RU2671499C1 - Этилен/альфа-олефиновые сополимеры, характеризующиеся превосходной перерабатываемостью - Google Patents
Этилен/альфа-олефиновые сополимеры, характеризующиеся превосходной перерабатываемостью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2671499C1 RU2671499C1 RU2016132145A RU2016132145A RU2671499C1 RU 2671499 C1 RU2671499 C1 RU 2671499C1 RU 2016132145 A RU2016132145 A RU 2016132145A RU 2016132145 A RU2016132145 A RU 2016132145A RU 2671499 C1 RU2671499 C1 RU 2671499C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- range
- ethylene
- olefin copolymer
- chemical formula
- equation
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 60
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 claims description 2
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 claims 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 11
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- RXXXUIOZOITBII-UHFFFAOYSA-N indeno[1,2-g]indole Chemical class C1=C2C=CC=CC2=C2C1=C1N=CC=C1C=C2 RXXXUIOZOITBII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006734 (C2-C20) alkoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000005055 alkyl alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- WFZSIVNWLIYDJZ-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-[6-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]hexyl]silane Chemical compound CC(C)(C)OCCCCCC[Si](C)(Cl)Cl WFZSIVNWLIYDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 229910052732 germanium Chemical group 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- YWOQUYASJOJVPR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-10h-indeno[1,2-b]indole Chemical compound C12=CC=CC=C2N(C)C2=C1CC1=CC=CC=C12 YWOQUYASJOJVPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005483 Hooke's law Effects 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 2
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 2
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEPXLRANFJEOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trifluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C(F)=C1F WEPXLRANFJEOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1 KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxaluminane Chemical compound CC[Al]1CCCCO1 YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- JNTPTNNCGDAGEJ-UHFFFAOYSA-N 6-chlorohexan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCl JNTPTNNCGDAGEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XOPKRBNRXZBVLQ-UHFFFAOYSA-N B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=C(C(=C1[N+](C)(C)C)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[N+](C)(C)C)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[N+](C)(C)C)F)F)F)F Chemical compound B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=C(C(=C1[N+](C)(C)C)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[N+](C)(C)C)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[N+](C)(C)C)F)F)F)F XOPKRBNRXZBVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVVBPWHIKKPKBD-UHFFFAOYSA-N B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=CC(=C1F)F)F)[N+](C)(C)C.FC1=C(C(=CC(=C1F)F)F)[N+](C)(C)C.FC1=C(C(=CC(=C1F)F)F)[N+](C)(C)C Chemical compound B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=CC(=C1F)F)F)[N+](C)(C)C.FC1=C(C(=CC(=C1F)F)F)[N+](C)(C)C.FC1=C(C(=CC(=C1F)F)F)[N+](C)(C)C VVVBPWHIKKPKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQIJVSQUGQAAOS-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)N(C)C.CC(C)(C)N(C)C.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F Chemical compound CC(C)(C)N(C)C.CC(C)(C)N(C)C.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F IQIJVSQUGQAAOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEOAJQXYAWKASO-UHFFFAOYSA-N CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F JEOAJQXYAWKASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJUWBAMFAOHZKC-UHFFFAOYSA-N CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F Chemical compound CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.CC(C=C1C)=CC(C)=C1N(C)C.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F SJUWBAMFAOHZKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZKLBOJBQBUBCO-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C(C(CCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C(C(CCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C(C(CCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C(C(CCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C(C(CCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C(C(CCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O KZKLBOJBQBUBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REPJXCTXUMYMLG-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O REPJXCTXUMYMLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJZFFCGNETUSLT-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCNC(CCCCCCCCCCCCC(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O LJZFFCGNETUSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVDKGNGWHXCRT-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)C(CCC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCCN(CCCC)C(CCC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCCN(CCCC)C(CCC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.OB(O)O Chemical compound CCCCN(CCCC)C(CCC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCCN(CCCC)C(CCC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCCN(CCCC)C(CCC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.OB(O)O IOVDKGNGWHXCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJEFDABJOPWBDT-UHFFFAOYSA-N CCCN(CCC)C(CC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCN(CCC)C(CC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCN(CCC)C(CC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.OB(O)O Chemical compound CCCN(CCC)C(CC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCN(CCC)C(CC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCCN(CCC)C(CC(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.OB(O)O NJEFDABJOPWBDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWVCLYGIHHADNW-UHFFFAOYSA-N CCN(CC)C(C(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O Chemical compound CCN(CC)C(C(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)(C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O RWVCLYGIHHADNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOIDKMZYSPERQX-UHFFFAOYSA-N CCN(CC)C(C(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.OB(O)O Chemical compound CCN(CC)C(C(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.CCN(CC)C(C(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)(C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F)C(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F.OB(O)O YOIDKMZYSPERQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNVIHZVLJWKKAL-UHFFFAOYSA-N CCN(CC)C1=CC=CC=C1.CCN(CC)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1.CCN(CC)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F ZNVIHZVLJWKKAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYMRBWDYPNEYLJ-UHFFFAOYSA-N CCN(CC)C1=CC=CC=C1.CCN(CC)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1.CCN(CC)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F PYMRBWDYPNEYLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRQFXPSVOKKTFC-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=CC(F)=C1F)=C1F LRQFXPSVOKKTFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- MMQVASOJJNYAKI-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.FC(C(F)=C1F)=C(C(C(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)=C2C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)=CC(P(C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)=C2C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(C(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)=C2C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)=CC(P(C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)=C2C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(C(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)=C2C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)=CC(P(C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)=C2C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F Chemical compound OB(O)O.FC(C(F)=C1F)=C(C(C(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)=C2C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)=CC(P(C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)=C2C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(C(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)=C2C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)=CC(P(C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)=C2C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(C(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)=C2C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)=CC(P(C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)=C2C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F MMQVASOJJNYAKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFTGBZIFXMMOPI-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.FC(C(F)=C1F)=C(C(CCCC2(C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)NC3CCCCC3)C2(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(CCCC2(C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)NC3CCCCC3)C2(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(CCCC2(C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)NC3CCCCC3)C2(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F Chemical compound OB(O)O.FC(C(F)=C1F)=C(C(CCCC2(C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)NC3CCCCC3)C2(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(CCCC2(C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)NC3CCCCC3)C2(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F.FC(C(F)=C1F)=C(C(CCCC2(C(C(F)=C(C(F)=C3F)F)=C3F)NC3CCCCC3)C2(C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(C(F)=C(C(F)=C2F)F)=C2F)C(F)=C1F BFTGBZIFXMMOPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYWRWTLEYGXDEH-UHFFFAOYSA-N [O-]B([O-])[O-].Fc1c(F)c(F)c(c(F)c1F)-c1ccccc1[N+](c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)(c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F.Fc1c(F)c(F)c(c(F)c1F)-c1ccccc1[N+](c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)(c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F.Fc1c(F)c(F)c(c(F)c1F)-c1ccccc1[N+](c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)(c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F Chemical compound [O-]B([O-])[O-].Fc1c(F)c(F)c(c(F)c1F)-c1ccccc1[N+](c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)(c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F.Fc1c(F)c(F)c(c(F)c1F)-c1ccccc1[N+](c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)(c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F.Fc1c(F)c(F)c(c(F)c1F)-c1ccccc1[N+](c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)(c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F)c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F XYWRWTLEYGXDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- VGRFVJMYCCLWPQ-UHFFFAOYSA-N germanium Chemical compound [Ge].[Ge] VGRFVJMYCCLWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- JQQSUOJIMKJQHS-UHFFFAOYSA-N pentaphenyl group Chemical group C1=CC=CC2=CC3=CC=C4C=C5C=CC=CC5=CC4=C3C=C12 JQQSUOJIMKJQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000005353 silylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical group 0.000 description 1
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000025 triisopropylsilyl group Chemical group C(C)(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)* 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/06—Cp analog where at least one of the carbon atoms of the non-coordinating part of the condensed ring is replaced by a heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/07—Heteroatom-substituted Cp, i.e. Cp or analog where at least one of the substituent of the Cp or analog ring is or contains a heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/10—Heteroatom-substituted bridge, i.e. Cp or analog where the bridge linking the two Cps or analogs is substituted by at least one group that contains a heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к этилен/альфа-олефиновому сополимеру, характеризующемуся превосходной перерабатываемостью. Этилен/альфа-олефиновый сополимер имеет плотность 0,930-0,950 г/см3, СТР5 0,1-5, соотношение скоростей течения расплава СТР21,6/СТР5 10-200. При аппроксимировании графика зависимости комплексной вязкости (η*[Па⋅сек]) от частоты (ω[рад/сек] в диапазоне от 0,05 рад/с до 500 рад/с) степенным законом уравнения 1, где С1 соответствует 250000-400000, С2 находится в диапазоне от -0,7 до -0,5. При аппроксимировании перекрестной моделью уравнения 2, где D1 находится в диапазоне 1500000-2500000, D2 находится в диапазоне 3-10, а D3 находится в диапазоне 0,2-0,3. Этилен/альфа-олефиновый сополимер характеризуется низкой комплексной вязкостью при высокой скорости сдвига и превосходной перерабатываемостью. 8 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл., 5 пр.
[Уравнение 1]
[Уравнение 2]
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННУЮ ЗАЯВКУ (ЗАЯВКИ)
Данная заявка заявляет выгоды приоритета на основании корейской патентной заявки № 10-2014-0174985, поданной 8 декабря 2014 года, и корейской патентной заявки № 10-2015-0161159, поданной 17 ноября 2015 года, в Корейском ведомстве по охране прав интеллектуальной собственности, где раскрытия данных документов во всей своей полноте посредством ссылки включаются в настоящий документ.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к этилен/альфа-олефиновому сополимеру, характеризующемуся превосходной перерабатываемостью.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Системы катализаторов для полимеризации олефинов при классификации могут быть подразделены на системы катализаторов Циглера-Натта и системы металлоценовых катализаторов, и данные две системы высокоактивных катализаторов были разработаны в согласии с их характеристиками. Для существующих коммерческих способов широко использовали катализатор Циглера-Натта, поскольку он был разработан в 1950-тых годах. Однако, поскольку катализатор Циглера-Натта является катализатором, имеющим много активных центров, в котором множество активных центров перемешано, ему присущ признак, заключающийся в наличии широкого молекулярно-массового распределения. Также поскольку распределение сомономеров по композиции является неоднородным, имеет место проблема, заключающаяся в наличии ограничения, накладываемого на фиксацию желательных физических свойств.
Между тем, металлоценовый катализатор включает основной катализатор, чей основной компонент представляет собой соединение переходного металла, и сокатализатор на основе металлоорганического соединения, чей основной компонент представляет собой алюминий. Такой катализатор является одноцентровым катализатором, который является гомогенным комплексным катализатором и обеспечивает получение полимера, характеризующегося узким молекулярно-массовым распределением и однородным распределением сомономеров по композиции в зависимости от одноцентровых характеристик. В результате изменения структуры лиганда катализатора и условий проведения полимеризации можно регулировать стереорегулярность, свойства при сополимеризации, молекулярную массу, степень кристалличности и тому подобное для получающегося в результате полимера.
В патенте США № 5,914,289 раскрывается способ регулирования молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров при использовании металлоценовых катализаторов, которые, соответственно, нанесены на носители. Однако, для получения катализаторов, нанесенных на носители, требуются большое количество растворителя и продолжительный период времени, и способ нанесения металлоценовых катализаторов на соответствующий носитель является обременительным.
В корейской патентной заявке № 10-2003-0012308 раскрывается способ регулирования молекулярно-массового распределения полимеров в результате проведения изменения и полимеризации для комбинации из катализаторов в реакторе при нанесении на носитель двухъядерного металлоценового катализатора и одноядерного металлоценового катализатора совместно с активатором. Однако, данному способу свойственно ограничение в отношении одновременного достижения свойств соответствующих катализаторов. В дополнение к этому, существует недостаток, заключающийся в отделении части металлоценового катализатора от нанесенного на носитель компонента катализатора, что вызывает появление обрастания в реакторе.
Поэтому в целях устранения вышеупомянутых недостатков имеет место потребность в разработке способа получения полимеров на олефиновой основе, обладающих желательными физическими свойствами, при простом получении гибридного нанесенного на носитель металлоценового катализатора, характеризующегося превосходной активностью.
С другой стороны, линейный полиэтилен низкой плотности получают в результате сополимеризации этилена и альфа-олефинов при использовании катализатора полимеризации при низком давлении. Таким образом, это смола, характеризующаяся узким молекулярно-массовым распределением, которому свойственна определенная длина короткоцепочечного ответвления при отсутствии длинноцепочечного ответвления. Пленка из линейного полиэтилена низкой плотности в дополнение к характеристикам типичного полиэтилена характеризуется высокими прочностью и относительным удлинением при разрыве и демонстрирует превосходные предел прочности при раздире и ударную вязкость в испытании на удар падающим грузом. Использование пленки из линейного полиэтилена низкой плотности увеличивается в связи с растягивающейся пленкой, пленкой, укладывающейся внахлест, и тому подобным, что трудно применить к существующим полиэтилену низкой плотности или полиэтилену высокой плотности.
Однако, линейный полиэтилен низкой плотности, использующий 1-бутен или 1-гексен в качестве сомономера, главным образом получают в одном газофазном реакторе или одном петлевом суспензионном реакторе, и производительность является большой в сопоставлении с тем, что имеет место для способа, использующего 1-октеновый сомономер, но данным продуктам также свойственны пределы в отношении технологии катализатора и технологии способа. Таким образом, они являются проблематичными в том смысле, что их физические свойства в значительной степени уступают тому, что имеет место при использовании 1-октенового сомономера, а молекулярно-массовое распределение является узким, и, таким образом, перерабатываемость является неудовлетворительной.
Проведено множество исследований, направленных на устранение данных проблем, и в патенте США № 4,935,474 раскрывается способ получения полиэтиленов, характеризующихся широким молекулярно-массовым распределением, при использовании двух и более металлоценовых соединений. В патенте США № 6,828,394 раскрывается способ получения полиэтиленов, характеризующихся превосходной перерабатываемостью и являющихся в особенности хорошо подходящими при использовании для пленки, в результате перемешивания хорошего сомономера, включающего соединение катализатора, и плохого сомономера, включающего соединение катализатора. В дополнение к этому, в патенте США № 6,841,631 и патенте США № 6,894,128 раскрывается получение полиэтиленов, характеризующихся бимодальным или мультимодальным молекулярно-массовым распределением, при использовании катализатора на металлоценовой основе, содержащего, по меньшей мере, два соединения металлов, и, таким образом, они могут быть использованы для пленки, раздувного формования, трубы и тому подобного. Однако, все еще имеются проблемы, заключающиеся в том, что несмотря на улучшение перерабатываемости данных продуктов состояние диспергирования при расчете на молекулярную массу в единичной частице является неоднородным, и, таким образом, внешний вид после экструдирования демонстрирует наличие шероховатости даже при относительно хорошем состоянии экструдирования, и физическое свойство является нестабильным.
В условиях действия вышеупомянутых обстоятельств настоятельно требуется получение превосходных продуктов, характеризующихся наличием баланса между физическим свойством и перерабатываемостью, и необходимо дополнительное улучшение для этого.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Техническая проблема
В целях разрешения вышеупомянутых проблем одна цель настоящего изобретения заключается в предложении этилен/альфа-олефинового сополимера, характеризующегося превосходной перерабатываемостью.
Техническое решение
В целях достижения вышеупомянутой цели настоящее изобретение предлагает этилен/альфа-олефиновый сополимер, который удовлетворяет следующим далее условиям:
плотность (г/см3) находится в диапазоне от 0,930 до 0,950 г/см3,
СТР5 (г/10 мин, согласно измерению при 190°С в соответствии с документом ASTM 1238) находится в диапазоне от 0,1 до 5;
соотношение скоростей течения расплава (СТР21,6/СТР5, согласно измерению при 190°С в соответствии с документом ASTM 1238) находится в диапазоне от 10 до 200; и
при аппроксимировании графика зависимости комплексной вязкости (η*[Па.сек]) от частоты (ω[рад/сек]) степенным законом следующего далее уравнения 1 значение С1 находится в диапазоне от 250000 до 400000, а значение С2 находится в диапазоне от -0,7 до -0,5, а при аппроксимировании перекрестной моделью следующего далее уравнения 2 значение D1 находится в диапазоне от 1500000 до 2500000, значение D2 находится в диапазоне от 3 до 10, а значение D3 находится в диапазоне от 0,2 до 0,3:
[Уравнение 1]
[Уравнение 2]
В случае идеально упругих материалов деформирование происходит пропорционально упругому напряжению сдвига, и это называется законом Гука. Также в случае чисто вязких жидкостей деформирование происходит пропорционально вязкостному напряжению сдвига, и это называется законом Гука. Идеально эластичный материал в случае устранения упругого напряжения сдвига может снова восстановиться после деформирования благодаря накоплению энергии упругодеформированного тела. Также идеально вязкий материал даже в случае устранения упругого напряжения сдвига не восстанавливается после деформирования, поскольку вся энергия рассеивается в результате деформирования. Также вязкость самого материала не изменяется.
Однако, полимер обладает свойствами, промежуточными между свойствами идеально упругого материала и свойствами вязкой жидкости, и это называется вязкоупругостью. То есть, полимер демонстрирует характеристики, заключающиеся в том, что при восприятии им напряжения сдвига в расплавленном состоянии деформирование не будет пропорциональным напряжению сдвига, а вязкость будет изменяться в соответствии с напряжением сдвига, что называется поведением неньютоновских жидкостей. Данные характеристики обуславливаются сложностью деформирования, обусловленного напряжением сдвига, поскольку полимер имеет огромную молекулярную массу и обладает сложной молекулярной структурой.
В частности, при изготовлении формованного изделия при использовании полимера в числе характеристик неньютоновской жидкости важным считается явление разжижения при сдвиге. Явление разжижения при сдвиге относится к явлению, когда вязкость полимера уменьшается по мере увеличения скорости сдвига. Способ формования полимера определяют в соответствии с такими свойствами разжижения при сдвиге. В частности, при изготовлении крупного формованного изделия, такого как труба большого диаметра или сложная труба, как в настоящем изобретении, или формованного изделия, требующего проведения высокоскоростного экструдирования полимера, к расплавленному полимеру должно быть приложено значительное давление. Поэтому получение формованного изделия является затруднительным, если только полимер не будет обладать свойствами разжижения при сдвиге. В данном отношении свойства разжижения при сдвиге считаются важными.
В настоящем изобретении свойства разжижения при сдвиге измеряют при использовании графика зависимости комплексной вязкости (η*[Па.сек]) от частоты (ω[рад/сек]).
Уравнение 1 и уравнение 2 представляют собой модели для количественной оценки свойств разжижения при сдвиге для этилен/альфа-олефинового сополимера, соответствующего настоящему изобретению, и они должны предсказывать зависимость комплексной вязкости от высокой частоты в результате использования зависимости данных по комплексной вязкости от частоты.
Во-первых, уравнение 1 представляет собой модель со степенным законом, где х обозначает частоту, у обозначает комплексную вязкость, и требуются две переменные С1 и С2. С1 относится к коэффициенту согласованности, С2 относится к индексу коэффициента вариации, и величина С2 обозначает градиент графика. Чем большей будет комплексная вязкость при низкой частоте, тем больше будут улучшены физические свойства. Чем меньшей будет комплексная вязкость при высокой частоте, тем больше будет улучшена перерабатываемость. Поэтому чем меньшим будет значение С2, то есть, чем большим будет отрицательный градиент на графике, тем более это будет предпочтительным.
Также уравнение 2 представляет собой перекрестную модель, где х обозначает частоту, у обозначает комплексную вязкость, и требуются три переменные D1, D2 и D3. D1 относится к вязкости при нулевом сдвиге, D2 относится к константе материала, а D3 относится к индексу текучести. В частности, чем меньшим будет значение D3, то есть, чем большим будет значение отрицательного градиента, тем больше уменьшится комплексная вязкость при высокой частоте, тем самым, демонстрируя превосходные свойства разжижения при сдвиге.
В качестве способа аппроксимирования графика зависимости комплексной вязкости от частоты уравнениями 1 и 2 может быть использована программа TA Orchestrator, an ARES-measuring program (TA Instruments).
Таким образом, этилен/альфа-олефиновый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, характеризуется тем, что при аппроксимировании графика зависимости комплексной вязкости от частоты степенным законом уравнения 1 значение С2 находится в диапазоне от -0,7 до -0,5, а при аппроксимировании перекрестной моделью уравнения 2 значение D3 находится в диапазоне от 0,2 до 0,3.
Кроме того, величина D1 уравнения 2 относится к вязкости при нулевом сдвиге и имеет значение в диапазоне от 1500000 до 2500000. В случае величины D1, большей, чем 2500000, значение вязкости при нулевом сдвиге будет чрезмерно большим, и, таким образом, большим будет выглядеть значение комплексной вязкости при высокой частоте. Также, в случае величины D1, меньшей, чем 1500000, значение отрицательного градиента на графике будет выглядеть малым, и, таким образом, значение комплексной вязкости при высокой частоте будет выглядеть большим.
Кроме того, величина D2 в уравнении 2 относится к константе материала и имеет значение в диапазоне от 3 до 10, предпочтительно от 5 до 8.
Кроме того, значение комплексной вязкости при высокой частоте, то есть, при 800 рад/сек и 1200 рад/сек, может быть предсказано в результате подстановки величин D1, D2 и D3, таким образом полученных для уравнения 2. Тем самым, могут быть предсказаны свойства разжижения при сдвиге для этилен/альфа-олефинового сополимера, соответствующего настоящему изобретению.
Говоря конкретно, в случае х в уравнении 2, составляющего 800, значение у будет находиться в диапазоне от 3000 до 5000. Более предпочтительно в случае х в уравнении 2, составляющего 800, значение у будет находиться в диапазоне от 4000 до 4900, наиболее предпочтительно от 4000 до 4500.
Также в случае х в уравнении 2, составляющего 1200, значение у будет находиться в диапазоне от 3000 до 3800. Более предпочтительно в случае х в уравнении 2, составляющего 1200, значение у будет находиться в диапазоне от 3000 до 3700, наиболее предпочтительно от 3000 до 3200.
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения в случае х, составляющего 800 и 1200, значение комплексной вязкости будет выглядеть малым. Это значит то, что этилен/альфа-олефиновый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, имеет низкую вязкость при высокой скорости сдвига, тем самым, демонстрируя в значительной степени превосходную перерабатываемость.
Предпочтительно этилен/альфа-олефиновый сополимер имеет плотность (г/см3), составляющую 0,931 и более, 0,932 и более, 0,933 и более, 0,934 и более, 0,935 и более, 0,936 и более, 0,937 и более, 0,938 и более, 0,939 и более, 0,940 и более, 0,941 и более или 0,942 и более и 0,949 и менее, 0,948 и менее, 0,947 и менее, 0,946 и менее или 0,945 и менее.
Также предпочтительно этилен/альфа-олефиновый сополимер характеризуется среднемассовой молекулярной массой (г/моль) в диапазоне от 10000 до 400000. Более предпочтительно среднемассовая молекулярная масса составляет 100000 и более, 120000 и более, 140000 и более, 160000 и более, 180000 и более или 200000 и более и составляет 380000 и менее, 360000 и менее, 340000 и менее, 320000 и менее, 300000 и менее, 280000 и менее, 260000 и менее или 240000 и менее.
Также предпочтительно этилен/альфа-олефиновый сополимер характеризуется молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn, ПП) в диапазоне от 5 до 30. Более предпочтительно молекулярно-массовое распределение составляет 7 и более, 9 и более, 11 и более, 13 и более, 15 и более или 17 и более и составляет 29 и менее, 28 и менее, 27 и менее, 26 и менее, 25 и менее, 24 и менее, 23 и менее или 22 и менее.
Альфа-олефин, который может быть использован для сополимеризации в системе этилен/альфа-олефин, может включать одного или нескольких представителей, выбираемых из группы, состоящей из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 4-метил-1-пентена, 1-октена, 1-децена, 1-додецена, 1-тетрадецена, 1-гексадецена, 1-октадецена и 1-эйкозена. В этилен/альфа-олефиновом сополимере уровень содержания альфа-олефина может находиться в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 10% (масс.), предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 5% (масс.), но этим он не ограничивается.
Описанный выше этилен/альфа-олефиновый сополимер может быть получен при использовании металлоценового катализатора. Металлоценовый катализатор, который может быть использован в настоящем документе, может представлять собой смеси из одного или нескольких первых металлоценовых соединений, описывающихся следующей далее химической формулой 1; и одного или нескольких вторых металлоценовых соединений, выбираемых из числа соединений, описывающихся следующими далее химическими формулами от 3 до 5:
[Химическая формула 1]
в химической формуле 1
А представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С20 алкенил, С6-С20 арил, С7-С20 алкиларил, C7-C20 арилалкил, С1-С20 алкокси, С2-С20 алкоксиалкил, С3-С20 гетероциклоалкил или С5-С20 гетероарил;
D представляет собой -O-, -S-, -N(R)- или -Si(R)(R')-, где R и R' являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С20 алкенил или С6-С20 арил;
L представляет собой С1-С10 линейный или разветвленный алкилен;
В представляет собой атом углерода, кремния или германия;
Q представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С20 алкенил, С6-С20 арил, С7-С20 алкиларил или С7-С20 арилалкил;
М представляет собой переходный металл из группы 4;
Х1 и Х2 являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо представляет собой атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С20 алкенил, С6-С20 арил, нитро, амидо, С1-С20 алкилсилил, С1-С20 алкокси или С1-С20 сульфонат;
С1 и С2 являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо является любым одним представителем, выбираемым из следующих далее химической формулы 2а, химической формулы 2b или химической формулы 2с, при том условии, что одновременно как С1, так и С2 не описываются следующей далее химической формулой 2с:
[Химическая формула 2а]
[Химическая формула 2b]
[Химическая формула 2c]
в химических формулах 2а, 2b и 2с
от R1 до R17 и от R1' до R9' являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С20 алкенил, С1-С20 алкилсилил, С1-С20 силилалкил, С1-С20 алкоксисилил, С1-С20 алкокси, С6-С20 арил, С7-С20 алкиларил или C7-C20 арилалкил, где две и более соседние группы в числе групп от R10 до R17 могут быть соединены друг с другом с образованием замещенного или незамещенного алифатического или ароматического кольца;
[Химическая формула 3]
(Cp1Ra)n(Cp2Rb)M1Z1 3-n
в химической формуле 3
М1 представляет собой переходный металл из группы 4;
Ср1 и Ср2 являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо является любым одним представителем, выбираемым из группы, состоящей из циклопентадиенильного, инденильного, 4,5,6,7-тетрагидро-1-инденильного и флуоренильного радикалов, каждый из которых может быть замещен углеводородом, содержащим от 1 до 20 атомов углерода;
Ra и Rb являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо представляет собой атом водорода, С1-С20 алкил, С1-С10 алкокси, С2-С20 алкоксиалкил, С6-С20 арил, С6-С10 арилокси, С2-С20 алкенил, С7-С40 алкиларил, С7-С40 арилалкил, С8-С40 арилалкенил или С2-С10 алкинил;
Z1 представляет собой атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С10 алкенил, С7-С40 алкиларил, С7-С40 арилалкил, С6-С20 арил, замещенный или незамещенный С1-С20 алкилиден, замещенный или незамещенный амино, С2-С20 алкилалкокси или С7-С40 арилалкокси; и
n составляет 1 или 0;
[Химическая формула 4]
(Cp3Rс)mВ1(Cp4Rd)M2Z2 3-m
в химической формуле 4
М2 представляет собой переходный металл из группы 4;
Ср3 и Ср4 являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо является любым одним представителем, выбираемым из группы, состоящей из циклопентадиенильного, инденильного, 4,5,6,7-тетрагидро-1-инденильного и флуоренильного радикалов, каждый из которых может быть замещен углеводородом, содержащим от 1 до 20 атомов углерода;
Rc и Rd являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо представляет собой атом водорода, С1-С20 алкил, С1-С10 алкокси, С2-С20 алкоксиалкил, С6-С20 арил, С6-С10 арилокси, С2-С20 алкенил, С7-С40 алкиларил, С7-С40 арилалкил, С8-С40 арилалкенил или С2-С10 алкинил;
Z2 представляет собой атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С10 алкенил, С7-С40 алкиларил, С7-С40 арилалкил, С6-С20 арил, замещенный или незамещенный С1-С20 алкилиден, замещенную или незамещенную аминогруппу, С2-С20 алкилалкокси или С7-С40 арилалкокси;
В1 является одним или несколькими представителями, выбираемыми из радикалов, содержащих атом углерода, германия, кремния, фосфора или азота, которые сшивают кольцо Cp3Rc с кольцом Ср4Rd или сшивают одно кольцо Ср4Rd c M2, или имеют место комбинации этого; и
m составляет 1 или 0;
[Химическая формула 5]
(Cp5Re)B2(J)M3Z3 2
в химической формуле 5
М3 представляет собой переходный металл из группы 4;
Ср5 является любым одним представителем, выбираемым из группы, состоящей из циклопентадиенильного, инденильного, 4,5,6,7-тетрагидро-1-инденильного и флуоренильного радикалов, каждый из которых может быть замещен углеводородом, содержащим от 1 до 20 атомов углерода;
Rе представляет собой атом водорода, С1-С20 алкил, С1-С10 алкокси, С2-С20 алкоксиалкил, С6-С20 арил, С6-С10 арилокси, С2-С20 алкенил, С7-С40 алкиларил, С7-С40 арилалкил, С8-С40 арилалкенил или С2-С10 алкинил;
Z3 представляет собой атом галогена, С1-С20 алкил, С2-С10 алкенил, С7-С40 алкиларил, С7-С40 арилалкил, С6-С20 арил, замещенный или незамещенный С1-С20 алкилиден, замещенный или незамещенный амино, С2-С20 алкилалкокси или С7-С40 арилалкокси;
В2 является одним или несколькими представителями, выбираемыми из радикалов, содержащих атом углерода, германия, кремния, фосфора или азота, которые сшивают кольцо Cp5Rе с J, или имеют место комбинации этого; и
J является любым одним представителем, выбираемым из группы, состоящей из NRf, O, PRf и S, где Rf представляет собой С1-С20 алкил, арил, замещенный алкил или замещенный арил.
Заместители из химических формул 1, 3, 4 и 5 более конкретно разъясняются следующим образом.
С1-С20 алкильная группа может включать линейный или разветвленный алкил, и ее конкретный пример может включать метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил и тому подобное, но этим она не ограничивается.
С2-С20 алкенил может включать линейный или разветвленный алкенил, и его конкретный пример может включать аллил, этенил, пропенил, бутенил, пентенил и тому подобное, но этим он не ограничивается.
С6-С20 арил может включать арил с одиночным кольцом или арил с конденсированными кольцами, и его конкретный пример может включать фенил, бифенил, нафтил, фенантренил, флуоренил и тому подобное, но этим он не ограничивается.
С5-С20 гетероарил может включать гетероарил с одиночным кольцом или гетероарил с конденсированными кольцами, и его конкретный пример может включать карбазолил, пиридил, хинолин, изохинолин, тиофенил, фуранил, имидазол, оксазолил, тиазолил, триазин, тетрагидропиранил, тетрагидрофуранил и тому подобное, но этим он не ограничивается.
С1-С20 алкокси может включать метокси, этокси, фенилокси, циклогексилокси и тому подобное, но этим он не ограничивается.
Переходный металл из группы 4 может включать титан, цирконий, гафний и тому подобное, но этим он не ограничивается.
Более предпочтительно каждый от R1 до R17 и от R1' до R9' в химических формулах 2а, 2b и 2с независимо представляет собой атом водорода, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, фенил, атом галогена, триметилсилил, триэтилсилил, трипропилсилил, трибутилсилил, триизопропилсилил, триметилсилилметил, метокси или этокси, но этим он не ограничивается.
Более предпочтительно L в химической формуле 1 представляет собой линейный или разветвленный С4-С8 алкилен, но этим он не ограничивается. Кроме того, алкиленовая группа может быть незамещенной или замещенной С1-С20 алкилом, С2-С20 алкенилом или С6-С20 арилом.
Также предпочтительно А в химической формуле 1 представляет собой атом водорода, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил, метоксиметил, трет-бутоксиметил, 1-этоксиэтил, 1-метил-1-метоксиэтил, тетрагидропиранил или тетрагидрофуранил, но этим он не ограничивается.
Также предпочтительно В в химической формуле 1 представляет собой атом кремния, но этим он не ограничивается.
Вследствие включения в первое металлоценовое соединение, описывающееся химической формулой 1, структуры, в которой инденоиндольное производное и/или флуореновое производное сшиты при использовании мостика, и наличия у него неразделенной электронной пары, способной исполнять функцию основания Льюиса в структуре лиганда, его наносят на поверхность носителя, обладающего характером кислоты Льюиса, в целях демонстрации высокой активности при полимеризации даже при нанесении на носитель. Кроме того, оно характеризуется превосходной активностью вследствие включения электроноизбыточных инденоиндольной группы и/или флуореновой группы. В дополнение к этому, вследствие наличия надлежащих пространственных затруднений и электронного эффекта лиганда оно характеризуется низкой реакционной способностью по отношению к водороду, а также сохраняет высокую активность даже в присутствии водорода. Кроме того, оно может быть использовано для получения олефинового полимера сверхвысокой молекулярной массы, поскольку атом азота инденоиндольного производного стабилизирует атом бета-водорода растущей полимерной цепи при использовании водородной связи и ингибирует отщепление атома бета-водорода.
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения конкретные примеры соединения, описывающегося химической формулой 2а, могут включать одно из соединений, описывающихся следующими далее структурными формулами, но этим изобретение не ограничивается.
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения конкретные примеры соединения, описывающегося химической формулой 2b, могут включать одно из соединений, описывающихся следующими далее структурными формулами, но этим изобретение не ограничивается:
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения конкретные примеры соединения, описывающегося химической формулой 2с, могут включать одно из соединений, описывающихся следующими далее структурными формулами, но этим изобретение не ограничивается:
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения конкретные примеры первого металлоценового соединения, описывающегося химической формулой 1, могут включать одно из соединений, описывающихся следующими далее структурными формулами, но этим изобретение не ограничивается:
Первое металлоценовое соединение, описывающееся химической формулой 1, характеризуется превосходной активностью и может обеспечить прохождение полимеризации для получения этилен/альфа-олефинового сополимера, имеющего высокую молекулярную массу. В частности, оно может продемонстрировать высокую активность при полимеризации даже при его использовании в состоянии нанесения на носитель. Поэтому оно может обеспечить получение этилен/альфа-олефинового сополимера, имеющего сверхвысокую молекулярную массу.
Также даже при проведении реакции полимеризации в присутствии водорода в целях получения этилен/альфа-олефинового сополимера, одновременно характеризующегося высокой молекулярной массой и широким молекулярно-массовым распределением, первое металлоценовое соединение, описывающееся химической формулой 1, соответствующей настоящему изобретению, демонстрирует низкую реакционную способность по отношению к водороду и, таким образом, может обеспечить прохождение полимеризации для получения этилен/альфа-олефинового сополимера со сверхвысокой молекулярной массой все еще при наличии высокой активности. Поэтому даже при его использовании в качестве гибрида совместно с катализатором, демонстрирующим другие характеристики, оно может обеспечить получение этилен/альфа-олефинового сополимера, удовлетворяющего характеристикам высокой молекулярной массы, без уменьшения своей активности, что в результате приводит к простому получению этилен/альфа-олефинового сополимера, характеризующегося широким молекулярно-массовым распределением при одновременном содержании этилен/альфа-олефинового сополимера, имеющего высокую молекулярную массу.
Первое металлоценовое соединение, описывающееся химической формулой 1, может быть получено в результате соединения инденоиндольного производного и/или флуоренового производного при использовании мостикового соединения для получения соединения лиганда, а после этого введения сюда соединения металлсодержащего предшественника для проведения металлирования. Способ получения первого металлоценового соединения будет конкретно разъяснен в примерах, описываемых ниже.
Примеры соединений, описывающихся следующей далее химической формулой 3, могут включать одно из соединений, обладающих следующими далее химическими структурами, но этим изобретение не ограничивается:
в химической формуле 4 термин «в случае m, составляющего 1» относится к структуре мостикового соединения, в которой кольцо Ср3Rc и кольцо Ср4Rd или кольцо Ср4Rd и М2 являются сшитыми при использовании В1, а термин «в случае m, составляющего 0» относится к структуре несшитого соединения.
Примеры соединений, описвывающихся следующей далее химической формулой 4, могут включать одно из соединений, обладающипх следующими далее химическими структурами, но этим изобретение не ограничивается:
Примеры соединений, описывающихся следующей далее химической формулой 5, могут включать одно из соединений, обладающих следующими далее химическими структурами, но этим изобретение не ограничивается:
Металлоценовый катализатор, который используется в настоящем документе, может быть получен в результате нанесения на носитель одного или нескольких первых металлоценовых соединений, описывающихся следующей далее химической формулой 1, и одного или нескольких вторых металлоценовых соединений, выбираемых из числа соединений, описывающихся следующими далее химическими формулами от 3 до 5, совместно с соединением сокатализатора.
Также нанесенный на носитель металлоценовый катализатор может приводить к получению ответвления ДЦО (длинноцепочечного ответвления) от получаемого этилен/альфа-олефинового сополимера.
В нанесенном на носитель металлоценовом катализаторе, соответствующем настоящему изобретению, сокатализатор, который совместно наносят на носитель для активирования металлоценового соединения, представляет собой металлоорганическое соединение, содержащее металл из группы 13. На соединение сокатализатора каких-либо конкретных ограничений не накладывают до тех пор, пока оно может быть использовано для полимеризации олефина в присутствии типичного металлоценового катализатора.
Говоря конкретно, соединение сокатализатора может включать одного или нескольких представителей, выбираемых из первого алюминийсодержащего сокатализатора, описывающегося следующей далее химической формулой 6, и второго сокатализатора на боратной основе, описывающегося следующей далее химической формулой 7:
[Химическая формула 6]
-[Al(R18)-O-]k-
в химической формуле 6
каждый R18 независимо представляет собой атом галогена или незамещенную или галогензамещенную гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; а k представляет собой целое число, составляющее 2 и более,
[Химическая формула 7]
T+[BG4]-
в химической формуле 7
Т+ представляет собой (а+1)-валентный многоатомный ион, В представляет собой бор в степени окисления +3, и каждый G независимо выбирают из группы, состоящей из гидрида, диалкиламидо, галогенида, алкоксида, арилоксида, гидрокарбила, галогенкарбила и галогензамещенного гидрокарбила, где G содержит менее, чем 20 атомов углерода, при том условии, что G представляет собой группу галогенида в одном и менее положении.
При использовании первого и второго вышеупомянутых сокатализаторов полиэтиленовый сополимер, получаемый в заключении, может характеризоваться более однородным молекулярно-массовым распределением, в то время как активность при полимеризации может быть улучшена.
Первый сокатализатор, описывающийся химической формулой 6, может представлять собой соединение на алкилалюмоксановой основе, где повторяющиеся звенья объединяются с образованием линейной, кольцевой или сетчатой структуры. Конкретные примеры первого сокатализатора включают метилалюмоксан (МАО), этилалюмоксан, изобутилалюмоксан, бутилалюмоксан и тому подобное.
Также второй сокатализатор, описывающийся химической формулой 7, может представлять собой соединение на боратной основе в форме тризамещенной аммониевой соли, диалкиламмониевой соли или тризамещенной фосфониевой соли. Конкретные примеры второго сокатализатора включают соединение на боратной основе в форме тризамещенной аммониевой соли, такое как тетрафенилборат триметиламмония, тетрафенилборат метилдиоктадециламмония, тетрафенилборат триэтиламмония, тетрафенилборат трипропиламмония, тетрафенилборат три(н-бутил)аммония, тетрафенилборат метилтетрадециклооктадециламмония, тетрафенилборат N,N-диметиланилиния, тетрафенилборат N,N-диэтиланилиния, тетрафенилборат N,N-диметил(2,4,6-триметиланилиния), тетракис(пентафторфенил)борат триметиламмония, тетракис(пентафенил)борат метилдитетрадециламмония, тетракис(пентафторфенил)борат метилдиоктадециламмония, тетракис(пентафторфенил)борат триэтиламмония, тетракис(пентафторфенил)борат трипропиламмония, тетракис(пентафторфенил)борат три(н-бутил)аммония, тетракис(пентафторфенил)борат три(вторичный бутил)аммония, тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диэтиланилиния, тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметил(2,4,6-триметиланилиния), тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат триметиламмония, тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат триэтиламмония, тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат трипропиламмония, тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат три(н-бутил)аммония, тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат диметил(трет-бутил)аммония, тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат N,N-диэтиланилиния, тетракис(2,3,4,6-тетрафторфенил)борат N,N-диметил(2,4,6-триметиланилиния) и тому подобное; соединение на боратной основе в форме диалкиламмониевой соли, такое как тетракис(пентафторфенил)борат диоктадециламмония, тетракис(пентафторфенил)борат дитетрадециламмония, тетракис(пентафторфенил)борат дициклогексиламмония и тому подобное; или соединение на боратной основе в форме тризамещенной фосфониевой соли, такое как тетракис(пентафторфенил)борат трифенилфосфония, тетракис(пентафторфенил)борат метилдиоктадецилфосфония или тетракис(пентафторфенил)борат три(2,6-диметилфенил)фосфония и тому подобное.
В нанесенном на носитель металлоценовом катализаторе, соответствующем настоящему изобретению, массовое соотношение между всеми переходными металлами, содержащимися в первом металлоценовом соединении, описывающемся химической формулой 1, и вторых металлоценовых соединениях, описывающихся химическими формулами от 3 до 5, и носителем может находиться в диапазоне от 1:10 до 1:1000. В случае содержания катализатором носителя и металлоценовых соединений при вышеупомянутом массовом соотношении может быть получена оптимальная форма. Также массовое соотношение между соединением сокатализатора и носителем может находиться в диапазоне от 1:1 до 1:100.
В нанесенном на носитель металлоценовом катализаторе, соответствующем настоящему изобретению, носитель, который может быть использован в настоящем документе, включает носитель, содержащий гидроксильную группу на своей поверхности, а предпочтительно носитель, содержащий высокореакционно-способную гидроксильную группу и силоксановую группу, поверхность которого высушивают для удаления влаги.
Например, могут быть использованы диоксид кремния, диоксид кремния-оксид алюминия, диоксид кремния-оксид магния и тому подобное, что высушивают при высокой температуре, и они обычно могут содержать оксиды, карбонаты, сульфаты и нитраты, такие как Na2O, K2CO3, BaSO4, Mg(NO3)2 и тому подобное.
Носитель предпочтительно высушивают при температуре в диапазоне от 200 до 800°С, более предпочтительно от 300 до 600°С, а наиболее предпочтительно от 300 до 400°С. В случае температуры высушивания носителя, меньшей, чем 200°С, он будет сохранять чрезмерно много влаги, так что влага на поверхности будет вступать в реакцию с сокатализатором. В случае температуры высушивания, большей, чем 800°С, поры на поверхности носителя будут объединяться друг с другом, что уменьшит площадь поверхности, и множество гидроксильных групп утратится на поверхности при сохранении только силоксановых групп. Таким образом, поскольку число центров, реакционно-способных по отношению к сокатализатору, уменьшится, это не является предпочтительным.
Количество гидроксильных групп на поверхности носителя предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 ммоль/г, а более предпочтительно от 0,5 до 5 ммоль/г. Количество гидроксильных групп на поверхности носителя может быть отрегулировано в зависимости от способа и условий получения носителя или условий высушивания, таких как температура, время, вакуум, распылительное высушивание и тому подобное.
В случае количества гидроксильных групп, меньшего, чем 0,1 ммоль/г, число центров, реакционно-способных по отношению к сокатализатору, уменьшится. В случае количества гидроксильной группы, большего, чем 10 ммоль/г, это будет нежелательным, поскольку это может быть обусловлено влагой, помимо гидроксильных групп присутствующей на поверхности частиц носителя.
С другой стороны, этилен/альфа-олефиновый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, может быть получен в результате полимеризации этилена и альфа-олефина в присутствии описанного выше нанесенного на носитель металлоценового катализатора.
Реакция полимеризации может быть проведена в результате сополимеризации этилена и альфа-олефина при использовании одного непрерывного суспензионного полимеризационного реактора, петлевого суспензионного реактора, газофазного реактора или растворного реактора.
Кроме того, температура полимеризации может находиться в диапазоне от приблизительно 25 до приблизительно 500°С, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 200°С, более предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 150°С. Кроме того, давление полимеризации может находиться в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 100 кгс/см2, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 50 кгс/см2, более предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 30 кгс/см2.
Нанесенный на носитель катализатор может быть введен в результате растворения или разведения в С5-С12 алифатическом углеводородном растворителе, таком как пентан, гексан, гептан, нонан, декан и их изомеры, ароматическом углеводородном растворителе, таком как толуол и бензол, или углеводородном растворителе, замещенном атомом хлора, таком как дихлорметан и хлорбензол. Растворитель, использующийся в настоящем документе, предпочтительно подвергают обработке при использовании небольшого количества алкилалюминия для удаления небольшого количества воды или воздуха и тому подобного, что действует в качестве каталитического яда. Данная обработка может быть проведена в результате дополнительного использования сокатализатора.
Этилен/альфа-олефиновый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, получают в результате сополимеризации этилена и альфа-олефинового мономера при использовании катализатора, описывающегося химическими формулами от 3 до 5 и в основном обеспечивающего полимеризацию для полимерных цепей, имеющих низкую молекулярную массу, и катализатора, описывающегося химической формулой 1 и в основном обеспечивающего полимеризацию для полимерных цепей, имеющих высокую молекулярную массу. Вследствие взаимодействия данных двух и более катализаторов в общем случае низкая молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение увеличиваются.
В результате этилен/альфа-олефиновый сополимер может представлять кривую молекулярно-массового распределения, например, продемонстрированную на ФИГУРЕ 1, и он может характеризоваться превосходной перерабатываемостью. Вследствие удовлетворения описанным выше физическим свойствам этилен/альфа-олефиновый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, предпочтительно может быть использован для трубы большого диаметра, сложной трубы и тому подобного.
ВЫГОДНЫЕ ЭФФЕКТЫ
Как это описывалось выше, этилен/альфа-олефиновый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, характеризуется превосходной перерабатываемостью, и, таким образом, он может быть использован для трубы большого диаметра, сложной трубы и тому подобного.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
ФИГУРА 1 демонстрирует кривую метода ГПХ для сополимера, полученного в сравнительном примере и примере настоящего изобретения.
ФИГУРА 2 демонстрирует результаты, полученные в результате аппроксимирования графика зависимости комплексной вязкости от частоты в соответствии со сравнительным примером и примером настоящего изобретения степенным законом и перекрестной моделью.
ФИГУРА 3 демонстрирует результаты, полученные в результате аппроксимирования графика зависимости комплексной вязкости от частоты в соответствии со сравнительным примером и примером настоящего изобретения перекрестной моделью.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Ниже в настоящем документе для лучшего понимания изобретения предлагаются предпочтительные примеры. Однако, данные примеры предназначены только для иллюстративных целей, и изобретение не предполагает ограничения данными примерами.
Первое металлоценовое соединение
Пример получения 1
1-1) Получение соединения лиганда
2 г флуорена растворяли в 5 мл соединения МТБЭ и 100 мл гексана и в бане с сухим льдом/ацетоном покапельно добавляли 5,5 мл гексанового раствора н-BuLi с концентрацией 2,5 моль/л и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. 3,6 г (6-(трет-бутокси)гексил)дихлор(метил)силана растворяли в 50 мл гексана и в условиях бани с сухим льдом/ацетоном в течение 30 минут сюда переводили суспензию флуорен-Li и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. В то же самое время в соединении ТГФ (60 мл) также растворяли 5,8-диметил-5,10-дигидроиндено[1,2-b]индол (12 ммоль, 2,8 г) и в бане с сухим льдом/ацетоном покапельно добавляли гексановый раствор н-BuLi с концентрацией 2,5 моль/л (5,5 мл) и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. Из реакционного раствора флуорена и (6-(трет-бутокси)гексил)дихлор(метил)силана отбирали образцы для метода ЯМР в целях подтверждения завершения реакции. После этого в условиях бани с сухим льдом/ацетоном сюда переводили раствор 5,8-диметил-5,10-дигидроиндено[1,2-b]индол-Li и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. По завершении реакции реакционную смесь экстрагировали при использовании системы простой эфир/вода, а остаточную влагу в органическом слое удаляли при использовании MgSO4 до получения соединения лиганда (ММ 597,90, 12 ммоль). При использовании метода 1Н-ЯМР могло быть подтверждено получение двух изомеров.
1Н-ЯМР (500 МГц, d6-бензол): -0,30 ~ -0,18 (3Н, д.), 0,40 (2Н, м.), 0,65 ~ 1,45 (8Н, м.), 1,12 (9Н, д.), 2,36 ~ 2,40 (3Н, д.), 3,17 (2Н, м.), 3,41 ~ 3,43 (3Н, д.), 4,17 ~ 4,21 (1Н, д.), 4,34 ~ 4,38 (1Н, д.), 6,90 ~ 7,80 (15Н, м.).
1-2) Получение металлоценового соединения
7,2 г (12 ммоль) соединения лиганда, синтезированного в приведенной выше позиции 1-1, растворяли в 50 мл диэтилового эфира и в бане с сухим льдом/ацетоном покапельно добавляли 11,5 мл гексанового раствора н-BuLi с концентрацией 2,5 моль/л и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. Смесь высушивали под вакуумом до получения густого масла, имеющего коричневую окраску. Данное масло растворяли в толуоле до получения суспензии. Получали ZrCl4(ТГФ)2 и сюда добавляли 50 мл толуола до получения суспензии. В бане с сухим льдом/ацетоном сюда переводили 50 мл толуольной суспензии ZrCl4(ТГФ)2. По мере перемешивания смеси в течение ночи при комнатной температуре окраска изменялась до фиолетовой. Реакционный раствор отфильтровывали для удаления LiCl. Фильтрат высушивали в вакууме для удаления толуола, сюда добавляли гексан и смесь подвергали ультразвуковой обработке в течение 1 часа. Суспензию отфильтровывали до получения металлоценового соединения (6 г, ММ 758,02, 7,92 ммоль, выход 66% (моль.)), имеющего темно-фиолетовую окраску, в виде отфильтрованного твердого вещества. При использовании метода 1Н-ЯМР наблюдали два изомера.
1Н-ЯМР (500 МГц, CDCl3): 1,19 (9H, д.), 1,71 (3Н, д.), 1,50 ~ 1,70 (4Н, м.), 1,79 (2Н, м.), 1,98 ~ 2,19 (4Н, м.), 2,58 (3Н, с.), 3,38 (2Н, м.), 3,91 (3Н, д.), 6,66 ~ 7,88 (15Н, м.).
Пример получения 2
2-1) Получение соединения лиганда
В колбу на 250 мл вводили 2,63 г (12 ммоль) 5-метил-5,10-дигидроиндено[1,2-b]индола, что после этого растворяли в 50 мл соединения ТГФ. Затем в бане с сухим льдом/ацетоном покапельно добавляли 6 мл гексанового раствора н-BuLi с концентрацией 2,5 моль/л и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. В еще одной колбе на 250 мл получали 1,62 г (6 ммоль) (6-(трет-бутокси)гексил)дихлор(метил)силана в результате растворения его в 100 мл гесана, что после этого в бане с сухим льдом/ацетоном медленно покапельно добавляли к литиированному раствору 5-метил-5,10-дигидроиндено[1,2-b]индола и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. По завершении реакции смесь экстрагировали при использовании системы простой эфир/вода. Органический слой подвергали обработке при использовании MgSO4 для удаления остаточной влаги, а после этого высушивали под вакуумом до получения 3,82 г (6 ммоль) соединения лиганда, что подтверждали при использовании метода 1Н-ЯМР.
1Н-ЯМР (500 МГц, CDCl3): -0,33 (3Н, м.), 0,86 ~ 1,53 (10Н, м.), 1,16 (9Н, д.), 3,18 (2Н, м.), 4,07 (3Н, д.), 4,12 (3Н, д.), 4,17 (1Н, д.), 4,25 (1Н, д.), 6,95 ~ 7,92 (16Н, м.).
2-2) Получение металлоценового соединения
3,82 г (6 ммоль) соединения лиганда, синтезированного в вышеупомянутой позиции 2-1, растворяли в 100 мл толуола и 5 мл соединения МТБЭ, а после этого в бане с сухим льдом/ацетоном покапельно добавляли 5,6 мл (14 ммоль) гексанового раствора н-BuLi с концентрацией 2,5 моль/л и проводили перемешивание при комнатной температуре в течение ночи. В еще одной колбе в виде суспензии получали 2,26 г (6 ммоль) ZrCl4(ТГФ)2 в результате добавления 100 мл толуола. ZrCl4(ТГФ)2 в виде толуольной суспензии в бане с сухим льдом/ацетоном переводили к литиированному лиганду. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, и окраска изменялась до фиолетовой. Реакционный раствор отфильтровывали для удаления LiCl. Таким образом полученный фильтрат высушивали под вакуумом, сюда добавляли гексан и смесь подвергали ультразвуковой обработке. Суспензию отфильтровывали до получения металлоценового соединения (3,40 г, выход 71,1% (моль.)), имеющего темно-фиолетовую окраску, в виде отфильтрованного твердого вещества.
1Н-ЯМР (500 МГц, CDCl3): 1,74 (3Н, д.), 0,85 ~ 2,33 (10Н, м.), 1,29 (9Н, д.), 3,87 (3Н, с.), 3,92 (3Н, с.), 3,36 (2Н, м.), 6,48 ~ 8,10 (16Н, м.).
[Второе металлоценовое соединение]
Пример получения 3: Получение [tBu-O-(CH
2
)
6
-C
5
H
4
]
2
ZrCl
2
При использовании 6-хлоргексанола в соответствии со способом, описанным в публикации Tetrahedron Lett. 2951 (1988), получали трет-бутил-О-(СН2)6-Cl, который после этого вводили в реакцию с NaCp до получения трет-бутил-О-(СН2)6-С5Н5 (выход 60%, температура кипения 80°С/0,1 мм ртутного столба).
Также трет-бутил-О-(СН2)6-С5Н5 растворяли в соединении ТГФ при -78°С, сюда медленно добавляли н-BuLi и смесь нагревали до комнатной температуры, а после этого проводили реакцию в течение 8 часов. Опять-таки при температуре -78°С таким образом полученный раствор литиевой соли медленно добавляли к суспензионному раствору ZrCl4(ТГФ)2 (1,70 г, 4,50 ммоль)/ТГФ (30 мл) и для смеси дополнительно проводили реакцию при комнатной температуре в течение 6 часов.
Все летучие вещества удаляли в результате высушивания под вакуумом и к получающемуся в результате маслянистому жидкому веществу добавляли гексановый раствор, что после этого отфильтровывали. Фильтрат высушивали под вакуумом и добавляли гексан для индуцирования образования осадка при низкой температуре (-20°С). Получающийся в результате осадок отфильтровывали при низкой температуре до получения соединения [tBu-O-(CH2)6-C5H4]2ZrCl2 (выход 92%) в виде белого твердого вещества.
1Н-ЯМР (300 МГц, CDCl3): 6,28 (т., J=2,6 Гц, 2Н), 6,19 (т., J=2,6 Гц, 2Н), 3,31 (т., 6,6 Гц, 2Н), 2,62 (т., J=8 Гц), 1,7-1,3 (м., 8Н), 1,17 (с., 9Н).
13С ЯМР (CDCl3): 135,09, 116,66, 112,28, 72,42, 61,52, 30,66, 30,61, 30,14, 29,18, 27,58, 26,00.
Гибридный катализатор, нанесенный на носитель
Примеры 1 и 2
3,0 кг толуольного раствора добавляли к суспензионному автоклавному реактору на 20 л и температуру реактора выдерживали при 40°С. В реактор добавляли 500 г диоксида кремния (SP2212, что производят в компании Grace Davison) и в достаточной степени проводили диспергирование диоксида кремния. После этого в реактор добавляли 2,78 кг раствора метилалюмоксан (МАО)/толуол с концентрацией 10% (масс.). Затем реакционную температуру увеличивали вплоть до 80°С и смесь перемешивали при 200 об./мин в течение 15 часов и более. Температуру реактора опять уменьшали до 40°С, а после этого в реактор добавляли 300 г раствора пример получения катализатора 2/толуол с концентрацией 7,5% (масс.) и проводили перемешивание при 200 об./мин в течение 1 часа. В реактор добавляли 250 г раствора пример получения катализатора 1/толуол с концентрацией 8,8% (масс.) и проводили перемешивание при 200 об./мин в течение 1 часа. Растворяли в толуоле и добавляли в реактор пример получения катализатора 3 (20 г) и смесь перемешивали при 200 об./мин в течение 2 часов. 70 г сокатализатора (тетракис(пентафторфенил)бората анилиния) разводили в 70 г толуола и добавляли в реактор, а после этого проводили перемешивание при 200 об./мин в течение 15 часов и более. После уменьшения температуры реактора до комнатной температуры перемешивание прекращали. После этого в течение 30 минут проводили отстаивание и реакционный раствор подвергали декантированию. Толуольный раствор переводили в фильтр-влагоотделитель и проводили фильтрование. В реактор добавляли 3,0 кг толуола и проводили перемешивание в течение 10 минут. После этого перемешивание прекращали и проводили фильтрование. В реактор добавляли 3,0 кг гексана и проводили перемешивание в течение 10 минут. После этого перемешивание прекращали и проводили фильтрование. Фильтрат высушивали при 50°С при пониженном давлении в течение 4 часов до получения 500 г катализатора, нанесенного на SiO2.
Этилен/1-бутеновый сополимер
Для соответствующих гибридных нанесенных на носитель металлоценовых катализаторов, полученных в примерах 1 и 2, проводили бимодальную операцию с двумя реакторами при использовании полимеризационной машины для способа с гексановым суспензионным перемешиваемым резервуаром до получения олефинового полимера. В качестве сомономера использовали 1-бутен.
Условия проведения полимеризации при использовании соответствующих гибридных нанесенных на носитель металлоценовых катализаторов, полученных в примерах 1 и 2, обобщенно представлены в приведенной ниже таблице 1.
Таблица 1 | ||
Использующийся катализатор | Пример 1 | Пример 2 |
Количество подаваемого этилена для реактора R1 (кг/час) | 7,0 | 7,0 |
Давление в реакторе R1 (кг/см2) | 7,5 | 7,2 |
Температура в реакторе R1 (°С) | 84,4 | 85,0 |
Количество вводимого водорода для реактора R1 (г/час) | 3,10 | 2,44 |
Количество подаваемого этилена для реактора R2 (кг/час) | 6,0 | 6,0 |
Давление в реакторе R2 (кг/см2) | 4,7 | 4,8 |
Температура в реакторе R2 (°С) | 75,2 | 73,0 |
Количество вводимого 1-бутена для реактора R2 (г/час) | 18,0 | 18,0 |
Каталитическая активность (кг ПЭ/г SiO2) | 6,1 | 7,8 |
Сравнительные примеры от 1 до 3
Для сопоставления с полимерами, полученными при использовании гибридных нанесенных на носитель металлоценовых катализаторов из примеров 1 и 2, в качестве сравнительных примеров использовали следующие далее сополимеры, имеющие подобную плотность.
Сравнительный пример 1: продукт Hostalen 4731B, доступный в компании LyondellBasell Industries
Сравнительный пример 2: продукт XRT-70, доступный в компании Total Refining & Chemicals
Сравнительный пример 3: продукт XP9020, доступный в компании Daelim Industrial Co., Ltd.
Оценка физических свойств сополимера
Физические свойства сополимеров, полученных в примерах и сравнительных примерах, оценивали при использовании следующих далее методов.
1) Плотность: ASTM1505
2) Скорость течения расплава (СТР, 5 кг/21,6 кг): измеряют при температуре 190°С, ASTM1238
3) CCТР (СТР21,6/СТР5): соотношение, где индекс расплава СТР21,6 (ИР, нагрузка: 21,6 кг) разделяют на величину СТР5 (ИР, нагрузка: 5 кг).
4) Mn, Mw, ММР, кривая ГПХ: образцы расплавляли и подвергали предварительной обработке в 1,2,4-трихлорбензоле, содержащем 0,0125% соединения БГТ, при использовании установки PL-SP260 при 160°С в течение 10 часов. Среднечисленную молекулярную массу и среднемассовую молекулярную массу измеряли при температуре 160°С при использовании установки PL-GPC220. На молекулярно-массовое распределение указывает соотношение между среднемассовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой.
5) График зависимости комплексной вязкости от частоты, аппроксимирование степенным законом и перекрестной моделью: комплексную вязкость измеряли при использовании установки ARES (Advanced Rheometric Expansion System) (TA Instruments). Образцы устанавливали при использовании параллельных пластин с диаметром 25,0 мм при 190°С таким образом, чтобы зазор между пластинами составлял бы 2,0 мм. Измерения проводили в режиме развертки по частоте для динамической деформации и в диапазоне частот от 0,05 рад/сек до 500 рад/сек при степени деформации 5%. Измерения проводили для 10 точек в каждом десятке, в совокупности для 41 точки. Аппроксимирование степенным законом и перекрестной моделью проводили при использовании программного обеспечения TA Orchestrator software, которое представляет собой программу для измерений.
Сначала в числе вышеупомянутых результатов в приведенной ниже таблице 2 продемонстрированы результаты, относящиеся к физическим свойствам сополимеров. Также на ФИГУРЕ 1 продемонстрирована кривая метода ГПХ для соответствующих сополимеров.
Таблица 2 | ||||||
Единица измерения | Сравнительный пример 1 | Сравнительный пример 2 | Сравнительный пример 3 | Пример 1 | Пример 2 | |
Плотность | г/см3 | 0,947 | 0,947 | 0,941 | 0,9432 | 0,9448 |
СТР5 | г/10 мин | 0,45 | 0,75 | 0,42 | 0,31 | 0,23 |
СТР21,6 | г/10 мин | 12,4 | 18,6 | 9,6 | 10,1 | 7,5 |
ССТР21,6/5 | - | 28 | 25 | 22 | 33 | 33 |
Mn | - | 13100 | 14400 | 14100 | 12500 | 11100 |
Mw | - | 197000 | 189000 | 181000 | 219000 | 239000 |
ММР | - | 15,10 | 13,08 | 12,83 | 17,52 | 21,54 |
Далее на ФИГУРЕ 2 продемонстрированы график зависимости комплексной вязкости от частоты для сополимера, полученного в примере 2, и результаты, полученные в результате аппроксимирования графика степенным законом и перекрестной моделью.
Как это продемонстрировано на ФИГУРЕ 2, можно было бы подтвердить очень большое подобие графика зависимости комплексной вязкости от частоты для сополимера, полученного в примере 2, и результатов, полученных в результате аппроксимирования графика степенным законом и перекрестной моделью, и соответствие как степенного закона, так и перекрестной модели моделям, подходящим для использования при количественной оценке характеристик текучести сополимеров, соответствующих настоящему изобретению.
Сополимеры, полученные в примерах и сравнительных примерах, аппроксимировали степенным законом и перекрестной моделью, и значения таким образом полученных переменных продемонстрированы в приведенной ниже таблице 3. В дополнение к этому, на основании получающихся в результате значений переменных в приведенной ниже таблице 3 продемонстрированы значения комплексной вязкости при частотах 800 рад/сек и 1200 рад/сек в перекрестной модели.
Таблица 3 | ||||||
Сравнительный пример 1 | Сравнительный пример 2 | Сравнительный пример 3 | Пример 1 | Пример 2 | ||
Степенной закон | С1 | 214950 | 187270 | 205150 | 360090 | 337500 |
С2 | -0,5111 | -0,4978 | -0,4446 | -0,6141 | -0,6277 | |
Перекрестная модель | С1 | 645230 | 590910 | 376790 | 1978500 | 1958600 |
С2 | 1,81966 | 2,22020 | 0,33886 | 6,57477 | 7,09718 | |
С3 | 0,33584 | 0,36301 | 0,25547 | 0,29941 | 0,28975 | |
Область обработки | 800 рад/сек | 5075,7 | 4988,3 | 5727,0 | 4879,7 | 4222,2 |
1200 рад/сек | 3884,6 | 3860,3 | 4251,5 | 3675,2 | 3160,6 |
В случае использования полиэтиленовых сополимеров для трубы большого диаметра или сложной трубы они будут воспринимать большое давление, и, таким образом, можно было бы оценить, что чем меньшей будет комплексная вязкость в высокочастотном диапазоне, тем более высокой будет перерабатываемость. В соответствии с этим, можно было предсказать, что чем меньшим будет значение комплексной вязкости при 800 рад/сек и 1200 рад/сек, что попадало в диапазон высоких частот в перекрестной модели, тем в большей мере превосходной будет фактическая перерабатываемость.
Таким образом, как это продемонстрировано в таблице 3, можно было подтвердить малость значений комплексной вязкости в примерах в сопоставлении со сравнительными примерами при частотах 800 рад/сек и 1200 рад/сек. В соответствии с этим, полиэтиленовый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, характеризовался превосходной перерабатываемостью при высокой скорости сдвига, и, таким образом, его предпочтительно можно было бы использовать при переработке для трубы большого диаметра или сложной трубы.
Claims (44)
1. Этилен/альфа-олефиновый сополимер, у которого:
плотность (г/см3) находится в диапазоне от 0,930 до 0,950 г/см3;
СТР5 (г/10 мин, согласно измерению при 190°С в соответствии с документом ASTM 1238) находится в диапазоне от 0,1 до 5;
соотношение скоростей течения расплава (СТР21,6/СТР5, согласно измерению при 190°С в соответствии с документом ASTM 1238) находится в диапазоне от 10 до 200; и
при аппроксимировании графика зависимости комплексной вязкости (η*[Па⋅сек]) от частоты (ω[рад/сек] в диапазоне от 0,05 рад/с до 500 рад/с) степенным законом следующего далее уравнения 1 значение С1 находится в диапазоне от 250000 до 400000, а значение С2 находится в диапазоне от -0,7 до -0,5, а при аппроксимировании перекрестной моделью следующего далее уравнения 2 значение D1 находится в диапазоне от 1500000 до 2500000, значение D2 находится в диапазоне от 3 до 10, а значение D3 находится в диапазоне от 0,2 до 0,3:
[Уравнение 1]
где в уравнении 1 х обозначает частоту, y обозначает комплексную вязкость, С1 относится к коэффициенту согласованности, С2 относится к индексу коэффициента вариации;
[Уравнение 2]
где в уравнении 2 х обозначает частоту, y обозначает комплексную вязкость, D1 относится к вязкости при нулевом сдвиге, D2 относится к константе материала, а D3 относится к индексу текучести.
2. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 1, где
в случае х в уравнении 2, составляющего 800, значение y будет находиться в диапазоне от 3000 до 5000.
3. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 2, где
значение y будет находиться в диапазоне от 4000 до 4900.
4. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 1, где
в случае х в уравнении 2, составляющего 1200, значение y будет находиться в диапазоне от 3000 до 3800.
5. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 4, где
значение у будет находиться в диапазоне от 3000 до 3700.
6. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 1, где
величина D2 в уравнении 2 находится в диапазоне от 5 до 8.
7. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 1, где
этилен/альфа-олефиновый сополимер характеризуется среднемассовой молекулярной массой (г/моль) в диапазоне от 10000 до 400000 и молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn, ПП) в диапазоне от 5 до 30.
8. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 1, где
альфа-олефин является одним или несколькими представителями, выбираемыми из группы, состоящей из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 4-метил-1-пентена, 1-октена, 1-децена, 1-додецена, 1-тетрадецена, 1-гексадецена, 1-октадецена и 1-эйкозена.
9. Этилен/альфа-олефиновый сополимер по п. 1, где
этилен/альфа-олефиновый сополимер получают в результате полимеризации этилена и альфа-олефина в присутствии одного или нескольких первых металлоценовых соединений, описывающихся следующей далее химической формулой 1, и [tBu-O-(CH2)6-C5H4]2ZrCl2:
[Химическая формула 1]
в химической формуле 1
А представляет собой С1-С20 алкил;
D представляет собой -O-;
L представляет собой С1-С10 линейный алкилен;
В представляет собой атом кремния;
Q представляет собой атом водорода;
М представляет собой Zr;
Х1 и Х2 являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо представляет собой атом галогена;
С1 и С2 являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо является любым одним представителем, выбираемым из следующих далее химической формулы 2а или химической формулы 2с, при том условии, что одновременно как С1, так и С2 не описываются следующей далее химической формулой 2с:
[Химическая формула 2а]
[Химическая формула 2c]
в химических формулах 2а и 2с
от R1 до R17 и от R1' до R9' являются идентичными или различными в сопоставлении друг с другом, и каждый из них независимо представляет собой атом водорода или С1-С20 алкил.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20140174985 | 2014-12-08 | ||
KR10-2014-0174985 | 2014-12-08 | ||
KR10-2015-0161159 | 2015-11-17 | ||
KR1020150161159A KR101747401B1 (ko) | 2014-12-08 | 2015-11-17 | 가공성이 우수한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 |
PCT/KR2015/013328 WO2016093580A1 (ko) | 2014-12-08 | 2015-12-07 | 가공성이 우수한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2671499C1 true RU2671499C1 (ru) | 2018-11-01 |
Family
ID=56354941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016132145A RU2671499C1 (ru) | 2014-12-08 | 2015-12-07 | Этилен/альфа-олефиновые сополимеры, характеризующиеся превосходной перерабатываемостью |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10155830B2 (ru) |
EP (1) | EP3070108A4 (ru) |
JP (1) | JP6482564B2 (ru) |
KR (1) | KR101747401B1 (ru) |
CN (1) | CN105916896B (ru) |
RU (1) | RU2671499C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2731901C1 (ru) * | 2019-11-07 | 2020-09-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Инновации" | Способ получения основы синтетических моторных масел |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9732172B2 (en) | 2014-10-13 | 2017-08-15 | Lg Chem, Ltd. | Ethylene/1-hexene or ethylene/1-butene copolymer having excellent processibility and environmetal stress crack resistance |
HUE043430T2 (hu) * | 2016-03-25 | 2019-08-28 | Asahi Chemical Ind | Ultramagas molekulasúlyú etilénalapú kopolimer por, és alkalmazásával formázott áru |
KR101958015B1 (ko) * | 2016-11-08 | 2019-07-04 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 |
KR102039073B1 (ko) * | 2016-11-15 | 2019-10-31 | 주식회사 엘지화학 | 충격 강도가 우수한 폴리에틸렌 수지 |
KR102072697B1 (ko) | 2016-12-09 | 2020-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 가공성 및 기계적 물성이 우수한 에틸렌/1-헥센 공중합체 |
KR102459861B1 (ko) | 2017-12-21 | 2022-10-27 | 주식회사 엘지화학 | 가공성이 우수한 에틸렌/1-부텐 공중합체 |
KR102427755B1 (ko) * | 2018-12-10 | 2022-08-01 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에틸렌 및 이의 염소화 폴리에틸렌 |
KR102203007B1 (ko) | 2019-06-05 | 2021-01-14 | 대림산업 주식회사 | 다단계 연속 중합 방법을 이용한 멀티모달 폴리올레핀 제조방법 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2140930C1 (ru) * | 1992-09-24 | 1999-11-10 | Монтелл Текнолоджи Компани Б.В. | Сополимер этилена с олефиновыми мономерами, способ его получения и катализатор |
WO2003102042A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-11 | Equistar Chemicals, Lp | High-temperature olefin polymerisation process in solution |
WO2012006272A2 (en) * | 2010-07-06 | 2012-01-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen |
KR20120087706A (ko) * | 2011-01-28 | 2012-08-07 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물 및 이를 이용하여 제조되는 올레핀계 중합체 |
KR20130046408A (ko) * | 2013-03-27 | 2013-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 다정 분자량 분포를 가지는 폴리올레핀 및 이를 포함하는 파이프 |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4935474A (en) | 1983-06-06 | 1990-06-19 | Exxon Research & Engineering Company | Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
US6506866B2 (en) * | 1994-11-17 | 2003-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene copolymer compositions |
US5914289A (en) | 1996-02-19 | 1999-06-22 | Fina Research, S.A. | Supported metallocene-alumoxane catalysts for the preparation of polyethylene having a broad monomodal molecular weight distribution |
SE9803501D0 (sv) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | Borealis Polymers Oy | Polymer composition for pipes |
US6274684B1 (en) | 1999-10-22 | 2001-08-14 | Univation Technologies, Llc | Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom |
US7806841B2 (en) | 2000-05-30 | 2010-10-05 | Ronald J Caselnova | Non-ambulatory thermotherapy device for heat and cold therapy of the foot/ankle complex and hand/wrist complex |
ES2262785T3 (es) | 2001-01-12 | 2006-12-01 | Total Petrochemicals Research Feluy | Resina de metaloceno para film. |
EP1412400A2 (en) | 2001-07-19 | 2004-04-28 | Univation Technologies LLC | Mixed metallocene catalyst systems containing a poor comonomer incorporator and a good comonomer incorporator |
KR20050024287A (ko) | 2002-05-31 | 2005-03-10 | 에퀴스타 케미칼즈, 엘피 | 용액 상태의 고온 올레핀 중합 방법 |
KR20040076965A (ko) | 2003-02-27 | 2004-09-04 | 호남석유화학 주식회사 | 올레핀 중합용 담지 다중핵 메탈로센 촉매 및 이의 제조방법 |
US7696280B2 (en) | 2004-04-30 | 2010-04-13 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | HDPE resins for use in pressure pipe and related applications |
RU2405007C2 (ru) | 2004-12-17 | 2010-11-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Реологически модифицированные, имеющие относительно высокую прочность расплава полиэтиленовые композиции и способы изготовления труб, пленок, листов и изделий, формованных раздувом |
EP1739110B2 (en) | 2005-06-30 | 2014-07-23 | Borealis Technology Oy | Polyethylene composition of improved processability |
US7312283B2 (en) | 2005-08-22 | 2007-12-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor |
CN101868471A (zh) | 2007-11-19 | 2010-10-20 | 三井化学株式会社 | 交联茂金属化合物以及使用其的烯烃聚合用催化剂、以及使用该催化剂得到的乙烯系聚合物 |
US7776974B2 (en) | 2008-04-30 | 2010-08-17 | Equistar Chemicals, Lp | Olefin polymerization process |
EP2130863A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom |
EP2130859A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof |
CN102165005B (zh) | 2008-09-25 | 2014-09-10 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的膜 |
KR101116699B1 (ko) | 2010-03-08 | 2012-03-13 | 주식회사 엘지화학 | 하이브리드 담지 메탈로센 촉매, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
US9422385B2 (en) | 2013-01-30 | 2016-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene copolymers with vinyl terminated macromonomers as comonomers |
KR101644113B1 (ko) | 2013-10-18 | 2016-07-29 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매 |
WO2015056975A1 (ko) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매 |
KR101631700B1 (ko) * | 2013-10-18 | 2016-06-17 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매의 제조방법 |
KR101549209B1 (ko) | 2013-11-18 | 2015-09-02 | 주식회사 엘지화학 | 가공성이 우수한 올레핀계 중합체 |
KR101606825B1 (ko) | 2013-11-28 | 2016-03-28 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매의 제조방법 |
KR101592436B1 (ko) * | 2014-06-16 | 2016-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 내환경 응력 균열성이 우수한 폴리올레핀 |
WO2016060445A1 (ko) | 2014-10-13 | 2016-04-21 | 주식회사 엘지화학 | 가공성 및 환경 응력 균열 저항성이 우수한 에틸렌 /1-헥센 또는 에틸렌 /1-부텐 공중합체 |
US9732172B2 (en) * | 2014-10-13 | 2017-08-15 | Lg Chem, Ltd. | Ethylene/1-hexene or ethylene/1-butene copolymer having excellent processibility and environmetal stress crack resistance |
KR101891638B1 (ko) * | 2015-04-15 | 2018-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 가공성이 우수한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 공중합체 |
-
2015
- 2015-11-17 KR KR1020150161159A patent/KR101747401B1/ko active IP Right Grant
- 2015-12-07 EP EP15866382.3A patent/EP3070108A4/en not_active Withdrawn
- 2015-12-07 US US15/106,708 patent/US10155830B2/en active Active
- 2015-12-07 RU RU2016132145A patent/RU2671499C1/ru active
- 2015-12-07 CN CN201580005067.7A patent/CN105916896B/zh active Active
- 2015-12-07 JP JP2016547588A patent/JP6482564B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2140930C1 (ru) * | 1992-09-24 | 1999-11-10 | Монтелл Текнолоджи Компани Б.В. | Сополимер этилена с олефиновыми мономерами, способ его получения и катализатор |
WO2003102042A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-11 | Equistar Chemicals, Lp | High-temperature olefin polymerisation process in solution |
WO2012006272A2 (en) * | 2010-07-06 | 2012-01-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen |
KR20120087706A (ko) * | 2011-01-28 | 2012-08-07 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물 및 이를 이용하여 제조되는 올레핀계 중합체 |
KR20130046408A (ko) * | 2013-03-27 | 2013-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 다정 분자량 분포를 가지는 폴리올레핀 및 이를 포함하는 파이프 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
US 2009-0275711 А1, 11.2009. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2731901C1 (ru) * | 2019-11-07 | 2020-09-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Инновации" | Способ получения основы синтетических моторных масел |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20180194883A1 (en) | 2018-07-12 |
CN105916896B (zh) | 2018-03-23 |
KR101747401B1 (ko) | 2017-06-14 |
KR20160069462A (ko) | 2016-06-16 |
JP2017536422A (ja) | 2017-12-07 |
US10155830B2 (en) | 2018-12-18 |
EP3070108A1 (en) | 2016-09-21 |
JP6482564B2 (ja) | 2019-03-13 |
CN105916896A (zh) | 2016-08-31 |
EP3070108A4 (en) | 2017-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2671499C1 (ru) | Этилен/альфа-олефиновые сополимеры, характеризующиеся превосходной перерабатываемостью | |
JP6470834B2 (ja) | 加工性に優れたエチレン/アルファ−オレフィン共重合体 | |
RU2670752C2 (ru) | Полимер на основе олефинов с исключительной способностью к переработке | |
JP6487924B2 (ja) | 加工性および環境応力亀裂抵抗性に優れたエチレン/1−ヘキセンまたはエチレン/1−ブテン共重合体 | |
EP3130616A1 (en) | Polyolefin having excellent environmental stress crack resistance | |
KR102260362B1 (ko) | 올레핀 공중합체 | |
KR102073252B1 (ko) | 올레핀 공중합체 합성용 촉매 조성물 및 올레핀 공중합체의 제조 방법 | |
KR101549209B1 (ko) | 가공성이 우수한 올레핀계 중합체 | |
WO2016036204A1 (ko) | 가공성이 우수한 올레핀계 중합체 | |
EP3225638B1 (en) | Ethylene/ -olefin copolymer having excellent processability and surface characteristics | |
WO2016167547A1 (ko) | 내환경 응력 균열성이 우수한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 | |
JP2018502169A (ja) | 加工性に優れたオレフィン系重合体 | |
KR102211603B1 (ko) | 올레핀 공중합체 합성용 촉매 조성물 및 올레핀 공중합체의 제조 방법 | |
KR20160121045A (ko) | 중공 성형용 고밀도 폴리에틸렌 공중합체 | |
WO2015194813A1 (ko) | 내환경 응력 균열성이 우수한 폴리올레핀 | |
RU2773517C2 (ru) | Полиэтиленовый сополимер и способ его получения | |
CN109071721B (zh) | 具有优异的可加工性的乙烯/α-烯烃共聚物 | |
WO2016093580A1 (ko) | 가공성이 우수한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 |