RU2671629C1 - Method for preparation of the catalyst for hydraulic processing of petroleum feedstocks - Google Patents
Method for preparation of the catalyst for hydraulic processing of petroleum feedstocks Download PDFInfo
- Publication number
- RU2671629C1 RU2671629C1 RU2018107516A RU2018107516A RU2671629C1 RU 2671629 C1 RU2671629 C1 RU 2671629C1 RU 2018107516 A RU2018107516 A RU 2018107516A RU 2018107516 A RU2018107516 A RU 2018107516A RU 2671629 C1 RU2671629 C1 RU 2671629C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- aluminum hydroxide
- tungsten
- temperature
- cake
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/32—Freeze drying, i.e. lyophilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/50—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metal, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к способу приготовления катализаторов, предназначенных для использования в гидрогенизационных процессах.The invention relates to oil refining, in particular to a method for the preparation of catalysts intended for use in hydrogenation processes.
Из Е.Д. Радченко. Получение реактивных топлив с применением гидрогенизационных процессов. М. ЦНИИТЭНефтехим, 1980. с. 48, известен способ приготовления катализатора для гидрирования нефтяных фракций, в котором в качестве активных гидрирующих компонентов применяют никель и вольфрам, а в качестве носителя - цеолит типа V и алюмосиликат.From E.D. Radchenko. Production of jet fuels using hydrogenation processes. M. TsNIITENeftekhim, 1980. 48, there is a known method of preparing a catalyst for the hydrogenation of petroleum fractions, in which nickel and tungsten are used as active hydrogenating components, and type V zeolite and aluminosilicate are used as a carrier.
Общими признаками патентуемого и известного способов является использование для приготовления катализаторов соединений никеля и вольфрама.Common features of patentable and known methods are the use of nickel and tungsten compounds for the preparation of catalysts.
В патенте №2096084 (RU, B01J 23/888, B01J 37/02, опубл. 20.11.1997.) описан способ приготовления катализатора гидрирования ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. Катализатор готовят путем последовательной модификации гидроксида алюминия непрерывного осаждения хлором, оловом, оксидом кремния, оксидом вольфрама, триэтиленгликолем, формовки экструзией, сушки, прокаливания, последующей пропитки модифицированного цеолитсодержащего оксидного носителя водным раствором нитрата никеля, дальнейшей сушки и прокаливания.In the patent No. 2096084 (RU, B01J 23/888, B01J 37/02, publ. 11/20/1997.) Describes a method for the preparation of a catalyst for the hydrogenation of aromatic hydrocarbons in oil fractions. The catalyst is prepared by sequentially modifying aluminum hydroxide by continuous precipitation with chlorine, tin, silicon oxide, tungsten oxide, triethylene glycol, extrusion molding, drying, calcination, subsequent impregnation of the modified zeolite-containing oxide carrier with an aqueous solution of nickel nitrate, further drying and calcination.
Приготовленный данным способом катализатор имеет следующий химический состав, масс. %: оксид никеля 10-15, оксид вольфрама 4-8, олово 0,4-2, цеолит типа ЦВМ 3-7, хлор 1-5, оксид алюминия 63-81,6.Prepared by this method, the catalyst has the following chemical composition, mass. %: nickel oxide 10-15, tungsten oxide 4-8, tin 0.4-2, zeolite type CVM 3-7, chlorine 1-5, aluminum oxide 63-81.6.
Общими признаками патентуемого и известного способов является использование для приготовления катализаторов соединений никеля, вольфрама, гидроксида алюминия, модификация последнего, экструдирование катализаторной массы и термическая обработка.Common features of patentable and known methods are the use of nickel, tungsten, aluminum hydroxide compounds for the preparation of catalysts, modification of the latter, extrusion of the catalyst mass and heat treatment.
Недостатки известных способов заключаются в более сложном процессе приготовления катализаторов и в большом количестве используемых реагентов.The disadvantages of the known methods are in a more complex process for the preparation of catalysts and in a large number of reagents used.
Из патента №4957895 (US, B01J 27/12, 1990.) известен способ приготовления катализатора гидропереработки нефтяного сырья путем соосаждения вольфраматов (молибдатов) никеля в присутствии гидроксида алюминия с последующей фильтрацией катализаторной массы, ее формовки в экструдаты и их термической обработкой.From patent No. 4957895 (US, B01J 27/12, 1990.) a method is known for preparing a catalyst for the hydroprocessing of petroleum feeds by coprecipitation of nickel tungstates (molybdates) in the presence of aluminum hydroxide, followed by filtration of the catalyst mass, its molding into extrudates and their heat treatment.
Общими признаками патентуемого и известного способов является использование для приготовления катализаторов соединений никеля, вольфрама, гидроксда алюминия, экструдирование катализаторной массы и термическая обработка.Common features of the patented and known methods are the use of nickel, tungsten, aluminum hydroxide compounds for the preparation of catalysts, extrusion of the catalyst mass and heat treatment.
Недостатки данного способа заключаются в более низкой гидрирующей активностй приготовленного катализатора и недостаточной механической прочности.The disadvantages of this method are the lower hydrogenating activity of the prepared catalyst and the lack of mechanical strength.
В патенте №2031452 (DE, B01J 23/42, 1970.) описан способ приготовления катализатора гидропереработки нефтяного сырья путем пропитки прокаленных экструдатов окиси алюминия растворами солей никеля и вольфрама с последующей термической обработкой.Patent No. 2031452 (DE, B01J 23/42, 1970.) describes a method for preparing a catalyst for hydrotreating petroleum feeds by impregnating calcined aluminum oxide extrudates with solutions of nickel and tungsten salts, followed by heat treatment.
Общими признаками патентуемого и известного катализаторов является использование соединений никеля и вольфрама, экструдирование катализаторной массы и термическая обработка.Common features of patentable and known catalysts are the use of nickel and tungsten compounds, the extrusion of catalyst mass, and heat treatment.
Недостатком этого способа является недостаточно высокая активность получаемого катализатора.The disadvantage of this method is the insufficiently high activity of the resulting catalyst.
Из патента №2114696 (RU B01J 37/04 B01J 21/04 B01J 23/888, опубл. 10.07.1998.) известен способ приготовления катализатора для гидропереработки нефтяного сырья путем смешения основного карбоната никеля, вольфрамовой кислоты и носителя. В качестве последнего используют смесь сухого порошка алюмогеля и гидроксида алюминия, взятых в соотношении 1:1,5-12 в пересчете на сухое вещество, с последующей формовкой в экструдаты, сушкой при 120-180°С в течение 8-12 ч и прокаливанием при 350-450°С в течение 8-12 ч.From patent No. 214696 (RU B01J 37/04 B01J 21/04 B01J 23/888, publ. 07/10/1998.) A method for preparing a catalyst for the hydroprocessing of crude oil by mixing basic nickel carbonate, tungsten acid and a carrier is known. As the latter, a mixture of dry powder of aluminum gel and aluminum hydroxide, taken in a ratio of 1: 1.5-12 in terms of dry matter, followed by molding into extrudates, drying at 120-180 ° C for 8-12 hours and calcining at 350-450 ° C for 8-12 hours
Готовый катализатор имеет следующий состав, масс. %: никель (Ni) 17,4, оксид вольфрама (WO3) 34,3, оксид алюминия (Аl2O3) остальное.The finished catalyst has the following composition, mass. %: nickel (Ni) 17.4, tungsten oxide (WO 3 ) 34.3, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) the rest.
Катализаторы, приготовленные известным способом, подвергают осернению в реакторе по методике, включающей:Catalysts prepared in a known manner are subjected to sulphurization in a reactor by a method including:
- загрузку в реактор вместе с катализатором элементарной серы;- loading into the reactor together with elemental sulfur catalyst;
- осернение катализатора в токе водорода при повышенной температуре;- sulfurization of the catalyst in a stream of hydrogen at elevated temperature;
- доосернение дизельным топливом с содержанием серы не ниже 0,2%.- additional sulfurization with diesel fuel with a sulfur content of at least 0.2%.
Общими признаками патентуемого и известного катализаторов является смешение основного карбоната никеля, вольфрамовой кислоты и носителя, последующее экструдирование полученной массы, сушка экструдатов и прокаливание.Common features of a patentable and known catalyst are the mixing of basic nickel carbonate, tungsten acid and a carrier, subsequent extrusion of the resulting mass, drying of the extrudates and calcination.
Недостатки известного способа заключаются в более низкой гидрирующей активностй и механической прочности полученного катализатора.The disadvantages of this method are the lower hydrogenating activity and mechanical strength of the resulting catalyst.
Из Орочко Д.И. и др. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке. - М.: Химия, 1971, с. 86 и 87, известен наиболее близкий (прототип) способ приготовления никельвольфрамового катализатора гидропереработки нефтяного сырья путем осаждения основного карбоната никеля, его смешения с вольфрамовой кислотой и гидроксидом алюминия, получение алюмоникельвольфрамовой массы, ее осернение в среде сероводорода при 400-450°С, помол приготовленной сульфидной алюмоникельвольфрамовой массы и таблетирование шихты в таблетки.From Orochko D.I. and others. Hydrogenation processes in oil refining. - M .: Chemistry, 1971, p. 86 and 87, the closest (prototype) method is known for preparing a nickel-tungsten catalyst for hydrotreating petroleum feeds by precipitating the main nickel carbonate, mixing it with tungsten acid and aluminum hydroxide, producing alumina-tungsten mass, its sulphurization in hydrogen sulfide at 400-450 ° С, grinding prepared sulphide alumina-tungsten mass and tabletting the mixture into tablets.
Готовый катализатор содержит, мас. %: никель (Ni) 15-17, оксид вольфрама WO3) 30-35, сера (в составе сульфидов) 12-18, оксид алюминия (Аl2O3) остальное.The finished catalyst contains, by weight. %: nickel (Ni) 15-17, tungsten oxide WO 3 ) 30-35, sulfur (in the composition of sulfides) 12-18, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) the rest.
Недостатки известного способа заключаются в загрязнении окружающей среды сероводородом и катализаторной пылью, высокой насыпной плотности (1,5-1,7 г/см3).The disadvantages of this method are environmental pollution with hydrogen sulfide and catalyst dust, high bulk density (1.5-1.7 g / cm 3 ).
Задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента способов приготовления алюмоникельвольфрамовых катализаторов для процессов гидропереработки нефтяного сырья, позволяющих повысить гидрирующую активность и улучшить механические свойства получаемых катализаторов и насыпной весThe objective of the present invention is to expand the range of methods for the preparation of alumina-tungsten catalysts for the processes of hydro-processing of petroleum feedstocks, which can increase the hydrogenation activity and improve the mechanical properties of the resulting catalysts and bulk density
Технический результат изобретения заключается в:The technical result of the invention is:
- повышении механической прочности;- increase in mechanical strength;
- повышении гидрирующей активности;- increase in hydrogenating activity;
- снижении насыпного веса.- decrease in bulk density.
Заявляемый технический результат от реализации способа приготовления катализатора для гидропереработки нефтяного сырья, включающего смешение основного карбоната никеля, вольфрамовой кислоты и носителя, последующее экструдирование полученной массы, сушку экструдатов и прокаливание, достигают за счет того, что в качестве носителя используют модифицированный борной кислотой гидроксид алюминия - "сырая лепешка".The claimed technical result from the implementation of the method of preparation of the catalyst for the hydroprocessing of petroleum feeds, including mixing basic nickel carbonate, tungsten acid and a carrier, subsequent extrusion of the resulting mass, drying of the extrudates and calcination, is achieved due to the fact that aluminum hydroxide modified with boric acid is used as a carrier - raw cake.
Борную кислоту и гидроксид алюминия - "сырая лепешка" в пересчете на абсолютно сухое вещество берут в соотношении 1:10-56 соответственно.Boric acid and aluminum hydroxide - "raw cake" in terms of absolutely dry substance are taken in a ratio of 1: 10-56, respectively.
Гидроксид алюминия - "сырая лепешка" получают методом однопоточного осаждения, который включает осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия азотной кислотой.Aluminum hydroxide - "raw cake" is obtained by the method of single-stream deposition, which includes the precipitation of aluminum hydroxide from a solution of sodium aluminate with nitric acid.
Модифицированный гидроксид алюминия - "сырая лепешка" упаривают до состояния формуемости, формуют в гранулы диаметром 1-3 мм, сушат при температуре 120-200°С в течение 6 часов и измельчают в шаровой мельнице до размера частиц менее 0,4 мм более 95 масс. %.Modified aluminum hydroxide - "raw cake" is evaporated to formability, molded into granules with a diameter of 1-3 mm, dried at a temperature of 120-200 ° C for 6 hours and crushed in a ball mill to a particle size of less than 0.4 mm over 95 mass . %
Просушенный с содержанием воды 20 масс. % модифицированный гидроксид алюминия, лепешку основного карбоната никеля влажностью 86 масс. %, вольфрамовую кислоту или вольфрамовый ангидрид в пересчете на триоксид вольфрама смешивают при температуре 80-100°С в течение 1,5-3 ч, а затем упаривают до состояния формуемости. Катализаторную массу формуют в экструдаты, сушат при температуре 100-200°С в течение 6-8 ч и прокаливают при температуре 300-400°С в течение 6-8 ч.Dried with a water content of 20 mass. % modified aluminum hydroxide, a cake of basic nickel carbonate with a moisture content of 86 wt. %, tungsten acid or tungsten anhydride in terms of tungsten trioxide is mixed at a temperature of 80-100 ° C for 1.5-3 hours, and then evaporated to formability. The catalyst mass is molded into extrudates, dried at a temperature of 100-200 ° C for 6-8 hours and calcined at a temperature of 300-400 ° C for 6-8 hours.
Сопоставительный анализ прототипа и заявляемого изобретения показывает, что оба способа осуществляют путем смешения основного карбоната никеля, вольфрамовой кислоты и носителя, последующего экструдирования полученной массы, сушки экструдатов и прокаливания.A comparative analysis of the prototype and the claimed invention shows that both methods are carried out by mixing basic nickel carbonate, tungsten acid and a carrier, subsequent extrusion of the resulting mass, drying of the extrudates and calcination.
Отличительной особенностью рассматриваемого изобретения является то, что в качестве носителя используют модифицированный борной кислотой гидроксид алюминия - "сырая лепешка".A distinctive feature of the invention under consideration is that aluminum hydroxide modified as "raw cake" is used as a carrier.
Борную кислоту и гидроксид алюминия - "сырая лепешка" в пересчете на абсолютно сухое вещество берут в соотношении 1:10-56 соответственно.Boric acid and aluminum hydroxide - "raw cake" in terms of absolutely dry substance are taken in a ratio of 1: 10-56, respectively.
Гидроксид алюминия - "сырая лепешка" получают методом однопоточного осаждения, который включает осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия азотной кислотой.Aluminum hydroxide - "raw cake" is obtained by the method of single-stream deposition, which includes the precipitation of aluminum hydroxide from a solution of sodium aluminate with nitric acid.
Модифицированный гидроксид алюминия - "сырая лепешка" упаривают до состояния формуемости, формуют в гранулы диаметром 1-3 мм, сушат при температуре 120-200°С в течение 6 часов и измельчают в шаровой мельнице до размера частиц менее 0,4 мм более 95 масс. %.Modified aluminum hydroxide - "raw cake" is evaporated to formability, molded into granules with a diameter of 1-3 mm, dried at a temperature of 120-200 ° C for 6 hours and crushed in a ball mill to a particle size of less than 0.4 mm over 95 mass . %
Просушенный с содержанием воды 20 масс. % модифицированный гидроксид алюминия, лепешку основного карбоната никеля влажностью 86 масс. %, вольфрамовую кислоту или вольфрамовый ангидрид в пересчете на триоксид вольфрама смешивают при температуре 80-100°С в течение 1,5-3 ч, а затем упаривают до состояния формуемости. Катализаторную массу формуют в экструдаты, сушат при температуре 100-200°С в течение 6-8 ч и прокаливают при температуре 300-400°С в течение 6-8 ч.Dried with a water content of 20 mass. % modified aluminum hydroxide, a cake of basic nickel carbonate with a moisture content of 86 wt. %, tungsten acid or tungsten anhydride in terms of tungsten trioxide is mixed at a temperature of 80-100 ° C for 1.5-3 hours, and then evaporated to formability. The catalyst mass is molded into extrudates, dried at a temperature of 100-200 ° C for 6-8 hours and calcined at a temperature of 300-400 ° C for 6-8 hours.
Реализацию изобретения иллюстрируют следующие примеры.The implementation of the invention is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
Для приготовления катализатора предварительно получают модифицированный гидроксид алюминия. Для этого берут 99,57 г гидроксида алюминия - «сырая лепешка» (содержание воды 75 масс.% и 25 масс. % оксида алюминия в пересчете на абсолютно сухое вещество), полученного методом однопоточного осаждения, который включает осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия азотной кислотой, смешивают с 0,45 г борной кислоты (соотношение борная кислота:гидроксид алюминия в пересчете на абсолютно сухое вещество составляет 1:56 соответственно).To prepare the catalyst, a modified aluminum hydroxide is preliminarily obtained. To do this, take 99.57 g of aluminum hydroxide - “raw cake” (water content of 75 wt.% And 25 wt.% Aluminum oxide in terms of absolutely dry matter) obtained by the method of single-stream deposition, which includes the precipitation of aluminum hydroxide from a solution of sodium aluminate nitric acid, mixed with 0.45 g of boric acid (the ratio of boric acid: aluminum hydroxide in terms of absolutely dry matter is 1:56, respectively).
Полученную смесь упаривают до состояния формуемости, формуют в гранулы диаметром 1-3 мм, сушат при температуре 120°С в течение 6 часов. Высушенные гранулы измельчают в шаровой мельнице до размера частиц менее 0,4 мм более 95 масс. %.The resulting mixture is evaporated to formability, molded into granules with a diameter of 1-3 mm, dried at a temperature of 120 ° C for 6 hours. The dried granules are crushed in a ball mill to a particle size of less than 0.4 mm more than 95 mass. %
44 г полученного модифицированного гидроксида алюминия (влажность 20 масс. %), 182,9 г лепешки основного карбоната никеля (влажность 86 масс. %) и 39 г. вольфрамового ангидрида смешивают при температуре 80°С в течение 1,5-3 ч, а затем упаривают до состояния формуемости. Катализаторную массу формуют в экструдаты, сушат при температуре 100°С в течение 6 ч и прокаливают при температуре 300°С в течение 8 ч.44 g of the obtained modified aluminum hydroxide (humidity 20 wt.%), 182.9 g of cake of basic nickel carbonate (humidity 86 wt.%) And 39 g of tungsten anhydride are mixed at a temperature of 80 ° C for 1.5-3 hours, and then evaporated to formability. The catalyst mass is molded into extrudates, dried at a temperature of 100 ° C for 6 hours and calcined at a temperature of 300 ° C for 8 hours
Готовый катализатор имеет следующий химический состав, масс. %:The finished catalyst has the following chemical composition, mass. %:
Пример 2. По примеру 1 с тем отличием, что:Example 2. According to example 1 with the difference that:
Берут 1,34 г борной кислоты (соотношение борная кислота:гидроксид алюминия в пересчете на абсолютно сухое вещество составляет 1:19 соответственно);1.34 g of boric acid are taken (the ratio of boric acid: aluminum hydroxide in terms of absolutely dry substance is 1:19, respectively);
- Модифицированный гидроксид алюминия сушат при температуре 150°С;- Modified aluminum hydroxide is dried at a temperature of 150 ° C;
- Модифицированный гидроксид алюминия, лепешку основного карбоната никеля, вольфрамовый ангидрид смешивают при температуре 90°С;- Modified aluminum hydroxide, a cake of basic nickel carbonate, tungsten anhydride are mixed at a temperature of 90 ° C;
- Сушку экструдатов катализатора осуществляют при температуре 150°С в течение 8 ч, прокаливание при температуре 350°С в течение 6 ч.- Drying the catalyst extrudates is carried out at a temperature of 150 ° C for 8 hours, calcination at a temperature of 350 ° C for 6 hours
Готовый катализатор имеет следующий химический состав, масс. %:The finished catalyst has the following chemical composition, mass. %:
Пример 3. По примеру 1 с тем отличием, что:Example 3. According to example 1 with the difference that:
Берут 2,23 г борной кислоты (соотношение борная кислота:гидроксид алюминия в пересчете на абсолютно сухое вещество составляет 1:11 соответственно);Take 2.23 g of boric acid (the ratio of boric acid: aluminum hydroxide in terms of absolutely dry substance is 1:11, respectively);
- Модифицированный гидроксид алюминия сушат при температуре 200°С;- Modified aluminum hydroxide is dried at a temperature of 200 ° C;
- Модифицированный гидроксид алюминия, лепешку основного карбоната никеля, вольфрамовый ангидрид смешивают при температуре 100°С;- Modified aluminum hydroxide, a cake of basic nickel carbonate, tungsten anhydride are mixed at a temperature of 100 ° C;
- Сушку экструдатов катализатора осуществляют при температуре 200°С в течение 7 ч, прокаливание - при температуре 400°С в течение 6 ч.- Drying the catalyst extrudates is carried out at a temperature of 200 ° C for 7 hours, calcination at a temperature of 400 ° C for 6 hours
Готовый катализатор имеет следующий химический состав, масс. %:The finished catalyst has the following chemical composition, mass. %:
Для оценки качества приготовленных образцов катализатора использовали следующие показатели:To assess the quality of the prepared catalyst samples, the following indicators were used:
- химический состав;- chemical composition;
- насыпная плотность;- bulk density;
- механическая прочность - усилие разрушения при нагрузке на образующую гранул;- mechanical strength - fracture force under load on the generatrix of the granules;
- активность - степень гидрирования бензола в циклогексан.- activity - the degree of hydrogenation of benzene to cyclohexane.
Характеристика образцов катализаторов, приготовленных по примерам 1-3 в сравнении с прототипом, представлена в таблице.The characteristics of the samples of the catalysts prepared according to examples 1-3 in comparison with the prototype, are presented in the table.
Гидропереработку бензола осуществляли на лабораторной проточной установке высокого давления с загрузкой катализатора 100 см3 при температуре 320-380°С, давлении 23-26 МПа и объемной скорости подачи сырья 1 ч-1. Критерием активности катализатора служила степень превращения бензола в циклогексан, масс. %.Hydro-processing of benzene was carried out in a laboratory high-pressure flow-through installation with a catalyst loading of 100 cm 3 at a temperature of 320-380 ° C, a pressure of 23-26 MPa and a bulk feed rate of 1 h -1 . The criterion for the activity of the catalyst was the degree of conversion of benzene to cyclohexane, mass. %
Катализаторы по примерам 1-3 подвергают осернению дизельным топливом, содержащим 1% диметилдисульфида, в пересчете на серу.The catalysts of examples 1-3 are subjected to sulphurization with diesel fuel containing 1% dimethyl disulfide, in terms of sulfur.
Данные таблицы показывают, что реализация рассматриваемого способа приготовления катализатора позволяет получить катализатор гидропереработки нефтяных фракций, который имеет более высокую гидрирующую активность, более высокую прочность, более низкую насыпную плотность, чем катализатор по прототипу. Патентуемый способ также не предусматривает осернения гранул катализатора в токе водорода при повышенной температуре, использования сероводорода и элементарной серы, помола сульфидной массы и таблетирования шихты, как это принято в известных способах.The data in the table show that the implementation of the considered method of preparation of the catalyst allows to obtain a catalyst for the hydroprocessing of oil fractions, which has a higher hydrogenating activity, higher strength, lower bulk density than the catalyst of the prototype. The patented method also does not provide for sulphurization of the catalyst granules in a stream of hydrogen at elevated temperature, the use of hydrogen sulfide and elemental sulfur, grinding of sulfide mass and tabletting of the charge, as is customary in the known methods.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018107516A RU2671629C1 (en) | 2018-02-28 | 2018-02-28 | Method for preparation of the catalyst for hydraulic processing of petroleum feedstocks |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018107516A RU2671629C1 (en) | 2018-02-28 | 2018-02-28 | Method for preparation of the catalyst for hydraulic processing of petroleum feedstocks |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2671629C1 true RU2671629C1 (en) | 2018-11-06 |
Family
ID=64103312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018107516A RU2671629C1 (en) | 2018-02-28 | 2018-02-28 | Method for preparation of the catalyst for hydraulic processing of petroleum feedstocks |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2671629C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2067023C1 (en) * | 1993-07-19 | 1996-09-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти | Method of producing catalyst used for petroleum fraction hydrorefining |
| US20170043323A1 (en) * | 2010-07-07 | 2017-02-16 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrocracking catalyst, process for preparing the same and use thereof |
| RU2623432C1 (en) * | 2016-05-17 | 2017-06-26 | Акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (АО "АЗКиОС") | Method of preparation of carrier for catalyst of hydraulic cleaning of oil faces |
-
2018
- 2018-02-28 RU RU2018107516A patent/RU2671629C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2067023C1 (en) * | 1993-07-19 | 1996-09-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти | Method of producing catalyst used for petroleum fraction hydrorefining |
| US20170043323A1 (en) * | 2010-07-07 | 2017-02-16 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrocracking catalyst, process for preparing the same and use thereof |
| RU2623432C1 (en) * | 2016-05-17 | 2017-06-26 | Акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (АО "АЗКиОС") | Method of preparation of carrier for catalyst of hydraulic cleaning of oil faces |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI450761B (en) | Bulk hydroprocessing catalyst comprising a group viii metal and group vib metal molybdenum | |
| EP0449144B2 (en) | Catalyst composition for hydrotreating of hydrocarbons and hydrotreating process using the same | |
| RU2622382C2 (en) | Method for hydrocracking catalyst compositions production | |
| DE1545396A1 (en) | Catalyst and process for converting hydrocarbons | |
| CN101619234B (en) | Method for producing low sulfur gasoline by using light weight gasoline | |
| DE69826923T2 (en) | Hydrotreating of hydrocarbon feeds in the flowing bed | |
| CN109999824A (en) | The method for preparing hydrocracking catalyst | |
| EP2720791A1 (en) | Cobalt- and molybdenum-containing mixed oxide catalyst, and production and use thereof as water gas shift catalyst | |
| US6551500B1 (en) | Hydrocracking catalyst, producing method thereof, and hydrocracking method | |
| CN109847793B (en) | Method for synthesizing ZSM-5 molecular sieve based non-supported hydrogenation catalyst by eutectic method | |
| RU2607908C1 (en) | Method of preparing catalyst for hydrocracking hydrocarbon material | |
| RU2623432C1 (en) | Method of preparation of carrier for catalyst of hydraulic cleaning of oil faces | |
| RU2633965C1 (en) | Method of producing catalyst of hydrocarbon raw material hydrocraking | |
| RU2671629C1 (en) | Method for preparation of the catalyst for hydraulic processing of petroleum feedstocks | |
| CN101376822B (en) | Gasoline sweetening catalyst, preparation and use thereof | |
| CN102039154A (en) | Hydrogenation sweetening catalyst, preparing method and application thereof | |
| RU2626396C1 (en) | Hydrocarbons crude hydrocraking catalyst | |
| RU2626454C1 (en) | Catalyst for hydrocleaning of oil fractions | |
| RU2708643C1 (en) | Catalytic cracking gasoline hydrotreating catalyst and a method for production thereof | |
| RU2660904C1 (en) | Catalyst of protective layer for hydrotreating process | |
| RU2286847C1 (en) | Method of preparing petroleum fraction hydrofining catalyst | |
| CN104593060B (en) | A kind of method of coal tar boiling bed hydrogenation | |
| RU2741303C1 (en) | Catalyst for deep hydrofining oil fractions and method of preparation thereof | |
| RU2662234C1 (en) | Method of preparing catalyst for hydrocracking hydrocarbon material | |
| RU2662239C1 (en) | Hydrocracking catalyst of raw hydrocarbon deposits |