RU2729701C1 - Целлюлозная композиция со способностью устранения неприятного запаха - Google Patents

Целлюлозная композиция со способностью устранения неприятного запаха Download PDF

Info

Publication number
RU2729701C1
RU2729701C1 RU2019128706A RU2019128706A RU2729701C1 RU 2729701 C1 RU2729701 C1 RU 2729701C1 RU 2019128706 A RU2019128706 A RU 2019128706A RU 2019128706 A RU2019128706 A RU 2019128706A RU 2729701 C1 RU2729701 C1 RU 2729701C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
ppm
lignocellulosic material
iron
salts
Prior art date
Application number
RU2019128706A
Other languages
English (en)
Inventor
Питер М. ФРОАСС
Original Assignee
Интернэшнл Пэйпа Кампани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Интернэшнл Пэйпа Кампани filed Critical Интернэшнл Пэйпа Кампани
Application granted granted Critical
Publication of RU2729701C1 publication Critical patent/RU2729701C1/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/02—Chemical or chemomechanical or chemothermomechanical pulp
    • D21H11/04—Kraft or sulfate pulp
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/06—Treatment of pulp gases; Recovery of the heat content of the gases; Treatment of gases arising from various sources in pulp and paper mills; Regeneration of gaseous SO2, e.g. arising from liquors containing sulfur compounds
    • D21C11/08—Deodorisation ; Elimination of malodorous compounds, e.g. sulfur compounds such as hydrogen sulfide or mercaptans, from gas streams
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D21C9/004—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1026—Other features in bleaching processes
    • D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
    • D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/66—Salts, e.g. alums
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/73—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of inorganic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/32—Bleaching agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Изобретение относится к распушенным целлюлозам с улучшенной способностью устранения неприятного запаха, а также способам получения таких распушенных целлюлоз. Распушенная целлюлоза содержит беленое крафт-волокно, имеющее средневзвешенную длину волокна приблизительно 2 мм, медное число менее чем приблизительно 7, содержание карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г, белизну по ISO по меньшей мере 80, вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз, и содержание ионов меди от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу беленого крафт-волокна. Техническим результатом является улучшение способности устранения неприятного запаха распушенных целлюлоз. 5 н. и 21 з.п. ф-лы, 4 таб.

Description

Область техники, к которой относится настоящее изобретение
[0001] Настоящая технология, в общем, относится к распушенным целлюлозам с улучшенной способностью устранения неприятного запаха, а также способам получения таких распушенных целлюлоз.
Краткое раскрытие настоящего изобретения
[0002] В одном аспекте обеспечивается распушенная целлюлоза, которая содержит беленое крафт-волокно и имеет содержание ионов меди от приблизительно 0,2 частей на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу беленого крафт-волокна. Беленое крафт-волокно имеет средневзвешенную длину волокна по меньшей мере приблизительно 2 мм, медное число менее чем приблизительно 7, содержание карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г; белизну по ISO по меньшей мере 80 и вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз, и причем распушенная целлюлоза имеет содержание ионов меди от приблизительно 0,2 частей на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу беленого крафт-волокна.
[0003] В связанном аспекте обеспечен способ получения распушенной целлюлозы. Способ предусматривает обработку лигноцеллюлозного материала путем добавления, в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала, от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион катализатора, состоящего из комбинации меди и железа или их солей в присутствии от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющее средства в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала для получения обработанного лигноцеллюлозного материала. В способе массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет самое большее приблизительно 10:1. Обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 6 спз и имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем второй обработанный лигноцеллюлозный материал, образованный при помощи того же способа, но в отсутствие меди. Лигноцеллюлозный материал может представлять лигноцеллюлозную крафт-массу, такую как лигноцеллюлозная крафт-масса, которая была отбелена диоксидом хлора.
[0004] В любом варианте осуществления данного документа способ может предусматривать обработку лигноцеллюлозной крафт-массы путем добавления, в пересчете на массу лигноцеллюлозной крафт-массы, от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион катализатора в присутствии от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющего средства в пересчете на массу лигноцеллюлозной крафт-массы при кислотном рН с получением обработанного лигноцеллюлозного материала.
[0005] В любом варианте осуществления данного документа способ может предусматривать обработку лигноцеллюлозной крафт-массы путем добавления, в пересчете на массу лигноцеллюлозной крафт-массы, от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 150 (или приблизительно 200) частей на миллион катализатора в присутствии от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющего средства в пересчете на массу лигноцеллюлозной крафт-массы при рН от приблизительно 2,5 до приблизительно 5 с получением обработанного лигноцеллюлозного материала; где лигноцеллюлозная крафт-масса находится в водном растворе от приблизительно 8 масс. % до приблизительно 12 масс. % лигноцеллюлозной крафт-массы с учетом воды в растворе; массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет от приблизительно 8:1 до приблизительно 1:8; и обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость от приблизительно 3 спз до приблизительно 5 спз.
[0006] В дополнительном связанном аспекте обеспечивается способ улучшения свойств распушенной целлюлозы в отношении способности устранения неприятного запаха. Способ предусматривает обработку первого лигноцеллюлозного материала путем добавления от приблизительно 3,5 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион соли меди и от приблизительно 25 частей на миллион до приблизительно 175 (или приблизительно 196,5) частей на миллион соли железа при рН от приблизительно 1 до приблизительно 9 с получением второго лигноцеллюлозного материала, причем массовое отношение соли железа к соли меди составляет от приблизительно 8:1 до приблизительно 1:1; при этом сухой второй лигноцеллюлозный материал имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем сухой первый лигноцеллюлозный материал.
Подробное раскрытие настоящего изобретения
I. Определения
[0007] Следующие термины используются во всем тексте, как определено ниже.
[0008] При использовании в настоящем документе и в приложенной формуле изобретения форму единственного числа в контексте описания элементов (в частности, в контексте следующей формулы изобретения) следует рассматривать как охватывающую как единственное, так и множественное число, если иное не указано в настоящем документе или явно не противоречит контексту. Указание диапазонов значений в настоящем документе предназначено только в качестве ускоренного способа записи ссылок отдельно для каждого отдельного значения, попадающего в диапазон, если иное не указано в настоящем документе, и каждое отдельное значение включено в описание, как если бы оно было отдельно указано в настоящем документе. Все способы, описанные в настоящем документе, можно проводить в любом подходящем порядке, если иное не указано в настоящем документе или иным образом явно не противоречит контексту. Использование любого или всех примеров или вводного слова перед примером (например, «такой как»), обеспеченных в настоящем документе, предназначено только для лучшего освещения вариантов осуществления и не накладывает ограничение на объем формулы изобретения, если иное не указано. Никакие термины в описании не должны рассматриваться как указывающие на какой-либо незаявленный элемент как важный.
[0009] При использовании в настоящем документе «приблизительно» будет пониматься специалистами в данной области и будет изменяться в некоторой степени в зависимости от контекста, к котором его используют. Если есть использования термина, которые неясны специалисту в данной области с учетом контекста, в котором его используют, «приблизительно» будет означать до плюс-минус 10% конкретного показателя.
[0010] Как будет понятно специалисту в данной области, для любой и всех целей, особенно в отношении обеспечения письменного описания, все диапазоны, раскрытые в настоящем документе, также охватывают любой и все возможные поддиапазоны и комбинации поддиапазонов. Любой указанный диапазон можно легко определить как достаточно описанный и позволяющий тому же диапазону быть разделенным, по меньшей мере, на равные половины, трети, четверти, пятые части, десятые части и пр. В качестве неограничивающего примера каждый диапазон, обсуждаемый в настоящем документе, можно легко разделить на нижнюю треть, среднюю треть и верхнюю треть и пр. Специалисту в данной области также будет понятно, что все выражения, такие как «до», «по меньшей мере», «более», «менее» и подобные, включают указанное число и относятся к диапазонам, которые могут быть затем разделены на поддиапазоны, как обсуждалось выше. Наконец, специалисту в данной области будет понятно, что диапазон включает каждый отдельный член. Таким образом, например, группа, содержащая 1-3 атома, относится к группам, содержащим 1, 2 или 3 атома. Аналогично, группа, содержащая 1-5 атомов, относится к группам, содержащим 1, 2, 3, 4 или 5 атомов, и т.д.
[0011] Термин «галогенид» при использовании в настоящем документе относится к бромиду, хлориду, фториду или йодиду.
II. Технология настоящего изобретения
[0012] Целлюлозные массы использовались в различных поглощающих продуктах для личной гигиены или медицинского ухода, таких как подгузники или гигиенические изделия для больных с недержанием. Однако запах, вызванный телесными жидкостями, является основной проблемой, например, запах аммиака из мочи в случае подгузника. Для других применений неприятный запах может быть вызван другими азотсодержащими или серосодержащими веществами.
[0013] Технология настоящего изобретения направлена на распушенные целлюлозы, которые характеризуются улучшенной способностью устранения неприятного запаха, а также способам получения таких эффективных распушенных целлюлоз. Распушенные целлюлозы характеризуются значительно улучшенной способностью устранения неприятного запаха, по меньшей мере, отчасти из-за использования неожиданно низких количеств меди. Хотя особенно подходит для подгузников или гигиенических изделий для больных с недержанием, технология настоящего изобретения применяется в любой ситуации, где способность устранять неприятный запах является полезной и/или предпочтительной.
[0014] Таким образом, в аспекте обеспечивается распушенная целлюлоза, которая содержит беленое крафт-волокно и имеет содержание ионов меди от приблизительно 0,2 частей на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу беленого крафт-волокна. Беленое крафт-волокно имеет средневзвешенную длину волокна по меньшей мере приблизительно 2 мм, медное число менее чем приблизительно 7, содержание карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г; белизну по ISO по меньшей мере 80 и вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз. Распушенная целлюлоза может содержать сверхвпитывающий полимер (SAP), такой как полимеры и сополимеры полиакрилата натрия, или может не содержать его. Крафт-волокно может быть получено из волокон мягкой древесины, волокон твердой древесины или их смеси, причем такие волокна описаны более подробно в настоящем документе.
[0015] Как описано далее в настоящем документе и помимо других признаков распушенной целлюлозы, неожиданно обнаружили, что включение ионов меди в количестве от приблизительно 0,2 частей на миллион до приблизительно 50 частей на миллион меди в пересчете на массу беленого крафт-волокна значительно улучшает свойства в отношении способности устранения неприятного запаха по сравнению с распушенной целлюлозой, которая не содержит медь. Конечно, значительные свойства в отношении способности устранения неприятного запаха не будут ожидаться специалистом в данной области от включения такого низкого содержания ионов меди.
[0016] Распушенная целлюлоза может иметь по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем вторая распушенная целлюлоза с такими же признаками, но без меди, - т.е. распушенная целлюлоза такого же состава, за исключением того факта, что ионы меди не включены в распушенную целлюлозу. «Ингибирующий эффект на образование аммиака» есть там, где распушенная целлюлоза характеризуется меньшим газообразным аммиаком, что определено в тестах примера 1 (где нет SAP) и/или примера 2 (где есть SAP) по сравнению с распушенной целлюлозой того же состава, за исключением того факта, что ионы меди не включены в распушенную целлюлозу. Без ограничения какой-либо теорией считается, что этот ингибирующий эффект может быть из-за повышенной абсорбции NH3 в распушенной целлюлозе, предотвращения конверсии азотсодержащих веществ в NH3, или комбинации обоих. Ингибирующий эффект может быть по меньшей мере приблизительно на 50% больше, по меньшей мере приблизительно на 55% больше, по меньшей мере приблизительно на 60% больше, по меньшей мере приблизительно на 65% больше, по меньшей мере приблизительно на 70% больше, по меньшей мере приблизительно на 75% больше, по меньшей мере приблизительно на 80% больше, по меньшей мере приблизительно на 85% больше, по меньшей мере приблизительно на 90% больше, по меньшей мере приблизительно на 92% больше, по меньшей мере приблизительно на 94% больше, по меньшей мере приблизительно на 96% больше, по меньшей мере приблизительно на 98% больше, по меньшей мере приблизительно на 99% больше, приблизительно на 100% больше или в любом диапазоне, включающем и/или находящемся между любыми двумя из этих значений.
[0017] Ионы меди из содержащихся ионов меди могут быть связаны с беленым крафт-волокном и/или могут находиться в виде соли меди (I), соли меди (II), их гидратов или комбинации любых двух или более из них. Соли меди (I) включают, помимо прочего, хлорид меди (I), оксид меди (I), сульфат меди (I) или комбинацию любых двух или более из них. Соли меди (II) включают, помимо прочего, карбонат меди (II), хлорид меди (II), фосфат меди (II), нитрат меди (II), перхлорат меди (II), фосфат меди (II), сульфат меди (II), тетрафторборат меди (II), трифлат меди (II) или комбинации любых двух или более из них. В распушенную целлюлозу может быть включен лиганд волокна, не являющегося крафт-волокном, и меди и/или ее солей, где такие лиганды включают, помимо прочего, этилендиаминтетрауксусную кислоту, (S,S')-этилендиамин-N,N'-диянтарную кислоту, диэтилентриаминпентауксусную кислоту, этиленгликоль-бис(2-аминоэтил)-N,N,N',N'-тетрауксусную кислоту, транс-1,2-диаминоциклогексантетрауксусную кислоту или смеси любых двух или более из них. Лиганд волокна, не являющегося крафт-волокном, может не быть включен в распушенную целлюлозу. В отличие от лиганда волокна, не являющегося крафт-волокном, «лиганд крафт-волокна» является фрагментом или частью крафт-волокна.
[0018] Содержание ионов меди в распушенной целлюлозе, что определено в пересчете на массу беленого крафт-волокна, может составлять приблизительно 0,2 части на миллион, приблизительно 0,5 части на миллион, приблизительно 1 часть на миллион, приблизительно 2 части на миллион, приблизительно 3 части на миллион, приблизительно 4 части на миллион, приблизительно 5 частей на миллион, приблизительно 6 частей на миллион, приблизительно 7 частей на миллион, приблизительно 8 частей на миллион, приблизительно 9 частей на миллион, приблизительно 10 частей на миллион, приблизительно 12 частей на миллион, приблизительно 14 частей на миллион, приблизительно 16 частей на миллион, приблизительно 18 частей на миллион, приблизительно 20 частей на миллион, приблизительно 22 частей на миллион, приблизительно 24 частей на миллион, приблизительно 26 частей на миллион, приблизительно 28 частей на миллион, приблизительно 30 частей на миллион, приблизительно 32 частей на миллион, приблизительно 34 частей на миллион, приблизительно 36 частей на миллион, приблизительно 38 частей на миллион, приблизительно 40 частей на миллион, приблизительно 42 частей на миллион, приблизительно 44 частей на миллион, приблизительно 46 частей на миллион, приблизительно 48 частей на миллион, приблизительно 50 частей на миллион, а также любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. Содержание ионов меди может быть определено обычными аналитическими методами, такими как ICP (индуктивно связанная плазма)-атомная абсорбция. Таким образом, это значение содержания ионов меди относится к массовому количеству самих ионов Cu+1 и/или ионов Cu+2 в отличие от общего массового количества солей меди (например, общее массовое количество сульфата меди). В качестве дополнительного примера массовое количество ионов меди в сульфате меди составляет приблизительно 0,4 от общего массового количества сульфата меди.
[0019] Распушенная целлюлоза может также содержать ионы железа или может не содержать их. Ионы железа, связанные с беленым крафт-волокном, могут быть в виде солей двухвалентного железа (Fe2+), солей трехвалентного железа (Fe3+), их гидратов и комбинаций любых двух или более из них. Соли двухвалентного железа и/или соли трехвалентного железа включают галогенид, сульфат, нитрат, фосфат, карбонат и комбинации любых двух или более из них. Примеры включают, помимо прочего, сульфат двухвалентного железа (например, гептагидрат сульфата двухвалентного железа), хлорид двухвалентного железа, двойной сульфат двухвалентного железа-аммония, хлорид трехвалентного железа, двойной сульфат трехвалентного железа-аммония или двойной цитрат трехвалентного железа-аммония. Количество ионов железа («содержание ионов железа») в распушенной целлюлозе может составлять от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу беленого крафт-волокна; таким образом, количество ионов железа в пересчете на массу беленого крафт-волокна может составлять приблизительно 0,2 части на миллион, приблизительно 0,5 части на миллион, приблизительно 1 часть на миллион, приблизительно 2 части на миллион, приблизительно 3 части на миллион, приблизительно 4 части на миллион, приблизительно 5 частей на миллион, приблизительно 6 частей на миллион, приблизительно 7 частей на миллион, приблизительно 8 частей на миллион, приблизительно 9 частей на миллион, приблизительно 10 частей на миллион, приблизительно 12 частей на миллион, приблизительно 14 частей на миллион, приблизительно 16 частей на миллион, приблизительно 18 частей на миллион, приблизительно 20 частей на миллион, приблизительно 22 частей на миллион, приблизительно 24 частей на миллион, приблизительно 26 частей на миллион, приблизительно 28 частей на миллион, приблизительно 30 частей на миллион, приблизительно 32 частей на миллион, приблизительно 34 частей на миллион, приблизительно 36 частей на миллион, приблизительно 38 частей на миллион, приблизительно 40 частей на миллион, приблизительно 42 частей на миллион, приблизительно 44 частей на миллион, приблизительно 46 частей на миллион, приблизительно 48 частей на миллион, приблизительно 50 частей на миллион или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. Содержание железа может быть определено обычными аналитическими методами, такими как ICP-атомная абсорбция.
[0020] Как обсуждалось ранее, беленое крафт-волокно имеет средневзвешенную длину волокна по меньшей мере приблизительно 2 мм. Беленое крафт-волокно может иметь средневзвешенную длину волокна приблизительно 2 мм, приблизительно 2,1 мм, приблизительно 2,2 мм, приблизительно 2,3 мм, приблизительно 2,4 мм, приблизительно 2,5 мм, приблизительно 2,6 мм, приблизительно 2,7 мм, приблизительно 2,8 мм, приблизительно 2,9 мм, приблизительно 3,0 мм, приблизительно 3,1 мм, приблизительно 3,2 мм, приблизительно 3,3 мм, приблизительно 3,4 мм, приблизительно 3,5 мм, приблизительно 3,6 мм, приблизительно 3,7 мм, приблизительно 3,8 мм, приблизительно 3,9 мм, приблизительно 4,0 мм, или любой диапазон, больший любого одного из этих значений, или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. Такую средневзвешенную длину волокна можно определить посредством Fiber Quality Analyzer™ от OPTEST, Хоксбери, Онтарио, согласно стандартным процедурам изготовителя.
[0021] Беленое крафт-волокно имеет медное число менее чем приблизительно 7. Такое медное число можно измерить согласно TAPPI Т430-cm99. Беленое крафт-волокно может иметь медное число приблизительно 1, приблизительно 2, приблизительно 3, приблизительно 4, приблизительно 5, приблизительно 6, приблизительно 7 или в любом диапазоне, меньшем любого одного из этих значений, или в любом диапазоне, включающем и/или находящемся между любыми двумя из этих значений. Беленое крафт-волокно также имеет содержание карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г, где содержание карбоксильных групп можно измерить согласно TAPPI Т237-cm98. Таким образом, содержание карбоксильных групп (в мэкв/100 г) беленого крафт-волокна может составлять приблизительно 3,6, приблизительно 3,8, приблизительно 4,0, приблизительно 4,5, приблизительно 5, приблизительно 5,5, приблизительно 6, приблизительно 6,5, приблизительно 7, приблизительно 7,5, приблизительно 8 или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. Содержание карбоксильных групп можно измерить согласно TAPPI T237-cm98.
[0022] Беленое крафт-волокно распушенной целлюлозы имеет белизну по ISO по меньшей мере 80. Белизну по ISO можно определить согласно TAPPI T525-om02. Белизна по ISO беленого крафт-волокна может составлять 80, приблизительно 82, приблизительно 84, приблизительно 86, приблизительно 88, приблизительно 90, приблизительно 91, приблизительно 92, приблизительно 93, приблизительно 94, приблизительно 95 или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. В любом варианте осуществления настоящего документа беленое крафт-волокно может не содержать оптические отбеливатели. В любом варианте осуществления настоящего документа распушенная целлюлоза может не содержать оптические отбеливатели.
[0023] Как ранее было указано в настоящем документе, беленое крафт-волокно распушенной целлюлозы имеет вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз. Вязкость беленого крафт-волокна можно определить согласно процедуре TAPPI T230-om99. Таким образом, вязкость беленого крафт-волокна может составлять приблизительно 2, приблизительно 2,5, приблизительно 3, приблизительно 3,5, приблизительно 4, приблизительно 4,5, приблизительно 5, приблизительно 5,5, приблизительно 6, приблизительно 6,5, приблизительно 7, приблизительно 7,5, приблизительно 8, приблизительно 8,5, приблизительно 9 или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0024] В связанном аспекте обеспечен способ получения распушенной целлюлозы. Способ предусматривает обработку лигноцеллюлозного материала путем добавления, в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала, от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион катализатора, состоящего из комбинации меди и/или ее солей и железа и/или его солей в присутствии от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющее средства в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала для получения обработанного лигноцеллюлозного материала. В способе массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет самое большее приблизительно 10:1. Обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 6 спз и имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем второй обработанный лигноцеллюлозный материал, образованный при помощи того же способа в отсутствие меди. Ингибирующий эффект может быть по меньшей мере приблизительно на 50% больше, по меньшей мере приблизительно на 55% больше, по меньшей мере приблизительно на 60% больше, по меньшей мере приблизительно на 65% больше, по меньшей мере приблизительно на 70% больше, по меньшей мере приблизительно на 75% больше, по меньшей мере приблизительно на 80% больше, по меньшей мере приблизительно на 85% больше, по меньшей мере приблизительно на 90% больше, по меньшей мере приблизительно на 92% больше, по меньшей мере приблизительно на 94% больше, по меньшей мере приблизительно на 96% больше, по меньшей мере приблизительно на 98% больше, по меньшей мере приблизительно на 99% больше, приблизительно на 100% больше или в любом диапазоне, включающем и/или находящемся между любыми двумя из этих значений.
[0025] Лигноцеллюлозный материал может предпочтительно представлять собой древесную массу. Лигноцеллюлозный материал может быть в виде волокон и/или частиц, как, например, волокна целлюлозы, мелкие частицы и/или другие фрагменты целлюлозы, гемицеллюлозы, крахмала и/или частицы и порошки полисахаридов. Лигноцеллюлозный материал может также содержать производные целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и подобные. Пригодные лигноцеллюлозные материалы включают, помимо прочего, полученные из известных источников таких материалов, например, растений. Иллюстративные пригодные лигноцеллюлозные материалы представляют полисахариды, такие как крахмалы, как описано в патенте США №8007635, включенном ссылкой в настоящий документ. Иллюстративные лигноцеллюлозные материалы для использования в способах, описанных в любом варианте осуществления настоящего документа, представляют волокна целлюлозы, используемые при получении тканей, полотенец, подгузников, продуктов женской гигиены и изделий для взрослых с недержанием и используемые для получения других типов целлюлозных продуктов, бумаги и/или картона. Такие целлюлозные волокна включают волокна, полученные из лиственных деревьев, хвойных деревьев или комбинации лиственных и хвойных деревьев, полученные для использования в производстве бумаги любыми известными подходящими операциями ферментации, очистки и/или отбелки - такими, например, как известные механические, термомеханические, химические и полухимические и пр. процессы варки целлюлозы и другие процессы варки целлюлозы, известные специалисту в данной области. Термин «целлюлоза из лиственной древесины» при использовании в настоящем документе относится к волокнистой массе, полученной из древесного вещества лиственных деревьев (покрытосеменных), тогда как «целлюлоза из хвойной древесины» представляет волокнистую массу, полученную из древесного вещества хвойных деревьев (голосемянные). Пригодные целлюлозные волокна можно получать из недревесных травянистых растений, включая, помимо прочего, кенаф, коноплю, джут, лен, сизаль и/или абаку, хотя правовые ограничения и другие соображения могут делать использование конопли и других источников волокон нецелесообразным или невозможным. Или беленые, или небеленые целлюлозные волокна, например, небеленую крафт-массу и беленую крафт-массу (совместно называемые «лигноцеллюлозная крафт-масса»), и/или макулатурную массу можно использовать в любом варианте осуществления способов, описанных в настоящем документе. Масса могла быть подвергнута ранее любой обработке, которая является обычной при варке целлюлозы и отбелке, или может быть специально модифицирована, например, путем регулируемого предварительного гидролиза и/или щелочной обработки щепок перед крафт-варкой целлюлозы, кислотным и/или ферментативным (например, целлюлазы и/или гемицеллюлазы) гидролизом крафт-масс и/или щелочной обработкой массы с промывкой холодной водой (для мерсеризации).
[0026] «Медь и/или ее соли» относятся к элементарной меди (Cu°), соли меди (I), соли меди (II), их гидратам или комбинации любых двух или более из них. Соли меди (I) включают, помимо прочего, хлорид меди (I), оксид меди (I), сульфат меди (I) или комбинацию любых двух или более из них. Соли меди (II) включают, помимо прочего, карбонат меди (II), хлорид меди (II), фосфат меди (II), нитрат меди (II), перхлорат меди (II), фосфат меди (II), сульфат меди (II), тетрафторборат меди (II), трифлат меди (II) или комбинации любых двух или более из них. В любом варианте осуществления настоящего документа количество добавленной меди и/или ее солей может составлять от приблизительно 3,5 частей на миллион до приблизительно 199,8 частей на миллион в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала; таким образом, количество добавленной меди или ее солей может составлять приблизительно 3,5 частей на миллион, приблизительно 4 частей на миллион, приблизительно 4,5 частей на миллион, приблизительно 5 частей на миллион, приблизительно 5,5 частей на миллион, приблизительно 6 частей на миллион, приблизительно 7 частей на миллион, приблизительно 8 частей на миллион, приблизительно 9 частей на миллион, приблизительно 10 частей на миллион, приблизительно 12 частей на миллион, приблизительно 14 частей на миллион, приблизительно 16 частей на миллион, приблизительно 18 частей на миллион, приблизительно 20 частей на миллион, приблизительно 22 частей на миллион, приблизительно 24 частей на миллион, приблизительно 26 частей на миллион, приблизительно 28 частей на миллион, приблизительно 30 частей на миллион, приблизительно 32 частей на миллион, приблизительно 34 частей на миллион, приблизительно 36 частей на миллион, приблизительно 38 частей на миллион, приблизительно 40 частей на миллион, приблизительно 42 частей на миллион, приблизительно 44 частей на миллион, приблизительно 46 частей на миллион, приблизительно 48 частей на миллион, приблизительно 50 частей на миллион, приблизительно 55 частей на миллион, приблизительно 60 частей на миллион, приблизительно 65 частей на миллион, приблизительно 70 частей на миллион, приблизительно 75 частей на миллион, приблизительно 80 частей на миллион, приблизительно 85 частей на миллион, приблизительно 90 частей на миллион, приблизительно 95 частей на миллион, приблизительно 100 частей на миллион, приблизительно 120 частей на миллион, приблизительно 140 частей на миллион, приблизительно 160 частей на миллион, приблизительно 180 частей на миллион, приблизительно 190 частей на миллион, приблизительно 199,8 частей на миллион, приблизительно 200 частей на миллион или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0027] «Железо и/или его соли» относятся к элементарному железу (Fe°), солям двухвалентного железа (Fe2+), солям трехвалентного железа (Fe3+), их гидратам и комбинациям любых двух или более из них. Предпочтительные соли двухвалентного железа и/или соли трехвалентного железа включают галогенид, сульфат, нитрат, фосфат, карбонат и комбинации любых двух или более из них. Примеры включают, помимо прочего, сульфат двухвалентного железа (например, гептагидрат сульфата двухвалентного железа), хлорид двухвалентного железа, двойной сульфат двухвалентного железа-аммония, хлорид трехвалентного железа, двойной сульфат трехвалентного железа-аммония или двойной цитрат трехвалентного железа-аммония. В любом варианте осуществления настоящего документа количество добавленного железа или его солей может составлять от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 180 частей на миллион в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала; таким образом, количество добавленного железа или его солей может составлять приблизительно 0,2 части на миллион, приблизительно 0,5 части на миллион, приблизительно 1 часть на миллион, приблизительно 2 части на миллион, приблизительно 3 части на миллион, приблизительно 4 части на миллион, приблизительно 5 частей на миллион, приблизительно 6 частей на миллион, приблизительно 7 частей на миллион, приблизительно 8 частей на миллион, приблизительно 9 частей на миллион, приблизительно 10 частей на миллион, приблизительно 12 частей на миллион, приблизительно 14 частей на миллион, приблизительно 16 частей на миллион, приблизительно 18 частей на миллион, приблизительно 20 частей на миллион, приблизительно 22 частей на миллион, приблизительно 24 частей на миллион, приблизительно 26 частей на миллион, приблизительно 28 частей на миллион, приблизительно 30 частей на миллион, приблизительно 32 частей на миллион, приблизительно 34 частей на миллион, приблизительно 36 частей на миллион, приблизительно 38 частей на миллион, приблизительно 40 частей на миллион, приблизительно 42 частей на миллион, приблизительно 44 частей на миллион, приблизительно 46 частей на миллион, приблизительно 48 частей на миллион, приблизительно 50 частей на миллион, приблизительно 55 частей на миллион, приблизительно 60 частей на миллион, приблизительно 65 частей на миллион, приблизительно 70 частей на миллион, приблизительно 75 частей на миллион, приблизительно 80 частей на миллион, приблизительно 85 частей на миллион, приблизительно 90 частей на миллион, приблизительно 95 частей на миллион, приблизительно 100 частей на миллион, приблизительно 120 частей на миллион, приблизительно 140 частей на миллион, приблизительно 160 частей на миллион, приблизительно 180 частей на миллион или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0028] В способе массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет самое большее приблизительно 10:1. Под фразой «самое большее приблизительно 10:1» понимается, что включено не большее отношение железа и солей железа к меди и солям меди, такое как 11:1, но не включает диапазон, где железо не включено, поскольку тогда вообще не будет отношения. Массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди может составлять приблизительно 10:1, приблизительно 9:1, приблизительно 8:1, приблизительно 7:1, приблизительно 6:1, приблизительно 5:1, приблизительно 4:1, приблизительно 3:1, приблизительно 2:1, приблизительно 1:1, приблизительно 1:2, приблизительно 1:3, приблизительно 1:4, приблизительно 1:5, приблизительно 1:6, приблизительно 1:7, приблизительно 1:8, приблизительно 1:9, приблизительно 1:10 или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0029] Окисляющее средство может включать одно или несколько из пероксида водорода, диоксида хлора, гипохлорита и хлорноватистой кислоты. Предпочтительные окисляющие средства содержат пероксид водорода. Количество окисляющего средства составляет от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющего средства в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала; таким образом, количество окисляющего средства может составлять приблизительно 0,5%, приблизительно 0,6%, приблизительно 0,7%, приблизительно 0,8%, приблизительно 0,9%, приблизительно 1%, приблизительно 1,2%, приблизительно 1,4%, приблизительно 1,6%, приблизительно 1,8%, приблизительно 2%, приблизительно 2,2%, приблизительно 2,4%, приблизительно 2,6%, приблизительно 2,8%, приблизительно 3%, приблизительно 3,2%, приблизительно 3,4%, приблизительно 3,6%, приблизительно 3,8%, приблизительно 4%, приблизительно 4,2%, приблизительно 4,4%, приблизительно 4,6%, приблизительно 4,8%, приблизительно 5% или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0030] Катализатор можно добавлять в присутствии окисляющего средства в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала при рН от приблизительно 1 до приблизительно 9. рН обработки может изменяться в широких пределах, и можно использовать любую температуру, достаточную для получения желаемого обработанного лигноцеллюлозного материала. рН обработки может составлять приблизительно 1,0, приблизительно 1,5, приблизительно 2,0, приблизительно 2,5, приблизительно 3,0, приблизительно 3,5, приблизительно 4,0, приблизительно 4,5, приблизительно 5,0, приблизительно 5,5, приблизительно 6,0, приблизительно 6,5, приблизительно 7,0, приблизительно 7,5, приблизительно 8,0, приблизительно 8,5 приблизительно 9,0 или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. Например, рН может быть кислотным рН (т.е. от приблизительно 1 до менее чем приблизительно 7), и рН может предпочтительно составлять от приблизительно 2 до приблизительно 6 и более предпочтительно от приблизительно 2,5 до приблизительно 5.
[0031] Когда количество другого компонента определяют в пересчете на массу, например, лигноцеллюлозного материала, оно представлено в пересчете на сухую массу лигноцеллюлозного материала. Лигноцеллюлозный материал (например, лигноцеллюлозная крафт-масса) может находиться в водном растворе в количестве от приблизительно 8 масс. % до приблизительно 16 масс. % лигноцеллюлозного материала с учетом воды в растворе. Таким образом, лигноцеллюлозный материал может составлять в водном растворе приблизительно 8 масс. %, приблизительно 9 масс. %, приблизительно 10 масс. %, приблизительно 11 масс. %, приблизительно 12 масс. %, приблизительно 13 масс. %, приблизительно 14 масс. %, приблизительно 15 масс. %, приблизительно 16 масс. % или любой диапазон, включающий и/или находящийся между этими значениями.
[0032] Температуры обработки могут изменяться в широких пределах, и можно использовать любую температуру, достаточную для получения желаемого обработанного лигноцеллюлозного продукта. Температура обработки обычно составляет по меньшей мере приблизительно 20°С, хотя более низкие температуры можно использовать, если они эффективны для получения желаемого лигноцеллюлозного материала. Температура обработки может составлять приблизительно 20°С, приблизительно 40°С, приблизительно 50°С, приблизительно 60°С, приблизительно 65°С, приблизительно 70°С, приблизительно 75°С, приблизительно 80°С, приблизительно 85°С, приблизительно 90°С, приблизительно 95°С, приблизительно 100°С, приблизительно 110°С, приблизительно 120°С или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. Температура обработки предпочтительно составляет от приблизительно 40°С до приблизительно 120°С, еще более предпочтительно от приблизительно 40°С до приблизительно 90°С и наиболее предпочтительно от приблизительно 65°С до приблизительно 90°С.
[0033] Время обработки может изменяться в широких пределах, и можно использовать любое время, достаточное для получения желаемого обработанного лигноцеллюлозного продукта. Время обработки обычно составляет по меньшей мере приблизительно 5 минут, хотя более длительная обработка может использоваться, если она эффективна для получения желаемого лигноцеллюлозного материала. Время обработки предпочтительно составляет от приблизительно 5 минут до приблизительно 20 часов, более предпочтительно от приблизительно 15 минут до приблизительно 10 часов и еще более предпочтительно от приблизительно 30 минут до приблизительно 4 часов. Подходящее время обработки включает приблизительно 5 минут, приблизительно 10 минут, приблизительно 30 минут, приблизительно 1 час, приблизительно полтора часа, приблизительно 2 часа, приблизительно 3 часа, приблизительно 4 часа, приблизительно 6 часов, приблизительно 8 часов, приблизительно 10 часов, приблизительно 15 часов, приблизительно 20 часов или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0034] Необязательно способ можно проводить или можно не проводить в присутствии УФ-излучения, помимо катализатора и окисляющего средства, и предпочтительным является, когда пероксид водорода используют в качестве окисляющего средства. Включение УФ-излучения имеет преимущество, поскольку оно более эффективно при более низких температурах, таких как комнатная температура (или температура окружающей среды) без необходимости в нагревательном оборудовании и может использоваться для расширения эффективного диапазона рН. Например, способ можно эффективно проводить в присутствии УФ-излучения при температуре окружающей среды (или без нагревания) при приблизительно нейтральном рН (т.е. от приблизительно 6,8 до приблизительно 7,2) и/или в течение очень короткого времени от нескольких секунд до приблизительно 1 часа в зависимости, например, от мощности УФ-лампы. УФ-лампа, используемая в способе, предпочтительно представляет лампу высокой интенсивности, такую как ртутная дуговая лампа среднего давления или ее вариант, ксеноновая импульсная лампа или эксимерная лампа. Наиболее предпочтительным является использование ртутной дуговой лампы среднего давления, которая имеет низкую стоимость и легкодоступна на рынке. Одна или несколько УФ-ламп, которые обычно вставлены в кварцевые кожухи, могут быть вставлены (погружены) в массу для излучения. Иногда может быть предпочтительнее помещать УФ-лампы над перемешиваемой суспензией лигноцеллюлозного материала. Для этого типа УФ-излучения как ртутные дуговые лампы, так и безэлектродные лампы (такие как от компании Fusion UV) можно использовать. Предпочтительно, чтобы масса полностью смешивалась и хорошо перемешивалась при реакции, поскольку проникновение УФ-излучения в воду очень низкое, и большая часть химического воздействия происходит из-за УФ-разложения пероксида в водных растворах. В любом варианте осуществления настоящего документа УФ-обработка может проводиться или может не проводиться с добавлением УФ-катализатора. Пригодные УФ-катализаторы включают, помимо прочего, микро- или наночастицы фотокатализаторов на основе диоксида титана или оксида цинка; растворимый в воде органический катализатор на основе азосоединений, такой как 4,4'-азобис(4-циановалериановая кислота), 2,2'-азобис(2-метилпропионамидина)дигидрохлорид, 2,2'-азобис(2-метилпропионитрил) (AIBN), 1,1'-азобисциклогексанкарбонитрил (например, катализатор VAZO® 88 от DuPont) и/или (2,2,6,6-тетраметилпиперидинил)оксил (TEMPO).
[0035] Способ можно проводить в периодическом, непрерывном или полунепрерывном режиме. Способ можно также осуществлять на практике как часть способа варки целлюлозы как стадию способа в конце механического, полухимического или химического способа варки целлюлозы или как часть многостадийного способа отбелки как стадию в конце способа отбелки (т.е. больше стадий отбелки не проводят после стадии обработки способа). Способ можно также использовать для обработки рыночной пульпы для получения бумаги и/или распушенной целлюлозы, например, путем повторной грубой промывки рыночной пульпы для получения бумаги или распушенной целлюлозы в гидроразбивателе или подобном устройстве. Обработка в гидроразбивателе или подобном устройстве имеет гибкость в отношении регулирования условий. Например, обработка может начинаться при кислотном рН, и через некоторый подходящий период времени обработка предусматривает регулирование до щелочного рН путем добавления щелочи и продолжение реакции при более высоком рН. Эта объединенная кислотно-щелочная обработка может использоваться для изменения отношения карбоксильных и карбонильных групп в обработанном лигноцеллюлозном материале.
[0036] Обработанный лигноцеллюлозный материал может характеризоваться любым одним или несколькими признаками, ранее описанными для распушенной целлюлозы (например, средневзвешенной длиной по меньшей мере приблизительно 2 мм, медным числом менее чем приблизительно 7, содержанием карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г; белизной по ISO по меньшей мере 80 и вязкостью от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз или комбинацией любых двух или более из них), а также любым диапазоном, описанным в настоящем документе. В любом варианте осуществления настоящего изобретения и как обсуждалось ранее для распушенной целлюлозы, обработанный лигноцеллюлозный материал может иметь содержание ионов меди от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу обработанного лигноцеллюлозного материала или любой диапазон содержания ионов меди, описанный в настоящем документе. В любом варианте осуществления настоящего изобретения и как обсуждалось ранее для распушенной целлюлозы, обработанный лигноцеллюлозный материал может иметь содержание ионов железа от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу обработанного лигноцеллюлозного материала.
[0037] В дополнительном связанном аспекте обеспечивается способ для улучшения свойств распушенной целлюлозы в отношении способности устранения неприятного запаха, причем способ предусматривает обработку первого лигноцеллюлозного материала путем добавления от приблизительно 0,5 части на миллион до приблизительно 200 частей на миллион соли меди при рН от приблизительно 1 до приблизительно 9 с получением второго лигноцеллюлозного материала, где сухой второй лигноцеллюлозный материал имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем сухой первый лигноцеллюлозный материал. Ингибирующий эффект может быть по меньшей мере приблизительно на 50% больше, по меньшей мере приблизительно на 55% больше, по меньшей мере приблизительно на 60% больше, по меньшей мере приблизительно на 65% больше, по меньшей мере приблизительно на 70% больше, по меньшей мере приблизительно на 75% больше, по меньшей мере приблизительно на 80% больше, по меньшей мере приблизительно на 85% больше, по меньшей мере приблизительно на 90% больше, по меньшей мере приблизительно на 92% больше, по меньшей мере приблизительно на 94% больше, по меньшей мере приблизительно на 96% больше, по меньшей мере приблизительно на 98% больше, по меньшей мере приблизительно на 99% больше, приблизительно на 100% больше или в любом диапазоне, включающем и/или находящемся между любыми двумя из этих значений. рН может составлять приблизительно 1,0, приблизительно 1,5, приблизительно 2,0, приблизительно 2,5, приблизительно 3,0, приблизительно 3,5, приблизительно 4,0, приблизительно 4,5, приблизительно 5,0, приблизительно 5,5, приблизительно 6,0, приблизительно 6,5, приблизительно 7,0, приблизительно 7,5, приблизительно 8,0, приблизительно 8,5 приблизительно 9,0 или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0038] В любом варианте осуществления такого способа настоящего документа первый лигноцеллюлозный материал может не содержать более чем приблизительно 0,2 части на миллион меди, предпочтительно не более чем приблизительно 0,1 части на миллион медь, еще более предпочтительно не более чем приблизительно 0,01 части на миллион медь. В любом варианте осуществления настоящего изобретения первый лигноцеллюлозный материал может не содержать обнаружимую медь, что измерено ICP-атомной абсорбцией.
[0039] Соли меди описаны ранее, и термин «соль меди» должен означать как одну соль меди, смесь любых двух или более солей меди, гидрат любой одной или нескольких из предшествующих, а также комбинацию любых двух или более из них, где количество добавленной соли меди может составлять приблизительно 0,5 части на миллион, приблизительно 0,6 части на миллион, приблизительно 0,7 части на миллион, приблизительно 0,8 части на миллион, приблизительно 0,9 части на миллион, приблизительно 1,0 часть на миллион, приблизительно 1,2 части на миллион, приблизительно 1,4 части на миллион, приблизительно 1,6 части на миллион, приблизительно 1,8 части на миллион, приблизительно 2,0 части на миллион, приблизительно 2,5 части на миллион, приблизительно 3,5 части на миллион, приблизительно 4 части на миллион, приблизительно 4,5 части на миллион, приблизительно 5 частей на миллион, приблизительно 5,5 частей на миллион, приблизительно 6 частей на миллион, приблизительно 7 частей на миллион, приблизительно 8 частей на миллион, приблизительно 9 частей на миллион, приблизительно 10 частей на миллион, приблизительно 12 частей на миллион, приблизительно 14 частей на миллион, приблизительно 16 частей на миллион, приблизительно 18 частей на миллион, приблизительно 20 частей на миллион, приблизительно 22 частей на миллион, приблизительно 24 частей на миллион, приблизительно 25 частей на миллион, приблизительно 26 частей на миллион, приблизительно 28 частей на миллион, приблизительно 30 частей на миллион, приблизительно 32 частей на миллион, приблизительно 34 частей на миллион, приблизительно 36 частей на миллион, приблизительно 38 частей на миллион, приблизительно 40 частей на миллион, приблизительно 42 частей на миллион, приблизительно 44 частей на миллион, приблизительно 46 частей на миллион, приблизительно 48 частей на миллион, приблизительно 50 частей на миллион, приблизительно 55 частей на миллион, приблизительно 60 частей на миллион, приблизительно 65 частей на миллион, приблизительно 70 частей на миллион, приблизительно 75 частей на миллион, приблизительно 80 частей на миллион, приблизительно 85 частей на миллион, приблизительно 90 частей на миллион, приблизительно 95 частей на миллион, приблизительно 100 частей на миллион, приблизительно 120 частей на миллион, приблизительно 140 частей на миллион, приблизительно 160 частей на миллион, приблизительно 180 частей на миллион, приблизительно 199,8 частей на миллион, приблизительно 200 частей на миллион или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0040] Лигноцеллюлозные материалы также были описаны ранее. В способе лигноцеллюлозный материал предпочтительно представляет беленую крафт-массу, более предпочтительно распушенную целлюлозу, которая содержит беленое крафт-волокно. Беленое крафт-волокно/масса может характеризоваться любым одним или несколькими признаками, описанными для беленого крафт-волокна распушенной целлюлозы технологии настоящего изобретения (например, средневзвешенной длиной волокна по меньшей мере приблизительно 2 мм, медным числом менее чем приблизительно 7, содержанием карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г; белизной по ISO по меньшей мере 80 и вязкостью от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз или комбинацией любых двух или более из них), а также любым диапазоном, описанным в настоящем документе.
[0041] Также можно добавлять соль железа с солью меди, например, от приблизительно 25 частей на миллион до приблизительно 175 частей на миллион соли железа. Соли железа описаны ранее, и термин «соль железа» должен означать или одну соль железа, смесь любых двух или более солей железа, гидрат любой одной или нескольких из предшествующих, а также комбинацию любых двух или более из них. Количество добавленной соли железа может составлять приблизительно 25 частей на миллион, приблизительно 26 частей на миллион, приблизительно 28 частей на миллион, приблизительно 30 частей на миллион, приблизительно 32 частей на миллион, приблизительно 34 частей на миллион, приблизительно 36 частей на миллион, приблизительно 38 частей на миллион, приблизительно 40 частей на миллион, приблизительно 42 частей на миллион, приблизительно 44 частей на миллион, приблизительно 46 частей на миллион, приблизительно 48 частей на миллион, приблизительно 50 частей на миллион, приблизительно 55 частей на миллион, приблизительно 60 частей на миллион, приблизительно 65 частей на миллион, приблизительно 70 частей на миллион, приблизительно 75 частей на миллион, приблизительно 80 частей на миллион, приблизительно 85 частей на миллион, приблизительно 90 частей на миллион, приблизительно 95 частей на миллион, приблизительно 100 частей на миллион, приблизительно 120 частей на миллион, приблизительно 140 частей на миллион, приблизительно 160 частей на миллион, приблизительно 165 частей на миллион, приблизительно 170 частей на миллион, приблизительно 175 частей на миллион или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений. В способе массовое отношение соли железа к соли меди составляет самое большее приблизительно 10:1. Под фразой «самое большее приблизительно 10:1» понимается, что включено не большее отношение солей железа к солям меди, такое как 11:1, но не включает диапазон, где железо не включено, поскольку тогда вообще не будет отношения. Массовое отношение солей железа к солям меди может составлять приблизительно 10:1, приблизительно 9:1, приблизительно 8:1, приблизительно 7:1, приблизительно 6:1, приблизительно 5:1, приблизительно 4:1, приблизительно 3:1, приблизительно 2:1, приблизительно 1:1, приблизительно 1:2, приблизительно 1:3, приблизительно 1:4, приблизительно 1:5, приблизительно 1:6, приблизительно 1:7, приблизительно 1:8, приблизительно 1:9, приблизительно 1:10 или любой диапазон, включающий и/или находящийся между любыми двумя из этих значений.
[0042] Например, способ может предусматривать обработку первого лигноцеллюлозного материала путем добавления от приблизительно 3,5 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион соли меди и от приблизительно 25 частей на миллион до приблизительно 175 частей на миллион соли железа при рН от приблизительно 1 до приблизительно 9 с получением второго лигноцеллюлозного материала.
[0043] В любом варианте осуществления настоящего документа соль меди (и, где применимо, соль железа) можно добавлять в виде водного раствора. В таких вариантах осуществления способ может предусматривать обработку первого лигноцеллюлозного материала путем добавления водного раствора соли меди (и, где применимо, соли железа) при рН от приблизительно 1 до приблизительно 9 с получением смоченного лигноцеллюлозного материала и сушку смоченного лигноцеллюлозного материала с получением второго лигноцеллюлозного материала; причем второй лигноцеллюлозный материал содержит от приблизительно 0,5 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион соли меди (или любой ранее описанный диапазон) и, если соль железа включена, от приблизительно 25 частей на миллион до приблизительно 175 частей на миллион соли железа (или любой ранее описанный диапазон). Также способ может предусматривать сушку смоченного лигноцеллюлозного материала с последующим распушиванием с получением второго лигноцеллюлозного материала.
[0044] В любом варианте осуществления настоящего документа второй лигноцеллюлозный материал может характеризоваться любым одним или несколькими признаками, ранее описанными для распушенной целлюлозы (например, средневзвешенной длиной по меньшей мере приблизительно 2 мм, медным числом менее чем приблизительно 7, содержанием карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г; белизной по ISO по меньшей мере 80 и вязкостью от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз или комбинацией любых двух или более из них), а также любым диапазоном, описанным в настоящем документе. В любом варианте осуществления настоящего изобретения и как обсуждалось ранее для распушенной целлюлозы, обработанный лигноцеллюлозный материал может иметь содержание ионов меди от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу обработанного лигноцеллюлозного материала или любой диапазон содержания ионов меди, описанный в настоящем документе. В любом варианте осуществления настоящего изобретения и как обсуждалось ранее для распушенной целлюлозы, обработанный лигноцеллюлозный материал может иметь содержание ионов железа от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу обработанного лигноцеллюлозного материала.
[0045] Обработанный лигноцеллюлозный материал или второй лигноцеллюлозный материал можно подвергать ряду последующих обработок для дополнительной модификации свойств материала. Например, в любом варианте осуществления настоящего документа обработанный лигноцеллюлозный материал или второй лигноцеллюлозный материал можно обрабатывать при помощи катионного средства, которое (без ограничения какой-либо теорией), как считается, связывает восстановительные функциональные группы обработанных материалов. Пригодный катионный материал может изменяться в широких пределах и включать, помимо прочего, катионные азотсодержащие полимеры, такие как полиамины, гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (EDC), гексадиметринбромид, полиэтиленимины (линейные и/или разветвленные), сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония (DADMAC), сополимеры винилпирролидона (VP) с кватернизованным диэтиламиноэтилметакрилатом (DEAMEMA), полиамиды, катионный полиуретановый латекс, катионный поливиниловый спирт, полиалкиламины, сополимеры дициандиамида, аминглицидиловые аддитивные полимеры, поли[оксиэтилен(диметилиминио)этилен(диметилиминио)этилен]дихлориды, поливиниламин с высокой плотностью заряда, полиаллиламин (РАН), поли(гексаметиленбигуанидгидрохлорид) (РНМВ), полиамидоамин (или полиэтиленимин); катионные ионы металлов, такие как растворимые в воде соли алюминия, соли кальция и/или соли циркония; и катионные дендримеры, такие как дендримеры (полиамидоамина) (дендримеры РАМАМ) с аминосодержащими поверхностными группами и дендримеры полипропиленимина с аминосодержащими поверхностными группами. Без ограничения какой-либо теорией считается, что обработка при помощи таких катионных материалов может модифицировать свойства, такие как увеличение бумажной массы, что желательно для высокосортной бумаги, картона, ткани, полотенец и поглощающих продуктов, в то же время сохраняя хорошую прочность и наличие сниженного водоудерживающей способности (WRV) и повышенной садкости.
[0046] Обработанный лигноцеллюлозный материал или второй лигноцеллюлозный материал может быть обработан при помощи оксидов металлов в виде микро- или наночастиц, таких как оксид алюминия, оксид титана, оксид цинка и/или диоксид кремния, где такие материалы удерживаются обработанным лигноцеллюлозным материалом для модификации свойств, таких как фиксация красителя, фиксация окрашивающего вещества, фиксация оптических отбеливателей, пригодность для печатания и/или способность устранения неприятного запаха. Обработанный лигноцеллюлозный материал или второй лигноцеллюлозный материал можно обрабатывать сшивающим материалом при получении бумаги или образовании волокнистой сетки. Типичные сшивающие материалы включают диспергируемый в воде или растворимый в воде би- или полифункциональный карбодиимид и/или поликарбодиимид, такой как 1,6-гексаметиленбис(этилкарбодиимид); 1,8-октаметиленбис(этилкарбодиимид); 1,10-декаметиленбис(этилкарбодиимид); 1,12-додекаметиленбис(этилкарбодиимид); ПЭГ-бис(пропил(этилкарбодиимид)); 2,2'-дитиоэтилбис(этилкарбодиимид); 1,1'-дитио-п-фениленбис(этилкарбодиимид) и 1,1'-дитио-м-фениленбис(этилкарбодиимид). Би- или полифункциональные карбодиимидные группы реагируют с восстановительными функциональными группами обработанного лигноцеллюлозного материала (или второго лигноцеллюлозного материала) и сшивают волокна материала внутри структуры бумаги или волоконной сетки.
[0047] Обработанный лигноцеллюлозный материал или второй лигноцеллюлозный материал можно использовать для обычных целей in situ или после выделения при помощи обычных техник выделения продукта. Например, обработанный лигноцеллюлозный материал или второй лигноцеллюлозный материал можно использовать для получения бумажных или картонных подложек или полотен. Способы и устройства для получения подложки, образованной из лигноцеллюлозных волокон, хорошо известны в бумажной и картонной промышленности. Смотрите, например, «Handbook For Pulp & Paper Technologies)), 2nd Edition, G.A. Smook, Angus Wilde Publications (1992) и ссылки, указанные там. Любой обычный способ и устройство можно использовать. Предпочтительно такой способ для использования обработанного лигноцеллюлозного материала (или второго лигноцеллюлозного материала) предусматривает: а) осаждение водной суспензии лигноцеллюлозных волокон из обработанного лигноцеллюлозного материала на формирующую нить бумагоделательной машины с получением влажного бумажного или картонного полотна; b) сушку влажного бумажного или картонного полотна с получением высушенного бумажного или картонного полотна и с) каландрование высушенного бумажного или картонного полотна. Помимо этого, дополнительные стадии, известные специалистам в данной области, можно использовать; например, стадию нанесения на одну или несколько поверхностей высушенного бумажного или картонного полотна покрытия, которое содержит связующее, содержащее диспергирующий пигмент, и/или обработку высушенной бумаги или картона на прессе для склеивания при помощи клеящего вещества, такого как крахмал.
[0048] Обработанный лигноцеллюлозный материал или второй лигноцеллюлозный материал можно использовать для получения впитывающих изделий, например, подгузников, тканей, полотенец и/или средств личной гигиены, при помощи обычных способов. Такие продукты и их способы изготовления известны специалистам в данной области. Смотрите, например, патенты США №6063982 и №5766159 (оба из которых включены в настоящий документ ссылкой, за исключением их любой части(ей), которая может противоречить идеям настоящего изобретения) и ссылки, описанные там. Обработанную лигноцеллюлозную крафт-массу (которая необязательно содержит обработанные волокна крафт-массы) можно использовать для получения пропитываемой крафт-бумаги. Пропитываемая крафт-бумага представляет лист бумаги, полученный из небеленой крафт-массы (обычно смеси главным образом твердой древесины и некоторой части мягкой древесины, такой как сосна болотная), которую используют в качестве подложки для пропитки и отверждения при помощи смолистых полимеров. Пропитываемую крафт-бумагу используют в качестве строительных материалов для домов и офисов, например, кухонных столешниц. Полезное свойство пропитываемой крафт-бумаги представляет регулирование скорости проникания жидкости (обычно раствора полимерной смолы) в лист, в то же время сохраняя пористость и плотность бумаги. Все крафт-волокна из твердой древесины в пропитываемом листе можно заменить на мягкую древесину, например, крафт-целлюлозу сосны болотной (крафт-целлюлозу из сосны для облицовочного картона), обработанную способами из любого варианта осуществления настоящего документа, с получением пропитываемой крафт-бумаги с хорошими свойствами переноса жидкости.
Примеры
[0049] Примеры в настоящем документе представлены для иллюстрации преимуществ технологии настоящего изобретения и для дополнительной помощи специалисту в данной области в получении или использовании способов технологии настоящего изобретения. Примеры в настоящем документе также представлены для более полной иллюстрации предпочтительных аспектов технологии настоящего изобретения. Примеры не должны никоим образом рассматриваться как ограничивающие объем технологии настоящего изобретения. Примеры могут включать или содержать любые варианты, варианты осуществления или аспекты технологии настоящего изобретения, описанной выше. Каждый вариант, вариант осуществления или аспект технологии настоящего изобретения, описанной выше, может также дополнительно включать или содержать варианты любого или всех других вариантов, вариантов осуществления или аспектов технологии настоящего изобретения.
[0050] Пример 1. Техника измерения ингибирующих свойств распушенной целлюлозы без SAP в отношении аммиака
[0051] Лист распушенной целлюлозы нарезали на 2 дюймовые ленты и распускали на волокна при помощи лабораторной молотковой мельницы Kamas Н01. Волокнистую массу формовали в виде диска диаметром 50 мм при помощи устройства для получения ваты суховоздушным формованием. Каждый диск получали из 4 г пушеной массы, если иное не указано. Диск прессовали на прессе Carver до плотности приблизительно 0,15 г/см3. Два прессованных диска помещали в герметичную 1 л бутылку. 40 мл свежеприготовленного 1,0% раствора уреазы (уреаза из Canavalia ensiformis (Jack Bean), закупленная в Sigma) в синтетической мочевине (RICCA Chemical Company) добавляли на каждый 4-граммовый диск и бутылку закрывали. Через 8 часов трубку Дрегера использовали для обнаружения концентрации аммиака в пространстве над продуктом в бутылке. Как обеспечивается данной процедурой, чем ниже концентрация аммиака, тем лучше ингибирующий эффект распушенной целлюлозы в отношении аммиака.
[0052] Пример 2. Техника измерения ингибирующих свойств распушенной целлюлозы с SAP в отношении аммиака
[0053] Лист распушенной целлюлозы нарезали на 2 дюймовые ленты и распускали на волокна при помощи лабораторной молотковой мельницы Kamas Н01. Волокнистую массу смешивали с SAP до общей массы 10 г. Например, если требуется диск с 10% SAP, тогда 9 г пушеной массы смешивали с 1 г SAP. Используемый SAP представляет HySorb® 9400 (BASF), если не указано иное. Смесь волокнистой массы и SAP затем подавали в устройство для получения ваты суховоздушным формованием с получением круглого диска 100 см2. Диск прессовали до приблизительно 0,15 г/см3 при помощи пресса Carver. Диск помещали в 7 л герметичный контейнер. 100 мл 1,0% раствора уреазы (описанного в примере 1) добавляли к диску и контейнер закрывали. Через 8 часов трубку Дрегера использовали для обнаружения концентрации аммиака в пространстве над продуктом в контейнере.
[0054] Пример 3
[0055] Целлюлозную массу собирали после первой стадии осветления (D1) диоксидом хлора в коммерческой последовательности отбелки D0EopD1D2, и она имела вязкость 16,5 спз. Эту массу обрабатывали на стадии кислотной отбелки, содержащей различные типы и количества солей металлов, как указано в таблице 1. Каждая обработка использовала 100 г сухой массы с концентрацией 10% (т.е. 10 масс. % целлюлозы в растворе) и 3% пероксида водорода (т.е. 3 масс. % в пересчете на целлблозу) при температуре 85°С в течение периода 130 минут.
[0056] После обработки целлюлозные массы промывали 4 л деионизированной воды и загущали до приблизительно 20% твердых веществ. Загущенную массу затем разводили до концентрации приблизительно 1% DI водой и формовали в 750 г/м2 лист бумаги ручного отлива в форме 8 дюймов на 8 дюймов. Влажный целлюлозный лист прессовали между промокательной бумагой для удаления избытка жидкости и затем сушили во вращающейся барабанной сушилке при 250°F. Свойства высушенного листа в отношении ингибирования аммиака затем исследовали с SAP и без него, как описано в примерах 1 и 2. Как показано в таблице 1, использование самое большее 25 частей на миллион CuSO4 в комбинации с FeSO4 имело четко выраженный ингибирующий эффект на образование аммиака: ингибирование аммиака, когда SAP не был включен, составляло приблизительно 50% (100% - (3 части на миллион NH3/6 частей на миллион NH3 X 100%) = 50%), когда 25 частей на миллион CuSO4 использовали в кислотной пероксидной отбелке относительно входных данных 1. Кроме того, когда 50 частей на миллион CuSO4 использовали в комбинации с 55 частями на миллион FeSO4, было 100% ингибирование аммиака, когда SAP не включали, и приблизительно 82% ингибирование аммиака, когда SAP включали.
Figure 00000001
[0057] Пример 4
[0058] Условия промышленного получения выполняли на мельнице International Paper's Riegelwood, NC. Эта мельница отбеливает крафт-массу из мягкой древесины при помощи последовательности отбелки D0EopD1D2. Стадию D2 изменяли для получения массы низкой вязкости при помощи 3% пероксида водорода и соли металла, где состав и содержание соли металла изменяли. Первую массу (пункт 1, таблица 2) получали при помощи 150 частей на миллион FeSO4 в качестве единственной соли металла. Вторую массу (пункт 2, таблица 2) получали при помощи 125 частей на миллион FeSO4 и 25 частей на миллион CuSO4. Оба эти набора условий реакции давали массы с низкой вязкостью.
[0059] Каждую массу затем превращали в лист распушенной целлюлозы на бумагоделательной машине столового типа с цилиндрическими нагреваемыми паром сушильными барабанами. Образцы каждого высушенного листа затем отбирали и тестировали на ингибирование аммиака, как описано в примерах 1 и 2. Как показано в таблице 2, уже 25 частей на миллион CuSO4, используемого на стадии кислотной отбелки пероксидом водорода, имело явный ингибирующий эффект на образование аммиака. Этот результат обнаружен для дисков, полученных с SAP и без него.
Figure 00000002
[0060] Пример 5
[0061] Лист распушенной целлюлозы (RW SuperSoft® Plus; коммерчески полученный в International Paper) погружали в ванну с деионизированной водой при комнатной температуре (72°F) на одну минуту с повышением концентраций пентагидрата сульфата меди (II) (CuSO4 ⋅5H2O). После процедуры пропитки целлюлозный лист прессовали между промокательной бумагой для удаления избытка жидкости, и лист сушили во вращающейся барабанной сушилке при 250°F. Высушенный лист затем тестировали на ингибирование аммиака, как описано в примерах 1 и 2, где таблица 3 показывает результаты этих тестов. Уже 1,0 часть на миллион Cu2+ имела явный ингибирующий эффект на образование аммиака.
Figure 00000003
[00621 Пример 6
[0063] На лист распушенной целлюлозы (RW SuperSoft® Plus; коммерчески полученный в International Paper) распыляли различные водные растворы, содержащие деионизированную воду и различные концентрации пентагидрата сульфата меди (II) (CuSO4 .5H2O). Распыление на лист распушенной целлюлозы продолжали, пока он не становился явно влажным. После процедуры распыления каждый целлюлозный лист прессовали между промокательной бумагой для удаления избытка жидкости, и лист сушили во вращающейся барабанной сушилке при 250°F. Каждый высушенный лист затем тестировали на ингибирование аммиака, как описано в примере 1, где таблица 4 показывает результаты этих тестов. Уже 0,7 части на миллион Cu2+ имело явный ингибирующий эффект на образование аммиака.
Figure 00000004
[0064] Технология настоящего изобретения не должна ограничиваться конкретными фигурами и примерами, описанными в настоящем документе, которые предназначены только для иллюстрации отдельных аспектов технологии настоящего изобретения. Многие модификации и изменения этой технологии настоящего изобретения можно сделать без отклонения от ее объема и сущности, что будет очевидно специалистам в данной области. Функционально эквивалентные способы в объеме технологии настоящего изобретения, помимо приведенных в настоящем документе, будут очевидны специалистам в данной области из описаний выше. Такие модификации и варианты должны попадать в объем приложенной формулы изобретения. Следует понимать, что данная технология настоящего изобретения не ограничена конкретными способами, реагентами, соединениями, композициями или мечеными соединениями, которые могут, конечно, изменяться. Также следует понимать, что терминология, используемая в настоящем документе, представлена только с целью описания конкретных аспектов, а не предназначена для ограничения.
[0065] Варианты осуществления, иллюстративно описанные в настоящем документе, могут подходящим образом осуществляться на практике в отсутствие любого элемента или элементов, ограничения или ограничений, конкретно не раскрытых в настоящем документе. Таким образом, например, термины «содержащий», «включающий», «имеющий» и пр. следует читать в расширяющем смысле и без ограничения. Кроме того, термины и выражения, используемые в настоящем документе, использовались как термины описания, а не ограничения, и нет смысла использовать такие термины и выражения для исключения любых эквивалентов признаков, показанных и описанных, или их частей, но признается, что различные модификации возможны в объеме заявленной технологии. Кроме того, фраза «состоящий главным образом из» будет пониматься как включающая те элементы, которые конкретно указаны, и те дополнительные элементы, которые физически не влияют на основные и новые характеристики заявленной технологии. Фраза «состоящий из» исключает любой неуказанный элемент.
[0066] Кроме того, если признаки или аспекты раскрытия описаны относительно групп Маркуша, специалисты признают, что раскрытие также при этом описано относительно любого отдельного члена или подгруппы членов группы Маркуша. Каждый из более узких видов и подродовых группировок, попадающих в общее раскрытие, также образуют часть настоящего изобретения. Это включает общее описание настоящего изобретения при условии или с отрицательным ограничением, удаляющим любой объект из рода, несмотря на то, был ли исключенный материал конкретно указан в настоящем документе или нет.
[0067] Все публикации, патентные заявки, выданные патенты и другие документы (например, журналы, статьи и/или учебники), на которые ссылаются в настоящем описании, включены в настоящий документ ссылкой, как если бы каждая отдельная публикация, патентная заявка, выданный патент и другой документ был специально и отдельно указан как включенный ссылкой во всей его полноте. Определения, которые содержатся в тексте, включенном ссылкой, исключены в том объеме, в котором они противоречат определениям в настоящем раскрытии.
[0068] Другие варианты осуществления указаны в следующей формуле изобретения, вместе с полным объемом эквивалентов, на которые такие пункты имеют право.

Claims (53)

1. Распушенная целлюлоза, содержащая:
беленое крафт-волокно, имеющее
средневзвешенную длину волокна по меньшей мере приблизительно 2 мм;
медное число менее чем приблизительно 7;
содержание карбоксильных групп более чем приблизительно 3,5 мэкв/100 г;
белизну по ISO по меньшей мере 80 и
вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 9 спз; и
содержание ионов меди от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу беленого крафт-волокна.
2. Распушенная целлюлоза по п. 1, в которой ионы меди из содержащихся ионов меди образуют соль меди (I), соль меди (II), их гидраты или комбинацию любых двух или более из них.
3. Распушенная целлюлоза по п. 1 или 2, в которой ионы меди из содержащихся ионов меди образуют одно или несколько из элементарной меди, хлорида меди (I), оксида меди (I), сульфата меди (I), карбоната меди (II), хлорида меди (II), фосфата меди (II), нитрата меди (II), перхлората меди (II), фосфата меди (II), сульфата меди (II), тетрафторбората меди (II) и трифлата меди (II).
4. Распушенная целлюлоза по любому из пп. 1-3, причем распушенная целлюлоза дополнительно содержит ионы железа.
5. Распушенная целлюлоза по п. 4, причем распушенная целлюлоза имеет содержание ионов железа от приблизительно 0,2 части на миллион до приблизительно 50 частей на миллион в пересчете на массу беленого крафт-волокна.
6. Распушенная целлюлоза по любому из пп. 1-5, причем распушенная целлюлоза не содержит сверхвпитывающий полимер (SAP).
7. Способ получения распушенной целлюлозы, предусматривающий:
обработку лигноцеллюлозного материала путем добавления, в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала, от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион катализатора, состоящего из комбинации меди и железа или их солей, в присутствии от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющее средства в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала для получения обработанного лигноцеллюлозного материала;
причем
массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет самое большее приблизительно 10:1;
обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 6 спз; и
обработанный лигноцеллюлозный материал имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем второй обработанный лигноцеллюлозный материал, образованный при помощи того же способа в отсутствие меди.
8. Способ по п. 7, в котором медь или ее соли состоят из одной или нескольких из элементарной меди (Cu°), соли меди (I) и соли меди (II).
9. Способ по п. 7 или 8, в котором медь или ее соли состоят из элементарной меди, хлорида меди (I), оксида меди (I), сульфата меди (I), карбоната меди (II), хлорида меди (II), фосфата меди (II), нитрата меди (II), перхлората меди (II), фосфата меди (II), сульфата меди (II), тетрафторбората меди (II) и трифлата меди (II), их гидратов или комбинаций любых двух или более из них.
10. Способ по любому из пп. 7-9, в котором железо или его соли состоят из элементарного железа, солей двухвалентного железа (Fe2+), солей трехвалентного железа (Fe3+), их гидратов или комбинаций любых двух или более из них.
11. Способ по любому из пп. 7-10, в котором железо или его соли состоят из элементарного железа, сульфата двухвалентного железа, хлорида двухвалентного железа, двойного сульфата двухвалентного железа-аммония, хлорида трехвалентного железа, двойного сульфата трехвалентного железа-аммония, двойного цитрата трехвалентного железа-аммония, их гидратов или комбинаций любых двух или более из них.
12. Способ по любому из пп. 7-11, в котором массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет от приблизительно 10:1 до приблизительно 1:10.
13. Способ по любому из пп. 7-11, в котором массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет от приблизительно 3:1 до приблизительно 1:3.
14. Способ по любому из пп. 7-13, в котором окисляющее средство содержит пероксид водорода.
15. Способ по любому из пп. 7-14, причем способ предусматривает многостадийный способ отбелки, причем стадия обработки представляет конечную стадию отбелки в многостадийном способе отбелки.
16. Способ по любому из пп. 7-15, в котором обработанный лигноцеллюлозный материал не содержит сверхвпитывающий полимер (SAP).
17. Способ получения распушенной целлюлозы, предусматривающий:
обработку лигноцеллюлозной крафт-массы путем добавления, в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала, от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион катализатора, состоящего из комбинации меди и железа или их солей, в присутствии от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющего средства в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала при кислотном рН с получением обработанного лигноцеллюлозного материала;
причем
массовое отношение добавленного железа и солей железа к меди и солям меди составляет самое большее 10:1;
обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость от приблизительно 2 спз до приблизительно 6 спз; и
обработанный лигноцеллюлозный материал имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем второй обработанный лигноцеллюлозный материал, образованный при помощи того же способа в отсутствие меди.
18. Способ по п. 17, в котором медь или ее соли состоят из элементарной меди, хлорида меди (I), оксида меди (I), сульфата меди (I), карбоната меди (II), хлорида меди (II), фосфата меди (II), нитрата меди (II), перхлората меди (II), фосфата меди (II), сульфата меди (II), тетрафторбората меди (II) и трифлата меди (II), их гидратов или комбинаций любых двух или более из них.
19. Способ по п. 17 или 18, в котором железо или его соли состоят из элементарного железа, сульфата двухвалентного железа, хлорида двухвалентного железа, двойного сульфата двухвалентного железа-аммония, хлорида трехвалентного железа, двойного сульфата трехвалентного железа-аммония, двойного цитрата трехвалентного железа-аммония, их гидратов или комбинаций любых двух или более из них.
20. Способ по любому из пп. 17-19, в котором массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет от приблизительно 10:1 до приблизительно 1:10.
21. Способ по любому из пп. 17-20, в котором окисляющее средство содержит пероксид водорода.
22. Способ получения распушенной целлюлозы, предусматривающий:
обработку лигноцеллюлозной крафт-массы путем добавления, в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала, от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион катализатора, состоящего из комбинации меди и железа или их солей, в присутствии от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% окисляющего средства в пересчете на массу лигноцеллюлозного материала при рН от приблизительно 2,5 до приблизительно 5 с получением обработанного лигноцеллюлозного материала;
причем
лигноцеллюлозная крафт-масса находится в водном растворе в количестве от приблизительно 8 масс. % до приблизительно 12 масс. % лигноцеллюлозной крафт-массы с учетом воды в растворе;
массовое отношение железа и солей железа к меди и солям меди составляет от приблизительно 8:1 до приблизительно 1:8;
обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость от приблизительно 3 спз до приблизительно 5 спз; и
обработанный лигноцеллюлозный материал имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем второй обработанный лигноцеллюлозный материал, образованный при помощи того же способа в отсутствие меди.
23. Способ по п. 22, причем способ предусматривает многостадийный способ отбелки, причем стадия обработки представляет конечную стадию отбелки в многостадийном способе отбелки.
24. Способ по п. 22 или 23, в котором обработанный лигноцеллюлозный материал не содержит сверхвпитывающий полимер (SAP).
25. Способ улучшения свойств распушенной целлюлозы в отношении способности устранения неприятного запаха, причем способ предусматривает:
обработку первого лигноцеллюлозного материала путем добавления от приблизительно 3,5 частей на миллион до приблизительно 200 частей на миллион соли меди и от приблизительно 25 частей на миллион до приблизительно 175 частей на миллион соли железа при рН от приблизительно 1 до приблизительно 9 с получением второго лигноцеллюлозного материала;
причем
массовое отношение соли железа к соли меди составляет от приблизительно 8:1 до приблизительно 1:1;
сухой второй лигноцеллюлозный материал имеет по меньшей мере на 50% больший ингибирующий эффект на образование аммиака, чем сухой первый лигноцеллюлозный материал.
26. Способ по п. 25, в котором второй лигноцеллюлозный материал не содержит сверхвпитывающий полимер (SAP).
RU2019128706A 2017-03-21 2018-03-12 Целлюлозная композиция со способностью устранения неприятного запаха RU2729701C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762474515P 2017-03-21 2017-03-21
US62/474,515 2017-03-21
PCT/US2018/021991 WO2018175135A1 (en) 2017-03-21 2018-03-12 Odor control pulp composition

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020125474A Division RU2020125474A (ru) 2017-03-21 2018-03-12 Целлюлозная композиция со способностью устранения неприятного запаха

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2729701C1 true RU2729701C1 (ru) 2020-08-11

Family

ID=61873913

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019128706A RU2729701C1 (ru) 2017-03-21 2018-03-12 Целлюлозная композиция со способностью устранения неприятного запаха
RU2020125474A RU2020125474A (ru) 2017-03-21 2018-03-12 Целлюлозная композиция со способностью устранения неприятного запаха

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020125474A RU2020125474A (ru) 2017-03-21 2018-03-12 Целлюлозная композиция со способностью устранения неприятного запаха

Country Status (8)

Country Link
US (3) US11332886B2 (ru)
EP (1) EP3601663A1 (ru)
JP (3) JP7416623B2 (ru)
CN (2) CN110637122A (ru)
BR (1) BR112019019725A2 (ru)
MX (1) MX2019011312A (ru)
RU (2) RU2729701C1 (ru)
WO (1) WO2018175135A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3575489B1 (en) 2005-05-02 2021-02-17 International Paper Company Ligno cellulosic materials and the products made therefrom
MX2019011312A (es) 2017-03-21 2019-11-12 Int Paper Co Composicion de pulpa para el control del olor.

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001029309A1 (en) * 1999-10-15 2001-04-26 Weyerhaeuser Company Method of making carboxylated cellulose fibers and products of the method
WO2010138941A2 (en) * 2009-05-28 2010-12-02 Gp Cellulose Gmbh Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same
EP2527531B1 (en) * 2005-05-02 2014-07-30 International Paper Company Ligno cellulosic materials and the products made therefrom
WO2014140940A2 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Gp Cellulose Gmbh A low viscosity kraft fiber having an enhanced carboxyl content and methods of making and using the same
RU2608686C2 (ru) * 2011-05-23 2017-01-23 ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ Крафт-волокно древесины хвойных пород с улучшенной белизной и яркостью и способы его производства и применения

Family Cites Families (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1298553A (en) 1916-12-02 1919-03-25 Electro Bleaching Gas Company Bleaching process.
US1298552A (en) 1916-12-02 1919-03-25 Electro Bleaching Gas Company Process of bleaching.
US1298554A (en) 1919-02-15 1919-03-25 Electro Bleaching Gas Company Process or bleaching.
GB260190A (en) 1925-07-27 1926-10-28 Ig Farbenindustrie Ag Process for bleaching with hypochlorites
US1860431A (en) 1928-06-02 1932-05-31 Brown Co Process of producing low-viscosity cellulose fiber
US1890179A (en) 1928-06-15 1932-12-06 Champion Fibre Company Preparing refined bleached pulp
US2186034A (en) 1937-08-24 1940-01-09 Champion Paper & Fibre Co Pulp bleaching and refining process
US2178696A (en) 1938-02-03 1939-11-07 Pittsburgh Plate Glass Co Material treatment
US2212338A (en) 1938-04-28 1940-08-20 Bell Telephone Labor Inc Frequency modulation
GB555985A (en) 1942-03-11 1943-09-15 Henry Dreyfus Improvements in or relating to the manufacture of cellulose
US2368527A (en) 1942-09-10 1945-01-30 Sidney M Edelstein Treatment of cellulosic pulp
USRE23218E (en) 1945-02-21 1950-04-11 Catalytic bleaching with chlorites
US2512338A (en) 1947-04-29 1950-06-20 Hercules Powder Co Ltd Preparation of cellulose ethers
US2975169A (en) 1957-08-22 1961-03-14 Int Paper Canada Bleaching of cellulose pulp
US3308012A (en) 1963-08-19 1967-03-07 Du Pont Use of sulfamic acid in chlorination step of multistage bleaching process
CA849982A (en) 1967-12-15 1970-08-25 M. Clayton David Process for producing wood pulp
JPS4632442Y1 (ru) 1969-05-31 1971-11-09
GB1317156A (en) 1969-06-05 1973-05-16 Boots Co Ltd Babies napkins
US3868955A (en) 1973-10-05 1975-03-04 Personal Products Co Aldehyde polysaccharide dressings
US4022965A (en) 1975-01-13 1977-05-10 Crown Zellerbach Corporation Process for producing reactive, homogeneous, self-bondable lignocellulose fibers
JPS5181492A (ru) 1975-01-14 1976-07-16 Personal Products Co
US4454005A (en) 1975-04-10 1984-06-12 The Regents Of The University Of California Method of increasing interfiber bonding among fibers of lignocellulosic material, and resultant product
FI61215B (fi) 1976-11-23 1982-02-26 Defibrator Ab Saett och anordning att kontinuerligt framstaella lignocellulosahaltiga fibermaterial
SE416481B (sv) 1977-05-02 1981-01-05 Mo Och Domsjoe Ab Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts
SE420430B (sv) 1978-02-17 1981-10-05 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel
US4410397A (en) 1978-04-07 1983-10-18 International Paper Company Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives
US4427490A (en) 1978-04-07 1984-01-24 International Paper Company Delignification and bleaching process for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives
CA1129161A (en) 1978-04-07 1982-08-10 Robert C. Eckert Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives
CA1155655A (en) 1979-07-13 1983-10-25 Rodney A. Stafford Tags, particularly ear tags
SE432194B (sv) * 1980-09-17 1984-03-26 Landstingens Inkopscentral Fukthemmande och bakteriedodande absorptionskropp for urin och faeces, vilken innehaller ett vattenlosligt kopparsalt
US4444621A (en) 1980-11-21 1984-04-24 Mo Och Domsjo Aktiebolag Process and apparatus for the deresination and brightness improvement of cellulose pulp
US4661205A (en) 1981-08-28 1987-04-28 Scott Paper Company Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal
US4458042A (en) 1983-03-21 1984-07-03 Hercules Incorporated Absorbent material
US4783239A (en) 1983-08-11 1988-11-08 The Procter & Gamble Company Absorbent vegetable material and process for making same
US4875974A (en) 1983-08-11 1989-10-24 The Procter & Gamble Company Absorbent vegetable material and process for making same
US4562969A (en) 1984-03-05 1986-01-07 Mooch Domsjo Aktiebolag Process for preparing groundwood pulp as short fiber and long fiber fractions
DE3408130A1 (de) * 1984-03-06 1985-09-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Sanitaere hygienemittel
US4614646A (en) 1984-12-24 1986-09-30 The Dow Chemical Company Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions
SE8501246L (sv) 1985-03-13 1986-09-14 Eka Ab Sett att tillverka blekt, kemimekanisk och halvkemisk fibermassa med anvendning av enstegsimpregnering
US5002635A (en) 1985-09-20 1991-03-26 Scott Paper Company Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining
US4889595A (en) 1986-06-27 1989-12-26 The Procter & Gamble Cellulose Company Process for making individualized, crosslinked fibers having reduced residuals and fibers thereof
US4869783A (en) 1986-07-09 1989-09-26 The Mead Corporation High-yield chemical pulping
US5181989A (en) 1990-10-26 1993-01-26 Union Camp Patent Holdings, Inc. Reactor for bleaching high consistency pulp with ozone
ATE84205T1 (de) 1989-03-28 1993-01-15 Duphar Int Res Vorgefuellte injektionsvorrichtung mit einem fass, das mit einer fluessigen diazepam-formulierung gefuellt ist.
US5607546A (en) 1990-02-13 1997-03-04 Molnlycke Ab CTMP-process
SE466060C (sv) 1990-02-13 1995-09-11 Moelnlycke Ab Absorberande kemitermomekanisk massa och framställning därav
JP2974715B2 (ja) 1990-02-15 1999-11-10 大日本印刷株式会社 通水性シート体およびその製造方法
US5164044A (en) 1990-05-17 1992-11-17 Union Camp Patent Holding, Inc. Environmentally improved process for bleaching lignocellulosic materials with ozone
US5080754A (en) 1990-07-20 1992-01-14 The Research Foundation Of State University Of Ny Method for reducing brightness reversion in lignin-containing pulps and article of manufacture thereof
US6398908B1 (en) 1991-04-30 2002-06-04 Eka Nobel Ab Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound
JP3073293B2 (ja) 1991-12-27 2000-08-07 沖電気工業株式会社 音声情報出力システム
FR2688787B1 (fr) 1992-03-23 1994-05-13 Elf Atochem Sa Procede d'oxydation d'amidons cationiques et amidons amphoteres carboxyliques et cationiques ainsi obtenus.
US5302248A (en) 1992-08-28 1994-04-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Delignification of wood pulp by vanadium-substituted polyoxometalates
US5300358A (en) 1992-11-24 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Degradable absorbant structures
JPH06214365A (ja) 1992-12-14 1994-08-05 Eastman Kodak Co 漂白促進剤、漂白組成物及び写真要素
US5447602A (en) 1993-08-26 1995-09-05 Henkel Corporation Process for repulping wet-strength paper
JPH08667A (ja) 1994-06-17 1996-01-09 New Oji Paper Co Ltd フラッフ化セルロース系繊維の製造方法
FI942968A (fi) 1994-06-20 1995-12-21 Kemira Chemicals Oy Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi
US5529662A (en) 1994-07-06 1996-06-25 Macmillan Bloedel Limited Method of bleaching cellulosic pulps with ozone and a protective amount of an N-alkylated urea
JP3402344B2 (ja) 1994-12-12 2003-05-06 三菱瓦斯化学株式会社 製紙用化学パルプの脱リグニン漂白方法
US6514380B1 (en) 1995-03-08 2003-02-04 Andritz Oy Treatment of chemical pulp
US5766159A (en) 1995-07-06 1998-06-16 International Paper Company Personal hygiene articles for absorbing fluids
JP3698178B2 (ja) 1995-09-22 2005-09-21 三菱瓦斯化学株式会社 製紙用化学パルプの漂白方法
FI105701B (fi) 1995-10-20 2000-09-29 Ahlstrom Machinery Oy Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi
AU4271596A (en) 1995-12-19 1997-07-14 Kvaerner Hymac Inc. Process for treating refiner pulp
FI103418B (fi) 1996-01-31 1999-06-30 Sunds Defibrator Woodhandling Menetelmä ja laite selluloosamassan valmistamiseen käytettävän kuituai neksen esikäsittelemiseksi
US6471727B2 (en) 1996-08-23 2002-10-29 Weyerhaeuser Company Lyocell fibers, and compositions for making the same
US6605350B1 (en) 1996-08-23 2003-08-12 Weyerhaeuser Company Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same
FI104502B (fi) 1997-09-16 2000-02-15 Metsae Serla Oyj Menetelmä paperirainan valmistamiseksi
US6059927A (en) 1997-09-23 2000-05-09 Queen's University At Kingston Method of reducing brightness reversion and yellowness (B*) of bleached mechanical wood pulps
US6059924A (en) 1998-01-02 2000-05-09 Georgia-Pacific Corporation Fluffed pulp and method of production
DE69912128T2 (de) 1998-04-17 2004-06-17 Alberta Research Council, Inc., Edmonton Verfahren zur herstellung lignocellulosehaltiger pulpe aus nicht holzartigem material
TW449574B (en) 1998-05-01 2001-08-11 Ind Tech Res Inst Method of wastewater treatment by electrolysis and oxidization
US6699358B1 (en) 1998-05-15 2004-03-02 National Silicates Partnership Method for brightening chemical pulp with hydrogen peroxide using a magnesium compound in silicate solution
US6773552B1 (en) 1998-08-24 2004-08-10 Carter Holt Harvey Limited Method of selecting and/or processing wood according to fibre characteristics
EP1140229B1 (en) 1998-12-16 2010-10-06 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Acidic superabsorbent polysaccharides
CN1213197C (zh) 1999-02-15 2005-08-03 柯兰姆有限公司 木素纤维素材料的氧法制浆及回收制浆化学药品的方法
WO2000050462A1 (en) 1999-02-24 2000-08-31 Sca Hygiene Products Gmbh Oxidized cellulose-containing fibrous materials and products made therefrom
US6695950B1 (en) 1999-08-17 2004-02-24 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aldehyde modified cellulose pulp for the preparation of high strength paper products
US6368456B1 (en) 1999-08-17 2002-04-09 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method of making paper from aldehyde modified cellulose pulp with selected additives
US6228126B1 (en) 1999-08-17 2001-05-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp
US6302997B1 (en) 1999-08-30 2001-10-16 North Carolina State University Process for producing a pulp suitable for papermaking from nonwood fibrous materials
DE19953589B4 (de) 1999-11-08 2005-05-25 Sca Hygiene Products Gmbh Polysaccharid mit funktionellen Gruppen, Verfahren zu dessen Herstellung und daraus hergestellte Produkte
JP2001192991A (ja) 2000-01-01 2001-07-17 Institute Of Tsukuba Liaison Co Ltd アルカリパルプの漂白方法
US7052578B2 (en) 2000-01-28 2006-05-30 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Process employing magnesium hydroxide in peroxide bleaching of mechanical pulp
JP4124938B2 (ja) 2000-02-01 2008-07-23 株式会社日本吸収体技術研究所 水崩壊性高吸水性複合体及び吸収体物品
JP2001303473A (ja) 2000-04-19 2001-10-31 Oji Paper Co Ltd オフセット印刷用紙及びその製造方法
US6540876B1 (en) 2000-05-19 2003-04-01 National Starch And Chemical Ivnestment Holding Corporation Use of amide or imide co-catalysts for nitroxide mediated oxidation
JP2002026701A (ja) 2000-07-10 2002-01-25 Alps Electric Co Ltd ノイズ除去機能を有する二値化回路及びこの二値化回路を利用した振動子の位相差検出回路
DE10102248A1 (de) 2001-01-19 2002-07-25 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Oxim-Liganden als Bleichkatalysatoren
US6821383B2 (en) 2001-03-28 2004-11-23 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Preparation of modified fluff pulp, fluff pulp products and use thereof
US7279071B2 (en) 2001-04-11 2007-10-09 International Paper Company Paper articles exhibiting water resistance and method for making same
US20030019596A1 (en) 2001-04-17 2003-01-30 Ragauskas Arthur J. Metal substituted xerogels for improved peroxide bleaching of kraft pulps
US6702921B2 (en) 2001-05-01 2004-03-09 Ondeo Nalco Company Methods to enhance pulp bleaching and delignification using an organic sulfide chelating agent
DE10123665A1 (de) 2001-05-14 2002-11-21 Univ Schiller Jena Verfahren zur Gewinnung von Cellulose aus lignocellulosehaltigen Ausgangsstoffen
US6881299B2 (en) 2001-05-16 2005-04-19 North American Paper Corporation Refiner bleaching with magnesium oxide and hydrogen peroxide
US6743332B2 (en) 2001-05-16 2004-06-01 Weyerhaeuser Company High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps
FI109550B (fi) 2001-05-23 2002-08-30 Upm Kymmene Corp Painopaperi
US20030051834A1 (en) 2001-06-06 2003-03-20 Weerawarna S. Ananda Method for preparation of stabilized carboxylated cellulose
US6916466B2 (en) 2001-07-11 2005-07-12 Sca Hygiene Products Ab Coupling of modified cyclodextrins to fibers
EP1308556A1 (en) 2001-11-01 2003-05-07 Akzo Nobel N.V. Lignocellulose product
US6852904B2 (en) 2001-12-18 2005-02-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cellulose fibers treated with acidic odor control agents
US7094317B2 (en) 2002-11-06 2006-08-22 Fiberstar, Inc. Process of manufacturing and using highly refined fiber mass
US7582308B2 (en) * 2002-12-23 2009-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor control composition
JP2004248859A (ja) 2003-02-20 2004-09-09 Oji Paper Co Ltd 吸収性物品
US7497924B2 (en) 2003-05-14 2009-03-03 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
JP4178394B2 (ja) * 2003-05-28 2008-11-12 三菱瓦斯化学株式会社 製紙用化学パルプのヘキセンウロン酸の除去方法
US8262850B2 (en) 2003-09-23 2012-09-11 International Paper Company Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers
FI117439B (fi) 2003-12-23 2006-10-13 Valtion Teknillinen Menetelmä kuitukoostumuksen valmistamiseksi
FI20031904A (fi) 2003-12-23 2005-06-24 Kemira Oyj Menetelmä lignoselluloosatuotteen muokkaamiseksi
BRPI0613271A2 (pt) 2005-05-24 2010-12-28 Int Paper Co método para produzir uma polpa modificada, artigo de higiene pessoal absorvente, polpa kraft branqueada modificada e papel ou papelão
US7520958B2 (en) 2005-05-24 2009-04-21 International Paper Company Modified kraft fibers
US7700764B2 (en) 2005-06-28 2010-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide
US7745685B2 (en) * 2005-10-31 2010-06-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles with improved odor control
BRPI0810974B1 (pt) 2007-05-23 2019-12-17 Int Paper Co composição, método para produzir uma composição, artigo, método para produzir um artigo e método para inibir a produção de amônia a partir de ureia na presença de pelo menos um microorganismo.
US9512563B2 (en) * 2009-05-28 2016-12-06 Gp Cellulose Gmbh Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same
JP2011092991A (ja) 2009-11-02 2011-05-12 Sanei Shirika:Kk 鋳物砂、及びその製造方法、並びにその鋳物砂を使用した鋳型
EP2395147A1 (en) 2010-05-10 2011-12-14 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Freeness of paper products
JP5925995B2 (ja) 2011-03-31 2016-05-25 日本製紙株式会社 フラッフ化パルプを含有する紙
US20130126109A1 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Buckman Laboratories International, Inc. Silicate Free Refiner Bleaching
CN104302831A (zh) 2012-01-12 2015-01-21 Gp纤维素股份有限公司 具有降低的黄变特性的低粘性牛皮纸纤维及其制造和使用方法
RU2014144939A (ru) 2012-04-11 2016-05-27 ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ Впитывающие сердцевины высокой плотности, обладающие повышенной капиллярностью для крови
BR112015019882A2 (pt) 2013-03-14 2017-07-18 Gp Cellulose Gmbh fibra kraft clareada oxidada e métodos para fazer polpa kraft e fibra kraft de madeira macia e para clarear polpa kraft de celulose em sequência de branqueamento de multi-estágios
WO2015138335A1 (en) * 2014-03-12 2015-09-17 Gp Cellulose Gmbh A low viscosity kraft fiber having an enhanced carboxyl content and methods of making and using the same
BR112015022892A2 (pt) * 2013-03-15 2017-07-18 Gp Cellulose Gmbh celulose modificada de superfície tratada a partir de fibras químicas de kraft e métodos de fazer e usar as mesmas
EP3464725A1 (en) * 2016-06-02 2019-04-10 GP Cellulose GmbH Oxidized cellulose containing packaging materials
MX2019011312A (es) 2017-03-21 2019-11-12 Int Paper Co Composicion de pulpa para el control del olor.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001029309A1 (en) * 1999-10-15 2001-04-26 Weyerhaeuser Company Method of making carboxylated cellulose fibers and products of the method
EP2527531B1 (en) * 2005-05-02 2014-07-30 International Paper Company Ligno cellulosic materials and the products made therefrom
WO2010138941A2 (en) * 2009-05-28 2010-12-02 Gp Cellulose Gmbh Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same
RU2608686C2 (ru) * 2011-05-23 2017-01-23 ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ Крафт-волокно древесины хвойных пород с улучшенной белизной и яркостью и способы его производства и применения
WO2014140940A2 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Gp Cellulose Gmbh A low viscosity kraft fiber having an enhanced carboxyl content and methods of making and using the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2020125474A (ru) 2020-12-08
JP2021119271A (ja) 2021-08-12
US11613849B2 (en) 2023-03-28
US11332886B2 (en) 2022-05-17
CN110637122A (zh) 2019-12-31
EP3601663A1 (en) 2020-02-05
CN116397456A (zh) 2023-07-07
JP7295899B2 (ja) 2023-06-21
BR112019019725A2 (pt) 2020-04-14
MX2019011312A (es) 2019-11-12
JP2023166483A (ja) 2023-11-21
US20230009849A1 (en) 2023-01-12
JP2020514568A (ja) 2020-05-21
WO2018175135A1 (en) 2018-09-27
US20200385928A1 (en) 2020-12-10
JP7416623B2 (ja) 2024-01-17
US20180274172A1 (en) 2018-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6847153B2 (ja) リグノセルロース系材料及びこれから製造した生成物
US20230009849A1 (en) Odor control pulp composition
BRPI0612329B1 (pt) Process for treating lignocellulosic material, lignocellulosic material treated, personal hygiene article, method for producing a useful compound for personal hygiene articles, process for producing paper or paperboard and paper or paperboard
AU2012201106A1 (en) Ligno cellulosic materials and the products made therefrom