RU2737084C1 - Способ получения катализатора для полимеризации стирола - Google Patents
Способ получения катализатора для полимеризации стирола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2737084C1 RU2737084C1 RU2020108418A RU2020108418A RU2737084C1 RU 2737084 C1 RU2737084 C1 RU 2737084C1 RU 2020108418 A RU2020108418 A RU 2020108418A RU 2020108418 A RU2020108418 A RU 2020108418A RU 2737084 C1 RU2737084 C1 RU 2737084C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- polymerization
- catalyst
- complex
- temperature
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- -1 palladium carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride etherate Substances FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения металлокомплексного катализатора на основе имино-амидного π-аллильного комплекса никеля, активного в полимеризации стирола, в промышленных масштабах. Способ получения катализатора для полимеризации стирола заключается во взаимодействии имино-амидного π-аллильного комплекса C18H18N2Ni с трибутилфосфином и стиролом в мольном отношении Ni:Р:стирол=1:1:100 соответственно, при этом процесс ведут в растворителе-толуоле при температуре 20-25°С. Технический результат заключается в получении активного катализатора полимеризации стирола, не чувствительного к присутствию воздуха и влаги. 2 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к области получения металлокомплексного катализатора на основе имино-амидного π-аллильного комплекса никеля, активного в полимеризации стирола в промышленных масштабах.
Полимеризация олефинов и их производных является важнейшим промышленным процессом. Одним из ключевых мономеров современной промышленной химии является стирол. Полистиролы с различными молекулярно-массовыми характеристиками широко востребованы в производстве конструкционных и строительных материалов. В связи с этим, задача по разработке новых катализаторов полимеризационных превращений стирола не теряет своей актуальности.
В [RU 2129043 C1] описан способ получения катализатора для олигомеризации стирола на основе карбоксилатов палладия общей формулы Pd(OCOR)2, третичных фосфинов PR3 и эфирата трифтоида бора BF3OEt2 [RU 2129043 C1]. Катализатор позволяет олигомеризовать стирол с конверсией стирола в олигомеры до 1,45⋅105 - молей стирола на г-ат Pd.
В [RU 2290995] описан способ получения катализатора для олигомеризации стирола на основе тетрафторборатацетилацетонатобис(триарилфосфин) палладия с конверсией стирола в олигомеры до 153000 моль стирола на г-ат Pd. Ограничивающим фактором промышленного применения описанных способов является стоимость палладия, его токсичность а также высокие требования предлагаемых каталитических систем к инертности среды - все процессы проводятся в атмосфере аргона, а также сложность аппаратурного оформления.
С точки зрения уменьшения стоимости катализатора перспективными являются каталитические системы на основе никеля. В [Сараев В.В., Крайкивский П.Б., Анненков В.В., Вильмс А.И., Матвеев Д.А., Даниловцева Е.Н., Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П., Ламмертсма К. Катионные комплексы одновалентного никеля - катализаторы полимеризации стирола // Кинетика и катализ. 2005, т. 46, N 5, с. 757-763.] описан катализатор на основе индивидуального комплекса [Ni(PPh3)3]BF4. Система проявляет высокую активность в полимеризации стирола, обеспечивает узкое молекулярно-массовое распределение (далее ММР) в полимере. При формировании описанных никелевых систем используется высококоррозионный компонент - эфират трифторида бора и все процессы, включая полимеризацию очень чувствительны к чистоте компонентов и инертности среды, т.е. они не стабильны в обычных условиях, что ограничивает применение системы в промышленных масштабах.
Одним из приемов повышения стабильности металлокомплексных катализаторов является применение бидентантных лигандов, например дииминовых [M.S. Brookhart, L.K. Johnson, C.M. Killian, S.D. Arthur, J. Feldman, E.F. McCord, S.J. McLain, K.A. Kreutzer, A.M.A. Bennett, E.B. Coughlin, S.D. Ittel, A. Parthasarathy, D.J. Tempel, DuPont. WO 9623010 (1995)., S.D. Ittel, L.K. Johnson, M. Brookhart, Chem. Rev. 100 (2000) 1169-1203.].
Ближайшим известным решением по технической сущности является способ получения имино-амидных π-аллильных комплексов никеля путем взаимодействия Ni(allyl)2 с дииминовыми лигандами в молярных соотношениях 1:1 [RU 2423374 C2]. Процесс ведут в среде растворителя-диэтиловом эфире, тетрагидрофуране или толуоле при температуре от -30 до 0°С. В качестве дииминового лиганда используется фенантролин. В процессе реакции получают индивидуальное соединение - имино-амидный π-аллильный комплекс состава C18H18N2Ni. Состав и структура комплекса надежно идентифицированы авторами методами элементного анализа, ЯМР-спектроскопии, ИК-спектроскопии, МАСС-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа.
Полученный комплекс стабилен, но каталитически не активен, в том числе и в полимеризации стирола.
Задача предлагаемого изобретения направлена на создание активного катализатора для полимеризации стирола на основе вышеуказанного стабильного имино-амидного π-аллильного комплекса никеля.
Технический результат-получение активного катализатора полимеризации стирола, не чувствительного к присутствию воздуха и влаги.
Технический результат достигается предлагаемым способом получения катализатора для полимеризации стирола путем взаимодействия имино-амидного π-аллильного комплекса C18H18N2Ni с трибутилфосфином и стиролом в мольном отношении Ni:Р:стирол=1:1:100 соответственно, процесс ведут в растворителе-толуоле при температуре 20-25°С.
Пример 1.
Способ приготовления катализатора.
В трехгорлую колбу объемом 2 литра, снабженную перемешивающим устройством при температуре 20-25°С в атмосфере азота вносят 660 грамм толуола, 323 грамма (3,1 моль) стирола. Полученнуый раствор перемешивают 2-5 минут, после чего одномоментно добавляют 6,3 грамма (0,031 моль) трибутилфосфина и перемешивают 5 минут. К полученному раствору одномоментно добавляют 10 грамм (0,031 моль) имино-амидного π-аллильного комплекса C18H18N2Ni и перемешивают в течение 1 часа. Полученный катализатор хранят в атмосфере азота при температуре -18°С не более 10 суток.
Аналогично готовят катализаторы при различных мольных соотношениях Ni:P.
Пример 2.
Используют катализатор, приготовленный по примеру 1.
Полимеризацию стирола проводят следующим образом:
В металлическую бочку объемом 200 литров заливают 140 кг стирола по ГОСТ 10003, температура стирола должна быть в пределах от +25 до +35°С. Температура окружающей среды должна быть от +10 до +40°С. Затем при помощи шприца с иглой длинной 120 см в придонную область бочки вводят 10 мл катализатора и бочку закрывают штатной пробкой. Полимеризация стирола протекает в течении 36 часов при естественном охлаждении. Во время реакции температура реакционной массы увеличивается до 66-72°С, достигая максимума через 24-28 часов после начала реакции, а затем падает и к 34-36 часу составляет 50-60°С. Конверсия стирола в полистирол составляет 92-97%.
Пример 3.
Используют катализатор, приготовленный по примеру 1.
Полимеризацию стирола проводят следующим образом:
В металлическую бочку объемом 200 литров заливают 140 кг стирола по ГОСТ 10003, температура стирола должна быть в пределах от 0 до +20°С. Температура окружающей среды должна быть от 0 до +20°С. Затем при помощи шприца с иглой длинной 120 см придонную область бочки вводят 25 мл катализатора и бочку закрывают штатной пробкой. Полимеризация стирола протекает в течении 36 часов при естественном охлаждении. Во время реакции температура реакционной массы увеличивается до 62-72°С, достигая максимума через 24-28 часов после начала реакции, а затем падает и к 34-36 часу составляет 30-40°С. Конверсия стирола в полистирол составляет 92-95%.
Пример 4.
Используют катализатор, приготовленный по примеру 1.
Полимеризацию стирола проводят следующим образом:
В металлическую бочку объемом 200 литров заливают 140 кг стирола по ГОСТ 10003, температура стирола должна быть в пределах от -5 до +15°С. Температура окружающей среды должна быть от -10 до +15°С. Затем при помощи шприца с иглой длинной 120 см в придонную область бочки вводят 40 мл катализатора и бочку закрывают штатной пробкой. Во время реакции температура реакционной массы увеличивается до 42-60°С, достигая максимума через 30-36 часов после начала реакции. При достижении температуры в бочке 40-60°С в бочку при помощи шприца с иглой длинной 120 см придонную область бочки дополнительно вводят 5 мл катализатора. Реакция низкомолекулярной полимеризации стирола заканчивается через 48 часов, при этом к концу реакции температура в бочке составляет 5-15°С, в зависимости от температуры окружающей среды. Конверсия стирола в низкомолекулярный полистирол составляет 88-92%.
Оптимальное соотношение Ni:P для достижения максимальной конверсии стирола при различных температурных условиях приведены в таблице 1. Молекулярно-массовые характеристики полученного в примерах 2-4 полистирола приведены в таблице 2.
Описанный катализатор позволяет проводить промышленную полимеризацию стирола в широком интервале температур непосредственно в бочкотаре, что позволяет исключить транспортировку стирола как вещества 3-го класса опасности, с целью предотвращения экологических катастроф.
Claims (1)
- Способ получения катализатора для полимеризации стирола путем взаимодействия имино-амидного π-аллильного комплекса C18H18N2Ni с трибутилфосфином и стиролом в мольном отношении Ni:Р:стирол=1:1:100 соответственно, процесс ведут в растворителе-толуоле при температуре 20-25°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020108418A RU2737084C1 (ru) | 2020-02-26 | 2020-02-26 | Способ получения катализатора для полимеризации стирола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020108418A RU2737084C1 (ru) | 2020-02-26 | 2020-02-26 | Способ получения катализатора для полимеризации стирола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2737084C1 true RU2737084C1 (ru) | 2020-11-24 |
Family
ID=73543722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020108418A RU2737084C1 (ru) | 2020-02-26 | 2020-02-26 | Способ получения катализатора для полимеризации стирола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2737084C1 (ru) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996023010A2 (en) * | 1995-01-24 | 1996-08-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | α-OLEFINS AND OLEFIN POLYMERS AND PROCESSES THEREFOR |
| RU2129043C1 (ru) * | 1996-07-02 | 1999-04-20 | Иркутский государственный университет | Способ получения катализатора для олигомеризации стирола |
| RU2141382C1 (ru) * | 1998-06-08 | 1999-11-20 | Государственное унитарное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева | Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации ненасыщенных углеводородов |
| US6255244B1 (en) * | 1998-09-14 | 2001-07-03 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polymerization catalysts for olefinic and styrenic monomer and polymer production method |
| RU2233291C2 (ru) * | 1998-07-10 | 2004-07-27 | Юнивейшн Технолоджиз Ллс | Каталитическая композиция и способы ее приготовления и применения в процессе полимеризации |
| RU2290995C1 (ru) * | 2005-08-09 | 2007-01-10 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Способ получения катализатора для олигомеризации стирола |
| RU2423374C2 (ru) * | 2009-10-07 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИНО-АМИДНЫХ π-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ |
-
2020
- 2020-02-26 RU RU2020108418A patent/RU2737084C1/ru active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996023010A2 (en) * | 1995-01-24 | 1996-08-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | α-OLEFINS AND OLEFIN POLYMERS AND PROCESSES THEREFOR |
| RU2129043C1 (ru) * | 1996-07-02 | 1999-04-20 | Иркутский государственный университет | Способ получения катализатора для олигомеризации стирола |
| RU2141382C1 (ru) * | 1998-06-08 | 1999-11-20 | Государственное унитарное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева | Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации ненасыщенных углеводородов |
| RU2233291C2 (ru) * | 1998-07-10 | 2004-07-27 | Юнивейшн Технолоджиз Ллс | Каталитическая композиция и способы ее приготовления и применения в процессе полимеризации |
| US6255244B1 (en) * | 1998-09-14 | 2001-07-03 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polymerization catalysts for olefinic and styrenic monomer and polymer production method |
| RU2290995C1 (ru) * | 2005-08-09 | 2007-01-10 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Способ получения катализатора для олигомеризации стирола |
| RU2423374C2 (ru) * | 2009-10-07 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИНО-АМИДНЫХ π-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Svejda et al. | Ethylene oligomerization and propylene dimerization using cationic (α-diimine) nickel (II) catalysts | |
| US2734889A (en) | Process for the polymerization of form- | |
| Zhang et al. | Synthesis, characterization, and ethylene polymerization behavior of 8-(nitroarylamino)-5, 6, 7-trihydroquinolylnickel dichlorides: Influence of the nitro group and impurities on catalytic activity | |
| Xiao et al. | Dichlorocobalt (II) complexes ligated by bidentate 8-(benzoimidazol-2-yl) quinolines: synthesis, characterization, and catalytic behavior toward ethylene | |
| Han et al. | Synthesis of binuclear phenoxyimino organoaluminum complexes and their use as the catalyst precursors for efficient ring-opening polymerisation of ε-caprolactone | |
| Karmel et al. | Mixed imidazolin-2-iminato–Cp* thorium (IV) complexes: Synthesis and reactivity toward oxygen-containing substrates | |
| CN109053818A (zh) | 用于乙烯聚合的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备 | |
| DD299442A5 (de) | Chromverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| Dawans et al. | Bis (π-allylnickel haloacetates) | |
| Roesky | Bulky amido ligands in rare earth chemistry—syntheses, structures, and catalysis | |
| JPH0662483B2 (ja) | １―オキソ―１，２，３，４―テトラハイドロナフタレンの製造方法 | |
| RU2737084C1 (ru) | Способ получения катализатора для полимеризации стирола | |
| CN102451758A (zh) | 乙烯四聚催化剂、其制备和应用 | |
| WO2017054321A1 (zh) | 由乙二醇单甲醚直接制备乙二醇二甲醚并联产乙二醇的方法 | |
| CN109879992A (zh) | 一种对位含苯基α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物在催化3-庚稀链行走聚合中的应用 | |
| Yamamoto et al. | Carbon-oxygen bond cleavage of esters promoted by tetrakis (triphenylphosphine) hydridorhodium and tetrakis (triphenylphosphine) dihydridoruthenium | |
| CA1045640A (en) | Selective hydrogenation of cyclopentadiene | |
| CN109956979B (zh) | 耐热不对称α-二亚胺镍烯烃催化剂及其制备方法和应用 | |
| Kong et al. | Ethylene dimerization and oligomerization using bis (phosphino) boryl supported Ni complexes | |
| Chisholm et al. | Hexakis (neopentoxy) dimolybdenum. Preparation, characterization, and reactions with Lewis bases and carbon dioxide | |
| Gomes et al. | First examples of neutral and cationic indenyl nickel (II) complexes bearing arsine or stibine ligands: highly active catalysts for the oligomerisation of styrene | |
| RU2641690C2 (ru) | Способ полимеризации норборнена в присутствии анилиновых комплексов палладия | |
| KR102478692B1 (ko) | 올레핀 중합 촉매 및 올레핀 올리고머의 제조 방법 | |
| Shmidt et al. | Functions of organoaluminum and proton donor compounds in the formation and functioning of nanosized Ziegler-type nickel-containing hydrogenation catalysts | |
| US5395811A (en) | Highly active π-allylnickel-based polymerization initiators |