SU1708760A1 - Method for preparation monovalent copper thiocyanate - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к получению тиоцианата меди и может найти применение в химической и коксохимической промышленности. Способ включает обработку сульфата меди родами- :дом щелочного металла и восстановителем с последующим отделением осадка целевого продукта от маточного раствора, в котором, с целью повышени  степени использовани  меди, в качестве • источника роданида щелочного металла и восстановител  используют обработанный раствор мышь ково-содовой сероочистки коксового газа, а обработке подвергают насыщенный раствор сульфата меди при 20-30*0 и объемном соотношении раствора сульфата меди и обработанного раствора, равном .1:1 ,2- 1,^, причем маточный раствор подвергают щелочной термической регенерации и возвращают на стадию обработки сульфата меди. Способ позвол ет достичь степени использовани  меди 97,9-99,2^. 1 з.п. ф-лы, 5 табл.^ . -This invention relates to the preparation of copper thiocyanate and may be used in the chemical and coking industry. The method involves treatment of copper sulphate with rhodamium: an alkali metal house and a reducing agent, followed by separation of the precipitate of the target product from the mother liquor, in which the treated mouse solution is used as a source of alkali metal rohanide and a reducing agent. coke oven gas, and the treatment is subjected to a saturated solution of copper sulphate at 20-30 * 0 and the volume ratio of the copper sulphate solution and the treated solution equal to .1: 1, 2-1, ^, and the mother liquor The op is subjected to alkaline thermal regeneration and returned to the copper sulfate treatment stage. The method achieves a copper utilization rate of 97.9-99.2. 1 hp f-ly, 5 tabl. ^. -

Description

Изобретение относитс  к пЪлучению тиоцианата меди (1) и MqmeT найти применение в химической и крксохимичес-, кой промышленности. This invention relates to the use of copper (1) thiocyanate and MqmeT to find application in the chemical and chemical industry.

Роданид одновалентной меди находит применение в качестве эффективного биоцида при изготовлении необ- . растающих красок светлых тонов, стойких в услови х морской атмосферы. Примен етс  дл  специальных видов бумаг, дл  обработки лозы виноградников , в органической химии дл  замещени  диазогруппы на родан-группу.Rodovide monovalent copper is used as an effective biocide in the manufacture of neob-. growing colors of light colors, resistant to the conditions of the marine atmosphere. It is used for special types of paper, for processing vine vineyards, in organic chemistry to replace a diazo group with a rhodium group.

Целью изобретени   вл етс  повышение степени использовани  меди.The aim of the invention is to increase the utilization of copper.

Пример.В 1 мз раствора сульфата меди 15, концентрацииExample. In 1 mz of copper sulfate 15 solution,

ри температуре и посто нном перемешивании было введено 0,85 м . отработанного водного раствора мышь ко00 во-содовой сероочистки, содержащего, At a temperature and constant stirring, 0.85 m was introduced. a diluted aqueous solution of a mouse in water-soda desulfurization, containing

г/л: NaSCN 120; 168; g / l: NaSCN 120; 168;

о 30; 35; NagAs050,15; . 0,5, что соответствовало соотношению 1;1,2 к исходному сырью.about 30; 35; NagAs050.15; . 0.5, which corresponded to a ratio of 1; 1.2 to the feedstock.

После 30-минутного перемешивани  системы образовавшийс  тиоцианат меди After the system has been stirred for 30 minutes, the formed copper thiocyanate

отфильтровывали, а маточник подвергали щелочной регенерации при . Дл  этого к нему было добавлено 0,95 мз 5 -нйго раствора соды, дозирование которой производилос-ь в течение 50 мин В результате тётратио- . нат натри  был восстановлен до тиосульфата . Полученный раствор подверг ли выпарке под вакуумом 600 мм рт.ст. с последующим отделением сульфата натри  и получением при Этом 0,59 м раствора тиосульфата натри . Последний был передан на исходную стадию процесса 4 В результате в качестве товарной Продукции было получено тиоцианата меди 101,63 кг, что составл ет от теории, и 190 кг сульфата натри , степень использовани  меди - 98,6.. В табл. 1 приведены эксперименты, иллюстрирующие вли ние соотношени  исходного сырь  и отработанного водного раствора мышь ково-содовой сероочистки на степень использовани  меди. В табл. 2 приведено вли ние темпе ратурного режима процесса на качество продукта. Из табл. 2 видно, что повышение температуры выше нежелательно потому, что осадок окисл етс  и стайовитс  черным, т.е. одновалентна  медь окисл етс  в двухвалентную. Понижать температуру ниже не имеет смысла, поскольку снижаетс  скорость образовани  CuSCN и требует дополнительной затраты на охлаждение раствора. Отработанный водный раствор мышь  ково-содовой сероочистки получают в качестве отхода производства при выделении из коксового газа сероводорода. В своем составе он содержит разли ные соединени , основными из которых  вл ютс , г/л: NaSCN 90-150; 160-260; . 20-60; 15-40 : 0,1-0,2; 0,5. Сущность процесса, как и 8 извест ном способе, состоит в восстановлении ионов двухвалентной меди до од новалентной . В качестве восстановител  в основ ном используют содержащийс  в отработанном растворе мышь ково-содовой сероочистки тиосульфат натри . Процесс восстановлени  протекает по реакции 2CuS04+2Na/ S,p04+2NaSCN 2CuSCN+ +2Na/iS4 GU+2На2 . При этом выход целевого продукта степень использовани  меди выше не только в сравнении с известным способом , но и в случае, если дл  процесса восстановлени  меди использовать чистый раствор тиосульфата натри . Таким образом, присутствующие в отработанном растворе мышь ково-содовой сероочистки примеси в сочетании с тиосульфатом привод т к более интенСИВНОМУ восстановлению меди. Кроме этого, дл  осуществлени  способа необходимо отработанным раствором мышь ково-содовой сероочистки подвергать радтвор меди., а не наоборот , в отработанный раствор сероочистки вводить раствор меди, поскольку в этом случае выход тмоцианата меди снижаетс  н 10-20%.. Это можно объ снить тем, что при наличии в системе в момент смешени  реагентов избытка тиосульфата и роданидов, образуетс  комплекс, содержащий медь. Поэтому дл  достижени  высокого выхода целевого продукта реакционна  смесь должна содержать сульфат меди в избытке против стехиометрии. В табл. 3 приведены результаты эксперимента введени  в раствор сульфата меди отработанного раствора, мышь ково-содовой сероочистки коксового газа и 5 наоборот, добавление к последнему раствора сульфата меди. Кроме этого, в табл. 4 проиллюстрирована существенность вли ни  используемого отработанного раствора сероочистки на выход тиоцианата меди-, Приведенные эксперименты показывают , что об зательными услови ми осуществлени  процесса  вл ютс  пор док подачи реагентов, использование в качестве реагента-восстановител  отработанного раствора мышь ково-содовой сероочистки, объемное соотношение реагентов (1:1,2-1:1,4), температура процесса. В табл. 5 приведены сопоставительные данные по выходу продукта в предложенном способе и способе-прототипе .k Предлагаемый способ позвол ет повысить степень использовани  меди при получении тиоцианата одновалентной меди из сульфата меди до Э7,,2% с 97 по известному способу. Кроме того, способ позвол ет использовать отходы Производства коксового газа, что снижает загр знение окружающей среды.filtered and the mother liquor was subjected to alkaline regeneration at. To this end, 0.95 mz of the 5th solution of soda was added to it, the dosing of which was carried out for 50 minutes. As a result, it was detrimental. sodium was reduced to thiosulfate. The resulting solution was evaporated under vacuum of 600 mm Hg. followed by the separation of sodium sulfate and at this time obtaining a 0.59 m sodium thiosulfate solution. The latter was transferred to the initial stage of the process 4 As a result, 101.63 kg of copper thiocyanate, which is from theory, and 190 kg of sodium sulfate were obtained as marketable products, and the degree of copper utilization was 98.6. In the table. Figure 1 shows the experiments illustrating the effect of the ratio of the feedstock and the spent arsenic desulfurization solution on the degree of copper utilization. In tab. 2 shows the effect of the temperature mode of the process on the quality of the product. From tab. 2 that the temperature rise above is undesirable because the precipitate is oxidized and styovites black, i.e. monovalent copper is oxidized to bivalent. Lowering the temperature below does not make sense, since the rate of formation of CuSCN decreases and requires additional costs for cooling the solution. Spent desulfurization waste aqueous solution of mouse is obtained as production waste when hydrogen sulphide is separated from coke oven gas. In its composition, it contains various compounds, the main of which are, g / l: NaSCN 90-150; 160-260; . 20-60; 15-40: 0.1-0.2; 0.5 The essence of the process, as well as the 8th known method, consists in the reduction of divalent copper ions to monovalent. As a reducing agent, sodium thiosulfate, which is contained in the spent mouse solution in the spent solution, is used as the desulfurization agent. The reduction process proceeds according to the reaction 2CuS04 + 2Na / S, p04 + 2NaSCN 2CuSCN + + 2Na / iS4 GU + 2Ha2. In this case, the yield of the target product, the degree of copper utilization is higher not only in comparison with the known method, but also in the case if a pure solution of sodium thiosulfate is used for the copper reduction process. Thus, impurities in combination with thiosulfate present in the waste solution of a mouse-soda desulfurization process result in more intensive recovery of copper. In addition, for the implementation of the method it is necessary to expose the radar refractory copper to the used mouse-soda desulfurization solution, and not vice versa, to inject the copper solution into the exhausted desulfurization solution, since in this case the output of copper thrasinate is reduced by 10-20%. By the presence of an excess of thiosulfate and rodanides in the system at the time of mixing the reactants, a complex containing copper is formed. Therefore, to achieve a high yield of the target product, the reaction mixture should contain an excess of copper sulfate versus stoichiometry. In tab. Figure 3 shows the results of the experiment of introducing the spent solution into the copper sulfate solution, mouse desulfurization of coke oven gas with a mouse and 5, vice versa, adding copper sulfate solution to the last. In addition, in the table. Figure 4 illustrates the significance of the used desulfurization solution used on the output of copper thiocyanate. The experiments show that the necessary conditions for the process are the supply of reagents, the use of kovodo-desulfurization as a reductant of the used mouse, the volume ratio of reagents (1: 1.2-1: 1.4), process temperature. In tab. 5 shows the comparative data on the yield of the product in the proposed method and the prototype method. K The proposed method allows to increase the degree of use of copper in obtaining monovalent copper thiocyanate from copper sulfate to Э7, 2% from 97 by a known method. In addition, the method allows the use of coke oven gas production waste, which reduces environmental pollution.

Claims (2)

Формула изобретени Invention Formula I 1. Способ получени  тиоцианатаоднсвалентной меди из сульфата меди, вклю чающий обработку его роданидом щелочного металла и восстановителем с последующим отделением осадка целевого продукта от маточного раствора, о тличающийс  тем, что, с целью повышени  степени использовани  меди, в качестве источника роданида щелочного металла и восстановител I 1. A method for producing thiocyanatodal copper from copper sulfate, including treatment with an alkali metal with rhodanide and a reducing agent, followed by separating the precipitate of the target product from the mother liquor, in order to increase the use of copper as an alkali metal rhodanide and reductant используют отработанный раствор мышьй ково-содовой сероочистки коксового газа, а обработке подвергают насыщенный раствор сульфата меди при 20-ЗО С и объемном соотношении раствора сульфата меди и отработанного раствора соответственно 1.: (1,2-1 jt).The spent mouse solution is used to desulfurize the coke oven gas, and the treatment is subjected to a saturated solution of copper sulfate at 20 ° C and a volume ratio of the copper sulfate solution and the spent solution, respectively: 1. (1.2-1 jt). 2. Способ по п. 1,отличающ и и с   тем, что маточный раствор. .подвергают щелочной термической регенерации и возвращают на стадию обработки сульфата меди.2. The method according to p. 1, and different with the fact that the mother liquor. Subject alkaline thermal regeneration and return to the stage of processing copper sulfate. Т а б л и ц а 1Table 1 Раствор сульфата меди -f отработанный раствор мышь ковосодовой сероочисткиCopper sulphate solution -f spent water mouse desulfurization solution Таблица 2table 2 Таблица 3Table 3 98,798.7 17087601708760 Отработанный раствор мь1шь ково-содовой сероочистки + раствор сульфата меди Продолжение табл.3Spent smelter desulfurization solution + copper sulphate solution Continued table 3 8585