RU2670312C1 - Способ получения функциональной керамики - Google Patents
Способ получения функциональной керамики Download PDFInfo
- Publication number
- RU2670312C1 RU2670312C1 RU2018100996A RU2018100996A RU2670312C1 RU 2670312 C1 RU2670312 C1 RU 2670312C1 RU 2018100996 A RU2018100996 A RU 2018100996A RU 2018100996 A RU2018100996 A RU 2018100996A RU 2670312 C1 RU2670312 C1 RU 2670312C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- minutes
- microwave power
- drying
- functional ceramics
- microwave
- Prior art date
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- ORZMSMCZBZARKY-UHFFFAOYSA-N 1,3,2$l^{6}-benzodioxathiole 2,2-dioxide Chemical compound C1=CC=C2OS(=O)(=O)OC2=C1 ORZMSMCZBZARKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N calcium silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- GFIKIVSYJDVOOZ-UHFFFAOYSA-L calcium;fluoro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Ca+2].[O-]P([O-])(F)=O GFIKIVSYJDVOOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/04—Clay; Kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/131—Inorganic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/132—Waste materials; Refuse; Residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/30—Drying methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
- C04B38/068—Carbonaceous materials, e.g. coal, carbon, graphite, hydrocarbons
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D11/00—Arrangement of elements for electric heating in or on furnaces
- F27D11/12—Arrangement of elements for electric heating in or on furnaces with electromagnetic fields acting directly on the material being heated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к керамическому производству и может быть использовано для получения функциональной керамики. Технический результат - повышение производительности способа при высоких эксплуатационных характеристиках готового изделия. Способ получения функциональной керамики включает приготовление сырьевой смеси, содержащей природный глинистый минерал, мелкодисперсный углерод и воду, заполнение формы сырьевой смесью, сушку в поле источника тока высокой частоты и обжиг. Сушку и обжиг осуществляют одновременно под действием СВЧ-излучения в три этапа: сначала в течение 10 минут при мощности СВЧ-излучения 300 Вт, затем в течение 5 минут при мощности СВЧ-излучения 500 Вт и окончательно в течение 5-10 минут при мощности СВЧ-излучения 700 Вт. Углерод вводят в природный глинистый минерал в количестве 10-20 мас.%. 2 табл.
Description
Изобретение относится к керамическому производству и может быть использовано для получения функциональной керамики.
Известен способ (Патент РФ 2060238, 1996 г.), при котором смешивают следующие компоненты: жидкое стекло, растительное масло, двухкальциевый силикат, волокнистый наполнитель, медный купорос и этанол. Полученную сырьевую смесь укладывают в форму и удаляют избыточную жидкость путем уплотнения смеси. Сырьевую смесь выдерживают в форме в течение 24 часов и получают сырец. Затем в течение от 20 до 25 минут полученный сырец подвергают вспучиванию путем воздействия на него СВЧ-излучения при объемной плотности излучения 40 кВт/л и частоте 2,45 ГГц.
Известен также способ получения пористого силикатного материала (RU, 2133718, 1999 г.), при котором смешивают следующие компоненты: жидкое стекло, фторфосфат кальция, фторид алюминия в присутствии валкилбензолсульфатовой кислоты, которая обеспечивает вспенивание получаемой массы. Полученной массой заполняют форму и проводят термообработку СВЧ-излучением. Под действием СВЧ-излучения масса дополнительно вспучивается и приобретает требуемую пористую структуру.
Подбор оптимального состава шихты и термообработка под действием СВЧ-излучения позволяют обеспечить высокую прочность материала, однако высокая стоимость исходных компонентов ограничивает использование вышеуказанных изобретений.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алюмосиликатного пористого материала (патент РФ №2197423 опубл. 27.01.2003 г., включающий приготовление сырьевой смеси, содержащей природный глинистый минерал и воду, заполнение формы сырьевой смесью, предварительное обезвоживание смеси в поле источника тока высокой частоты, сушку и обжиг, где обезвоживание под действием СВЧ-излучения ведут до влажности материала от 22 до 24%, при этом источник СВЧ-излучения располагают таким образом, чтобы направление распространения излучения совпадало с заданной ориентацией оси вытянутых пор в материале, а сушку осуществляют в потоке инфракрасного излучения с длиной волны от 5 до 10 мкм при температуре от 40 до 110°С.
Недостатком этого способа является низкая производительность способа, т.к. проведение отдельно каждой операции требует затраты времени и обеспечить расположение источника СВЧ-излучения, так чтобы направление распространения излучения совпадало с заданной ориентацией оси вытянутых пор в материале довольно проблематично.
Технический результат - повышение производительности способа при высоких эксплуатационных характеристиках готового изделия.
Задача решается тем, что в способе получения функциональной керамики, включающем приготовление сырьевой смеси, содержащей природный глинистый минерал и воду, заполнение формы сырьевой смесью, сушку в поле источника тока высокой частоты, и обжиг, отличающийся тем, что сушку и обжиг осуществляют одновременно под действием СВЧ-излучения в три этапа: сначала в течение 10 минут при мощности СВЧ-излучения 300 Вт, затем в течение 5 минут при мощности СВЧ-излучения 500 Вт и окончательно в течение 5-10 минут при мощности СВЧ-излучения 700 Вт, причем предварительно природный глинистый минерал смешивают с мелкодисперсным углеродом 10-20 мас. %.
Обработка материалов полем СВЧ основана на поглощении электромагнитной энергии, взаимодействующей с веществом на атомном и молекулярном уровнях. Изменяя напряженность электрического поля, создаются условия, при которых температура в центре изделия выше, чем на его поверхности. Достигаемый при этом объемный нагрев изделия позволяет значительно интенсифицировать процесс термообработки. При нагреве таким источником тепла отсутствуют продукты сгорания, что сказывается на чистоте полученного изделия. Поэтапный прогрев изделия позволяет постепенно удалять остаточную после прессования воду из изделия, что приводит к снижению брака в виде растрескивания. При этом испарения капиллярной воды сопровождаются разогревом образца и началом процесса фазовых превращений, прежде всего выгоранием углерода с экзотермическим эффектом, т.е. происходит обжиг.
Способ осуществляют следующим образом.
В соответствии с международным стандартом ГОСТ 9169-75 (сырье глинистое для керамической промышленности) глина относится к легкоплавким полукислым, с высоким содержанием красящих оксидов, среднедисперсным составом, со средним содержанием водорастворимых солей. Для осуществления способа был взят монтмориллонит содержащий глины, химический состав которого приведен ниже в таблице 1.
Природный глинистый материал измельчают и просеивают, например, в шаровой мельнице до остатка не более 0,2% на сетке №0063. Затем среднедисперсную (диаметр частиц меньше 630 мкм) глину смешивают с 10-20% углерода от массы сырьевой смеси, предварительно измельченного до той же дисперсности, что и глина, постепенно вводя воду. Смешивание проводили в соответствии с ГОСТ 24409-80
«Материалы керамические электротехнические. Методы испытаний».
Из полученной сырьевой смеси влажностью 40%, формуют изделия заданной формы, например, цилиндр диаметром и высотой 2 см. Формование осуществляют полусухим прессованием, например, при давлении 50-100 МПа до остаточной влажности 20%. Затем изделие помещают в печь с источником СВЧ-излучения для сушки и обжига, которые ведут одновременно в три этапа: сначала в течение 10 минут при мощности СВЧ-излучения 300 Вт, затем в течение 5 минут при мощности СВЧ-излучения 500 Вт и окончательно в течение 5-10 минут при мощности СВЧ-излучения 700 Вт. Время последнего этапа варьируется в зависимости от дисперсности сырьевой смеси и контролируется методом колориметрии. Способ осуществляли трижды при разном содержании углерода: 10, 15 и 20 мас. %. Результаты испытаний сведены в таблицу 2.
Таким образом, по сравнению с прототипом, заявляемый способ получения функциональной керамики позволяет повысить производительность способа при высоких показателях прочности и твердости материала, т.е. эксплуатационных характеристиках готового изделия.
Claims (1)
- Способ получения функциональной керамики, включающий приготовление сырьевой смеси, содержащей природный глинистый минерал и воду, заполнение формы сырьевой смесью, сушку в поле источника тока высокой частоты и обжиг, отличающийся тем, что сушку и обжиг осуществляют одновременно под действием СВЧ-излучения в три этапа: сначала в течение 5 минут при мощности СВЧ-излучения 300 Вт, затем в течение 5 минут при мощности СВЧ-излучения 500 Вт и окончательно в течение 5-10 минут при мощности СВЧ-излучения 700 Вт, причем предварительно природный глинистый минерал смешивают с мелкодисперсным углеродом 10-20 мас. %.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018100996A RU2670312C1 (ru) | 2018-01-10 | 2018-01-10 | Способ получения функциональной керамики |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018100996A RU2670312C1 (ru) | 2018-01-10 | 2018-01-10 | Способ получения функциональной керамики |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2670312C1 true RU2670312C1 (ru) | 2018-10-22 |
Family
ID=63923367
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018100996A RU2670312C1 (ru) | 2018-01-10 | 2018-01-10 | Способ получения функциональной керамики |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2670312C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2802765C1 (ru) * | 2022-10-17 | 2023-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Оренбургский государственный университет" | Способ получения функциональной керамики из природного необогащенного глинистого сырья |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5911941A (en) * | 1997-04-10 | 1999-06-15 | Nucon Systems | Process for the preparation of thick-walled ceramic products |
RU2144521C1 (ru) * | 1998-05-05 | 2000-01-20 | Беленцов Олег Владимирович | Сырьевая смесь для изготовления жаростойких теплоизоляционных плит и способ изготовления плит |
RU2197423C1 (ru) * | 2002-02-19 | 2003-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Ярси" | Способ получения алюмосиликатного пористого материала |
CN102173832A (zh) * | 2011-01-10 | 2011-09-07 | 宜昌浩诚工贸有限公司 | 一种粘土石墨坩埚微波烧结方法 |
CN106478117A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-08 | 武汉科技大学 | 一种含微闭气孔的轻量粘土耐火骨料及其制备方法 |
-
2018
- 2018-01-10 RU RU2018100996A patent/RU2670312C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5911941A (en) * | 1997-04-10 | 1999-06-15 | Nucon Systems | Process for the preparation of thick-walled ceramic products |
RU2144521C1 (ru) * | 1998-05-05 | 2000-01-20 | Беленцов Олег Владимирович | Сырьевая смесь для изготовления жаростойких теплоизоляционных плит и способ изготовления плит |
RU2197423C1 (ru) * | 2002-02-19 | 2003-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Ярси" | Способ получения алюмосиликатного пористого материала |
CN102173832A (zh) * | 2011-01-10 | 2011-09-07 | 宜昌浩诚工贸有限公司 | 一种粘土石墨坩埚微波烧结方法 |
CN106478117A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-08 | 武汉科技大学 | 一种含微闭气孔的轻量粘土耐火骨料及其制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2802765C1 (ru) * | 2022-10-17 | 2023-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Оренбургский государственный университет" | Способ получения функциональной керамики из природного необогащенного глинистого сырья |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2670312C1 (ru) | Способ получения функциональной керамики | |
CN105732019A (zh) | 一种用于骨质瓷的复合骨粉的制备方法 | |
Chen et al. | Preparation of Si3N4 foams by DCC method via dispersant reaction combined with protein-gelling | |
CN115448704B (zh) | 一种陶瓷坯体的成型方法 | |
RU2023699C1 (ru) | Способ изготовления гипсового вяжущего | |
RU2197423C1 (ru) | Способ получения алюмосиликатного пористого материала | |
RU2802765C1 (ru) | Способ получения функциональной керамики из природного необогащенного глинистого сырья | |
RU2530035C1 (ru) | Способ производства легковесного керамического теплоизоляционного строительного материала | |
RU2536693C2 (ru) | Сырьевая смесь для изготовления неавтоклавного газобетона и способ приготовления неавтоклавного газобетона | |
RU2786468C1 (ru) | Способ получения стеклощелочного вяжущего | |
RU2464251C2 (ru) | Способ получения ячеистого строительного материала | |
RU2382008C1 (ru) | Состав и способ изготовления безобжигового карбид-кремниевого жаростойкого бетона | |
RU2740392C1 (ru) | Способ получения карбидокремниевых огнеупоров | |
RU2504526C2 (ru) | Способ изготовления теплоизоляционных изделий | |
RU2374202C1 (ru) | Состав и способ изготовления безобжигового кварцитового жаростойкого бетона | |
CN1174933C (zh) | 一种利用液-固凝胶反应法合成陶瓷粉体的方法 | |
RU2382007C1 (ru) | Состав и способ изготовления безобжигового динасового жаростойкого бетона | |
RU2517133C2 (ru) | Способ изготовления вспененных строительных материалов | |
RU2134668C1 (ru) | Способ изготовления пористых силикатных материалов | |
RU2256610C2 (ru) | Способ получения высокоплотных мелкозернистых углеграфитовых материалов | |
RU2744365C1 (ru) | Способ получения вяжущего на основе доломита для изготовления стеновых и отделочных изделий гражданского строительства | |
JP2008120025A (ja) | 水和反応を利用したバインダーレス成形による無機材料成形体の製造方法及びその成形体 | |
RU2163542C1 (ru) | Способ и состав для изготовления строительных древесно-композиционных материалов | |
SU958385A1 (ru) | Сырьева смесь дл приготовлени жаростойкого в жущего | |
RU2408555C1 (ru) | Способ приготовления смеси для изготовления легких силикатных строительных изделий и строительное изделие |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200111 |