RU2698912C1 - Катализатор для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья и способ его получения - Google Patents
Катализатор для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2698912C1 RU2698912C1 RU2018142618A RU2018142618A RU2698912C1 RU 2698912 C1 RU2698912 C1 RU 2698912C1 RU 2018142618 A RU2018142618 A RU 2018142618A RU 2018142618 A RU2018142618 A RU 2018142618A RU 2698912 C1 RU2698912 C1 RU 2698912C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- uio
- porous
- carrier
- zirconium
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области создания новых каталитически активных материалов, в частности материалов, содержащих в своем составе каталитически активные центры различной природы. Изобретение касается катализатора для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья, содержащего пористый незамещенный терефталат циркония со структурой UiO-66 в качестве носителя и серебро-палладиевые наночастицы размером менее 3 нм в качестве активного компонента. Изобретение также касается способа получения катализатора. Технический результат - иммобилизация биметаллических наночастиц размером менее 3 нм в пористом пространстве терефталата циркония со структурой UiO-66, предотвращение образования малорастворимого хлорида серебра на стадии приготовления путем использования в качестве прекурсоров нитратов металлов; сокращение материальных и энергетических затрат и, как следствие, снижение себестоимости материала. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к области создания новых каталитически активных материалов, в частности материалов, содержащих в своем составе каталитически активные центры различной природы – окислительно-восстановительные центры (наночастицы металлов) и кислотно-основные центры (оксидные кластеры), отличающиеся регулярными размерами и контролируемым составом.
Известен метод получения материала состава Ag,Pd/α-Al2O3 [1]. Данный материал получают путем внесения заданного количества носителя α-Al2O3 в раствор хлорида палладия, подкисленного соляной кислотой. Полученный материал с массовой долей палладия равной 0,017 % масс далее вносили в раствор нитрата серебра и перемешивали в течение нескольких минут. Полученный материал отделяли декантацией с последующей сушкой и прокалкой при температуре 370 °С. Массовая доля серебра в материале составляла 0,055 % масс. Данный материал может быть использован в качестве катализатора селективного гидрирования. Недостатками данного материала являются: низкое содержание активного компонента, отсутствие контроля на стадии формирования биметаллических наночастиц на поверхности оксида алюминия, что обеспечивает высокую вероятность образования активных частиц с размерами более 10 нм, использование метода последовательного введения солей-прекурсоров на поверхность носителя, что приводит к образованию большого числа наночастиц индивидуальных металлов, наряду с биметаллическими Ag/Pd частицами, малая площадь удельной поверхности носителя и слабое взаимодействие активного компонента с носителем делает невозможным значительное увеличение массовой доли активного компонента.
Известен метод получения материала состава Ag,Pd/α-Al2O3 [2]. Данный материал получают путем взаимодействия «базового катализатора», представляющего собой свежеприготовленный серебро-палладиевый катализатор, нанесенный на оксидный носитель (оксиды алюминия, титана, циркония или их смеси) или регенерированный свежеприготовленный серебро-палладиевый катализатор, нанесенный на неорганический носитель, с жидкой восстановительной композицией, представляющей собой раствор, содержащий один из следующих компонентов: боргидриды натрия и калия, гидразин, альдегиды (формальдегид), карбоновые кислоты (аскорбиновая и муравьиная), декстроза, порошки алюминия, цинка и их смеси. Полученный материал отделяют декантацией и сушат. Опционально, проводят прокаливание при температурах 300-700 °С. Полученный таким методом материал может быть использован в качестве катализатора селективного гидрирования углеводородного сырья. Недостатками данного метода получения материала являются: использование уже готового катализатора селективного гидрирования, содержащего все активные компоненты в своем составе, низкое содержание активного компонента, отсутствие контроля на стадии формирования биметаллических наночастиц на поверхности оксида алюминия, что обеспечивает высокую вероятность образования активных частиц с размерами более 10 нм, использование метода последовательного введения солей-прекурсоров на поверхность носителя, что приводит к образованию большого числа наночастиц индивидуальных металлов, наряду с биметаллическими Ag/Pd частицами, малая площадь удельной поверхности носителя и слабое взаимодействие активного компонента с носителем делает невозможным значительное увеличение массовой доли активного компонента.
Известен метод получения материала состава Pd( Ag, Au, Pt) /[M(LIG)2A(SOL)2]-x(SOL), где М – Zn3 или Zn4O, A = 0 при М = Zn4O, LIG – лиганд, содержащий как минимум одно ариламинное звено, SOL – один из растворителей (метанол, этанол, вода или пиридин), х – целое число от 0 до 4 [3]. Данный материал получают путем внесения носителя состава [M(LIG)2A(SOL)2]-x(SOL) в ацетонитрильный раствор нитрата металла (Pd, Ag, Au, Pt), далее происходит восстановление ионов металла с последующей диффузией нейтральной частицы на внешнюю поверхность носителя с образованием металлической наночастицы размером 3-5 нм. Данный материал может применяться в области хранения и разделения газовых смесей. К недостаткам данного материала относится низкая термическая стабильность носителя, использование лигандов, входящих в состав носителя, для восстановления ионов металлов, что приводит к уменьшению стабильности структуры носителя, отсутствие контроля над ростом металлических наночастиц на внешней поверхности носителя, что приводит к широкому распределению частиц по размерам и не обеспечивает высокую селективность при проведении каталитического процесса.
Известен метод получения материала состава Ag,Pd/С, где углерод представлен в виде графена, а серебро и палладий представляют собой биметаллический наноразмерный сплав, нанесенный на поверхность графена [4]. Материал приготовлен методом облучения когерентным пучком волн заданной частоты смеси графена в окисленной форме с металлическими серебром и палладием с последующей сепарацией готового материала. Недостатками данного метода являются: использование энергетически невыгодной методики приготовления материала, невозможность получения биметаллических частиц малого размера (менее 5 нм), неравномерность распределения частиц металла или сплава на поверхности графена, использование химически малоактивного носителя (графена).
Известен метод получения материала состава Au-Pd0.03@UiO-66-NH2, где UiO-66-NH2 представляет собой пористый аминотерефталат циркония [5]. Данный материал получен по следующей методике: 0,2 г порошкообразного носителя UiO-66-NH2 диспергировали в 20 мл водно-этанольной смеси посредством ультразвукового воздействия в течение 30 минут. К полученной смеси прилили по каплям 15 мл раствора тертахлороаурата и тертахлоропалладата водорода с заданным соотношением прекурсоров металлов. Полученную смесь перемешивали в течение 4 часов на ледяной бане. Далее к полученной взвеси прилили 5 мл свежеприготовленного раствора боргидрида натрия. Полученную смесь перемешивали 30 минут на ледяной бане. Полученный в результате материал был отделен центрифугированием, промыт водой 3 раза и высушен при температуре 80 °С. Данный материал может быть использован в качестве катализатора реакции восстановительного аминирования нитросоединений. Недостатками данного метода являются: использование дорогих реагентов (аминотерефталевая кислота, тетрахлораурат и тетрахлорпалладат водорода), нерациональное использование дорогих реагентов (использование метода пропитки с избытком пропиточного раствора предполагает утрату прекурсоров металлов, остающихся в растворе после пропитки, либо их регенерацию) и отсутствие контроля над размером и распределением наночастиц металлов на поверхности носителя.
Наиболее близким (прототип) по своему составу и структуре к заявленному материалу является катализатор дегидрирования муравьиной кислоты при комнатной температуре состава AgxPdy@UiO-66-NH2, где x и y представляют собой массовую долю соответствующего металла, UiO-66-NH2 – пористый аминотерефталат циркония, мас. %: Ag 3.80-13.1, Pd 3.4-12.59, UiO-66-NH2 – остальное, площадь удельной поверхности материала составляет 406,4 м2/г [6]. Приготовление катализатора осуществляют следующим путем: 0,2332 г хлорида циркония и 0,1812 г 2-аминотерефталевой кислоты растворяли в 50 мл N,N-диметилформамида (ДМФА), полученный раствор нагревали в стальном автоклаве с тефлоновым вкладышем до 120 °С и выдерживали в течение 48 часов. Образовавшиеся после охлаждения кристаллы отфильтровывали и промывали безводным этанолом несколько раз до полного удаления ДМФА. Полученные желтые кристаллы UiO-66-NH2 высушивали при температуре 80 °С под вакуумом. 100 мг полученного порошкообразного UiO-66-NH2 диспергировали в 6,8 мл раствора нитрата серебра заданной концентрации при перемешивании в течение 1 ч при комнатной температуре. К полученной взвеси приливали 28 мл раствора тетрахлорпалладата водорода заданной концентрации при перемешивании в течение 4 ч при комнатной температуре. Восстановление прекурсоров металлов в полученной суспензии проводили с использованием 2-х мл 1М раствора боргидрида натрия при интенсивном перемешивании. Полученный AgxPdy@UiO-66-NH2 материал отделяли центрифугированием. Данный материал был использован в качестве катализатора дегидрирования муравьиной кислоты и каталитического гидролиза борана аммиака. Недостатками данного материала являются: низкая площадь удельной поверхности материала, полученная в результате блокировки пористого пространства полимера металлическими наночастицами, образование крупных (более 3 нм) металлических наночастиц, возможность образования малорастворимого хлорида серебра на поверхности носителя в процессе контактирования с палладийхлорводородной кислотой, что приводит к неравномерному распределению металлов в материале, образованию индивидуальных частиц Ag на внешней поверхности носителя.
Задачей настоящего изобретения является разработка бифункционального катализатора, содержащего в своем составе каталитически активные центры различной природы (кислотные центры Льюисовского типа в виде цирконий-содержащих кластеров, окислительно-восстановительные центры в виде биметаллических Ag-Pd наночастиц с размерами менее 3 нм) и способа его приготовления.
Технический результат изобретения заключается в:
- разработке материала состава Ag,Pd/UiO-66;
- разработке способа получения материала Ag,Pd/UiO-66;
- увеличении площади удельной поверхности катализатора (по сравнению с прототипом);
- иммобилизации биметаллических наночастиц размером менее 3 нм в пористом пространстве терефталата циркония со структурой UiO-66;
- предотвращении образования малорастворимого хлорида серебра на стадии приготовления путем использования в качестве прекурсоров нитратов металлов;
- сокращении материальных и энергетических затрат и, как следствие, снижении себестоимости материала (по сравнению с прототипом).
Технический результат от создания материала Ag,Pd/UiO-66, содержащего биметаллические Ag,Pd частицы малого размера (< 3 нм) и пористый терефталат циркония, полученный из нитрата цирконила, терефталевой кислоты методом сольвотермального синтеза, с последующей одно- или многократной пропиткой раствором, содержащим смесь прекурсоров металлов, и жидкофазным восстановлением биметаллических наночастиц, достигается за счет использования нитратов серебра и палладия в качестве прекурсоров металлов, нитрата цирконила в качестве прекурсора циркония, метода жидкофазного восстановления прекурсоров наночастиц с использованием в качестве восстановителя раствора гидразина, который снижает ресурсо- и энергозатраты в процессе получения.
Состав конечного материала, масс. %:
Серебро – 0,1-10
Палладий – 0,1-10
Терефталат циркония пористый (UiO-66) – остальное до 100
Состав материала-прототипа, масс.%:
Серебро – 3,80-13,10
Палладий – 3,4-12,59
Аминотерефталат циркония (UiO-66-NH2) – остальное до 100%.
Сопоставительный анализ прототипа и предлагаемого изобретения показывает, что общими признаками являются наличие наночастиц серебра-палладия, использование в качестве носителя металлорганического координационного полимера.
Отличительной особенностью патентуемого материала является то, что в качестве носителя был использован пористый немодифицированный терефталат циркония (в прототипе был использован пористый аминотерефталат циркония), был использован метод пропитки по влагоемкости раствором, содержащим смесь солей металлов с анионом одинаковой природы, был использован метод жидкофазного восстановления металлических наночастиц, размер образованных наночастиц биметаллов составил менее 3 нм, площадь удельной поверхности патентуемого материала после восстановления имеет большую величину (не менее 20%) по сравнению с аналогом.
Способ получения заявленного катализатора осуществляют следующим образом:
Навеску нитрата цирконила и терефталевой кислоты растворяют в 60 мл ДМФА, добавляют 3-10 мл модификатора (в качестве модификатора могут быть использованы муравьиная, уксусная, плавиковая, соляная, серная и др. кислоты). Полученную смесь нагревают в стальном автоклаве до температуры 80-250 °C, далее выдерживают при заданной температуре в течение 12-48 ч в зависимости от модификатора. Полученный белый осадок пористого терефталата циркония (UiO-66) отфильтровывают и промывают в ДМФА и этаноле. Полученный белый осадок сушат при ступенчатом нагревании под вакуумом. Пропиточный раствор готовят по следующей методике: в емкость наливают расчетное количество дистиллированной воды, далее добавляют расчетное количество нитратов серебра и палладия при интенсивном перемешивании до образования прозрачного раствора. Расчетное количество UiO-66 помещают в емкость для пропитки (в качестве емкости для пропитки могут быть использованы термостойкие керамические тигли, посуда из термостойкого стекла и другая термостойкая лабораторная посуда объемом более 20 мл). При интенсивном механическом перемешивании полученной суспензии в емкость с UiO-66 вносят расчетное количество пропиточного раствора. После окончания пропитки в емкость вносят 15 или более мл неполярного растворителя (в качестве неполярного растворителя могут быть использованы любые жидкие н-алканы) при интенсивном перемешивании. Далее в емкость вносят расчетное количество водного раствора восстановителя (в качестве восстановителя могут быть использованы: гидразин, боргидриды натрия или калия, формиат натрия, этанол, метанол, ДМФА и др., восстановитель используется с 3-10 кратным избытком) и выдерживают в течение 30 минут при комнатной температуре. Полученный материал сушат на воздухе при ступенчатом нагревании в течение 3-10 часов, нагревание осуществляют до 50°C при выдержке 30 минут, затем температуру поднимают до 75°C при выдержке 30 мин, затем температуру поднимают до 100°C и выдерживают в течение 30 мин, затем повышают температуру до желаемого значения и выдерживают 1,5-8,5 часов.
Примеры:
Пример 1. П. 1. 3,204 г нитрата цирконила и 1,968 г терефталевой кислоты растворили в 60 мл ДМФА, добавили 8 мл модификатора (соляная кислота х.ч.). Полученную смесь нагрели в стальном автоклаве до температуры 120°C, далее выдержали при заданной температуре в течение 24 ч. Полученный белый осадок пористого терефталата циркония (UiO-66) отфильтровали и промыли в ДМФА и этаноле. Полученный белый осадок сушили при ступенчатом нагревании под вакуумом. П. 2. Пропиточный раствор приготовили по следующей методике: в емкость налили 2 мл дистиллированной воды, далее добавили 0,0115 г нитрата серебра и 0,034 мл нитрата палладия (3 моль/литр) при интенсивном перемешивании до образования прозрачного раствора. П. 3. 1 г UiO-66 поместили в емкость для пропитки. При интенсивном механическом перемешивании в емкость с UiO-66 внесли 1,45 мл пропиточного раствора. После окончания пропитки в емкость внесли 15 мл н-гептана при интенсивном перемешивании. Далее в емкость при постоянном перемешивании внесли 0,03 мл 62 %-ного водного раствора гидразина и выдержали в течение 30 минут при комнатной температуре. П. 4. Полученный материал высушили на воздухе при ступенчатом нагревании в течение 5,5 часов, нагревание осуществляли до 50°C при выдержке 30 минут, затем температуру подняли до 75°C при выдержке 30 мин, затем температуру подняли до 100°C и выдержали в течение 30 мин, затем повысили температуру до 150°C и выдерживали 4 часа.
Пример 2. Носитель (UiO-66) готовили по методике, описанной в п. 1. пример №1. П. 2. Пропиточный раствор приготовили по следующей методике: в емкость налили 2 мл дистиллированной воды, далее добавили 0,0733 г нитрата серебра и 0,073 мл нитрата палладия (3 моль/литр) при интенсивном перемешивании до образования прозрачного раствора. П. 3. 0,7 г UiO-66 поместили в емкость для пропитки. При интенсивном механическом перемешивании в емкость с UiO-66 внесли 0,9 мл пропиточного раствора. После окончания пропитки в емкость внесли 15 мл н-гептана при интенсивном перемешивании. Далее в емкость при постоянном перемешивании внесли 0,03 мл 62 %-ного водного раствора гидразина и выдержали в течение 30 минут при комнатной температуре. Сушку материала проводили методом, описанным в п. 4. пример №1
Пример 3. (UiO-66) готовили согласно методике описанной в п. 1. пример №1. п. 2. Пропиточный раствор приготовили по следующей методике: в емкость налили 1 мл дистиллированной воды, далее добавили 0,0673 г нитрата серебра и 0,134 мл нитрата палладия (3 моль/литр) при интенсивном перемешивании до образования прозрачного раствора. П. 3. 0,7 г UiO-66 поместили в емкость для пропитки. При интенсивном механическом перемешивании в емкость с UiO-66 внесли 0,9 мл пропиточного раствора. После окончания пропитки в емкость внесли 15 мл н-гептана при интенсивном перемешивании. Далее в емкость при постоянном перемешивании внесли 0,03 мл 62%-ного водного раствора гидразина и выдержали в течение 30 минут при комнатной температуре. Сушку материала проводили методом, описанным в п. 4. пример №1. Примеры приготовления материалов представлены в таблице 1. Характеристики готовых катализаторов и материала-прототипа представлены в таблице 2.
Таблица 1
Таблица 2
Литература
1. Патент US № 4404124, B01J 23/44, B01J 23/48, B01J 23/50, C07C 5/00, C07C 5/08, C07C 7/00, C07C 7/167, опубл. 13.09.1983 г.
2. Патент EP № 0689872, B01J23/50, B01J23/58, B01J23/66, B01J37/16, C07B35/02, C07B61/00, C07C5/09, C07C5/11, C07C7/167, опубл. 03.01.1996 г.
3. Патент WO № 2009093817, C07F3/06, опубл. 30.07.2009 г.
4. Патент WO № 2011072213, B01J23/00, C01B31/02, C02F1/04, H01L31/042, H01L33/00, опубл. 16.06.2011 г.
5. Патент CN № 107497488, B01J23/52, B01J31/22, B01J37/16, C07C209/26, C07C211/45, опубл. 22.12.2017 г.
6. Shu-Tao Gao et al. Ag-Pd alloy supported on amine-functionalized UiO-66 as an efficient synergetic catalyst for dehydrogenation of formic acid at room temperature // Catalysis Science & Technology. – 2015. – V. 6. – P. 869– 874.
Claims (2)
1. Катализатор для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья, включающий пористый терефталат циркония со структурой UiO-66, отличающийся тем, что в качестве пористого терефтала циркония со структурой UiO-66 используется незамещенный терефталат циркония в качестве носителя и серебро-палладиевые наночастицы с размерами менее 3 нм в качестве активного компонента.
2. Способ получения катализатора по п. 1, представляющего собой наночастицы Ag-Pd, иммобилизованные внутри пористого пространства пористого терефталата циркония со структурой UiO-66, приготовленный методом сольвотермального синтеза в стальном автоклаве с тефлоновым вкладышем, с последующим фильтрованием, промывкой полученного осадка этанолом и N,N-диметилформамидом с последующей сушкой под вакуумом, с дальнейшей пропиткой полученного порошка цирконийсодержащего пористого координационного полимера со структурой UiO-66 водным раствором солей Ag и Pd в одну стадию из одного пропиточного раствора и восстановлением с использованием водного раствора восстановителя, отличающийся тем, что в качестве пористого полимера носителя используется незамещенный пористый терефталат циркония со структурой UiO-66, ввод растворов солей - прекурсоров Ag-Pd наночастиц в пористое пространство полимера-носителя проводится в одну стадию из одного пропиточного раствора.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018142618A RU2698912C1 (ru) | 2018-12-04 | 2018-12-04 | Катализатор для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018142618A RU2698912C1 (ru) | 2018-12-04 | 2018-12-04 | Катализатор для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья и способ его получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2698912C1 true RU2698912C1 (ru) | 2019-09-02 |
Family
ID=67851711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018142618A RU2698912C1 (ru) | 2018-12-04 | 2018-12-04 | Катализатор для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2698912C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2731184C1 (ru) * | 2019-12-27 | 2020-08-31 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Катализатор для жидкофазной конверсии глицерина в молочную кислоту и способ его получения |
| CN111905833A (zh) * | 2020-09-08 | 2020-11-10 | 新乡学院 | 一种BiOBrxI1-x/UiO-66复合可见光催化剂的制备方法 |
| CN115068428A (zh) * | 2022-05-20 | 2022-09-20 | 珠海市妇幼保健院 | 一种纳米颗粒及其制备方法与应用 |
| RU2795682C1 (ru) * | 2022-07-01 | 2023-05-05 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОГО КАРКАСНОГО МАТЕРИАЛА UiO-66 ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ 1,4-ДИХЛОРБЕНЗОЛА |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105289735A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-02-03 | 浙江工业大学 | 一种具有高稳定性的Pd/UiO-66-NH2材料及其制备方法和应用 |
| RU2593021C1 (ru) * | 2014-12-25 | 2016-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ получения наноматериалов модификацией поверхности металлсодержащего каркасного соединения (варианты) |
-
2018
- 2018-12-04 RU RU2018142618A patent/RU2698912C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2593021C1 (ru) * | 2014-12-25 | 2016-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ получения наноматериалов модификацией поверхности металлсодержащего каркасного соединения (варианты) |
| CN105289735A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-02-03 | 浙江工业大学 | 一种具有高稳定性的Pd/UiO-66-NH2材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| S. Ten, V.V. Torbina, O.V. Vodyankina, Synthesis of bifunctional Ag-Pd@UiO-66 catalysts with different methods, The 5th International Scientific School-Conference for Young Scientists, Catalysis: from science to industry, 25-29.09.2018, р.33 * |
| S. Ten, V.V. Torbina, O.V. Vodyankina, Synthesis of bifunctional Ag-Pd@UiO-66 catalysts with different methods, The 5th International Scientific School-Conference for Young Scientists, Catalysis: from science to industry, 25-29.09.2018, р.33 Tomsk. Saisai Cheng, Ningzhao Shang, Xin Zhou, Cheng Feng*, Shutao Gao, Chun Wang*, Zhi Wang, High catalytic activity of bimetallic AgPd alloy supported on UiO-66 derived porous carbon for transfer hydrogenation of nitroarenes using formic acid-formate as hydrogen source, New J. Chem., 2017,41, 9857-9865. Shu-Tao Gao et al, Ag-Pd alloy supported on amine-functionalized UiO-66 as an efficient synergetic catalyst for dehydrogenation of formic acid at room temperature, Catalysis Science & Technology. - 2015. - V. 6. - P. 869- 874. * |
| Shu-Tao Gao et al, Ag-Pd alloy supported on amine-functionalized UiO-66 as an efficient synergetic catalyst for dehydrogenation of formic acid at room temperature, Catalysis Science & Technology. - 2015. - V. 6. - P. 869- 874. * |
| Tomsk. Saisai Cheng, Ningzhao Shang, Xin Zhou, Cheng Feng*, Shutao Gao, Chun Wang*, Zhi Wang, High catalytic activity of bimetallic AgPd alloy supported on UiO-66 derived porous carbon for transfer hydrogenation of nitroarenes using formic acid-formate as hydrogen source, New J. Chem., 2017,41, 9857-9865. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2731184C1 (ru) * | 2019-12-27 | 2020-08-31 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Катализатор для жидкофазной конверсии глицерина в молочную кислоту и способ его получения |
| CN111905833A (zh) * | 2020-09-08 | 2020-11-10 | 新乡学院 | 一种BiOBrxI1-x/UiO-66复合可见光催化剂的制备方法 |
| CN115068428A (zh) * | 2022-05-20 | 2022-09-20 | 珠海市妇幼保健院 | 一种纳米颗粒及其制备方法与应用 |
| CN115068428B (zh) * | 2022-05-20 | 2023-05-16 | 珠海市妇幼保健院 | 一种纳米颗粒及其制备方法与应用 |
| RU2795682C1 (ru) * | 2022-07-01 | 2023-05-05 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОГО КАРКАСНОГО МАТЕРИАЛА UiO-66 ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ 1,4-ДИХЛОРБЕНЗОЛА |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2698912C1 (ru) | Катализатор для жидкофазной конверсии биовозобновляемого сырья и способ его получения | |
| KR101689921B1 (ko) | 수열 증착에 의해서 담지된 귀금속 촉매 | |
| JP5939485B2 (ja) | 水素化方法 | |
| CN1306459A (zh) | 由化学蒸气淀积法生产壳层催化剂的工艺 | |
| JPH0560981B2 (ru) | ||
| JP5010547B2 (ja) | 高活性触媒およびその製造方法 | |
| CN108495836B (zh) | 正丁醛单步骤转化成2-乙基己醛 | |
| JP7371102B2 (ja) | 炭素ベースの貴金属－遷移金属複合触媒及びこれの製造方法 | |
| JP7305650B2 (ja) | 不均一触媒を使用した酸化的エステル化によるメタクリル酸メチルの製造方法 | |
| CN111905755B (zh) | 一种用于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮加氢的催化剂及其制备方法、应用 | |
| TW201347846A (zh) | 殼層催化劑用乙酸鹽之預浸漬 | |
| JP2001026422A (ja) | 金含有複合体の製造方法 | |
| KR100803961B1 (ko) | 신규의 메조세공형 백금계 촉매 및 이의 제조방법 | |
| RU2731184C1 (ru) | Катализатор для жидкофазной конверсии глицерина в молочную кислоту и способ его получения | |
| KR100633381B1 (ko) | 신규의 백금계 촉매 및 이의 제조방법 | |
| JP4676887B2 (ja) | α，β−不飽和カルボン酸の製造方法、その触媒及びその製造方法 | |
| JP4041953B2 (ja) | 水素化用触媒及びアルコールの製造方法 | |
| JP4908332B2 (ja) | 酸化触媒、その製造方法、およびα，β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| RU2340395C1 (ru) | Катализатор для синтеза глиоксаля и способ синтеза глиоксаля | |
| JP2020518432A (ja) | Ｐｄナノ粒子を付着させるための改善された方法 | |
| JP5327969B2 (ja) | 貴金属含有担持触媒の製造方法、その触媒、α，β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP2011235215A (ja) | パラジウム含有担持触媒の製造方法、その触媒、およびα，β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP2009297634A (ja) | 貴金属含有触媒、その製造方法、およびα，β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP5609394B2 (ja) | パラジウム含有担持触媒の製造方法、およびα，β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP5910873B2 (ja) | α，β−不飽和カルボン酸の製造方法 |