RU2740956C1 - Шихта для стеклокристаллического материала и стеклокристаллический материал - Google Patents

Шихта для стеклокристаллического материала и стеклокристаллический материал Download PDF

Info

Publication number
RU2740956C1
RU2740956C1 RU2019134230A RU2019134230A RU2740956C1 RU 2740956 C1 RU2740956 C1 RU 2740956C1 RU 2019134230 A RU2019134230 A RU 2019134230A RU 2019134230 A RU2019134230 A RU 2019134230A RU 2740956 C1 RU2740956 C1 RU 2740956C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
slag
ash
cao
tpp
Prior art date
Application number
RU2019134230A
Other languages
English (en)
Inventor
Павел Николаевич Воронцов
Александр Валерьевич Маричев
Иван Иванович Радковский
Original Assignee
Федоровская Валентина Григорьевна
Исакова Лариса Аркадьевна
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федоровская Валентина Григорьевна, Исакова Лариса Аркадьевна filed Critical Федоровская Валентина Григорьевна
Priority to RU2019134230A priority Critical patent/RU2740956C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2740956C1 publication Critical patent/RU2740956C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0063Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing waste materials, e.g. slags

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к производству стеклокристаллических материалов и может быть использована в химической промышленности, производстве композитов, строительной индустрии, в нефтегазовой и других отраслях. Шихта для стеклокристаллического материала, содержит, мас.%: золошлак ТЭС или доменный шлак состава, мас.%: SiO2 26,43–45,30; Al2O3 6,37–14,93; СаО 30,29–43,90; MgO 4,87–9,64; MnO 0,053–2,00; FeO или Fe2O3 0,10–4,17; S2- или SO3 0,10–6,31; TiO2, Na2O, K2O, P2O5 до 14,00, 50,90–59,60, песок кварцевый 33,34–42,04, кремнефтористый натрий 2,73–5,24, поташ 3,00–6,968, жженую магнезию 0,00–0,945, глинозем 0,00–8,70, соду кальцинированную 1,33–4,10. Стеклокристаллический материал – стекло, полученное из указанной выше шихты, включает, мас.%: SiO2 57,80–58,80; Al2O3 5,50–6,65; CaO 23,20–24,50; MgO 2,49–3,30; MnO 0,30–0,69; TiO2 0,10–0,19; S2- 0,25–0,40; FeO 0,15–0,20; Na2O 1,80–4,90; K2O 0,20–5,28; F- 1,70–2,00. Технический результат – повышение физико-химических характеристик стеклокристаллического материала – стекла. 2 н.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к производству стеклокристаллических материалов. Может быть использовано в химической промышленности, производстве композитов, строительной индустрии, в нефтегазовой и других отраслях.
Известна шихта для изготовления стекол и стеклокристаллических материалов, содержащая, мас.%: песок 16 - 30; соду 5 - 15 и шлам производства обогащенного глинозема - остальное. Характеристики: водостойкость 99,7 - 99,85%, прочность при сжатии 470 - 495 МПа, микротвердость 7,22 - 8,03 ГПа (патент RU 2008284 C1).
Известна шихта для изготовления каменных и стеклокристаллических материалов и изделий черного цвета литьем или формованием из расплавов с последующей кристаллизацией, включающая доломит, карбонат кальция, например, мел, известняк или мрамор, кварцевый песок, отходы обогащения природных фосфатов при следующем соотношении компонентов, мас.%:
доломит 10,0 – 40,0
карбонат кальция, например, мел, известняк или мрамор 28,0 – 60,0
кварцевый песок 0,01 – 20,0
отходы обогащения природных фосфатов 25,0-60,0
(патент RU 2130434).
Известен состав стекла для стеклокристаллического материала (авторское свидетельство SU 695156), содержащий следующие компоненты, мас.%:
SiO2 Al2O3 P2O5 Li2O TiO2 As2O3 CaO
46-57 24-30 4-16 3,5-5 3,5-6 0,5-1 1,5-3,5
Известен состав стекла для стеклокристаллического материала (авторское свидетельство SU 925031), содержащий следующие компоненты, мас.%:
SiO2 Al2O Li2O ZnO K2O P2O5 F Cs2O ZrO2 Yb2O3 Nd2O3 Gd2O3
55-65 10-15 10-15 1-10 1-5 2-3 0,5-2 0,5-4 0,2-1 0,01-0,1 0,01-0,1 0,01-0,1
Наиболее близким по составу к заявляемому изобретению является стеклокристаллический материал на основе шлаковых отходов ТЭС, включающий SiO2; Al2O3; Fe2O3; CaO; MgO; Na2O; K2O; TiO2; S-; P2O5; MnO (патент RU 2477712 C2, 20.03.2013) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
SiO2 Al2O Fe2O3 CaO K2O P2O5 MgO S- TiO2 Na2O MnO
53-55 11-13 6,5-8 9-11 3-5 0,1-0,15 1-2,5 0,05-0,15 4,5-6 4-5,5 0,05-0,15
Недостатком данных составов шихты и стекла, являются низкие технические характеристики получаемого стеклокристаллического материала.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение физико-химических характеристик стеклокристаллического материала – стекла.
Указанный технический результат достигается тем, что шихта для стеклокристаллического материала, состоящая из золошлака ТЭС или доменного шлака, и корректирующих добавок, содержит золошлак ТЭС или доменный шлак состава, мас.%:
SiO2 26,43 – 45,30
Al2O3 6,37 – 14,93
СаО 30,29 – 43,90
MgO 4,87 – 9,64
MnO 0,053 – 2,00
FeO или Fe2O3 0,10 – 4,17
S2- или SO3 0,10 – 6,31
оксиды из ряда: TiO2, Na2O, K2O, P2O5 до 14,00,
а в качестве корректирующих добавок используют песок кварцевый, кремнефтористый натрий, поташ, жженую магнезию, глинозем, соду кальцинированную при следующем соотношении компонентов, мас.%:
золошлак ТЭС или доменный шлак 50,90 – 59,60
песок кварцевый 33,34 – 42,04
кремнефтористый натрий 2,73 – 5,24
поташ 3,00 – 6,968
жженая магнезия 0,00 – 0,945
глинозем 0,00 – 8,70
сода кальцинированная 1,33 – 4,10
Также указанный технический результат достигается тем, что стеклокристаллический материал – стекло, полученное из указанной выше шихты на основе золошлака ТЭС или доменного шлака, имеет следующий состав, мас.%:
SiO2 57,80 – 58,80
Al2O3 5,50 – 6,65
CaO 23,20 – 24,50
MgO 2,49 – 3,30
MnO 0,30 – 0,69
TiO2 0,10 – 0,19
S2- 0,25 – 0,40
FeO 0,15 – 0,20
Na2O 1,80 – 4,90
K2O 0,20 – 5,28
F- 1,70 – 2,00
Технический результат обеспечивается за счет использования для приготовления шихты металлургических шлаков или золошлаков ТЭС. Данные шлаки содержат готовые продукты реакций силикатообразования, которые плавятся при нагреве гораздо быстрее, чем другие компоненты, использующиеся при традиционной варке стекол. За счет этого увеличивается скорость стеклообразования и повышается однородность расплава. Стекло для производства стеклокристаллического материала получают из расплава синтезированной стекольной шихты. Добавление в шихту катализаторов объемной кристаллизации, таких как оксиды металлов, фтор и др., растворяющихся в стекломассе и способствующих образованию в стекломассе центров кристаллизации. Расплавы застывают в стекловидной форме и способны при повторном нагревании выделять определенные кристаллические фазы. Дополнительный нагрев и выдержка в муфельной печи стекла, полученного из расплава, обеспечивает образование максимального числа центров кристаллизации, необходимую степень закристаллизованности и заданный фазовый состав. При применяемом температурно-временном режиме достигаются оптимальные свойства стеклокристаллического материала, такие как прочность, термостойкость, кислотостойкость и другие важные характеристики.
При производстве стеклокристаллического материала для получения шихты в качестве сырьевых материалов использовались шлаковые отходы, кварцевый песок, глинозем, кальцинированная сода, поташ, жженая магнезия, кремнефтористый натрий и другие сырьевые материалы. В качестве катализатора объемной кристаллизации использовался фтор, который вводился в состав шихты через кремнефтористый натрий. Были синтезированы следующие составы стекол:
№ сос-тава Содержание, мас.%
SiO2 Al2O3 FeO TiO2 MnO CaO MgO K2O Na2O S2- F-
1 58,26 6,01 0,15 0,15 0,69 23,25 2,49 3,10 3,80 0,40 1,70
2 58,68 6,65 0,15 0,15 0,69 23,43 2,49 3,71 1,95 0,40 1,70
3 57,80 5,70 0,20 0,10 0,30 23,80 3,30 4,90 1,95 0,25 1,70
4 58,80 5,50 0,20 0,10 0,40 24,50 3,10 0,20 4,90 0,30 2,00
5 57,92 6,00 0,18 0,19 0,30 23,30 2,50 5,28 2,13 0,30 1,90
6 58,47 5,60 0,18 0,19 0,30 23,20 3,30 4,80 1,80 0,30 1,86
Компоненты шихты, взятые в необходимых количествах, тщательно перемешивались и сплавлялись при температуре 1450-1550оС с последующей выработкой при температуре 1400-1450оС. Из стекла формовались изделия различных форм и размеров. В дальнейшем стекло подвергалось кристаллизации. После охлаждения образцы стеклокристаллического материала сохранили геометрическую форму, кристаллическая фаза составила 57-78%. Составы золошлаков ТЭС и доменных шлаков для получения шихты, состав корректирующих добавок для производства стекломассы и физико-химические свойства стеклокристаллического материала были следующие:
Составы золошлаков ТЭС и доменных шлаков, мас.%:
доменный шлак ОАО «ЕВРАЗ
ЗСМК», г. Новокузнецк
золошлак ТЭС Auvere EF1, Эстония золошлак Эстонской ТЭС, г. Нарва доменный шлак ОАО «Арселор
Миталл Темиртау»,
Казахстан
доменный шлак ПАО «Тулачер-мет», г. Тула доменный шлак ПАО «Косогорс-кий мет. завод», г. Тула
SiO2 34,89 26,43 35,45 40,70 45,30 39,00
Al2O3 14,93 6,37 14,189 8,00 6,37 7,00
Fe2O3 2,27 3,30 4,17
CaO 34,40 43,90 30,29 43,80 41,31 41,90
FeO 1,00 0,10 0,45
MnO 0,70 2,00 0,053 0,20 0,73 1,90
MgO 9,64 8,489 4,87 5,20 5,90 8,30
Na2O 0,69 0,16 0,107
K2O 0,64 3,07 3,93
SO3 5,54 6,31
TiO2 1,00 0,59 0,48 0,45 0,19 0,25
P2O5 0,151 0,151
S2- 0,84 0,65 0,10 1,20
Корректирующие добавки к используемым шлакам, мас.%:
доменный шлак ОАО «ЕВРАЗ ЗСМК», г. Новокуз-нецк золошлак ТЭС Auvere EF1, Эстония Золошлак Эстонской ТЭС, г. Нарва доменный шлак ОАО «Арселор Миталл Темиртау», Казахстан доменный шлак ПАО «Тулачер-мет», г. Тула доменный шлак ПАО «Косогор-ский мет. завод», г. Тула
59,60 50,90 50,90 52,00 50,90 51,50
Песок кварцевый 33,34 42,04 33,815 33,375 33,34 37,50
Сода кальцини-рованная 1,33 1,33 4,10 1,40 1,33 2,30
Глинозем 0 0 0 1,50 8,70 0,70
Поташ 3,00 3,00 5,00 6,968 3,00 4,10
Жженая магнезия 0 0 0,945 0,847 0 0,90
Кремне-фтористый натрий 2,73 2,73 5,24 3,91 2,73 3,00
Физико-химические свойства стеклокристаллического материала:
Усредненные показатели
Плотность реальная, кг/м3 2930
Предел прочности при сжатии, МПа 931
Предел прочности при изгибе, МПа 294
Модуль упругости, х 1010 Па 14
Коэффициент Пуассона 0,31
Микротвердость, МПа 9512
Удельная ударная вязкость, КДж/м2 5,0
Термостойкость, оК 473,15
Температура размягчения, оК 1425
Коэффициент линейного термического расширения, 10-7 1/град 81
Теплопроводность при 293оК, Вт/ м К 1,485
Потери массы при истирании, г/см2 0,0009
Кислотостойкость в минеральной кислоте, % (H2SO4) 99,25
Щелочестойкость в 35% NaOH, % 91,40
Пористость, % 0
Водопоглощение, % 0
Таким образом, полученный на основе предлагаемой шихты стеклокристаллический материал – стекло с физико-механическими характеристиками, приведенными в вышеуказанной таблице, обладает высокими эксплуатационными свойствами и по большинству показателей превосходит другие стеклокристаллические материалы.

Claims (6)

1. Шихта для стеклокристаллического материала, состоящая из золошлака ТЭС или доменного шлака и корректирующих добавок, отличающаяся тем, что содержит золошлак ТЭС или доменный шлак состава, мас.%:
SiO2 26,43–45,30 Al2O3 6,37–14,93 СаО 30,29–43,90 MgO 4,87–9,64 MnO 0,053–2,00 FeO или Fe2O3 0,10–4,17 S2- или SO3 0,10–6,31 оксиды из ряда: TiO2, Na2O, K2O, P2O5 до 14,00,
а в качестве корректирующих добавок используют песок кварцевый, кремнефтористый натрий, поташ, жженую магнезию, глинозем, соду кальцинированную при следующем соотношении компонентов, мас.%:
золошлак ТЭС или доменный шлак 50,90–59,60 песок кварцевый 33,34–42,04 кремнефтористый натрий 2,73–5,24 поташ 3,00–6,968 жженая магнезия 0,00–0,945 глинозем 0,00–8,70 сода кальцинированная 1,33–4,10
2. Стеклокристаллический материал – стекло, полученное из шихты по п.1 на основе золошлака ТЭС или доменного шлака, включающее SiO2, Al2O3, FeO, TiO2, MnO, CaO, MgO, K2O, Na2O, S2-, F-, отличающееся следующим соотношением компонентов, мас.%:
SiO2 57,80–58,80 Al2O3 5,50–6,65 CaO 23,20–24,50 MgO 2,49–3,30 MnO 0,30–0,69 TiO2 0,10–0,19 S2- 0,25–0,40 FeO 0,15–0,20 Na2O 1,80–4,90 K2O 0,20–5,28 F- 1,70–2,00
RU2019134230A 2019-10-25 2019-10-25 Шихта для стеклокристаллического материала и стеклокристаллический материал RU2740956C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019134230A RU2740956C1 (ru) 2019-10-25 2019-10-25 Шихта для стеклокристаллического материала и стеклокристаллический материал

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019134230A RU2740956C1 (ru) 2019-10-25 2019-10-25 Шихта для стеклокристаллического материала и стеклокристаллический материал

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2740956C1 true RU2740956C1 (ru) 2021-01-25

Family

ID=74213328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019134230A RU2740956C1 (ru) 2019-10-25 2019-10-25 Шихта для стеклокристаллического материала и стеклокристаллический материал

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2740956C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2781058C1 (ru) * 2021-04-19 2022-10-04 Федоровская Валентина Григорьевна Шихта и состав стекла для стеклокристаллического материала

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU201608A1 (ru) * К. Т. Бондарев, И. И. Китайгородский, Ю. И. Колесов , М. И. Барсуков Способ получения стеклокристаллическихизделий
SU1458334A1 (ru) * 1986-12-19 1989-02-15 Алма-Атинский Научно-Исследовательский Институт Строительных Материалов "Ниистромпроект" Цветное глушеное стекло
RU2031870C1 (ru) * 1992-07-02 1995-03-27 "Эко-Синтез" Шихта для получения стекла
RO121023B1 (ro) * 2001-03-15 2006-11-30 Mirela Sidonia Nicolescu Compoziţii vitroceramice pentru obiecte decorative şi procedeu de obţinere
RU2424999C1 (ru) * 2010-01-26 2011-07-27 Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" Стекло для получения пеностекла (варианты)
RU2448918C1 (ru) * 2010-11-22 2012-04-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный архитектурно-строительный университет" (ГОУВПО "ТГАСУ") Стеклокристаллический материал для напольной и облицовочной плитки
RU2477712C2 (ru) * 2011-05-03 2013-03-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)" Стеклокристаллический материал на основе шлаковых отходов тепловых электрических станций (тэс)

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU201608A1 (ru) * К. Т. Бондарев, И. И. Китайгородский, Ю. И. Колесов , М. И. Барсуков Способ получения стеклокристаллическихизделий
SU1458334A1 (ru) * 1986-12-19 1989-02-15 Алма-Атинский Научно-Исследовательский Институт Строительных Материалов "Ниистромпроект" Цветное глушеное стекло
RU2031870C1 (ru) * 1992-07-02 1995-03-27 "Эко-Синтез" Шихта для получения стекла
RO121023B1 (ro) * 2001-03-15 2006-11-30 Mirela Sidonia Nicolescu Compoziţii vitroceramice pentru obiecte decorative şi procedeu de obţinere
RU2424999C1 (ru) * 2010-01-26 2011-07-27 Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" Стекло для получения пеностекла (варианты)
RU2448918C1 (ru) * 2010-11-22 2012-04-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный архитектурно-строительный университет" (ГОУВПО "ТГАСУ") Стеклокристаллический материал для напольной и облицовочной плитки
RU2477712C2 (ru) * 2011-05-03 2013-03-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)" Стеклокристаллический материал на основе шлаковых отходов тепловых электрических станций (тэс)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2781058C1 (ru) * 2021-04-19 2022-10-04 Федоровская Валентина Григорьевна Шихта и состав стекла для стеклокристаллического материала

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3904424A (en) Alkali resistant glassy fibers
KR101299769B1 (ko) 내화물이 라이닝 처리된 용융기에서의 고성능 유리 섬유의 제조 방법 및 이 방법에 따라 형성된 섬유
CN101508524B (zh) 适于化学钢化的玻璃及其化学钢化玻璃
JP5667578B2 (ja) 高性能ガラス繊維用組成物及びそれをもって成形される繊維
US20070220922A1 (en) Method for making glass fibers
CA2745050C (en) Glass fiber composition
CN101439932B (zh) 以锂辉石尾矿为主要原料的低膨胀微晶玻璃及其制造方法
AU773476B2 (en) Fused and cast AZS products of reduced cost, and uses thereof
DK2094616T3 (en) COMPOSITIONS FOR MINERAL WOOL
CN102491644A (zh) 一种高镁含量的无硼玻璃纤维
CN106396419A (zh) 环保低能耗的玻璃纤维
JPH0476345B2 (ru)
RU2740956C1 (ru) Шихта для стеклокристаллического материала и стеклокристаллический материал
WO2021015243A1 (ja) 無機繊維、無機繊維製品、無機繊維製品の製造方法、無機繊維製造用組成物及び無機繊維の製造方法
US3928049A (en) Alkali-resistant mineral fibers useful for the reinforcement of various moulded articles
WO1983001947A1 (en) Alkali-resistant glass fibers
CN110436772A (zh) 一种钠钙硅玻璃
JP2968166B2 (ja) 珪石れんがの製造方法
EA038424B1 (ru) Шихта и состав стекла для стеклокристаллического материала
RU2169712C1 (ru) Высокопрочный ситалл и способ его получения
RU2781058C1 (ru) Шихта и состав стекла для стеклокристаллического материала
RU2424999C1 (ru) Стекло для получения пеностекла (варианты)
CN100398479C (zh) 人造透辉石材料及其制备方法
JPS58167444A (ja) 耐アルカリ性ガラス繊維
RU2714175C1 (ru) Композиция для изготовления жаростойких поризованных композитов