RU2726004C2 - Heterocyclic-substituted heterocyclic compound or its salt, an agricultural and garden insecticide containing a compound, and a method of using an insecticide - Google Patents

Heterocyclic-substituted heterocyclic compound or its salt, an agricultural and garden insecticide containing a compound, and a method of using an insecticide Download PDF

Info

Publication number
RU2726004C2
RU2726004C2 RU2018133696A RU2018133696A RU2726004C2 RU 2726004 C2 RU2726004 C2 RU 2726004C2 RU 2018133696 A RU2018133696 A RU 2018133696A RU 2018133696 A RU2018133696 A RU 2018133696A RU 2726004 C2 RU2726004 C2 RU 2726004C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
general formula
halogen
compound represented
alkyl group
Prior art date
Application number
RU2018133696A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2018133696A3 (en
RU2018133696A (en
Inventor
Тиаки ЯМАУТИ
Икки ЙОНЕМУРА
Акиюки Сува
Сунпей ФУДЗИЕ
Original Assignee
Нихон Нохияку Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Нихон Нохияку Ко., Лтд. filed Critical Нихон Нохияку Ко., Лтд.
Publication of RU2018133696A3 publication Critical patent/RU2018133696A3/ru
Publication of RU2018133696A publication Critical patent/RU2018133696A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2726004C2 publication Critical patent/RU2726004C2/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/04—Insecticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/4245—Oxadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/425—Thiazoles
    • A61K31/428—Thiazoles condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/425—Thiazoles
    • A61K31/429—Thiazoles condensed with heterocyclic ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4427—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems
    • A61K31/443—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems containing a five-membered ring with oxygen as a ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4427—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems
    • A61K31/4436—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems containing a heterocyclic ring having sulfur as a ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4427—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems
    • A61K31/4439—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof containing further heterocyclic ring systems containing a five-membered ring with nitrogen as a ring hetero atom, e.g. omeprazole
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/495—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
    • A61K31/50—Pyridazines; Hydrogenated pyridazines
    • A61K31/5025—Pyridazines; Hydrogenated pyridazines ortho- or peri-condensed with heterocyclic ring systems

Abstract

FIELD: chemistry; agriculture.SUBSTANCE: present invention relates to a heterocyclic compound of general formula (1), where Ris a (C-C)alkyl group, Ris a halogen atom; cyano group; nitro group; halo(C-C)alkyl group; halo(C-C)alkoxy group; halo(C-C)alkylthio group; halo(C-C)alkylsulfinyl group; or halo(C-C)alkylsulfonyl group, Q is any of the groups represented by the following Q-1-Q-4, where Y is a hydrogen atom; a halogen atom; cyano group; hydroxyl group; (C-C)alkyl group; (C-C)cycloalkyl group; (C-C)alkoxy group; (C-C)alkenyloxy group; (C-C)alkynyloxy group; halo(C-C) alkyl group; halo(C-C)alkoxy group; cyano(C-C)alkoxy group; NRR(where Rand Rmay be identical or different and each, represent a hydrogen atom; (C-C)alkyl group, (C-C)alkylcarbonyl group; or (C-C)alkoxycarbonyl group); (C-C)alkoxycarbonyl group; NRRcarbonyl group (where Rand Rare as defined above); or a phenyl group, and each black circle represents a bonding position, A, Aand Acan be identical or different and each represent CH or a nitrogen atom, Arepresents an oxygen atom; sulfur atom; or NR(where Ris a (C-C)alkyl group), m is 0, 1 or 2 and n is 1 or 2, or an agriculturally acceptable salt thereof. Invention also relates to an agricultural and horticultural insecticide containing a compound of formula 1 as an active ingredient; and a method of using said insecticide.,EFFECT: novel compounds which can be useful in agriculture are obtained and described.5 cl, 10 tbl, 20 ex

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY

[0001][0001]

Настоящее изобретение относится к сельскохозяйственному и садовому инсектициду, содержащему замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение или его соль в качестве активного ингредиента, и способу применения инсектицида.The present invention relates to an agricultural and garden insecticide containing a heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound or its salt as an active ingredient, and a method for using the insecticide.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION

[0002][0002]

Были исследованы различные соединения на предмет их возможного использования в качестве сельскохозяйственных и садовых инсектицидов, и сообщалось, что среди них некоторые виды конденсированных гетероциклических соединений могли быть использованы в качестве инсектицидов (например, смотри патентную литературу 1-7). Однако, в литературе не описано замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение.Various compounds were investigated for their possible use as agricultural and horticultural insecticides, and it was reported that among them, some types of condensed heterocyclic compounds could be used as insecticides (for example, see Patent Literature 1-7). However, a fused heterocyclic compound substituted with a heterocycle is not described in the literature.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫLIST OF REFERENCES

Патентная литератураPatent Literature

[0003][0003]

Патентная литература 1: JP-A 2009-280574Patent Literature 1: JP-A 2009-280574

Патентная литература 2: JP-A 2010-275301Patent Literature 2: JP-A 2010-275301

Патентная литература 3: JP-A 2011-79774Patent Literature 3: JP-A 2011-79774

Патентная литература 4: JP-A 2012-131780Patent Literature 4: JP-A 2012-131780

Патентная литература 5: WO 2012/086848Patent Literature 5: WO 2012/086848

Патентная литература 6: WO 2013/018928Patent Literature 6: WO 2013/018928

Патентная литература 7: WO 2015/121136Patent Literature 7: WO 2015/121136

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

ТЕХНИЧЕСКАЯ ЗАДАЧАTECHNICAL PROBLEM

[0004][0004]

В растениеводстве в области сельского хозяйства, в садоводстве и тому подобное, ущерб, вызываемый насекомыми вредителями и т.д., по-прежнему огромен, и выявились насекомые вредители, устойчивые к существующим инсектицидам. В связи с этим желательна разработка новых сельскохозяйственных и садовых инсектицидов.In crop production in agriculture, horticulture and the like, the damage caused by insect pests, etc., is still huge, and insect pests resistant to existing insecticides have been identified. In this regard, the development of new agricultural and horticultural insecticides is desirable.

РЕШЕНИЕ ЗАДАЧИTHE SOLUTION OF THE PROBLEM

[0005][0005]

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования для решения вышеописанных проблем. В результате авторы настоящего изобретения обнаружили, что замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), или его соль являются высокоэффективными для борьбы с сельскохозяйственными и садовыми вредителями, и осуществили разработку настоящего изобретения.The inventors of the present invention have conducted extensive research to solve the above problems. As a result, the inventors of the present invention found that the condensed heterocyclic compound substituted by the heterocycle represented by the general formula (1) or its salt are highly effective in controlling agricultural and garden pests, and have carried out the development of the present invention.

Итак, настоящее изобретение включает следующее.So, the present invention includes the following.

[1] Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1):[1] A substituted heterocyclic fused heterocyclic compound represented by the general formula (1):

[Химическая формула 1][Chemical formula 1]

Figure 00000001
Figure 00000001

{где{Where

R1 представляет собой (a1) (C1-C6)алкильную группу,R 1 represents (a1) (C 1 -C 6 ) alkyl group,

R2 представляет собойR 2 represents

(b1) атом галогена;(b1) a halogen atom;

(b2) циано группу;(b2) a cyano group;

(b3) нитро группу;(b3) a nitro group;

(b4) галоген(C1-C6)алкильную группу;(b4) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(b5) галоген(C1-C6)алкокси группу;(b5) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(b6) галоген(C1-C6)алкилтио группу;(b6) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylthio group;

(b7) галоген(C1-C6)алкилсульфинильную группу; или(b7) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group; or

(b8) галоген(C1-C6)алкилсульфонильную группу,(b8) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group,

Q представляет собой какую-либо из групп, представленных следующими от Q-1 до Q-4:Q represents any of the groups represented by the following from Q-1 to Q-4:

[Химические формулы 2][Chemical formulas 2]

Figure 00000002
Figure 00000002

(где(Where

Y представляет собойY represents

(c1) атом водорода;(c1) a hydrogen atom;

(c2) атом галогена;(c2) a halogen atom;

(c3) циано группу;(c3) a cyano group;

(c4) гидроксильную группу;(c4) a hydroxyl group;

(c5) (C1-C6)алкильную группу;(c5) (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c6) (C3-C6) циклоалкильную группу;(c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group;

(c7) (C1-C6)алкокси группу;(c7) (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(c8) (C2-C6)алкенилокси группу;(c8) (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group;

(c9) (C2-C6)алкинилокси группу;(c9) (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group;

(c10) галоген(C1-C6)алкильную группу;(c10) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c11) галоген(C1-C6)алкокси группу;(c11) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(c12) циано(C1-C6)алкокси группу;(c12) cyano (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(c13) NR4R5 (где R4 и R5 могут быть одинаковыми или различными и, каждый, представляют собой (a) атом водорода; (b) (C1-C6)алкильную группу; (c) (C1-C6)алкилкарбонильную группу; или (d) (C1-C6)алкоксикарбонильную группу);(c13) NR 4 R 5 (where R 4 and R 5 may be the same or different and each represents (a) a hydrogen atom; (b) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c) (C 1 -C 6 ) an alkylcarbonyl group; or (d) (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group);

(c14) (C1-C6)алкоксикарбонильную группу;(c14) (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group;

(c15) NR4R5 карбонильную группу (где R4 и R5 имеют значения, определенные выше); или(c15) an NR 4 R 5 carbonyl group (where R 4 and R 5 are as defined above); or

(c16) фенильную группу, и(c16) a phenyl group, and

каждый черный кружок представляет собой положение присоединения),each black circle represents an attachment position)

A, A2 и A3 могут быть одинаковыми или различными и, каждый, представляют собой CH или атом азота,A, A 2 and A 3 may be the same or different and each represents CH or a nitrogen atom,

A1 представляет собой атом кислорода, атом серы или N-R3 (где R3 представляет собой (d1) (C1-C6)алкильную группу),A 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or NR 3 (where R 3 represents a (d1) (C 1 -C 6 ) alkyl group),

m обозначает 0, 1 или 2, иm is 0, 1 or 2, and

n представляет собой 1 или 2}n represents 1 or 2}

или его соль.or its salt.

[2] Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение или соль в соответствии с вышеуказанным [1], где[2] A substituted heterocycle condensed heterocyclic compound or salt in accordance with the above [1], where

R1 представляет собой (a1) (C1-C6)алкильную группу,R 1 represents (a1) (C 1 -C 6 ) alkyl group,

R2 представляет собойR 2 represents

(b4) галоген(C1-C6)алкильную группу или(b4) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group or

(b5) галоген(C1-C6)алкокси группу,(b5) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group,

Q представляет собой Q-1 или Q-2,Q represents Q-1 or Q-2,

Y представляет собойY represents

(c1) атом водорода;(c1) a hydrogen atom;

(c5) (C1-C6)алкильную группу;(c5) (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c6) (C3-C6) циклоалкильную группу;(c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group;

(c10) галоген(C1-C6)алкильную группу;(c10) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c11) галоген(C1-C6)алкокси группу; или(c11) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group; or

(c16) фенильную группу,(c16) a phenyl group,

A, A2 и A3 представляют собой атомы азота,A, A 2 and A 3 are nitrogen atoms,

A1 представляет собой N-R3 (где R3 имеет значения, определенные выше),A 1 represents NR 3 (where R 3 has the meanings defined above),

m обозначает 2 иm is 2 and

n обозначает 1.n is 1.

[3] Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение или соль в соответствии с вышеуказанным [1] или [2] в качестве активного ингредиента.[3] An agricultural and garden insecticide containing a heterocycle substituted condensed heterocyclic compound or salt according to the above [1] or [2] as an active ingredient.

[4] Способ применения сельскохозяйственного и садового инсектицида в соответствии с вышеуказанным [3], где способ включает нанесение эффективного количества замещенного гетероциклом конденсированного гетероциклического соединения или соли в соответствии с вышеуказанным [1] или [2] на растения или почву.[4] A method for applying an agricultural and horticultural insecticide according to the above [3], wherein the method comprises applying an effective amount of a heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound or salt in accordance with the above [1] or [2] to plants or soil.

[5] Средство борьбы с эктопаразитами животных, содержащее замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение или соль в соответствии с вышеуказанным [1] или [2] в качестве активного ингредиента.[5] An animal ectoparasite control agent comprising a heterocycle substituted condensed heterocyclic compound or salt according to the above [1] or [2] as an active ingredient.

[6] Конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1):[6] A fused heterocyclic compound represented by the general formula (1):

[Химическая формула 3][Chemical formula 3]

Figure 00000003
Figure 00000003

{где{Where

R1 представляет собой (a1) (C1-C6)алкильную группу,R 1 represents (a1) (C 1 -C 6 ) alkyl group,

R2 представляет собойR 2 represents

(b1) атом галогена;(b1) a halogen atom;

(b2) циано группу;(b2) a cyano group;

(b3) нитро группу;(b3) a nitro group;

(b4) галоген(C1-C6)алкильную группу;(b4) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(b5) галоген(C1-C6)алкокси группу;(b5) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(b6) галоген(C1-C6)алкилтио группу;(b6) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylthio group;

(b7) галоген(C1-C6)алкилсульфинильную группу; или(b7) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group; or

(b8) галоген(C1-C6)алкилсульфонильную группу,(b8) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group,

Q представляет собой одно из следующих:Q is one of the following:

[Химические формулы 4][Chemical formulas 4]

Figure 00000002
Figure 00000002

(где(Where

Y представляет собойY represents

(c1) атом водорода;(c1) a hydrogen atom;

(c2) атом галогена;(c2) a halogen atom;

(c3) циано группу;(c3) a cyano group;

(c4) гидроксильную группу;(c4) a hydroxyl group;

(c5) (C1-C6)алкильную группу;(c5) (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c6) (C3-C6) циклоалкильную группу;(c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group;

(c7) (C1-C6)алкокси группу;(c7) (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(c8) (C2-C6)алкенилокси группу;(c8) (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group;

(c9) (C2-C6)алкинилокси группу;(c9) (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group;

(c10) галоген(C1-C6)алкильную группу;(c10) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c11) галоген(C1-C6)алкокси группу;(c11) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(c12) циано(C1-C6)алкокси группу;(c12) cyano (C 1 -C 6 ) alkoxy group;

(c13) NR4R5 (где R4 и R5 могут быть одинаковыми или различными и, каждый, представляют собой (a) атом водорода; (b) (C1-C6)алкильную группу; (c) (C1-C6)алкилкарбонильную группу; или (d) (C1-C6)алкоксикарбонильную группу);(c13) NR 4 R 5 (where R 4 and R 5 may be the same or different and each represents (a) a hydrogen atom; (b) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c) (C 1 -C 6 ) an alkylcarbonyl group; or (d) (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group);

(c14) (C1-C6)алкоксикарбонильную группу;(c14) (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group;

(c15) NR4R5 карбонильную группу (где R4 и R5 имеют значения, определенные выше); или(c15) an NR 4 R 5 carbonyl group (where R 4 and R 5 are as defined above); or

(c16) фенильную группу, и(c16) a phenyl group, and

каждый черный кружок представляет собой положение присоединения),each black circle represents an attachment position)

A, A2 и A3, каждый, представляют собой CH или атом азота,A, A 2 and A 3 each represent CH or a nitrogen atom,

A1 представляет собой O, S или N-R3 (где R3 представляет собой (d1) (C1-C6)алкильную группу),A 1 represents O, S or NR 3 (where R 3 represents a (d1) (C 1 -C 6 ) alkyl group),

m обозначает 0, 1 или 2, иm is 0, 1 or 2, and

n представляет собой 1 или 2}.n represents 1 or 2}.

[7] Конденсированное гетероциклическое соединение в соответствии с вышеуказанным [6], где[7] A fused heterocyclic compound according to the above [6], wherein

R1 представляет собой (a1) (C1-C6)алкильную группу,R 1 represents (a1) (C 1 -C 6 ) alkyl group,

R2 представляет собойR 2 represents

(b4) галоген(C1-C6)алкильную группу или(b4) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group or

(b5) галоген(C1-C6)алкокси группу,(b5) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group,

Q представляет собой Q-1 или Q-2,Q represents Q-1 or Q-2,

Y представляет собойY represents

(c1) атом водорода;(c1) a hydrogen atom;

(c5) (C1-C6)алкильную группу;(c5) (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c6) (C3-C6) циклоалкильную группу;(c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group;

(c10) галоген(C1-C6)алкильную группу;(c10) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c11) галоген(C1-C6)алкокси группу; или(c11) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group; or

(c16) фенильную группу, и(c16) a phenyl group, and

A, A2 и A3 представляют собой атом азота,A, A 2 and A 3 represent a nitrogen atom,

A1 представляет собой N-R3,A 1 represents NR 3 ,

m обозначает 2 иm is 2 and

n представляет собой 1.n represents 1.

[8] Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий конденсированное гетероциклическое соединение в соответствии с вышеуказанным [6] или [7] в качестве активного ингредиента.[8] An agricultural and garden insecticide containing a fused heterocyclic compound according to the above [6] or [7] as an active ingredient.

[9] Способ применения сельскохозяйственного и садового инсектицида, где способ включает нанесение эффективного количества конденсированного гетероциклического соединения в соответствии с вышеуказанным [6] или [7] на растения или почву.[9] A method of applying an agricultural and garden insecticide, wherein the method comprises applying an effective amount of a condensed heterocyclic compound according to the above [6] or [7] to plants or soil.

[10] Средство борьбы с эктопаразитами животных, содержащее эффективное количество конденсированного гетероциклического соединения в соответствии с вышеуказанным [6] или [7] в качестве активного ингредиента.[10] An animal ectoparasite control agent containing an effective amount of a fused heterocyclic compound according to the above [6] or [7] as an active ingredient.

ПРЕИМУЩЕСТВЕННЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯAdvantageous Effects of the Invention

[0006][0006]

Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение по настоящему изобретению или его соль являются не только высокоэффективными в качестве сельскохозяйственного и садового инсектицида, но также эффективны против вредителей, которые паразитируют на животных, не относящихся к человеку, таких как крупный рогатый скот и овцы.The heterocycle substituted condensed heterocyclic compound of the present invention or its salt is not only highly effective as an agricultural and garden insecticide, but also effective against pests that parasitize non-human animals such as cattle and sheep.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION

[0007][0007]

В определении замещенного гетероциклом конденсированного гетероциклического соединения, представленного общей формулой (1), по настоящему изобретению, или его соли, «галоген» относится к «атому галогена» и представляет собой атом хлора, атом брома, атом йода или атом фтора.In the definition of a heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention, or a salt thereof, “halogen” refers to a “halogen atom” and represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.

[0008][0008]

Термин «(C1-C6)алкильная группа» относится к прямой или разветвленной алкильной группе, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например, метильной группе, этильной группе, н-пропильной группе, изопропильной группе, н-бутильной группе, изобутильной группе, втор-бутильной группе, трет-бутильной группе, н-пентильной группе, изопентильной группе, трет-пентильной группе, неопентильной группе, 2,3-диметилпропильной группе, 1-этилпропильной группе, 1-метилбутильной группе, 2-метилбутильной группе, н-гексильной группе, изогексильной группе, 2-гексильной группе, 3-гексильной группе, 2-метилпентильной группе, 3-метилпентильной группе, 1,1,2-триметил пропильной группе, 3,3-диметилбутил группе или тому подобное.The term “(C 1 -C 6 ) alkyl group” refers to a straight or branched alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, 2,3-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 1,1,2-trimethyl propyl group, 3,3-dimethylbutyl group or the like.

[0009][0009]

Термин «(C3-C6) циклоалкильная группа» относится к циклической алкильной группе, состоящей от 3 до 6 атомов углерода, например, циклопропильной группе, циклобутильной группе, циклопентильной группе, циклогексильной группе или тому подобное. Термин «(C1-C6)алкокси группа» относится к прямой или разветвленной алкокси группе, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например, метокси группе, этокси группе, н-пропокси группе, изопропокси группе, н-бутокси группе, втор-бутокси группе, трет-бутокси группе, н-пентилокси группе, изопентилокси группе, трет-пентилокси группе, неопентилокси группе, 2,3-диметилпропилокси группе, 1-этилпропилокси группе, 1-метилбутилокси группе, н-гексилокси группе, изогексилокси группе, 1,1,2-триметилпропилокси группе или тому подобное. Термин «(C2-C6)алкенилокси группа» относится к прямой или разветвленной алкенилокси группе, состоящей от 2 до 6 атомов углерода, например, пропенилокси группе, бутенилокси группе, пентенилокси группе, гексенилокси группе или тому подобное. Термин «(C2-C6)алкинилокси группа» относится к прямой или разветвленной алкинилокси группе, состоящей от 2 до 6 атомов углерода, например, пропинилокси группе, бутинилокси группе, пентинилокси группе, гексинилокси группе или тому подобное.The term “(C 3 -C 6 ) cycloalkyl group” refers to a cyclic alkyl group of 3 to 6 carbon atoms, for example, a cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group or the like. The term “(C 1 -C 6 ) alkoxy group” refers to a straight or branched alkoxy group containing from 1 to 6 carbon atoms, for example, a methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec -butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, tert-pentyloxy group, neopentyloxy group, 2,3-dimethylpropyloxy group, 1-ethylpropyloxy group, 1-methylbutyloxy group, n-hexyloxy group, isohexyloxy group, 1,1,2-trimethylpropyloxy group or the like. The term “(C 2 -C 6 ) alkenyloxy group” refers to a straight or branched alkenyloxy group of 2 to 6 carbon atoms, for example, a propenyloxy group, butenyloxy group, pentenyloxy group, hexenyloxy group or the like. The term “(C 2 -C 6 ) alkynyloxy group” refers to a straight or branched alkynyloxy group of 2 to 6 carbon atoms, for example, a propynyloxy group, butynyloxy group, pentynyloxy group, hexynyloxy group or the like.

[0010][0010]

Термин «(C1-C6)алкилтио группа» относится к прямой или разветвленной алкилтио группе, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например, метилтиогруппе, этилтиогруппе, н-пропилтиогруппе, изопропилтиогруппе, н-бутилтиогруппе, втор-бутилтиогруппе, трет-бутилтиогруппе, н-пентилтиогруппе, изопентилтиогруппе, трет-пентилтиогруппе, неопентилтиогруппе, 2,3-диметилпропилтиогруппе, 1-этилпропилтиогруппе, 1-метилбутилтиогруппе, н-гексилтиогруппе, изогексилтиогруппе, 1,1,2-триметилпропилтио группе или тому подобное. Термин «(C1-C6)алкилсульфинильная группа» относится к прямой или разветвленной алкилсульфинильной группе, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например, метилсульфинильной группе, этилсульфинильной группе, н-пропилсульфинильной группе, изопропилсульфинильной группе, н-бутилсульфинильной группе, втор-бутилсульфинильной группе, трет-бутилсульфинильной группе, н-пентилсульфинильной группе, изопентилсульфинильной группе, трет-пентилсульфинильной группе, неопентилсульфинильной группе, 2,3-диметилпропилсульфинильной группе, 1-этилпропилсульфинильной группе, 1-метилбутилсульфинильной группе, н-гексилсульфинильной группе, изогексилсульфинильной группе, 1,1,2-триметилпропилсульфинильной группе или тому подобное. Термин «(C1-C6)алкилсульфонильная группа» относится к прямой или разветвленной алкилсульфонильной группе, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например, метилсульфонильной группе, этилсульфонильной группе, н-пропилсульфонильной группе, изопропилсульфонильной группе, н-бутилсульфонильной группе, втор-бутилсульфонильной группе, трет-бутилсульфонильной группе, н-пентилсульфонильной группе, изопентилсульфонильной группе, трет-пентилсульфонильной группе, неопентилсульфонильной группе, 2,3-диметилпропилсульфонильной группе, 1-этилпропилсульфонильной группе, 1-метилбутилсульфонильной группе, н-гексилсульфонильной группе, изогексилсульфонильной группе, 1,1,2-триметилпропилсульфонил группе или тому подобное.The term “(C 1 -C 6 ) alkylthio group” refers to a straight or branched alkylthio group containing from 1 to 6 carbon atoms, for example, methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, tert-butylthio group butylthio group, n-pentylthio group, isopentylthio group, tert-pentylthio group, neopentylthio group, 2,3-dimethylpropylthio group, 1-ethylpropylthio group, 1-methylbutylthio group, n-hexylthio group, isohexylthio-thiomethylthio-thiomethylthio group. The term “(C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group” refers to a straight or branched alkylsulfinyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, for example, methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, n-butylsulfinyl group, sec -butylsulfinyl group, tert-butylsulfinyl group, n-pentylsulfinyl group, isopentylsulfinyl group, tert-pentylsulfinyl group, neopentylsulfinyl group, 2,3-dimethylpropylsulfinyl group, 1-ethylpropylsulfinyl group, 1-methylbutylsulfinylsulfinyl group 1,1,2-trimethylpropylsulfinyl group or the like. The term “(C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group” refers to a straight or branched alkylsulfonyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, sec -butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, isopentylsulfonyl group, tert-pentylsulfonyl group, neopentylsulfonyl group, 2,3-dimethylpropylsulfonyl group, 1-ethylpropylsulfonyl group, 1-methylbutylsulfonylsulfonyl group, 1-methylbutylsulfonylsulfonyl group, 1-methylbutylsulfonylsulfonyl group 1,1,2-trimethylpropylsulfonyl group or the like.

[0011][0011]

Термин «(C1-C6)алкилкарбонильная группа» относится к алкилкарбонильной группе, содержащей (C1-C6)алкильную группу, то есть алкилкарбонильной группе, состоящей от 2 до 7 атомов углерода, например, ацетильной группе, пропаноильной группе, бутаноильной группе, 2-метилпропаноильной группе, пентаноильной группе, 2-метилбутаноильной группе, 3-метилбутаноильной группе, пивалоильной группе, гексаноильной группе, циклопропилкарбонильной группе или тому подобное.The term “(C 1 -C 6 ) alkylcarbonyl group” refers to an alkylcarbonyl group containing a (C 1 -C 6 ) alkyl group, that is, an alkylcarbonyl group consisting of from 2 to 7 carbon atoms, for example, an acetyl group, a propanoyl group, butanoyl group, 2-methylpropanoyl group, pentanoyl group, 2-methylbutanoyl group, 3-methylbutanoyl group, pivaloyl group, hexanoyl group, cyclopropylcarbonyl group or the like.

[0012][0012]

Термин «(C1-C6)алкоксикарбонильная группа» относится к алкоксикарбонильной группе, содержащей (C1-C6)алкокси группу, то есть алкоксикарбонильной группе, состоящей от 2 до 7 атомов углерода, например, метоксикарбонильной группе, этоксикарбонильной группе, н-пропоксикарбонильной группе, изопропоксикарбонильной группе, н-бутоксикарбонильной группе, изобутоксикарбонильной группе, втор-бутоксикарбонильной группе, трет-бутоксикарбонильной группе, пентилоксикарбонильной группе или тому подобное.The term “(C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group” refers to an alkoxycarbonyl group containing a (C 1 -C 6 ) alkoxy group, that is, an alkoxycarbonyl group of 2 to 7 carbon atoms, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, n a propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, an n-butoxycarbonyl group, an isobutoxycarbonyl group, a sec-butoxycarbonyl group, a tert-butoxycarbonyl group, a pentyloxycarbonyl group, or the like.

[0013][0013]

Вышеуказанные «(C1-C6)алкильная группа»,The above "(C 1 -C 6 ) alkyl group",

«(C3-C6) циклоалкильная группа»,"(C 3 -C 6 ) cycloalkyl group",

«(C1-C6)алкокси группа»,"(C 1 -C 6 ) alkoxy group",

«(C2-C6)алкенилокси группа»,"(C 2 -C 6 ) alkenyloxy group",

«(C2-C6)алкинилокси группа»,"(C 2 -C 6 ) alkynyloxy group",

«(C1-C6)алкилтио группа»,"(C 1 -C 6 ) alkylthio group",

«(C1-C6)алкилсульфинильная группа» и"(C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group" and

«(C1-C6)алкилсульфонильная группа»"(C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group"

могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в подходящих для замещения положениях, и в случае, когда какая-либо из вышеперечисленных групп замещена двумя или более атомами галогенами атомы галогена могут быть одинаковыми или различными.can be substituted by one or more halogen atoms in suitable positions for substitution, and in the case when any of the above groups is replaced by two or more halogen atoms, the halogen atoms may be the same or different.

[0014][0014]

Вышеуказанные «группы, замещенные одним или несколькими атомами галогена» представляют собойThe above “groups substituted by one or more halogen atoms” are

«галоген(C1-C6)алкильную группу»,"Halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group",

«галоген(C3-C6) циклоалкильную группу»,"Halogen (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group",

«галоген(C1-C6)алкокси группу»,"Halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group",

«галоген(C2-C6)алкенилокси группу»,"Halogen (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group",

«галоген(C2-C6)алкинилокси группу»,"Halogen (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group",

«галоген(C1-C6)алкилтио группу»,“Halogen (C 1 -C 6 ) alkylthio group”,

«галоген(C1-C6)алкилсульфинильную группу» иA “halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group” and

«галоген(C1-C6)алкилсульфонильную группу»."A halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group."

[0015][0015]

Выражения «(C1-C6)», «(C2-C6)», «(C3-C6)» и т.д., каждое, относятся к указанию числа атомов углерода в каждой группе. Это же определение справедливо и по отношению к группам, в которых две или более из вышеуказанных групп связаны вместе, и, например, выражение «(C1-C6)алкокси(C1-C6)алкильная группа» означает, что прямая или разветвленная алкокси группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода связана с прямой или разветвленной алкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода.The expressions “(C 1 -C 6 )”, “(C 2 -C 6 )”, “(C 3 -C 6 )”, etc., each refer to the number of carbon atoms in each group. The same definition applies to groups in which two or more of the above groups are linked together, and, for example, the expression “(C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group” means that a straight or a branched alkoxy group containing from 1 to 6 carbon atoms is bonded to a straight or branched alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms.

[0016][0016]

Примеры солей замещенного гетероциклом конденсированного гетероциклического соединения, представленного общей формулой (1), по настоящему изобретению включают соли неорганических кислот, такие как гидрохлориды, сульфаты, нитраты и фосфаты; соли органических кислот, такие как ацетаты, фумараты, малеаты, оксалаты, метансульфонаты, бензолсульфонаты и п-толуолсульфонаты; и соли с органическими или неорганическими основаниями, такими как ион натрия, ион калия, ион кальция и ион триметиламмония.Examples of salts of a heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention include inorganic acid salts such as hydrochlorides, sulfates, nitrates and phosphates; organic acid salts such as acetates, fumarates, maleates, oxalates, methanesulfonates, benzenesulfonates and p-toluenesulfonates; and salts with organic or inorganic bases such as sodium ion, potassium ion, calcium ion and trimethylammonium ion.

[0017][0017]

Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению и его соль могут иметь один или несколько хиральных центров в структурной формуле и могут существовать в виде двух или более видов оптических изомеров или диастереомеров. Все оптические изомеры и смеси в любом соотношении также включены в настоящее изобретение. Кроме того, замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению и его соль могут существовать в виде двух вида геометрических изомеров благодаря двойной углерод-углеродной связи в структурной формуле. Все геометрические изомеры и смеси в любом соотношении также включены в настоящее изобретение.The heterocycle substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention and its salt may have one or more chiral centers in the structural formula and can exist as two or more kinds of optical isomers or diastereomers. All optical isomers and mixtures in any ratio are also included in the present invention. In addition, the heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention and its salt can exist as two kinds of geometric isomers due to the carbon-carbon double bond in the structural formula. All geometric isomers and mixtures in any ratio are also included in the present invention.

[0018][0018]

В предпочтительных вариантах по применению инсектицида, замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), или его соль представляет собой соединение, в которомIn preferred embodiments for the use of an insecticide, a heterocycle substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1), or a salt thereof is a compound in which

R1 представляет собой (a1) (C1-C6)алкильную группу,R 1 represents (a1) (C 1 -C 6 ) alkyl group,

R2 представляет собойR 2 represents

(b4) галоген(C1-C6)алкильную группу или(b4) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group or

(b5) галоген(C1-C6)алкокси группу,(b5) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group,

Q представляет собой Q-1 или Q-2,Q represents Q-1 or Q-2,

Y представляет собойY represents

(c1) атом водорода;(c1) a hydrogen atom;

(c5) (C1-C6)алкильную группу;(c5) (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c6) (C3-C6) циклоалкильную группу;(c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group;

(c10) галоген(C1-C6)алкильную группу;(c10) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group;

(c11) галоген(C1-C6)алкокси группу; или(c11) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group; or

(c16) фенильную группу,(c16) a phenyl group,

A, A2 и A3 представляют собой атомы азота,A, A 2 and A 3 are nitrogen atoms,

A1 представляет собой N-R3 (где R3 представляет собой (d1) (C1-C6)алкильную группу),A 1 represents NR 3 (where R 3 represents a (d1) (C 1 -C 6 ) alkyl group),

m обозначает 2 иm is 2 and

n обозначает 1.n is 1.

[0019][0019]

Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение по настоящему изобретению или его соль могут быть получены в соответствии, например, со способами получения, описанными далее, которые являются неограничивающими примерами.The heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound of the present invention or a salt thereof can be prepared according to, for example, the preparation methods described below, which are non-limiting examples.

[0020][0020]

Способ получения 1Production Method 1

[Химические формулы 5][Chemical formulas 5]

Figure 00000004
Figure 00000004

В формуле R1, R2, R3, A, A2, A3, Y, m и n имеют значения, определенные выше.In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , A, A 2 , A 3 , Y, m and n are as defined above.

[0021][0021]

Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1a), по настоящему изобретению может быть получено стадиями [A] и [B], описанными далее.The heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1a) of the present invention can be prepared by steps [A] and [B] described below.

Стадия [A]Stage [A]

Стадия преобразования циано группы соединения, представленного общей формулой (1-2), в амидооксимную группу с получением соединения, представленного общей формулой (1a-1).The step of converting the cyano group of the compound represented by general formula (1-2) into an amido oxime group to give the compound represented by general formula (1a-1).

Стадия [B]Stage [B]

Стадия циклизации замещенного гетероциклом конденсированного гетероциклического соединения, представленного общей формулой (1a-1), путем взаимодействия амидооксимной группы с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты с получением соединения, представленного общей формулой (1a).The cyclization step of the heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1a-1) by reacting the amido oxime group with a carboxylic acid anhydride or acid chloride to give a compound represented by the general formula (1a).

[0022][0022]

Способ получения на стадии [A]The method of obtaining at the stage of [A]

Соединение, представленное общей формулой (1a-1), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (1-2), с солью гидроксиламина в присутствии основания и инертного растворителя.A compound represented by general formula (1a-1) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (1-2) with a hydroxylamine salt in the presence of a base and an inert solvent.

[0023][0023]

Примеры соли гидроксиламина, используемой в данной реакции, включают гидроксиламин гидрохлорид и гидроксиламин сульфат.Examples of the hydroxylamine salt used in this reaction include hydroxylamine hydrochloride and hydroxylamine sulfate.

[0024][0024]

Примеры основания, используемого в данной реакции,, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (1-2).Examples of the base used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; acetates such as sodium acetate and potassium acetate; alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide; tertiary amines such as triethylamine, diisopropylethylamine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene; and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine. The amount of base used is usually in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by the general formula (1-2).

[0025][0025]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир (MTBE), диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и воду. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (1-2).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether (MTBE), dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and water. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1-2).

[0026][0026]

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагентов, они в основном используются в эквимолярных количествах, однако любое из них может быть использовано в избыточном количестве. Температура реакции находится обычно в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.Since this reaction is an equimolar reaction of the reactants, they are mainly used in equimolar amounts, however, any of them can be used in excess. The reaction temperature is usually in the range from room temperature to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is usually in the range from several minutes to 48 hours. After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0027][0027]

Способ получения на стадии [B]The method of obtaining at the stage of [B]

Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1a), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (1a-1), с соответствующим ангидридом карбоновой кислоты ((YCO)2O) или хлорангидридом карбоновой кислоты (YCOCl) в присутствии основания и инертного растворителя.A heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound represented by general formula (1a) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (1a-1) with the corresponding carboxylic acid anhydride ((YCO) 2 O) or carboxylic acid chloride (YCOCl) in the presence of base and inert solvent.

[0028][0028]

Примеры основания, используемого в данной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (1a-1).Examples of the base used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; acetates such as sodium acetate and potassium acetate; alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide; tertiary amines such as triethylamine, diisopropylethylamine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene; and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine. The amount of base used is usually in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by the general formula (1a-1).

[0029][0029]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (1a-1).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1a-1).

[0030][0030]

Температура реакции находится обычно в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов.The reaction temperature is usually in the range from room temperature to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is usually in the range from several minutes to 48 hours.

После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0031][0031]

Способ получения 2The method of obtaining 2

[Химические формулы 6][Chemical formulas 6]

Figure 00000005
Figure 00000005

В формуле R, R1, R2, R3, A, A2, A3, Y, m и n имеют значения, определенные выше.In the formula, R, R 1 , R 2 , R 3 , A, A 2 , A 3 , Y, m, and n are as defined above.

[0032][0032]

Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1b), по настоящему изобретению может быть получено стадиями от [C-1] до [I], описанными далее.The heterocycle substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1b) of the present invention can be prepared by steps [C-1] to [I] described below.

Стадия [C-1]Stage [C-1]

Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2a), с соединением, представленным общей формулой (3), с получением соединения, представленного общей формулой (2a-1).The step of reacting a compound represented by general formula (2a) with a compound represented by general formula (3) to obtain a compound represented by general formula (2a-1).

Стадия [F]Stage [F]

Стадия преобразования трифторметильной группы соединения, представленного общей формулой (2a-1), в триметоксиметильную группу с получением соединения, представленного общей формулой (2a-2).The step of converting the trifluoromethyl group of the compound represented by the general formula (2a-1) into a trimethoxymethyl group to obtain the compound represented by the general formula (2a-2).

Стадия [C-2]Stage [C-2]

Стадия внутримолекулярной циклизации соединения, представленного общей формулой (2a-2), в кислых условиях и преобразование триметоксиметильной группы в сложноэфирную группу с получением соединения, представленного общей формулой (1b-3).The step of intramolecular cyclization of the compound represented by the general formula (2a-2) under acidic conditions and the conversion of the trimethoxymethyl group to an ester group to give the compound represented by the general formula (1b-3).

Стадия [G]Stage [G]

Стадия окисления соединения, представленного общей формулой (1b-3), с получением соединения, представленного общей формулой (1b-2).The step of oxidizing the compound represented by the general formula (1b-3) to give a compound represented by the general formula (1b-2).

Стадия [H]Stage [H]

Стадия преобразования сложноэфирной группы соединения, представленного общей формулой (1b-2), в хлорангидридную группу кислоты с получением соединения, представленного общей формулой (1b-1).The step of converting the ester group of the compound represented by the general formula (1b-2) to an acid chloride group to give the compound represented by the general formula (1b-1).

Стадия [I]Stage [I]

Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (1b-1), с соединением, представленным общей формулой (4), и последующее взаимодействие полученного соединения с YCOCl или (YCO)2O таким же образом, как описано на стадии [B] представленного выше способа получения 1, с получением замещенного гетероциклом конденсированного гетероциклического соединения, представленного общей формулой (1b).The step of reacting the compound represented by the general formula (1b-1) with the compound represented by the general formula (4) and then reacting the obtained compound with YCOCl or (YCO) 2 O in the same manner as described in step [B] of the above method obtaining 1, with obtaining substituted heterocycle condensed heterocyclic compounds represented by General formula (1b).

[0033][0033]

Способ получения на стадии [C-1]The method of obtaining at the stage of [C-1]

Соединение, представленное общей формулой (2a-1), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2a), полученного известным способом, с соединением, представленным общей формулой (3), в присутствии основания и инертного растворителя.A compound represented by general formula (2a-1) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (2a) prepared in a known manner with a compound represented by general formula (3) in the presence of a base and an inert solvent.

[0034][0034]

Примеры основания, используемого в данной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2a).Examples of the base used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; acetates such as sodium acetate and potassium acetate; alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide; tertiary amines such as triethylamine, diisopropylethylamine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene; and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine. The amount of base used is usually in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (2a).

[0035][0035]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2a).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by general formula (2a).

[0036][0036]

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагентов, они в основном используются в эквимолярных количествах, однако любые из них могут быть использованы в избыточном количестве. Температура реакции находится обычно в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.Since this reaction is an equimolar reaction of the reactants, they are mainly used in equimolar amounts, however, any of them may be used in excess. The reaction temperature is usually in the range from room temperature to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is usually in the range from several minutes to 48 hours. After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0037][0037]

Способ получения на стадии [F]The method of obtaining stage [F]

Соединение, представленное общей формулой (2a-2) может быть получено путем взаимодействия соединения общей формулы (2a-1), полученного на предыдущей стадии, с метоксидом натрия.A compound represented by general formula (2a-2) can be prepared by reacting a compound of general formula (2a-1) obtained in the previous step with sodium methoxide.

[0038][0038]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может представлять собой любой растворитель, который заметно не ингибирует реакцию, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; и ароматические гетероциклы, такие как пиридин. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2a-1). В случае, когда используется метоксид натрия в метаноле, нет необходимости использовать инертный растворитель.The inert solvent used in this reaction may be any solvent that does not markedly inhibit the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; and aromatic heterocycles such as pyridine. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (2a-1). In the case where sodium methoxide in methanol is used, there is no need to use an inert solvent.

[0039][0039]

Температура реакции находится обычно в интервале от примерно 0°C до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, однако выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. Количество метоксида натрия, используемого в данной реакции, находится обычно в интервале от примерно 3- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2a-1). После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.The reaction temperature is usually in the range from about 0 ° C. to the boiling point of the solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction, the reaction temperature, and the like, however, it is suitably selected in the range from several minutes to 48 hours. The amount of sodium methoxide used in this reaction is usually in the range of from about 3 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by the general formula (2a-1). After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0040][0040]

Способ получения на стадии [C-2]The method of obtaining at the stage of [C-2]

Соединение, представленное общей формулой (1b-3) может быть получено, обеспечивая возможность соединению, представленному общей формулой (2a-2) взаимодействовать в кислых условиях.The compound represented by general formula (1b-3) can be prepared by allowing the compound represented by general formula (2a-2) to react under acidic conditions.

[0041][0041]

Примеры кислоты, используемой в данной реакции, включают неорганические кислоты, такие как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота и бензойная кислота; сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и трифторметансульфоновая кислота; и фосфорную кислоту. Количество используемой кислоты выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,01- до 10-кратного мольного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2a-2).Examples of the acid used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid; organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid and benzoic acid; sulfonic acids such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid; and phosphoric acid. The amount of acid used is suitably selected in the range from 0.01 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (2a-2).

[0042][0042]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2a-2).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (2a-2).

[0043][0043]

После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0044][0044]

Способ получения на стадии [G]The method of obtaining stage [G]

Соединение, представленное общей формулой (1b-2), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (1b-3), с окислительным агентом в инертном растворителе.A compound represented by general formula (1b-2) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (1b-3) with an oxidizing agent in an inert solvent.

[0045][0045]

Примеры окислительного агента, используемого в данной реакции, включают пероксиды, такие как раствор перекиси водорода, надбензойную кислоту и м-хлорпероксибензойную кислоту. Количество используемого окислительного агента выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 10-кратного мольного количества относительно соединения, представленного общей формулой (1b-3).Examples of the oxidizing agent used in this reaction include peroxides such as hydrogen peroxide solution, perbenzoic acid and m-chloroperoxybenzoic acid. The amount of oxidizing agent used is suitably selected in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (1b-3).

[0046][0046]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может представлять собой любой растворитель, который заметно не ингибирует реакцию, и примеры включают сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; нитрилы, такие как ацетонитрил; сложные эфиры, такие как этилацетат; органические кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота; и полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и вода. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (1b-3).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that does not markedly inhibit the reaction, and examples include straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; nitriles such as acetonitrile; esters such as ethyl acetate; organic acids such as formic acid and acetic acid; and polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and water. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1b-3).

[0047][0047]

Температуру реакции подбирают соответствующим образом в диапазоне от -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, и оно не является одним и тем же в каждом случае, но выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.The reaction temperature is adjusted appropriately in the range from −10 ° C. to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction, the reaction temperature and the like, and it is not the same in each case, but is selected appropriately in the range from several minutes to 48 hours. After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0048][0048]

Способ получения на стадии [H]The method of obtaining stage [H]

Соединение, представленное общей формулой (1b-1), может быть получено гидролизом соединения, представленного общей формулой (1b-2), обычными методами органической химии и взаимодействием полученного соединения с хлорирующим агентом.The compound represented by the general formula (1b-1) can be prepared by hydrolysis of the compound represented by the general formula (1b-2) by conventional methods of organic chemistry and by reacting the resulting compound with a chlorinating agent.

[0049][0049]

Способ получения на стадии [I]The method of obtaining stage [I]

Соединение, представленное общей формулой (1b), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (1b-1) с соединением, представленным общей формулой (4), и подвергая полученное соединение реакции, описанной на стадии [B] представленного выше способа получения 1.A compound represented by general formula (1b) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (1b-1) with a compound represented by general formula (4) and subjecting the resulting compound to the reaction described in step [B] of the above production method 1.

[0050][0050]

Способ получения промежуточного соединения, представленного общей формулой (1-2)A method of obtaining an intermediate compound represented by General formula (1-2)

[Химические формулы 7][Chemical formulas 7]

Figure 00000006
Figure 00000006

В формуле R1, R2, R3, A, A2, A3, m и n имеют значения, определенные выше, X представляет собой атом галогена, и R представляет собой (C1-C3)алкильную группу. Термин «(C1-C3)алкильная группа» относится к метильной группе, этильной группе, н-пропильной группе или изопропильной группе.In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , A, A 2 , A 3 , m and n are as defined above, X represents a halogen atom, and R represents a (C 1 -C 3 ) alkyl group. The term “(C 1 -C 3 ) alkyl group” refers to a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group or an isopropyl group.

[0051][0051]

Промежуточное соединение, представленное общей формулой (1-2), может быть получено стадиями от [C] до [E], описанными далее.An intermediate compound represented by the general formula (1-2) can be prepared by the steps [C] to [E] described below.

Стадия [C]Stage [C]

Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2), с соединением, представленным общей формулой (3), с получением соединения, представленного общей формулой (1-4).The step of reacting a compound represented by general formula (2) with a compound represented by general formula (3) to obtain a compound represented by general formula (1-4).

Стадия [D]Stage [D]

Стадия окисления соединения, представленного общей формулой (1-4), с получением соединения, представленного общей формулой (1-3).The step of oxidizing the compound represented by the general formula (1-4) to obtain the compound represented by the general formula (1-3).

Стадия [E]Stage [E]

Стадия преобразования атома галогена в соединении, представленном общей формулой (1-3), в циано группу с получением промежуточного соединения, представленного общей формулой (1-2).The step of converting the halogen atom in the compound represented by the general formula (1-3) to a cyano group to give an intermediate compound represented by the general formula (1-2).

[0052][0052]

Способ получения на стадии [C]The method of obtaining at the stage of [C]

Соединение, представленное общей формулой (1-4), может быть получено путем синтеза амидного соединения из соединения, представленного общей формулой (2), и соединения, представленного общей формулой (3), таким же образом, как описано на стадии [C-1] представленного выше способа получения 2, и подвергая затем амидное соединение реакции, описанной на стадии [C-2] представленного выше способа получения 2.A compound represented by general formula (1-4) can be obtained by synthesizing an amide compound from a compound represented by general formula (2) and a compound represented by general formula (3) in the same manner as described in step [C-1 ] of the above production method 2, and then subjecting the amide compound to the reaction described in step [C-2] of the above production method 2.

[0053][0053]

Способ получения на стадии [D]The method of obtaining at the stage of [D]

Соединение, представленное общей формулой (1-3), может быть получено из соединения, представленного общей формулой (1-4), таким же образом, как описано на стадии [G] представленного выше способа получения 2.The compound represented by general formula (1-3) can be obtained from the compound represented by general formula (1-4) in the same manner as described in step [G] of the above production method 2.

[0054][0054]

Способ получения на стадии [E]The method of obtaining stage [E]

Промежуточное соединение, представленное общей формулой (1-2), может быть получено так называемой реакцией Розенмунда-фон Брауна (Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1919, 52, 1749) взаимодействием соединения, представленного общей формулой (1-3), с цианидом в присутствии инертного растворителя.An intermediate compound represented by general formula (1-2) can be prepared by the so-called Rosenmund-von Braun reaction (Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1919, 52, 1749) by reacting a compound represented by general formula (1-3) with cyanide in the presence of an inert solvent.

[0055][0055]

Примеры цианида, который может быть использован в данной реакции, включают цианид натрия, цианид калия, цианид цинка и цианид меди.Examples of cyanide that can be used in this reaction include sodium cyanide, potassium cyanide, zinc cyanide and copper cyanide.

[0056][0056]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может представлять собой любой растворитель, который заметно не ингибирует реакцию, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; и ароматические гетероциклы, такие как пиридин. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (1-3).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that does not markedly inhibit the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; and aromatic heterocycles such as pyridine. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1-3).

[0057][0057]

Температура реакции находится обычно в интервале от примерно 0°C до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, однако выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. Количество цианида, используемого в данной реакции, находится обычно в интервале от примерно 1- до 5-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (1-3). После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.The reaction temperature is usually in the range from about 0 ° C. to the boiling point of the solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction, the reaction temperature, and the like, however, it is suitably selected in the range from several minutes to 48 hours. The amount of cyanide used in this reaction is usually in the range of from about 1 to 5 times the molar amount relative to the compound represented by the general formula (1-3). After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0058][0058]

Способ получения промежуточного соединения, представленного общей формулой (2)A method of obtaining an intermediate compound represented by General formula (2)

[Химические формулы 8][Chemical formulas 8]

Figure 00000007
Figure 00000007

В формуле R, R1 и X имеют значения, определенные выше, и Boc представляет собой трет-бутоксикарбонильную группу.In the formula, R, R 1 and X are as defined above, and Boc represents a tert-butoxycarbonyl group.

[0059][0059]

Промежуточное соединение, представленное общей формулой (2), может быть получено стадиями [a]-[g], описанными далее.An intermediate compound represented by the general formula (2) can be prepared by steps [a] to [g] described below.

Стадия [a]Stage [a]

Стадия замены атома галогена в положении C-2 соединения, представленного общей формулой (2-g), на сложноэфирную группу с получением соединения, представленного общей формулой (2-f).The step of replacing the halogen atom at the C-2 position of the compound represented by the general formula (2-g) with an ester group to give the compound represented by the general formula (2-f).

Стадия [b]Stage [b]

Стадия введения защитной группы путем этерификации соединения, представленного общей формулой (2-f), с получением соединения, представленного общей формулой (2-e).The step of introducing a protecting group by esterifying a compound represented by general formula (2-f) to give a compound represented by general formula (2-e).

Стадия [c]Stage [c]

Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2-e), с соединением, представленным общей формулой (5), с получением соединения, представленного общей формулой (2-d).The step of reacting a compound represented by general formula (2-e) with a compound represented by general formula (5) to obtain a compound represented by general formula (2-d).

Стадия [d]Stage [d]

Стадия удаления защитных групп у соединения, представленного общей формулой (2-d), в кислых условиях, с получением соединения, представленного общей формулой (2-c).The step of deprotecting a compound represented by general formula (2-d) under acidic conditions to give a compound represented by general formula (2-c).

Стадия [e]Stage [e]

Стадия преобразования карбоксильной группы соединения, представленного общей формулой (2-c), в трет-бутоксикарбониламино группу посредством перегруппировки Курциуса с получением соединения, представленного общей формулой (2-b).The step of converting the carboxyl group of the compound represented by the general formula (2-c) to a tert-butoxycarbonylamino group by means of a Curtius rearrangement to obtain the compound represented by the general formula (2-b).

Стадия [f]Stage [f]

Стадия удаления защитных групп у соединения, представленного общей формулой (2-b), в кислых условиях, с получением соединения, представленного общей формулой (2-a).The step of deprotecting a compound represented by general formula (2-b) under acidic conditions to give a compound represented by general formula (2-a).

Стадия [g]Stage [g]

Стадия подвергания соединения, представленного общей формулой (2-a) реакции Зандмейера и этерификации, с получением промежуточного соединения, представленного общей формулой (2).The step of subjecting the compound represented by the general formula (2-a) to the Sandmeyer reaction and esterification to obtain an intermediate compound represented by the general formula (2).

[0060][0060]

Способ получения на стадии [a]The method of obtaining at the stage of [a]

Соединение, представленное общей формулой (2-f), может быть получено из коммерческого продукта, соединения, представленного общей формулой (2-g), таким же образом, как описано в JP-A 2005-272338.A compound represented by general formula (2-f) can be prepared from a commercial product, a compound represented by general formula (2-g), in the same manner as described in JP-A 2005-272338.

[0061][0061]

Способ получения на стадии [b]The method of obtaining at the stage of [b]

На первой подстадии получения соединения, представленного общей формулой (2-e), хлорангидрида карбоновой кислоты может быть получен хлорированием соединения, представленного общей формулой (2-f), в присутствии хлорирующего агента и инертного растворителя.In the first step of preparing a compound represented by general formula (2-e), a carboxylic acid chloride can be obtained by chlorinating a compound represented by general formula (2-f) in the presence of a chlorinating agent and an inert solvent.

[0062][0062]

Примеры инертного растворителя, используемого в данной реакции, включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран (ТГФ), диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и 1,4-диоксан; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; и их смесь. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2-f).Examples of the inert solvent used in this reaction include ethers such as tetrahydrofuran (THF), ethylene glycol dimethyl ether, methyl tert-butyl ether and 1,4-dioxane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform; and their mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (2-f).

[0063][0063]

Примеры хлорирующего агента, используемого в данной реакции, включают тионилхлорид, оксалилхлорид и оксихлорид фосфора. Количество используемого хлорирующего агента находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного мольного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2-f). Температура реакции находится обычно в интервале от 0 до 100°C. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от 0,1 до 24 часов. После завершения реакции растворитель, избыток хлорирующего агента и т.д. выпаривают с получением хлорангидрида карбоновой кислоты.Examples of the chlorinating agent used in this reaction include thionyl chloride, oxalyl chloride and phosphorus oxychloride. The amount of chlorinating agent used is usually in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by the general formula (2-f). The reaction temperature is usually in the range from 0 to 100 ° C. The reaction time varies depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is usually in the range from 0.1 to 24 hours. After completion of the reaction, the solvent, excess chlorinating agent, etc. evaporated to give a carboxylic acid chloride.

[0064][0064]

На второй подстадии получения соединение, представленное общей формулой (2-e), может быть получено путем взаимодействия хлорангидрида карбоновой кислоты с трет-бутиловым спиртом в присутствии основания и инертного растворителя.In a second substage, a compound represented by general formula (2-e) can be prepared by reacting a carboxylic acid chloride with tert-butyl alcohol in the presence of a base and an inert solvent.

[0065][0065]

Примеры растворителя, используемого в данной реакции, включают простые эфиры, такие как ТГФ, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и 1,4-диоксан; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; и их смесь. Количество используемого растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2-f).Examples of the solvent used in this reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, methyl tert-butyl ether and 1,4-dioxane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform; and their mixture. The amount of solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (2-f).

[0066][0066]

Примеры основания, используемого в данной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1 до 10 кратного молярного количества относительно хлорангидрида карбоновой кислоты.Examples of the base used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; acetates such as sodium acetate and potassium acetate; alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide; tertiary amines such as triethylamine, diisopropylethylamine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene; and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine. The amount of base used is usually in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the carboxylic acid chloride.

[0067][0067]

Способ получения на стадии [c]The method of obtaining at the stage of [c]

Соединение, представленное общей формулой (2-d), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2-e) с соединением, представленным общей формулой (5) в присутствии основания и инертного растворителя.A compound represented by general formula (2-d) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (2-e) with a compound represented by general formula (5) in the presence of a base and an inert solvent.

[0068][0068]

Примеры основания, используемого в данной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2-e).Examples of the base used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; acetates such as sodium acetate and potassium acetate; alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide; tertiary amines such as triethylamine, diisopropylethylamine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene; and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine. The amount of base used is usually in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (2-e).

В случае, когда используется соль щелочного металла соединения, представленного общей формулой (5), нет необходимости использовать основание.In the case where an alkali metal salt of the compound represented by the general formula (5) is used, there is no need to use a base.

[0069][0069]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2-e).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by general formula (2-e).

[0070][0070]

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию реагентов, соединение, представленное общей формулой (5), и соединение, представленное общей формулой (2-e), используют в основном в эквимолярных количествах, однако любой из них может быть использован в избыточном количестве. Температура реакции находится обычно в интервале от -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.Since this reaction is an equimolar reaction of the reactants, the compound represented by the general formula (5) and the compound represented by the general formula (2-e) are used mainly in equimolar amounts, however, any of them may be used in excess. The reaction temperature is usually in the range of −10 ° C. to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is usually in the range from several minutes to 48 hours. After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0071][0071]

Способ получения на стадии [d]The method of obtaining at the stage of [d]

Соединение, представленное общей формулой (2-c), может быть получено, обеспечивая возможность соединению, представленному общей формулой (2-d) реагировать в присутствии кислоты и/или инертного растворителя.The compound represented by general formula (2-c) can be prepared by allowing the compound represented by general formula (2-d) to react in the presence of an acid and / or inert solvent.

[0072][0072]

Примеры кислоты, используемой в данной реакции, включают неорганические кислоты, такие как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота и бензойная кислота; и сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и трифторметансульфоновая кислота. Количество используемой кислоты выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 10-кратного мольного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2-d). В некоторых случаях кислота может служить также в качестве растворителя.Examples of the acid used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid; organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid and benzoic acid; and sulfonic acids, such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. The amount of acid used is suitably selected in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by the general formula (2-d). In some cases, the acid may also serve as a solvent.

[0073][0073]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2-d). В случае, когда в качестве растворителя используется кислота, нет необходимости использовать другой растворитель.The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (2-d). In the case where an acid is used as a solvent, it is not necessary to use a different solvent.

[0074][0074]

Температура реакции находится обычно в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов.The reaction temperature is usually in the range from room temperature to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is usually in the range from several minutes to 48 hours.

После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0075][0075]

Способ получения на стадии [e]The method of obtaining at the stage of [e]

Соединение, представленное общей формулой (2-b), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (2-c), с DPPA (дифенилфосфорилазид) в присутствии трет-бутилового спирта в соответствии со способом, описанным в J. A. Chem. Soc. 1972, 94, 6203-6205.A compound represented by general formula (2-b) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (2-c) with DPPA (diphenylphosphoryl azide) in the presence of tert-butyl alcohol in accordance with the method described in J. A. Chem. Soc. 1972, 94, 6203-6205.

[0076][0076]

Способ получения на стадии [f]The method of obtaining at the stage of [f]

Соединение, представленное общей формулой (2-a), может быть получено, обеспечивая возможность соединению, представленному общей формулой (2-b) реагировать в присутствии кислоты и инертного растворителя.The compound represented by general formula (2-a) can be prepared by allowing the compound represented by general formula (2-b) to react in the presence of an acid and an inert solvent.

[0077][0077]

Примеры кислоты, используемой в данной реакции, включают неорганические кислоты, такие как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота и бензойная кислота; и сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и трифторметансульфоновая кислота. Количество используемой кислоты выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 10-кратного мольного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2-b). В некоторых случаях кислота может служить также в качестве растворителя.Examples of the acid used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid; organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid and benzoic acid; and sulfonic acids, such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. The amount of acid used is suitably selected in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (2-b). In some cases, the acid may also serve as a solvent.

[0078][0078]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (2-b).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (2-b).

[0079][0079]

Температура реакции находится обычно в интервале от -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции, но обычно находится в интервале от нескольких минут до 48 часов.The reaction temperature is usually in the range of −10 ° C. to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is usually in the range from several minutes to 48 hours.

После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0080][0080]

Способ получения на стадии [g]The method of obtaining at the stage of [g]

Промежуточное соединение, представленное общей формулой (2), может быть получено путем галогенирования соединения, представленного общей формулой (2-a) посредством реакции Зандмейера, как описано в Chem. Rev. 1988, 88, 765, и этерификации полученного соединения обычным образом.An intermediate compound represented by general formula (2) can be prepared by halogenating a compound represented by general formula (2-a) through a Sandmeyer reaction as described in Chem. Rev. 1988, 88, 765, and the esterification of the obtained compound in the usual manner.

[0081][0081]

Способ получения промежуточного соединения, представленного общей формулой (3)A method of obtaining an intermediate compound represented by General formula (3)

[Химические формулы 9][Chemical formulas 9]

Figure 00000008
Figure 00000008

В формуле R2, R3 и X имеют значения, определенные выше.In the formula, R 2 , R 3 and X are as defined above.

[0082][0082]

Промежуточное соединение, представленное общей формулой (3), может быть получено стадиями от [h] до [k], описанными далее.An intermediate compound represented by general formula (3) can be prepared by steps [h] to [k] described below.

Стадия [h]Stage [h]

Стадия поперечного связывания соединения, представленного общей формулой (3-d), с соединением, представленным общей формулой (6), с получением соединения, представленного общей формулой (3-c).The step of crosslinking the compound represented by the general formula (3-d) with a compound represented by the general formula (6) to obtain a compound represented by the general formula (3-c).

Стадия [i]Stage [i]

Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (3-c) с соединением, представленным общей формулой (7), с получением соединения, представленного общей формулой (3-b).The step of reacting the compound represented by the general formula (3-c) with the compound represented by the general formula (7) to obtain a compound represented by the general formula (3-b).

Стадия [j]Stage [j]

Стадия галогенирования соединения, представленного общей формулой (3-b), с получением соединения, представленного общей формулой (3-a).A halogenation step of a compound represented by general formula (3-b) to give a compound represented by general formula (3-a).

Стадия [k]Stage [k]

Стадия взаимодействия соединения, представленного общей формулой (3-a), с аммиаком в присутствии катализатора с получением промежуточного соединения, представленного общей формулой (3).The step of reacting the compound represented by the general formula (3-a) with ammonia in the presence of a catalyst to produce an intermediate compound represented by the general formula (3).

[0083][0083]

Способ получения на стадии [h]The method of obtaining at the stage of [h]

Соединение общей формулы (3-d), полученное споcобом, описанным в литературе (Tetrahedron, 1999, 55, 15067) подвергают поперечному связыванию с соединением, представленным общей формулой (6), в присутствии катализатора на основе металла, основания и инертного растворителя в соответствии со способом, описанным в литературе (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, vol. 69, No. 7, 2011; Chem. Rev. 2011, 4475; и WO 2013/018928), получая таким образом соединение, представленное общей формулой (3-c).The compound of the general formula (3-d) obtained by the method described in the literature (Tetrahedron, 1999, 55, 15067) is crosslinked with the compound represented by the general formula (6) in the presence of a metal-base catalyst and an inert solvent in accordance with with the method described in the literature (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, vol. 69, No. 7, 2011; Chem. Rev. 2011, 4475; and WO 2013/018928), thereby obtaining a compound represented by the general formula (3 -c).

[0084][0084]

Катализатор, используемый в данной реакции, может представлять собой соединение палладия, включая обычные доступные соединения палладия с нулевой валентностью или дивалентные и их соли (включая их комплексы). Такое соединение палладия может быть на активированном углероде и т.д. Предпочтительные примеры соединения палладия включают палладий(0)/углерод, ацетат палладия(II), хлорид палладия(II), хлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II) и тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Количество используемого катализатора выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,0001- до 1-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (3-d).The catalyst used in this reaction may be a palladium compound, including the usual available zero valence palladium compounds or divalent compounds and their salts (including their complexes). Such a palladium compound may be on activated carbon, etc. Preferred examples of the palladium compound include palladium (0) / carbon, palladium (II) acetate, palladium (II) chloride, bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0). The amount of catalyst used is suitably selected in the range of from 0.0001 to 1 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (3-d).

[0085][0085]

Для реакции на этой стадии вышеуказанный катализатор может быть использован вместе с лигандом. Примеры лиганда включают фосфиновые лиганды, такие как трифенилфосфин (PPh3), метилдифенилфосфин (Ph2PCH3), трифенилфосфин (P(2-furyl)3), три(о-толил)фосфин (P(o-tol)3), три(циклогексил)фосфин (PCy3), дициклогексилфенилфосфин (PhPCy2), три(трет-бутил)фосфин (PtBu3), 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтил (BINAP), дифенилфосфиноферроцен (DPPF), 1,1'-бис(ди-трет-бутилфосфино)ферроцен (DtBPF), N,N-диметил-1-[2-(дифенилфосфино)ферроценил]этиламин, 1-[2-(дифенилфосфино)ферроценил]этил метиловый эфир и Xantphos; и имитирующие фосфиновые лиганды, такие как имидазол-2-илиден карбен (смотри Angewandte Chemie International Edition in English, vol. 36, p. 2163 (1997)). Количество используемого лиганда выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 5-кратного молярного количества относительно катализатора, используемого в данной реакции.For the reaction in this step, the above catalyst can be used together with the ligand. Examples of the ligand include phosphine ligands such as triphenylphosphine (PPh 3 ), methyldiphenylphosphine (Ph 2 PCH 3 ), triphenylphosphine (P (2-furyl) 3 ), tri (o-tolyl) phosphine (P (o-tol) 3 ), tri (cyclohexyl) phosphine (PCy 3 ), dicyclohexylphenylphosphine (PhPCy 2 ), tri (tert-butyl) phosphine (PtBu 3 ), 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl (BINAP), diphenylphosphinoferrocene ( DPPF), 1,1'-bis (di-tert-butylphosphino) ferrocene (DtBPF), N, N-dimethyl-1- [2- (diphenylphosphino) ferrocenyl] ethylamine, 1- [2- (diphenylphosphino) ferrocenyl] ethyl methyl ether and Xantphos; and mimicking phosphine ligands, such as imidazol-2-ylidene carbene (see Angewandte Chemie International Edition in English, vol. 36, p. 2163 (1997)). The amount of ligand used is suitably selected in the range of 1 to 5 times the molar amount relative to the catalyst used in this reaction.

[0086][0086]

Примеры основания, которое может быть использовано по настоящему изобретению, включают гидроксиды, такие как гидроксид лития, гидроксида натрия и гидроксид калия; карбонаты, такие как карбонат лития, гидрокарбонат лития, карбонат натрия, гидрокарбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия и карбонат цезия; ацетаты, такие как ацетат лития, ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и калия трет-бутоксид; гидриды металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия; и органические основания, такие как пиридин, пиколин, лутидин, триэтиламин, трибутиламин и диизопропилэтиламин. Количество используемого основания выбирают соответствующим образом в диапазоне 1- до 5,0-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (3-d).Examples of the base that can be used in the present invention include hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonates such as lithium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate and cesium carbonate; acetates such as lithium acetate, sodium acetate and potassium acetate; alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide; metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride; and organic bases such as pyridine, picoline, lutidine, triethylamine, tributylamine and diisopropylethylamine. The amount of base used is appropriately selected in the range of 1 to 5.0 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (3-d).

[0087][0087]

Температура реакции находится обычно в интервале от примерно 0°C до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, однако выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов.The reaction temperature is usually in the range from about 0 ° C. to the boiling point of the solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction, the reaction temperature, and the like, however, it is suitably selected in the range from several minutes to 48 hours.

[0088][0088]

Способ получения на стадии [i]The method of obtaining at the stage [i]

Соединение, представленное общей формулой (3-b) может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (3-c), с соединением, представленным общей формулой (7).A compound represented by general formula (3-b) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (3-c) with a compound represented by general formula (7).

[0089][0089]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (3-c).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (3-c).

[0090][0090]

При необходимости может быть использовано основание, и примеры используемого основания включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; ацетаты, такие как ацетат натрия и ацетат калия; алкоксиды щелочных металлов, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится обычно в интервале от 1- до 10-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (3-c).If necessary, a base can be used, and examples of the base used include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; acetates such as sodium acetate and potassium acetate; alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide; tertiary amines such as triethylamine, diisopropylethylamine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene; and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine. The amount of base used is usually in the range of 1 to 10 times the molar amount relative to the compound represented by the general formula (3-c).

[0091][0091]

Температуру реакции подбирают соответствующим образом в диапазоне -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, и оно не является одним и тем же в каждом случае, но выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. Количество соединения, представленного общей формулой (7) выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1 до 5-кратного молярного количества по отношению к соединению, представленному общей формулой (3-c).The reaction temperature is adjusted appropriately in the range of −10 ° C. to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction, the reaction temperature and the like, and it is not the same in each case, but is selected appropriately in the range from several minutes to 48 hours. The amount of the compound represented by the general formula (7) is suitably selected in the range of 1 to 5 times the molar amount with respect to the compound represented by the general formula (3-c).

После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0092][0092]

Способ получения на стадии [j]The method of obtaining at the stage of [j]

Соединение, представленное общей формулой (3-a) может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (3-b) с галогенирующим агентом.A compound represented by general formula (3-a) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (3-b) with a halogenating agent.

[0093][0093]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может представлять собой любой растворитель, который заметно не ингибирует реакцию, и примеры включают спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; сложные эфиры, такие как этилацетат; и полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, вода и уксусная кислота. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (3-b).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that does not markedly inhibit the reaction, and examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and 2-propanol; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; esters such as ethyl acetate; and polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, water and acetic acid. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (3-b).

[0094][0094]

Примеры галогенирующего агента, используемого в реакции, включают галогены, такие как хлор, бром или йод; галогенсукцинимиды, такие как NCS и NBS; галогенированные гидантоины, такие как DIH; и тионилхлорид. Количество используемого галогенирующего агента выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1- до 2-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (3-b).Examples of the halogenating agent used in the reaction include halogens such as chlorine, bromine or iodine; halogen succinimides such as NCS and NBS; halogenated hydantoins such as DIH; and thionyl chloride. The amount of halogenating agent used is suitably selected in the range of 1 to 2 times the molar amount relative to the compound represented by general formula (3-b).

[0095][0095]

Температуру реакции подбирают соответствующим образом в диапазоне -30°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, и оно не является одним и тем же в каждом случае, но выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.The reaction temperature is adjusted appropriately in the range of −30 ° C. to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction, the reaction temperature and the like, and it is not the same in each case, but is selected appropriately in the range from several minutes to 48 hours. After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0096][0096]

Способ получения на стадии [k]The method of obtaining at the stage of [k]

Промежуточное соединение, представленное общей формулой (3), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного общей формулой (3-a), с аммиаком в присутствии медного катализатора и растворителя.An intermediate compound represented by general formula (3) can be prepared by reacting a compound represented by general formula (3-a) with ammonia in the presence of a copper catalyst and a solvent.

[0097][0097]

Инертный растворитель, используемый в данной реакции, может быть любым растворителем, который не способен заметно ингибировать ход реакции, и примеры включают спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; сложные эфиры с прямой цепью или циклические, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон; и полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Один из указанных инертных растворителей может быть использован отдельно, а также два или более из них могут быть использованы в виде смеси. Количество используемого инертного растворителя выбирают соответствующим образом в диапазоне от 0,1 до 100 л по отношению к 1 моль соединения, представленного общей формулой (3-a).The inert solvent used in this reaction may be any solvent that is not capable of significantly inhibiting the course of the reaction, and examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and 2-propanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; straight chain or cyclic esters such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. One of these inert solvents may be used alone, and two or more of them may be used as a mixture. The amount of inert solvent used is suitably selected in the range from 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (3-a).

[0098][0098]

Медный катализатор, используемый в данной реакции, моет представлять собой оксид меди, бромид меди, хлорид меди или тому подобное. Количество используемого медного катализатора выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1 до 5-кратного молярного количества по отношению к соединению, представленному общей формулой (3-a).The copper catalyst used in this reaction may be copper oxide, copper bromide, copper chloride or the like. The amount of copper catalyst used is suitably selected in the range of 1 to 5 times the molar amount with respect to the compound represented by general formula (3-a).

[0099][0099]

Температуру реакции подбирают соответствующим образом в диапазоне -10°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и тому подобное, и оно не является одним и тем же в каждом случае, но выбирается соответствующим образом в диапазоне от нескольких минут до 48 часов. Количество используемого аммиака выбирают соответствующим образом в диапазоне от 1 до 5-кратного молярного количества по отношению к соединению, представленному общей формулой (3-a). Для эффективного протекания реакции может быть использован автоклав. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из прореагировавшей смеси обычными способами. При необходимости, для очистки представляющего интерес соединения могут быть использованы перекристаллизация, колоночная хроматография и т.д.The reaction temperature is adjusted appropriately in the range of −10 ° C. to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time varies depending on the scale of the reaction, the reaction temperature and the like, and it is not the same in each case, but is selected appropriately in the range from several minutes to 48 hours. The amount of ammonia used is suitably selected in the range of 1 to 5 times the molar amount with respect to the compound represented by the general formula (3-a). For an efficient reaction, an autoclave may be used. After completion of the reaction, the compound of interest is isolated from the reacted mixture by conventional means. If necessary, recrystallization, column chromatography, etc. can be used to purify the compound of interest.

[0100][0100]

Конкретные примеры соединения по настоящему изобретению показаны далее. В следующих таблицах Me означает метильную группу, Et означает этильную группу, n-Pr означает н-пропильную группу, i-Pr означает n изопропильную группу, c-Pr означает циклопропильную группу, n-Bu означает н-бутильную группу, i-Bu означает изобутильную группу, t-Bu означает трет-бутильную группу, c-Bu означает циклобутильную группу, и Ph означает фенильную группу. Показанное в столбце «физические параметры» означает точку плавления (°C).Specific examples of the compounds of the present invention are shown below. In the following tables, Me is a methyl group, Et is an ethyl group, n-Pr is an n-propyl group, i-Pr is an n isopropyl group, c-Pr is a cyclopropyl group, n-Bu is an n-butyl group, i-Bu is isobutyl group, t-Bu means a tert-butyl group, c-Bu means a cyclobutyl group, and Ph means a phenyl group. The “physical parameters” column indicates the melting point (° C).

[0101][0101]

[Химическая формула 10][Chemical formula 10]

Figure 00000009
Figure 00000009

[0102][0102]

[Таблица 1][Table 1]

Таблица 1Table 1

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 1-11-1 CF3 CF 3 HH 22 1-21-2 CF3 CF 3 MeMe 22 208-209208-209 1-31-3 CF3 CF 3 EtEt 22 1-41-4 CF3 CF 3 i-Pri-pr 22 1-51-5 CF3 CF 3 n-Prn-Pr 22 1-61-6 CF3 CF 3 c-Prc-Pr 22 192-194192-194 1-71-7 CF3 CF 3 n-Bun-bu 22 1-81-8 CF3 CF 3 c-Buc-bu 22 1-91-9 CF3 CF 3 t-But-bu 22 1-101-10 CF3 CF 3 i-Bui-bu 22 1-111-11 CF3 CF 3 ClCl 22 1-121-12 CF3 CF 3 BrBr 22 1-131-13 CF3 CF 3 CF3 CF 3 22 1-141-14 CF3 CF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 1-151-15 CF3 CF 3 CNCN 22 1-161-16 CF3 CF 3 OHOH 22 1-171-17 CF3 CF 3 OMeOme 22 1-181-18 CF3 CF 3 OEtOet 22 1-191-19 CF3 CF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 1-201-20 CF3 CF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 1-211-21 CF3 CF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 1-221-22 CF3 CF 3 NH2 NH 2 22 1-231-23 CF3 CF 3 NHMeNHMe 22 1-241-24 CF3 CF 3 NMe2 NMe 2 22 1-251-25 CF3 CF 3 CO2MeCO 2 Me 22 1-261-26 CF3 CF 3 CO2EtCO 2 Et 22 1-271-27 CF3 CF 3 CONH2 CONH 2 22 1-281-28 CF3 CF 3 PhPh 22

[0103][0103]

[Таблица 2][Table 2]

Таблица 2table 2

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 1-291-29 CF2CF3 CF 2 CF 3 HH 22 234-235234-235 1-301-30 CF2CF3 CF 2 CF 3 MeMe 22 185-186185-186 1-311-31 CF2CF3 CF 2 CF 3 EtEt 22 1-321-32 CF2CF3 CF 2 CF 3 i-Pri-pr 22 1-331-33 CF2CF3 CF 2 CF 3 n-Prn-Pr 22 1-341-34 CF2CF3 CF 2 CF 3 c-Prc-Pr 22 154-155154-155 1-351-35 CF2CF3 CF 2 CF 3 n-Bun-bu 22 1-361-36 CF2CF3 CF 2 CF 3 c-Buc-bu 22 1-371-37 CF2CF3 CF 2 CF 3 t-But-bu 22 1-381-38 CF2CF3 CF 2 CF 3 i-Bui-bu 22 1-391-39 CF2CF3 CF 2 CF 3 ClCl 22 1-401-40 CF2CF3 CF 2 CF 3 BrBr 22 1-411-41 CF2CF3 CF 2 CF 3 CF3 CF 3 22 177-178177-178 1-421-42 CF2CF3 CF 2 CF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 183-184183-184 1-431-43 CF2CF3 CF 2 CF 3 CNCN 22 1-441-44 CF2CF3 CF 2 CF 3 OHOH 22 1-451-45 CF2CF3 CF 2 CF 3 OMeOme 22 1-461-46 CF2CF3 CF 2 CF 3 OEtOet 22 1-471-47 CF2CF3 CF 2 CF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 1-481-48 CF2CF3 CF 2 CF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 1-491-49 CF2CF3 CF 2 CF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 1-501-50 CF2CF3 CF 2 CF 3 NH2 NH 2 22 1-511-51 CF2CF3 CF 2 CF 3 NHMeNHMe 22 1-521-52 CF2CF3 CF 2 CF 3 NMe2 NMe 2 22 1-531-53 CF2CF3 CF 2 CF 3 CO2MeCO 2 Me 22 1-541-54 CF2CF3 CF 2 CF 3 CO2EtCO 2 Et 22 1-551-55 CF2CF3 CF 2 CF 3 CONH2 CONH 2 22 1-561-56 CF2CF3 CF 2 CF 3 PhPh 22 160-161160-161

[0104][0104]

[Таблица 3][Table 3]

Таблица 3Table 3

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 1-571-57 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 HH 22 1-581-58 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 MeMe 22 1-591-59 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 EtEt 22 1-601-60 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 i-Pri-pr 22 1-611-61 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 n-Prn-Pr 22 1-621-62 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 c-Prc-Pr 22 163-164163-164 1-631-63 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 n-Bun-bu 22 1-641-64 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 c-Buc-bu 22 1-651-65 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 t-But-bu 22 1-661-66 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 i-Bui-bu 22 1-671-67 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 ClCl 22 1-681-68 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 BrBr 22 1-691-69 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CF3 CF 3 22 1-701-70 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 1-711-71 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CNCN 22 1-721-72 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OHOH 22 1-731-73 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OMeOme 22 1-741-74 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OEtOet 22 1-751-75 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 1-761-76 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 1-771-77 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 1-781-78 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 NH2 NH 2 22 1-791-79 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 NHMeNHMe 22 1-801-80 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 NMe2 NMe 2 22 1-811-81 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CO2MeCO 2 Me 22 1-821-82 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CO2EtCO 2 Et 22 1-831-83 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CONH2 CONH 2 22 1-841-84 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 PhPh 22

[0105][0105]

[Таблица 4][Table 4]

Таблица 4Table 4

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 1-851-85 OCHF2 OCHF 2 HH 22 1-861-86 OCHF2 OCHF 2 MeMe 22 1-871-87 OCHF2 OCHF 2 EtEt 22 1-881-88 OCHF2 OCHF 2 i-Pri-pr 22 1-891-89 OCHF2 OCHF 2 n-Prn-Pr 22 1-901-90 OCHF2 OCHF 2 c-Prc-Pr 22 1-911-91 OCHF2 OCHF 2 n-Bun-bu 22 1-921-92 OCHF2 OCHF 2 c-Buc-bu 22 1-931-93 OCHF2 OCHF 2 t-But-bu 22 1-941-94 OCHF2 OCHF 2 i-Bui-bu 22 1-951-95 OCHF2 OCHF 2 ClCl 22 1-961-96 OCHF2 OCHF 2 BrBr 22 1-971-97 OCHF2 OCHF 2 CF3 CF 3 22 1-981-98 OCHF2 OCHF 2 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 1-991-99 OCHF2 OCHF 2 CNCN 22 1-1001-100 OCHF2 OCHF 2 OHOH 22 1-1011-101 OCHF2 OCHF 2 OMeOme 22 1-1021-102 OCHF2 OCHF 2 OEtOet 22 1-1031-103 OCHF2 OCHF 2 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 1-1041-104 OCHF2 OCHF 2 OCH2CNOCH 2 CN 22 1-1051-105 OCHF2 OCHF 2 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 1-1061-106 OCHF2 OCHF 2 NH2 NH 2 22 1-1071-107 OCHF2 OCHF 2 NHMeNHMe 22 1-1081-108 OCHF2 OCHF 2 NMe2 NMe 2 22 1-1091-109 OCHF2 OCHF 2 CO2MeCO 2 Me 22 1-1101-110 OCHF2 OCHF 2 CO2EtCO 2 Et 22 1-1111-111 OCHF2 OCHF 2 CONH2 CONH 2 22 1-1121-112 OCHF2 OCHF 2 PhPh 22

[0106][0106]

[Таблица 5][Table 5]

Таблица 5Table 5

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 1-1131-113 SCF3 SCF 3 HH 22 1-1141-114 SCF3 SCF 3 MeMe 22 1-1151-115 SCF3 SCF 3 EtEt 22 1-1161-116 SCF3 SCF 3 i-Pri-pr 22 1-1171-117 SCF3 SCF 3 n-Prn-Pr 22 1-1181-118 SCF3 SCF 3 c-Prc-Pr 22 1-1191-119 SCF3 SCF 3 n-Bun-bu 22 1-1201-120 SCF3 SCF 3 c-Buc-bu 22 1-1211-121 SCF3 SCF 3 t-But-bu 22 1-1221-122 SCF3 SCF 3 i-Bui-bu 22 1-1231-123 SCF3 SCF 3 ClCl 22 1-1241-124 SCF3 SCF 3 BrBr 22 1-1251-125 SCF3 SCF 3 CF3 CF 3 22 1-1261-126 SCF3 SCF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 1-1271-127 SCF3 SCF 3 CNCN 22 1-1281-128 SCF3 SCF 3 OHOH 22 1-1291-129 SCF3 SCF 3 OMeOme 22 1-1301-130 SCF3 SCF 3 OEtOet 22 1-1311-131 SCF3 SCF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 1-1321-132 SCF3 SCF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 1-1331-133 SCF3 SCF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 1-1341-134 SCF3 SCF 3 NH2 NH 2 22 1-1351-135 SCF3 SCF 3 NHMeNHMe 22 1-1361-136 SCF3 SCF 3 NMe2 NMe 2 22 1-1371-137 SCF3 SCF 3 CO2MeCO 2 Me 22 1-1381-138 SCF3 SCF 3 CO2EtCO 2 Et 22 1-1391-139 SCF3 SCF 3 CONH2 CONH 2 22 1-1401-140 SCF3 SCF 3 PhPh 22

[0107][0107]

[Химическая формула 11][Chemical formula 11]

Figure 00000010
Figure 00000010

[0108][0108]

[Таблица 6][Table 6]

Таблица 6Table 6

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 2-12-1 CF3 CF 3 HH 22 2-22-2 CF3 CF 3 MeMe 22 2-32-3 CF3 CF 3 EtEt 22 2-42-4 CF3 CF 3 i-Pri-pr 22 2-52-5 CF3 CF 3 n-Prn-Pr 22 2-62-6 CF3 CF 3 c-Prc-Pr 22 2-72-7 CF3 CF 3 n-Bun-bu 22 2-82-8 CF3 CF 3 c-Buc-bu 22 2-92-9 CF3 CF 3 t-But-bu 22 2-102-10 CF3 CF 3 i-Bui-bu 22 2-112-11 CF3 CF 3 ClCl 22 2-122-12 CF3 CF 3 BrBr 22 2-132-13 CF3 CF 3 CF3 CF 3 22 2-142-14 CF3 CF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 2-152-15 CF3 CF 3 CNCN 22 2-162-16 CF3 CF 3 OHOH 22 2-172-17 CF3 CF 3 OMeOme 22 2-182-18 CF3 CF 3 OEtOet 22 2-192-19 CF3 CF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 2-202-20 CF3 CF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 2-212-21 CF3 CF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 2-222-22 CF3 CF 3 NH2 NH 2 22 2-232-23 CF3 CF 3 NHMeNHMe 22 2-242-24 CF3 CF 3 NMe2 NMe 2 22 2-252-25 CF3 CF 3 CO2MeCO 2 Me 22 2-262-26 CF3 CF 3 CO2EtCO 2 Et 22 2-272-27 CF3 CF 3 CONH2 CONH 2 22 2-282-28 CF3 CF 3 PhPh 22

[0109][0109]

[Таблица 7][Table 7]

Таблица 7Table 7

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 2-292-29 CF2CF3 CF 2 CF 3 HH 22 2-302-30 CF2CF3 CF 2 CF 3 MeMe 22 2-312-31 CF2CF3 CF 2 CF 3 EtEt 22 2-322-32 CF2CF3 CF 2 CF 3 i-Pri-pr 22 2-332-33 CF2CF3 CF 2 CF 3 n-Prn-Pr 22 2-342-34 CF2CF3 CF 2 CF 3 c-Prc-Pr 22 2-352-35 CF2CF3 CF 2 CF 3 n-Bun-bu 22 2-362-36 CF2CF3 CF 2 CF 3 c-Buc-bu 22 2-372-37 CF2CF3 CF 2 CF 3 t-But-bu 22 2-382-38 CF2CF3 CF 2 CF 3 i-Bui-bu 22 2-392-39 CF2CF3 CF 2 CF 3 ClCl 22 2-402-40 CF2CF3 CF 2 CF 3 BrBr 22 2-412-41 CF2CF3 CF 2 CF 3 CF3 CF 3 22 2-422-42 CF2CF3 CF 2 CF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 2-432-43 CF2CF3 CF 2 CF 3 CNCN 22 2-442-44 CF2CF3 CF 2 CF 3 OHOH 22 2-452-45 CF2CF3 CF 2 CF 3 OMeOme 22 2-462-46 CF2CF3 CF 2 CF 3 OEtOet 22 2-472-47 CF2CF3 CF 2 CF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 2-482-48 CF2CF3 CF 2 CF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 2-492-49 CF2CF3 CF 2 CF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 2-502-50 CF2CF3 CF 2 CF 3 NH2 NH 2 22 2-512-51 CF2CF3 CF 2 CF 3 NHMeNHMe 22 2-522-52 CF2CF3 CF 2 CF 3 NMe2 NMe 2 22 2-532-53 CF2CF3 CF 2 CF 3 CO2MeCO 2 Me 22 2-542-54 CF2CF3 CF 2 CF 3 CO2EtCO 2 Et 22 2-552-55 CF2CF3 CF 2 CF 3 CONH2 CONH 2 22 2-562-56 CF2CF3 CF 2 CF 3 PhPh 22 171-172171-172

[0110][0110]

[Таблица 8][Table 8]

Таблица 8Table 8

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 2-572-57 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 HH 22 2-582-58 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 MeMe 22 2-592-59 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 EtEt 22 2-602-60 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 i-Pri-pr 22 2-612-61 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 n-Prn-Pr 22 2-622-62 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 c-Prc-Pr 22 2-632-63 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 n-Bun-bu 22 2-642-64 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 c-Buc-bu 22 2-652-65 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 t-But-bu 22 2-662-66 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 i-Bui-bu 22 2-672-67 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 ClCl 22 2-682-68 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 BrBr 22 2-692-69 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CF3 CF 3 22 2-702-70 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 2-712-71 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CNCN 22 2-722-72 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OHOH 22 2-732-73 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OMeOme 22 2-742-74 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OEtOet 22 2-752-75 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 2-762-76 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 2-772-77 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 2-782-78 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 NH2 NH 2 22 2-792-79 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 NHMeNHMe 22 2-802-80 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 NMe2 NMe 2 22 2-812-81 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CO2MeCO 2 Me 22 2-822-82 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CO2EtCO 2 Et 22 2-832-83 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 CONH2 CONH 2 22 2-842-84 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 PhPh 22

[0111][0111]

[Таблица 9][Table 9]

Таблица 9Table 9

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 2-852-85 OCHF2 OCHF 2 HH 22 2-862-86 OCHF2 OCHF 2 MeMe 22 2-872-87 OCHF2 OCHF 2 EtEt 22 2-882-88 OCHF2 OCHF 2 i-Pri-pr 22 2-892-89 OCHF2 OCHF 2 n-Prn-Pr 22 2-902-90 OCHF2 OCHF 2 c-Prc-Pr 22 2-912-91 OCHF2 OCHF 2 n-Bun-bu 22 2-922-92 OCHF2 OCHF 2 c-Buc-bu 22 2-932-93 OCHF2 OCHF 2 t-But-bu 22 2-942-94 OCHF2 OCHF 2 i-Bui-bu 22 2-952-95 OCHF2 OCHF 2 ClCl 22 2-962-96 OCHF2 OCHF 2 BrBr 22 2-972-97 OCHF2 OCHF 2 CF3 CF 3 22 2-982-98 OCHF2 OCHF 2 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 2-992-99 OCHF2 OCHF 2 CNCN 22 2-1002-100 OCHF2 OCHF 2 OHOH 22 2-1012-101 OCHF2 OCHF 2 OMeOme 22 2-1022-102 OCHF2 OCHF 2 OEtOet 22 2-1032-103 OCHF2 OCHF 2 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 2-1042-104 OCHF2 OCHF 2 OCH2CNOCH 2 CN 22 2-1052-105 OCHF2 OCHF 2 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 2-1062-106 OCHF2 OCHF 2 NH2 NH 2 22 2-1072-107 OCHF2 OCHF 2 NHMeNHMe 22 2-1082-108 OCHF2 OCHF 2 NMe2 NMe 2 22 2-1092-109 OCHF2 OCHF 2 CO2MeCO 2 Me 22 2-1102-110 OCHF2 OCHF 2 CO2EtCO 2 Et 22 2-1112-111 OCHF2 OCHF 2 CONH2 CONH 2 22 2-1122-112 OCHF2 OCHF 2 PhPh 22

[0112][0112]

[Таблица 10][Table 10]

Таблица 10Table 10

Соединение №Compound No. R2 R 2 YY mm Значение физического параметраPhysical parameter value 2-1132-113 SCF3 SCF 3 HH 22 2-1142-114 SCF3 SCF 3 MeMe 22 2-1152-115 SCF3 SCF 3 EtEt 22 2-1162-116 SCF3 SCF 3 i-Pri-pr 22 2-1172-117 SCF3 SCF 3 n-Prn-Pr 22 2-1182-118 SCF3 SCF 3 c-Prc-Pr 22 2-1192-119 SCF3 SCF 3 n-Bun-bu 22 2-1202-120 SCF3 SCF 3 c-Buc-bu 22 2-1212-121 SCF3 SCF 3 t-But-bu 22 2-1222-122 SCF3 SCF 3 i-Bui-bu 22 2-1232-123 SCF3 SCF 3 ClCl 22 2-1242-124 SCF3 SCF 3 BrBr 22 2-1252-125 SCF3 SCF 3 CF3 CF 3 22 2-1262-126 SCF3 SCF 3 CH2CF3 CH 2 CF 3 22 2-1272-127 SCF3 SCF 3 CNCN 22 2-1282-128 SCF3 SCF 3 OHOH 22 2-1292-129 SCF3 SCF 3 OMeOme 22 2-1302-130 SCF3 SCF 3 OEtOet 22 2-1312-131 SCF3 SCF 3 OCH2C≡CHOCH 2 C≡CH 22 2-1322-132 SCF3 SCF 3 OCH2CNOCH 2 CN 22 2-1332-133 SCF3 SCF 3 OCH2CF3 OCH 2 CF 3 22 2-1342-134 SCF3 SCF 3 NH2 NH 2 22 2-1352-135 SCF3 SCF 3 NHMeNHMe 22 2-1362-136 SCF3 SCF 3 NMe2 NMe 2 22 2-1372-137 SCF3 SCF 3 CO2MeCO 2 Me 22 2-1382-138 SCF3 SCF 3 CO2EtCO 2 Et 22 2-1392-139 SCF3 SCF 3 CONH2 CONH 2 22 2-1402-140 SCF3 SCF 3 PhPh 22

[0113][0113]

Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента подходит для борьбы с различными вредителями рисовых плантаций, фруктовых деревьев, овощей, других культур и декоративных цветущих растений. Целевыми вредителями являются, например, сельскохозяйственный и лесные вредители, садовые вредители, вредители зерна в хранилище, вредящие здоровью вредители, нематоды и т.д.An agricultural and garden insecticide containing a heterocycle substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention or its salt as an active ingredient is suitable for controlling various pests of rice plantations, fruit trees, vegetables, other crops and ornamental flowering plants. Target pests are, for example, agricultural and forest pests, garden pests, grain pests in storage, harmful pests, nematodes, etc.

[0114][0114]

Конкретные примеры вредителей, нематод и т.д. включают следующие:Specific examples of pests, nematodes, etc. include the following:

виды отряда чешуекрылых, такие как Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exempta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Bactra furfurana, Parnara guttata, Marasmia exigua, Parnara guttata, Sesamia inferens, Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armigera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Pieris brassicae, Malacosoma neustria testacea, Stathmopoda masinissa, Cuphodes diospyrosella, Archips xylosteanus, Agrotis segetum, Tetramoera schistaceana, Papilio machaon hippocrates, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phyllonorycter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana, Latoia sinica, Euzophera batangensis, Phalonidia mesotypa, Spilosoma imparilis, Glyphodes pyloalis, Olethreutes mori, Tineola bisselliella, Endoclyta excrescens, Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis, Sesamia calamistis, Scirpophaga incertulas, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagi persimilis, Etiella zinckenella, Spodoptera exigua, Palpifer sexnotata, Spodoptera mauritia, Scirpophaga innotata, Xestia c-nigrum, Spodoptera depravata, Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomosis, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes orana, Caloptilia theivora, Homona magnanima, Ephestia elutella, Eumeta minuscula, Clostera anachoreta, Heliothis maritima, Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrix pyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurota, Ectomyelois pyrivorella, Chilo suppressalis, Acrolepiopsis sapporensis, Plodia interpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, виды семейства листовертки (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Andraca bipunctata, Paranthrene regalis, Acosmeryx castanea, Phyllocnistis toparcha, Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana, Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, Caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Omiodes indicata, Archips fuscocupreanus, Acanthoplusia agnata, Bambalina sp., Carposina niponensis, Conogethes punctiferalis, Synanthedon sp., Lyonetia clerkella, Papilio helenus, Colias erate poliographus, Phalera flavescens, виды семейства белянки, такие как Pieris rapae crucivora и Pieris rapae, Euproctis similis, Acrolepiopsis suzukiella, Ostrinia nubilalis, Mamestra brassicae, Ascotis selenaria, Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyresthia conjugella, Caloptilia zachrysa, Archips breviplicanus, Anomis flava, Pectinophora gossypiella, Notarcha derogata, Diaphania indica, Heliothis virescens и Earias cupreoviridis;species detachment Lepidoptera such as Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus , Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exempta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Bactra furfurana, Parnara guttata, Marasmia exigua, Parnara guttata, Sesamia inferens , Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armigera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Pieris brassicae, Malacosoma neustria testacea, Stathmopoda masinissa, Cuphodes diospyrosella, Archips xylosteanus, Agrotis segetum, Tetramoera schistaceana, Papilio machaon hippocrates, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phyllonorycter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana, Latoia sinica, Euzophera batangensis, Phalonidia mesotypa, Spilosoma imparilis, Glyphodes pyloalis, Olethreutes mori, Tineola bisselliella, Endoclyta excrescens, Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis, Sesamia calamistis, Scirpophaga incertulas, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagi persimilis, Etiella zinckenella, Spodoptera exigua, Palpifer sexnotata, Spodoptera mauritia, Scirpophaga innotata , Xestia c-nigrum, Spodoptera depravata , Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomosis, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes orana, Caloptilia theivora, Homona magnanima, Ephestia elutella, Eumeta minuscula , Clostera anachoreta, Heliothis maritima, Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrix pyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurota, Ectomyelois pyrivorella, Chilo suppressalis, Acrolepiopsis sapporensis , Plodia interpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, types of leaf family (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Andraca bipunctata, Paranthrene regalis, Acosmeryx castanea, Phyllocnistis toparcha , Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana, Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Omiodes indicata, Archips fuscocupreanus, Acanthoplusia agnata , Bambalina sp., Carposina niponensis , Conogethes punctiferalis , Synanthedon sp., Lyonetia clerkella , Papilio helenus , Colias erate poliographus , Phalera flavescens , whitefish species such as Pieris rapae crucivora and Pieris rapae , Eu proctis similis, Acrolepiopsis suzukiella, Ostrinia nubilalis , Mamestra brassicae, Ascotis selenaria, Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyresthia conjugella, Caloptilia zachrysa, Archips breviplicanus , Anomis flava , Pectinophora gossypiella , Notarcha derogata , Diaphania indica , Heliothis virescens and Earias cupreoviridis ;

[0115][0115]

виды отряда полужесткокрылых, такие как Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum, Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa, Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum, Aguriahana quercus, Lygus spp., Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola, Coccus pseudomagnoliarum, Cavelerius saccharivorus, Galeatus spinifrons, Macrosiphoniella sanborni, Aonidiella citrina, Halyomorpha mista, Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Halticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psylla malivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, Pulvinaria kuwacola, Apolygus lucorum, Togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari, Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, Cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda, Brevicoryne brassicae, Aphis glycines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euphorbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae, Eurydema rugosum, Schizaphis piricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi, Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni, Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus, Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydema pulchrum, Cletus trigonus, Clovia punctata, Empoasca spp., Coccus hesperidum, Pachybrachius luridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Dolycoris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii, Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli, Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum, Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, Lepidosaphes ulmi, Psylla mali, Heterocordylus flavipes, Myzus malisuctus, Aphidonuguis mali, Orientus ishidai, Ovatus malicolens, Eriosoma lanigerum, Ceroplastes rubens и Aphis gossypii;species detachment Hemiptera such as Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum , Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa , Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum, Aguriahana quercus , Lygus spp., Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola , Coccus pseudomagnoliarum , Cavelerius saccharivorus , Galeatus spinifrons , Macrosiphoniella sanborni , Aonidiella citrina , Halyomorpha mista , Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Halticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psylla malivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, Pulvinaria kuwacola, Apolygus lucorum, togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari , Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda, Brevicoryne brassicae , Aphis glycines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euph orbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae, Eurydema rugosum, Schizaphis piricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi , Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni, Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus , Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydema pulchrum, Cletus trigonus, Clovia punctata, Empoasca spp., Coccus hesperidum, Pachybrachius luridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Doly coris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii , Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli, Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum , Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, L epidosaphes ulmi , Psylla mali , Heterocordylus flavipes , Myzus malisuctus , Aphidonuguis mali , Orientus ishidai , Ovatus malicolens , Eriosoma lanigerum , Ceroplastes rubens and Aphis gossypii ;

[0116][0116]

виды отряда жесткокрылых, такие как Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi, Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata, Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mimela splendens, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Sitophilus oryzae, Palorus subdepressus, Melolontha japonica, Anoplophora malasiaca, Neatus picipes, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica undecimpunctata howardi, Sphenophorus venatus, Crioceris quatuordecimpunctata, Conotrachelus nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae, Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophylla picea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetonia pilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolor japonicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea, Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros, Listroderes costirostris, Callosobruchus maculatus, Phyllobius armatus, Anthonomus pomorum, Linaeidea aenea и Anthonomus grandis;species of the order Coleoptera such as Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi , Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata, Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mimela splendens, Sitophilus zeamais , Tribolium castaneum , Sitophilus oryzae , Palorus subdepressus , Melolontha japonica , Anoplophora malasiaca , Neatus picipes , Leptinotarsa decemlineata , Diabrotica undecimpunctata howardi , Sphenophorus venatus , Criocerim quatuorata s nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae , Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophylla picea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetonia pilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolor japonicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea , Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros , Listroderes costirostris , Callosobruchus maculatus , Phyllobius armatus , Anthonomus pomorum , Linaeidea aenea and Anthonomus grandis ;

[0117][0117]

виды отряда двукрылых, такие как Culex pipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Chlorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitae, Drosophila suzukii, Rhacochlaena japonica, Muscina stabulans, the species of the family Phoridae such as Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Tipula aino, Phormia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemya brassicae, Asphondylia sp., Delia platura, Delia antiqua, Rhagoletis cerasi, Culex pipiens molestus Forskal, Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens и Rhagoletis pomonella;types of the order Diptera such as Culex pipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Chlorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitae, Drosophila suzukii, Rhacochlaena japonica, Muscina stabulans, the species of the family Phoridae such as Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Tipula aino, Phormia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemya brassicae, Asphondylia sp., Delia platura, Delia antiqua, Rhagoletis cerasi, Culex pipiens molestus Forskal, Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens and Rhagoletis pomonella;

[0118][0118]

виды отряда перепончатокрылых, такие как Pristomyrmex pungens, виды семейства бетилид, Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, виды подсемейства веспины, Athalia infumata infumata, Arge pagana, Athalia japonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Arge mali и Ochetellus glaber;species detachment Hymenoptera such as Pristomyrmex pungens, species of the family bethylidae, Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, species subfamily vespinae, Athalia infumata infumata, Arge pagana, Athalia japonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp. Arge mali and Ochetellus glaber ;

[0119][0119]

виды отряда прямокрылых, такие как как Homorocoryphus lineosus, Gryllotalpa sp., Oxya hyla intricata, Oxya yezoensis, Locusta migratoria, Oxya japonica, Homorocoryphus jezoensis и Teleogryllus emma;orthoptera order species such as Homorocoryphus lineosus , Gryllotalpa sp., Oxya hyla intricata , Oxya yezoensis , Locusta migratoria , Oxya japonica , Homorocoryphus jezoensis and Teleogryllus emma ;

[0120][0120]

виды отряда Бахромчатокрылых, такие как Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus, Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Heliothrips haemorrhoidalis, Pseudodendrothrips mori, Microcephalothrips abdominalis, Leeuwenia pasanii, Litotetothrips pasaniae, Scirtothrips citri, Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Thrips palmi, Frankliniella lilivora и Liothrips vaneeckei;species detachment Thysanoptera such as Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus , Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Heliothrips haemorrhoidalis, Pseudodendrothrips mori, Microcephalothrips abdominalis, Leeuwenia pasanii, Litotetothrips pasaniae, Scirtothrips citri , Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Thrips palmi, Frankliniella lilivora and Liothrips vaneeckei ;

[0121][0121]

виды отряда акари, такие как Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis, Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, виды семейства иксодовые клещи, такие как Rhipicephalus sanguineus, Cheyletus malaccensis, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanicus, Acaphylla theavagrans, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis, Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus, Haemaphysalis flava, Ixodes ovatus, Phyllocoptruta citri, Aculus schlechtendali, Panonychus ulmi, Amblyomma americanum, Dermanyssus gallinae, Rhyzoglyphus robini и Sancassania sp.;species detachment akari such as Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis , Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, species of the family Ixodidae ticks such as Rhipicephalus sanguineus, Cheyletus malaccensis, Tyrophagus putrescentiae , Dermatophagoides farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanicus, Acaphylla theavagrans, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis, Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus , Haemaphysalis flava , Ixodes ovatus , Phyllocoptruta citri , Aculus schlechtendali , Panonychus ulmi , Amblyomma americanum , Dermanyssus gallinae , Rhyzoglyphus robini and Sancassania sp .;

[0122][0122]

виды отряда изоптер, такие как Reticulitermes miyatakei, Incisitermes minor, Coptotermes formosanus, Hodotermopsis japonica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amamianus, Glyptotermes kushimensis, Coptotermes guangzhoensis, Neotermes koshunensis, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes satsumensis, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Glyptotermes nakajimai, Pericapritermes nitobei и Reticulitermes speratus;species detachment isopter such as Reticulitermes miyatakei, Incisitermes minor, Coptotermes formosanus , Hodotermopsis japonica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amamianus, Glyptotermes kushimensis, Coptotermes guangzhoensis, Neotermes koshunensis, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes satsumensis, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Glyptotermes nakajimai, Pericapritermes nitobei and Reticulitermes speratus ;

[0123][0123]

виды отряда таракановых, такие как Periplaneta fuliginosa, Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta brunnea, Blattella lituricollis, Periplaneta japonica и Periplaneta americana;cockroach species such as Periplaneta fuliginosa , Blattella germanica , Blatta orientalis , Periplaneta brunnea , Blattella lituricollis , Periplaneta japonica and Periplaneta americana ;

[0124][0124]

виды отряда блох, такие как Pulex irritans, Ctenocephalides felis и Ceratophyllus gallinae;flea order species such as Pulex irritans , Ctenocephalides felis and Ceratophyllus gallinae ;

[0125][0125]

виды типа нематоды, такие как Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus neglectus и Tylenchus semipenetrans; иtype nematode species such as Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans , Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus neglectus and Tylenchus semipenetrans; and

[0126][0126]

виды типа моллюска, такие как Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Lehmannina valentiana, Limax flavus и Acusta despecta sieboldiana.clam type species such as Pomacea canaliculata , Achatina fulica , Meghimatium bilineatum , Lehmannina valentiana , Limax flavus and Acusta despecta sieboldiana .

[0127][0127]

Кроме того, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению оказывает также сильное инсектицидное действие на Tuta absoluta.In addition, the agricultural and horticultural insecticide of the present invention also has a potent insecticidal effect on Tuta absoluta .

[0128][0128]

Кроме того, клещи и паразитические клещи на животных также включены в мишеневые вредители, и примеры включают виды семейства иксодовых клещей, такие как Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus и Dermacentor taiwanesis; Dermanyssus gallinae; виды рода Ornithonyssus, такие как Ornithonyssus sylviarum и Ornithonyssus bursa; виды семейства Trombiculidae, такие как Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi и Helenicula miyagawai; виды семейства Cheyletidae, такие как Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax и Cheyletiella blakei; виды подсемейства Sarcoptoidea, такие как Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei и Notoedres cati; и виды семейства Demodicidae, такие как Demodex canis.Moreover, ticks and parasitic mites on animals are also included in a target pest, and examples include species of the family Ixodes ticks, such as Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis , Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias , Ixodes ovatus , Ixodes nipponensis , Ixodes persulcatus , Amblyomma testudinarium , Haemaphysalis megaspinosa , Dermacentor reticulatus and Dermacentor taiwanesis ; Dermanyssus gallinae ; species of the genus Ornithonyssus , such as Ornithonyssus sylviarum and Ornithonyssus bursa ; species of the Trombiculidae family, such as Eutrombicula wichmanni , Leptotrombidium akamushi , Leptotrombidium pallidum , Leptotrombidium fuji , Leptotrombidium tosa , Neotrombicula autumnalis , Eutrombicula alfreddugesi and Heawicula miy ; species of the Cheyletidae family, such as Cheyletiella yasguri , Cheyletiella parasitivorax and Cheyletiella blakei ; subfamilies of Sarcoptoidea, such as Psoroptes cuniculi , Chorioptes bovis , Otodectes cynotis , Sarcoptes scabiei and Notoedres cati ; and species of the Demodicidae family, such as Demodex canis .

[0129][0129]

Другие мишеневые вредители включают блох, включая бескрылые насекомые-эктопаразиты, относящиеся к отряду Siphonaptera (блохи), более конкретно, виды, относящиеся к семействам Pulicidae и Ceratophyllidae. Примеры видов, относящихся к семейству Pulicidae включают Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus и Monopsyllus anisus.Other target pests include fleas, including wingless ectoparasites belonging to the order Siphonaptera (fleas), more specifically, species belonging to the families Pulicidae and Ceratophyllidae. Examples of species belonging to the family Pulicidae include Ctenocephalides canis , Ctenocephalides felis , Pulex irritans , Echidnophaga gallinacea , Xenopsylla cheopis , Leptopsylla segnis , Nosopsyllus fasciatus and Monopsyllus anisus .

[0130][0130]

Другие мишеневые вредители включают эктопаразитов, например, виды подотряда Anoplura (сосущие вши), такие как Haematopinus eurysternus, Haematopinus asini, Dalmalinia ovis, Linognathus vituli, Haematopinus suis, Phthirus pubis и Pediculus capitis; виды подотряда Mallophaga (пухоеды), такие как Trichodectes canis; и кровососущих двукрылых насекомых-вредителей, таких как Tabanus trigonus, Culicoides schultzei и Simulium ornatum. Кроме того, примеры эндопаразитов включают нематоды, такие как легочные нематоды, трихоцефалы, узелковые черви, паразитические черви в желудке, аскариды и филярии; цестоды, такие как Spirometra erinacei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Multiceps multiceps, Echinococcus granulosus и Echinococcus multilocularis; трематоды, такие как Schistosoma japonicum и Fasciola hepatica; и простейшие, такие как кокцидии, Plasmodium, кишечные Sarcocystis, Toxoplasma и Cryptosporidium.Other target pests include ectoparasites, for example, Anoplura suborder species (sucking lice) such as Haematopinus eurysternus , Haematopinus asini , Dalmalinia ovis , Linognathus vituli , Haematopinus suis , Phthirus pubis and Pediculus capitis ; species of the Mallophaga suborder (lice), such as Trichodectes canis ; and blood-sucking diptera insect pests such as Tabanus trigonus , Culicoides schultzei and Simulium ornatum . In addition, examples of endoparasites include nematodes such as pulmonary nematodes, trichocephalus, nodular worms, parasitic worms in the stomach, roundworms and filarias; cestodes such as Spirometra erinacei , Diphyllobothrium latum , Dipylidium caninum , Multiceps multiceps , Echinococcus granulosus and Echinococcus multilocularis ; trematodes such as Schistosoma japonicum and Fasciola hepatica ; and protozoa such as coccidia, Plasmodium , intestinal Sarcocystis , Toxoplasma and Cryptosporidium .

Замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль могут быть введены внутрь или внешним образом.A heterocyclic substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof can be administered internally or externally.

[0131][0131]

Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента обладают замечательным подавляющим действием на вышеописанные вредители, которые поражают низкорослые культуры, полевые культуры, фруктовые деревья, овощи, другие культуры, декоративные цветущие растения и т.д. Желаемый эффект может быть получен, когда сельскохозяйственный и садовый инсектицид применяется на саженцах для рассады, на рисовых плантациях, на полях, на фруктовых деревьях, овощах, других культурах, декоративных цветущих растениях и т.д. и на их семенах, воде для рисовых плантаций, листве, на среде для выращивания растений, такой как почва или тому подобное, в период ожидаемого времени заражения вредителями, то есть до заражения или после подтверждения заражения. В конкретных предпочтительных вариантах осуществления при применении сельскохозяйственного и садового инсектицида используется так называемое проникновение и передвижение веществ в растениях. Таким образом, почву в питомнике, почва в посадочных лунках, удобрение, оросительная вода, культивационная вода для гидропоники или тому подобное обрабатываются сельскохозяйственным и садовым инсектицидом, обеспечивая возможность сельскохозяйственным культурам, декоративным цветущим растения и т.д. поглощать соединение по настоящему изобретению через корни из почвы или иного.An agricultural and horticultural insecticide containing a heterocycle substituted condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention or its salt as an active ingredient have a remarkable inhibitory effect on the above pests that infect low-growing crops, field crops, fruit trees, vegetables, other crops, decorative flowering plants, etc. The desired effect can be obtained when an agricultural and garden insecticide is used on seedlings for seedlings, on rice plantations, in fields, on fruit trees, vegetables, other crops, ornamental flowering plants, etc. and on their seeds, water for rice plantations, foliage, on a medium for growing plants, such as soil or the like, during the expected time of infection with the pests, that is, before infection or after confirmation of infection. In specific preferred embodiments, the use of agricultural and horticultural insecticide uses the so-called penetration and movement of substances in plants. Thus, the soil in the nursery, the soil in the planting holes, fertilizer, irrigation water, cultivation water for hydroponics or the like are treated with an agricultural and garden insecticide, making it possible for crops, decorative flowering plants, etc. absorb the compound of the present invention through roots from the soil or otherwise.

[0132][0132]

Примеры подходящих сельскохозяйственных культур, в отношении которых может быть применен сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению, включают, но особо не ограничиваются, злаковые растения (например, рис, ячмень, пшеница, рожь, овес, кукуруза и т.д.), бобовые растения (например, соевые бобы, фасоль адзуки, кормовые бобы, горох посевной, турецкие бобы, земляной орех и т.д.), фруктовые деревья и фрукты (например, яблоки, цитрусовые фрукты, груши, виноград, персики, сливы, вишня, грецкие орехи, каштаны, миндаль, бананы и т.д.), листовые и плодовые овощи (например, капуста, помидоры, шпинат, брокколи, салат-латук, лук, зеленый лук (шниттлук и лук-батун), зеленый перец, баклажаны, клубника, перечные культуры, окра, лук пахучий и т.д.), корнеплоды (например, морковь, картофель, сладкий картофель, таро, дайкон, репа, лотос орехоносный, корни лопуха, чеснок, китайский лук-шалот и т.д.), культуры для переработки (хлопок, конопля, свекла, хмель, сахарный тростник, сахарная свекла, маслины, каучук, кофе, табак, чай и т.д.), бахчевые культуры (например, японские тыквы, огурцы, арбузы, восточные дыни, дыни и т.д.), злаковые травы (например, ежа сборная, сорго, тимофеевка, клевер, люцерна и т.д.), газонная трава (зойсия японская, полевица и т.д.), пряноароматические культуры и декоративные культуры (например, лаванда, розмарин, тимьян, петрушка, перец, имбирь и т.д.), декоративные цветущие растения (например, хризантема, роза, гвоздика, орхидея, тюльпан, лилия и т.д.), садовые деревья (например, деревья гинкго, вишневые деревья, японская акупуса и т.д.) и лесные деревья (например, Abies sachalinensis, Picea jezoensis, сосна, желтый кедр, японский кедр, кипарис, эвкалипт и т.д.).Examples of suitable crops for which the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be applied include, but are not limited to, cereal plants (e.g. rice, barley, wheat, rye, oats, corn, etc.), legumes plants (e.g. soybeans, adzuki beans, fodder beans, seed peas, Turkish beans, peanuts, etc.), fruit trees and fruits (e.g. apples, citrus fruits, pears, grapes, peaches, plums, cherries, walnuts, chestnuts, almonds, bananas, etc.), leafy and fruit vegetables (for example, cabbage, tomatoes, spinach, broccoli, lettuce, onions, green onions (chives and onions), green peppers, eggplant , strawberries, pepper crops, okra, odorous onions, etc.), root crops (e.g. carrots, potatoes, sweet potatoes, taro, daikon, turnips, nutty lotus, burdock roots, garlic, Chinese shallots, etc. .), crops for processing (cotton, hemp, beets, hops, sugarcane, sugar beetroot, olives, rubber, coffee, tobacco, tea, etc.), gourds (for example, Japanese pumpkins, cucumbers, watermelons, oriental melons, melons, etc.), grasses (for example, hedgehog, sorghum, timothy grass, clover, alfalfa, etc.), lawn grass (Zoysia japonica, polevole, etc.), aromatic crops and ornamental crops (e.g. lavender, rosemary, thyme, parsley, pepper, ginger, etc. etc.), ornamental flowering plants (e.g. chrysanthemum, rose, carnation, orchid, tulip, lily, etc.), garden trees (e.g. ginkgo trees, cherry trees, Japanese acupus, etc.) and forest trees (e.g. Abies sachalinensis , Picea jezoensis , pine, yellow cedar, Japanese cedar, cypress, eucalyptus, etc.).

[0133][0133]

Вышеуказанные «растения» также включают растения, которым придана толерантность к гербицидам классическим методом селекции или методом рекомбинации генов. Примеры такой толерантности к гербицидам включают толерантность к ингибиторам HPPD, таким как изоксафлутол; ингибиторам ALS, таким как имазетапир и тифенсульфурон-метил; ингибиторам EPSP-синтазы, таким как глифосат; глютаминсинтетазам, таким как глюфозинат; ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, таким как сетоксидим; или другим гербицидам, таким как бромксинил, дикамба и 2,4-D.The above “plants” also include plants that have been given tolerance to herbicides by the classical method of selection or by recombination of genes. Examples of such herbicide tolerance include tolerance to HPPD inhibitors such as isoxaflutol; ALS inhibitors such as imazetapir and tifensulfuron methyl; EPSP synthase inhibitors such as glyphosate; glutamine synthetases, such as glufosinate; acetyl CoA carboxylase inhibitors such as setoxydim; or other herbicides such as bromxinyl, dicamba and 2,4-D.

[0134][0134]

Примеры растений, которым придана толерантность к гербицидам классическим методом селекции, включают разновидности рапса, пшеницу, подсолнечник и рис, толерантные к семейству имидазолиноновых гербицидов, ингибирующих ALS, таким как имазетапир, и такие растения продаются под торговой маркой Clearfield (зарегистрированный товарный знак). Также включены различные виды сои, которым придана толерантность к семейству сульфонилмочевиновых гербицидов, ингибирующих ALS, таким как тифенсульфурон-метил, путем классического метода селекции, и они продаются под торговой маркой соя STS. Также включены растения, которым придана толерантность к ингибиторам ацетил-СоА карбоксилазы, таким как трион-оксимные гербициды и гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, например, кукуруза SR и тому подобное. Растения, обладающие толерантностью к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы описаны в Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990), и тому подобное. Кроме того, мутанты ацетил-СоА-карбоксилазы, резистентные к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, опубликованы в журнале Weed Science, 53, 728-746 (2005) и тому подобное, и путем встраивания гена такого мутанта ацетил-СоА-карбоксилазы в растения посредством технологии рекомбинации генов или введения придающей резистентность мутации в ингибиторы ацетил-СоА-карбоксилазы могут быть сконструированы растения, толерантные к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы. Альтернативно, путем введения нуклеиновой кислоты, вызывающей основную мутацию замещения в растительных клетках (типичным примером этого метода является техника химерапластики (Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318)), для возможности осуществления сайт-специфической мутации замещения в аминокислотах, кодируемых в растениях геном ацетил-СоА-карбоксилазы, геном ALS или тому подобное, могут быть сконструированы растения, толерантные к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, ингибиторам ALS или тому подобное. Сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению также может быть использован на таких растениях.Examples of plants that have been given herbicide tolerance by the classic selection method include rapeseed varieties, wheat, sunflower and rice tolerant to the ALS inhibitory family of imidazolinone herbicides such as imazetapyr, and such plants are sold under the Clearfield trademark (registered trademark). Also included are various types of soybeans that have been tolerated by the ALS inhibitory sulfonylurea family of herbicides, such as thifensulfuron methyl, by the classic selection method, and they are sold under the brand name STS. Also included are plants which are tolerated by acetyl CoA carboxylase inhibitors, such as trion-oxime herbicides and aryloxyphenoxypropionic acid herbicides, for example, corn SR and the like. Plants tolerant of acetyl CoA carboxylase inhibitors are described in Proc. Natl. Acad Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990), and the like. In addition, acetyl CoA carboxylase mutants resistant to acetyl CoA carboxylase inhibitors are published in Weed Science, 53, 728-746 (2005) and the like, and by incorporating the gene of such an acetyl CoA carboxylase mutant into plants plants that are tolerant to acetyl CoA carboxylase inhibitors can be constructed by gene recombination technology or by introducing a resistance-giving mutation into acetyl CoA carboxylase inhibitors. Alternatively, by introducing a nucleic acid that causes a major mutation of substitution in plant cells (a typical example of this method is the chemo-plastic technique (Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318)) to allow for a site-specific mutation substitutions in amino acids encoded in plants by the acetyl CoA carboxylase gene, ALS gene or the like, plants tolerant to acetyl CoA carboxylase inhibitors, ALS inhibitors or the like can be constructed. The agricultural and horticultural insecticide of the present invention can also be used on such plants.

[0135][0135]

Кроме того, примеры токсинов, экспрессируемых в генетически модифицированных растениях, включают инсектицидные белки, продуцируемые из Bacillus cereus или Bacillus popilliae; продуцируемые из Bacillus thuringiensis δ-эндотоксины, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C, и другие инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A; инсектицидные белки, продуцируемые из нематод; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины пауков, пчелиные токсины и специфические нейротоксины насекомых; токсины мицелиальных грибов; растительные лектины; агглютинины; ингибиторы протеазы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина и папаина; рибосом-инактивирующие белки (RIP), такие как рицин, кукурузный RIP, абрин, луффин, сапорин и бриодин; стероидметаболизирующие ферменты, такие как 3-гидроксистероид-оксидаза, экдистероид-UDP-глюкозилтрансфераза и холестероксидаза; ингибиторы экдизона; HMG-CoA-редуктаза; ингибиторы ионных каналов, такие как ингибиторы натриевых каналов и ингибиторы кальциевых каналов; эстеразу ювенильного гормона; рецепторы диуретических гормонов; стильбенсинтазу; дибензилсинтазу; хитиназу и глюканазу.In addition, examples of toxins expressed in genetically modified plants include insecticidal proteins produced from Bacillus cereus or Bacillus popilliae ; δ-endotoxins produced from Bacillus thuringiensis , such as Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 and Cry9C, and other insecticidal proteins such as VIP1, VIP2, VIP3 and VIP3A; insecticidal proteins produced from nematodes; toxins produced by animals, such as scorpion toxins, spider toxins, bee toxins and specific insect neurotoxins; mycelial fungal toxins; plant lectins; agglutinins; protease inhibitors such as trypsin inhibitors, serine protease inhibitors, patatin, cystatin and papain inhibitors; ribosome inactivating proteins (RIP), such as ricin, corn RIP, abrin, luffin, saporin and bryodin; steroid-metabolizing enzymes such as 3-hydroxysteroid oxidase, ecdysteroid-UDP-glucosyl transferase and cholesteroxidase; ecdysone inhibitors; HMG-CoA reductase; ion channel inhibitors such as sodium channel inhibitors and calcium channel inhibitors; juvenile hormone esterase; diuretic hormone receptors; stilbensintazu; dibenzyl synthase; chitinase and glucanase.

[0136][0136]

Также включены гибридные токсины, токсины с частичным отсутствием аминокислот и модифицированные токсины, производные следующих: δ-эндотоксиновые белки, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab и Cry35Ab, и другие инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A. Гибридные токсины могут быть получены путем комбинации разных белковых доменов указанных белков отличающейся от первоначальной комбинации в природе с применением рекомбинантной технологии. Что касается токсинов с частичным отсутствием аминокислот, известен токсин Cry1Ab с отсутствием части аминокислотной последовательности. В модифицированных токсинах одна или более из аминокислот встречающихся в природе токсинов заменены другими аминокислотами.Also included are hybrid toxins, partial amino acid toxins and modified toxins derived from the following: δ-endotoxin proteins such as Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab and Cry35Ab, etc. like VIP1, VIP2, VIP3 and VIP3A. Hybrid toxins can be obtained by combining different protein domains of these proteins different from the original combination in nature using recombinant technology. With regard to toxins with a partial absence of amino acids, the Cry1Ab toxin with a lack of part of the amino acid sequence is known. In modified toxins, one or more of the naturally occurring toxins amino acids are replaced by other amino acids.

Примеры вышеуказанных токсинов и генетически модифицированных сельскохозяйственных культур, способных синтезировать эти токсины, описаны в EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878, WO 03/052073 и т.д.Examples of the above toxins and genetically modified crops capable of synthesizing these toxins are described in EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878, WO 03/052073 and t .d.

[0137][0137]

Благодаря токсинам, содержащимся в таких генетически модифицированных сельскохозяйственных культурах, сельскохозяйственные культуры проявляют стойкость к вредителям, в частности, жесткокрылым насекомым-вредителям, полужесткокрылым насекомым-вредителям, двукрылым насекомым-вредителям, чешуекрылым насекомым-вредителям и нематодам. Вышеописанные технологии и сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению могут быть использованы в комбинации или использованы систематично.Due to the toxins contained in such genetically modified crops, crops are resistant to pests, in particular hard-winged insect pests, half-winged insect pests, two-winged insect pests, lepidopteran insect pests and nematodes. The above technologies and the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be used in combination or used systematically.

[0138][0138]

Для борьбы с целевыми вредителями, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению, соответствующим образом разбавленный или суспендированный в воде или без этого, и так далее, наносят на растения, потенциально зараженные целевыми насекомыми-вредителями или нематодами в количестве, эффективном для борьбы с насекомыми-вредителями или нематодами. Например, для борьбы с насекомыми-вредителями и нематодами, которые могут повредить культурные растения, такие как фруктовые деревья, зерновые и овощи, можно применять нанесение на листья и обработку семян, такое как погружение, распыление и покрытие перекисью кальция. Кроме того, можно осуществить обработку почвы или тому подобное, чтобы растения могли поглощать агрохимикаты своими корнями. Примеры такой обработки включают внесение во всю почву, обработку посевочного ряда, внесение в грунтовую подушку, обработку сеянца с комом субстрата, обработку посадочной лунки, обработку удобрения, поверхностной подкормки, обработку ящиков для риса падди и подводное нанесение. Кроме того, можно осуществить внесение в питательную среду для гидропоники, окуривание, инъекцию в ствол и тому подобное.To control target pests, the agricultural and garden insecticide of the present invention, suitably diluted or suspended in or without water, and so on, is applied to plants potentially infected with target pests or nematodes in an amount effective to control insects - pests or nematodes. For example, to control insect pests and nematodes that can damage crop plants, such as fruit trees, grains, and vegetables, leaf application and seed treatment, such as immersion, spraying, and calcium peroxide coating, can be used. In addition, soil cultivation or the like can be performed so that plants can absorb agrochemicals with their roots. Examples of such treatment include application to the entire soil, treatment of the seed row, application to the soil cushion, treatment of the seedling with a lump of substrate, treatment of the planting hole, processing of fertilizer, top dressing, processing of paddy rice boxes and underwater application. In addition, it is possible to carry out the introduction into a nutrient medium for hydroponics, fumigation, injection into the trunk and the like.

Кроме того, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению, соответствующим образом разбавленный или суспендированный в воде или без этого, и так далее, может быть нанесен на участки, потенциально зараженные вредителями, в количестве, необходимом для эффективной борьбы с вредителями. Например, он может быть непосредственно применен к вредителям зерновых хранилищ, домашним вредителям, вредящим здоровью вредителям, вредителям леса и так далее, а также может использоваться для покрытия строительных материалов для строительства жилых помещений, для задымления почв или в виде приманки.In addition, the agricultural and horticultural insecticide of the present invention, suitably diluted or suspended in or without water, and so on, can be applied to areas potentially infected by pests in an amount necessary for effective pest control. For example, it can be directly applied to grain storage pests, domestic pests, harmful pests, forest pests and so on, and can also be used to cover building materials for the construction of residential premises, to smoke soils or in the form of bait.

[0139][0139]

Примеры способов обработки семян включают погружение семян в разбавленную или неразбавленную текучую среду жидкого или твердого препарата для проникновения агрохимикатов в семена; смешивание или распыление на семена твердого или жидкого препарата для прилипания препарата к поверхности семян; покрытие семян смесью твердого или жидкого препарата и клейкого носителя, такого как смолы и полимеры; и нанесение препарата в твердой или жидкой форме в непосредственной близости от семян одновременно с посевом.Examples of seed treatment methods include immersing the seeds in a diluted or undiluted fluid of a liquid or solid preparation for penetration of agrochemicals into the seeds; mixing or spraying a solid or liquid preparation onto the seeds to adhere the preparation to the surface of the seeds; coating the seeds with a mixture of a solid or liquid preparation and an adhesive carrier such as resins and polymers; and applying the preparation in solid or liquid form in close proximity to the seeds simultaneously with sowing.

Термин «семя» при вышеупомянутой обработке семян относится к растительному организму, которое находится на ранних стадиях культивирования и используется для размножения растений. Примеры включают, помимо так называемого семени, растительный организм для вегетативного размножения, такой как луковица, клубень, семенной картофель, зубок, росток, дисковидный черенок и черенок, используемый для прививки.The term "seed" in the aforementioned seed treatment refers to a plant organism that is in the early stages of cultivation and is used to propagate plants. Examples include, in addition to the so-called seed, a plant organism for vegetative propagation, such as an onion, tuber, seed potato, clove, sprout, disk-shaped cuttings and cuttings used for vaccination.

Термин «почва» или «культивационная среда» в способе по настоящему изобретению для использования сельскохозяйственного и садового инсектицида, относится к субстрату для выращивания, в частности к субстрату, который позволяет культурным растениям распространять в ней свои корни, и материалы особо не ограничиваются, при условии, что они позволяют растениям расти. Примеры субстрата включают в себя так называемые почвы, маты для рассады и воду, и конкретные примеры материалов включают песок, пемзу, вермикулит, диатомит, агар, желатиновые вещества, высокомолекулярные вещества, каменную вату, стекловату, щепу и кору.The term "soil" or "cultivating medium" in the method of the present invention for the use of an agricultural and garden insecticide, refers to a substrate for growing, in particular to a substrate that allows cultivated plants to spread their roots in it, and the materials are not particularly limited, provided that that they allow plants to grow. Examples of the substrate include so-called soils, seedling mats and water, and specific examples of materials include sand, pumice, vermiculite, diatomaceous earth, agar, gelatinous substances, high molecular weight substances, rockwool, glass wool, wood chips and bark.

[0140][0140]

Примеры способов нанесения на вредителей зеленых культур или зерна в хранилищах, домашних вредителей, вредящих здоровью вредителей, вредителей леса и так далее включают нанесение жидкого препарата, такого как эмульсионный концентрат, и текучий или твердый препарат, такой как смачиваемый порошок и диспергируемые в воде гранулы, после соответствующего разбавления в воде; распыление и задымление.Examples of methods for applying green crops or grain to pests in storages, domestic pests, harmful pests, forest pests and so on include applying a liquid preparation, such as an emulsion concentrate, and a fluid or solid preparation, such as a wettable powder and water-dispersible granules, after appropriate dilution in water; spraying and smoke.

Примеры способов нанесения на почву включают нанесение разбавленного в воде или неразбавленного жидкого препарата на нижнюю часть растений, в рассадные грядки для всходов или тому подобное; нанесение гранул на нижнюю часть растений, в рассадные грядки для всходов или тому подобное; нанесение порошковидного препарата, смачиваемого порошка, диспергируемых в воде гранул, гранулы или тому подобного на почву и последующее внесение препарата во всю почву перед посевом или пересадкой; и нанесение порошковидного препарата, смачиваемого порошка, диспергируемых в воде гранул, гранул или тому подобного в лунки для посадки, на ряды для посадки или тому подобного перед посевом или посадкой.Examples of methods for applying to the soil include applying diluted in water or undiluted liquid preparation to the lower part of plants, in seedling beds for seedlings, or the like; applying granules to the lower part of plants, in seedling beds for seedlings or the like; applying a powdery preparation, wettable powder, water-dispersible granules, granules or the like to the soil and then applying the preparation to the entire soil before sowing or transplanting; and applying a powdery preparation, wettable powder, water-dispersible granules, granules or the like into wells for planting, in rows for planting or the like before sowing or planting.

[0141][0141]

В ящики для риса можно наносить, например, порошковидный препарат, диспергируемые в воде гранулы, гранулы или тому подобное, хотя подходящий препарат может меняться в зависимости от сроков нанесения, другими словами, в зависимости от стадии культивации, например, времени посева, периода зеленения и времени посадки. Препарат, например, порошковидный препарат, диспергируемые в воде гранулы и гранулы, может быть смешан с почвой питомника. Например, такой препарат вводится в слой почвы, верхнюю часть почвы или во всю почву. Например, почва для питомника и такой препарат, альтернативно, могут быть в виде слоев.In rice boxes, for example, a powdery preparation, water-dispersible granules, granules or the like can be applied, although a suitable preparation may vary depending on the application time, in other words, depending on the cultivation stage, for example, sowing time, greening period and landing time. The preparation, for example, a powdered preparation, water-dispersible granules and granules, can be mixed with nursery soil. For example, such a preparation is introduced into the soil layer, the upper part of the soil or into the entire soil. For example, nursery soil and such a preparation, alternatively, may be in the form of layers.

При нанесении на рисовые плантации твердый препарат, например, объемный, фасованный, гранулы и диспергируемые в воде гранулы, или жидкий состав, например, текучий и эмульсионный концентрат, обычно наносят на залитые рисовые поля. В период посадки риса подходящий препарат, как он есть или после смешивания с удобрением, может быть нанесен на почву или введен в почву. Кроме того, эмульсионный концентрат, текучий препарат или тому подобное может быть нанесен на источник подачи воды для рисовых плантаций, такой как вход для воды и устройство для орошения. В этом случае обработка может быть осуществлена за счет подачи воды, и таким образом достигнута экономически эффективным способом.When applied to rice plantations, a solid preparation, for example, bulk, packaged, granules and water-dispersible granules, or a liquid composition, for example, flowing and emulsion concentrate, is usually applied to flooded rice fields. During the rice planting period, a suitable preparation, as it is or after mixing with fertilizer, can be applied to the soil or introduced into the soil. In addition, an emulsion concentrate, fluid preparation, or the like can be applied to a water supply source for rice plantations, such as a water inlet and an irrigation device. In this case, the treatment can be carried out by supplying water, and thus achieved in a cost-effective way.

[0142][0142]

В случае полевых культур их семена, среда для выращивания вблизи их растений или тому подобное могут быть обработаны в период от посева до посадочной рассады. В случае растений, семена которых напрямую посеяны в поле, в дополнение к прямой обработке семян, обработка нижней части растений во время культивирования является предпочтительной. В частности, обработка может быть осуществлена, например, путем нанесения гранул на почву или пропитывания почвы препаратом в виде разбавленного в воде или в неразбавленном жидком виде. Другой предпочтительной обработкой является внесение гранул в среду для выращивания перед посевом.In the case of field crops, their seeds, growing medium near their plants or the like can be processed from sowing to planting seedlings. In the case of plants whose seeds are directly sown in the field, in addition to direct seed treatment, treatment of the lower part of the plants during cultivation is preferred. In particular, the treatment can be carried out, for example, by applying granules to the soil or soaking the soil with a preparation in the form of diluted in water or in undiluted liquid form. Another preferred treatment is the introduction of granules into the growth medium before sowing.

В случае культур растений, подлежащих пересадке, предпочтительные примеры обработки в период от посева до культуры рассады включают, помимо прямой обработки семян, пропитывание посадочного места для рассады составом в жидкой форме; и нанесение гранул в посадочное место для рассады. Также включены обработка лунок для посадки гранулами; и внесение гранул в культивационные среды вблизи мест посадки во время закрепления посадки.In the case of plant crops to be transplanted, preferred processing examples from sowing to seedling culture include, in addition to direct seed treatment, impregnation of a seedling seat in liquid form; and applying granules to the seedling seat. Also included are processing holes for pellet planting; and introducing granules into the cultivation media near the planting sites during planting fixation.

Сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению обычно используют в качестве препарата, удобного для нанесения, который получают обычным способом получения агрохимических препаратов.The agricultural and horticultural insecticide of the present invention is usually used as a convenient preparation for application, which is obtained in the usual way to obtain agrochemical preparations.

То есть конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль и соответствующий неактивный носитель и, при необходимости, вспомогательное вещество смешивают в соответствующем соотношении и посредством стадии растворения, разделения, суспендирования, смешивания, пропитки, адсорбции и/или адгезии формуют в подходящую форму для нанесения, такую как суспензионный концентрат, эмульсионный концентрат, растворимый концентрат, смачиваемый порошок, диспергируемые в воде гранулы, гранулы, порошковидный препарат, таблетки и упаковки.That is, a condensed heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof and a corresponding inactive carrier and, if necessary, an auxiliary substance are mixed in an appropriate ratio and through a step of dissolution, separation, suspension, mixing, impregnation, adsorption and / or adhesions are formed into a suitable application form, such as a suspension concentrate, emulsion concentrate, soluble concentrate, wettable powder, water dispersible granules, granules, powder preparation, tablets and packages.

[0143][0143]

Композиция (сельскохозяйственный и садовый инсектицид или средство борьбы с животными паразитами) по настоящему изобретению помимо активного ингредиента, необязательно, может содержать добавку, обычно используемую в агрохимических препаратах или средство борьбы с животными паразитами. Примеры добавки включают носители, такие как твердые или жидкие носители, поверхностно-активные вещества, диспергенты, смачивающие вещества, связующие, усилители клейкости, загустители, красители, разрыхлители, прилипатель/усиливающий растекание агент, вещества, понижающие температуру замерзания, антислеживающие агенты, дезинтеграторы и стабилизирующие агенты. При необходимости, в качестве добавки также могут быть использованы консерванты, фрагменты растений и т.д. Одна из этих добавок может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.The composition (agricultural and horticultural insecticide or animal parasite control agent) of the present invention, in addition to the active ingredient, optionally may contain an additive commonly used in agrochemical preparations or animal parasite control agent. Examples of additives include carriers such as solid or liquid carriers, surfactants, dispersants, wetting agents, binders, tackifiers, thickeners, colorants, disintegrants, an adhesive / spreading agent, freezing agents, anti-caking agents, disintegrants and stabilizing agents. If necessary, preservatives, plant fragments, etc. can also be used as additives. One of these additives may be used alone, but also two or more of them may be used in combination.

[0144][0144]

Примеры твердых носителей включают природные минералы, такие как кварц, глину, каолинит, пирофиллит, серицит, тальк, бентонит, кислую глину, аттапульгит, цеолит и диатомит; неорганические соли, такие как карбонат кальция, сульфат аммония, сульфат натрия и хлорид калия; органические твердые носители, такие как синтетическую кремниевую кислоту, синтетические силикаты, крахмал, целлюлозу и растительные порошки (например, опилки, кокосовую скорлупу, кукурузные початки, табачный стебель и т.д.); полимерные носители носители, такие как полиэтилен, полипропилен и поливинилиденхлорид; мочевину; полые неорганические материалы; полые пластиковые материалы; и коллоидный диоксид кремния (белый углерод). Один их указанных твердых носителей может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.Examples of solid carriers include natural minerals such as quartz, clay, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite and diatomite; inorganic salts such as calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate and potassium chloride; organic solid carriers such as synthetic silicic acid, synthetic silicates, starch, cellulose and plant powders (e.g. sawdust, coconut shells, corncobs, tobacco stem, etc.); polymeric carriers; carriers such as polyethylene, polypropylene and polyvinylidene chloride; urea hollow inorganic materials; hollow plastic materials; and colloidal silicon dioxide (white carbon). One of these solid carriers can be used alone, but also two or more of them can be used in combination.

[0145][0145]

Примеры жидких носителей включают спирты, включая одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол, и полиатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, гексиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и глицерин; полиольные соединения, такие как пропиленгликолевый эфир; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как этиловый эфир, диоксан, моноэтиловый эфир этиленгликоля, дипропиловый эфир и тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, такие как нормальный парафин, нафтен, изопарафин, керосин и минеральное масло; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, растворитель лигроин и алкилнафталин; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлорид углерода; сложные эфиры, такие как этилацетат, диизопропил фталат, дибутил фталат, диоктил фталат и диметил адипат; лактоны, такие как γ-бутиролактон; амиды, такие как диметилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид и N-алкилпирролидинон; нитрилы, такие как ацетонитрил; соединения серы, такие как диметилсульфоксид; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, хлопковое масло и касторовое масло; и воду. Один их указанных жидких носителей может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.Examples of liquid carriers include alcohols, including monohydric alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, and polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and glycerol; polyol compounds, such as propylene glycol ether; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone and cyclohexanone; ethers such as ethyl ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether and tetrahydrofuran; aliphatic hydrocarbons such as normal paraffin, naphthene, isoparaffin, kerosene and mineral oil; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, solvent ligroin and alkylnaphthalene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; esters such as ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate and dimethyl adipate; lactones such as γ-butyrolactone; amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide and N-alkylpyrrolidinone; nitriles such as acetonitrile; sulfur compounds such as dimethyl sulfoxide; vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil and castor oil; and water. One of these liquid carriers may be used alone, but also two or more of them may be used in combination.

[0146][0146]

Примеры поверхностно-активных веществ, используемых в качестве диспергатора или прилипателя/усиливающего растекание агента, включают неионные поверхностно-активные вещества, такие как эфир сорбита и жирной кислоты, полиоксиэтиленовый эфир сорбита и жирной кислоты, сложный эфир сахарозы и жирной кислоты, полиоксиэтиленовый эфир жирной кислоты, полиоксиэтиленовый эфир смоляной кислоты, полиоксиэтиленовый диэфир жирной кислоты, алкиловый эфир полиоксиэтилена, арилалкиловый эфир полиоксиэтилена, алкилфениловый эфир полиоксиэтилена, диалкилфениловый эфир полиоксиэтилена, конденсаты алкилфенилового эфира полиоксиэтилена-формальдегида, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, блок-полимер полистирола и полиоксиэтилена, алкиловый эфир блок-сополимера полиоксиэтилена и полипропилена, полиоксиэтилен алкиламин, полиоксиэтиленовый амид жирной кислоты, полиоксиэтиленовый бис(фениловый эфир) жирной кислоты, полиалкилен бензилфениловый эфир, полиоксиалкилен стирилфениловый эфир, ацетилендиол, продукт присоединения полиоксиалкилена к ацетилендиолу, силикон полиоксиэтиленэфирного типа, силикон сложноэфирного типа, фторированные поверхностно-активные вещества, полиоксиэтиленированное касторовое масло и гидрированное полиоксиэтиленированное касторовое масло; анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты, сульфаты полиоксиэтилен-алкилового эфира, сульфаты полиоксиэтилен-алкилфенилового эфира, сульфаты полиоксиэтилен-стирилфенилового эфира, алкилбензолсульфонаты, алкиларкилсульфонаты, лигносульфонаты, алкилсульфосукцинаты, нафталин сульфонаты, алкилнафталин сульфонаты, соли конденсатов нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, соли конденсатов алкилнафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, соли жирных кислот, соли поликарбоновых кислот, полиакрилаты, саркозинаты N-метил-жирнх кислот, резинаты, фосфаты полиоксиэтилен-алкиловых эфиров и фосфаты полиоксиэтилен-алкилфениловых эфиров; катионные поверхностно-активные вещества, включая соли алкиламинов, такие как гидрохлорид лауриламина, гидрохлорид стеариламина, гидрохлорид олеиламина, ацетат стеариламина, ацетат стеариламинопропиламина, хлорид алилтриметиламмония и хлорид алилдиметилбензалкония; и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как амфотерные поверхностно-активные вещества типа аминокислот или типа бентаинов. Одно их указанных поверхностно-активных веществ может использоваться отдельно, но также две или более из них могут использоваться в комбинации.Examples of surfactants used as a dispersant or an adhesion / spreading enhancing agent include nonionic surfactants such as sorbitol fatty acid ester, sorbitol fatty acid polyoxyethylene ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester , polyoxyethylene resin ester, polyoxyethylene fatty acid diester, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene arylalkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene dialkyl phenyl, polyoxyethylene-formaldehyde polyethylene ether polyethylene block ethylene polyethylene block copolymer block copolymer of polyoxyethylene and polypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene bis (phenyl ether) fatty acid, polyalkylene benzylphenyl ether, polyoxyalkylene styrylphenyl ether, acetylendi ol, the product of the addition of polyoxyalkylene to acetylenediol, polyoxyethylene ester type silicone, ester type silicone, fluorinated surfactants, polyoxyethylene castor oil and hydrogenated polyoxyethylene castor oil; anionic surfactants such as alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkylalkyl sulfonates sulfonates sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonates sulfonates alkylnaphthalene sulfonic acid condensates with formaldehyde, fatty acid salts, polycarboxylic acid salts, polyacrylates, N-methyl fatty acid sarcosinates, resinates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates and polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphates; cationic surfactants, including alkyl amine salts such as laurylamine hydrochloride, stearylamine hydrochloride, oleylamine hydrochloride, stearylamine acetate, stearylaminopropylamine acetate, allyl trimethyl ammonium chloride and allyldimethyl benzalkonium chloride; and amphoteric surfactants such as amphoteric surfactants such as amino acids or bentaines. One of these surfactants may be used alone, but also two or more of them may be used in combination.

[0147][0147]

Примеры связующих или усилителей клейкости включают карбоксиметилцеллюлозу или ее соли, декстрин, растворимый крахмал, ксантановую камедь, гуаровую смолу, сахарозу, поливинилпирролидон, аравийскую камедь, поливиниловый спирт, поливинилацетат, натрий полиакрилат, полиэтиленгликоли со средней молекулярной массой от 6000 до 20000, полиэтиленоксиды со средней молекулярной масстой от 100000 до 5000000, фосфолипиды (например, цефалин, лецитин и т.д.), порошок целлюлозы, декстрин, модифицированный крахмал, хелатные соединения полиаминокарбоновой кислоты, поперечно-связанный поливинилпирролидон, coполимеры малеиновой кислоты и стирола, coполимеры (мет)акриловой кислоты, полуэфиры полимеров полиатомных спиртов и диангидридов карбоновых кислот, водорастворимые полистирол сульфонаты, парафин, терпен, полиамидные смолы, полиакрилаты, полиоксиэтилен, waxes, поливинил алкиловый эфир, конденсаты алкилфенола и формальдегида и эмульсии синтетических смол.Examples of binders or tackifiers include carboxymethyl cellulose or its salts, dextrin, soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polyvinyl pyrrolidone, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, sodium polyacrylate, polyethylene, 200,000 polyethylene glycol molecular weight from 100,000 to 5,000,000, phospholipids (e.g. cephalin, lecithin, etc.), cellulose powder, dextrin, modified starch, polyamino carboxylic acid chelates, cross-linked polyvinylpyrrolidone, maleic acid and styrene copolymers, (meth) acrylic copolymers acids, polyesters of polymers of polyhydric alcohols and dianhydrides of carboxylic acids, water-soluble polystyrene sulfonates, paraffin, terpene, polyamide resins, polyacrylates, polyoxyethylene, waxes, polyvinyl alkyl ether, condensates of alkyl phenol and formaldehyde and emulsions of synthetic resins.

[0148][0148]

Примеры загустителей включают водорастворимые полимеры, такие как ксантановая камедь, гуаровая смола, диутановая смола, карбоксиметилцеллюлоза, поливинилпирролидон, карбоксивиниловые полимеры, акриловые полимеры, соединения крахмала и полисахариды; и неорганические тонкодисперсные порошки, такие как высокосортный бентонит и коллоидный диоксид кремния (белый углерод).Examples of thickeners include water-soluble polymers such as xanthan gum, guar gum, diutan gum, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymers, acrylic polymers, starch compounds and polysaccharides; and inorganic fine powders such as fine bentonite and colloidal silicon dioxide (white carbon).

[0149][0149]

Примеры красителей включают неорганические красители, такие как оксид железа, оксид титана и берлинская лазурь; и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлические фталоцианиновые красители.Examples of dyes include inorganic dyes such as iron oxide, titanium oxide and Prussian blue; and organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metallic phthalocyanine dyes.

[0150][0150]

Примеры веществ, понижающих температуру замерзания, включают полиатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.Examples of freezing point lowering agents include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and glycerin.

[0151][0151]

Примеры вспомогательных веществ, служащих для предотвращения спекания или облегчения дезинтеграции, включают полисахариды (крахмал, альгиновую кислоту, маннозу, галактозу и т.д.), поливинилпирролидон, коллоидный диоксид кремния (белый углерод), этерифицированную канифоль, кумароноинденовую смолу, триполифосфат натрия, гексаметафосфат натрия, стеараты металлов, порошок целлюлозы, декстрин, метакрилатные coполимеры, поливинилпирролидон, хелатные соединения полиаминокарбоновой кислоты, coполимеры сульфонированного стирола-изобутилена-малеинового ангидрида и графт coполимеры крахмала и полиакрилонитрила.Examples of excipients used to prevent sintering or to facilitate disintegration include polysaccharides (starch, alginic acid, mannose, galactose, etc.), polyvinylpyrrolidone, colloidal silicon dioxide (white carbon), esterified rosin, coumaronodenene phosphate, trifol sodium triphosphate sodium, metal stearates, cellulose powder, dextrin, methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyaminocarboxylic acid chelate compounds, sulfonated styrene-isobutylene-maleic anhydride copolymers and graft starch and polyacrylonitrile copolymers.

[0152][0152]

Примеры стабилизирующих агентов включают осушители, такие как цеолит, негашеную известь и оксид магния; антиоксиданты, такие как соединения фенола, соединения амина, соединения серы и соединения фосфорной кислоты; и поглотители ультрафиолетового излучения, такие как соединения салициловой кислоты и бензофеноновые соединения.Examples of stabilizing agents include desiccants, such as zeolite, quicklime and magnesium oxide; antioxidants such as phenol compounds, amine compounds, sulfur compounds and phosphoric acid compounds; and ultraviolet absorbers, such as salicylic acid compounds and benzophenone compounds.

[0153][0153]

Примеры консервантов включают сорбат калия и 1,2-бензотиазолин-3-он.Examples of preservatives include potassium sorbate and 1,2-benzothiazolin-3-one.

Кроме того, при необходимости также могут быть использованы другие вспомогательные вещества, включая функциональные усиливающие растекание агенты, усилители активности, такие как метаболические ингибиторы (пиперонил бутоксид и т.д.), вещества, понижающие температуры замерзания (пропиленгликоль и т.д.), антиоксиданты (BHT и т. а.) и поглотители ультрафиолетового излучения.In addition, if necessary, other auxiliary substances can also be used, including functional spreading enhancing agents, activity enhancers such as metabolic inhibitors (piperonyl butoxide, etc.), substances that lower freezing temperatures (propylene glycol, etc.), antioxidants (BHT, etc.) and ultraviolet absorbers.

[0154][0154]

Количество соединения активного ингредиента в сельскохозяйственном и садовом инсектициде по настоящему изобретению можно регулировать по мере необходимости, и обычно количество активного ингредиента подходящим образом выбирают в диапазоне от 0,01 до 90 частей по массе в 100 частях по массе сельскохозяйственного и садового инсектицида. Например, в случае, когда сельскохозяйственный и садовый инсектицид представляет собой пыль, гранулы, эмульсионный концентрат или смачиваемый порошок, целесообразно, чтобы количество активного ингредиента составляло от 0,01 до 50 частей по массе (от 0,01 до 50% по отношению к общей массе сельскохозяйственного и садового инсектицида).The amount of the active ingredient compound in the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be adjusted as necessary, and usually the amount of the active ingredient is suitably selected in the range of 0.01 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the agricultural and horticultural insecticide. For example, in the case where the agricultural and garden insecticide is dust, granules, emulsion concentrate or wettable powder, it is advisable that the amount of active ingredient be from 0.01 to 50 parts by weight (from 0.01 to 50% relative to the total mass of agricultural and garden insecticide).

[0155][0155]

Норма внесения сельскохозяйственного и садового инсектицида по настоящему изобретению может варьироваться в зависимости от различных факторов, например, цели, целевого вредителя, условий выращивания сельскохозяйственных культур, тенденции заражения вредителями, погоды, условий окружающей среды, вида дозирования, способа внесения, участка внесения, времени внесения и т.д., но обычно норму внесения активного ингредиента соответствующим образом выбирают из диапазона от 0,001 до 10 кг и, предпочтительно, от 0,01 г до 1 кг на 10 в зависимости от цели.The rate of application of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention may vary depending on various factors, for example, purpose, target pest, crop growing conditions, pest infestation trends, weather, environmental conditions, dosage type, method of application, application site, application time etc., but usually the rate of application of the active ingredient is suitably selected from a range of from 0.001 to 10 kg, and preferably from 0.01 g to 1 kg per 10, depending on the purpose.

Кроме того, для расширения диапазона целевых вредителей и подходящего времени для борьбы с вредителями или для снижения дозы, сельскохозяйственный и садовый инсектицид по настоящему изобретению можно использовать после смешивания с другими сельскохозяйственными и садовыми инсектицидами, акарицидами, нематицидами, микробицидами, биопестицидами и/или тому подобное. Кроме того, сельскохозяйственный и садовый инсектицид можно использовать после смешивания с гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и/или подобными в зависимости от ситуации.In addition, to expand the range of target pests and a suitable time for pest control or to reduce the dose, the agricultural and garden insecticide of the present invention can be used after mixing with other agricultural and garden insecticides, acaricides, nematicides, microbicides, biopesticides and / or the like . In addition, an agricultural and garden insecticide can be used after mixing with herbicides, plant growth regulators, fertilizers and / or the like, depending on the situation.

[0156][0156]

Примеры таких дополнительных сельскохозяйственных и садовых инсектицидов, акарицидов и нематицидов, используемых в вышеуказаных целях, включают 3,5-ксилил метилкарбамат (XMC), кристаллические белковые токсины, продуцируемые Bacillus thuringiensis, такими как Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki и Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, производные Bt токсинов инсектицидные соединения, CPCBS (хлорфенсон), DCIP (дихлордиизопропиловый эфир), D-D (1,3-дихлорпропен), ДДТ, NAC, О-4-диметилфенил О,О-диэтилфосфоротиоат (DSP), О-этил О-4-нитрофенилфенилфосфонотиоат (EPN), трипропилизоцианурат (TPIC), акринатрин, азадирахтин, азинфос-метил, ацехиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, ацефат, абамектин, аверместин-Б, амидофлумет, амитраз, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, альфа-эндосульфан, альфа-циперметрин, албендазол, аллетрин, изазофос, изамидофос, изоамидофос изоксатион, изофенфос, изопрокарб (MIPC), иверместин, имициафос, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этипрол, этоксазол, этофенпрокс, этопрофос, этримфос, эмаместин, эмаместин-бензоат, эндосульфан, эмпентрин, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос (ЕCP), оксибендазол, оксфендазол, калия олеат, натрия олеат, кадусафос, картап, карбарил, карбосульфан, карбофуран, гамма-цигалогентрин, ксилилкарб, квиналфос, кинопрен, хинометионат, клоэтокарб, клотианидин, клофентезин, хромафенозид, хлорантранилипрол, хлорэтоксифос, хлордимеформ, хлордан, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенапир, хлорфенсон, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлорбензилат, хлорбензоат, келтан (дикофол), салитион, цианофос (CYАP), диафентиурон, диамидафос, циантранилипрол, тета-циперметрин, диенохлор, циенопирафен, диоксабензофос, диофенолан, сигма-циперметрин, дихлофентион (ЕCP), циклопротрин, дихлорфос (DDVP), дисульфотон, динотефуран, цигалогентрин, цифенотрин, цифлутрин, дифлубензурон, цифлуметофен, дифловидазин, цигексатин, циперметрин, диметилвинфос, диметоат, димефлутрин, силафлуофен, циромазин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиротетрамат, спиромесифен, сульфлурамид, сулпрофос, сульфоксафлор, зета-циперметрин, диазинон, тау-флувалинат, дазомет, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиоциклам, тиосултап, тиосултап-натрия, тионазин, тиометон, деет, диелдрин, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметилфлутрин, тетраметрин, тебупиримфос, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлутрин, тефлубензурон, деметон-С-метил, темефос, делтаметрин, тербуфос, тралопирил, тралометрин, трансфлутрин, триазамат, триазурон, трихламид, трихлорфон (DЕP), трифлумурон, толфенпирад, налед (BRP), нитиазин, нитенпирам, новалурон, новифлумурон, гидропрен, ванилипрол, вамидотион, паратион, паратион-метил, галфенпрокс, галогенфенозид, бистрифлурон, бисултап, гидраметилнон, гидроксипропил старх, бинапакрил, бифеназат, бифентрин, пиметрозин, пираклофос, пирафлупрол, пиридафентион, пиридабен, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, пиримикарб, пиримидифен, пиримифос-метил, пиретрины, фипронил, феназаквин, фенамифос, бромпропилат, фенитротион (MEP), феноксикарб, фенотиокарб, фенотрин, фенобукарб, фенсульфотион, фентион (MPP), фентоат (PАP), фенвалерат, фенпироксимат, фенпропатрин, фенбендазол, фостиазат, форметанат, бутатиофос, бупрофезин, фуратиокарб, праллетрин, флуакрипирим, флуазинам, флуазурон, флуенсульфон, флуциклоксурон, флуцитринат, флувалинат, флупиразофос, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, флуброцитринат, флубендиамид, флуметрин, флуримфен, протиофос, протрифенбут, флоникамид, пропафос, пропаргит (BPPS), профенофос, профлутрин, пропоксур (PHC), бромпропилат, бета-цифлутрин, гексафлумурон, гекситиазокс, гептенофос, перметрин, бенклотиаз, бендиокарб, бенсултап, бензоксимат, бенфуракарб, фоксим, фосалон, фостиазат, фостиетан, фосфамидон, фосфокарб, фосмет (PMP), полинактины, форметанат, формотион, форат, машинное масло, малатион, милбемицин, милбемицин-А, милбеместин, месарбам, месульфенфос, метомил, металдегид, метафлумизон, метамидофос, метам-аммониум, метам-натрий, метиокарб, метидатион (DMTP), метилизотиоцианат, метилнеодеканамид, метилпаратион, метоксадиазон, метоксихлор, метоксифенозид, метофлутрин, метопрен, метолкарб, меперфлутрин, мевинфос, монокротофос, моносултап, ламбда-цигалогентрин, рианодин, луфенурон, ресметрин, лепиместин, ротенон, левамизол гидрохлорид, фенбутатин оксид, морантел тартарат, метил бромид, трициклогексилтин гидроксид (цигексатин), кальция цианамид, кальция полисульфид, сульфур и никотин-сульфат.Examples of such additional agricultural and horticultural insecticides, acaricides and nematicides used in the aforementioned purposes include 3,5-xylyl methylcarbamate (XMC), crystal protein toxins produced by Bacillus thuringiensis, such as Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki and Bacillus thuringiensis tenebrionis , BPMC, Bt toxin derivatives, insecticidal compounds, CPCBS (chlorfenson), DCIP (dichlorodiisopropyl ether), DD (1,3-dichloropropene), DDT, NAC, O-4-dimethyl diphenyl (DSP), O-ethyl O-4-nitrophenylphenylphosphonothioate (EPN), tripropylisocyanurate (TPIC), acrinatrin, azadirachtin, azinphos-methyl, acechinocyl, acetamipride, acetoprol, acephate, abamectin, avermethine-B, amidoflume, amidoflume, amidoflume, amidoflume, amidoflume, amidoflub, amidoflume, amidoflume, amidoflub, amidoflume, amidoflume, amidoflume, amidoflume, amidoflume, amidoflume, amidoflub, amidoflume , aldoxycarb, aldrin, alpha-endosulfan, alpha-cypermethrin, albendazole, allethrin, isazophos, isamidophos, isoamidophos isoxathion, isofenfos, isop rockarb (MIPC), ivermestine, imitsiafos, imidacloprid, imiprotrin, indoxacarb, esfenvalerate, etiofencarb, ethion, etiprol, ethoxazole, etofenprox, etoprofos, etrimfos, emamestine, emamestine-benzoate emetofen oxide, endosmethan oxide, methoxide, endosmethan oxide, endosmethrin ), oxybendazole, oxfendazole, potassium oleate, sodium oleate, cadusafos, kartap, carbaryl, carbosulfan, carbofuran, gamma-cyhalogenthrin, xylylcarb, quinalphos, kinoprene, quinomethionate, cloethocarboform, chlorofenol chlorosene chlorofenlofenose, chlorofenlorosene, chlorofenlorosene, chloroflorenoside, chlorofloride chlorosene chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, chlorfenapyr, hlorfenson, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, chlorobenzilate, chlorobenzoate, keltan (dicofol) salition, cyanophos (CYAP), diafenthiuron, diamidafos, tsiantraniliprol, theta-cypermethrin, dienochlor, tsienopirafen, dioksabenzofos, diofenolan, sigma- cypermethrin, dichlorofention (ECP), cycloprotrin, dichlorfos (DDVP), disulfoton, dinotefuran, cyhalogenthrin, cifenotrin, cyfluthrin, diflubenzuron, cyflumetophen, diflovidaz in, cyhexatin, cypermethrin, dimethylvinfos, dimethoate, dimeflutrin, silafluofen, cyromazine, spinetorams, spinosad, spirodiclofen, spiro tetramate, spiromesifen, sulfluramide, sulprofos, sulfoxaflor, zeta-cypermethi dio di tin diacdimethin di azide, di-tyfin diacdimethiodinazide, di-cytin diacin dimethinodiazimetin tiodomethiodazide, dimethyl diafin diamide, di-trimethamidin, thiocyclam, thiosultap, thiosultap sodium, thionazine, thiometon, deet, dieldrin, tetrachlorvinphos, tetradifon, tetramethylflutrin, tetramethrin, tebufirimfos, tebufenoside, tebufenpyrad, teflutrin, teflubenosulfon, methyltrifrin, demethrin, demethrin, demethrin transflutrin, triazamate, triazuron, trichlamide, trichlorfon (DEP), triflumuron, tolfenpirade, iced (BRP), nithiazine, nitenpyram, novaluron, noviflumuron, hydroprene, vaniliprol, wamidothion, parathylene trifeniphenophenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylpropylene hydramethylnone, hydroxypropyl starch, binapacryl, biphenazate, bifentrin, pymethrosine, pyraclofos, pyrafluprol, pyridafention, pyridaben, pyridyl, pyrifluquinazone, pyriprol, pyriproxyfen, pirimicarb, pyrimidifen, pirimiphos-methyl, pyrethrins, fipronil, fenazakvin, fenamiphos, brompropilat, fenitrothion (MEP), fenoxycarb, fenothiocarb, phenothrin, fenobucarb, fensulfothion, fenthion (MPP), phenthoate (PAP), fenvalerate, fenpyroximate, fenpropathrin , fenbendazole, fosthiazate, formetanat, butatiofos, buprofezin, Furathiocarb, prallethrin, fluakripirim, fluazinam, fluazuron, fluensulfon, flucycloxuron, flucythrinate, fluvalinate, flupirazofos, flufenerim, flufenoxuron, flufenzin, flufenprox, fluproksifen, flubrotsitrinat, flubendiamide, flumethrin, flurimfen, prothiofos , protrifenbut, flonicamide, propaphos, proparbit (BPPS), profenofos, proflutrin, propoxur (PHC), brompropylate, beta-tsiflutrin, hexaflumuron, hexithiazox, heptenofos, permethrin, benclotiaz, bendiocarbenfenbenfenbamfenfam, benzene, benzene , fostietan, phosphamidone, phosphocarb, phosphate (PMP), polynactins, formanate, formion, forate, engine oil, malathion, milbemycin, milbemycin-A, milb emestine, mesarbam, mesulfenfos, methomil, metaldehyde, metaflumizone, metamidophos, methammonium, metham sodium, methiocarb, methidation (DMTP), methyl isothiocyanate, methylneodecanamide methinodioxin-diafrin-methinoformin methylene chloride, methoxadiozinerinophenamide, methoxadiozerinoferin , monocrotophos, monosultap, lambda-cyhalogenrin, ryanodine, lufenuron, resmetrin, lepimestin, rotenone, levamisole hydrochloride, fenbutatin oxide, morantel tartarate, methyl bromide, tricyclohexyltin hydroxide (tsigheksatinid, sulfan, calcium cyan.

[0157][0157]

Примеры сельскохозяйственных и садовых микробицидов, используемых в тех же целях, как указано выше, включают ауреофунгин, азаконазол, азитирам, аципетакс, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, азоксистробин, анилазин, амисулбром, ампропилфос, аметоктрадин, аллиловый спирт, алдиморф, амобам, изотианил, изоваледион, изопиразам, изопротиолан, ипконазол, ипродион, ипроваликарб, ипробенфос, имазалил, иминоктадин, иминоктадин-албезилат, иминоктадин-триацетат, имибенконазол, униконазол, униконазол-П, экломезол, эдифенфос, этаконазол, этабоксам, этиримол, этем, этоксихин, этридиазол, энестробурин, эпоксиконазол, оксадиксил, оксикарбоксин, 8-хинолинолат меди, окситетрациклин, оксинат меди, окспоконазол, окспоконазол-фумарат, оксолиновая кислота, октилинон, офурак, орисастробин, метам-натрий, касугамицин, карбаморф, карпропамид, карбендазим, карбоксин, карвон, хиназамид, хинакетол, хиноксифен, хинометионат, каптафол, каптан, киралаксил, хинконазол, хинтозен, гуазатин, цифранеб, ципробам, глиодин, гризеофулвин, климбазол, крезол, крезоксим-метил, клозолинат, клотримазол, клобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорхинокс, хлоропикрин, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлороталонил, хлоронеб, зариламид, саликиланилид, циазофамид, диэтил пирокарбонат, диэтофенкарб, циклафурамид, диклоцимет, диклозолин, дихлобутразол, диклофлуанид, циклогексимид, дикломезин, диклоран, диклорофен, диклон, дисульфирам, диталимфос, дитианон, диниконазол, диниконазол-М, зинеб, динокап, диноктон, диносульфон, динотербон, динобутон, динопентон, дипиритион, дифениламин, дифеноконазол, цифлуфенамид, дифлуметорим, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципендазол, симеконазол, диметиримол, диметоморф, цимоксанил, димоксистробин, метил бромид, зирам, силтиофам, стрептомицин, спироксамин, сультропен, седаксан, зоксамид, дазомет, тиадиазин, тиадинил, тиадифлуор, тиабендазол, тиоксимид, тиохлорфенфим, тиофанат, тиофанат-метил, тициофен, тиохинокс, хинометионат, тифлузамид, тирам, декафентин, текназен, теклофталам, текорам, тетраконазол, дебакарб, дегидроацетовая кислота, тебуконазол, тебуфлохин, додицин, додин, додецил бензолсульфонат бис-этилен диамин меди (II) (DBЕDК), додеморф, дразоксолон, триадименол, триадимефон, триазбутил, триазоксид, триамифос, триаримол, трихламид, трициклазол, тритиконазол, тридеморф, оксид трибутилолова, трифлумизол, трифлоксистробин, трифорин, толилфлуанид, толклофос-метил, натамицин, набам, нитротал-изопропил, нитростирол, нуаримол, нонилфенолсульфонат меди, галакринат, валидамицин, валифеналат, белок одноклеточных, биксафен, пикоксистробин, пикобензамид, битионол, битертанол, гидроксиизоксазол, гидроксиизоксазол-калия, бинапакрил, бифенил, пипералин, гимексазол, пираоксистробин, пиракарболид, пираклостробин, пиразофос, пираметостробин, пириофенон, пиридинитрил, пирифенокс, пирибенкарб, пириметанил, пироксихлор, пироксифур, пирохилон, винклозолин, фамоксадон, фенапанил, фенамидон, фенаминосульф, фенаримол, фенитропан, феноксанил, феримзон, фербам, фентин, фенпиклонил, фенпиразамин, фенбуконазол, фенфурам, фенпропидин, фенпропиморф, фенгексамид, фталид, бутиобат, бутиламин, бупиримат, фуберидазол, бластикидин-С, фураметпир, фуралаксил, флуакрипирим, флуазинам, флуоксастробин, флуотримазол, флуороиколид, флуороирам, флуороимид, фуркарбанил, флуксапироксад, флухинконазол, фурконазол, фурконазол-кис, флудиоксонил, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фурфурал, фурмециклокс, флуметовер, флуморф, прохиназид, прохлораз, процимидон, протиокарб, протиоконазол, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, фурофанат, пробеназол, бромуконазол, гексахлорбутадиен, гексаконазол, гексилтиофос, бетоксазин, беналаксил, беналаксил-М, беноданил, беномил, пефуразоат, бенхинокс, пенконазол, бензаморф, пенцикурон, бензогидроксамовая кислота, бенталурон, бентиазол, бентиаваликарб-изопропил, пентиопирад, пенфлуфен, боксалид, фосдифен, фосэтил, фосэтил-Аl, полиоксины, полиоксорим, поликарбамат, фолпет, формальдегид, машинное масло, манеб, манкозеб, мандипропамид, миклозолин, миклобутанил, милдиомицин, милнеб, мекарбинзид, метасульфокарб, метазоксолон, метам, метам-натрий, металаксил, металаксил-М, метирам, метил изотиоцианат, мептилдинокап, метконазол, метсульфовакс, метфуроксам, метоминостробин, метрафенон, мепанипирим, мефеноксам, мептилдинокап, мепронил, мебенил, йодметан, рабензазол, хлорид бензалкония, основной хлорид меди, основной сульфат меди, неорганические микробициды, такие как серебро, гипохлорит натрия, гидроксид меди, смачиваемая сера, полисульфид кальций, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, сера, безводный сульфат меди, диметилдитиокарбамат никеля, соединения меди, такие как 8-хинолинолат меди (оксин меди), сульфат цинка и пентагидрат сульфата меди.Examples of agricultural and horticultural microbicides used for the same purposes as described above include aureofungin, azaconazole, azithiram, acipetax, acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, azoxystrobin, anilazine, amisulbrom, ampropylphos, ametoctradine, allyl alcohol, aldim, aldim, aldim isothianil, isovaledione, isopyrazam, isoprothiolane, ipconazole, iprodion, iprovylcarb, iprobenfos, imazalil, iminoctadine, iminoctadine-albesilate, iminoctadine-triacetate, etibenconazole, ethoxamone ethanolamine, uniconazole, econicolone ethridiazole, enestroburin, epoxiconazole, oxadixyl, oxycarboxin, 8-quinolinolate of copper, oxytetracycline, copper oxinate, oxpoconazole, oxpoconazole fumarate, oxolinic acid, octilinone, ofurak, orisastrobin, metam sodium carbamidzarbam carcinam carbamocinam carbambenzamcarcinam carbamocinam carbamben carboxamicam carbamindam carbamicam carbamindam carbamicam carbamindam carbamincamben carboxamindam , hinazamide, hinaketol, hinoksifen, hinomethionate, captafol, captan, chiralaxil, hinkonazole, hintozen, guazatin, tsifraneb, tsiprobam, gliodin, gr iseofulvin, klimbazole, cresol, kresoxim-methyl, closolinate, clotrimazole, clobentiazone, chloroaniformomethane, chloroanil, chloroquinox, chloropicrin, chlorophenazole, chlorodinitronaphthalene, chlorothalonil, chlorone dibenyl dirofenyl dicrylo dicyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenyl dibenol , diclofluanide, cycloheximide, diclomesine, dicloran, diclorofen, diclon, disulfiram, ditalimphos, dithianon, diniconazole, diniconazole-M, zineb, dinocap, dinocuton, dinosulfon, dinotinfilofenone, diphenone diafinolone diafinolone diafinolone diafinolone diafenolonofenone , cyprodinil, ciprofuram, cipendazole, simeconazole, dimethyrimol, dimethomorph, cymoxanil, dimoxystrobin, methyl bromide, ziram, silthiofam, streptomycin, spiroxamine, sultropen, sedaxane, thioxidiothiene thiodiofim thiadimide, thiadiafi thiodi thiodi thiodiothiothiothiothiothiothiothiothiothiothiothiothiothiothiothiothiide thiofanate methyl, thiophene, thioquinox, quinomethionate, tiflusamide, thiram, decafentin, teknazen, teclofthalam , tecoram, tetraconazole, debacarb, dehydroacetic acid, tebuconazole, tebufloquine, dodecin, dodeen, dodecylbenzenesulfonate bis-ethylene copper (II) diamine (DBEDK), dodeomorph, drazoxolone, triadimenol, triazole, triazlamide, triazlamide, triazlamide tricyclazole, triticonazole, tridemorph, tributyltin oxide, triflumizole, trifloxystrobin, triforine, tolylfluanid, tolclofos-methyl, natamycin, nabam, nitrothal-isopropyl, nitrostyrene, nuarimol, nonilfenolsulfonat copper galakrinat, validamycin, valifenalat protein unicellular biksafen, picoxystrobin, pikobenzamid , bithionol, bitertanol, hydroxyisoxazole, hydroxyisoxazole, potassium, binapacryl, biphenyl, piperalin, hymexazol, piraoksistrobin, pirakarbolid, pyraclostrobin, pyrazophos, pirametostrobin, piriofenon, piridinitril, pyrifenox, piribenkarb, pyrimethanil, piroksihlor, piroksifur, pyroquilon, vinclozolin, famoxadone, fenapanil , phenamidone, fenaminosulf, fenarimol, phenitropan, phenoxanil, ferimzon, ferbam, fentin, fenpikl onyl, fenpirazamin, fenbuconazole, fenfuram, fenpropidin, fenpropimorph, fenhexamid, fthalide, butiobat, butylamine, bupirimate, fuberidazole, blastikidin-S, furametpyr, furalaxyl, fluakripirim, fluazinam, fluoxastrobin, fluotrimazol, fluoroikolid, fluoroiram, fluoroimid, furkarbanil, fluksapiroksad, fluquinconazole, furconazole, furconazole-kiss, fludioxonil, flusilazole, flusulfamide, flutianil, flutolanil, flutriafol, furfural, furmecyclox, flumetover, flumorph, prochinazide, prochloraz, procyocinazolazone, protociocolonazole hexachlorobutadiene, hexaconazole, hexylthiophos, betoxazine, benalaxyl, benalaxyl-M, benodanil, benomyl, pefurazoate, benquinox, penconazole, benzamorph, pencicuron, benzohydrofenfentofedofentyfentofedofentyfentobenthol-bentofedofentyfentobenthol-bentofentyfentobenthol-bentofedofentyfentobenthol-bentofentyfentobenthopydophenol-bentofentyfentobenthol-bentofentyfentobenthol-bentofentyfentobenthol-benofedi benfentyfentyfentobenthol-bentofedi benfentyfentyfentobenthol-bentofedofentyfentobenthol-bentofedi benfentyfentyfentobenthol-bentofedi benfentyfentyfentobenthol-bentofedi benfentyfentyfentobenthol-bentofentyfentobenthol-bentofentyfentobenthopydophenol -Al, polyoxins, polyoxorim, polycarbamate, folpet, formaldehyde, machine oil, maneb, mankozeb, mand ipropamide, myclozoline, miklobutanil, mildiomycin, milneb, meccabinzide, metasulfocarbene, metaxyloxanephemene metaphenolamine, metaxroxinophenamine, metacroxinophenamine, methacroxinophenamine, metcoxoxonefinmefinomethine, methoxybroxanephemene metaphenamine, methoxybroxenefinmene metaphosphinofenone , mepronil, mebenil, iodomethane, rabenzazole, benzalkonium chloride, basic copper chloride, basic copper sulfate, inorganic microbicides such as silver, sodium hypochlorite, copper hydroxide, wettable sulfur, calcium polysulfide, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, sulfur, anhydrous copper sulfate nickel dimethyldithiocarbamate; copper compounds such as copper 8-quinolinolate (copper oxine), zinc sulfate and copper sulfate pentahydrate.

[0158][0158]

Примеры гербицидов, используемых в тех же целях, как указано выше, включают 1-нафтилацетамид, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, иоксинил, аклонифен, азафенидин, ацифлуорфен, азипротрин, азимсульфурон, асулам, ацетохлор, атразин, атратон, анисурон, анилофос, авиглицин, абсцизовая кислота, амикарбазон, амидосульфурон, амитрол, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амибузин, амипрофос-метил, аметридион, аметрин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, алорак, изоурон, изокарбамид, изоксахлортол, изоксапирифоп, изоксафлутол, изоксабен, изоцил, изонорурон, изопротурон, изопропалин, изополинат, изометиозин, инабенфид, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, имазахин, имазапик, имазапир, имазаметапир, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазетапир, имазосульфурон, индазифлам, инданофан, индолбутановая кислота, униконазол-П, эглиназин, эспрокарб, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, эталфлуралин, этиолат, этиклозат-этил, этидимурон, этинофен, этефон, этоксисульфурон, этоксифен, этнипромид, этофумезат, этобензанид, эпроназ, эрбон, эндотал, оксадиазон, оксадиаргил, оксазикломефон, оксасульфурон, оксапиразон, оксифлуорфен, оризалин, ортосульфамурон, орбенкарб, кафенстрол, камбендихлор, карбасулам, карфентразон, карфентразон-этил, карбутилат, карбетамид, карбоксазол, квизалофоп, квизалофоп-П, квизалофоп-этил, ксилахлор, хинокламин, хинонамид, хинклорак, хинмерак, цимулурон, клиодинат, глифосат, глюфосинат, глюфосинат-П, кредазин, клетодим, клоксифонак, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, хлортолурон, клопиралид, клопроксидим, клопроп, хлорбромурон, клофоп, кломазон, хлометоксинил, хлометоксифен, кломепроп, хлоразифоп, хлоразин, клорансулам, хлоранокрил, хлорамбен, клорансулам-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, хлортолурон, хлорнитрофен, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорбуфам, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлормекват, хлоретурон, хлороксинил, хлороксурон, хлоропон, сафлуфенацил, цианазин, цианатрин, ди-аллат, диурон, диэтамкват, дикамба, циклурон, циклоат, циклоксидим, диклосулам, циклосульфамурон, дихлорпроп, дихлорпроп-П, дихлобенил, диклофоп, диклофоп-метил, дихлормат, дихлоральмочевина, дикват, кисанилид, дисул, сидурон, дитиопир, динитрамин, цинидон-этил, диносам, циносульфурон, диносеб, динотерб, динофенат, динопроп, цигалофоп-бутил, дифенамид, дифеноксурон, дифенопентен, дифензокват, цибутрин, ципразин, ципразол, дифлуфеникан, дифлубензопир, дипропетрин, ципромид, циперкват, гиббереллин, симазин, димексано, диметахлор, димидазон, диметаметрин, диметенамид, симетрин, симетон, димепиперат, димефурон, цинметилин, свеп, сулгликапин, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфосульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, секбуметон, сетоксидим, себутилазин, тербацил, даимурон, дазомет, далапон, тиазафлурон, тиазопир, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тиокарбазил, тиоклорим, тиобенкарб, тидиазимин, тидиазурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, десмедифам, десметрин, тетрафлурон, тенилхлор, тебутам, тебутиурон, тербуметон, тепралоксидим, тефурилтрион, темботрион, делахлор, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербутилазин, тербутрин, топрамезон, тралкоксидим, триазифлам, триасульфурон, три-аллат, триэтазин, трикамба, триклопир, тридифан, тритак, тритосульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифлуралин, трифлоксисульфурон, трипропиндан, трибенурон-метил, трибенурон, трифоп, трифопсим, триметурон, напталам, напроанилид, напропамид, никосульфурон, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, нипираклофен, небурон, норфлуразон, норурон, барбан, паклобутразол, паракват, парафлурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-П, галоксифоп-метил, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, пиклорам, пиколинафен, бициклопирон, биспирибак, биспирибак-натрий, пиданон, пиноксаден, бифенокс, пиперофос, гимексазол, пираклонил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразолат, биланафос, пирафлуфен-этил, пириклор, пиридафол, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пиридат, пирифталид, пирибутикарб, пирибензоксим, пиримисульфан, примисульфурон, пириминобак-метил, пироксасульфон, пироксулам, фенасулам, фенисофам, фенурон, феноксасульфон, феноксапроп, феноксапроп-П, феноксапроп-этил, фенотиол, фенопроп, фенобензурон, фентиапроп, фентеракол, фентразамид, фенмедифам, фенмедифам-этил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутиурон, бутидазол, бутилат, бутурон, бутенахлор, бутроксидим, бутралин, флазасульфурон, флампроп, фурилоксифен, принахлор, примисульфурон-метил, флуазифоп, флуазифоп-П, флуазифоп-бутил, флуазолат, флуроксипир, флуотиурон, флуометурон, флуорогликофен, флурохлоридон, флуородифен, флуоронитрофен, флуоромидин, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флухлоралин, флуцетосульфурон, флутиацет, флутиацет-метил, флупирсульфурон, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флупропацил, флупропанат, флупоксам, флумиоксазин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумипропин, флумезин, флуометурон, флуметсулам, флуридон, флуртамон, флуроксипир, претилахлор, проксан, проглиназин, проциазин, продиамин, просульфалин, просульфурон, просульфокарб, пропахизафоп, пропахлор, пропазин, пропанил, пропизамид, пропизохлор, прогидрожасмон, пропирисульфурон, профам, профлуазол, профлуралин, прогексадион-кальций, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, профоксидим, бромацил, бромпиразон, прометрин, прометон, бромоксинил, бромфеноксим, бромобутид, бромбонил, флорасулам, гексахлорацетон, гексазинон, петоксамид, беназолин, пеноксулам, пебулат, бефлубутамид, вернолат, перфлуидон, бенкарбазон, бензадокс, бензипрам, бензиламинопурин, бензтиазурон, бензфендизон, бенсулид, бенсульфурон-метил, бензоилпроп, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бентазон, пентанохлор, бентиокарб, пендиметалин, пентоксазон, бенфлуралин, бенфуресат, фосамин, фомесафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, гидразид малеиновой кислоты, мекопроп, мекопроп-П, мединотерб, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, мезопразин, метопротрин, метазахлор, метазол, метазосульфурон, метабензтиазурон, метамитрон, метамифоп, метам, металпропалин, метиурон, метиозолин, метиобенкарб, метилдимрон, метоксурон, метосулам, метсульфурон, метсульфурон-метил, метфлуразон, метобромурон, метобензурон, метометон, метолахлор, метрибузин, мепикват-хлорид, мефенацет, мефлуидид, моналид, монисоурон, монурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, молинат, морфамкват, йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрий, йодобонил, йодметан, лактофен, линурон, римсульфурон, ленацил, родетанил, пероксид кальция и метилбромид.Examples of herbicides used for the same purposes as described above include 1-naphthylacetamide, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2, 4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4- CPP, MCP, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, ioxinyl, aclonifen, azafenidine, acifluorfen, aziprotrin, azimsulfuron, asulam, acetochlor, atrazine, atraton, anisuron, anilofos, aviglycine, amisiridonone, amicaridonazole, amicinoronazole, amicaridonazole, amicaridonazole, amicaridonazide, amicaridonazole, amicaridonazole, amicaridonazole, amiciridonone, amiciridonone, amicaridonone, amicaridone , amibuzine, amiprofos-methyl, ametridion, ametrine, alachlor, allidochlor, alloxidim, alorak, isouron, isocarbamide, isoxachlorothol, isoxapyrifif, isoxaflutol, isoxaben, isocyl, isonorurin, isoprotalinofenopinofenopinofenofin, isopropalinopheninopinofenopinofenopinofenopinofenopinofenofenopinofenopinofenofeninopheninopinofenofenofenopinofenopinofenofen, isopropalinofenofenopinofenofin, , imazakhin, imazapik, imazapir, imazametapir, imazametabenz, imazametabenz methyl, imazamox, imazetapir, imazosulfuron, indaziflam, indanofan, indolbutanoic acid, uniconazole-P, eglinazin, esprocarb, etametsulf sulfate, etametsulf alfluralin, etiolate, ethyl ethyl acetate, ethidimuron, ethinophen, ethephone, ethoxysulfuron, ethoxyphene, ethnipromide, etofumezate, ethobenzanide, epronase, erbon, endotal, oxadiazone, oxadiearfen, oroxasulfonofurfen, oxasulfonofurfen, oxasulfonfurfon, oroxasulfonofurfen, oroxasulfonfurfon cambendichlor, carbasulam, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, carbutylate, carbetamide, carboxazole, quisalofop, quisalofop-P, quisalofop-ethyl, xylachlor, quinoclamine, quinonamide, hinklorac, hinmerac, cinaminate glufinufinufin, ginuminosulfin glufinufin clethodim, kloksifonak, clodinafop, clodinafop-propargyl, chlorotoluron, clopyralid, cloproxydim, kloprop, chlorbromuron, clofop, clomazone, hlometoksinil, chlomethoxyfen, clomeprop, chlorazifop, hlorazin, cloransulam, hloranokril, chloramben, cloransulam-methyl, chloridazon, chlorimuron, hlorimuron- ethyl, chlorosulfuron, chlortal, chlortiamide, chlortoluron, chloronitrofen, chlorfenac, chlorfenprop, chlorbufam, chlorflurazole, chlorfluurenol, chlorprocarb, chlorprofam, chloromequate, chloreturon, chloroxinyl, chloroxuron, chloropon, saflufenacil, cyanazine, cyanatrin, di-allate, diuron, dietamquat, dicamba, cycluron, cycloate, cycloxydim, diclosulam, cyclosulfamuron, dichloroprop, dichloropropyl, dichloropropyl, dichloropropyl, dichloropropyl, dichloropropyl, dichloropropyl, dichloropropyl, dichloropropyl, dichloropropen dichlormate, dichloro urea, diquat, kisanilide, disul, siduron, dithiopyr, dinitramine, cinidone-ethyl, dinosam, cinosulfuron, dinoseb, dinoterb, dinofenate, dinoprop, cygalofop-butyl, diphenofenfenifenfenfenfenifenfenfenfenifenfenfenfenfenifenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenifenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfenfentonifen diflufenican, diflubenzopyr, dipropetrin, cypromide, cyperquat, gibberellin, simazin, dimexano, dimethachlor, dimidazone, dimetamethrin, dimethenamide, simethrin, simethone, dimepiperate, dimefuron, cinmethylin, swep sulfulfon sulfuron sulfon sulfon sulfon sulfuron sulfon sulfuron sulfon sulfuron methyl, secbumeton, setoxydim, sebutylazine, terbacil, daimuron, dazomet, dalapon, thiazafluron, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone-methyl, thiocarbazyl, thioclorim, thioben rb, thidiazimine, thidiazuron, tifensulfuron, tifensulfuron-methyl, desmedifam, desmetrin, tetrafluuron, tenylchlor, tebutam, tebutiuron, terbumeton, teraboxidime, tefuryltrione, terbotrybam, terbacylbam, terbacylbam, terbacylbutamide, terbacylbamide, terbacylbamide, terbacylbrambis, terbacylbamide, terbucilbrambis, terbacylbamide, terbacylbrambis, terbacylbum triasulfuron, tri-allate, trietazine, trikamba, triclopyr, tridifan, tritak, tritosulfuron, triflusulfuron, triflusulfuron-methyl, trifluralin, trifloxisulfuron, tripropindane, tribenuron-methyl, tribenuronamidropon, trifonuronoprim, naprofen, trifonuronoprim, naprofen, trifonuronoprim, naprofon nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, nipiraclofen, neburon, norflurazone, nururon, barban, paclobutrazole, paraquat, parafluuron, haloxidine, haloxifop, haloxifop-P, haloxifopmethyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuroncyclic biconfibronpicolpicon picene, picoslorofibronpicolbiconfibrofonibicolpicon piconolpicene bicyclofiricene bicyclopiricene biconfibronpicone biconfibronpicone biconfibronpicone biconfibrofonicene picon bispiribac sodium, pidanone, pinoxaden, bifenox, piperophos, gimexazole, pyraclonil, pyrasulfotol, pyrazoxifene, pyrazosulfuron, pyrazosul furon-ethyl, pyrazolate, bilanafos, pyraflufen-ethyl, pyriclor, pyridafol, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyridate, pyriftalide, pyributicarb, pyribenzoxim, pyrimisulfonam, feninofisamofonfenamfonofufonamfonfufonofufonamfonfufonofufonofufonamfonfufonofufonofufonofufamofufonofufonofufonofufonofufonofufonofufonofufonofufonufonofufonofufonufonofufonofufonofufonofufonofufonuf fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, phenothiol, phenoprop, phenobenzuron, fentyaprop, fentarakol, fentrazamide, phenmedifam, phenmedifam-ethyl, butachlor, butafenacil, butamifos, butidazoron butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron buturolazulon buturolazulon butyl azuron butyl azuron butyl azuron butyl azuron buturolazur flamprop, furiloksifen, prynachlor, primisulfuron-methyl, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazolate, fluroxypyr, fluotiuron, fluometuron, fluoroglikofen, flurochloridone, fluorodifen, fluoronitrofen, fluoromidin, flucarbazone, flucarbazone-sodium, fluchloralin, flutsetosulfuron, fluthiacet, flutiacet-methyl, flupirsulfuron, flufenacet, flufenican, flufenpir, flupropacil, flupropanate, flupoxam, flumioxazine, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flum ipropine, flumezin, fluomethuron, flumetsulam, fluridone, flurtamon, fluroxypyr, pretilachlor, proxane, proglinazine, procyazine, prodiamine, prosulfalin, prosulfuron, prosulfocarb, propachisafop, prophylorisulfonam, propanilofluzamaz, propiridolizamaz, propiridolizamaz, propiridolizamaz, propiridolizamaz, propanidrolazamaz, propiridolizamaz, propanidrolazam profluralin, prohexadione-calcium, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, profoxydim, bromacil, bromopyrazone, promethrin, prometon, bromoxynil, bromphenoxime, bromobutide, brombonyl, flurasulam, hexachloro-perfenufludobamide, petroxamino-benzofenfludobamide, petroxamino-benzofenfludobenamide, bencarbazone, benzadoks, benzipram, benzylaminopurine, benzthiazuron, benzfendizon, bensulide, bensulfuron-methyl, benzoylprop, benzobitsiklon, benzofenap, benzoftor, bentazone, pentanohlor, benthiocarb, pendimethalin, pentoxazone, benfluralin, benfuresate, fosamine, fomesafen, foramsulfuron, forchlorfenuron, maleic hydrazide acids, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mesosulfuron, mesosulfur n-methyl, mesotrione, mesoprazine, metoprotrin, metazachlor, metazol, metazosulfuron, metabenzothiazuron, metamitron, metamifop, metam, metalpropalin, methiuron, methiozolin, methiobencarb, methyldonuron, methobromon, methoxonuron, methoxonuron metometon, metolachlor, metribuzin, mepiquat chloride, mefenacet, mefluidide, monalide, monisouron, monuron, monochloroacetic acid, monolinuron, molinate, morfamkvat, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, yodobonil, iodomethane, lactofen, linuron, rimsulfuron, lenacil, rodetanil , calcium peroxide and methyl bromide.

Примеры биопестицидов, используемых в тех же целях, указанных выше, включают вирусные препараты, такие как вирусы ядерного полиэдроза (NPV), вирусы гранулеза (GV), вирусы цитоплазматического полиэдроза (CPV) и энтомопоксные вирусы (EPV); микробные пестициды, используемые в качестве инсектицида или нематоцида, такие как Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai и Pasteuria penetrans; микробные пестициды, используемые в качестве микробицида, такие как Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, невирулентные Erwinia carotovora and Bacillus subtilis; и биопестициды, используемые в качестве гербицида, такие как Xanthomonas campestris. Можно ожидать, что такое совместное использование сельскохозяйственного и садового инсектицида по настоящему изобретению вместе с вышеуказанным биопестицидом в виде смеси будет обеспечивать тот же эффект, что и выше.Examples of biopesticides used for the same purposes mentioned above include viral preparations such as nuclear polyhedrosis viruses (NPV), granulosis viruses (GV), cytoplasmic polyhedrosis viruses (CPV) and entomopox viruses (EPV); microbial pesticides used as an insecticide or nematicide, such as Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai and Pasteuria penetrans ; microbial pesticides used as a microbicide, such as Trichoderma lignorum , Agrobacterium radiobactor , non-virulent Erwinia carotovora and Bacillus subtilis ; and biopesticides used as a herbicide, such as Xanthomonas campestris . It can be expected that such a combined use of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention together with the above biopesticide in the form of a mixture will provide the same effect as above.

[0160] Другие примеры биопестицидов включают природных хищников, таких как Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris и Orius sauteri; микробные пестициды, такие как Beauveria brongniartii; и феромоны, такими как, (Z)-10-тетрадеценилацетат, (E,Z)-4,10-тетрадекадиенилацетат, (Z)-8-додеценилацетат, (Z)-11-тетрадеценилацетат, (Z)-13-икосен-10-он и 14-метил-1-октадецен.[0160] Other examples of biopesticides include natural predators such as Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris and Orius sauteri ; microbial pesticides such as Beauveria brongniartii ; and pheromones such as (Z) -10-tetradecenyl acetate, (E, Z) -4,10-tetradecadienyl acetate, (Z) -8-dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate, (Z) -13-icosen- 10-one and 14-methyl-1-octadecene.

[0161][0161]

Далее описаны примеры получения типичных соединений бензоксазола по настоящему изобретению и их промежуточных продуктов, однако настоящее изобретение не ограничивается только этими примерами.The following are examples of the preparation of representative benzoxazole compounds of the present invention and their intermediates, but the present invention is not limited to these examples only.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

[0162][0162]

Пример получения 1-1Production Example 1-1

Способ получения N'-гидрокси-6-(3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-c]пиридазин-2-ил)-5-(етилсульфонил)пиридин-3-карбоксамидинаMethod for the preparation of N'-hydroxy-6- (3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-c] pyridazin-2-yl) -5- (ethylsulfonyl) pyridin-3-carboxamidine

[Химическая формула 12][Chemical formula 12]

Figure 00000011
Figure 00000011

2-(3-Этилсульфонил-5-цианопиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазин (0,13 г, 0,30 ммоль) растворяли в этаноле (5 мл). К раствору добавляли гидроксиамин гидрохлорид (31 мг, 0,45 ммоль) и триэтиламин (76 мг, 0,75 ммоль). Реакционную смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 часа. Реакционной смеси давали охладиться, и для гашения реакции добавляли воду. Экстрагировали этилацетатом, затем промывали насыщенным солевым раствором и сушили над безводным сульфатом натрия. Экстракт концентрировали с получением сырого продукта. Сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (71 мг).2- (3-Ethylsulfonyl-5-cyanopyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine (0.13 g, 0.30 mmol) was dissolved in ethanol ( 5 ml). Hydroxyamine hydrochloride (31 mg, 0.45 mmol) and triethylamine (76 mg, 0.75 mmol) were added to the solution. The reaction mixture was heated at the boil under reflux for 1 hour. The reaction mixture was allowed to cool, and water was added to quench the reaction. It was extracted with ethyl acetate, then washed with saturated saline and dried over anhydrous sodium sulfate. The extract was concentrated to give a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography to give the title compound (71 mg).

Выход: 49%Yield: 49%

[0163][0163]

Пример получения 1-2Production Example 1-2

Способ получения 3-{2-(3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазин-2-ил)-3-(етилсульфонил)пиридин-5-ил}-5-трифторметил-1,2,4-оксадиазола (соединение номер 1-41)Method for the preparation of 3- {2- (3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazin-2-yl) -3- (ethylsulfonyl) pyridin-5-yl} -5-trifluoromethyl-1 2,4-oxadiazole (compound number 1-41)

[Химическая формула 13][Chemical formula 13]

Figure 00000012
Figure 00000012

N'-Гидрокси-6-(3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазин-2-ил)-5-(етилсульфонил)пиридин-3-карбоксамидин (53 мг, 0,11 ммоль) растворяли в толуоле (3 мл). К раствору добавляли ангидрид трифторуксусной кислоты (0,11 г, 0,55 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре 80°C в течение 1 часа. Реакционной смеси давали охладиться, и растворитель выпаривали в вакууме. Экстрагировали этилацетатом, затем промывали насыщенным солевым раствором и сушили над безводным сульфатом натрия. Экстракт концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (54 мг).N'-Hydroxy-6- (3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazin-2-yl) -5- (ethylsulfonyl) pyridin-3-carboxamidine (53 mg, 0.11 mmol) was dissolved in toluene (3 ml). Trifluoroacetic anhydride (0.11 g, 0.55 mmol) was added to the solution. The reaction mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour. The reaction mixture was allowed to cool, and the solvent was evaporated in vacuo. It was extracted with ethyl acetate, then washed with saturated saline and dried over anhydrous sodium sulfate. The extract was concentrated. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to give the title compound (54 mg).

Выход: 88%Yield: 88%

Физические свойства: точка плавления 177-178°CPhysical properties: melting point 177-178 ° C

[0164][0164]

Пример получения 2Production Example 2

Способ получения 5-{2-(3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазин-2-ил)-3-(етилсульфонил)пиридин-5-ил}-3-фенил-1,2,4-оксадиазола (соединение номер 2-56)The method of obtaining 5- {2- (3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazin-2-yl) -3- (ethylsulfonyl) pyridin-5-yl} -3-phenyl-1 2,4-oxadiazole (compound number 2-56)

[Химическая формула 14][Chemical formula 14]

Figure 00000013
Figure 00000013

К раствору в ТГФ (2 мл) 2-(3-этилсульфонил-5-гидроксикарбонилпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазина (0,14 г) добавляли оксалилхлорид (0,06 г) и каталитическое количество ДМФ (N,N-диметилформамид), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Растворитель концентрировали в вакууме, и остаток растворяли в ТГФ (3 мл). К раствору добавляли триэтиламин (0,08 г) и бензамидооксим (0,05 г), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Растворитель концентрировали в вакууме, и остаток растворяли в уксусной кислоте (1 мл) и толуоле (2 мл). Раствор нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 часа. Реакционной смеси давали охладиться до комнатной температуры, и растворитель концентрировали в вакууме. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения.To a solution in THF (2 ml) of 2- (3-ethylsulfonyl-5-hydroxycarbonylpyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine (0.14 g) oxalyl chloride (0.06 g) and a catalytic amount of DMF (N, N-dimethylformamide), and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The solvent was concentrated in vacuo, and the residue was dissolved in THF (3 ml). Triethylamine (0.08 g) and benzamido oxime (0.05 g) were added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The solvent was concentrated in vacuo, and the residue was dissolved in acetic acid (1 ml) and toluene (2 ml). The solution was heated at the boil under reflux for 1 hour. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature, and the solvent was concentrated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound.

Физические свойства: точка плавления 171-172°CPhysical properties: melting point 171-172 ° C

[0165][0165]

Ссылочный пример 1Reference Example 1

Получение 2-(3-Этилтио-5-йодпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазинPreparation of 2- (3-Ethylthio-5-iodopyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine

[Химические формулы 15][Chemical formulas 15]

Figure 00000014
Figure 00000014

К раствору в ТГФ (240 мл) 4-амино-3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазина (17,9 г) при охлаждении льдом добавляли гидрид натрия (3,1 г), и смесь перемешивали до прекращения выделения пузырьков. После этого при охлаждении льдом добавляли раствор в ТГФ (120 мл) этил 3-этилтио-5-йод-2-пиридин карбоксилата (25 г), и смеси давали достичь комнатной температуры и затем перемешивали в течение 2 часов. Добавляли 0,5 н водный раствор соляной кислоты до достижения pH 3 и экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали в вакууме с получением сырого продукта, содержащего амид 3-этилтио-5-йод-N-(3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазин-4-ил)-2-пиридинкарбоновой кислоты.Sodium hydride (3.1 g) was added to a solution in THF (240 ml) of 4-amino-3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazine (17.9 g) under ice-cooling, and the mixture was stirred until the bubbling ceased. Then, under ice-cooling, a solution in THF (120 ml) of ethyl 3-ethylthio-5-iodo-2-pyridine carboxylate (25 g) was added, and the mixture was allowed to reach room temperature and then stirred for 2 hours. A 0.5 N aqueous hydrochloric acid solution was added until a pH of 3 was reached and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated in vacuo to give a crude product containing 3-ethylthio-5-iodo-N- (3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazin-4-yl) -2-pyridinecarboxylic acid amide.

[0166][0166]

К раствору в толуоле (300 мл) сырого продукта, полученного выше, добавляли уксусную кислоту (40 мл), и смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 6 часов. Реакционной смеси давали достичь комнатной температуры и затем концентрировали в вакууме. К остатку добавляли насыщенный водный раствор бикарбоната натрия и экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали в вакууме. К остатку добавляли небольшие количества метил-трет-бутилового эфира и гексана, и образовавшееся твердое вещество собирали фильтрацией. Таким образом получали указанное в заголовке соединение (27 г).Acetic acid (40 ml) was added to a solution in toluene (300 ml) of the crude product obtained above, and the mixture was heated under reflux for 6 hours. The reaction mixture was allowed to reach room temperature and then concentrated in vacuo. A saturated aqueous sodium bicarbonate solution was added to the residue and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated in vacuo. Small amounts of methyl tert-butyl ether and hexane were added to the residue, and the resulting solid was collected by filtration. Thus, the title compound (27 g) was obtained.

Выход: 71%Yield: 71%

Физические свойства: точка плавления 127-128°CPhysical properties: melting point 127-128 ° C

[0167][0167]

Ссылочный пример 2Reference Example 2

Получение 2-(3-этилсульфонил-5-йодпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазинаPreparation of 2- (3-ethylsulfonyl-5-iodopyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine

[Химические формулы 16][Chemical formulas 16]

Figure 00000015
Figure 00000015

2-(3-Этилтио-5-йодпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазин (395 мг, 0,766 ммоль), полученный по ссылочному примеру 1, растворяли в этилацетате (10 мл). К раствору добавляли м-хлорпероксибензойную кислоту (450 мг, 2,2 экв.), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. В реакционную смесь добавляли несколько капель FAMSO (формальдегид диметил дитиоацеталь S-оксид) и триэтиламин (1 мл). Смесь концентрировали и затем очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (406 мг).2- (3-Ethylthio-5-iodopyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine (395 mg, 0.766 mmol) obtained according to Reference Example 1 was dissolved in ethyl acetate (10 ml). M-chloroperoxybenzoic acid (450 mg, 2.2 eq.) Was added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. A few drops of FAMSO (formaldehyde dimethyl dithioacetal S-oxide) and triethylamine (1 ml) were added to the reaction mixture. The mixture was concentrated and then purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (406 mg).

Выход: 97%Yield: 97%

[0168][0168]

Ссылочный пример 3Reference Example 3

Способ получения 2-(3-этилсульфонил-5-цианопиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазинаThe method of obtaining 2- (3-ethylsulfonyl-5-cyanopyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine

[Химические формулы 17][Chemical formulas 17]

Figure 00000016
Figure 00000016

К раствору в пиридине (10 мл) 2-(3-этилсульфонил-5-йодпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазина (0,50 г, 0,91 ммоль) добавляли CuCN (0,16 г, 1,8 ммоль), и смесь перемешивали при температуре 150°C в течение 2 часов. После завершения реакции добавляли силикагель, и смесь концентрировали в вакууме. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (0,32 г, 0,72 ммоль).To a solution in pyridine (10 ml) of 2- (3-ethylsulfonyl-5-iodopyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine (0.50 g, 0 , 91 mmol) CuCN (0.16 g, 1.8 mmol) was added and the mixture was stirred at 150 ° C for 2 hours. After completion of the reaction, silica gel was added and the mixture was concentrated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (0.32 g, 0.72 mmol).

Выход: 78%Yield: 78%

[0169][0169]

Ссылочный пример 4Reference Example 4

Способ получения амида 3-этилтио-5-трифторметил-N-(3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазин-4-ил)-2-пиридинкарбоновой кислотыThe method of producing 3-ethylthio-5-trifluoromethyl-N- (3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazin-4-yl) -2-pyridinecarboxylic acid amide

[Химические формулы 18][Chemical formulas 18]

Figure 00000017
Figure 00000017

К раствору в тетрагидрофуране (240 мл) 4-амино-3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазина (17,9 г) при охлаждении льдом добавляли гидрид натрия (3,1 г), и смесь перемешивали до прекращения выделения пузырьков. После этого при охлаждении льдом добавляли раствор в тетрагидрофуране (120 мл) этил 3-этилтио-5-трифторметил-2-пиридинкарбоксилата (25 г), и смеси давали достичь комнатной температуры и затем перемешивали в течение 2 часов. Добавляли 0,5M водный раствор соляной кислоты до достижения pH 3 и экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали в вакууме с получением указанного в заголовке соединения (30 г).Sodium hydride (3.1 g) was added to a solution in tetrahydrofuran (240 ml) of 4-amino-3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazine (17.9 g) under ice-cooling, and the mixture was stirred until the evolution of bubbles ceased. Then, while cooling with ice, a solution of ethyl 3-ethylthio-5-trifluoromethyl-2-pyridinecarboxylate (25 g) was added in tetrahydrofuran (120 ml), and the mixture was allowed to reach room temperature and then stirred for 2 hours. A 0.5M aqueous hydrochloric acid solution was added until a pH of 3 was reached and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated in vacuo to give the title compound (30 g).

[0170][0170]

Ссылочный пример 5Reference Example 5

Способ получения амида 3-этилтио-5-триметоксиметил-N-(3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазин-4-ил)-2-пиридинкарбоновой кислотыMethod for producing 3-ethylthio-5-trimethoxymethyl-N- (3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazin-4-yl) -2-pyridinecarboxylic acid amide

[Химические формулы 19][Chemical formulas 19]

Figure 00000018
Figure 00000018

К раствору в метаноле (15 мл) амида 3-этилтио-5-трифторметил-N-(3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазин-4-ил)-2-пиридинкарбоновой кислоты (6,9 г), полученного по ссылочному примеру 4, добавляли 28%-ный раствор метоксида натрия (28 г), и смесь перемешивали при температуре 50°C в течение 4 часов. После этого реакционную смесь концентрировали, добавляли разбавленную соляную кислоту и экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали в вакууме. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (7,4 г).To a solution in methanol (15 ml) of the 3-ethylthio-5-trifluoromethyl-N- (3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazin-4-yl) -2-pyridinecarboxylic acid amide (6.9 g) obtained according to Reference Example 4, a 28% sodium methoxide solution (28 g) was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 4 hours. After this, the reaction mixture was concentrated, diluted hydrochloric acid was added and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and then concentrated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (7.4 g).

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 10,15 (с, 1H), 8,51 (д, 1H), 8,32 (с, 1H), 7,93 (д, 1H), 4,93 шир. с, 1H), 3,27 (д, 3H), 3,18 (с, 9H), 3,02 (кв, 2H), 1,45 (с, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 10.15 (s, 1H), 8.51 (d, 1H), 8.32 (s, 1H), 7.93 (d, 1H), 4, 93 wide s, 1H), 3.27 (d, 3H), 3.18 (s, 9H), 3.02 (q, 2H), 1.45 (s, 3H)

[0171][0171]

Ссылочный пример 6Reference Example 6

Способ получения 2-(3-этилтио-5-метоксикарбонилпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазинаThe method of obtaining 2- (3-ethylthio-5-methoxycarbonylpyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine

[Химические формулы 20][Chemical formulas 20]

Figure 00000019
Figure 00000019

К смешанному растворителю из уксусной кислоты (50 мл) и толуола (50 мл) добавляли амид 3-этилтио-5-триметоксиметил-N-(3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазин-4-ил)-2-пиридинкарбоновой кислоты (7,4 г) и смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 часа. Реакционной смеси давали охладиться до комнатной температуры, и растворитель концентрировали в вакууме. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (5,7 г).To a mixed solvent of acetic acid (50 ml) and toluene (50 ml) was added 3-ethylthio-5-trimethoxymethyl-N- (3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazin-4-yl) -2-pyridinecarboxylic acid amide (7.4 g) and the mixture was heated at the boil under reflux for 1 hour. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature, and the solvent was concentrated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (5.7 g).

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 9,10 (д, 1H), 8,39 (д, 1H), 8,30 (с, 1H), 4,30 (с, 3H), 4,04 (с, 3H), 3,07 (кв, 2H), 1,40 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 9.10 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 8.30 (s, 1H), 4.30 (s, 3H), 4, 04 (s, 3H), 3.07 (q, 2H), 1.40 (t, 3H)

[0172][0172]

Ссылочный пример 7Reference Example 7

Способ получения 2-(3-этилсульфонил-5-метоксикарбонилпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазинаThe method of obtaining 2- (3-ethylsulfonyl-5-methoxycarbonylpyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine

[Химические формулы 21][Chemical formulas 21]

Figure 00000020
Figure 00000020

2-(3-Этилтио-5-метоксикарбонилпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазин (5,7 г) растворяли в этилацетате (50 мл). К раствору добавляли 60%-ную м-хлорпероксибензойную кислоту (7,3 г), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. Добавляли водный раствор тиосульфат натрия и насыщенный водный раствор карбоната натрия и экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали в вакууме. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (6,0 г).2- (3-Ethylthio-5-methoxycarbonylpyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine (5.7 g) was dissolved in ethyl acetate (50 ml). 60% m-chloroperoxybenzoic acid (7.3 g) was added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. An aqueous solution of sodium thiosulfate and a saturated aqueous solution of sodium carbonate were added and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and then concentrated in vacuo. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (6.0 g).

Физические свойства: точка плавления 205-206°CPhysical properties: melting point 205-206 ° C

[0173][0173]

Ссылочный пример 8Reference Example 8

Способ получения 2-(3-этилсульфонил-5-гтдроксикарбонилпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазинаThe method of obtaining 2- (3-ethylsulfonyl-5-gtdroxycarbonylpyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine

[Химические формулы 22][Chemical formulas 22]

Figure 00000021
Figure 00000021

К раствору в этаноле (50 мл) 2-(3-этилсульфонил-5-метоксикарбонилпиридин-2-ил)-3-метил-6-пентафторэтил-3H-имидазо[4,5-C]пиридазина (5,0 г) добавляли 15%-ный водный раствор гидроксида натрия (3,1 г), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. Растворитель концентрировали в вакууме, и твердый остаток растворяли в воде. При охлаждении льдом 1M соляную кислоту добавляли до достижения pH от 3 до 4. Образовавшееся твердое вещество собирали фильтрацией и затем растворяли в этилацетате. Раствор сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали в вакууме с получением указанного в заголовке соединения (4,0 г).To a solution in ethanol (50 ml) of 2- (3-ethylsulfonyl-5-methoxycarbonylpyridin-2-yl) -3-methyl-6-pentafluoroethyl-3H-imidazo [4,5-C] pyridazine (5.0 g) A 15% aqueous sodium hydroxide solution (3.1 g), and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The solvent was concentrated in vacuo, and the solid residue was dissolved in water. Under ice cooling, 1M hydrochloric acid was added until a pH of 3 to 4 was reached. The resulting solid was collected by filtration and then dissolved in ethyl acetate. The solution was dried over anhydrous sodium sulfate and then concentrated in vacuo to give the title compound (4.0 g).

Физические свойства: точка плавления 219-220°CPhysical properties: melting point 219-220 ° C

[0174][0174]

Ссылочный пример 9Reference Example 9

Способ получения 5-хлор-6-этоксикарбонилникотиновой кислотыThe method of obtaining 5-chloro-6-ethoxycarbonylnicotinic acid

[Химические формулы 23][Chemical formulas 23]

Figure 00000022
Figure 00000022

В автоклав помещали раствор в этаноле (60 мл) 5,6-дихлорникотиновой кислоты (10 г, 52 ммоль). Добавляли DPPB (2,2 г, 10 моль%), триэтиламин (14 г, 2,5 экв.) и PdCl2(PPh3)2 (911 мг, 2,5 моль%). Атмосферу в этой реакционной системе заменяли на монооксид углерода (давление CO 4,0 MPa), и смесь перемешивали при температуре 135°C в течение 4 часов. В реакционную смесь добавляли воду и 3н соляную кислоту для подкисления водного слоя и несколько раз экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали, и твердый остаток промывали смесью гексан-этилацетат (2:1) с получением указанного в заголовке соединения (10,9 г).A solution in ethanol (60 ml) of 5,6-dichloronicotinic acid (10 g, 52 mmol) was placed in an autoclave. DPPB (2.2 g, 10 mol%), triethylamine (14 g, 2.5 equiv.) And PdCl 2 (PPh 3 ) 2 (911 mg, 2.5 mol%) were added. The atmosphere in this reaction system was replaced with carbon monoxide (pressure CO 4.0 MPa), and the mixture was stirred at a temperature of 135 ° C for 4 hours. Water and 3N hydrochloric acid were added to the reaction mixture to acidify the aqueous layer and extracted several times with ethyl acetate. The organic layer was dried over sodium sulfate and then concentrated, and the solid residue was washed with hexane-ethyl acetate (2: 1) to obtain the title compound (10.9 g).

Выход: 76%Yield: 76%

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 9,02 (д, 1H), 8,44 (д, 1H), 4,42 (дд, 2H), 1,33 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 9.02 (d, 1H), 8.44 (d, 1H), 4.42 (dd, 2H), 1.33 (t, 3H)

[0175][0175]

Ссылочный пример 10Reference Example 10

Способ получения трет-бутилового эфира 5-хлор-6-этоксикарбонил никотиновой кислотыMethod for the preparation of 5-chloro-6-ethoxycarbonyl nicotinic acid tert-butyl ester

[Химические формулы 24][Chemical formulas 24]

Figure 00000023
Figure 00000023

5-Хлор-6-этоксикарбонилникотиновую кислоту (10,9 г, 47,6 ммоль), полученную по ссылочному примеру 9, растворяли в толуоле (30 мл), и к раствору добавляли ДМФ (4 мл). После этого добавляли тионилхлорид (11 г, 2 экв.), и смесь нагревали при температуре 90°C при перемешивании в течение 3 часов. Реакционной смеси давали достичь комнатной температуры и затем концентрировали. В другом сосуде получали смесь трет-бутанола (35 мл, 10 экв.), ТГФ (100 мл), диизопропилэтиламина (50 мл, 7 экв.) и DMAP (4-диметиламинопиридин) (6 г, 1 экв.), и к ней медленно при охлаждении добавляли концентрированный остаток. Реакционную смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов и затем давали охладиться до комнатной температуры. Добавляли воду и этилацетат, и несколько раз экстрагировали. Органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (8,43 г).5-Chloro-6-ethoxycarbonylnicotinic acid (10.9 g, 47.6 mmol) obtained according to Reference Example 9 was dissolved in toluene (30 ml), and DMF (4 ml) was added to the solution. After that, thionyl chloride (11 g, 2 equiv.) Was added and the mixture was heated at 90 ° C. with stirring for 3 hours. The reaction mixture was allowed to reach room temperature and then concentrated. In another vessel, a mixture of tert-butanol (35 ml, 10 equiv.), THF (100 ml), diisopropylethylamine (50 ml, 7 equiv.) And DMAP (4-dimethylaminopyridine) (6 g, 1 equiv.), And a concentrated residue was slowly added while cooling. The reaction mixture was heated at the boil under reflux for 3 hours and then allowed to cool to room temperature. Water and ethyl acetate were added, and extracted several times. The organic layer was dried over sodium sulfate and then concentrated. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to give the title compound (8.43 g).

Выход: 62%Yield: 62%

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 9,05 (д, 1H), 8,30 (д, 1H), 4,50 (дд, 2H), 1,61 (с, 9H), 1,44 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 9.05 (d, 1H), 8.30 (d, 1H), 4.50 (dd, 2H), 1.61 (s, 9H), 1, 44 (t, 3H)

Ссылочный пример 11Reference Example 11

Способ получения трет-бутилового эфира 5-этилтио-6-этоксикарбонил никотиновой кислотыMethod for the preparation of 5-ethylthio-6-ethoxycarbonyl nicotinic acid tert-butyl ester

[Химические формулы 25][Chemical formulas 25]

Figure 00000024
Figure 00000024

трет-Бутиловый эфир 5-хлор-6-этоксикарбонилникотиновой кислоты (8,43 г, 21,65 ммоль) растворяли в ДМФ (100 мл). К раствору медленно при охлаждении добавляли этантиолат натрия (2,27 г, 1 экв.), и смесь перемешивали в течение 5 минут. К ней последовательно добавляли воду и 0,5н соляную кислоту. После экстрагирования этилацетатом несколько раз органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией с получением указанного в заголовке соединения (6,17 г).5-Chloro-6-ethoxycarbonylnicotinic acid tert-butyl ester (8.43 g, 21.65 mmol) was dissolved in DMF (100 ml). Sodium ethanethiolate (2.27 g, 1 equiv.) Was slowly added to the solution while cooling, and the mixture was stirred for 5 minutes. Water and 0.5N hydrochloric acid were successively added to it. After extraction with ethyl acetate several times, the organic layer was dried over sodium sulfate and then concentrated. The resulting crude product was purified by column chromatography to give the title compound (6.17 g).

Выход: 92%Yield: 92%

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 8,91 (д, 1H), 8,22 (д, 1H), 4,49 (дд, 2H), 2,99 (дд, 2H), 1,61 (с, 9H), 1,45 (т, 3H), 1,40 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 8.91 (d, 1H), 8.22 (d, 1H), 4.49 (dd, 2H), 2.99 (dd, 2H), 1, 61 (s, 9H), 1.45 (t, 3H), 1.40 (t, 3H)

[0176][0176]

Ссылочный пример 12Reference Example 12

Способ получения этилового эфира 3-этилтио-5-трет-бутоксикарбониламинопиколиновой кислотыThe method of obtaining ethyl ester of 3-ethylthio-5-tert-butoxycarbonylaminopyrocolic acid

[Химические формулы 26][Chemical formulas 26]

Figure 00000025
Figure 00000025

трет-Бутиловый эфир 5-этилтио-6-этоксикарбонилникотиновой кислоты (6,17 г, 19,9 ммоль) растворяли в трифторуксусной кислоте (30 мл), и раствор нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 30 минут. Реакционную смесь концентрировали, к остатку добавляли толуол и этилацетат, и смесь опять концентрировали. К остатку добавляли трет-бутанол (100 мл), триэтиламин (6,5 г, 3 экв.) и дифенилфосфорилазид (DPPA) (11,74 г, 2 экв.), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа и затем кипятили с обратным холодильником в течение 4 часов. Реакционную смесь концентрировали и затем очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (3,63 г).5-Ethylthio-6-ethoxycarbonylnicotinic acid tert-butyl ester (6.17 g, 19.9 mmol) was dissolved in trifluoroacetic acid (30 ml), and the solution was heated under reflux for 30 minutes. The reaction mixture was concentrated, toluene and ethyl acetate were added to the residue, and the mixture was concentrated again. Tert-butanol (100 ml), triethylamine (6.5 g, 3 equiv.) And diphenylphosphoryl azide (DPPA) (11.74 g, 2 equiv.) Were added to the residue, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and then boiled under reflux for 4 hours. The reaction mixture was concentrated and then purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (3.63 g).

Выход: 56%Yield: 56%

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 8,25 (д, 1H), 8,09 (д, 1H), 6,74 (с, 1H), 4,46 (дд, 2H), 2,97 (дд, 2H), 1,53 (с, 9H), 1,44 (т, 3H), 1,41 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 8.25 (d, 1H), 8.09 (d, 1H), 6.74 (s, 1H), 4.46 (dd, 2H), 2, 97 (dd, 2H), 1.53 (s, 9H), 1.44 (t, 3H), 1.41 (t, 3H)

[0177][0177]

Ссылочный пример 13Reference Example 13

Способ получения этилового эфира 5-амино-3-этилтиопиколиновой кислотыThe method of obtaining ethyl ester of 5-amino-3-ethylthiopycolic acid

[Химические формулы 27][Chemical formulas 27]

Figure 00000026
Figure 00000026

Этиловый эфир 3-этилтио-5-трет-бутоксикарбониламино пиколиновой кислоты (670 мг, 2,06 ммоль) растворяли в трифторуксусной кислоте (30 мл), и раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут. Реакционную смесь концентрировали, и к остатку добавляли воду, этилацетат и карбонат калия. После экстрагирования этилацетатом несколько раз органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (358 мг).3-Ethylthio-5-tert-butoxycarbonylamino picolinic acid ethyl ester (670 mg, 2.06 mmol) was dissolved in trifluoroacetic acid (30 ml), and the solution was stirred at room temperature for 30 minutes. The reaction mixture was concentrated, and water, ethyl acetate and potassium carbonate were added to the residue. After extraction with ethyl acetate several times, the organic layer was dried over sodium sulfate and then concentrated. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to give the title compound (358 mg).

Выход: 77%Yield: 77%

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 7,89 (д, 1H), 6,80 (с, 1H), 4,43 (дд, 2H), 4,08 (с, 2H), 2,88 (дд, 2H), 1,56 (с, 9H), 1,42 (т, 3H), 1,40 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 7.89 (d, 1H), 6.80 (s, 1H), 4.43 (dd, 2H), 4.08 (s, 2H), 2, 88 (dd, 2H), 1.56 (s, 9H), 1.42 (t, 3H), 1.40 (t, 3H)

[0178][0178]

Ссылочный пример 14Reference Example 14

Способ получения этилового эфира 3-этилтио-5-йодпиколиновой кислотыThe method of obtaining ethyl ester of 3-ethylthio-5-iodopicolinic acid

[Химические формулы 28][Chemical formulas 28]

Figure 00000027
Figure 00000027

Этиловый эфир 5-амино-3-этилтиопиколиновой кислоты (1 г, 4,44 ммоль) растворяли в ацетонитриле (10 мл). К раствору добавляли трифторуксусную кислоту (500 мг, 1 экв.) и п-толуолсульфоновую ксилоту (2,6 г, 3 экв.), и смесь охлаждали на водяной бане при примерно 5°C. В реакционную смесь медленно добавляли водный раствор (10 мл) йодида калия (2,25 г, 3 экв.) и нитрита натрия (612 мг, 2 экв.), приготовленный в другом сосуде. Смесь перемешивали в течение 30 минут и затем перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут. В реакционную смесь добавляли водный раствор «гипо» (гипосульфит натрия). После экстрагирования этилацетатом несколько раз органический слой сушили и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт подвергали колоночной хроматографии на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения.5-amino-3-ethylthiopycolic acid ethyl ester (1 g, 4.44 mmol) was dissolved in acetonitrile (10 ml). Trifluoroacetic acid (500 mg, 1 equiv.) And p-toluenesulfonic acid (2.6 g, 3 equiv.) Were added to the solution, and the mixture was cooled in a water bath at about 5 ° C. An aqueous solution (10 ml) of potassium iodide (2.25 g, 3 equiv.) And sodium nitrite (612 mg, 2 equiv.), Prepared in another vessel, were slowly added to the reaction mixture. The mixture was stirred for 30 minutes and then stirred at room temperature for 30 minutes. An aqueous hypo solution (sodium hyposulfite) was added to the reaction mixture. After extraction with ethyl acetate several times, the organic layer was dried and then concentrated. The resulting crude product was subjected to silica gel column chromatography to obtain the title compound.

Выход: 51%Yield: 51%

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 8,61 (с, 1H), 7,95 (с, 1H), 4,45 (дд, 2H), 2,91 (дд, 2H), 1,43 (т, 3H), 1,39 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 8.61 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 4.45 (dd, 2H), 2.91 (dd, 2H), 1, 43 (t, 3H), 1.39 (t, 3H)

[0179][0179]

Ссылочный пример 15Reference Example 15

Способ получения 3-этилтио-5-йодпиколиновой кислотыThe method of obtaining 3-ethylthio-5-iodo-picolinic acid

[Химические формулы 29][Chemical formulas 29]

Figure 00000028
Figure 00000028

Этиловый эфир 3-этилтио-5-йод-2-пиридинкарбоновой кислоты (761 мг, 2,26 ммоль) растворяли в этаноле (5 мл), и добавляли 3н водный раствор гидроксида натрия (1,2 мл, 1,5 экв.). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 минут и добавляли воду и 3н соляную кислоту. После экстрагирования этилацетатом несколько раз органический слой сушили и затем концентрировали с получением указанного в заголовке соединения с количественным выходом.3-Ethylthio-5-iodo-2-pyridinecarboxylic acid ethyl ester (761 mg, 2.26 mmol) was dissolved in ethanol (5 ml), and a 3N aqueous sodium hydroxide solution (1.2 ml, 1.5 eq.) Was added. . The mixture was stirred at room temperature for 5 minutes, and water and 3N hydrochloric acid were added. After extraction with ethyl acetate several times, the organic layer was dried and then concentrated to obtain the title compound in quantitative yield.

Выход: количественныйOutput: quantitative

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 13,30 шир. с, 1H), 8,60 (д, 1H), 8,16 (д, 1H), 3,00 (дд, 2H), 1,24 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 13.30 broad s, 1H), 8.60 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 3.00 (dd, 2H), 1.24 (t, 3H)

[0180][0180]

Ссылочный пример 16Reference Example 16

Способ получения метилового эфира 3-хлор-5-трифторметилпиридинкарбоновой кислотыThe method of obtaining methyl ester of 3-chloro-5-trifluoromethylpyridinecarboxylic acid

[Химические формулы 30][Chemical formulas 30]

Figure 00000029
Figure 00000029

В 200-мл автоклав загружали 2,3-дихлор-5-трифторметилпиридин (30 г, 0,14 моль), триэтиламин (21 мл, 0,15 моль, 1,1 экв.), PdCl2(tpp)2 (0,97 г, 1,4 ммоль, 1 моль%), DPPB (1,4-бис(дифенилфосфино)бутан) (0,59 г, 1,38 ммоль, 1 моль%) и метанол (70 мл). Атмосферу в этой реакционной системе заменяли на монооксид углерода под давлением 3 MPa 3 раза. Реакция начиналась при начальном давлении 3,0 MPa при температуре 85°C и скорости перемешивания 600 оборотов в минуту. В процессе реакции при необходимости добавляли монооксид углерода, чтобы внутреннее давление не упало ниже 3,0 MPa, и температуру повышали по 10°C в час, пока не достигали 115°C. После того, как поглощение монооксида углерода прекращалось, реакционной смеси давали охладиться до комнатной температуры. Смесь суспендировали в этилацетате, суспензию фильтровали в вакууме, и фильтрат концентрировали в вакууме. Остаток вновь растворяли в этилацетате, и раствор промывали 1н соляной кислотой и насыщенным солевым раствором, и затем сушили над безводным сульфатом натрия. Органический слой концентрировали с получением указанного в заголовке соединения (35,4 г).2,3-Dichloro-5-trifluoromethylpyridine (30 g, 0.14 mol), triethylamine (21 ml, 0.15 mol, 1.1 eq.), PdCl 2 (tpp) 2 (0 97 g, 1.4 mmol, 1 mol%), DPPB (1,4-bis (diphenylphosphino) butane) (0.59 g, 1.38 mmol, 1 mol%) and methanol (70 ml). The atmosphere in this reaction system was replaced with carbon monoxide at a pressure of 3 MPa 3 times. The reaction started at an initial pressure of 3.0 MPa at a temperature of 85 ° C and a stirring speed of 600 rpm. During the reaction, carbon monoxide was added, if necessary, so that the internal pressure did not drop below 3.0 MPa, and the temperature was raised by 10 ° C per hour until it reached 115 ° C. After the uptake of carbon monoxide was terminated, the reaction mixture was allowed to cool to room temperature. The mixture was suspended in ethyl acetate, the suspension was filtered in vacuo, and the filtrate was concentrated in vacuo. The residue was redissolved in ethyl acetate, and the solution was washed with 1N hydrochloric acid and saturated brine, and then dried over anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated to obtain the title compound (35.4 g).

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 8,65 (д, 1H), 7,86 (д, 1H), 4,04 (с, 3H), 2,99 (кв, 2H), 1,43 (т, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 8.65 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 4.04 (s, 3H), 2.99 (q, 2H), 1, 43 (t, 3H)

[0181][0181]

Ссылочный пример 17Reference Example 17

Способ получения метилового эфира 3-этилтио-5-трифторметилпиридинкарбоновой кислотыThe method of obtaining methyl ester of 3-ethylthio-5-trifluoromethylpyridinecarboxylic acid

[Химические формулы 31][Chemical formulas 31]

Figure 00000030
Figure 00000030

Метиловый эфир 3-хлор-5-трифторметилпиридинкарбоновой кислоты (1 г, 4,1 ммоль), синтезированной в ссылочном примере 16, растворяли в ДМФ (4,1 мл). К раствору при охлаждении льдом добавляли 80%-ный этантиолат натрия (460 мг, 4,4 ммоль, 1,1 экв.), и смесь перемешивали в течение 30 минут. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом, последовательно промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, насыщенным солевым раствором, водой и насыщенным солевым раствором, и сушили над безводным сульфатом натрия. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (818 мг, 3,1 ммоль).3-Chloro-5-trifluoromethylpyridinecarboxylic acid methyl ester (1 g, 4.1 mmol) synthesized in Reference Example 16 was dissolved in DMF (4.1 ml). To the solution, 80% sodium ethanethiolate (460 mg, 4.4 mmol, 1.1 eq.) Was added under ice cooling, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction mixture was diluted with ethyl acetate, washed successively with saturated aqueous sodium bicarbonate, saturated brine, water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to give the title compound (818 mg, 3.1 mmol).

Выход: 74%Yield: 74%

[0182][0182]

Ссылочный пример 18Reference Example 18

Синтез 3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазинаSynthesis of 3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazine

[Химические формулы 32][Chemical formulas 32]

Figure 00000031
Figure 00000031

В атмосфере аргона 3-хлор-6-йодпиридазин (7,2 г), синтезированный в соответствии со способом, описанным в вышеупомянутой ссылке, йодид меди (2,86 г), 1,10-фенантролин (2,7 г) и раствор (прибл. 0,33 M, 80 мл) реагента бисфторалкилцинка в N-метилпирролидоне (NMP), полученный в соответствии со способом, описанным в Program и Abstracts, 94th Spring Annual Meeting (presentation No. 2B1-17, p. 1229), смешивали в сосуде при перемешивании при температуре 90°C в течение 40 минут, и затем давали охладиться до комнатной температуры. В другом сосуде получали смесь ТГФ (30 мл) и метиламина (30 мл 10 M раствора метиламина в метаноле), и к ней медленно по каплям добавляли при охлаждении реакционную смесь. Смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 1 часа. После добавления воды и этилацетата смесь перемешивали в течение 5 минут и затем фильтровали через целит. Фильтрат экстрагировали этилацетатом 3 раза. Органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (6,36 г).Under argon, 3-chloro-6-iodopyridazine (7.2 g) synthesized according to the method described in the above link, copper iodide (2.86 g), 1.10-phenanthroline (2.7 g) and a solution (approx. 0.33 M, 80 ml) of N-methylpyrrolidone (NMP) bisfluoroalkylzinc reagent obtained in accordance with the method described in Program and Abstracts, 94th Spring Annual Meeting (presentation No. 2B1-17, p. 1229), mixed in a vessel with stirring at a temperature of 90 ° C for 40 minutes, and then allowed to cool to room temperature. In another vessel, a mixture of THF (30 ml) and methylamine (30 ml of a 10 M solution of methylamine in methanol) was obtained, and the reaction mixture was slowly added dropwise thereto while cooling. The mixture was warmed to room temperature and stirred for 1 hour. After adding water and ethyl acetate, the mixture was stirred for 5 minutes and then filtered through celite. The filtrate was extracted with ethyl acetate 3 times. The organic layer was dried over sodium sulfate and then concentrated. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (6.36 g).

Физические свойства: точка плавления 141-143°CPhysical properties: melting point 141-143 ° C

[0183][0183]

Ссылочный пример 19Reference Example 19

Синтез 4-бром-3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазинаSynthesis of 4-bromo-3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazine

[Химические формулы 33][Chemical formulas 33]

Figure 00000032
Figure 00000032

3-Метиламино-6-пентафторэтилпиридазин (6,05 г) растворяли в уксусной кислоте (50 мл). К раствору добавляли 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоин (8,4 г), и смесь нагревали при температуре 95°C при перемешивании в течение 3 часов. Реакционную смесь концентрировали, и к остатку добавляли воду. Смесь нейтрализовали карбонатом калия и экстрагировали этилацетатом 3 раза. Органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (6,16 г).3-Methylamino-6-pentafluoroethylpyridazine (6.05 g) was dissolved in acetic acid (50 ml). 1,3-Dibromo-5,5-dimethylhydantoin (8.4 g) was added to the solution, and the mixture was heated at 95 ° C. with stirring for 3 hours. The reaction mixture was concentrated, and water was added to the residue. The mixture was neutralized with potassium carbonate and extracted with ethyl acetate 3 times. The organic layer was dried over sodium sulfate and then concentrated. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (6.16 g).

Выход: 76%Yield: 76%

Физические свойства: точка плавления 41-43°CPhysical properties: melting point 41-43 ° C

[0184][0184]

Ссылочный пример 20Reference Example 20

Синтез 4-амино-3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазинаSynthesis of 4-amino-3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazine

[Химические формулы 34][Chemical formulas 34]

Figure 00000033
Figure 00000033

В автоклав последовательно помещали 4-бром-3-метиламино-6-пентафторэтилпиридазин (6,16 г), оксид меди(I) (1,44 г), NMP (30 мл) и 28% водный раствор аммиака (30 мл), продували аргоном и затем герметически закрывали. Смесь в автоклаве нагревали при температуре 80°C при перемешивании в течение 3 часов и затем давали охладиться до комнатной температуры. После добавления воды и этилацетата смесь перемешивали в течение 5 минут и затем фильтровали через целит. Фильтрат экстрагировали этилацетатом 3 раза. Органический слой сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Образовавшийся сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением указанного в заголовке соединения (3,39 г).4-bromo-3-methylamino-6-pentafluoroethylpyridazine (6.16 g), copper oxide (I) (1.44 g), NMP (30 ml) and 28% aqueous ammonia solution (30 ml) were successively placed in the autoclave. purged with argon and then hermetically sealed. The mixture in the autoclave was heated at a temperature of 80 ° C with stirring for 3 hours and then allowed to cool to room temperature. After adding water and ethyl acetate, the mixture was stirred for 5 minutes and then filtered through celite. The filtrate was extracted with ethyl acetate 3 times. The organic layer was dried over sodium sulfate and then concentrated. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to give the title compound (3.39 g).

Выход: 69%Yield: 69%

Физические свойства: 1H-ЯМР (CDCl3) δ 6,75 (с, 1H), 5,18 (с, 1H), 4,59 (с, 2H), 2,85 (с, 3H)Physical properties: 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 6.75 (s, 1H), 5.18 (s, 1H), 4.59 (s, 2H), 2.85 (s, 3H)

[0185][0185]

Ниже приводятся примеры составов, но настоящее изобретение ими не ограничивается. В примерах составов «части» означают массовые части.The following are examples of formulations, but the present invention is not limited to them. In the examples of the compositions of the "parts" mean mass parts.

[0186][0186]

Пример состава 1Composition Example 1

Соединение по настоящему изобретениюThe compound of the present invention 10 частей10 pieces КсилолXylene 70 частей70 pieces N-метилпирролидонN-methylpyrrolidone 10 частей10 pieces Равновесная смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальцияEquilibrium mixture of polyoxyethylenenonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate 10 частей10 pieces

Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали для растворения с получением состава эмульгируемого концентрата.The above ingredients were uniformly mixed to dissolve to formulate an emulsifiable concentrate.

[0187][0187]

Пример состава 2Composition Example 2

Соединение по настоящему изобретениюThe compound of the present invention 3 части3 parts Порошок глиныClay powder 82 частей82 pieces Диатомовый порошокDiatom powder 15 частей15 pieces

Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали и затем измельчали в порошок с получением порошковидного состава.The above ingredients were uniformly mixed and then pulverized to obtain a powder composition.

[0188][0188]

Пример состава 3Composition Example 3

Соединение по настоящему изобретениюThe compound of the present invention 5 частей5 pieces Смесь бентонитового порошка и порошок глиныA mixture of bentonite powder and clay powder 90 частей90 pieces Лигносульфонат кальцияCalcium Lignosulfonate 5 частей5 pieces

Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали. После добавления соответствующего количества воды, смесь замешивали, гранулировали и сушили с получением гранулированного состава.The above ingredients were evenly mixed. After adding the appropriate amount of water, the mixture was kneaded, granulated and dried to obtain a granular composition.

[0189][0189]

Пример состава 4Composition Example 4

Соединение по настоящему изобретениюThe compound of the present invention 20 частей20 pieces Каолин и синтетическая высокодисперсная кремниевая кислотаKaolin and synthetic finely divided silicic acid 75 частей75 pieces Равновесная смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальцияEquilibrium mixture of polyoxyethylenenonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate 5 частей5 pieces

Вышеуказанные ингредиенты равномерно смешивали и затем измельчали в порошок с получением смачиваемого порошкового состава.The above ingredients were uniformly mixed and then pulverized to obtain a wettable powder composition.

[0190][0190]

Далее показаны примеры исследований, связанные с настоящим изобретением, но настоящее изобретение не ограничивается ими.The following are examples of studies related to the present invention, but the present invention is not limited to them.

[0191][0191]

Пример исследования 1Study Example 1

Исследование подавляющего действия на Myzus persicae The study of the inhibitory effect on Myzus persicae

Растения китайской капусты высаживали в пластиковые горшки (диаметр: 8 см, высота: 8 см), на растениях размножали зеленую персиковую тлю (Myzus persicae) и подсчитывали число выжившей зеленой персиковой тли в каждом горшке. Замещенные гетероциклом конденсированные гетероциклическими соединения, представленные общей формулой (1), по настоящему изобретению или их соли отдельно диспергировали в воде и разбавляли до 500 частей на миллион. Агрохимические дисперсии наносили на листву горшечных растений китайской капусты. После высушивания растений на воздухе горшки выдерживали в теплице. Через 6 дней после нанесения на листья подсчитывали число выжившей зеленой персиковой тли на растениях китайской капусты в каждом горшке, степень подавления рассчитывали по приведенному ниже уравнению и подавляющее действие оценивали в соответствии с критериями, показанными ниже.Chinese cabbage plants were planted in plastic pots (diameter: 8 cm, height: 8 cm), green peach aphids ( Myzus persicae ) were propagated on plants and the number of surviving green peach aphids in each pot was counted. Heterocyclic substituted condensed heterocyclic compounds represented by the general formula (1) of the present invention or their salts were separately dispersed in water and diluted to 500 ppm. Agrochemical dispersions were applied to the foliage of potted plants of Chinese cabbage. After drying the plants in air, the pots were kept in a greenhouse. 6 days after application to the leaves, the number of surviving green peach aphids on Chinese cabbage plants in each pot was counted, the degree of suppression was calculated using the equation below, and the inhibitory effect was evaluated in accordance with the criteria shown below.

[0192][0192]

[Уравнение 1][Equation 1]

Степень подавления вредителей=100-(T×Ca)/(Ta×C)}×100Pest control = 100- (T × Ca) / (Ta × C)} × 100

[0193][0193]

Ta: число выживших до нанесения на листья на обработанном участкеTa: number of survivors before application to leaves in the treated area

T: число выживших после нанесения на листья на обработанном участкеT: number of survivors after application to leaves in the treated area

Ca: число выживших до нанесения на листья на необработанном участкеCa: number of survivors prior to application to leaves in untreated area

C: число выживших после нанесения на листья на необработанном участкеC: the number of survivors after application to the leaves in the untreated area

[0194][0194]

ПоказательIndex

A: степень подавления вредителей составляет 100%.A: the degree of pest control is 100%.

B: степень подавления вредителей составляет от 90 до 99%.B: the degree of suppression of pests is from 90 to 99%.

C: степень подавления вредителей составляет от 80 до 89%.C: the degree of pest control is 80 to 89%.

D: степень подавления вредителей составляет от 50 до 79%.D: the degree of suppression of pests is from 50 to 79%.

[0195][0195]

В результате соединения 1-2, 1-6, 1-29, 1-30, 1-34, 1-41, 1-42, 1-56, 1-62 и 2-56 по настоящему изобретению показали уровень активности, оцененный как A.As a result of compounds 1-2, 1-6, 1-29, 1-30, 1-34, 1-41, 1-42, 1-56, 1-62 and 2-56 of the present invention showed an activity level estimated like A.

[0196][0196]

Пример исследования 2Study Example 2

Исследование инсектицида на Laolelphax striatella Laolelphax striatella insecticide test

Замещенные гетероциклом конденсированные гетероциклические соединения, представленные общей формулой (1), по настоящему изобретению или их соли отдельно диспергировали в воде и разбавляли до 500 частей на миллион. Рисовую рассаду (сорт: Nihonbare) погружали в агрохимические дисперсии на 30 секунд. После высушивания на воздухе каждый росток рассады помещали в отдельную стеклянную пробирку и инокулировали десять личинок 3-го возраста Laodelphax striatella, и затем стеклянные пробирки для исследования закрывали ватными тампонами. Через 8 дней после инокуляции подсчитывали число выживших личинок и мертвых личинок, скорректированный коэффициент смертности рассчитывали по приведенной ниже формуле и оценивали в соответствии с критериями, показанными ниже.Heterocycle substituted condensed heterocyclic compounds represented by the general formula (1) of the present invention or their salts were separately dispersed in water and diluted to 500 ppm. Rice seedlings (cultivar: Nihonbare) were immersed in agrochemical dispersions for 30 seconds. After air drying, each seedling sprout was placed in a separate glass tube and ten third-instar larvae of Laodelphax striatella were inoculated , and then the glass tubes for research were closed with cotton swabs. 8 days after inoculation, the number of surviving larvae and dead larvae was counted, the adjusted mortality rate was calculated using the formula below and evaluated in accordance with the criteria shown below.

[0197][0197]

[Уравнение 2][Equation 2]

Скорректированный коэффициент смертности (%)=100×(процент выживаемости на необработанном участке - процент выживаемости на обработанном участке)/процент выживаемости на необработанном участкеAdjusted mortality rate (%) = 100 × (survival rate in the untreated area - percentage of survival in the treated area) / percentage of survival in the untreated area

[0198][0198]

ПоказательIndex

A: скорректированный коэффициент смертности составляет 100%.A: The adjusted mortality rate is 100%.

B: скорректированный коэффициент смертности составляет 90 до 99%.B: The adjusted mortality rate is 90 to 99%.

C: скорректированный коэффициент смертности составляет 80 до 89%.C: The adjusted mortality rate is 80 to 89%.

D: скорректированный коэффициент смертности составляет 50 до 79%.D: The adjusted mortality rate is 50 to 79%.

[0199][0199]

В результате соединения 1-2, 1-6, 1-29, 1-30, 1-34, 1-41, 1-42, 1-56, 1-62 и 2-56 по настоящему изобретению показали уровень активности, оцененный как A.As a result of compounds 1-2, 1-6, 1-29, 1-30, 1-34, 1-41, 1-42, 1-56, 1-62 and 2-56 of the present invention showed an activity level estimated like A.

[0200][0200]

Пример исследования 3Study Example 3

Исследование инсектицида на Plutella xylostella Plutella xylostella insecticide test

Взрослых Plutella xylostella помещали на рассаду китайской капусты и давали им отложить на ней яйца. Через 2 дня после помещения взрослых особей рассаду китайской капусты с отложенными яйцами погружали примерно на 30 секунд в агрохимические водные дисперсии, разбавленные до 500 частей на миллион, каждая из которых содержала замещенное гетероциклом конденсированное гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента. После высушивания на воздухе рассаду выдерживали в термостатической камере при 25°C. Через 6 дней после обработки погружением подсчитывали число вылупившихся личинок на каждом участке, коэффициент смертности рассчитывали по приведенной ниже формуле, и инсектицидное действие оценивали в соответствии с критериями тестового примера 2. Этот тест проводили с трехкратным повтором с использованием 10 взрослых Plutella xylostella на участок.Adult Plutella xylostella was placed on seedlings of Chinese cabbage and allowed to lay eggs on it. 2 days after the adults were placed, Chinese cabbage seedlings with laid eggs were immersed for about 30 seconds in agrochemical aqueous dispersions diluted to 500 ppm, each containing a heterocycle-substituted condensed heterocyclic compound represented by general formula (1) of the present invention as an active ingredient. After drying in air, the seedlings were kept in a thermostatic chamber at 25 ° C. 6 days after immersion treatment, the number of hatching larvae was calculated on each site, the mortality rate was calculated using the formula below, and the insecticidal effect was evaluated according to the criteria of test example 2. This test was repeated three times using 10 adult Plutella xylostella per site.

[0201][0201]

[Уравнение 3][Equation 3]

Скорректированный коэффициент смертности (%)=100×(число вылупившихся личинок на необработанном участке - число вылупившихся личинок на обработанном участке)/Число вылупившихся личинок на необработанном участкеThe adjusted mortality rate (%) = 100 × (the number of hatched larvae in the untreated area - the number of hatched larvae in the treated area) / Number of hatched larvae in the untreated area

[0202][0202]

В результате соединения 1-2, 1-6, 1-29, 1-30, 1-34, 1-41, 1-42, 1-56, 1-62 и 2-56 по настоящему изобретению показали уровень активности, оцененный как A.As a result of compounds 1-2, 1-6, 1-29, 1-30, 1-34, 1-41, 1-42, 1-56, 1-62 and 2-56 of the present invention showed an activity level estimated like A.

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬINDUSTRIAL APPLICABILITY

[0203][0203]

Соединение по настоящему изобретению является высокоэффективным для борьбы с широким спектром сельскохозяйственных и садовых вредителей и тем самым может быть использовано.The compound of the present invention is highly effective in controlling a wide range of agricultural and garden pests and can thus be used.

Claims (63)

1. Гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1):1. A heterocyclic compound represented by the general formula (1):
Figure 00000034
Figure 00000034
 {где{Where R1 представляет собой (a1) (C1-C6)алкильную группу,R 1 represents (a1) (C 1 -C 6 ) alkyl group, R2 представляет собойR 2 represents (b1) атом галогена;(b1) a halogen atom; (b2) циано группу;(b2) a cyano group; (b3) нитро группу;(b3) a nitro group; (b4) галоген(C1-C6)алкильную группу;(b4) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group; (b5) галоген(C1-C6)алкокси группу;(b5) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (b6) галоген(C1-C6)алкилтио группу;(b6) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylthio group; (b7) галоген(C1-C6)алкилсульфинильную группу; или(b7) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group; or (b8) галоген(C1-C6)алкилсульфонильную группу,(b8) a halogen (C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group, Q представляет собой какую-либо из групп, представленных следующими Q-1-Q-4:Q represents any of the groups represented by the following Q-1-Q-4: [Химические формулы 2][Chemical formulas 2]
Figure 00000035
Figure 00000035
 (где(Where Y представляет собойY represents (c1) атом водорода;(c1) a hydrogen atom; (c2) атом галогена;(c2) a halogen atom; (c3) циано группу;(c3) a cyano group; (c4) гидроксильную группу;(c4) a hydroxyl group; (c5) (C1-C6)алкильную группу;(c5) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c6) (C3-C6) циклоалкильную группу;(c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (c7) (C1-C6)алкокси группу;(c7) (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (c8) (C2-C6)алкенилокси группу;(c8) (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group; (c9) (C2-C6)алкинилокси группу;(c9) (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group; (c10) галоген(C1-C6)алкильную группу;(c10) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c11) галоген(C1-C6)алкокси группу;(c11) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (c12) циано(C1-C6)алкокси группу;(c12) cyano (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (c13) NR4R5 (где R4 и R5 могут быть одинаковыми или различными и, каждый, представляют собой (a) атом водорода; (b) (C1-C6)алкильную группу; (c) (C1-C6)алкилкарбонильную группу; или (d) (C1-C6)алкоксикарбонильную группу);(c13) NR 4 R 5 (where R 4 and R 5 may be the same or different and each represents (a) a hydrogen atom; (b) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c) (C 1 -C 6 ) an alkylcarbonyl group; or (d) (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group); (c14) (C1-C6)алкоксикарбонильную группу;(c14) (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group; (c15) NR4R5 карбонильную группу (где R4 и R5 имеют значения, определенные выше); или(c15) an NR 4 R 5 carbonyl group (where R 4 and R 5 are as defined above); or (c16) фенильную группу, и(c16) a phenyl group, and каждый черный кружок представляет собой положение присоединения),each black circle represents an attachment position) A, A2 и A3 могут быть одинаковыми или различными и, каждый, представляют собой CH или атом азота,A, A 2 and A 3 may be the same or different and each represents CH or a nitrogen atom, A1 представляет собой атом кислорода; атом серы; или N-R3 (где R3 представляет собой (d1) (C1-C6)алкильную группу),A 1 represents an oxygen atom; sulfur atom; or NR 3 (where R 3 represents a (d1) (C 1 -C 6 ) alkyl group), m обозначает 0, 1 или 2 иm is 0, 1 or 2 and n представляет собой 1 или 2}n represents 1 or 2} или его приемлемая в сельском хозяйстве соль.or its salt acceptable in agriculture. 2. Гетероциклическое соединение или его приемлемая в сельском хозяйстве соль по п. 1, где2. Heterocyclic compound or its acceptable agricultural salt according to claim 1, where А и A2 представляют собой атомы азота,A and A 2 are nitrogen atoms, A3 представляет собой CH или атом азота,A 3 represents CH or a nitrogen atom, A1 представляет собой N-R3.A 1 represents NR 3 . 3. Гетероциклическое соединение или приемлемая в сельском хозяйстве соль по п. 1 или 2, где 3. A heterocyclic compound or an agriculturally acceptable salt according to claim 1 or 2, where R1 представляет собой (a1) (C1-C6)алкильную группу,R 1 represents (a1) (C 1 -C 6 ) alkyl group, R2 представляет собойR 2 represents (b4) галоген(C1-C6)алкильную группу или(b4) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group or (b5) галоген(C1-C6)алкокси группу,(b5) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group, Q представляет собой Q-1 или Q-2,Q represents Q-1 or Q-2, Y представляет собойY represents (c1) атом водорода;(c1) a hydrogen atom; (c5) (C1-C6)алкильную группу;(c5) (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c6) (C3-C6) циклоалкильную группу;(c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (c10) галоген(C1-C6)алкильную группу;(c10) a halogen (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c11) галоген(C1-C6)алкокси группу; или(c11) a halogen (C 1 -C 6 ) alkoxy group; or (c16) фенильную группу,(c16) a phenyl group, A, A2 и A3 представляют собой атомы азота,A, A 2 and A 3 are nitrogen atoms, A1 представляет собой N-R3 (где R3 имеет значения, определенные выше),A 1 represents NR 3 (where R 3 has the meanings defined above), m обозначает 2 иm is 2 and n обозначает 1.n is 1. 4. Сельскохозяйственный и садовый инсектицид, содержащий гетероциклическое соединение или приемлемую в сельском хозяйстве соль по любому одному из пп. 1-3 в качестве активного ингредиента.4. Agricultural and garden insecticide containing a heterocyclic compound or a salt acceptable in agriculture according to any one of paragraphs. 1-3 as an active ingredient. 5. Способ применения сельскохозяйственного и садового инсектицида по п. 4, где способ включает нанесение эффективного количества гетероциклического соединения или приемлемой в сельском хозяйстве соли по любому одному из пп. 1-3 на растения или почву.5. The method of applying the agricultural and garden insecticide according to claim 4, wherein the method comprises applying an effective amount of a heterocyclic compound or an agriculturally acceptable salt according to any one of claims. 1-3 per plant or soil.
RU2018133696A 2016-02-26 2017-02-24 Heterocyclic-substituted heterocyclic compound or its salt, an agricultural and garden insecticide containing a compound, and a method of using an insecticide RU2726004C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-035076 2016-02-26
JP2016035076 2016-02-26
PCT/JP2017/007162 WO2017146221A1 (en) 2016-02-26 2017-02-24 Condensed heterocyclic compound having bonded heterocycles and salts thereof, agricultural/horticultural insecticide containing said compound, and method for using said insecticide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018133696A3 RU2018133696A3 (en) 2020-03-26
RU2018133696A RU2018133696A (en) 2020-03-26
RU2726004C2 true RU2726004C2 (en) 2020-07-08

Family

ID=59686303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018133696A RU2726004C2 (en) 2016-02-26 2017-02-24 Heterocyclic-substituted heterocyclic compound or its salt, an agricultural and garden insecticide containing a compound, and a method of using an insecticide

Country Status (22)

Country Link
US (1) US11208410B2 (en)
EP (1) EP3421475B1 (en)
JP (1) JP6709838B2 (en)
CN (1) CN108699066B (en)
AU (1) AU2017224719B2 (en)
BR (1) BR112018014518B1 (en)
CA (1) CA3013708C (en)
CL (1) CL2018002439A1 (en)
CO (1) CO2018009129A2 (en)
CY (1) CY1125276T1 (en)
DK (1) DK3421475T3 (en)
ES (1) ES2903378T3 (en)
HR (1) HRP20220345T1 (en)
HU (1) HUE057978T2 (en)
LT (1) LT3421475T (en)
MX (1) MX2018010187A (en)
PL (1) PL3421475T3 (en)
PT (1) PT3421475T (en)
RS (1) RS62982B1 (en)
RU (1) RU2726004C2 (en)
SI (1) SI3421475T1 (en)
WO (1) WO2017146221A1 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3038482C (en) * 2016-10-13 2021-09-07 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1h-pyrrolopyridine compound, n-oxide thereof or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound, and method for using the insecticide
MX2019004906A (en) * 2016-11-01 2019-06-20 Nihon Nohyaku Co Ltd Quinoline compound having oxime group, n-oxide or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising same and method for use thereof.
US10894792B2 (en) 2017-05-02 2021-01-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CA3149869C (en) 2019-09-12 2023-12-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Agricultural or horticultural insecticide or animal ectoparasite or endoparasite control agent each comprising a condensed heterocyclic compound having a substituted cyclopropane-oxadiazole group or a salt thereof as active ingredient, and method for using the insecticide or the control agent
WO2021049596A1 (en) * 2019-09-12 2021-03-18 日本農薬株式会社 Agricultural and horticultural insecticide or animal ecto- or endo-parasite controlling agent which contains imidazopyridazine compound having substituted cyclopropane oxadiazole group or salts thereof as active ingredient, and usage method of same
BR112022003014A2 (en) 2019-09-12 2022-05-10 Nihon Nohyaku Co Ltd Imidazopyridazine compound, agricultural or horticultural insecticide, method for using the same, animal ectoparasite or endoparasite control agent and method for using the same
CA3229258A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Cyclopropyl-(hetero)aryl-substituted ethylsulphonyl-pyridine derivatives

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008308448A (en) * 2007-06-15 2008-12-25 Sankyo Agro Kk (3-sulfur atom-substituted phenyl)heteroaryl derivative
WO2014125651A1 (en) * 2013-02-13 2014-08-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest controlling composition and use thereof
RU2013134464A (en) * 2010-12-24 2015-01-27 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед CONDENSED HETEROCYCLIC COMPOUND AND ITS USE FOR FIGHTING PESTS
WO2015121136A1 (en) * 2014-02-17 2015-08-20 Bayer Cropscience Ag 2-(het)aryl-substituted condensed bicyclic heterocycle derivatives as pest control agents
RU2015143842A (en) * 2013-03-15 2017-04-26 Нихон Нохияку Ко., Лтд. CONDENSED HETEROCYCLIC COMPOUND OR ITS SALT, INSECTICID FOR AGRICULTURE AND GARDENING PRODUCTS CONTAINING SUCH COMPOUND AND METHOD FOR APPLICATION OF SUCH INSECTICID
RU2649388C2 (en) * 2012-12-27 2018-04-03 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Fused oxazole compounds and use thereof for pest control

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (en) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv CHEMICAL GENE, HYBRID, INTERMEDIATE PLASMIDIO VECTORS, PROCESS TO CONTROL INSECTS IN AGRICULTURE OR HORTICULTURE, INSECTICIDE COMPOSITION, PROCESS TO TRANSFORM PLANT CELLS TO EXPRESS A PLANTINIDE TOXIN, PRODUCED BY CULTURES, UNITED BY BACILLA
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ES2074547T3 (en) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int LARVICID LECTINES, AND INDUCED RESISTANCE OF PLANTS TO INSECTS.
UA48104C2 (en) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Dna fragment including sequence that codes an insecticide protein with optimization for corn, dna fragment providing directed preferable for the stem core expression of the structural gene of the plant related to it, dna fragment providing specific for the pollen expression of related to it structural gene in the plant, recombinant dna molecule, method for obtaining a coding sequence of the insecticide protein optimized for corn, method of corn plants protection at least against one pest insect
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE10204115A1 (en) 2002-02-01 2003-08-07 Bayer Cropscience Ag DELTA · 1 · -pyrrolines
JP2005272338A (en) 2004-03-24 2005-10-06 Nippon Nohyaku Co Ltd Method for producing pyridine derivative
MX2007014295A (en) 2005-06-03 2008-02-08 Basf Ag Derivatives of a 1-phenyltriazole as antiparasitic agents.
JP5369854B2 (en) 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 Harmful arthropod control composition and condensed heterocyclic compound
CN102414195B (en) 2009-04-28 2014-11-12 住友化学株式会社 Fused heterocyclic compound and use thereof
JP5540640B2 (en) 2009-10-07 2014-07-02 住友化学株式会社 Heterocyclic compounds and their use for controlling harmful arthropods
EP2630133A1 (en) * 2010-10-22 2013-08-28 Bayer Intellectual Property GmbH Novel heterocyclic compounds as pesticides
TW201242962A (en) 2010-12-01 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and use for pest control thereof
TWI589570B (en) 2011-08-04 2017-07-01 住友化學股份有限公司 Fused heterocyclic compound and use thereof for pest control
WO2015198859A1 (en) * 2014-06-26 2015-12-30 住友化学株式会社 Condensed heterocyclic compound
EP3180341B1 (en) 2014-08-12 2022-04-27 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
US9809587B2 (en) 2014-08-25 2017-11-07 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2016059145A1 (en) * 2014-10-16 2016-04-21 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN108699050B (en) 2016-02-26 2021-06-11 日本农药株式会社 Benzoxazole compound or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide containing said compound, and method for using said insecticide

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008308448A (en) * 2007-06-15 2008-12-25 Sankyo Agro Kk (3-sulfur atom-substituted phenyl)heteroaryl derivative
RU2013134464A (en) * 2010-12-24 2015-01-27 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед CONDENSED HETEROCYCLIC COMPOUND AND ITS USE FOR FIGHTING PESTS
RU2649388C2 (en) * 2012-12-27 2018-04-03 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Fused oxazole compounds and use thereof for pest control
WO2014125651A1 (en) * 2013-02-13 2014-08-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest controlling composition and use thereof
RU2015138924A (en) * 2013-02-13 2017-03-20 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед COMPOSITION FOR THE FIGHT AGAINST Pests AND ITS APPLICATION
RU2015143842A (en) * 2013-03-15 2017-04-26 Нихон Нохияку Ко., Лтд. CONDENSED HETEROCYCLIC COMPOUND OR ITS SALT, INSECTICID FOR AGRICULTURE AND GARDENING PRODUCTS CONTAINING SUCH COMPOUND AND METHOD FOR APPLICATION OF SUCH INSECTICID
WO2015121136A1 (en) * 2014-02-17 2015-08-20 Bayer Cropscience Ag 2-(het)aryl-substituted condensed bicyclic heterocycle derivatives as pest control agents

Non-Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP 2008308448 A, SANKYO AGRO *
RU 2016136997 A3, БАЙЕР КРОПСАЕНС АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ, 20.03.2018, приоритет 17.02.2014, реферат, формула изобретения, & *
US 20130261141 A1, BAYER IP GMBH, 03.10.2013, см. формулу изобретения, реферат, соединение формулы I, группы Q16, Q17, Q36, Q37. WO 2014104407 A1, SUMITOMO CHEMICAL *
WO 03064385 A2, BAYER CROPSCIENCE *
WO 2014142292 A1, NIHON NOHYAKU CO. LTD, 18.09.2014, см. реферат, формулу изобретения, испытания 1-3, & *
WO 2015198859 A1, SUMITOMO CHEMICAL *
реферат, формула изобретения. *
реферат. WO 2012086848 A1, SUMITOMO CHEMICAL *
см. реферат, абзацы 0052-0053, 0064-0065, страницы 9, 10; страница 49, абзац 0069, соединения 13-9,13-10; страница 51, абзац 0071, соединения формулы 14-9, 14-10. WO 2014125651 A1, SUMITOMO CHEMICAL CO., 21.08.2014, см. абзац 1 (страница 2), абзац 0010, таблица 1, 0015, соединения 111-114; абзац 0030, соединение 486, абзацы 0060, 0064, 0075, 0074, 0113-0140, 0161, испытание 1, & *
см. реферат, формулу изобретения, & *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180095023A (en) 2018-08-24
HUE057978T2 (en) 2022-06-28
BR112018014518A2 (en) 2018-12-11
PT3421475T (en) 2022-01-07
JP6709838B2 (en) 2020-06-17
EP3421475A4 (en) 2019-07-24
CY1125276T1 (en) 2023-06-09
EP3421475A1 (en) 2019-01-02
PL3421475T3 (en) 2022-04-04
RU2018133696A3 (en) 2020-03-26
MX2018010187A (en) 2019-01-14
RU2018133696A (en) 2020-03-26
RS62982B1 (en) 2022-03-31
ES2903378T3 (en) 2022-04-01
AU2017224719B2 (en) 2020-01-30
LT3421475T (en) 2022-01-25
BR112018014518B1 (en) 2022-06-14
CN108699066A (en) 2018-10-23
CL2018002439A1 (en) 2018-12-21
HRP20220345T1 (en) 2022-05-13
US20200361940A1 (en) 2020-11-19
US11208410B2 (en) 2021-12-28
DK3421475T3 (en) 2022-03-21
AU2017224719A1 (en) 2018-08-30
WO2017146221A1 (en) 2017-08-31
SI3421475T1 (en) 2022-04-29
CO2018009129A2 (en) 2018-09-20
CA3013708A1 (en) 2017-08-31
CN108699066B (en) 2020-12-22
JPWO2017146221A1 (en) 2018-12-13
CA3013708C (en) 2021-04-13
EP3421475B1 (en) 2021-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2709615C1 (en) Benzoxazole compound or salt thereof, agricultural and garden insecticide containing compound, and method of using insecticide
ES2956011T3 (en) Condensed heterocyclic compound containing an oxime group or salts thereof and agricultural and horticultural insecticide containing said compound and method for the use thereof
ES2783829T3 (en) Condensed heterocyclic compound possessing a cycloalkylpyridyl group or a salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound, and the method of using the insecticide
ES2685587T3 (en) Fused heterocyclic compound or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide containing the fused heterocyclic compound, and method for the use of agricultural and horticultural insecticide
RU2726004C2 (en) Heterocyclic-substituted heterocyclic compound or its salt, an agricultural and garden insecticide containing a compound, and a method of using an insecticide
BR112018007848B1 (en) COMPOUND OF 3H-PYRROLOPYRIDINE, N-OXIDE THEREOF OR A SALT THEREOF, AGRICULTURAL AND HORTICULTURAL PESTICIDE COMPRISING THE COMPOUND AND METHOD FOR USE THEREOF
WO2017061497A1 (en) Condensed heterocyclic compound or salts thereof, agricultural and horticultural insecticide containing said compound, and method for using same
RU2664574C1 (en) Amide compound or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide and bactericide containing said compound, and method of using same
US10100061B2 (en) Oxazepine compound and agricultural/horticultural insecticide containing said compound as active ingredient, and method for using the same
RU2752171C2 (en) 1h-pyrrolopyridine compound, its n-oxide or its salt, agricultural and garden insecticide containing this compound, and method for applying insecticide
WO2021261562A1 (en) Aryl tetrahydropyridine derivative or salt thereof, insecticide containing same, and method for use thereof
US11124507B2 (en) 1H-pyrrolopyridine compound, N-oxide thereof or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound, and method for using the insecticide
EP3483162B1 (en) N-alkylsulfonyl condensed heterocyclic compound or salt thereof, pesticide containing said compound, and method for using said pesticide
RU2756207C2 (en) Compound of 4h-pyrrolopyridine or its salt, agricultural and horticultural insecticide, including the specified compound or its salt, and method for applying insecticide
WO2020241606A1 (en) Condensed heterocyclic compound or salt thereof comprising nitrogen atom in cross-link, and agricultural pesticide containing said compound and method for using same
ES2862320T3 (en) Condensed heterocyclic compound containing a hydrazonyl group or a salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound and method of using the insecticide
NZ755375B2 (en) 4H-pyrrolopyridine compound or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound or the salt, and method for using the insecticide
NZ752140B2 (en) 1h-pyrrolopyridine compound, n-oxide thereof or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound, and method for using the insecticide