RU2713402C1 - Method of producing diisopropylxanthogen disulphide - Google Patents
Method of producing diisopropylxanthogen disulphide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2713402C1 RU2713402C1 RU2019135649A RU2019135649A RU2713402C1 RU 2713402 C1 RU2713402 C1 RU 2713402C1 RU 2019135649 A RU2019135649 A RU 2019135649A RU 2019135649 A RU2019135649 A RU 2019135649A RU 2713402 C1 RU2713402 C1 RU 2713402C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- phosphoric acid
- mol
- water
- alkali metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии, в частности, к диизопропилксантогендисульфиду и способу его получения. Диизопропилксантогендисульфид нашел применение как ускоритель вулканизации каучуков, регулятор молекулярной массы полимеров, добавка к смазкам, флотационный агент, а также используется в качестве фунгицида и гербицида.The invention relates to the field of organic chemistry, in particular, to diisopropylxanthogen disulfide and a method for its preparation. Diisopropylxanthogen disulfide has found application as an accelerator of vulcanization of rubbers, a regulator of the molecular weight of polymers, an additive to lubricants, a flotation agent, and is also used as a fungicide and herbicide.
Известны следующие основные способы получения диизопропилксантогендисульфида.The following main methods for producing diisopropylxanthogen disulfide are known.
Впервые получение диизопропилксантогендисульфида описано Whitby и Greenberg [Cambron A., Whitby G. S. The oxidation of xanthates and some new dialkyl sulphur-and disulphur-dicarbothionates // Canadian Journal of Research. - 1930. - V. 2. - №. 2. - P. 144-152] путем окисления изопропилового ксантогената калия в воде бромистым цианогеном с количественным выходом. В этой же работе диизопропилксантогендисульфид получен взаимодействием натриевого изопропилксантогената с нитритом натрия с нейтрализацией соляной (выход 87%) или серной кислотой (выход 80%). Недостатком предложенных методов является высокая токсичность бромистого цианогена и нитрита натрия. Кроме того, использование соляной и серной кислот приводит к быстрой коррозии, а также в случае использования нитрита натрия необходимо поглощения образующихся абгазов, к которым относятся NO и NO2.The preparation of diisopropyl xanthogen disulfide was first described by Whitby and Greenberg [Cambron A., Whitby GS The oxidation of xanthates and some new dialkyl sulphur-and disulfur-dicarbothionates // Canadian Journal of Research. - 1930. - V. 2. - No. 2. - P. 144-152] by oxidation of potassium isopropyl xanthate in water with cyanogen bromide in quantitative yield. In the same work, diisopropyl xanthogen disulfide was obtained by the interaction of sodium isopropyl xanthogenate with sodium nitrite with neutralization of hydrochloric acid (87% yield) or sulfuric acid (80% yield). The disadvantage of the proposed methods is the high toxicity of cyanogen bromide and sodium nitrite. In addition, the use of hydrochloric and sulfuric acids leads to rapid corrosion, and also in the case of sodium nitrite, it is necessary to absorb the resulting gases, which include NO and NO 2 .
В литературе известны методы получения диизопропилксантогендисульфида с использованием галогенов в качестве окислителя, таких как иод [Jamir L., Yella R., Patel В. К. Efficient one-pot preparation of bis alkyl xanthogen disulfides from alcohols // Journal of Sulfur Chemistry. - 2009. - V. 30. - №. 2. - P. 128-1341 и хлор [Патент КНР CN106380436, опубл. 08.02.2017] с выходом 79-94%. Несмотря на достаточно высокий выход целевого продукта, работа с галогенами требует принятия специальных технических и технологических решений по обеспечению безопасности процесса, что является недостатком описанных способов. Кроме того, следует отметить в качестве недостатка высокую коррозионную активность компонентов реакции.In the literature, methods are known for producing diisopropylxanthogen disulfide using halogens as an oxidizing agent, such as iodine [Jamir L., Yella R., Patel B. K. Efficient one-pot preparation of bis alkyl xanthogen disulfides from alcohols // Journal of Sulfur Chemistry. - 2009. - V. 30. - No. 2. - P. 128-1341 and chlorine [Chinese Patent CN106380436, publ. 02/08/2017] with the release of 79-94%. Despite the rather high yield of the target product, work with halogens requires the adoption of special technical and technological solutions to ensure the safety of the process, which is a disadvantage of the described methods. In addition, it should be noted as a disadvantage of the high corrosivity of the reaction components.
Наиболее близким является способ получения диизопропилксантогендисульфида, предложенный в работе [Патент КНР CN103130693, опубл. 15.07.2015], где описан способ получения целевого продукта окислением изопропилксантогенатов перекисью водорода. В качестве растворителя используется вода, а избыточную щелочность нейтрализуют серной кислотой, выход продукта 86-97%.The closest is a method of producing diisopropylxanthogen disulfide, proposed in the work of [Patent China CN103130693, publ. 07/15/2015], which describes a method for producing the target product by oxidation of isopropylxanthogenates with hydrogen peroxide. Water is used as a solvent, and excess alkalinity is neutralized with sulfuric acid, the yield of the product is 86-97%.
Методика синтеза выглядит следующим образом: изопропиловый ксантогенат натрия растворяют в воде, добавляют серную кислоту при 60-75°С, а затем перекись водорода с концентрацией 27-50%, выдерживают реакционную массу 1-3 ч. Далее добавляют водный раствор гидроксида натрия и выдерживают 30 минут. Полученную суспензию продукта фильтруют и промывают. Выход продукта составляет 87-97,8% Недостатками предложенного способа синтеза являются длительное время реакции - 1-3 ч, высокие температуры процесса - 60-75°С, избыток окислителя - 1,0-1,5 моль перекиси водорода на 1,0 моль ксантогената, а также использование серной кислоты, которая вызывает коррозию оборудования.The synthesis procedure is as follows: sodium isopropyl xanthate is dissolved in water, sulfuric acid is added at 60-75 ° C, and then hydrogen peroxide at a concentration of 27-50%, the reaction mass is maintained for 1-3 hours. Next, an aqueous solution of sodium hydroxide is added and maintained 30 minutes. The resulting product suspension is filtered and washed. The product yield is 87-97.8%. The disadvantages of the proposed synthesis method are a long reaction time of 1-3 hours, high process temperatures of 60-75 ° C, an excess of oxidizing agent is 1.0-1.5 mol of hydrogen peroxide per 1.0 mole of xanthate, as well as the use of sulfuric acid, which causes corrosion of equipment.
Необходимо отметить, что последовательное добавление серной кислоты, а затем перекиси водорода, является также недостатком предложенного способа, так как приводит к образованию нестабильной ксантогеновой кислоты, которая окисляется лишь в присутствии перекиси водорода или другого окислителя. Следы полярных веществ (таких как вода, например) приводят к деструкции ксантогеновой кислоты до сероуглерода и соответствующего спирта, образование которого ускоряет разложение автокаталитически, что понижает выход целевого диизопропилксантогендисульфида.It should be noted that the sequential addition of sulfuric acid, and then hydrogen peroxide, is also a disadvantage of the proposed method, as it leads to the formation of unstable xanthic acid, which is oxidized only in the presence of hydrogen peroxide or another oxidizing agent. Traces of polar substances (such as water, for example) lead to the destruction of xanthic acid to carbon disulfide and the corresponding alcohol, the formation of which accelerates the decomposition of autocatalytically, which reduces the yield of the target diisopropylxanthogen disulfide.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является новый способ получения диизопропилксантогендисульфида, лишенный указанных выше недостатков. Технический результат достигается тем, что, благодаря использованию в качестве окислителя смеси Н3РО4/Н2О2 в стехиометрических количествах, удается получить целевой продукт с высоким выходом и чистотой при температуре 5-40°С и времени реакции 15-30 минут. Процесс проводят при соотношении изопропиловый ксантогенат щелочного металла : перекись водорода : фосфорная кислота, равном 1:(0,5-0,55):1 (экв.). Установлено, что для успешного протекания процесса используются концентрированная фосфорная кислота и перекись водорода, что позволяет снизить количества сточных вод в синтезе.The technical result of the invention is a new method for producing diisopropylxanthogen disulfide, devoid of the above disadvantages. The technical result is achieved in that, due to the use of a mixture of H 3 PO 4 / H 2 O 2 in stoichiometric amounts as an oxidizing agent, it is possible to obtain the target product with high yield and purity at a temperature of 5-40 ° C and a reaction time of 15-30 minutes. The process is carried out at a ratio of alkali metal isopropyl xanthate: hydrogen peroxide: phosphoric acid, equal to 1: (0.5-0.55): 1 (equiv.). It was found that for the successful course of the process, concentrated phosphoric acid and hydrogen peroxide are used, which reduces the amount of wastewater in the synthesis.
Использование в качестве окислителя смеси Н3РО4/Н2О2 в соотношении 1:(0,5-0,55) (экв) приводит к моментальному окислению образующейся ксантогеновой кислоты в целевой диизопропилксантогендисульфид, в результате чего удается провести процесс с образованием минимального количества побочных продуктов, в том числе избежать разложения ксантогеновой кислоты до опасного сероуглерода.The use of a mixture of H 3 PO 4 / H 2 O 2 as an oxidizing agent in a ratio of 1: (0.5-0.55) (equiv) leads to instantaneous oxidation of the resulting xanthic acid to the target diisopropyl xanthogen disulfide, as a result of which it is possible to carry out the process with the formation of a minimum the amount of by-products, including avoiding the decomposition of xanthogenic acid to dangerous carbon disulfide.
Известно, что при температуре выше 60°С диизопропилксантогендисульфид разлагается с выделением сероводорода. С другой стороны, при температуре выше 60°С разлагается перекись водорода, поэтому проведение синтеза при высоких температурах нежелательно.It is known that at temperatures above 60 ° C diisopropylxanthogen disulfide decomposes with the release of hydrogen sulfide. On the other hand, at temperatures above 60 ° C, hydrogen peroxide decomposes, so the synthesis at high temperatures is undesirable.
В отличие от серной кислоты, при разбавлении фосфорной кислоты выделяется незначительное количество тепла, что является более технологичным, так как процесс приготовления смеси с перекисью водорода не требует дополнительного охлаждения даже при использовании концентрированной 85%-ной кислоты. Следует отметить, что фосфорная кислота выступает стабилизатором перекиси водорода. Более слабое влияние фосфорной кислоты по сравнению с серной, хлорной и другими можно объяснить стабилизирующим действием фосфат-иона. Другим достоинством использования фосфорной кислоты является ее низкая коррозионная активность по сравнению с соляной и серной кислотами.Unlike sulfuric acid, a small amount of heat is released during the dilution of phosphoric acid, which is more technologically advanced, since the process of preparing a mixture with hydrogen peroxide does not require additional cooling even when using concentrated 85% acid. It should be noted that phosphoric acid acts as a stabilizer of hydrogen peroxide. The weaker effect of phosphoric acid compared with sulfuric, perchloric and others can be explained by the stabilizing effect of the phosphate ion. Another advantage of using phosphoric acid is its low corrosivity compared to hydrochloric and sulfuric acids.
Благодаря специально подобранным условиям синтеза, а именно использованию смеси Н3РО4/Н2О2 в соотношении изопропиловый ксантогенат щелочного металла : перекись водорода : фосфорная кислота, равном 1:(0,5-0,55):1 (экв.), и температуре процесса 5-40°С, удается избежать образования побочных продуктов реакции, в том числе элементной серы, вследствие чего обеспечивается высокий выход и чистота продукта. Мягкие условия синтеза, а именно температура 5-40°С, позволяют использовать стехиометрические количества перекиси водорода, так как не протекают побочные процессы, в том числе разложение перекиси водорода.Thanks to specially selected synthesis conditions, namely the use of a mixture of H 3 PO 4 / H 2 O 2 in the ratio of alkali metal isopropyl xanthate: hydrogen peroxide: phosphoric acid, equal to 1: (0.5-0.55): 1 (equiv.) , and the process temperature of 5-40 ° C, it is possible to avoid the formation of by-products of the reaction, including elemental sulfur, which ensures a high yield and purity of the product. Mild synthesis conditions, namely a temperature of 5-40 ° C, allow the use of stoichiometric amounts of hydrogen peroxide, since side processes, including the decomposition of hydrogen peroxide, do not occur.
Общая методика синтеза диизопропилксантогендисульфида выглядит следующим образом.The general procedure for the synthesis of diisopropylxanthogen disulfide is as follows.
В реактор, снабженный механическим перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, загружают изопропиловый ксантогенат щелочного металла и воду. Далее включают перемешивающее устройство и перемешивают реакционную массу до образования раствора. Затем по каплям добавляют раствор 36-38%-ной перекиси водорода в 85%-ной ортофосфорной кислоте в течение 15-30 мин так, чтобы температура реакционной массы не повышалась более 35-40°С, охлаждая при этом реактор на водяной бане. По завершении полученную суспензию отфильтровывают, осадок промывают на фильтре водой. Осадок сушат при пониженном давлении при температуре 50°С. Выход продукта составляет около 92-95%, чистота продукта более 99%. Промывные воды повторно используют в следующих синтезах в качестве растворителя для изопропилового ксантогената щелочного металла.An alkali metal isopropyl xanthate and water are charged into a reactor equipped with a mechanical stirrer, thermometer and reflux condenser. Next, include a mixing device and mix the reaction mass until a solution is formed. Then, a solution of 36-38% hydrogen peroxide in 85% phosphoric acid is added dropwise over 15-30 minutes so that the temperature of the reaction mass does not rise above 35-40 ° C while cooling the reactor in a water bath. Upon completion, the resulting suspension is filtered off, the precipitate is washed on the filter with water. The precipitate is dried under reduced pressure at a temperature of 50 ° C. The product yield is about 92-95%, the purity of the product is more than 99%. Wash water is reused in the following syntheses as a solvent for alkali metal isopropyl xanthate.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Результаты экспериментально-аналитических исследований по разработке способа получения диизопропилксантогендисульфида представлены в таблице 1.The results of experimental and analytical studies to develop a method for producing diisopropylxanthogen disulfide are presented in table 1.
Пример 1. К раствору изопропилового ксантогената калия (содержание вещества 98,4%) (10,0 г, 0,057 моль) в 30 мл воды добавили 85%-ную фосфорную кислоту (6,57 г, 0,057 моль). К полученной эмульсии по каплям дозировали 37%-ную перекись водорода (5,23 г, 0,057 моль) при перемешивании в течение 20 мин. Температура поднялась до 62°С. Полученную реакционную массу охладили до 25-30°С и перемешивали в течение 1 ч, после чего полученный осадок светло-желтого цвета с черными включениями отфильтровали, промыли водой и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 5,56 г (72,3%) (таблица 1, строка 1).Example 1. To a solution of potassium isopropyl xanthate (substance content 98.4%) (10.0 g, 0.057 mol) in 30 ml of water was added 85% phosphoric acid (6.57 g, 0.057 mol). To the resulting emulsion, 37% hydrogen peroxide (5.23 g, 0.057 mol) was added dropwise with stirring for 20 minutes. The temperature rose to 62 ° C. The resulting reaction mass was cooled to 25-30 ° C and stirred for 1 h, after which the resulting precipitate of light yellow color with black inclusions was filtered, washed with water and dried at 50 ° C under reduced pressure in an oven. The product yield was 5.56 g (72.3%) (table 1, line 1).
Пример 2. К раствору изопропилового ксантогената калия (содержание вещества 98,4%) (10,0 г, 0,057 моль) в 30 мл воды по каплям дозировали смесь 85%-ной фосфорной кислоты (6,57 г, 0,057 моль) и 37%-ной перекиси водорода (5,23 г, 0,057 моль) при перемешивании в течение 20 мин. Температура поднялась до 57°С. Полученную реакционную массу охладили до 25-30°С и перемешивали в течение 1 ч, после чего осадок светло-желтого цвета отфильтровали, промыли водой и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 6,67 г (86,7%) (таблица 1, строка 2).Example 2. To a solution of potassium isopropyl xanthate (substance content 98.4%) (10.0 g, 0.057 mol) in 30 ml of water, a mixture of 85% phosphoric acid (6.57 g, 0.057 mol) and 37 % hydrogen peroxide (5.23 g, 0.057 mol) with stirring for 20 minutes The temperature rose to 57 ° C. The resulting reaction mass was cooled to 25-30 ° C and stirred for 1 h, after which the pale yellow precipitate was filtered off, washed with water and dried at 50 ° C under reduced pressure in an oven. The product yield was 6.67 g (86.7%) (table 1, line 2).
Пример 3. К раствору изопропилового ксантогената калия (содержание вещества 98,4%) (10,0 г, 0,057 моль) в 30 мл воды по каплям дозировали смесь 85%-ной фосфорной кислоты (6,57 г, 0,057 моль) и 37%-ной перекиси водорода (2,88 г, 0,0312 моль) при перемешивании в течение 20 мин. Температура поднялась до 52°С. Полученную реакционную массу охладили до 25-30°С и перемешивали в течение 1 ч, после чего продукт светло-желтого цвета отфильтровали, промыли водой и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 6,81 г (88,6%) (таблица 1, строка 3).Example 3. To a solution of potassium isopropyl xanthate (substance content 98.4%) (10.0 g, 0.057 mol) in 30 ml of water, a mixture of 85% phosphoric acid (6.57 g, 0.057 mol) and 37 % hydrogen peroxide (2.88 g, 0.0312 mol) with stirring for 20 minutes The temperature rose to 52 ° C. The resulting reaction mass was cooled to 25-30 ° C and stirred for 1 h, after which the light yellow product was filtered off, washed with water and dried at 50 ° C under reduced pressure in an oven. The product yield was 6.81 g (88.6%) (table 1, line 3).
Пример 4. К раствору изопропилового ксантогената калия (содержание вещества 98,4%) (10,0 г, 0,057 моль) в 30 мл воды по каплям дозировали смесь 85%-ной фосфорной кислоты (2,17 г, 0,019 моль) и 37%-ной перекиси водорода (2,88 г, 0,0312 моль) при перемешивании в течение 20 мин. Температура поднялась до 50°С. Полученную реакционную массу охладили до 25-30°С и перемешивали в течение 1 ч, после чего осадок светло-желтого цвета отфильтровали, промыли водой. Дополнительное количество продукта получили из фильтрата при добавлении (4,20 г, 0,036 моль) фосфорной кислоты. Осадки объединили и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 6,16 г (80,0%) (таблица 1, строка 4).Example 4. To a solution of potassium isopropyl xanthate (substance content 98.4%) (10.0 g, 0.057 mol) in 30 ml of water, a mixture of 85% phosphoric acid (2.17 g, 0.019 mol) and 37 % hydrogen peroxide (2.88 g, 0.0312 mol) with stirring for 20 minutes The temperature rose to 50 ° C. The resulting reaction mass was cooled to 25-30 ° C and stirred for 1 h, after which the light yellow precipitate was filtered off, washed with water. An additional amount of product was obtained from the filtrate by adding (4.20 g, 0.036 mol) of phosphoric acid. The precipitates were combined and dried at 50 ° C. under reduced pressure in an oven. The product yield was 6.16 g (80.0%) (table 1, line 4).
Пример 5. К раствору изопропилового ксантогената калия (содержание вещества 98,4%) (10,0 г, 0,057 моль) в 30 мл воды по каплям дозировали смесь 85%-ной фосфорной кислоты (6,57 г, 0,057 моль) и 37%-ной перекиси водорода (2,62 г, 0,0285 моль) при перемешивании в течение 15 мин при температуре не выше 40°С, охлаждая на водяной бане. Полученную реакционную массу перемешивали при температуре 25-30°С в течение 30 мин, после чего осадок продукта бледно-желтого цвета отфильтровали, промыли водой и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 7,1 г (92,2%) (таблица 1, строка 5).Example 5. To a solution of potassium isopropyl xanthate (substance content 98.4%) (10.0 g, 0.057 mol) in 30 ml of water, a mixture of 85% phosphoric acid (6.57 g, 0.057 mol) and 37 % hydrogen peroxide (2.62 g, 0.0285 mol) with stirring for 15 min at a temperature not exceeding 40 ° C, cooling in a water bath. The resulting reaction mass was stirred at a temperature of 25-30 ° C for 30 minutes, after which the pale yellow product precipitate was filtered off, washed with water and dried at 50 ° C under reduced pressure in an oven. The product yield was 7.1 g (92.2%) (table 1, line 5).
Пример 6. К раствору изопропилового ксантогената калия (содержание вещества 98,4%) (10,0 г, 0,057 моль) в 30 мл воды по каплям дозировали смесь 85%-ной фосфорной кислоты (6,57 г, 0,057 моль) и 37%-ной перекиси водорода (2,88 г, 0,0312 моль) при перемешивании в течение 15 мин при температуре не выше 5°С, охлаждая на водяной бане. Полученную реакционную массу подогрели до 25-30°С и перемешивали в течение 30 мин, после чего полученный осадок бледно-желтого цвета вещества отфильтровали, промыли водой и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 7,2 г (93,2%) (таблица 1, строка 6).Example 6. To a solution of potassium isopropyl xanthate (substance content 98.4%) (10.0 g, 0.057 mol) in 30 ml of water, a mixture of 85% phosphoric acid (6.57 g, 0.057 mol) and 37 % hydrogen peroxide (2.88 g, 0.0312 mol) with stirring for 15 min at a temperature not exceeding 5 ° C, cooling in a water bath. The resulting reaction mass was heated to 25-30 ° C and stirred for 30 min, after which the resulting pale yellow precipitate of the substance was filtered off, washed with water and dried at 50 ° C under reduced pressure in an oven. The product yield was 7.2 g (93.2%) (table 1, line 6).
Пример 7. К раствору изопропилового ксантогената калия (содержание вещества 99,5%) (83,2 г, 0,47 моль) в 250 мл воды по каплям дозировали смесь 85%-ной фосфорной кислоты (54,2 г, 0,47 моль) и 37%-ной перекиси водорода (23,8 г, 0,26 моль) при перемешивании в течение 30 мин при температуре не выше 30°С, охлаждая на водяной бане. Полученную реакционную массу перемешивали при температуре 25-30°С в течение 30 мин, после чего полученный осадок бледно-желтого цвета отфильтровали, промыли водой и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 59,8 г (95,8%) (таблица 1, строка 7).Example 7. To a solution of potassium isopropyl xanthate (99.5% substance content) (83.2 g, 0.47 mol) in 250 ml of water, a mixture of 85% phosphoric acid (54.2 g, 0.47) was dosed dropwise. mol) and 37% hydrogen peroxide (23.8 g, 0.26 mol) with stirring for 30 min at a temperature not exceeding 30 ° C, cooling in a water bath. The resulting reaction mass was stirred at a temperature of 25-30 ° C for 30 min, after which the resulting pale yellow precipitate was filtered off, washed with water and dried at 50 ° C under reduced pressure in an oven. The product yield was 59.8 g (95.8%) (table 1, line 7).
Пример 8. К раствору изопропилового ксантогената натрия (содержание вещества 86,8%) (250,0 г, 1,37 моль) в 750 мл воды по каплям дозировали смесь 85%-ной фосфорной кислоты (157,9 г, 1,37 моль) и 38%-ной перекиси водорода (67,4 г, 0,79 моль) при перемешивании при температуре не выше 35°С, охлаждая на водяной бане. Полученную реакционную массу перемешивали при температуре 25-30°С в течение 30 мин, после чего полученный осадок бледно-желтого цвета отфильтровали, промыли водой и сушили при 50°С при пониженном давлении в сушильном шкафу. Выход продукта составил 175,9 г (95,1%) (таблица 1, строка 8).Example 8. To a solution of sodium isopropyl xanthate (substance content 86.8%) (250.0 g, 1.37 mol) in 750 ml of water, a mixture of 85% phosphoric acid (157.9 g, 1.37) was dosed dropwise. mol) and 38% hydrogen peroxide (67.4 g, 0.79 mol) with stirring at a temperature not exceeding 35 ° C, cooling in a water bath. The resulting reaction mass was stirred at a temperature of 25-30 ° C for 30 min, after which the resulting pale yellow precipitate was filtered off, washed with water and dried at 50 ° C under reduced pressure in an oven. The product yield was 175.9 g (95.1%) (table 1, line 8).
Строение полученного нами диизопропилксантогендисульфида подтверждено методами 1Н и 13С ЯМР спектроскопии и соотносится с описанными в литературе данными.The structure of the diisopropylxanthogen disulfide obtained by us was confirmed by 1 H and 13 C NMR spectroscopy and is consistent with the data described in the literature.
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) λ, м.д.; J/Гц: 1.40 (д, 12Н, J=3.2), 5,66-5,76 (м, 2Н). Спектр ЯМР 13С (CDCl3) λ, м.д.; J/Гц: 21.13, 80.28, 206.85. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 ) λ, ppm; J / Hz: 1.40 (d, 12H, J = 3.2), 5.66-5.76 (m, 2H). 13 C NMR spectrum (CDCl 3 ) λ, ppm; J / Hz: 21.13, 80.28, 206.85.
Полученные результаты позволяют утверждать, что предложенный способ получения диизопропилксантогендисульфида окислением изопропилового ксантогената щелочного металла смесью концентрированной фосфорной кислоты и перекиси водорода позволяет получить конкретный продукт с чистотой более 99% и выходом 93-95%.The results obtained suggest that the proposed method for the production of diisopropylxanthogen disulfide by oxidation of alkali metal isopropyl xanthate with a mixture of concentrated phosphoric acid and hydrogen peroxide allows to obtain a specific product with a purity of more than 99% and a yield of 93-95%.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019135649A RU2713402C1 (en) | 2019-11-07 | 2019-11-07 | Method of producing diisopropylxanthogen disulphide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019135649A RU2713402C1 (en) | 2019-11-07 | 2019-11-07 | Method of producing diisopropylxanthogen disulphide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2713402C1 true RU2713402C1 (en) | 2020-02-05 |
Family
ID=69625367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019135649A RU2713402C1 (en) | 2019-11-07 | 2019-11-07 | Method of producing diisopropylxanthogen disulphide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2713402C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2270257A (en) * | 1940-12-18 | 1942-01-20 | Goodrich Co B F | Preparation of dixanthogens |
| CN103130693A (en) * | 2013-03-12 | 2013-06-05 | 兰州精细化工高新技术开发公司 | Method for synthesizing bis-iso-propyl xanthogenat by using hydrogen peroxide |
| CN106380436A (en) * | 2016-08-10 | 2017-02-08 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | Preparation method for diisopropyl xanthogen disulfide |
-
2019
- 2019-11-07 RU RU2019135649A patent/RU2713402C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2270257A (en) * | 1940-12-18 | 1942-01-20 | Goodrich Co B F | Preparation of dixanthogens |
| CN103130693A (en) * | 2013-03-12 | 2013-06-05 | 兰州精细化工高新技术开发公司 | Method for synthesizing bis-iso-propyl xanthogenat by using hydrogen peroxide |
| CN106380436A (en) * | 2016-08-10 | 2017-02-08 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | Preparation method for diisopropyl xanthogen disulfide |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Cambron A. et al., The oxidation of xanthates and some new dialkyl sulphur-and disulphur-dicarbothionates, Canadian Journal of Research, 1930, v.2, n. 2, р.144-152. * |
| Jamir L. et al., Efficient one-pot preparation of bis alkyl xanthogen disulfides from alcohols, Journal of Sulfur Chemistry, 2009, v.30, n. 2, p.128-1341. * |
| Jamir L. et al., Efficient one-pot preparation of bis alkyl xanthogen disulfides from alcohols, Journal of Sulfur Chemistry, 2009, v.30, n. 2, p.128-1341. Cambron A. et al., The oxidation of xanthates and some new dialkyl sulphur-and disulphur-dicarbothionates, Canadian Journal of Research, 1930, v.2, n. 2, р.144-152. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3282912A (en) | alpha, alpha'-azoalkanes | |
| RU2713402C1 (en) | Method of producing diisopropylxanthogen disulphide | |
| US2965535A (en) | Pentachlorobenzenesulfenyl chloride | |
| JPH0456831B2 (en) | ||
| SU1072800A3 (en) | Process for preparing 2-mercaptoethylamine hydrogalogenides and its modification | |
| JPS61115075A (en) | Manufacture of storable benzthiazole sulfenamides | |
| JP2010275230A (en) | MANUFACTURING METHOD FOR N-ETHYL-N-t-BUTYL-1,3-BENZOTHIAZOLE-2-SULFENAMIDE | |
| CN114790156A (en) | Preparation method of tetraalkyl thiuram monosulfide | |
| RU2344126C1 (en) | Method of methanesulfonic acid production | |
| SU386511A1 (en) | UNION nAlEiSTHO-TEXHB'iEuliAHi | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| CS215179B1 (en) | Method of making the n-cyclohexybenzthiazol-2-sulphenamide | |
| KR950008205B1 (en) | Method for preparing 3-aminopropyl-2-sulphatoethylsulphone | |
| Cambron et al. | The oxidation of xanthates and some new dialkyl sulphur-and disulphur-dicarbothionates | |
| JP6180718B2 (en) | Method for producing lithium iodide aqueous solution and use thereof | |
| US2664443A (en) | Process of producing trichloromethane sulfonyl chloride | |
| US20200354304A1 (en) | Process for the treatment of a phosphite-containing waste stream | |
| US4049755A (en) | Process for preparing O,O-dimethyldithiophosphoric acid and alkaline salts thereof | |
| SU1708760A1 (en) | Method for preparation monovalent copper thiocyanate | |
| SU1156596A3 (en) | Method of obtaining 5(6)-benzimidazole derivatives or salts thereof | |
| ES2924350T3 (en) | Procedure for the treatment of wastewater containing phenol, aniline or derivatives thereof | |
| RU2381215C1 (en) | 2-imino-4-thiobiuret synthesis method | |
| RU2073032C1 (en) | Process for preparing polysulfide polymers, and complex compounds of alkaline metal or ammonium hydrosulfides with sulfur as reagents for realizing this process | |
| CS226428B2 (en) | Method of preparing dichloroacetamide | |
| EP0092591B1 (en) | Process for preparing 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene free from nitrosating agents |