RU2680524C1 - Method for producing heat-resistant copolyether ketones with enhanced physical and mechanical properties - Google Patents
Method for producing heat-resistant copolyether ketones with enhanced physical and mechanical properties Download PDFInfo
- Publication number
- RU2680524C1 RU2680524C1 RU2018133120A RU2018133120A RU2680524C1 RU 2680524 C1 RU2680524 C1 RU 2680524C1 RU 2018133120 A RU2018133120 A RU 2018133120A RU 2018133120 A RU2018133120 A RU 2018133120A RU 2680524 C1 RU2680524 C1 RU 2680524C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- enhanced physical
- dihydroxybenzophenone
- mechanical properties
- producing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/42—Phenols and polyhydroxy ethers
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности, к способам получения сополиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией, обладающих высокой термостойкостью и улучшенными физико-механическими характеристиками.The invention relates to methods for producing high molecular weight compounds, in particular, to methods for producing copolyester ethers with high temperature polycondensation, having high heat resistance and improved physical and mechanical characteristics.
Среди различных классов полимеров важное место занимают поликонденсационные полимеры, а особенно ароматические полиэфиры. Прежде всего, это связано с уникальным сочетанием в них ряда ценных свойств. Увеличение объемов потребления и расширения областей применения ароматических полиэфиров сопровождается ростом требований к их эксплуатационным и технологическим характеристикам. Особое внимание заслуживает создание полимерного материала, предназначенного для 3D печати на основе сополимеров полиэфиркетонов (ПЭК), обладающих рядом ценных свойств, в частности повышенной термостойкостью, улучшенными физико-механическими характеристиками. Немаловажным фактором является создание материала, способного легко формировать изделия на стандартном 3D оборудовании.Among the various classes of polymers, polycondensation polymers, and especially aromatic polyesters, occupy an important place. First of all, this is due to the unique combination of a number of valuable properties in them. The increase in consumption and the expansion of applications of aromatic polyesters is accompanied by an increase in the requirements for their operational and technological characteristics. Of particular interest is the creation of a polymeric material intended for 3D printing based on polyetherketone copolymers (PEC), which have a number of valuable properties, in particular, increased heat resistance, and improved physical and mechanical characteristics. An important factor is the creation of material that can easily form products on standard 3D equipment.
В связи с этим, синтез сополимеров ПЭК, предназначенных для 3D печати с сочетанием высоких термостойких и физико-механических свойств является в настоящее время актуальной задачей.In this regard, the synthesis of PEC copolymers intended for 3D printing with a combination of high heat-resistant and physico-mechanical properties is currently an urgent task.
Известен способ получения сополимеров на основе полиэфиркетона по патенту на изобретение Японии JPH04220425A. Термостойкий сополимер, обладающий высокой температурой стеклования и низкой кристалличностью получают путем взаимодействия дигалогенбензонитрила и 4,4'-бифенола в присутствии щелочного металла в нейтральном полярном растворителе.A known method of producing copolymers based on polyetherketone according to the patent for the invention of Japan JPH04220425A. A heat-resistant copolymer having a high glass transition temperature and low crystallinity is obtained by reacting dihalogenobenzonitrile and 4,4' - biphenol in the presence of an alkali metal in a neutral polar solvent.
Заявка на изобретение JP2001288135 описывает получение ароматического полиэфиркетона, основной составляющей которого выступают 1 моль ароматического кетонсодержащего соединения имеющего атом хлора и фенольную гидроксильную группу на концах молекул, взаимодействующего с 0,9-1,015 моль щелочного агента, включающего в себя феноляты.Application for invention JP2001288135 describes the preparation of aromatic polyetherketone, the main component of which is 1 mol of an aromatic ketone-containing compound having a chlorine atom and a phenolic hydroxyl group at the ends of the molecules, interacting with 0.9-1.015 mol of an alkaline agent including phenolates.
Из патента РФ на изобретение RU 2494118 известен способ получения полиэфиркетонов, заключающийся в том, что на первой стадии проводят реакцию между диоксисоединением и 4,4'-дихлорбензофеноном в присутствии карбоната калия в N,N-диметилацетамиде (ДМАА) в токе азота в течение 3 часов при температуре 165°С и на второй стадии проводят взаимодействие между образовавшимися олигомерами с концевыми феноксидными группами с 4,4'-дифторбензофеноном в течение 4 часов в тех же условиях. Технический результат заключается в оптимизации процесса синтеза, получении полиэфиркетонов высокой молекулярной массы, снижении себестоимости продукта и исключении процесса гелеобразования.From the RF patent for the invention RU 2494118, a method for producing polyetherketones is known, which consists in the fact that in the first stage, a reaction is carried out between the dioxo compound and 4,4'-dichlorobenzophenone in the presence of potassium carbonate in N, N-dimethylacetamide (DMAA) in a stream of nitrogen for 3 hours at a temperature of 165 ° C and in the second stage, the reaction is carried out between the resulting oligomers with terminal phenoxide groups with 4,4'-difluorobenzophenone for 4 hours under the same conditions. The technical result consists in optimizing the synthesis process, obtaining high molecular weight polyetherketones, reducing the cost of the product and eliminating the gelation process.
Патент РФ RU 2375383 описывает способ получения полиариленэфиркетона, включающий: взаимодействие ароматического дигалогенового соединения с бисфенолом и/или галогенфенолом в присутствии карбоната или гидрокарбоната щелочных и/или щелочноземельных металлов в высококипящем апротонном растворителе; мокрое дробление в присутствии подходящего органического растворителя и одновременное предварительное экстрагирование затвердевшей реакционной смеси; экстрагирование и фильтрацию мокро дробленого продукта в нутчфильтре, работающем под давлением от 1 до 10 бар, и сушку экстрагированного продукта. Предложенный способ позволяет улучшить технологию переработки реакционной смеси, исключить потери и загрязнение продукта реакции.RF patent RU 2375383 describes a method for producing polyarylene ether ketone, comprising: reacting an aromatic dihalogen compound with bisphenol and / or halogen phenol in the presence of alkali and / or alkaline earth metal carbonate or hydrogen carbonate in a high boiling aprotic solvent; wet crushing in the presence of a suitable organic solvent and simultaneous preliminary extraction of the hardened reaction mixture; extracting and filtering the wet crushed product in a nut filter operating at a pressure of 1 to 10 bar, and drying the extracted product. The proposed method allows to improve the processing technology of the reaction mixture, to eliminate losses and contamination of the reaction product.
Основным недостатком приведенного способа является отсутствие характеристики свойств получаемых материалов, что не дает "полной картины" получаемых ПЭК и сополимеров на его основе.The main disadvantage of this method is the lack of characteristics of the properties of the materials obtained, which does not give a "complete picture" of the obtained PEC and copolymers based on it.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому способу является патент на изобретение CN 101245139 «Способ получения полиэфиркетонов и полиэфирэфиркетонов». Как утверждают авторы в качестве компонентов синтеза используются 4,4'-дигидроксибензофенон совместно с раствором дифенилсульфона, гидрохинон с недостатком 4,4'-дифторбензофенона, их смешивали и подвергали нагреванию, затем добавляли щелочной агент при температуре реакционной среды 155-165°С, в последующем температура повышалась до 180-190°С и выдерживалась 30-60 мин., на этом завершалась первая стадия. Температура реакционной среды повышалась до 230-260°С и так же выдерживалась 30-60 мин., на этом завершалась вторая стадия. Температура вновь повышалась до 320-340°С в течении 1-3 часов и завершалась полимеризация. Полученный в виде эмульсии полимер выливали в воду при комнатной температуре для охлаждения и осаждения. Полимер экстрагировали из водного раствора и измельчали. Сушили его в сушильном шкафу лишь после того, как остаточное содержание влаги в нем достигало 0,5%. Основным недостатком материала по изобретению является использование в качестве растворителя высококипящего дифенилсульфона, который приводит к трудоемкости и материалоемкости очистки конечного продукта синтеза от твердого растворителя и низкомолекулярных продуктов реакции. Так же использование данного рода растворителя требует значительных энергетических затрат и большого расхода высокотоксичных растворителей. Немаловажным недостатком изобретения является отсутствие исследованных свойств материала, высокие температурные режимы синтеза и длительность процесса получения.The closest in technical essence and the achieved effect to the proposed method is the patent for the invention CN 101245139 "Method for producing polyether ketones and polyether ether ketones." According to the authors, 4,4'-dihydroxybenzophenone together with a solution of diphenylsulfone, hydroquinone with a deficiency of 4,4'-difluorobenzophenone are used as synthesis components, they were mixed and subjected to heating, then an alkaline agent was added at a temperature of the reaction medium of 155-165 ° С, Subsequently, the temperature increased to 180-190 ° C and was maintained for 30-60 minutes. At this stage the first stage was completed. The temperature of the reaction medium increased to 230-260 ° C and was also maintained for 30-60 minutes. This was the end of the second stage. The temperature rose again to 320-340 ° C within 1-3 hours and the polymerization was completed. The resulting emulsion polymer was poured into water at room temperature for cooling and precipitation. The polymer was extracted from an aqueous solution and ground. They dried it in an oven only after the residual moisture content in it reached 0.5%. The main disadvantage of the material according to the invention is the use of high boiling diphenyl sulfone as a solvent, which leads to the complexity and material consumption of the purification of the final synthesis product from a solid solvent and low molecular weight reaction products. Also, the use of this type of solvent requires significant energy costs and high consumption of highly toxic solvents. An important disadvantage of the invention is the lack of investigated material properties, high temperature synthesis and the duration of the production process.
Техническим результатом заявленного изобретения является создание сополимера ПЭК на основе 4,4'-дигидроксибензофенона (4,4'- дигидроксидифенилкетон), диана (4,4'-дигидроксидифенилпропан, бисфенол А) и 4,4'-дифторбензофенона (4,4'-дифтордифенилкетон), использование растворимого в воде и легко удаляемого из сополимера растворителя, который способен исключить использование большого объема высокотоксичного растворителя при отмывке целевого продукта и значительно упростить процесс, исключение стадии дробления сополимера для получения порошка, подбор оптимальных соотношений реагирующих веществ для точного регулирования молекулярной массы сополимера в процессе синтеза, оптимизация процесса синтеза за счет снижения температурного режима, а так же исследование образцов сополимера полученных путем литья под давлением и печати 3D.The technical result of the claimed invention is the creation of a PEC copolymer based on 4,4'-dihydroxybenzophenone (4,4'-dihydroxydiphenyl ketone), diane (4,4'-dihydroxyphenylpropane, bisphenol A) and 4,4'-difluorobenzophenone (4,4'- difluorodiphenyl ketone), the use of a water-soluble solvent that can be easily removed from the copolymer, which can eliminate the use of a large volume of highly toxic solvent when washing the target product and significantly simplify the process, eliminating the stage of crushing of the copolymer to obtain a powder, p selection of optimal ratios of reactants for precise control of the molecular weight of the copolymer during the synthesis process, optimization of the synthesis process by lowering the temperature regime, as well as study of copolymer samples obtained by injection molding and 3D printing.
Указанный технический результат достигается путем взаимодействия мономеров 4,4'-дигидроксидифенилпропана и 4,4'-дигидроксибензофенона 0,27-0,03 моль: 0,03-0,27 моль или 90-10%: 10-90%; 0,3 моль 4,4'-дифторбензофенона; в качестве щелочного агента выступает карбонат калия в количестве 50% избытка или 0,45 моль; в качестве растворителя 0,9 моль/л диметилацетамида.Said technical result is achieved by reacting the monomers digidroksidifenilpropana 4,4'-and 4,4 '-digidroksibenzofenona 0,27-0,03 mol: 0,03-0,27 mol or 90-10%: 10-90%; 0.3 mol of 4,4'-difluorobenzophenone; potassium carbonate in the amount of 50% excess or 0.45 mol acts as an alkaline agent; as a solvent 0.9 mol / l of dimethylacetamide.
Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Синтез сополиэфиркетона с 10% 4,4'-дигидроксибензофенона.Example 1. Synthesis of copolyetherketone with 10% 4,4'-dihydroxybenzophenone.
В 3-х горлую колбу, снабженную мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, отводом для подачи инертного газа и термопарой загружают 61,6385 г (0,27 моль) 4,4'-дигидроксидифенилпропана, 65,46 г (0,3 моль) 4,4'-дифторбензофенона, 62,19 г карбоната калия и 500 мл ДМАА. Реакционную смесь нагревают до температуры кипения ДМАА для отгонки воды из реакционной смеси. Синтез олигомера проводят при 165°С в течение 2 часов. Затем, в реакционную смесь вносят 6,33 г (0,03 моль) 4,4'-дигидроксибензофенона с 50 мл ДМАА и синтез проводят в течение 1 часа. Образовавшийся сополимер охлаждают и высаждают в подкисленную воду 10% щавелевой кислотой до нейтральной среды. Полимер промывают горячей дистиллированной водой. Целью промывки является удаление из сополимера ПЭК реакционного растворителя, неорганических солей, остаточных мономеров и других соединений. Повышенные количества побочных продуктов или растворителя в полимере приводят к различным техническим недостаткам конечных продуктов, то есть формованных деталей, полученных обычно путем литья под давлением, экструзии или 3D печати. Они образуют волнистость на поверхности, приводят к воздействию запаха, к образованию пузырей и к снижению механических характеристик материала. Более того, отдельные побочные продукты являются потенциально токсичными и могут привести к нанесению вреда здоровью. Сушат полимер под вакуумом при температуре 120°С 12-24 часа.In a 3-necked flask equipped with a stirrer, a Dean-Stark trap, a reflux condenser, an inert gas outlet and a thermocouple, 61.6385 g (0.27 mol) of 4,4'-dihydroxydiphenylpropane, 65.46 g (0, 3 mol) of 4,4'-difluorobenzophenone, 62.19 g of potassium carbonate and 500 ml of DMAA. The reaction mixture is heated to the boiling point of DMAA to distill off the water from the reaction mixture. The synthesis of the oligomer is carried out at 165 ° C for 2 hours. Then, 6.33 g (0.03 mol) of 4,4'-dihydroxybenzophenone with 50 ml of DMAA was added to the reaction mixture and the synthesis was carried out for 1 hour. The resulting copolymer is cooled and precipitated in acidified water with 10% oxalic acid to a neutral medium. The polymer is washed with hot distilled water. The purpose of the washing is to remove the reaction solvent, inorganic salts, residual monomers and other compounds from the PEC copolymer. Increased amounts of by-products or solvent in the polymer lead to various technical disadvantages of the final products, i.e. molded parts, usually obtained by injection molding, extrusion or 3D printing. They form waviness on the surface, lead to the effects of odor, to the formation of bubbles and to a decrease in the mechanical characteristics of the material. Moreover, certain by-products are potentially toxic and may result in personal injury. Dry the polymer under vacuum at a temperature of 120 ° C for 12-24 hours.
Пример 2. Синтез сополиэфиркетона с 30% 4,4'-дигидроксибензофенона.Example 2. Synthesis of copolyetherketone with 30% 4,4'-dihydroxybenzophenone.
В 3-х горлую колбу, снабженную мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, отводом для подачи инертного газа и термопарой загружают 47,94 г (0,21 моль) 4,4'-дигидроксидифенилпропана, 65,46 г (0,3 моль) 4,4'-дифторбензофенона, 62,19 г карбоната калия и 500 мл ДМАА. Реакционную смесь нагревают до температуры кипения ДМАА для отгонки воды из реакционной смеси. Синтез олигомера проводят при 165°С в течение 2 часов. Затем, в реакционную смесь вносят 19,00 г (0,09 моль) 4,4'-дигидроксибензофенона с 50 мл ДМАА и синтез проводят в течение 1,5 часов. Образовавшийся сополимер охлаждают и высаждают в подкисленную воду 10% щавельевой кислотой до нейтральной среды. Полимер промывают горячей дистиллированной водой от побочных продуктов реакции. Сушат полимер под вакуумом при температуре 120°С 12-24 часа.To a 3-necked flask equipped with a stirrer, a Dean-Stark trap, a reflux condenser, an inert gas outlet and a thermocouple, 47.94 g (0.21 mol) of 4,4'-dihydroxydiphenylpropane, 65.46 g (0, 3 mol) of 4,4'-difluorobenzophenone, 62.19 g of potassium carbonate and 500 ml of DMAA. The reaction mixture is heated to the boiling point of DMAA to distill off the water from the reaction mixture. The synthesis of the oligomer is carried out at 165 ° C for 2 hours. Then, 19.00 g (0.09 mol) of 4,4'-dihydroxybenzophenone with 50 ml of DMAA are added to the reaction mixture and the synthesis is carried out for 1.5 hours. The resulting copolymer is cooled and precipitated in acidified water with 10% oxalic acid to a neutral medium. The polymer is washed with hot distilled water from reaction by-products. Dry the polymer under vacuum at a temperature of 120 ° C for 12-24 hours.
Пример 3. Синтез сополиэфиркетона с 50% 4,4'-дигидроксибензофенона.Example 3. Synthesis of copolyetherketone with 50% 4,4'-dihydroxybenzophenone.
В 3-х горлую колбу, снабженную мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, отводом для подачи инертного газа и термопарой загружают 34,24 г (0,15 моль) 4,4'-дигидроксидифенилпропана, 65,46 г (0,3 моль) 4,4'-дифторбензофенона, 62,19 г карбоната калия и 500 мл ДМАА. Реакционную смесь нагревают до температуры кипения ДМАА для отгонки воды из реакционной смеси. Синтез олигомера проводят при 165°С в течение 2 часов. Затем, в реакционную смесь вносят 31,68 г (0,15 моль) 4,4'-дигидроксибензофенона с 50 мл ДМАА и синтез проводят в течение 1,5 часов. Образовавшийся сополимер охлаждают и высаждают в подкисленную воду 10% щавелевой кислотой до нейтральной среды. Полимер промывают горячей дистиллированной водой от побочных продуктов реакции. Сушат полимер под вакуумом при температуре 120°С 12-24 часа.In a 3-necked flask equipped with a stirrer, a Dean-Stark trap, a reflux condenser, an inert gas outlet and a thermocouple, 34.24 g (0.15 mol) of 4,4'-dihydroxydiphenylpropane, 65.46 g (0, 3 mol) of 4,4'-difluorobenzophenone, 62.19 g of potassium carbonate and 500 ml of DMAA. The reaction mixture is heated to the boiling point of DMAA to distill off the water from the reaction mixture. The synthesis of the oligomer is carried out at 165 ° C for 2 hours. Then, 31.68 g (0.15 mol) of 4,4'-dihydroxybenzophenone with 50 ml of DMAA are added to the reaction mixture and the synthesis is carried out for 1.5 hours. The resulting copolymer is cooled and precipitated in acidified water with 10% oxalic acid to a neutral medium. The polymer is washed with hot distilled water from reaction by-products. Dry the polymer under vacuum at a temperature of 120 ° C for 12-24 hours.
В таблице 1 представлены характеристики литьевых изделий полиэфиркетонов полученных по известному способу и способу, описанному в настоящем изобретении при следующих условиях.Table 1 presents the characteristics of the molded products of polyetherketones obtained by a known method and method described in the present invention under the following conditions.
Испытания для определения ударной вязкости (в таблице Ар б/н -образцы без надреза, с/н -образцы с надрезом) выполнены по методу Изода согласно ГОСТ 19109-84 на образцах с размерами 80×10×4 мм3. Испытания выполнены на приборе Gotech Testing Machine, модель GT-7045-MD, производство Тайвань. Механические испытания выполнены на образцах, изготовленных на термопластавтомате SZS-20 (Китай) с давлением на расплав до 120 МПа, при температуре материального цилиндра 400°С и температуре формы 180°С, в форме двухсторонней лопатки с размерами согласно ГОСТ 112 62-80. Испытания проводили на универсальной испытательной машине Gotech Testing Machine CT-TCS 2000, производство Тайвань, при температуре 23°С и скорости деформации ~ 2×10-3 с-1. Полученные значения модулей упругости (в таблице Е раст и Е изгиб), предела текучести (в таблице σ тек) и относительное удлиннение (в таблице ε) так же приведены в таблице 1. Термические свойства полученных полимеров (Т2% Т5% Т10%) исследовали методом термогравиметрического анализа (ТГА) на приборе «PerkinElmer TGA 4000» при скорости нагревания 5°С/мин в атмосфере воздуха.Tests for determining the impact strength (in the table A r b / n-samples without a notch, s / n-samples with a notch) were performed according to the Izoda method according to GOST 19109-84 on samples with dimensions of 80 × 10 × 4 mm 3 . The tests were performed on a Gotech Testing Machine, model GT-7045-MD, manufactured in Taiwan. Mechanical tests were performed on samples manufactured on an SZS-20 injection molding machine (China) with a melt pressure of up to 120 MPa, at a material cylinder temperature of 400 ° C and a mold temperature of 180 ° C, in the form of a double-sided blade with dimensions according to GOST 112 62-80. The tests were carried out on a universal testing machine Gotech Testing Machine CT-TCS 2000, manufactured in Taiwan, at a temperature of 23 ° C and a strain rate of ~ 2 × 10 -3 s -1 . The obtained values of the elastic moduli (in table E rust and E bending), yield strength (in table σ tech) and elongation (in table ε) are also given in table 1. Thermal properties of the obtained polymers (T 2% T 5% T 10 % ) was investigated by thermogravimetric analysis (TGA) on a PerkinElmer TGA 4000 instrument at a heating rate of 5 ° C / min in air.
Так же материал по настоящему изобретению использовался для печати образцов методом FDM с использованием 3D-принтера фирмы Stratasys (США) Fortus 400 mc при температуре 416°С.Also, the material of the present invention was used to print samples by the FDM method using a 3D printer from Stratasys (USA) Fortus 400 mc at a temperature of 416 ° C.
В таблице 2 представлены характеристики материала (в общепринятых обозначениях) по известному способу и способу получения материала по настоящему изобретению методом 3D печати.Table 2 presents the characteristics of the material (in conventional notation) according to the known method and method for producing material of the present invention by 3D printing.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018133120A RU2680524C1 (en) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | Method for producing heat-resistant copolyether ketones with enhanced physical and mechanical properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018133120A RU2680524C1 (en) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | Method for producing heat-resistant copolyether ketones with enhanced physical and mechanical properties |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2680524C1 true RU2680524C1 (en) | 2019-02-22 |
Family
ID=65479327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018133120A RU2680524C1 (en) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | Method for producing heat-resistant copolyether ketones with enhanced physical and mechanical properties |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2680524C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4731429A (en) * | 1985-06-17 | 1988-03-15 | Amoco Corporation | Novel poly(aryl ether ketones) |
| US4889909A (en) * | 1987-07-29 | 1989-12-26 | Rohm Gmbh | Thermoplastic polyarylene ethers |
| CN101245139A (en) * | 2008-04-02 | 2008-08-20 | 长春吉大高科技股份有限公司 | Method for producing polyetherketone and polyetheretherketone terpolymer |
| RU2494118C1 (en) * | 2012-03-20 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Method of producing polyester ketones |
| RU2505557C2 (en) * | 2012-04-06 | 2014-01-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Method of producing polyester ketones |
-
2018
- 2018-09-18 RU RU2018133120A patent/RU2680524C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4731429A (en) * | 1985-06-17 | 1988-03-15 | Amoco Corporation | Novel poly(aryl ether ketones) |
| US4889909A (en) * | 1987-07-29 | 1989-12-26 | Rohm Gmbh | Thermoplastic polyarylene ethers |
| CN101245139A (en) * | 2008-04-02 | 2008-08-20 | 长春吉大高科技股份有限公司 | Method for producing polyetherketone and polyetheretherketone terpolymer |
| RU2494118C1 (en) * | 2012-03-20 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Method of producing polyester ketones |
| RU2505557C2 (en) * | 2012-04-06 | 2014-01-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Method of producing polyester ketones |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101580583B (en) | Method for preparing poly aryl ether ketone copolymers by adopting quaternary copolymerization technique | |
| US20070238853A1 (en) | High temperature poly(aryl ether)s containing a phthalazinone moiety | |
| JP5549107B2 (en) | Method for producing novolac resin | |
| JP7202476B2 (en) | Polyphenylene ether composition | |
| WO2019176855A1 (en) | Method for producing poly(vinylbenzyl)ether compound | |
| CN104592515A (en) | Industrialized synthesis method of polyether sulfone resin | |
| EP0229777A1 (en) | Novel poly(aryl ether ketones) | |
| RU2680524C1 (en) | Method for producing heat-resistant copolyether ketones with enhanced physical and mechanical properties | |
| JP6024458B2 (en) | Process for producing polyphenylene ether ether ketone | |
| JPH0255729A (en) | Aromatic polymer | |
| CN114015038A (en) | Polymer material, preparation method thereof and product prepared from polymer material | |
| RU2673547C1 (en) | Method of producing polyester ketones | |
| CN1583826A (en) | Allyl containing polyaryl ether ketone copolymer and its synthesis | |
| CN110156981B (en) | Polyether ketone polymer and preparation method and application thereof | |
| JP7240935B2 (en) | Polybiphenyl ether sulfone resin, method for producing the same, and molded article | |
| JPH10310619A (en) | Curable resin composition, cured resin product, and electric resistor | |
| KR20200053003A (en) | Polysulfone copolymer having improved heat resistance and processability and method for preparing the same | |
| CN113563578B (en) | Method for preparing poly (aryl ether ketone) and poly (aryl ether ketone) | |
| RU2698716C1 (en) | Aromatic fire-resistant copolyarylene ether ketones and a method for production thereof | |
| JP6221311B2 (en) | Process for producing polyphenylene ether ether ketone | |
| CN1197894C (en) | Polyarylether-nitrile-sulphone contg. diazanaphthaleneone biphenyl structure and preparing process thereof | |
| JP7272126B2 (en) | Method for purifying polyarylene ether ketone resin, and method for producing polyarylene ether ketone resin including the purification method | |
| JPS59164326A (en) | Aromatic polyether-ketone copolymer | |
| JP2006291178A (en) | Process for production of polyfunctional polyphenylene ether | |
| Covarrubias | Toward The Synthesis of Functionalized Poly (Ether Ether Ketone): Monitoring the meta-Fluorine Displacement in 3, 5, 4’-trifluorobenzophenone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210211 Effective date: 20210211 |