RU2706006C1 - Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров (варианты) - Google Patents

Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2706006C1
RU2706006C1 RU2019111133A RU2019111133A RU2706006C1 RU 2706006 C1 RU2706006 C1 RU 2706006C1 RU 2019111133 A RU2019111133 A RU 2019111133A RU 2019111133 A RU2019111133 A RU 2019111133A RU 2706006 C1 RU2706006 C1 RU 2706006C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
nanowhiskers
crystals
melt
electrochemical method
Prior art date
Application number
RU2019111133A
Other languages
English (en)
Inventor
Сергей Викторович Вакарин
Ольга Леонидовна Семерикова
Александр Валерьевич Косов
Александр Алексеевич Панкратов
Сергей Владимирович Плаксин
Юрий Павлович Зайков
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук
Priority to RU2019111133A priority Critical patent/RU2706006C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2706006C1 publication Critical patent/RU2706006C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G41/00—Compounds of tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/14—Alkali metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B30/00—Production of single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the action of electric or magnetic fields, wave energy or other specific physical conditions
    • C30B30/02—Production of single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the action of electric or magnetic fields, wave energy or other specific physical conditions using electric fields, e.g. electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к вариантам электрохимического способа формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров. Один из вариантов включает электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут при 700°C в импульсном потенциостатическом режиме из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –855 мВ и длительностью 1 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу. Высокотемпературный электрохимический способ позволяет формировать кристаллы оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров, которые имеют отношение длины к диаметру > 1000. 6 н.п. ф-лы, 6 ил.

Description

Изобретение относится к области высокотемпературной электрохимии, в частности к получению кристаллов оксидных вольфрамовых бронз (ОВБ), состоящих из вискеров нанометровой толщины, имеющих отношение длины к диаметру >1000 (нановискеров), которые могут быть использованы в медицине, наноэлектронике, а также в химической промышленности при изготовлении ион-селективных элементов для анализа микросред, электрохромных устройств, катализаторов химических реакций.
В настоящее время к наноматериалам условно относят дисперсные и массивные материалы, содержащие структурные элементы (зёрна, кристаллиты, блоки, кластеры), геометрические размеры которых хотя бы в одном измерении не превышают 100 нм и обладающие качественно новыми свойствами, функциональными и эксплуатационными характеристиками.
Вискеры (от англ whisker – волос, шерсть; «усы», неорганические волокна) – это нитевидные кристаллы c диаметром от 1 до 10 мкм и отношением длины к диаметру >1000. С точки зрения, как фундаментальной науки, так и практики, вискеры являются одним из наиболее перспективных кристаллических материалов с уникальным комплексом свойств. Они, как правило, имеют совершенное, почти идеальное бездислокационное строение, что исключает обычные механизмы пластической деформации и приближает их прочность к теоретическому для данного вещества порогу. Вискеры в десятки и даже сотни раз прочнее обычных кристаллов, они обладают поразительной гибкостью, коррозионной стойкостью и кристаллографической анизотропией свойств. Подобная необычная форма кристаллов интересна не только с точки зрения исследования механизма ее образования, но и из-за своих специфических физико-химических характеристик, что делает весьма актуальными любые новые исследования в этой области. Представляя собой одномерную кристаллическую систему, вискеры могут найти широкий диапазон применений – от упрочняющих волокон до устройств наноэлектроники [1].
В работе [2] сказано: “Как ни странно, но до сих пор не существует воспроизводимых и относительно дешёвых способов получения вискеров химически сложного состава с желаемыми функциональными характеристиками. Для решения этой задачи, которая является одной из наиболее интересных в современном материаловедении, необходимо привлечение не только знаний, но и интуиции, всего имеющегося багажа экпериментальных наработок и даже фантазии”.
Известна высокая каталазная активность, проявленная нанокристаллическими ОВБ [3]. Оксидные вольфрамовые бронзы представляют собой нестехиометрические соединения с общей формулой MxWO3, где 0 < x < 1, M может быть 1-, 2-, 3-, 4-валентным элементом.
Для получения нанокристаллических оксидных вольфрамовых бронз используются различные способы. Например, в работе [4] нанокристаллы ОВБ получали выдержкой при 400°С в течение 2 часов тщательно помолотой порошковой смеси W–Cs(OH)2·H2O–H2WO4 в расплавленной эвтектической смеси LiCl–KCl. В результате было синтезировано соединение Cs0.32WO3 гексагональной структуры со средним размером частиц 291 нм. Длина и ширина этих кристаллов отличалась не более чем в 2 раза. В работе [5] наностержни тетрагональных вольфрамовых бронз щелочного металла были синтезированы стадийным восстановлением хлорида вольфрама (VI) натридом-(15-краун-5) калия (либо натридом-(18-краун-6) калия) в тетрагидрофуране. Толщина стержней составляла примерно 40 нм, а длина – 400 – 500 нм. То есть отношение длины к толщине составляло 10 – 12. В работе [6] нанонити тетрагональных калий-вольфрамовых бронз были синтезированы путем отжига при температуре 450°С, в течение 10 ч вольфрамовой фольги, предварительно обработанной ультразвуком в щелочном растворе. При этом получали нанопроволоки диаметром 50 – 200 нм и длиной 5 – 10 мкм, ориентированные случайным образом. Самая большая величина отношения длины к диаметру составляла 100, а среднее значение около 50. Преимущество электрохимического способа перед вышеперечисленными состоит в том, что он позволяет контролировать параметры процесса, сократить его продолжительность и, что особенно важно, управлять структурой и свойствами осадков.
Известен электрохимический способ получения игольчатых наноструктур оксидных вольфрамовых бронз [7]. В этом способе электролиз ведут в импульсном потенциостатическом режиме в расплаве, содержащем 30 мол.% К2WO4, 25 мол.% Li2WO4 и 45 мол.% WO3 с использованием платинового анода и катода. При этом осаждение бронзы проводят на торце платиновой проволоки, вплавленной в тугоплавкое стекло. Осадок представляет собой игольчатое покрытие, где иглы были нанометровой толщины. Толщина игл составляет порядка 30 – 100 нм. Длина – около 10 мкм. Отношение длины к диаметру составляет 100 – 300. Таким образом, наноиглы, полученные данным способом, не относятся к кристаллам из нановискеров.
Известен также электрохимический способ получения наноигольчатых катализаторов окислительно-восстановительных процессов на основе оксидных вольфрамовых бронз [8], включающий электролиз в импульсном потенциостатическом режиме при перенапряжении 170 – 300 мВ в расплаве, содержащем 30 мол.% K2WO4, 25 мол.% Li2WO4 и 45 мол.% WO3, с использованием платинового анода, притом, что, процесс электроосаждения ведут на вольфрамовом катоде. Полученный этим способом материал представляет собой порошок бронзы гексагональной структуры, состоящий из микрокристаллов, где каждый микрокристалл – ориентированная наноигольчатая структура. Все иглы имеют одну ориентацию и вытянуты в направлении <0001>. Толщина игл составляет порядка 30 – 100 нм. Однако длина этих игл сравнительно небольшая и составляет около 4 мкм, т.е. отношение длины иголок к диаметру около 130, что не соответствует кристаллам из нановискеров.
Известным способом получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале [9], в котором электролиз ведут в импульсном потенциостатическом режиме при перенапряжении 300 мВ в расплаве, содержащем 30 мол. % K2WO4, 25 мол. % Li2WO4 и 45 мол. % WO3, с использованием платинового анода, получают осадки ОВБ на угольном материале, состоящие из вискеров, толщина которых лежит в интервале 30 – 150 нм, а длина достигает 5000 нм. Отношение длины вискеров к диаметру также имеет величину <1000.
Таким образом, в уровне техники не обнаружено сведений о способах получения кристаллов, состоящих из нановискеров, у которых отношение длины к диаметру >1000.
Технической задачей изобретения является разработка электрохимического способа формирования кристаллов ОВБ из нановискеров.
Поставленная задача решается шестью вариантами изобретений, включающих электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут в импульсном потенциостатическом режиме.
По первому варианту электроосаждение ведут из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –855 мВ и длительностью 1 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
По второму варианту электроосаждение ведут из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –945 мВ и длительностью 0.5 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
По третьему варианту электроосаждение ведут из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –895 мВ и длительностью 0.1 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
По четвертому варианту электроосаждение ведут из расплава, содержащего 27.5 мол. % K2WO4, 27.5 мол. % Na2WO4 и 45 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –882 мВ и длительностью 0.2 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
По пятому варианту электроосаждение ведут из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –895 мВ и длительностью 0.2 с, при этом в качестве катода используют никелевую фольгу.
По шестому варианту электроосаждение ведут из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –855 мВ и длительностью 1 с, при этом в качестве катода используют молибденовую фольгу.
Новый технический результат, достигаемый каждым из вариантов заявленного способа, заключается в получении кристаллов, состоящих из нановискеров, у которых отношение длины к диаметру >1000.
Изобретение иллюстрируется рисунками фиг. 1 – 6, на которых представлено СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, при этом изображения «а» и «б» каждой из фигур 1 – 6 иллюстрируют один и тот же кристалл ОВБ, при этом изображение «а» иллюстрирует общий вид осадка ОВБ на катоде, а совмещенное с ним изображение «б» – его увеличенный фрагмент.
На фиг. 1 представлено СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, Изобретение иллюстрируется рисунками, где на фиг. 1 представлено СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, E = –855 мВ, 1 с, 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, Т = 700ºС; на фиг. 2 – СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, E = –945 мВ, 0.5 с, 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, Т = 700ºС; на фиг. 3 – СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, E = –895 мВ, 0.1 с, 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, Т = 750ºС; на фиг. 4 – СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, E = –882 мВ, 0.2 с, 27.5 мол. % K2WO4, 27.5 мол. % Na2WO4 и 45 мол. % WO3, Т = 700ºС; на фиг. 5 – СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, E = –895 мВ, 0.2 с, 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, Т = 700ºС; на фиг. 6 – СЭМ изображение кристаллов калий-натрий-вольфрамовых бронз тетрагональной структуры, состоящих из нановискеров, E = –855 мВ, 1 с, 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, Т = 700ºС.
Экспериментальную проверку способа осуществляли следующим образом. Электролиз проводили в трехэлектродной ячейке с использованием импульсного потенциостатического режима. Анодом служила платиновая проволока, электродом сравнения – платиновая фольга площадью 1 см2, полупогруженная в расплав, а катодом – медная или никелевая или молибденовая фольга площадью 1.2 см2. Контейнером являлся платиновый тигель. Температуру процесса поддерживали постоянной: 700 или 750°C. Для проведения эксперимента электрохимическую ячейку помещали в шахтную печь, температуру в которой поддерживали с помощью терморегулятора «Варта ТП 703». Вблизи электродов (в электролите) температуру измеряли с помощью платина-платинородиевой термопары. Электроосаждение проводили с помощью потенциостата-гальваностата Autolab PGSTAT302N (Metrohm, Netherlands) с программным обеспечением Nova 1.9.
По окончании опыта катодный осадок отмывали в щелочном растворе (10–15 мас.% KOH) комнатной температуры в течение 12 ч, затем промывали дистиллированной водой и спиртом. Морфологию осадков изучали с помощью электронного микроскопа JSM-5900 LV (Jeol, Japan). Для определения фазового состава катодных продуктов проводили рентгеноструктурный анализ образцов на установке RIGAKU D/MAX-2200VL.
Пример 1. Кристаллы ОВБ тетрагональной структуры, состоящие из нановискеров, получали из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с использованием платинового анода, процесс электроосаждения вели на медном катоде, при 700°C. На ячейку подавали одиночный импульс напряжения прямоугольной формы величиной –855 мВ и длительностью 1 с. При этом на электроде образуется осадок ОВБ (фиг. 1). Рентгеноструктурным анализом установлено, что кристаллы бронзы имеют тетрагональную структуру и изоструктурны соединению K0.475WO3. Кристаллы состоят из нановискеров, диаметр которых около 20 нм, а длина более 20 мкм. Таким образом, соотношение длины нановискера к диаметру >1000.
Пример 2. Кристаллы ОВБ тетрагональной структуры, состоящие из нановискеров, получали из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с использованием платинового анода, процесс электроосаждения вели на медном катоде, при 700°C. На ячейку подавали одиночный импульс напряжения прямоугольной формы величиной –945 мВ и длительностью 0.5 с. При этом на электроде образуется осадок ОВБ (фиг. 2). Рентгеноструктурным анализом установлено, что кристаллы бронзы имеют тетрагональную структуру и изоструктурны соединению K0.475WO3. Кристаллы состоят из нановискеров, диаметр которых около 20 нм, а длина более 20 мкм. Таким образом, соотношение длины нановискера к диаметру >1000.
Пример 3. Кристаллы ОВБ тетрагональной структуры, состоящие из нановискеров, получали из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с использованием платинового анода, процесс электроосаждения вели на медном катоде, при 750°C. На ячейку подавали одиночный импульс напряжения прямоугольной формы величиной –895 мВ и длительностью 0.1 с. При этом на электроде образуется осадок ОВБ (фиг. 3). Рентгеноструктурным анализом установлено, что кристаллы бронзы имеют тетрагональную структуру и изоструктурны соединению K0.475WO3. Кристаллы состоят из нановискеров, диаметр которых около 20 нм, а длина более 20 мкм. Таким образом, соотношение длины нановискера к диаметру >1000.
Пример 4. Кристаллы ОВБ тетрагональной структуры, состоящие из нановискеров, получали из расплава, содержащего 27.5 мол. % K2WO4, 27.5 мол. % Na2WO4 и 45 мол. % WO3, с использованием платинового анода, процесс электроосаждения вели на медном катоде, при 700°C. На ячейку подавали одиночный импульс напряжения прямоугольной формы величиной –882 мВ и длительностью 0.2 с. При этом на электроде образуется осадок ОВБ (фиг. 4). Диаметр нановискеров составляет около 20 нм, а длина кристаллов, состоящих из этих нановискеров, более 20 мкм. Таким образом, соотношение длины нановискера к диаметру >1000.
Пример 5. Кристаллы ОВБ тетрагональной структуры, состоящие из нановискеров, получали из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с использованием платинового анода, процесс электроосаждения вели на никелевом катоде, при 700°C. На ячейку подавали одиночный импульс напряжения прямоугольной формы величиной –895 мВ и длительностью 0.2 с. При этом на электроде образуется осадок ОВБ (фиг. 5). Рентгеноструктурным анализом установлено, что кристаллы бронзы имеют тетрагональную структуру и изоструктурны соединению K0.39Na0.27WO3. Кристаллы состоят из нановискеров, диаметр которых около 20 нм, а длина более 20 мкм. Таким образом, соотношение длины нановискера к диаметру >1000.
Пример 6. Кристаллы ОВБ тетрагональной структуры, состоящие из нановискеров, получали из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25мол.% Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с использованием платинового анода, процесс электроосаждения вели на молибденовом катоде, при 700°C. На ячейку подавали одиночный импульс напряжения прямоугольной формы величиной –855 мВ и длительностью 1 с. При этом на электроде образуется осадок кристаллов ОВБ (фиг. 6). Рентгеноструктурным анализом установлено, что кристаллы бронзы имеют тетрагональную структуру и изоструктурны соединению K0.39Na0.27WO3. Кристаллы состоят из нановискеров, диаметр которых около 20 нм, а длина более 20 мкм. Таким образом, соотношение длины нановискера к диаметру >1000.
Полученные данные подтверждают, что заявленным высокотемпературным электрохимическим способом можно формировать кристаллы ОВБ из нановискеров.
Источники информации:
1. Померанцева Е.А., Гудилин Е.А., Кривецкий В.В. Неорганические волокна. «Немного о химии усов» http://www.chem.msu.su/rus/teaching/goodilin1/whiskers.pdf.
2. Богатство наномира. Фоторепртаж из глубин вещества/под редакцией Ю.Д.Третьякова.-М.:Бином. Лаборатория знаний. 2010. -171с.
3. Вакарин С.В., Меляева А.А., Семерикова О.Л., Кондратюк В.С., Панкратов А.А., Плаксин С.В., Поротникова Н.М., Зайков Ю.П., Петров Л.А., Микушина Ю.В., Шишмаков А.Б., Чупахин О.Н. Каталазная активность крупнозернистых и наноразмерных оксидных вольфрамовых бронз, полученных электролизом расплавленных солей // Известия АН. Сер. хим., 2011. № 10. С. 1951–1954.
4. Li C., Kang L., Zhu Y., Wang Q., Zhao X., He H., Tian D., Liu J., Low-temperature Atmosphere-free Molten Salt Synthesis of NIR-shielding CsxWO3. Nano Adv., 2017, 2, 47−52.
5. Zivkovic О., Yan С. Wagner M. J. Tetragonal alkali metal tungsten bronze and hexagonal tungstate nanorods synthesized by alkalide reduction. Journal of Materials Chemistry, 2009, 19, 6029–6033.
6. Zheng Z., Yan B., Zhang J., You Y., Lim C. T., Shen Z., Yu T. Potassium Tungsten Bronze Nanowires: Polarized Micro-Raman Scattering of Individual Nanowires and Electron Field Emission from Nanowire Films. Adv. Mater., 2008, 20, 352–356.
7. RU2354753, публ. 10.05.2009.
8. RU 2456079 публ. 20.07.2012.
9. RU 2525543, публ. 20.08.2014.

Claims (6)

1. Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров, включающий электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут при 700°C в импульсном потенциостатическом режиме из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –855 мВ и длительностью 1 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
2. Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров, включающий электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут при 700°C в импульсном потенциостатическом режиме из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –945 мВ и длительностью 0.5 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
3. Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров, включающий электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут при 750°C в импульсном потенциостатическом режиме из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –895 мВ и длительностью 0.1 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
4. Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров, включающий электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут при 700°C в импульсном потенциостатическом режиме из расплава, содержащего 27.5 мол. % K2WO4, 27.5 мол. % Na2WO4 и 45 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –882 мВ и длительностью 0.2 с, при этом в качестве катода используют медную фольгу.
5. Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров, включающий электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут при 700°C в импульсном потенциостатическом режиме из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –895 мВ и длительностью 0.2 с, при этом в качестве катода используют никелевую фольгу.
6. Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров, включающий электролиз поливольфраматного расплава с использованием платинового анода, в котором электроосаждение ведут при 700°C в импульсном потенциостатическом режиме из расплава, содержащего 25 мол. % K2WO4, 25 мол. % Na2WO4 и 50 мол. % WO3, с одиночным импульсом напряжения прямоугольной формы величиной –855 мВ и длительностью 1 с, при этом в качестве катода используют молибденовую фольгу.
RU2019111133A 2019-04-15 2019-04-15 Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров (варианты) RU2706006C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019111133A RU2706006C1 (ru) 2019-04-15 2019-04-15 Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров (варианты)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019111133A RU2706006C1 (ru) 2019-04-15 2019-04-15 Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров (варианты)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2706006C1 true RU2706006C1 (ru) 2019-11-13

Family

ID=68579899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019111133A RU2706006C1 (ru) 2019-04-15 2019-04-15 Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров (варианты)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2706006C1 (ru)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1675408A1 (ru) * 1987-12-21 1991-09-07 Институт электрохимии Уральского отделения АН СССР Электрохимический способ получени кристаллов оксидных бронз
RU2138445C1 (ru) * 1997-05-27 1999-09-27 Кабардино-Балкарский государственный университет Расплав для получения порошков оксидных вольфрамовых бронз
RU2354753C2 (ru) * 2007-05-02 2009-05-10 Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук Способ получения игольчатых оксидных вольфрамовых бронз
RU2426822C1 (ru) * 2009-12-11 2011-08-20 Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН Способ получения нанокристаллических покрытий оксидных вольфрамовых бронз
RU2456079C1 (ru) * 2010-11-02 2012-07-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ получения наноигольчатых катализаторов окислительно-восстановительных процессов на основе оксидных вольфрамовых бронз
RU2491374C1 (ru) * 2012-06-13 2013-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Электрохимический способ получения сплошных слоев кремния
CN103320867A (zh) * 2013-04-12 2013-09-25 武汉理工大学 一种电场辅助制备一维纳米ZnO晶须的方法
RU2525543C1 (ru) * 2013-06-17 2014-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале
CN109468684A (zh) * 2018-12-27 2019-03-15 东北大学 一种氧化钇纳米束状晶须的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1675408A1 (ru) * 1987-12-21 1991-09-07 Институт электрохимии Уральского отделения АН СССР Электрохимический способ получени кристаллов оксидных бронз
RU2138445C1 (ru) * 1997-05-27 1999-09-27 Кабардино-Балкарский государственный университет Расплав для получения порошков оксидных вольфрамовых бронз
RU2354753C2 (ru) * 2007-05-02 2009-05-10 Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук Способ получения игольчатых оксидных вольфрамовых бронз
RU2426822C1 (ru) * 2009-12-11 2011-08-20 Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН Способ получения нанокристаллических покрытий оксидных вольфрамовых бронз
RU2456079C1 (ru) * 2010-11-02 2012-07-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ получения наноигольчатых катализаторов окислительно-восстановительных процессов на основе оксидных вольфрамовых бронз
RU2491374C1 (ru) * 2012-06-13 2013-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Электрохимический способ получения сплошных слоев кремния
CN103320867A (zh) * 2013-04-12 2013-09-25 武汉理工大学 一种电场辅助制备一维纳米ZnO晶须的方法
RU2525543C1 (ru) * 2013-06-17 2014-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале
CN109468684A (zh) * 2018-12-27 2019-03-15 东北大学 一种氧化钇纳米束状晶须的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yang et al. Formation process of CdS nanorods via solvothermal route
JP4124432B2 (ja) ナノサイズの金属コバルト微粒子の電解析出方法
DE112005002435B4 (de) Salzschmelzebad, Abscheidung erhalten unter Verwendung des Salzschmelzebades, Herstellungsverfahren für ein Metallprodukt und Metallprodukt
Gomez et al. Growth and characterization of ZnO nanowire arrays electrodeposited into anodic alumina templates in DMSO solution
Keikhaei et al. Fabrication of Mg (OH) 2 thin films by electrochemical deposition with Cu catalyst
Ng et al. WO3 nanorods prepared by low-temperature seeded growth hydrothermal reaction
Kowalik et al. Electrodeposition of cadmium selenide
Avramović et al. Correlation between crystal structure and morphology of potentiostatically electrodeposited silver dendritic nanostructures
Li et al. Electrochemical synthesis of orientation-ordered ZnO nanorod bundles
Arvinte et al. Comparative electrodeposition of Ni–Co nanoparticles on carbon materials and their efficiency in electrochemical oxidation of glucose
JP2002524661A (ja) 金属酸化物の電気化学的製造法
Genovese et al. Electrochemical deposition of Ag2Se nanostructures
Aydın et al. Synthesis and characterization of Cu3Se2 nanofilms by an underpotential deposition based electrochemical codeposition technique
CN112323084A (zh) 一种纳米氧化铟的制备方法
RU2706006C1 (ru) Электрохимический способ формирования кристаллов оксидных вольфрамовых бронз из нановискеров (варианты)
Taleatu et al. Electro-chemical deposition of zinc oxide nanostructures by using two electrodes
JP2011195865A (ja) 銅ナノ構造体の製造方法
RU2456079C1 (ru) Способ получения наноигольчатых катализаторов окислительно-восстановительных процессов на основе оксидных вольфрамовых бронз
Liao et al. Free-standing Au inverse opals for enhanced glucose sensing
Seyedmahmoudbaraghani et al. Template-Free Electrochemical Deposition of t-Se Nano-and Sub-micro Structures With Controlled Morphology and Dimensions
RU2354753C2 (ru) Способ получения игольчатых оксидных вольфрамовых бронз
Wang et al. Direct electrodeposition of aluminum nanowires from a room temperature ionic liquid: an electrochemical 2D-3D-1D process
Gupta et al. Enhanced field emission from copper nanowires synthesized using ion track-etch membranes as scaffolds
Fang et al. Formation of Si nanowires by the electrochemical reduction of SiO 2 with Ni or NiO additives
Wang et al. Combination of electrophoresis and electro-flocculation for the formation of adhering IrO2 pH sensing films