailed study: 14 Russian patents, 5 Korean patents, 7 Chinese patents, 2 US patents, 2 Japanese patents, 2 German patents, 1 international application (applicant Germany).

Известен сплав для зубных протезов на основе кобальта, который содержит следующие компоненты, мас.%: углерод 0,4 - 0,5, кремний 0,10 - 1,0, марганец 0,01 - 0,60, хром 28,0 - 30,0, молибден 4,5 - 6,0, ванадий 0,01 - 0,3, ниобий 0,01 - 0,3 и кобальт – остальное. Согласно результатам проведенных испытаний, прочностные, пластические свойства и твердость предложенного сплава отвечают всем требованиям, предъявляемым к кобальтовым сплавам для высоконагруженных зубопротезных конструкций. Однако недостатком данного способа является недостаточно высокий уровень пластичности – 6,5% (патент РФ № 2151588, опубл. 27.06.2000).Known alloy for dentures based on cobalt, which contains the following components, wt.%: carbon 0.4 - 0.5, silicon 0.10 - 1.0, manganese 0.01 - 0.60, chromium 28.0 - 30.0, molybdenum 4.5 - 6.0, vanadium 0.01 - 0.3, niobium 0.01 - 0.3 and cobalt - the rest. According to the results of the tests, the strength, plastic properties and hardness of the proposed alloy meet all the requirements for cobalt alloys for highly loaded prosthetic structures. However, the disadvantage of this method is an insufficiently high level of plasticity - 6.5% (RF patent No. 2151588, publ. 27.06.2000).

Изобретение по патенту KR1020170138876 (Дата публикации 18.12.2017) относится к сплаву на основе кобальта и хрома. Согласно настоящему изобретению дискообразные блоки из сплава на основе кобальта и хрома формируются методом литья по выплавляемым моделям в вакууме, что сводит к минимуму отказы при литье и делает процесс резки CAD/CAM более удобным для выполнения. Сплав на основе кобальта и хрома для использования в качестве стоматологического металла, сплавленного с фарфором, для резки в соответствии с настоящим изобретением формируется в дискообразных блоках и содержит: 60-65 мас.% кобальта (Co); 25-30 мас.% хрома (Cr); 3-7 мас.% молибдена (С); 2-5 мас.% вольфрама (Мас.); 0,2-0,5 мас.% марганца (Mn); 0,5-1,5 мас.% кремния (Si); 0,3-0,7 мас.% железа (Fe); и 0,1-0,3 мас.% титана (Ti). Изобретение решает задачу получения сплава для качественного сплавления с зубоврачебным фарфором.The invention according to the patent KR1020170138876 (Publication date 12/18/2017) refers to an alloy based on cobalt and chromium. According to the present invention, disc-shaped blocks of cobalt-chromium alloy are formed by vacuum investment casting, which minimizes casting failures and makes the CAD/CAM cutting process more convenient to perform. A cobalt-chromium-based alloy for use as a dental porcelain-fused metal for cutting according to the present invention is formed into disk-shaped blocks and contains: 60-65 wt% cobalt (Co); 25-30 wt.% chromium (Cr); 3-7 wt.% molybdenum (C); 2-5 wt.% tungsten (wt.); 0.2-0.5 wt.% manganese (Mn); 0.5-1.5 wt.% silicon (Si); 0.3-0.7 wt.% iron (Fe); and 0.1-0.3 wt.% titanium (Ti). The invention solves the problem of obtaining an alloy for high-quality fusion with dental porcelain.

Патентный документ CN110860686 (опубликован 2020-03-06) раскрывает сферический порошок сплава кобальт-хром-вольфрам-молибден с малым размером частиц. Сплав содержит следующие компоненты: массовая доля порошка кобальта составляет от 61 до 66%, массовая доля порошка хрома составляет от 23 до 28%, а массовая доля порошка вольфрама составляет 3-8% по массе, а порошок молибдена составляет 3-8%, и общее массовое соотношение вышеуказанных компонентов составляет 100%. Способ получения сплава включает смешение подготовленных порошковых материалов в миксере с функцией защиты атмосферы; уплотнение однородно смешанных порошковых материалов в брикеты; спекание и предварительное легирование: брикет помещают в печь для спекания с защитой от атмосферных воздействий, спекают и синтезируют, а затем выгружают после охлаждения в печи. Этот сплав характеризует сложность получения, кроме того, он предназначен для получения сферических частиц порошка сплава кобальт-хром-вольфрам-молибден небольшого размера.Patent document CN110860686 (published on 2020-03-06) discloses a spherical cobalt-chromium-tungsten-molybdenum alloy powder with a small particle size. The alloy contains the following components: the mass fraction of cobalt powder is 61 to 66%, the mass fraction of chromium powder is 23 to 28%, and the mass fraction of tungsten powder is 3-8% by mass, and the molybdenum powder is 3-8%, and the total mass ratio of the above components is 100%. The method for obtaining the alloy includes mixing the prepared powder materials in a mixer with the function of protecting the atmosphere; compaction of homogeneously mixed powder materials into briquettes; sintering and pre-alloying: the briquette is placed in a weatherproof sintering furnace, sintered and synthesized, and then discharged after cooling in the furnace. This alloy characterizes the complexity of obtaining, in addition, it is designed to obtain spherical powder particles of cobalt-chromium-tungsten-molybdenum alloy of small size.

В патенте CN112795815 (Дата публикации 2021-05-14) описан порошок сплава кобальт-хром-молибден-вольфрам-кремний, который содержит следующие компоненты в массовых процентах: 60-66% кобальта, 20-30% хрома, 3-7% молибдена, 3-7%. вольфрама, 0,5-5% кремния, менее 0,8% железа, менее 0,8% углерода и менее 2% примесей, при этом сумма массовых процентов всех компонентов составляет 100%, а средний размер частиц порошка сплава кобальт-хром-молибден-вольфрам-кремний составляет 10-55 мкм. Способ включает вакуумирование элементов порошковой формулы сплава кобальт-хром-молибден-вольфрам-кремний в вакуумной печи при давлении от -5 до -20 Па, а затем нагрев и плавление для получения расплава при температуре от 1680°C до 1700°C, который транспортируется в плотно соединенную распылительную емкость для дробления и распыления, и в процессе распыления вводится инертный газ, а расход инертного газа составляет 2000-4000 кубических метров в час. Недостатком является включение в состав дополнительно элементов железа, кремния и примесей. Кроме того, это изобретение решает задачу получения порошка сплава для изготовления стоматологических изделий с хорошими характеристиками сцепления с фарфором. Patent CN112795815 (Publication date 2021-05-14) describes a cobalt-chromium-molybdenum-tungsten-silicon alloy powder, which contains the following components in mass percent: 60-66% cobalt, 20-30% chromium, 3-7% molybdenum , 3-7%. tungsten, 0.5-5% silicon, less than 0.8% iron, less than 0.8% carbon and less than 2% impurities, while the sum of the mass percent of all components is 100%, and the average particle size of the cobalt-chromium alloy powder is molybdenum-tungsten-silicon is 10-55 microns. The method includes vacuuming the elements of the powder formula of the cobalt-chromium-molybdenum-tungsten-silicon alloy in a vacuum furnace at a pressure of -5 to -20 Pa, and then heating and melting to obtain a melt at a temperature of from 1680°C to 1700°C, which is transported into the tightly connected spray tank for crushing and spraying, and in the process of spraying, inert gas is introduced, and the flow rate of inert gas is 2000-4000 cubic meters per hour. The disadvantage is the inclusion of additional elements of iron, silicon and impurities. In addition, this invention solves the problem of obtaining an alloy powder for the manufacture of dental products with good adhesion characteristics to porcelain.

В указанных патентах раскрыты стоматологические сплавы либо для получения порошков сплавов либо для получения сплава с хорошим сцеплением с керамикой, получаемые сложным и дорогостоящим методом. При этом не указаны их механические свойства. These patents disclose dental alloys, either for the preparation of alloy powders or for the preparation of an alloy with good adhesion to ceramics, obtained by a complex and expensive method. However, their mechanical properties are not specified.

За прототип был принят кобальт-хромовый литейный сплав для стоматологии, представленный в патентном документе JP2014181367 (Дата публикации 2014-09-29). Сплав содержит кобальт в качестве основного компонента, хром в диапазоне от 30 % по весу до 36 % по весу или менее и вольфрам в диапазоне от 1 % по весу до 10 % по весу или менее, предпочтительно 3% или больше, азот от 0 до 0,20 мас. %, молибден в диапазоне не более 1 % по весу и не более 8 % по весу. Неизбежные примеси включают C (углерод), O (кислород), B (бор), Si (кремний), Mn (марганец), Ca (кальций), Mg (магний), K (калий), Na (натрий)., P. (фосфор), S (сера), Ni (никель), Fe (железо) и т.п. Чем меньше содержание неизбежных примесей, тем более предпочтительно, а их общее количество предпочтительно составляет 1% или меньше. Стоматологические изделия, в которых применяется литой кобальт-хромовый сплав по настоящему изобретению, включают, например, кламмеры, стержни, соединители, сетки, коронки, мостовидные протезы, керамические литые коронки, ортодонтические проволоки, зубные имплантаты базисов частичных протезов. The prototype was taken as a cobalt-chromium casting alloy for dentistry presented in patent document JP2014181367 (Publication date 2014-09-29). The alloy contains cobalt as the main component, chromium in the range of 30% by weight to 36% by weight or less, and tungsten in the range of 1% by weight to 10% by weight or less, preferably 3% or more, nitrogen from 0 to 0.20 wt. %, molybdenum in the range of not more than 1% by weight and not more than 8% by weight. Inevitable impurities include C (carbon), O (oxygen), B (boron), Si (silicon), Mn (manganese), Ca (calcium), Mg (magnesium), K (potassium), Na (sodium), P .(phosphorus), S(sulphur), Ni(nickel), Fe(iron), etc. The lower the content of unavoidable impurities, the more preferable, and their total amount is preferably 1% or less. Dental products using cast cobalt-chromium alloy of the present invention include, for example, clasps, rods, connectors, meshes, crowns, bridges, ceramic cast crowns, orthodontic wires, dental implant partial denture bases.

Недостатком данного сплава является недостаточно высокий уровень прочности: предел прочности равен 655 МПа, предел текучести – 580 МПа, и пластичности около 8%.The disadvantage of this alloy is an insufficiently high level of strength: the tensile strength is 655 MPa, the yield strength is 580 MPa, and the ductility is about 8%.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

Задачей изобретения является расширение арсенала сплавов на основе системы Co-Cr с высокими показателями прочности и пластичности при комнатной температуре, позволяющими изготавливать съемные/несъемные зубные протезы.The objective of the invention is to expand the arsenal of alloys based on the Co-Cr system with high strength and ductility at room temperature, allowing the manufacture of removable/fixed dentures.

Технический результат изобретения заключается в получении сплава с высокими показателями предела прочности 900 - 929 МПа, предела текучести – 600-705 МПа и пластичностью на растяжение 11-15% при комнатной температуре.The technical result of the invention is to obtain an alloy with high tensile strength of 900 - 929 MPa, yield strength - 600-705 MPa and tensile ductility of 11-15% at room temperature.

Задача изобретения решается предложенным сплавом, полученным путем вакуумно-дугового переплава и содержащим химические элементы в следующем процентном отношении, мас.%: углерод 0,5, марганец 1, вольфрам 1-3, хром 29-31, молибден 5 и кобальт – остальное (61.5Сo29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C).The objective of the invention is solved by the proposed alloy obtained by vacuum arc remelting and containing chemical elements in the following percentage, wt.%: carbon 0.5, manganese 1, tungsten 1-3, chromium 29-31, molybdenum 5 and cobalt - the rest ( 61.5Co29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C).

Отличительной особенностью предложенного сплава является то, что хром, марганец, молибден, углерод, кобальт и вольфрам используют в виде чистых элементов для процесса вакуумно-дугового переплава при рабочей температуре 3500°C в течение 60 минут. Добавление хрома, вольфрама и молибдена в указанных количествах позволяет добиться повышения прочностных свойств сплава за счет реализации механизма твердорастворного упрочнения. A distinctive feature of the proposed alloy is that chromium, manganese, molybdenum, carbon, cobalt and tungsten are used as pure elements for the process of vacuum-arc remelting at an operating temperature of 3500°C for 60 minutes. The addition of chromium, tungsten, and molybdenum in the indicated amounts makes it possible to increase the strength properties of the alloy due to the implementation of the solid solution strengthening mechanism.

С точки зрения предела содержания W (вольфрама) в твердом растворе, верхний предел содержания W составляет 10%. Когда содержание W превышает 10%, соединение W и других компонентов (например, Cr2W3) имеет тенденцию к выделению, что приводит к снижению механической прочности и пластичности литого кобальт-хромового сплава. В настоящем изобретении содержание W составляет 1 - 3%. Причем в стоматологических сплавах системы Co-Cr, которые содержат вольфрам в заявленном количестве, как правило, добавлены и другие элементы, что, однако, не приводит к получению таких высоких показателей прочности и пластичности при комнатной температуре, как у заявленного сплава (табл. 1).In terms of the limit of the content of W (tungsten) in solid solution, the upper limit of the content of W is 10%. When the content of W exceeds 10%, the combination of W and other components (eg, Cr 2 W 3 ) tends to precipitate, resulting in lower mechanical strength and ductility of the cast cobalt-chromium alloy. In the present invention, the W content is 1 to 3%. Moreover, in dental alloys of the Co-Cr system, which contain tungsten in the declared amount, other elements are usually added, which, however, does not lead to such high strength and ductility at room temperature as in the claimed alloy (Table 1). ).

Таблица 1 – Химический состав заявленного сплава, прототипа и аналогов.Table 1 - Chemical composition of the claimed alloy, prototype and analogues.

Figure 00000001
Figure 00000001

Cr является важным элементом для обеспечения коррозионной стойкости литого кобальт-хромового сплава и биосовместимости с организмом. С точки зрения предела содержания Cr в твердом растворе, верхний предел содержания Cr составляет 36%. Если содержание Cr превышает 36%, оно достигнет или превысит предел твердого раствора, что приведет к снижению механической прочности и пластичности литого кобальт-хромового сплава. В настоящем изобретении содержание Cr не превышает 31%. Cr is an important element to ensure the corrosion resistance of cast cobalt-chromium alloy and biocompatibility with the body. In terms of the limit of the content of Cr in solid solution, the upper limit of the content of Cr is 36%. If the Cr content exceeds 36%, it will reach or exceed the solid solution limit, resulting in a decrease in the mechanical strength and ductility of the cast cobalt-chromium alloy. In the present invention, the Cr content does not exceed 31%.

Мо способствует улучшению коррозионной стойкости, износостойкости, механической прочности и пластичности литого кобальт-хромового сплава, и когда содержание Мо составляет 1% или более, можно ожидать проявления данного эффекта. Следовательно, содержание Мо предпочтительно составляет 1% или более, более предпочтительно 3% или более. С другой стороны, если содержание Мо не превышает 8%, то нет риска ухудшения технологичности сплава. В настоящем изобретении содержание Mo не превышает 8% и составляет 5%. Mo helps to improve the corrosion resistance, wear resistance, mechanical strength and ductility of the cast cobalt-chromium alloy, and when the content of Mo is 1% or more, this effect can be expected to occur. Therefore, the content of Mo is preferably 1% or more, more preferably 3% or more. On the other hand, if the content of Mo does not exceed 8%, then there is no risk of deterioration in the workability of the alloy. In the present invention, the content of Mo does not exceed 8% and is 5%.

Содержание углерода в сплаве не должно быть меньше 0,4%, это необходимо для обеспечения требуемого уровня твердости, а при увеличении содержания углерода более 0,5% ухудшается обрабатываемость металла и снижается пластичность. Таким образом, содержание углерода 0,5% в настоящем изобретении обеспечивает рост прочностных свойств полученного сплава 61.5Сo29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C без падения пластичности.The carbon content in the alloy should not be less than 0.4%, this is necessary to ensure the required level of hardness, and with an increase in the carbon content of more than 0.5%, the metal machinability deteriorates and ductility decreases. Thus, the carbon content of 0.5% in the present invention provides an increase in the strength properties of the resulting 61.5Co29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C alloy without a decrease in ductility.

При содержании в сплаве марганца менее 0,25% не обеспечивается достаточная жидкотекучесть сплава при литье, а свыше 1,00% - снижается пластичность. Экспериментально установлено, что именно содержание марганца 1,00% в сплаве 61.5Сo29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C позволяет достичь максимальных прочностных свойств, так как при уменьшении содержания Mn несколько возрастает пластичность сплава, но происходит падение значений прочности.When the manganese content in the alloy is less than 0.25%, sufficient fluidity of the alloy during casting is not ensured, and more than 1.00% - ductility decreases. It has been experimentally established that it is the manganese content of 1.00% in the 61.5Co29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C alloy that makes it possible to achieve maximum strength properties, since with a decrease in the Mn content, the ductility of the alloy somewhat increases, but the strength values decrease.

Новизна и изобретательский уровень предложенного изобретения заключается в синергетическом эффекте сразу от нескольких факторов: химический состав сплава, высокая чистота элементов, повышенное содержание марганца по сравнению с известными техническими решениями, а также способ получения – вакуумно-дуговой переплав. С помощью процесса вакуумно-дугового переплава получены слитки сплава со стопроцентной плотностью и беспористой структурой, что, несомненно, оказывает положительное влияние на механические свойства сплава. Чистота элементов, используемых при получении заявленного сплава 61.5Сo29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C, приведена в таблице 2.The novelty and inventive level of the proposed invention lies in the synergistic effect of several factors at once: the chemical composition of the alloy, the high purity of the elements, the increased content of manganese compared to known technical solutions, and the production method - vacuum arc remelting. Using the vacuum-arc remelting process, alloy ingots with 100% density and a non-porous structure were obtained, which undoubtedly has a positive effect on the mechanical properties of the alloy. The purity of the elements used in the production of the claimed alloy 61.5Co29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C is shown in Table 2.

Таблица 2 – Чистота элементов, используемых при получении заявленного сплава 61.5Сo29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C.Table 2 - The purity of the elements used to obtain the claimed alloy 61.5Co29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C.

Figure 00000002
Figure 00000002

Изобретение иллюстрируется следующими материалами:The invention is illustrated by the following materials:

Фиг. 1 – Изображение микроструктуры сплава 61.5Сo29Cr5Mo1Mn3W0.5C.Fig. 1 - Image of the microstructure of the alloy 61.5Сo29Cr5Mo1Mn3W0.5C.

Фиг. 2 – Изображение микроструктуры сплава 61.5Сo31Cr5Mo1Mn1W0.5C.Fig. 2 - Image of the microstructure of the alloy 61.5Сo31Cr5Mo1Mn1W0.5C.

Фиг. 3 – Кривая напряжение-деформация, полученная при испытании на одноосное растяжение при комнатной температуре образца сплава 61.5Сo29Cr5Mo1Mn3W0.5C в литом состоянии.Fig. 3 - Stress-strain curve obtained during uniaxial tensile testing at room temperature of a sample of 61.5Сo29Cr5Mo1Mn3W0.5C alloy in the cast state.

Фиг. 4 – Кривая напряжение-деформация, полученная при испытании на одноосное растяжение при комнатной температуре образца сплава 61.5Сo31Cr5Mo1Mn1W0.5C в литом состоянии.Fig. 4 - Stress-strain curve obtained during uniaxial tensile testing at room temperature of a sample of 61.5Сo31Cr5Mo1Mn1W0.5C alloy in the cast state.

Осуществление изобретения.Implementation of the invention.

Работы по получению сплава, исследованию микроструктуры и проведению механических испытаний были выполнены с использованием оборудования Центра коллективного пользования "Технологии и Материалы НИУ "БелГУ".Works on obtaining the alloy, studying the microstructure and conducting mechanical tests were carried out using the equipment of the Center for Collective Use "Technologies and Materials of the National Research University" BelSU ".

В качестве исходного материала использовали чистые элементы углерода, марганца, вольфрама, хрома, молибдена и кобальта. Далее проводили процесс вакуумно-дугового переплава с использованием установки Buehler Arc Melter 200 при рабочей температуре 3500°C в течение 60 минут для получения литого сплава 61.5Сo29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C.Pure elements of carbon, manganese, tungsten, chromium, molybdenum, and cobalt were used as the starting material. Next, a vacuum-arc remelting process was carried out using a Buehler Arc Melter 200 at an operating temperature of 3500°C for 60 minutes to obtain a cast alloy 61.5Co29-31Cr5Mo1Mn1-3W0.5C.

Механические испытания на растяжение полученных сплавов проводили на универсальной электромеханической испытательной машине Instron 5882 при комнатной температуре. Исследования микроструктуры сплавов проводили на растровом (сканирующем) электронном микроскопе Quanta 600 FEG.Mechanical tensile tests of the obtained alloys were carried out on an Instron 5882 universal electromechanical testing machine at room temperature. The microstructure of the alloys was studied using a scanning (scanning) electron microscope Quanta 600 FEG.

Возможность осуществления изобретения поясняется примерами технологического процесса получения сплава с высокими значениями прочности и пластичности.The possibility of carrying out the invention is illustrated by examples of the technological process for obtaining an alloy with high values of strength and ductility.

Пример 1Example 1

Для проведения исследований используют чистые элементы в следующем процентном отношении, мас.%: углерод 0,5, марганец 1, вольфрам 3, хром 29, молибден 5 и кобальт – остальное (61.5Сo29Cr5Mo1Mn3W0.5C). Далее проводят процесс вакуумно-дугового переплава на установке Buehler Arc Melter 200 при рабочей температуре 3500°C в течение 60 минут. For research, pure elements are used in the following percentage, wt.%: carbon 0.5, manganese 1, tungsten 3, chromium 29, molybdenum 5 and cobalt - the rest (61.5Co29Cr5Mo1Mn3W0.5C). Next, the process of vacuum-arc remelting is carried out on the Buehler Arc Melter 200 at an operating temperature of 3500°C for 60 minutes.

Значение предела прочности составляет 929 МПа, предела текучести - 705 МПа пластичность на растяжение 11 % при комнатной температуре. The tensile strength value is 929 MPa, the yield strength is 705 MPa, tensile ductility is 11% at room temperature.

Пример 2Example 2

Для проведения исследований используют чистые элементы в следующем процентном отношении, мас.%: углерод 0,5, марганец 1, вольфрам 1, хром 31, молибден 5 и кобальт – остальное (61.5Сo31Cr5Mo1Mn1W0.5C). Далее проводят процесс вакуумно-дугового переплава на установке Buehler Arc Melter 200 при рабочей температуре 3500°C в течение 60 минут. For research, pure elements are used in the following percentage, wt.%: carbon 0.5, manganese 1, tungsten 1, chromium 31, molybdenum 5 and cobalt - the rest (61.5Сo31Cr5Mo1Mn1W0.5C). Next, the process of vacuum-arc remelting is carried out on the Buehler Arc Melter 200 at an operating temperature of 3500°C for 60 minutes.

Значение предела прочности составляет 900 МПа, предела текучести – 600 МПа, пластичность на растяжение 15% при комнатной температуре. The value of tensile strength is 900 MPa, yield strength is 600 MPa, ductility in tension is 15% at room temperature.

Таким образом, поставленная задача решена и достигнут заявленный технический результат - сплав с высокими показателями предела прочности 900 - 929 МПа, предела текучести – 600-705 МПа и пластичностью на растяжение 11-15% при комнатной температуре.Thus, the task has been solved and the claimed technical result has been achieved - an alloy with high tensile strength of 900-929 MPa, yield strength of 600-705 MPa and tensile ductility of 11-15% at room temperature.

Claims (2)

1. Стоматологический сплав для зубных протезов на основе кобальта и хрома, полученный путем вакуумно-дугового переплава и содержащий химические элементы высокой чистоты в следующем процентном отношении, мас.%: углерод 0,5, марганец 1, вольфрам 1-3, хром 29-31, молибден 5 и кобальт – остальное.1. Dental alloy for dentures based on cobalt and chromium, obtained by vacuum arc remelting and containing chemical elements of high purity in the following percentage, wt.%: carbon 0.5, manganese 1, tungsten 1-3, chromium 29- 31, molybdenum 5 and cobalt - the rest. 2. Стоматологический сплав для зубных протезов на основе кобальта и хрома по п.1, отличающийся тем, что показатели предела прочности составляют 900 - 929 МПа, предела текучести – 600-705 МПа и пластичности на растяжение 11-15% при комнатной температуре. 2. Dental alloy for dentures based on cobalt and chromium according to claim 1, characterized in that the tensile strength is 900 - 929 MPa, yield strength - 600-705 MPa and tensile ductility 11-15% at room temperature.
RU2021134693A 2021-11-26 DENTAL ALLOY BASED ON THE Co-Cr SYSTEM RU2775426C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2775426C1 true RU2775426C1 (en) 2022-06-30

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2796027C1 (en) * 2022-08-30 2023-05-16 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") Dental alloy for removable/fixed dentures

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4514359A (en) * 1983-03-30 1985-04-30 Austenal International, Inc. Nonprecious dental alloy
SU1573042A1 (en) * 1988-07-06 1990-06-23 Одесский научно-исследовательский институт стоматологии Cobalt-base "zellit"-ii alloy
RU2063742C1 (en) * 1992-11-24 1996-07-20 Долбнев Игорь Борисович Alloy for metal-ceramic tooth prosthesis making
RU2151588C1 (en) * 1999-11-30 2000-06-27 Волков Виталий Георгиевич Denture alloy
JP2014181367A (en) * 2013-03-18 2014-09-29 Tokyo Medical And Dental Univ Cobalt chromium casting alloy and dentistry supply
KR20170138876A (en) * 2016-06-08 2017-12-18 주식회사 하이덴탈코리아 Co-Cr based alloy for dental porcelain fused metal using vacuum precision casting and manufacturing method thereof
CN112795815A (en) * 2020-12-31 2021-05-14 广州湘龙高新材料科技股份有限公司 Cobalt-chromium-molybdenum-tungsten-silicon alloy powder

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4514359A (en) * 1983-03-30 1985-04-30 Austenal International, Inc. Nonprecious dental alloy
SU1573042A1 (en) * 1988-07-06 1990-06-23 Одесский научно-исследовательский институт стоматологии Cobalt-base "zellit"-ii alloy
RU2063742C1 (en) * 1992-11-24 1996-07-20 Долбнев Игорь Борисович Alloy for metal-ceramic tooth prosthesis making
RU2151588C1 (en) * 1999-11-30 2000-06-27 Волков Виталий Георгиевич Denture alloy
JP2014181367A (en) * 2013-03-18 2014-09-29 Tokyo Medical And Dental Univ Cobalt chromium casting alloy and dentistry supply
KR20170138876A (en) * 2016-06-08 2017-12-18 주식회사 하이덴탈코리아 Co-Cr based alloy for dental porcelain fused metal using vacuum precision casting and manufacturing method thereof
CN112795815A (en) * 2020-12-31 2021-05-14 广州湘龙高新材料科技股份有限公司 Cobalt-chromium-molybdenum-tungsten-silicon alloy powder

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2796027C1 (en) * 2022-08-30 2023-05-16 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") Dental alloy for removable/fixed dentures

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6431957B2 (en) Biodegradable metal alloy
Hamidi et al. A review of biocompatible metal injection moulding process parameters for biomedical applications
Manam et al. Study of corrosion in biocompatible metals for implants: A review
Hanawa Overview of metals and applications
Baltatu et al. Biocompatible titanium alloys used in medical applications
Wilson Metallic biomaterials: State of the art and new challenges
Park et al. Metallic biomaterials
Kiradzhiyska et al. Overview of biocompatible materials and their use in medicine
Okazaki Effect of friction on anodic polarization properties of metallic biomaterials
Okazaki et al. Comparison of metal release from various metallic biomaterials in vitro
Bansiddhi et al. Porous NiTi for bone implants: a review
Manivasagam et al. Corrosion and microstructural aspects of titanium and its alloys as orthopaedic devices
Vanmeensel et al. Additively manufactured metals for medical applications
Bazaka et al. Metallic Implants for Biomedical Applications
CN102021362A (en) Multipurpose Ti-Ge series alloy with adjustable property for oral cavity and preparation method thereof
Radenković et al. Metallic biomaterials
Desai et al. Metallic and ceramic biomaterials: current and future developments
CN101760668B (en) Biological medical titanium alloy with low elastic modulus
RU2775426C1 (en) DENTAL ALLOY BASED ON THE Co-Cr SYSTEM
RU2796027C1 (en) Dental alloy for removable/fixed dentures
Baltatu et al. Advanced metallic biomaterials
KR102265093B1 (en) Mri compatible-high entropy alloys and implant comprising same
Breme et al. Criteria for the bioinertness of metals for osseo-integrated implants
Manik et al. Biocompatibility of NiTi
Salehi et al. Cellular response to metal implants