RU2713735C2 - Полимеры для стабилизации пероксидных соединений - Google Patents

Полимеры для стабилизации пероксидных соединений Download PDF

Info

Publication number
RU2713735C2
RU2713735C2 RU2017141175A RU2017141175A RU2713735C2 RU 2713735 C2 RU2713735 C2 RU 2713735C2 RU 2017141175 A RU2017141175 A RU 2017141175A RU 2017141175 A RU2017141175 A RU 2017141175A RU 2713735 C2 RU2713735 C2 RU 2713735C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
vinyl
copolymer
repeating units
monomer
comonomer
Prior art date
Application number
RU2017141175A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017141175A3 (ru
RU2017141175A (ru
Inventor
Кристиан ШАДЕ
Адриан НАТАЛЕЛЛО
Вольфганг ДЕНЮЛЛЬ
Дирк МАМПЕ
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=55794969&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2713735(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2017141175A publication Critical patent/RU2017141175A/ru
Publication of RU2017141175A3 publication Critical patent/RU2017141175A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2713735C2 publication Critical patent/RU2713735C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/38—Percompounds, e.g. peracids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8176—Homopolymers of N-vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A61Q11/02—Preparations for deodorising, bleaching or disinfecting dentures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Dermatology (AREA)

Abstract

Изобретение относится к применению сополимера для стабилизации пероксидного соединения в отношении деструкции, к вариантам сополимера, к составу для отбеливания зубов, к препаративной форме, к способу стабилизации пероксидного соединения. Сополимер для стабилизации пероксидного соединения содержит повторяющиеся звенья, полученные из по меньшей мере одного первого мономера и по меньшей мере одного сомономера. Первый мономер выбирают из группы, состоящей из N-винилпирролидона (N-винил-2-пирролидон), N-винил-3-метилпирролидинона, N-винил-3-метилкапролактама, N-винил-4-метилпирролидинона, N-винил-4-метил-2-пирролидона, N-винил-4-метилкапролактама, N-винил-5-метилпирролидинона, N-винил-5-этил-2-пирролидона, N-винил-3-этилпирролидинона, N-винил-4,5-диметилпирролидинона, N-винил-5,5-диметилпирролидинона, N-винил-3,3,5-триметилпирролидинона, N-винил-5-метил-5-этилпирролидинона, N-винил-3,4,5-триметил-3-этилпирролидинона, N-винил-2-капролактама, N-винил-7-метилкапролактама, N-винил-7-этилкапролактама, N-винил-3,5-диметилкапролактама, N-винил-4,6-диметилкапролактама, N-винил-3,5,7-триметилкапролактама, N-винил-2-валеролактама и комбинаций этих мономеров. В качестве сомономера используют по меньшей мере один мономер, содержащий по меньшей мере одну группу фосфоновой кислоты, либо мономер, содержащий по меньшей мере одну группу сульфокислоты, либо комбинации этих мономеров. Пероксидное соединение представляет собой пероксид водорода. Сополимер может содержать от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, полученных из N-винилпирролидона или N-винил-2-капролактама, и от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, полученных из по меньшей мере одного сомономера, выбранного из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты, и их комбинаций. Суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от первого мономера и сомономера составляет 100% масс. Состав для отбеливания зубов содержит пероксид водорода и вышеуказанный сополимер. Препаративная форма содержит вышеуказанный состав для отбеливания зубов и представляет собой зубную пасту, либо средство для полоскания рта, либо гель для отбеливания зубов, либо спрей для полости рта. Способ стабилизации пероксидного соединения в отношении деструкции включает приведение в контакт пероксида водорода с вышеуказанным сополимером. Изобретение позволяет стабилизировать пероксидное соединение в отношении деструкции посредством полимеров, отличающихся высоким сродством к поверхности зубов. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к применению конкретного сополимера определенного класса для стабилизации пероксидного соединения в отношении деструкции. Кроме того, изобретение относится к применению состава, содержащего пероксидное соединение и указанный сополимер, для отбеливания зубов. Изобретение относится также к особому варианту исполнения сополимера, а именно к сополимеру, содержащему повторяющиеся звенья, производные от N-винилпирролидона (или N-винил-2-капролактама) и по меньшей мере одного сомономера, выбранного из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты и комбинаций этих мономеро..
Известно, что пероксид водорода (ниже обозначаемый также Н2О2 или H2O2) используется в качестве отбеливающего средства для осветления зубной эмали, а также для отбеливания зубов, и также обозначается в английском языке как «teeth-whitering» (зубной отбеливатель). В водных препаративных формах пероксид водорода при комнатной температуре характеризуется отсутствием стабильности. В связи с этим содержащие пероксид водорода зубные пасты обычно являются безводными, что позволяет исключить или по меньшей мере замедлить преждевременную деструкцию пероксида водорода в процессе хранения зубной пасты. Например, известны зубные пасты, которые включают содержащий мочевину и пероксид водорода состав, называемый также комплексом мочевина-H2O2. Кроме того, известны зубные пасты, которые включают состав, содержащий поливинилпирролидон (PVP) и H2O2. Подобные составы, содержащие полимер и пероксид водорода, часто называют «комплексами полимера и H2O2». Стабильность PVP-H2O2-комплексов в общем случае превышает стабильность комплексов мочевина-H2O2. В том и другом случае речь идет о стабильности H2O2 в отношении его деструкции.
Известно также, что комплексы полимер-H2O2 находят иные применения, нежели уход за зубами или отбеливание зубов.
В международной заявке WO 2011/130370 А1 описаны сополимеры с молекулярной массой Mw в диапазоне от 500 до 15000 Дальтон на основе винилового мономера с амидной группой и винилового мономера с кислотной группой или соответствующей соли. Возможной сферой применения этих сополимеров являются нефтяные месторождения или защита от коррозии. О применении этих сополимеров для H2O2-комплексов или для ухода за зубами в цитируемом документе не сообщается.
В немецком патенте DE 4344131 описано получение комплексов «полимер-H2O2» посредством сушки в кипящем слое. В качестве полимеров особо упоминаются сополимеры на основе N-винилкапролактама и (мет)акриламидопропил-3-сульфокислоты, а также сополимеры N-винилпирролидона с метакриловой кислотой в массовом отношении от 20:1 до 1:20. В цитируемом документе сообщается, что указанные полимеры можно использовать в качестве дезинфицирующих или консервирующих средств для ухода за зубами. При этом конкретный объект дезинфицирования или консервирования (средство ухода за зубами или сами зубы) не указан.
В международной заявке WO 01/68045 описана безводная клейкая лента для осветления зубов, клеевой слой которой состоит из пероксида, стабилизатора пероксида и стеклообразного гидрофильного полимера. В качестве полимеров упоминаются поливинилпирролидон и сополимер винилпирролидона с винилацетатом.
В заявке на патент US 2012/0058059 описана однофазная зубная паста, которая в качестве отбеливателя содержит комплексы «H2O2-PVP». При этом PVP-компонент является сшитым.
В заявке на патент US 2005/0036956 описан состав для отбеливания зубов, который помимо комплекса «H2O2-PVP» содержит соединение с повышенным сродством к зубам. Подобным соединением может являться полимер. В качестве примера указаны поликарбоксилаты и сополимеры винилпирролидона с винилацетатом. Другие сополимеры в цитируемом документе не упоминаются.
В заявке на патент US 2012/0301522 описан водный состав для обработки зубов, который содержит комплекс пероксида водорода с полимером виниллактама. В качестве структурных звеньев для полимеров указаны N-винилпирролидон и многие другие мономерные лактамы.
В заявке на патент US 2008/0145321 описано средство для обработки зубов, которое содержит комплекс пероксида, в частности Н2О2, с виниллактамным полимером. В качестве структурных звеньев полимеров указаны многочисленные лактамы, например, N-винилпирролидон. Другими возможными полимерами являются сополимеры N-винилпирролидона с винилацетатом или диметиламиноэтилметакрилатом.
Действие известных зубных паст для отбеливания зубов, содержащих PVP-H2O2-комплекс, основано на том, что при контакте подобного комплекса с находящейся во рту слюной он растворяется и выделяет свободный H2O2. При этом целенаправленное высвобождение пероксида водорода в необходимом месте его действия, то есть на поверхности зубов, отсутствует. Поэтому желательным было бы обеспечение целенаправленного высвобождения пероксида водорода в необходимом месте его действия, то есть на поверхности зубов.
С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача стабилизировать пероксидное соединение, в частности, H2O2, в отношении его деструкции посредством полимеров, отличающихся особенно высоким сродством к поверхности зубов.
Это позволило бы использовать соответствующие составы, содержащие полимеры указанного выше типа и пероксидное соединение, в частности H2O2, для отбеливания зубов. При этом благодаря особому сродству полимеров к поверхности зубов пероксидное соединение, в частности, H2O2, целенаправленно и в максимальной степени высвобождался бы именно на поверхности зубов, то есть в необходимом месте его действия.
Данная задача решается благодаря применению указанного ниже сополимера, которое является объектом настоящего изобретения.
Объектом настоящего изобретения является применение сополимера, содержащего
- повторяющиеся звенья, производные от по меньшей мере одного первого мономера, выбранного из группы, состоящей из N-винилпирролидона (N-винил-2-пирролидон), N-винил-2-пиперидона, N-винил-3-метилпирролидинона, N-винил-3-метилпиперидона, N-винил-3-метилкапролактама, N-винил-4-метилпирролидинона, N-винил-4-метил-2-пирролидона, N-винил-4-метилпиперидона, N-винил-4-метилкапролактама, N-винил-5-метилпирролидинона, N-винил-5-этил-2-пирролидона, N-винил-4-метилпиперидона, N-винил-3-этилпирролидинона, N-винил-4,5-диметилпирролидинона, N-винил-5,5-диметилпирролидинона, N-винил-3,3,5-триметилпирролидинона, N-винил-5-метил-5-этилпирролидинона, N-винил-3,4,5-триметил-3-этилпирролидинона, N-винил-6-метил-2-пиперидона, N-винил-6-этил-2-пиперидона, N-винил-3,5-диметил-2-пиперидона, N-винил-4,4-диметил-2-пиперидона, N-винил-2-капролактама, N-винил-7-метилкапролактама, N-винил-7-этил-капролактама, N-винил-3,5-диметилкапролактама, N-винил-4,6-димeтил-кaпpoлaктaмa, N-винил-3,5,7-триметилкапролактама, N-винил-2-валеролактама, N-винилгексагидро-2-азепинона, N-винилоктагидро-2-азоцинона, N-винилоктагидро-2-азонинона, N-винилдекагидро-2-азецинона и комбинаций этих мономеров,
- по меньшей мере одного сомономера, выбранного из группы, состоящей из мономера, содержащего по меньшей мере одну группу эфира фосфорной кислоты, мономера, содержащего по меньшей мере одну группу фосфоновой кислоты, мономера, содержащего по меньшей мере одну группу сульфокислоты, этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, ангидрида этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты и комбинаций этих мономеров,
- при необходимости по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера, в частности, по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера, содержащего гидроксильную группу или гидроксильную группу, этоксилированную посредством 1-10 этиленоксидных единиц, в частности, 2-гидрокси-этилметакрилата,
- и при необходимости по меньшей мере одного сшивающего сомономера, содержащего по меньшей мере две способные к радикальной полимеризации этиленненасыщенные группы в молекуле,
для стабилизации пероксидного соединения в отношении деструкции, причем соответствующее пероксидное соединение выбрано из группы, состоящей из органического пероксидного соединения и пероксида водорода, в частности, из группы, состоящей из органического гидропероксида и пероксида водорода, в частности, из группы, состоящей из гидропероксида трет-бутила, гидропероксида кумола и пероксида водорода, и причем пероксидным соединением в частности является пероксид водорода.
В одном варианте указанного выше применения по меньшей мере одним первым мономером является N-винилпирролидон.
В одном варианте указанного выше применения по меньшей мере одним первым мономером является N-винил-2-капролактам.
В одном варианте указанного выше применения по меньшей мере один сомономер выбран из группы, состоящей из малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, фумаровой кислоты, винилфосфоновой кислоты, 2-акрил-амидо-2-метилпропансульфокислоты, акриламидопропан-сульфокислоты и комбинаций этих мономеров.
В одном варианте указанного выше применения по меньшей мере один сомономер выбран из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты и комбинаций этих мономеров.
В одном варианте указанного выше применения по меньшей мере один сшивающий сомономер выбран из группы, состоящей из N,N'-дивинилэтиленкарбамида, N,N'-дивинилпропиленкарбамида, N,N'-дивинилимидазолид-2-она, N-винил-2-этилиденпирролидона, N-винил-3-этилиденпирролидона, метиленбисакриламида, простого аллилового эфира, простого винилового эфира, сложного эфира (мет)акриловой кислоты, (мет)акриламида спирта или амина, содержащих более двух функциональных групп, причем спирт предпочтительно выбран из группы, состоящей из этиленгликоля, диэтиленгликоля, бутандиола, гександиола, триметилолпропана, пентаэритрита, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля и алкоксилированных производных этих спиртов, а также комбинаций этих мономеров.
В одном варианте указанного выше применения сополимер содержит:
- от 70 до 99,5% масс., предпочтительно от 80 до 99% масс., предпочтительно от 85 до 98% масс., повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера,
- от 0,5 до 30% масс., предпочтительно от 1 до 20% масс., предпочтительно от 2 до 15% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
- от 0 до 20% масс., предпочтительно, от 0 до 10% масс., предпочтительно 0 до 5% масс., предпочтительно от 0 до 2% масс., в частности, 0% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера,
- от 0 до 10% масс., предпочтительно от 0 до 2% масс., предпочтительно от 0 до 1% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сшивающего сомономера,
соответственно в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера, и указанного по меньшей мере одного сомономера, и указанного по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера и указанного по меньшей мере одного сшивающего сомономера составляет 100% масс.
В одном варианте указанного выше применения:
- по меньшей мере одним первым мономером является N-винилпирролидон,
- по меньшей мере один сомономер выбран из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфо-кислоты и комбинаций этих мономеров,
- и сополимер содержит от 70 до 99,5% масс., предпочтительно от 80 до 99% масс., предпочтительно от 85 до 98% масс. повторяющихся звеньев, производных от N-винилпирролидона, и от 0,5 до 30% масс., предпочтительно от 1 до 20% масс., предпочтительно от 2 до 15% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера, соответственно в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев, причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера и указанного по меньшей мере одного сомономера, составляет 100% масс.
В одном варианте указанного выше применения:
- по меньшей мере одним первым мономером является N-винил-2-капролактам,
- по меньшей мере один сомономер выбран из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфо-кислоты и комбинаций этих мономеров,
- и сополимер содержит от 70 до 99,5% масс., предпочтительно от 80 до 99% масс., предпочтительно от 85 до 98% масс. повторяющихся звеньев, производных от N-винил-2-капролактама, и от 0,5 до 30% масс., предпочтительно от 1 до 20% масс., предпочтительно от 2 до 15% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера, соответственно в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев, причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера и указанного по меньшей мере одного сомономера, составляет 100% масс.
Другим объектом настоящего изобретения является применение состава, содержащего пероксидное соединение, выбранное из группы, состоящей из органического пероксидного соединения и пероксида водорода, в частности, из группы, состоящей из органического гидропероксида и пероксида водорода, в частности, из группы, состоящей из гидропероксида трет-бутила, гидропероксида кумола и пероксида водорода, причем пероксидным соединением, в частности, является пероксид водорода, а также содержащего сополимер, охарактеризованный в одном из предыдущих абзацев, в которых описывается объект настоящего изобретения и особые варианты его осуществления, для отбеливания зубов, причем указанный состав предпочтительно может быть получен посредством распылительной сушки, и причем содержание пероксидного соединения в указанном составе предпочтительно составляет от 1 до 32 г, в частности, от 3 до 30 г, в частности, от 8 до 28 г на 100 г сополимера.
В одном варианте указанного выше применения состав содержится в препаративной форме, выбранной из группы, состоящей из зубной пасты, средства для полоскания рта, геля для отбеливания зубов и спрея для полости рта, причем состав содержится в препаративной форме предпочтительно в таком количестве, чтобы содержание пероксидного соединения в препаративной форме составляло от 0,01 до 5% масс., в частности, от 0,1 до 4% масс., в частности, от 0,3 до 3% масс.
В одном варианте указанного выше применения препаративная форма содержит другие известные вспомогательные вещества и ингредиенты подобных препаративных форм. В случае если препаративной формой является зубная паста, последняя предпочтительно является в основном безводной, причем определение зубной пасты «в основном безводная» означает, что содержание воды в ней составляет менее 8% масс., в частности, менее 5% масс., в частности, менее 3% масс. В качестве основы зубная паста, в частности, может содержать полиэтиленоксид или сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом.
Препаративная форма может содержать вспомогательные вещества и ингредиенты, указанные, например, в заявке на патент US 2012/0058059.
Другим объектом настоящего изобретения является сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, производные от первого мономера, которым является N-винилпирролидон, по меньшей мере одного сомономера, выбранного из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акрил-амидо-2-метилпропансульфокислоты и комбинаций этих мономеров, при необходимости по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера, а также при необходимости по меньшей мере одного сшивающего сомономера, содержащего по меньшей мере две способные к радикальной полимеризации этиленненасыщенные группы в молекуле. При этом сополимер содержит, в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
- от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера,
- от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
- от 0 до 20% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера, и
- от 0 до 10% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сшивающего сомономера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера, и указанного по меньшей мере одного сомономера, и указанного по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера и указанного по меньшей мере одного сшивающего сомономера составляет 100% масс.
Другим объектом настоящего изобретения является сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, производные от первого мономера, которым является N-винил-2-капролактам, по меньшей мере одного сомономера, выбранного из группы, включающей винилфосфоновую кислоту, 2-акрил-амидо-2-метилпропансульфокислоту и комбинации этих мономеров, при необходимости по меньшей мере одного другого способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера, и при необходимости по меньшей мере одного сшивающего сомономера, содержащего по меньшей мере две способные к радикальной полимеризации этиленненасыщенные группы в молекуле. При этом сополимер содержит, в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
- от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера,
- от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
- от 0 до 20% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного другого способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера, и
- от 0 до 10% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сшивающего сомономера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера, и указанного по меньшей мере одного сомономера, и указанного по меньшей мере одного дополнительного способного к радикальной полимеризации этиленненасыщенного мономера и указанного по меньшей мере одного сшивающего сомономера составляет 100% масс.
В одном варианте исполнения сополимера, охарактеризованного в одном из двух предыдущих абзацев, по меньшей мере один сшивающий сомономер выбран из группы, состоящей из N,N'-дивинилэтиленкарбамида, N,N'-дивинилпропиленкарбамида, N,N'-дивинилимидазолид-2-она, N-винил-2-эти-лиденпирролидона, N-винил-3-этилиденпирролидона, метиленбисакриламида, простого аллилового эфира, простого винилового эфира, сложного эфира (мет)акриловой кислоты, (мет)акриламида спирта или амина, содержащих более двух функциональных групп, и комбинаций этих мономеров.
В одном варианте исполнения сополимера он содержит, в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
- от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, производных от N-винил-пирролидона, и
- от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера и указанного по меньшей мере одного сомономера, составляет 100% масс.
Другим объектом настоящего изобретения является состав, содержащий пероксидное соединение, выбранное из группы, состоящей из органического пероксидного соединения и пероксида водорода, в частности, из группы, состоящей из органического гидропероксида и пероксида водорода, в частности, из группы, состоящей из гидропероксида трет-бутила, гидропероксида кумола и пероксида водорода, причем пероксидным соединением в частности является пероксид водорода, а также сополимер, охарактеризованный в предыдущих абзацах, причем указанный состав предпочтительно может быть получен посредством распылительной сушки, и причем указанный состав предпочтительно содержит от 1 до 32 г, в частности, от 3 до 30 г, в частности, от 8 до 28 г пероксидного соединения на 100 г сополимера.
Другим объектом настоящего изобретения является содержащая указанный выше состав препаративная форма, выбранная из группы, состоящей из зубной пасты, средства для полоскания рта, геля для отбеливания зубов и спрея для полости рта.
Предлагаемый в изобретении сополимер, соответственно сополимер, подлежащий использованию согласно настоящему изобретению, в определенной степени растворим в воде (слюне). Указанный сополимер отличается повышенным сродством к зубам (смотри приведенные в примерах результаты измерения с помощью кварцевых микровесов). Благодаря этому происходит интенсивное высвобождение пероксидных соединений, в частности, Н2О2, на зубах, что обеспечивает их интенсивное осветление.
Примерами мономеров, содержащих по меньшей мере одну группу фосфорной кислоты, являются образуемые алканолом и фосфорной кислотой эфиры формулы RO-P(=О)(OH)2, в которой R означает алкильную группу предпочтительно с 1-30 атомами углерода.
Примерами мономеров, содержащих по меньшей мере одну группу фосфорной кислоты, являются винилфосфоновая кислота, моновиниловый эфир фосфорной кислоты, аллилфосфоновая кислота, моноаллиловый эфир фосфорной кислоты, 3-бутенилфосфоновая кислота, моно-3-бутениловый эфир фосфорной кислоты, моно-4-винилоксибутиловый эфир фосфорной кислоты, фосфоноксиэтиловый эфир акриловой кислоты, фосфоноксиэтиловый эфир метакриловой кислоты, моно-2-гидрокси-3-винилоксипропиловый эфир фосфорной кислоты, моно-1-фосфонокси-метил-2-винилоксиэтиловый эфир фосфорной кислоты, моно-3-аллилокси-2-гидроксипропиловый эфир фосфорной кислоты, моно-2-аллилокси-1-фосфоноксиметилэтиловый эфир фосфорной кислоты, 2-гидрокси-4-винилоксиметил-1,3,2-диоксафосфол, 2-гидрокси-4-аллилоксиметил-1,3,2-диоксафосфол, а также сложный эфир гидроксиэтил(мет)акрилата или гидроксипропил(мет)акрилата с (поли)фосфорной кислотой.
Примерами мономеров, содержащих по меньшей мере одну сульфокислотную группу, являются аллилсульфокислота, металлилсульфокислота, стиролсульфокислота, толуолсульфокислота, винилсульфокислота, аллилоксибензолсульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, 2-(мет)акрилоилэтилсульфокислота, 2-акриламидометилдодецил-сульфокислота и 3-(мет)акрилоксипропансульфокислота.
Примерами этиленненасыщенных дикарбоновых кислот являются итаконовая кислота, малеиновая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, фумаровая кислота или метиленмалоновая кислота.
Примерами ангидридов этиленненасыщенных дикарбоновых кислот являются ангидриды итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, мезаконовой кислоты, цитраконовой кислоты, фумаровой кислоты или метиленмалоновой кислоты.
Повторяющиеся звенья сомономера, в случае если они содержат кислотные группы, могут находиться в предлагаемом в изобретении сополимере в виде свободных кислотных групп или в депротонированной форме совместно с одним или несколькими разными катионами. Катионами могут являться, например, катионы щелочных металлов или ионы аммония. Другие пригодные катионы образуются в результате протонирования оснований, например, аммиака, органических аминов, в частности, аминометилпропанола, триэтаноламина или этаноламина, гидрофобно модифицированных аминов, в частности, N-(N,N-бис(гидроксиэтил)аминопропил)-N-гидроксиэтилоктадециламина или 9-октадецениламина, или аминов природного происхождения, в частности лизина, гистидина или кадаверина.
Предлагаемый в изобретении сополимер предпочтительно является водорастворимым. Определение сополимера «водорастворимый» означает, что его растворимость в воде при 20°С составляет по меньшей мере 45% масс.
Константа Фикентшера (K-Werte) предлагаемого в изобретении сополимера в типичных случаях находится в диапазоне от 10 до 120, предпочтительно от 16 до 60, особенно предпочтительно от 20 до 45. Константу Фикентшера измеряют в соответствии с публикацией Н. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13, сс. 48-64 и 71-94 (1932) (1% в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс. при 22°С и рН 7). Константа Фикентшера является показателем, позволяющим оценить среднюю молярную массу полимера. Чем выше значение константы Фикентшера, тем выше средняя молярная масса полимера.
В случае слишком низких значений константы Фикентшера предлагаемый в изобретении сополимер содержит много концевых групп, которые способны окисляться, что следует рассматривать как недостаток сополимера. В случае слишком высоких значений константы Фикентшера могут возникать проблемы при распылительной сушке предлагаемого в изобретении сополимера.
Получение предлагаемых в изобретении сополимеров
Предлагаемые в изобретении сополимеры можно получать методом радикальной сополимеризации. В качестве радикальных инициаторов можно использовать обычные азоинициаторы, пероксидные инициаторы, а также окислительно-восстановительные инициаторы. В качестве инициатора предпочтительно используют систему «пероксид водорода/медь» или дигидрохлорид 2,2'-азобис(2-амидинопропана). Температура реакции сополимеризации обычно находится в интервале от 30 до 100°С.
Сополимеры можно получать методом растворной полимеризации в воде, спиртах, например, таких как этанол или изопропанол, или водноспиртовых смесях. Сополимеризацию предпочтительно осуществляют в воде. При этом содержание твердого вещества в типичных случаях находится в интервале от 5 до 75% масс., предпочтительно от 25 до 45% масс.
При необходимости сшитый предлагаемый в изобретении сополимер можно получать разными способами, например, способом гель-полимеризации предпочтительно в водной среде, способом инверсионной эмульсионной или суспензионной полимеризации, или способом полимеризации «вода в воде» в двухфазной водной смеси. Другим способом получения предлагаемого в изобретении сополимера является микрогелевая полимеризация мономеров в используемой в качестве растворителя воде. Микрогелевые полимеры сшиты и нерастворимы в воде. Они могут находиться в виде измельченных частиц.
Приготовление состава, содержащего пероксидное соединение, в частности, H2O2, и сополимер (также называемый комплексом «сополимер-пероксид»), в соответствии с настоящим изобретением
В качестве пероксида (называемого также пероксидным соединением) можно использовать органические пероксиды или пероксид водорода. Предпочтительно используют гидропероксиды, в частности гидропероксид трет-бутила или гидропероксид кумола, а также Н2О2. Еще более предпочтительному использованию подлежит H2O2. Пероксид предпочтительно используют в виде водного раствора, концентрация которого составляет от 10 до 70% масс., предпочтительно от 30 до 50% масс.
Пероксид предпочтительно используют в количествах от 1 до 40% масс., особенно предпочтительно от 2 до 30% масс., еще более предпочтительно от 5 до 25% масс., в пересчете на комплекс «сополимер-Н2О2».
В предпочтительном варианте водный раствор предлагаемого в изобретении сополимера смешивают с пероксидом, и полученный раствор подвергают выполняемой подходящим способом сушке, например, сушке в валковой сушилке, сушке в кипящем слое, сублимационной сушке или распылительной сушке. При этом растворы можно смешивать до или во время процесса сушки.
Приготовление комплексов предпочтительно осуществляют распылительной сушкой раствора сополимера и пероксида водорода способом, описанным в формуле изобретения европейского патента ЕР 0714919 А2.
Нерастворимые в воде комплексы «полимер-пероксид» можно смешивать с пероксидом водорода в водной суспензии способом, описанным в немецком патенте DE 19455380 А1, фильтровать, а затем сушить различными методами, например, в лопастной сушилке.
Приготовление комплексов пероксида водорода и микрогелевых полимеров предпочтительно выполняют в кипящем слое. При этом полимер распыляют совместно с пероксидом водорода и сушат в определенном воздушном потоке. Температура воздуха на входе обычно составляет от 25 до 80°С, а температура отходящего воздуха от 25 до 70°С. Подробное описание данного способа приводится, в частности, на странице 3 немецкого патента DE 4344131 А1 (со строки 47). Данным способом можно получать сыпучий порошок, содержащий менее 5% масс. воды.
Применение
Предлагаемые в изобретении комплексы «сополимер-пероксид» предпочтительно применяют в средствах для обработки зубов, в частности в зубных пастах. Кроме того, предлагаемые в изобретении комплексы «сополимер-пероксид» применяют в средствах для обработки зубов, выбранных из группы, состоящей из средства для полоскания рта, геля для отбеливания зубов и спрея для полости рта. В еще более предпочтительном варианте указанные средства для обработки зубов являются в основном безводными, причем определение «в основном безводные» означает, что содержание воды в средствах составляет менее 8% масс., в частности менее 5% масс., в частности менее 3% масс. Высокое водосодержание обусловливает снижение стабильности комплекса «сополимер-пероксид».
Примеры
Ниже используют следующие сокращения и обозначения.
VP: N-винилпирролидон
VCap: N-винил-2-капролактам
AMPS: 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота
VPA: винилфосфоновая кислота
Wako V 50: 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид (инициатор полимеризации)
K-Werte: константа Фикентшера
%: % масс. (в отсутствие иных указаний).
Пример 1а
Сополимер N-винилпирролидона с 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислотой (массовое соотношение 90:10, синтез в полупериодическом режиме)
Используют резервуар емкостью 2,5 литра, снабженный мешалкой, системой охлаждения, внутренним термометром и дозирующим устройством. В указанный резервуар загружают 920 г деминерализованной воды, 0,55 г 25%-ного раствора аммиака, а также 256 г N-винилпирролидона (VP), и нагревают в атмосфере азота до внутренней температуры 75°С. В течение 8 часов в реакционную смесь из отдельного резервуара дозируют инициирующую систему (27 г 30%-ного пероксида водорода в 138 г деминерализованной воды и 0,12 г 0,09-процентного раствора хлорида меди (II)). В течение 4 часов с момента начала подачи инициатора непрерывно добавляют смесь, состоящую из 464 г VP, 80 г 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты (AMPS), 30,85 г гидроксида натрия и 56 г деминерализованной воды. По завершении добавления всех указанных реагентов внутреннюю температуру реакционной смеси в течение двух часов поддерживают на уровне 75°С, после чего реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.
Содержание твердого вещества в продукте реакции составляет 43%. Согласно результатам анализа раствора полимера концентрацией 0,01 г/см3 (данный раствор приготовлен посредством разбавления полученной выше реакционной смеси) в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс. константа Фикентшера (K-Werte) равна 33.
Пример 1b
Сополимер N-винилпирролидона с 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислотой (массовое соотношение 90:10, константа Фикентшера 66)
Используют резервуар емкостью 2,5 литра, снабженный мешалкой, системой охлаждения, внутренним термометром и дозирующим устройством. В указанный резервуар загружают 920 г деминерализованной воды, 0,55 г 25%-ного раствора аммиака, а также 256 г VP, и реагенты нагревают в атмосфере азота до внутренней температуры 85°С. 9 г инициатора Wako V 50 смешивают со 157 г деминерализованной воды и в течение 5,5 часов добавляют к реакционной смеси. Одновременно в течение 4 часов непрерывно добавляют смесь, состоящую из 464 г VP, 80 г AMPS, 30,85 г NaOH и 56 г деминерализованной воды. Начиная с того же момента времени к реакционной смеси из другого питающего резервуара в течение 6,5 часов дополнительно добавляют 72 г 25%-ного раствора аммиака. По завершении добавления внутреннюю температуру реакционной смеси в течение двух часов поддерживают на уровне 85°С.
Получают вязкий продукт с содержанием твердого вещества 44% и константой Фикентшера, равной 66, для определения которой выполняют анализ раствор полимера концентрацией 0,01 г/см3 (данный раствор приготовлен посредством разбавления полученной выше реакционной смеси) в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс.
Пример 1с
Сополимер N-винилпирролидона с 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислотой (массовое соотношение 90:10, синтез в периодическом режиме)
Используют резервуар емкостью 2,5 литра, снабженный мешалкой, системой охлаждения, внутренним термометром и дозирующим устройством. В указанный резервуар загружают 808 г деминерализованной воды, 1,18 г 25%-ного раствора аммиака, 379,27 г VP, а также 84,2 г AMPS, и реагенты нагревают в атмосфере азота до внутренней температуры 85°С. Прежде чем достигнут целевой температуры, из трех разных питающих резервуаров к реакционной смеси в течение двух часов добавляют 8,77 г 30%-ного Н2О2, смесь 1,05 г деминерализованной воды с 0,08 г CuCl2, а также 1,71 г 25%-ного раствора аммиака. В течение двух последующих часов внутреннюю температуру поддерживают на постоянном уровне (85°С).
Полученный продукт содержит 33% твердого вещества и обладает константой Фикентшера, равной 31, для определения которой выполняют анализ раствор полимера концентрацией 0,01 г/см3 (данный раствор приготовлен посредством разбавления полученной выше реакционной смеси) в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс.
Пример 2
Сополимер N-винилпирролидона с 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислотой (массовое соотношение 95:5)
Аналогично примеру 1а в резервуар загружают 276 г N-винилпирролидона, после чего добавляют смесь мономеров (484 г VP и 40 г AMPS). Смесь мономеров добавляют к реакционной смеси в течение 4 часов. Полученный продукт содержит 42% твердого вещества и обладает константой Фикентшера, равной 38, для определения которой выполняют анализ разбавленного раствора полимера концентрацией 0,01 г/см3 в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс.
Пример 3
Сополимер N-винилпирролидона с винилфосфоновой кислотой (массовое соотношение 90:10)
Используют резервуар емкостью 2,5 литра, снабженный мешалкой, системой охлаждения, внутренним термометром и дозирующим устройством. В указанный резервуар загружают 950 г деминерализованной воды, 74 г гидроксида натрия и 50 г винилфосфоновой кислоты (VPA). Реакционную смесь в атмосфере азота нагревают до 85°С. В течение 8 часов к реакционной смеси добавляют 450 г VP, а также смесь 25 г Wako V 50 с 237,5 г деминерализованной воды. В течение двух последующих часов внутреннюю температуру поддерживают на постоянном уровне (85°С). Получают желтоватый вязкий раствор с содержанием твердого вещества 28% и константой Фикентшера, равной 36 (анализ раствора полимера концентрацией 0,01 г/см3 в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс.).
Пример 4
Сополимер N-винилпирролидона с винилфосфоновой кислотой (массовое соотношение 90:5)
Реакцию осуществляют аналогично примеру 3, однако количество винилфосфоновой кислоты в резервуаре уменьшают на 25 г и количество гидроксида натрия также уменьшают на 25 г. Количество подлежащего добавлению N-винилпирролидона увеличивают на 430 г, внутреннюю температуру поддерживают на постоянном уровне (85°С). В заключение, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.
Получают продукт с содержанием твердого вещества 31% и константой Фикентшера, равной 50 (анализ раствора полимера концентрацией 0,01 г/см3 в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс.).
Пример 5
Распылительная сушка полимера из примера 1а
1641 г водного раствора сополимера концентрацией 40% масс., содержащего 90% масс. мономерных звеньев N-винилпирролидона и 10% масс, мономерных звеньев 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты (из примера 1а), смешивают с 412 г раствора пероксида водорода концентрацией 50% масс. и 300 г воды. Полученную смесь подвергают распылительной сушке. Температура подаваемого в процессе распылительной сушки азота составляет от 162 до 164°С, температуру на выходе поддерживают в интервале от 75 до 78°С. Производительность составляет 746 г/ч. В результате сушки получают сыпучий полимер.
Пример 6
Распылительная сушка полимера из примера 3
1001 г 30%ного по массе водного раствора сополимера, содержащего 90% масс. VP и 10% масс. VPA (согласно примеру 3), смешивают с 174 г 50%ного по массе раствора Н2О2 и 202 г воды. Полученную смесь подвергают распылительной сушке. Температура подаваемого в процессе распылительной сушки азота составляет от 155 до 160°С, температуру на выходе поддерживают в интервале от 68 до 70°С. Производительность составляет 910 г/ч. В результате сушки получают сыпучий полимер.
Исследование сродства к зубам
Сродство к зубам подвергнутых распылительной сушке полимеров оценивают с помощью кварцевых микровесов. В качестве датчика используют покрытый нанокристаллическим гидроксиапатитом кварцевый кристалл (QSX 327 НА, производитель BioLin Scientific АВ, Стокгольм). Перед каждым опытом сначала над кристаллом при 36°С пропускают воду со скоростью 50 мл/мин и измеряют соответствующую резонансную частоту. Затем в аналогичных условиях над датчиком пропускают раствор подлежащего испытанию полимера в воде (концентрация 50 ч.н.млн, рН 7,0). Адсорбция полимера проявляется в снижении резонансной частоты во времени. Используя так называемое уравнение Зауербрея, измеренное изменение частоты может быть пересчитано в значения фактически адсорбированной массы, или соответственно толщины слоя.
Figure 00000001
«Поливинилпирролидон К-30» представляет собой продукт Luviskol® K30 PDR, поставляемый фирмой BASF SE.
Приведенные выше примеры показывают, что предлагаемые в изобретении полимеры обладают сродством к поверхности зубов.
Дополнительные примеры
Пример 7
Сополимер N-винил-2-капролактама с 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислотой (массовое соотношение 90:10)
Используют резервуар емкостью 2,5 литра, снабженный мешалкой, системой охлаждения, внутренним термометром и дозирующим устройством. В указанный резервуар загружают 729 г деминерализованной воды, 0,32 г 25%-ного раствора аммиака, 360 г VCap, а также 80 г AMPS, и реагенты в атмосфере азота нагревают до внутренней температуры 85°С. Прежде чем будет достигнута целевая температура, из трех разных питающих резервуаров к реакционной смеси в течение двух часов добавляют 27,72 г 15%-ного H2O2, смесь 12,4 г деминерализованной воды с 0,08 г раствора CuCl2, а также 14,4 г 2,5%-ного раствора аммиака. В течение двух последующих часов внутреннюю температуру поддерживают на постоянном уровне (85°С).
Полученный продукт содержит 29% твердого вещества и обладает константой Фикентшера, равной 16, для определения которой выполняют анализ раствора полимера концентрацией 0,01 г/см3 (данный раствор приготовлен посредством разбавления полученной выше реакционной смеси) в водном растворе поваренной соли концентрацией 5% масс.
Затем раствор VCap-AMPS-сополимера смешивают с 50%ным по массе раствором Н2О2 в соотношении 1:1 и выливают в чашку Петри. Смесь растворов сушат в течение 12 часов в вакуумном шкафу при 45°С. Указанным способом может быть получена прозрачная пленка VCap-AMPS-сополимер-Н2О2-комплекса.
Пример 8
Предотвращение окрашивания и осветление уже окрашенного порошкообразного апатита
Для оценки осветляющей способности комплекса «сополимер-Н2О2», а также его способности предотвращать окрашивание выполняют следующие эксперименты:
1. Окрашивание апатита посредством кофе (контрольный опыт).
2. Оценка способности предотвращать окрашивание.
3. Оценка способности осветлять окрашенный апатит.
Используемые химические вещества
- Подвергнутый распылительной сушке PVP-AMPS-сополимер-Н2О2-комплекс согласно примеру 5,
- Кофе: Contal Gold Instant Kaffee (100% Арабика фирмы Penny Markt GmbH),
- Апатит: гидроксиапатит фирмы Sigma Aldrich (CAS-номер 1306-06-5).
Опыты по окрашиванию выполняют следующим образом.
К пункту 1. 10 г апатита в течение 15 минут при 37°С перемешивают с 30 мл кофе (2% масс.), а затем центрифугируют.
Затем твердый материал промывают 30 мл деминерализованной воды и центрифугируют.
После этого дважды реализуют следующую операцию промывки: твердый материал в течение 15 минут при 37°С перемешивают с 30 мл деминерализованной воды и центрифугируют.
В заключение, твердый материал в течение 12 часов при 45°С сушат в ваккумном шкафу, а затем растирают в ступке.
К пункту 2. 10 г PVP-AMPS-сополимер-Н2О2-комплекса растворяют в 30 г воды и смешивают с 10 г апатита. Полученную смесь перемешивают в течение 15 минут, а затем центрифугируют. В заключение, твердый материал в течение 15 минут при 37°С перемешивают с 30 мл кофе (2% масс.) и центрифугируют.
Обрабатывают аналогично пункту 1.
Твердый материал промывают 30 мл деминерализованной воды и центрифугируют.
Затем дважды реализуют следующую операцию промывки: твердый материал в течение 15 минут при 37°С перемешивают с 30 мл деминерализованной воды и центрифугируют.
В заключение, твердый материал в течение 12 часов при 45°С сушат в ваккумном шкафу, а затем растирают в ступке.
К пункту 3. Выполняют окрашивание апатита аналогично пункту 1.
10 г апатита в течение 15 минут при 37°С перемешивают с 30 мл кофе (2% масс.), а затем центрифугируют.
Затем твердый материал промывают 30 мл деминерализованной воды и центрифугируют.
После этого дважды реализуют следующую операцию промывки: твердый материал в течение 15 минут при 37°С перемешивают с 30 мл деминерализованной воды и центрифугируют.
Окрашенный апатит в течение 15 минут при 37°С перемешивают с 10 г полимера (PVP-AMPS-сополимер-Н2О2-комплекс) в 30 г деминерализованной воды, а затем центрифугируют.
В заключение, твердый материал в течение 12 часов при 45°С сушат в ваккумном шкафу, а затем растирают в ступке.
Наблюдения, полученные в экспериментах согласно пунктам 1, 2 и 3
Все три образца окрашены в коричневатый цвет. Образец 1 (контрольный опыт, окрашивание апатита посредством кофе) темнее образца 2 (предотвращающая окрашивание обработка комплексом «сополимер-Н2О2», выполняемая до окрашивания апатита посредством кофе). В свою очередь, образец 2 темнее образца 3 (апатита, обработанного комплексом «сополимер-Н2О2» после окрашивания посредством кофе). Приведенные выше экспериментальные данные свидетельствуют об эффективности комплекса «сополимер-Н2О2» как в случае реализации мероприятий по предотвращению нежелательного окрашивания, так и в случае осветления уже приданной окраски. Апатит является материалом, чрезвычайно сходным с зубной эмалью. Учитывая данное обстоятельство, можно предполагать, что соответствующий осветляющий эффект может быть достигнут и в случае зубов.

Claims (37)

1. Применение сополимера, содержащего повторяющиеся звенья, производные от
по меньшей мере одного первого мономера, выбранного из группы, состоящей из N-винилпирролидона (N-винил-2-пирролидон), N-винил-3-метилпирролидинона, N-винил-3-метилкапролактама, N-винил-4-метилпирролидинона, N-винил-4-метил-2-пирролидона, N-винил-4-метилкапролактама, N-винил-5-метилпирролидинона, N-винил-5-этил-2-пирролидона, N-винил-3-этилпирролидинона, N-винил-4,5-диметилпирролидинона, N-винил-5,5-диметилпирролидинона, N-винил-3,3,5-триметилпирролидинона, N-винил-5-метил-5-этилпирролидинона, N-винил-3,4,5-триметил-3-этилпирролидинона, N-винил-2-капролактама, N-винил-7-метилкапролактама, N-винил-7-этилкапролактама, N-винил-3,5-диметилкапролактама, N-винил-4,6-диметилкапролактама, N-винил-3,5,7-триметилкапролактама, N-винил-2-валеролактама и комбинаций этих мономеров,
по меньшей мере одного сомономера, выбранного из группы, состоящей из мономера, содержащего по меньшей мере одну группу фосфоновой кислоты, мономера, содержащего по меньшей мере одну группу сульфокислоты и комбинаций этих мономеров,
для стабилизации пероксидного соединения в отношении деструкции,
причем пероксидное соединение представляет собой пероксид водорода.
2. Применение по п. 1, причем указанный по меньшей мере один первый мономер выбран из группы, состоящей из N-винилпирролидона, N-винил-2-капролактама и комбинаций этих двух мономеров.
3. Применение по п. 1, причем указанный по меньшей мере один сомономер выбран из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, акриламидопропансульфокислоты и комбинаций этих мономеров.
4. Применение по п. 1, причем указанный по меньшей мере один сомономер выбран из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты и комбинаций этих мономеров.
5. Применение по одному из пп. 1-4, причем сополимер содержит, в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера,
от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера и указанного по меньшей мере одного сомономера составляет 100% масс.
6. Применение по п. 1,
причем указанный по меньшей мере один первый мономер выбран из группы, состоящей из N-винилпирролидона, N-винил-2-капролактама и комбинаций этих мономеров,
причем указанный по меньшей мере один сомономер выбран из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты и комбинаций этих мономеров,
причем сополимер содержит, в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера, и
от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера и указанного по меньшей мере одного сомономера, составляет 100% масс.
7. Сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, производные от:
первого мономера, которым является N-винилпирролидон,
по меньшей мере одного сомономера, выбранного из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты и комбинаций этих мономеров,
причем сополимер содержит, в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера,
от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера и указанного по меньшей мере одного сомономера составляет 100% масс.
8. Сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, производные от:
первого мономера, которым является N-винил-2-капролактам,
по меньшей мере одного сомономера, выбранного из группы, состоящей из винилфосфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты и комбинаций этих мономеров,
причем сополимер содержит, в пересчете на общую массу повторяющихся звеньев сополимера,
от 70 до 99,5% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера,
от 0,5 до 30% масс. повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного сомономера,
причем суммарное массовое количество повторяющихся звеньев, производных от указанного по меньшей мере одного первого мономера и указанного по меньшей мере одного сомономера составляет 100% масс.
9. Сополимер по п. 7 или 8, содержащий повторяющиеся звенья в таких количествах, как определено в п. 6.
10. Состав для отбеливания зубов, содержащий пероксидное соединение, как определено в п. 1, и сополимер, как определено в одном из пп. 7-9.
11. Препаративная форма, выбранная из группы, состоящей из зубной пасты, средства для полоскания рта, геля для отбеливания зубов и спрея для полости рта, которая содержит состав по п. 10.
12. Способ стабилизации пероксидного соединения в отношении деструкции, включающий приведение в контакт пероксидного соединения с сополимером, причем пероксидное соединение и сополимер оба такие, как определено в пп. 1-6.
RU2017141175A 2015-04-28 2016-04-18 Полимеры для стабилизации пероксидных соединений RU2713735C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15165458.9 2015-04-28
EP15165458 2015-04-28
EP15165457.1 2015-04-28
EP15165457 2015-04-28
PCT/EP2016/058499 WO2016173869A1 (de) 2015-04-28 2016-04-18 Polymere zur stabilisierung peroxidischer verbindungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017141175A RU2017141175A (ru) 2019-05-28
RU2017141175A3 RU2017141175A3 (ru) 2019-05-29
RU2713735C2 true RU2713735C2 (ru) 2020-02-07

Family

ID=55794969

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017141174A RU2706428C2 (ru) 2015-04-28 2016-04-18 Применение состава для отбеливания зубов
RU2017141175A RU2713735C2 (ru) 2015-04-28 2016-04-18 Полимеры для стабилизации пероксидных соединений

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017141174A RU2706428C2 (ru) 2015-04-28 2016-04-18 Применение состава для отбеливания зубов

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20180093113A1 (ru)
EP (2) EP3288532B1 (ru)
JP (2) JP6814160B6 (ru)
KR (2) KR20170140204A (ru)
CN (2) CN107531850B (ru)
BR (2) BR112017021946B1 (ru)
ES (1) ES2890130T3 (ru)
PL (1) PL3288532T3 (ru)
RU (2) RU2706428C2 (ru)
WO (2) WO2016173869A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016173869A1 (de) * 2015-04-28 2016-11-03 Basf Se Polymere zur stabilisierung peroxidischer verbindungen
ES2718061T3 (es) 2015-06-17 2019-06-27 Clariant Int Ltd Polímeros solubles en agua o hinchables en agua como agentes de reducción de la pérdida de agua en pastas crudas de cemento
WO2018108611A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Clariant International Ltd Use of bio-based polymer in a cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition
BR112019011780B1 (pt) 2016-12-12 2023-03-07 Clariant International Ltd Polímero compreendendo carbono de material biológico, seu processo de obtenção e seu uso
US11401362B2 (en) 2016-12-15 2022-08-02 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
WO2018108664A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
EP3554644A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
WO2018108667A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11141364B2 (en) * 2017-11-30 2021-10-12 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
US20190175487A1 (en) * 2017-12-07 2019-06-13 Johnson & Johnson Consumer Inc. Oral Care Compositions
WO2019117885A1 (en) * 2017-12-13 2019-06-20 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions and methods for increasing stability of the same
CN108329426B (zh) * 2018-02-08 2020-11-17 博爱新开源医疗科技集团股份有限公司 一种n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基己内酰胺的无规共聚物溶液及其制备方法
CN109355952A (zh) * 2018-09-26 2019-02-19 绍兴市东方时代印染有限公司 一种棉布的染色工艺
JP7365631B2 (ja) * 2019-09-02 2023-10-20 国立大学法人福井大学 ホスホン酸又はホスホン酸エステル構造を有するコア－シェル型高分子微粒子、粒子分散液、成形体及び前記微粒子の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5753770A (en) * 1993-12-23 1998-05-19 Basf Aktiengesellschaft Preparation of hydrogen peroxide, C1 to C4-monopercarboxylic acid and C4- to C18-dipercarboxylic acid complexes in a fluidized-bed process
US20060019835A1 (en) * 2004-07-22 2006-01-26 Clariant Gmbh Thermally stable water-soluble polymer which is crosslinkable at high temperatures
RU2270666C2 (ru) * 2001-09-19 2006-02-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиция для ухода за полостью рта и способ общей очистки, отбеливания и полировки зубов
US20080145321A1 (en) * 2004-08-27 2008-06-19 Colgate-Palmolive Company Oral care composition with cross-linked polymer peroxide

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3376110A (en) * 1967-01-30 1968-04-02 Gen Aniline & Film Corp Solid stabilized hydrogen peroxide compositions
US3480557A (en) * 1967-01-30 1969-11-25 Gaf Corp Solid stabilized hydrogen peroxide compositions
DE1945538A1 (de) 1969-09-09 1971-03-11 Ludwig Wittrock Vorrichtung zur Verarbeitung von Thermoplast-Kunststoff-Rohstoffen zu Halbzeugen oder Fertigartikeln unter Verwendung des Einschneckenprinzips
BE755806A (fr) 1969-09-09 1971-03-08 Knapsack Ag Procede de preparation de l'acroleine
JPS52114480A (en) * 1976-03-22 1977-09-26 Toagosei Chem Ind Co Ltd Aqueous solution of polymer containing aluminum
US5260391A (en) * 1987-03-23 1993-11-09 Michael Stephens Tetrapolymerization product of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid/associated salts, n-vinyl pyrrolidone, acrylamide, and acrylic acid/associated salts
DE4421936A1 (de) * 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von in Wasser klar löslichen, restmonomerenarmen Copolymerisaten aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat
DE4442900A1 (de) 1994-12-02 1996-06-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wasserstoffperoxid-Polymer-Komplexen
DE19610817A1 (de) * 1996-03-19 1997-09-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Peroxycarboxylgruppen enthaltenden Polymerisaten
DE19640365A1 (de) * 1996-09-30 1998-04-02 Basf Ag Polymer-Wasserstoffperoxid-Komplexe
US20060171907A1 (en) * 1996-11-21 2006-08-03 The Procter & Gamble Company Oral care compositions providing enhanced whitening and stain prevention
US8652446B2 (en) * 2000-03-17 2014-02-18 Lg Household & Healthcare Ltd. Apparatus and method for whitening teeth
ATE421894T1 (de) 2000-03-17 2009-02-15 Lg Household & Health Care Ltd Pflaster zum weissen der zähne
DE10045314A1 (de) 2000-09-12 2002-03-21 Basf Ag Verwendung von Vinylphosphonsäureeinheiten enthaltenden Copolymerisaten in Wasch- und Reinigungsmitteln
FR2818543B1 (fr) 2000-12-22 2005-09-02 Oreal Composition oxydante pour le traitement des matieres keratiniques a base de polymeres amphiphiles d'au moins un monomere a insaturation ethylenique a groupement sulfonique et comportant une partie hydrophobe
US20040242770A1 (en) * 2003-04-16 2004-12-02 Feldstein Mikhail M. Covalent and non-covalent crosslinking of hydrophilic polymers and adhesive compositions prepared therewith
US20050036956A1 (en) 2003-08-15 2005-02-17 Lin Fei Non-aqueous liquid tooth whitening composition
US8815215B2 (en) 2003-08-15 2014-08-26 Colgate-Palmolive Company Hydrophobic tooth whitening system and methods of use
DE10343900A1 (de) 2003-09-19 2005-04-21 Basf Ag Verwendung von N-Vinyllactam enthaltenden Copolymeren zur Herstellung von funktionalisierten Membranen
US20050063921A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Oral composition
DE102004050239A1 (de) * 2004-10-15 2005-05-12 Clariant Gmbh Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel
US20070071695A1 (en) 2005-09-27 2007-03-29 Colgate-Palmolive Company Single phase whitening dentifrice
CA2632187C (en) * 2005-11-09 2017-06-27 Klox Technologies Inc. Teeth whitening compositions and methods
FR2907001B1 (fr) 2006-10-12 2012-12-14 Seppic Sa Agent de decoloration ; procede pour sa preparation et utilisation pour decolorer les cheveux et blanchir les dents
WO2011053877A2 (en) 2009-10-30 2011-05-05 Discus Dental, Llc Highly stable oxidizing compositions
US9493598B2 (en) * 2010-04-14 2016-11-15 Isp Investments Llc Polymers having acid and amide moieties, and uses thereof
BR112013001916A2 (pt) * 2010-07-27 2016-05-24 Clariant Finance Bvi Ltd composições que compreendem peróxido de hidrogênio ou substâncias doadoras de peróxidos de hidrogênio
EP2598436B1 (de) * 2010-07-27 2014-09-24 Clariant Finance (BVI) Limited Verwendung von hydroxypyridonen oder deren salzen zur stabilisierung von wasserstoffperoxid oder wasserstoffperoxid freisetzenden substanzen
CN103402584B (zh) * 2011-03-11 2016-02-24 荷兰联合利华有限公司 口腔护理组合物
US20120301522A1 (en) 2011-05-19 2012-11-29 Isp Investments Inc. Peroxide-stabilized abrasive tooth whitening compositions, process for preparing and method of use
WO2016173869A1 (de) * 2015-04-28 2016-11-03 Basf Se Polymere zur stabilisierung peroxidischer verbindungen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5753770A (en) * 1993-12-23 1998-05-19 Basf Aktiengesellschaft Preparation of hydrogen peroxide, C1 to C4-monopercarboxylic acid and C4- to C18-dipercarboxylic acid complexes in a fluidized-bed process
RU2270666C2 (ru) * 2001-09-19 2006-02-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиция для ухода за полостью рта и способ общей очистки, отбеливания и полировки зубов
US20060019835A1 (en) * 2004-07-22 2006-01-26 Clariant Gmbh Thermally stable water-soluble polymer which is crosslinkable at high temperatures
US20080145321A1 (en) * 2004-08-27 2008-06-19 Colgate-Palmolive Company Oral care composition with cross-linked polymer peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
CN107531850A (zh) 2018-01-02
RU2706428C2 (ru) 2019-11-19
RU2017141174A (ru) 2019-05-28
CN107567327A (zh) 2018-01-09
JP6814160B2 (ja) 2021-01-13
JP6814160B6 (ja) 2021-02-10
BR112017021946A2 (pt) 2018-07-10
ES2890130T3 (es) 2022-01-17
RU2017141175A3 (ru) 2019-05-29
WO2016173869A1 (de) 2016-11-03
RU2017141174A3 (ru) 2019-07-17
BR112017022089A2 (pt) 2018-07-03
US20180125773A1 (en) 2018-05-10
EP3288533B1 (de) 2020-08-19
US10154953B2 (en) 2018-12-18
US20180093113A1 (en) 2018-04-05
RU2017141175A (ru) 2019-05-28
JP6847856B2 (ja) 2021-03-24
EP3288532A1 (de) 2018-03-07
JP2018515467A (ja) 2018-06-14
EP3288532B1 (de) 2021-06-23
KR20170140204A (ko) 2017-12-20
WO2016173871A1 (de) 2016-11-03
PL3288532T3 (pl) 2021-12-13
JP2018517016A (ja) 2018-06-28
EP3288533A1 (de) 2018-03-07
CN107531850B (zh) 2022-01-11
KR20170137789A (ko) 2017-12-13
BR112017021946B1 (pt) 2021-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2713735C2 (ru) Полимеры для стабилизации пероксидных соединений
JP3272359B2 (ja) 洗剤添加剤および該洗剤添加剤を含有する洗剤
CA2560041C (en) Polymers for use in cleaning compositions
EP1587489B1 (en) Dental whitening compositions and methods
US6103831A (en) Water soluble dye complexing polymers
BRPI0721265A2 (pt) Uso de polímeros termicamente sensíveis, processo para a lavagem de têxteis coloridos, copolímero, e, formulação de composição de lavagem.
EP2794672A1 (en) Method of preparing acrylic polymers and products produced thereby
JP2758379B2 (ja) ビニルモノマーの溶液重合
US7109155B2 (en) Liquid bleaching composition components comprising amphiphilic polymers
WO2007023862A1 (ja) 染料移行防止剤、洗濯用洗剤組成物
EP3763786A1 (en) (meth)acrylic acid copolymer-containing composition and method for producing (meth)acrylic acid copolymer
WO2005027864A1 (en) Materials for enhanced delivery of hydrophilic active agents in personal care formulations
JP4963047B2 (ja) 染料移行防止剤、洗濯用洗剤組成物
JP2006169520A (ja) 水不溶性ポリマーの水性二次分散液を製造する方法
JP2023038955A (ja) ラクタム基含有共重合体及びその製造方法
JP2022526410A (ja) ケラチン物質を処理するための剤の安定性の向上
JP2020059780A (ja) 洗剤用添加剤、移染防止剤、及び洗剤組成物
JP4698275B2 (ja) 化粧料用水溶性増粘剤
JP2022527528A (ja) ケラチン性物質の処理のための剤の安定性の向上
WO2015040168A1 (en) Novel polymers from urocanic acid (4-imidazolacrylic acid)
JP2012057171A (ja) ビニルラクタム重合体及びその製造方法
JP2001031529A (ja) 毛髪化粧料