RU2653539C2 - Гетерофазный сополимер пропилена с низким количеством экстрагируемых веществ - Google Patents
Гетерофазный сополимер пропилена с низким количеством экстрагируемых веществ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2653539C2 RU2653539C2 RU2016141292A RU2016141292A RU2653539C2 RU 2653539 C2 RU2653539 C2 RU 2653539C2 RU 2016141292 A RU2016141292 A RU 2016141292A RU 2016141292 A RU2016141292 A RU 2016141292A RU 2653539 C2 RU2653539 C2 RU 2653539C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene copolymer
- raheco
- mass
- olefin
- fraction
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 400
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 340
- 239000012632 extractable Substances 0.000 title description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 218
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 71
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 66
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 63
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract 11
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 145
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 145
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 92
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 74
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 33
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 7
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 7
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 7
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 6
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims description 6
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 5
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 2
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 31
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 19
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 14
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 9
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 9
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 8
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N (3R,4S,5R,6S)-3-methyl-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C[C@@](C(O)=CC1=CC=CC=C1)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006738 (C6-C20) heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6-undecafluoro-6-(trifluoromethyl)cyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical class CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXHQKYLSXIPAHJ-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC(=CC=3)C(C)(C)C)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC(=CC=3)C(C)(C)C)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 AXHQKYLSXIPAHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101100015688 Caenorhabditis elegans gpr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100283692 Caenorhabditis elegans gpr-2 gene Proteins 0.000 description 1
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGZGJGWXILVCGG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].COc1c(cc2C([Zr++]C3C(C)=Cc4c3cc(c(OC)c4-c3ccccc3)C(C)(C)C)C(C)=Cc2c1-c1ccccc1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].COc1c(cc2C([Zr++]C3C(C)=Cc4c3cc(c(OC)c4-c3ccccc3)C(C)(C)C)C(C)=Cc2c1-c1ccccc1)C(C)(C)C IGZGJGWXILVCGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N ***e Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KJSPVJJOPONRTK-UHFFFAOYSA-M lithium;tetradecanoate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O KJSPVJJOPONRTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C1(F)F LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 108010093374 pneumococcal purpura-producing principle Proteins 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/17—Viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/26—Use as polymer for film forming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/10—Applications used for bottles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/24—Crystallisation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO). Сополимер содержит: (i) матрицу (М), представляющую С4-C12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), указанный С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит единицы, получаемые из (i.1) пропилена и (i.2) по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина; и (ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М). Эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит единицы, получаемые из (ii.1) пропилена и (ii.2) этилена. Указанный гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет (a) скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 2,5 до 200,0 г/10 минут; (b) общее содержание сомономера в пределах от 12,0 до 35,0 масс. %; (c) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), определенное согласно ISO 16152 (25°С), в количестве от 10,0 до 40,0 масс. %; (d) общее содержание сомономера фракции, растворимой в ксилоле (XCS), в пределах от 50,0 до 90,0 масс. %. Дополнительно сополимер пропилена (RAHECO) соответствует (e) неравенству (I):
где C2(total) - содержание этилена [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO); Сх(total) - содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO). Также предложены способ получения гетерофазного сополимера и изделие. Гетерофазный сополимер пропилена имеет хорошие механические свойства и низкое содержание экстрагируемых в гексане веществ. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к новому гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO), его получению, а также к изделиям, получаемым из него.
Полипропилен играет важную роль в области упаковывания. В ней довольно часто используют так называемый гетерофазный полипропилен, то есть полукристаллическая полипропиленовая матрица, в которой диспергирована эластомерная фаза. Такой материал обеспечивает хорошую жесткость и ударную прочность; однако оптические свойства могут очень сильно зависеть от корректного регулирования диспергирования эластомерной фазы в матрице. Дополнительно, аморфная часть может явиться причиной большого количества экстрагируемых веществ. Однако существует потребность в упаковочном материале, в частности в пищевой индустрии или изделий медицинского назначения, с низким содержанием экстрагируемых веществ. С другой стороны, указанный упаковочный материал конечно должен быть механически стабильным. Дополнительным ключевым аспектом такого материала являются его оптические характеристики, то есть он должен иметь приемлемые показатели мутности. Некоторые из требуемых свойств вступают в противоречие друг с другом, то есть улучшение одного свойства ухудшает другое.
Следовательно, объект настоящего изобретения относится к полипропилену с низким содержанием экстрагируемых веществ, являющемуся механически стабильным и имеющему хорошие оптические свойства.
Находка настоящего изобретения состоит в том, что гетерофазный сополимер пропилена содержит С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена в качестве матрицы и эластомерный сополимер пропилена и этилена, диспергированный в указанной матрице. Предпочтительно указанный эластомерный сополимер пропилена и этилена имеет довольно высокое содержание этилена.
Соответственно, настоящее изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO), содержащему:
(i) матрицу (М), представляющую С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилен (С-РР), указанный С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилен (С-РР) содержит единицы, получаемые из
(i.1) пропилена и
(i.2) по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина; и
(ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М), указанный эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит единицы, получаемые из
(ii.1) пропилена и
(ii.2) этилена и необязательно по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина;
(a) указанный гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 2,5 до 200,0 г/10 минут;
(b) общее содержание сомономера в пределах от 12,0 до 35,0 масс. %;
(c) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), определенное согласно ISO 16152 (25°С), в количестве от 10,0 до 40,0 масс. %;
где дополнительно сополимер пропилена (RAHECO) соответствует
(d) неравенству (I):
где C2(total) - содержание этилена [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Cx(total) - содержание С4-C12 α-олефина [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Из приведенного в абзаце выше понятно, что С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) и эластомерный сополимер пропилена (ЕС) химически отличаются. Соответственно, предпочтительно С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) не содержит единицы, получаемые из этилена. Более предпочтительно С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит только один тип С4-С12 α-олефина. С другой стороны эластомерный сополимер пропилена (ЕС) предпочтительно представляет этилен-пропиленовый каучук (EPR).
Предпочтительно содержание этилена [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 12,0 до 33,0 масс. % и/или содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 0,5 до 6,0 масс. %.
Гетерофазный сополимер пропилена по настоящему изобретению по существу характеризуется свойствами фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), наряд у с таковыми фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI). Соответственно фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) имеет общее содержание сомономера и/или содержание этилена от общей массы фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в пределах от 30 до 90 масс. % и/или характеристическую вязкость (IV), определенную согласно DIN ISO 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), по меньшей мере 1,2 дл/г.
В предпочтительном варианте осуществления фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) имеет общее содержание сомономера [в масс. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 3,0 до 12,0 масс. % и/или имеет содержание этилена [в масс. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 2,0 до 11,0 масс. %, и/или содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 0,5 до 6,0 масс. %.
Еще более предпочтительно фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) соответствует неравенству (II):
где С2(XCI) - содержание этилена [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Cx(XCI) - содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %], предпочтительно содержание 1-гексена [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
В одном из других предпочтительных аспектов гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению соответствует:
(a) неравенству (III):
где C(XCS) - общее содержание сомономера [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(total) - общее содержание сомономера [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(b) неравенству (IV):
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C2(total) - содержание этилена [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(с) неравенству (V):
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(XCI) - общее содержание сомономера [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(d) неравенству (VI)
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
С2(XCI) - содержание этилена [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Предпочтительно матрица (М) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению содержит две различные фракции полимеров. Соответственно, предпочтительно С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит, предпочтительно состоит из первой фракции полипропилена (РР1) и второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), предпочтительно дополнительно массовое соотношение между первой фракцией полипропилена (РР1) и второй фракцией С4-С12 α-олефиновового сополимера пропилена (С-РР2) [(РР1)/(С-РР2)] составляет в пределах от 30/70 до 70/30.
Предпочтительно содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] в С4-С12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) выше, чем в первой фракции полипропилена (РР1), и/или содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина в первой фракции полипропилена (РР1) и С4-С12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) отличается по меньшей мере на 1,5 масс. %, и/или содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-C12 α-олефина в первой фракции полипропилена (РР1) и второй фракции С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) отличается по меньшей мере на 2,5 масс. %.
Еще более предпочтительно первая фракция полипропилена (РР1) представляет фракцию гомополимера пропилена (Н-РР1) или по существу предпочтительно первая фракция полипропилена (РР1) представляет первую фракцию С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), предпочтительно указанная первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) имеет содержание С4-С12 α-олефина в пределах от 0,5 до 4,0 масс. %.
В свою очередь предпочтительно вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) имеет содержание С4-С12 α-олефина в пределах от 2,0 до 15,0 масс. %. следовательно, в одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) имеет содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина в пределах от 1,5 до 9,0 масс. %.
Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (ЕС) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) имеет содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена, в пределах от 40 до 90 масс. %.
В предпочтительном варианте осуществления гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) соответствует неравенству (VII)
где C(XCS) - общее содержание сомономера [в мол. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
XCS - содержание [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
В другом варианте осуществления настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению имеет первую температуру стеклования Tg(1) и вторую температуру стеклования Tg(2), где указанная первая температура стеклования Tg(1) выше второй температуры стеклования Tg(2), предпочтительно разница между первой температурой стеклования Tg(1) и второй температурой стеклования Tg(2) составляет по меньшей мере 20°С. Предпочтительно первая температура стеклования Tg(1) составляет в пределах от -5 до +12°С, и/или вторая температура стеклования Tg(2) составляет в пределах от -45 до -25°С.
В одном аспекте настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) подвергся α-нуклеированию.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет:
(a) модуль упругости при растяжении, измеренный согласно ISO 527-1, по меньшей мере 500 МПа,
и/или
(b) содержание экстрагируемых в гексане веществ, определенное согласно методу FDA на поливочных пленках 100 μм, менее 3,0 масс. %.
Настоящее изобретение относится к изделию, содержащему указанный гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), предпочтительно указанное изделие выбирают из группы, состоящей из (медицинских) пакетов, изделий для упаковки пищевых продуктов, пленок и бутылок.
Наконец, настоящее изобретение также относится к способу получения гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) при использовании приведенной в описании настоящей патентной заявки полимеризации:
(I) пропилена и С4-С12 α-олефин, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, матрицы (М), представляющей С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР); и последующей полимеризации
(II) пропилена и этилена, необязательно по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина, предпочтительно в газовой фазе, с получением, таким образом, эластомерного сополимера пропилена (ЕС), диспергированного в указанной матрице (М);
где обе стадии (I) и (II) проводят в присутствии одного и того же катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц предпочтительно свободного от внешнего носителя, более предпочтительно катализатора, содержащего:
(i) соединение переходного металла с формулой (I):
где «М» представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),
каждый «X» независимо представляет моновалентный анионный σ-лиганд,
каждый «Ср'» представляет органический лиганд циклопентадиенильного типа, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного или не замещенного флюоренила, указанные органические лиганды образуют координационные связи с переходным металлом (М),
«R» представляет бивалентную мостиковую группу, связывающую указанные органические лиганды (Ср'),
«n» представляет 1 или 2, предпочтительно 1, и
(ii) сокатализатор (Со), содержащий соединение металла группы 13, например, соединение Al или бора.
Более предпочтительно стадия (I) включает полимеризацию пропилена и необязательно С4-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, первой фракции полипропилена (РР1) и последующую полимеризацию в другом реакторе С4-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), первой фракции полипропилена (РР1) и второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) с получением С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена n (С-РР).
Далее будут более детально описаны первый и второй вариант осуществления настоящего изобретения.
Настоящее изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO). В частности, настоящее изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO), содержащему матрицу (М), представляющую С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), и диспергированный в нем эластомерном сополимере пропилена (ЕС). Следовательно, матрица (М) состоит из (тонко) диспергированных включений, не являющихся частью матрицы (М), и указанные включения содержат эластомерный сополимер пропилена (ЕС). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «включения» предпочтительно указывает на то, что матрица и включения образуют различные фазы в гетерофазном сополимере пропилена (RAHECO), указанные включения видны, например, при использовании микроскопа с высокой разрешающей способностью, такого как электронный микроскоп, или атомно-силовой микроскопии, или динамо-механического термического анализа(DMTA). В частности, при DMTA можно определить наличие мультифазной структуры за счет присутствия по меньшей мере двух различных температур стеклования.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению содержит в качестве полимерных компонентов только С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) и эластомерный сополимер пропилена (ЕС). Другими словами, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) может содержать дополнительные добавки, но не другой полимер, в количестве, превышающем 5,0 масс. %, более предпочтительно превышающем 3,0 масс. %, таком как превышающем 1,0 масс. % от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO). Один такой дополнительный полимер, который может присутствовать в таких малых количествах, представляет полиэтилен, который представляет побочный продукт реакции, возникший при получении гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO). Соответственно, по существу понятно, что гетерофазный сополимер пропилена по настоящему изобретению (RAHECO) содержит только С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), эластомерный сополимер пропилена (ЕС) и необязательно полиэтилен в количествах, указанных в этом абзаце.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению характеризуется умеренной скорость течения расплава. Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°С) в пределах от 2,5 до 200,0 г/10 минут, предпочтительно в пределах от 5,0 до 100,0 г/10 минут, более предпочтительно в пределах от 8,0 до 80,0 г/10 минут, такое как в пределах от 8,0 до 50,0 г/10 минут.
Предпочтительно желательно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) является термомеханически стабильным. Соответственно, предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет доминирующую температуру плавления, отображающую более чем 50% от общей энтальпии плавления, по меньшей мере 135°С, более предпочтительно в пределах от 137 до 155°С, еще более предпочтительно в пределах от 139 до 150°С.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет температуру кристаллизации Тс максимум 105°С (в случае когда не было проведено α-нуклеирование) и температуру кристаллизации Тс по меньшей мере 110°С (в случае когда было проведено α-нуклеирование).
Как указано выше, мультифазная структура гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) (эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированного в матрице (М)), может быть определена присутствием по меньшей мере двух различных температур стеклования. Более высокая первая температура стеклования (Tg(1)) относится к матрице (М), то есть С4-С12 α-олефиновому сополимеру пропилена (С-РР), в то время как более низкая вторая температура стеклования (Tg(2)) указывает на эластомерный сополимер пропилена (Е) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению имеет первую температуру стеклования Tg(1) и вторую температуру стеклования Tg(2), где указанная первая температура стеклования Tg(1) выше второй температуры стеклования Tg(2), предпочтительно разница между первой температурой стеклования Tg(1) и второй температурой стеклования Tg(2) составляет по меньшей мере 20°С. Еще более предпочтительно разница между первой температурой стеклования Tg(1) и второй температурой стеклования Tg(2) составляет по меньшей мере 24°С, еще более предпочтительно в пределах от 20 до 45°С, еще более предпочтительно в пределах от 24 до 40°С. Предпочтительно первая температура стеклования Tg(1) составляет в пределах от -5 до +12°С, и/или вторая температура стеклования Tg(2) составляет в пределах от -45 до -25°С.
Предпочтительно вторая температура стеклования Tg(2) представляет равную или менее -25°С, более предпочтительно составляет в пределах от -45 до равной или менее -25°С, еще более предпочтительно в пределах от -40 до -28°С.
Также понятно, что гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению имеет дополнительную первую температуру стеклования Tg(1) (относящуюся к матрице (М) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO)) в пределах от -5 до +12°С, более предпочтительно в пределах от 0 до +10°С, такую как в пределах от +2 до +8°С.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению предпочтительно прошел α-нуклеирование, то есть содержит α-нуклеирующий агент. Еще более предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению свободен от β-нуклеирующих агентов. Предпочтительно α-нуклеирующий агент выбирают из группы, состоящей из:
(i) соли монокарбоновых кислот и поликарбоновых кислот, например бензоата натрия или третбутилбензоата алюминия и
(ii) дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбит) и C1-C8-алкил-замещенных производных дибензилиденсорбита, таких как метилдибензилиденсорбит, этилдибензилиденсорбит или диметилдибензилиденсорбит (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден) сорбит), или нонит-замещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил)метилен]-нонит, и
(iii) солей диэфиров фосфорной кислоты, например натрия 2,2'-метиленбис(4,6,-ди-трет-бутилфенил) фосфата или алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-t бутилфенил)фосфата] и
(iv) винилциклоалканового полимера и винилалканового полимера (как описано более детально ниже), и
(v) их смесей.
Такие добавки, как правило, коммерчески доступны и описаны, например, в «Plastic Additives Handbook», 6th edition, 2009 of Hans Zweifel (страницы 967-990).
Предпочтительно содержание α-нуклеирующего агента в гетерофазном сополимере пропилена (RAHECO) составляет вплоть до 5,0 масс. %. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) содержит не более чем 3000 чнм, более предпочтительно от 1 до 2000 чнм α-нуклеирующего агента, в частности, выбранного из группы, состоящей из дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбита), производного дибензилиденсорбита, предпочтительно диметилдибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден) сорбита), или нонит-замещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил)метилен]-нонит, винилциклоалканового полимера, винилалканового полимера и их смесей.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (VCH) полимер и/или винилалкановый полимер, в качестве предпочтительного альфа-нуклеирующего агента. Предпочтительно в этом варианте воплощения настоящего изобретения сополимер пропилена содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (VCH) полимер и/или винилалкановый полимер, предпочтительно винилциклогексановый (VCH). Более предпочтительно количество винилциклоалкана, такого как винилциклогексан (VCH), полимера и/или винилалканового полимера, более предпочтительно винилциклогексанового (VCH) полимера в гетерофазном сополимере пропилена (RAHECO) составляет не более чем 500 чнм, более предпочтительно от 1 до 200 чнм, наиболее предпочтительно от 5 до 100 чнм.
α-нуклеирующий агент может быть введен как мастербатч. В качестве альтернативы, некоторые α-нуклеирующие агенты, как приведено в описании настоящей патентной заявки, также могут быть введены при использовании BNT-технологии.
α-нуклеирующий агент может быть введен в гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), например, во время процесса полимеризации гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) или может быть введен в гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) в форме мастербатча (MB) вместе, например, с полимером-носителем.
В случае варианта осуществления настоящего изобретения с введением мастербатча (MB), мастербатч (MB) содержит α-нуклеирующий агент, который предпочтительно представляет полимерный α-нуклеирующий агент, наиболее предпочтительно винилциклоалкан, такой как винилциклогексан (VCH), полимер и/или винилалкановый полимер, предпочтительно винилциклогексановый (VCH) полимер, как указано выше или ниже, в количестве не более чем 500 чнм, более предпочтительно от 1 до 200 чнм, и еще более предпочтительно от 5 до 100 чнм, от общей массы мастербатча (MB) (100 масс. %). Более предпочтительно в этом варианте осуществления настоящего изобретения указанный мастербатч (MB) присутствует в количестве не более чем 10,0 масс. %, более предпочтительно не более чем 5,0 масс. % и наиболее предпочтительно не более чем 3,5 масс. %, предпочтительное количество мастербатча (MB) составляет от 1,5 до 3,5 масс. % от общего количества гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO). Наиболее предпочтительно мастербатч (MB) содержит, предпочтительно состоит из гомополимера или сополимера, предпочтительно гомополимера пропилена, который прошел нуклеирование (зародышеобразование) при использовании BNT-технологии, известной из предшествующего уровня техники. Относительно BNT-технологии приведена ссылка на международные патентные заявки WO 99/24478, WO 99/24479 и, в частности, WO 00/68315.
В другом предпочтительном аспекте гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению имеет:
a) модуль упругости при растяжении, измеренный согласно ISO 527-1 при температуре 23°С, по меньшей мере 500 МПа, более предпочтительно в пределах от 500 до 900 МПа, еще более предпочтительно в пределах от 520 до 800 МПа;
и/или
b) содержание растворимых в гексане веществ, определенное согласно методу FDA на поливочных пленках 100 μм, менее 3,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от выше 0,8 до менее 3,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 1,0 до 2,8 масс. %.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) содержит помимо пропилена также другие сомономеры. Соответственно, предпочтительно общее содержание сомономера гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 12,0 до 35,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 15,0 до 30,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 18,0 до 28,0 масс. %, такое как в пределах от 19,0 до 25,0 масс. %.
Как указано выше и более детально описано ниже, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) содержит матрицу (М), представляющую С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), и эластомерный сополимер пропилена (ЕС), содержащий единицы, полученные из пропилена и по меньшей мере этилена. Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению понимается, как полипропилен, содержащий, предпочтительно состоящий из единиц, получаемых из:
(a) пропилена,
(b) этилена,
и
(c) С4-С12 α-олефин, предпочтительно С4-C8 α-олефин, более предпочтительно по меньшей мере один из, такой как α-олефин, выбранный из группы, состоящей из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-гептена и 1-октена, еще более предпочтительно по меньшей мере один из, такой как α-олефин, выбранный из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена и 1-октена, еще более предпочтительно 1-бутена и/или 1-гексен, такой как 1-гексен.
Следовательно, когда указывается общее содержание сомономера гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), понимается общее количество единиц (от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO)), полученных из этилена и С4-С12 α-олефин, более предпочтительно получаемых из этилена и 1-бутена и/или 1-гексена, таких как получаемые из этилена и 1-гексена.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению соответствует неравенству (I), более предпочтительно неравенству (Ia), еще более предпочтительно неравенству (Ib), еще более предпочтительно неравенству (Iс);
где C2(total) - содержание этилена [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Cx(total) - содержание С4-C12 α-олефина, предпочтительно содержание 1-бутена и/или 1-гексена [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Соответственно, предпочтительно содержание этилена гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 12,0 до 33,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 15,0 до 30,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 16,0 до 25,0 масс. %.
Дополнительно или в качестве альтернативы, содержанию этилена, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, предпочтительно содержание 1-бутена и/или 1-гексена, такое как содержание 1-гексена, гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 0,5 до 6,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 1,0 до 5,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 1,2 до 4,5 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 1,5 до 4,0 масс. %.
Фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), измеренная согласно ISO 16152 (25°С), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 10,0 до равной или менее 40,0 масс. %, предпочтительно в пределах от 12,0 до 30,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 12,0 до 25,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 12,0 до 23,0 масс. %.
Остальная часть представляет фракцию, нерастворимую в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO). Соответственно фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от равной или менее 60,0 до 90,0 масс. %, предпочтительно в пределах от 70,0 до 88,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 75,0 до 88,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 77,0 до 88,0 масс. %.
Общее содержание сомономера, то есть этилена и С4-С12 α-олефина, вместе с фракцией, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 3,0 до 12,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 4,0 до 10,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 5,0 до 9,5 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 5,5 до 9,0 масс. %.
Сомономеры, присутствующие во фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), представляют указанные выше, то есть
(i) этилен
и
(ii) С4-С12 α-олефин, предпочтительно С4-C8 α-олефин, более предпочтительно по меньшей мере один из, такой как α-олефин, выбранный из группы, состоящей из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-гептена и 1-октена еще более предпочтительно по меньшей мере один из, такой как α-олефин, выбранный из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена и 1-октена, еще более предпочтительно 1-бутена и/или 1-гексена, такой как 1-гексен.
Предпочтительно содержание этилена фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 2,0 до 11,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 3,0 до 9,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 3,5 до 8,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 4,0 до 7,0 масс. %, такое как в пределах от 4,5 до 6,5 масс. %.
Предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, например содержание 1-бутена и/или содержание 1-гексена фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 0,5 до 6,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 1,0 до 5,5 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 1,5 до 5,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 1,8 до 4,5 масс. %, такое как в пределах от 2,0 до 4,0 масс. %.
Соответственно, по существу предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) соответствует неравенству (II), более предпочтительно неравенству (IIа), еще более предпочтительно неравенству (IIb), еще более предпочтительно неравенству (IIc);
где С2(XCI) - содержание этилена [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Cx(XCI) - содержание С4-С12 α-олефин [в масс. %], предпочтительно содержание 1-гексена [в масс. %], фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Относительно фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) по существу предпочтительно следующее.
Предпочтительно фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) имеет характеристическая вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1628/1 (при температуре 135°С в декалине), по меньшей мере 1,2 дл/г, более предпочтительно в пределах от 1,2 до 2,5 дл/г, более предпочтительно в пределах от 1,4 до 2,2 дл/г, еще более предпочтительно в пределах от 1,5 до 2,0 дл/г.
Дополнительно, предпочтительно общее содержание сомономера и/или содержание этилена фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 30,0 до 90,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 50,0 до 90,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 60,0 до 90,0 масс. %, такое как в пределах от 70,0 до 85,0 масс. %. Сомономеры, присутствующие во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) представляют указанные выше, то есть
(i) этилен
и необязательно
(ii) С4-С12 α-олефин, предпочтительно С4-C8 α-олефин, более предпочтительно по меньшей мере один из, такой как α-олефин, выбранный из группы, состоящей из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-гептена и 1-октена, еще более предпочтительно по меньшей мере один из, такой как α-олефин, выбранный из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена и 1-октена, еще более предпочтительно 1-бутена и/или 1-гексен, такой как 1-гексен.
Дополнительно, предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению соответствует неравенству (III), более предпочтительно неравенству (IIIа), еще более предпочтительно неравенству (IIIb),
где C(XCS) - общее содержание сомономера [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(total) - общее содержание сомономера [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Дополнительно или в качестве альтернативы, неравенству (III) предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) соответствует неравенству (IV), более предпочтительно неравенству (IVa), еще более предпочтительно неравенству (IVb), еще более предпочтительно неравенству (IVc),
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C2(total) - содержание этилена [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Дополнительно, предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) соответствует неравенству (V), более предпочтительно неравенству (Va), еще более предпочтительно неравенству (Vb),
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(XCI) - общее содержание сомономера [в масс. %], то есть содержание этилена и С4-С12 α-олефина вместе во фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
В одном конкретном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) соответствует неравенству (VI), более предпочтительно неравенству (VIa), еще более предпочтительно неравенству (VIb), еще более предпочтительно неравенству (VIc),
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
С2(XCI) - содержание этилена [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Наконец, предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению предпочтительно соответствует неравенству (VII), более предпочтительно неравенству (VIIa), еще более предпочтительно неравенству (VIIb):
где C(total) - общее содержание сомономера, то есть содержание этилена и С4-С12 α-олефина вместе [в масс. %] в гетерофазном сополимере пропилена (RAHECO);
XCS - содержание [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Дополнительно к α-нуклеирующему агенту гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), как указано в описании настоящей патентной заявки, может содержать, предпочтительно состоит из вплоть до 5,0 масс. % добавок, таких как антиоксиданты, поглотители кислот, УФ стабилизаторы, наряду с технологическими добавками, такими как добавки, снижающие трение, и агенты, препятствующие слипанию. Предпочтительно содержание добавок (без α-нуклеирующих агентов) составляет менее 3,0 масс. %, такое как менее 1,0 масс. %.
Как указано выше, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) содержит в качестве основных компонентов матрицу (М), представляющую С4-C12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), и эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М). Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) дополнительно может быть определен этими отдельными компонентами, то есть С4-C12 α-олефиновым сополимером пропилена (С-РР) и эластомерным сополимером пропилена (ЕС).
Соответственно, С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) по настоящему изобретению содержит единицы, получаемые из (i) пропилена и (ii) по меньшей мере один, предпочтительно одинм С4-С12 α-олефин, такой как 1-гексен. Следовательно, С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит, состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, то есть С4-С12 α-олефинов, в частности С4- C8 α-олефинов, таких как С4-С6 α-олефинов, например, 1-бутена и/или 1-гексена. Предпочтительно С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) по настоящему изобретению содержит, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена, 1-октена. В частности, С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) по настоящему изобретению содержит помимо пропилена единицы, получаемые из 1-бутена и/или 1-гексена, предпочтительно из 1-гексена. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит только единицы, получаемые из пропилена и 1-гексен, то есть 1-гексеновый сополимер пропилена (С6-РР).
Содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, более предпочтительно содержание 1-бутена и/или 1-гексена, такое как содержание 1-гексена, в С4-С12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) составляет в пределах от 1,5 до 9,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 2,0 до 6,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 2,5 до 5,0 масс. %.
Предпочтительно С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°С) в пределах от 5,0 до 100,0 г/10 минут, предпочтительно в пределах от 10,0 до 80,0 г/10 минут, более предпочтительно в пределах от 20,0 до 60,0 г/10 минут.
Фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), измеренная согласно ISO 16152 (25°С), С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР) предпочтительно составляет менее 10,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 0,2 до равной или менее 7,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 0,8 до 5,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 0,8 до 2,5 масс. %.
Сополимер пропилена (R-PP) предпочтительно содержит по меньшей мере две полимерные фракции, такие как две или три полимерные фракции; по меньшей мере одна из них представляет С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена. Еще более предпочтительно С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит, предпочтительно состоит из первой фракции полипропилена (РР1) и второй фракции С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2). По существу предпочтительно С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит, предпочтительно состоит из первой фракции полипропилена (РР1) и второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), где содержание сомономера в первой фракции полипропилена (РР1) составляет максимум 4,0 масс. %.
Массовое соотношение между первой фракцией полипропилена (РР1), например, первой фракцией α-олефинового С4-С12 сополимера пропилена (С-РР1), и второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) [(РР1)/(С-РР2)] составляет в пределах от 30/70 до 70/30, более предпочтительно в пределах от 35/65 до 65/35, такое как в пределах от 40/60 до 55/45.
Предпочтительно первая фракция полипропилена (РР1), например, первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), представляет фракцию бедную сомономером, например, фракцию бедную С4-С12 α-олефином, при этом вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) представляет фракцию богатую сомономером, например, фракция богатая С4-С12 α-олефином. Соответственно, в предпочтительном варианте осуществления содержание сомономера, такое как содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] в С4-С12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) составляет более чем в первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1).
Следовательно, предпочтительно первая фракция полипропилена (РР1), например, первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), имеет довольно низкое содержание сомономера, например довольно низкое содержание С4-С12 α-олефина.
Соответственно, предпочтительно первая фракция полипропилена (РР1) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) представляет:
(a) фракцию гомополимера пропилена (Н-РР1);
или
(b) первую фракцию С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), предпочтительно указанная первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) имеет содержание С4-C12 α-олефина в пределах от 0,5 до 4,0 масс. %.
По существу предпочтительно первая фракция полипропилена (РР1) представляет первую фракцию С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) по настоящему изобретению.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин гомополимер пропилена, например, первая (фракция) гомополимера пропилена (Н-РР1), относится к полипропилену по существу состоящему из, то есть из более чем 99,0 мол. %, такому как по меньшей мере 99,5 мол. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 99,7 масс. % пропиленовых единиц. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения в гомополимере пропилена, например, первой (фракции) гомополимера пропилена (Н-РР1) определяются только пропиленовые единицы.
В случае когда первая фракция полипропилена (РР1) представляет первую фракцию С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), тогда она содержит единицы, получаемые из (i) пропилена и (ii) по меньшей мере одного, предпочтительно одного, С4-С12 α-олефина, такого как 1-гексен. Следовательно, первая (фракция) С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) содержит, состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, то есть С4-С12 α-олефины, в частности С4-C8 α-олефины, такие как С4-С6 α-олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) по настоящему изобретению содержит, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропилен из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена, 1-октена. В частности, первая фракция С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) по настоящему изобретению содержит помимо пропилена единицы, полученные из 1-бутена и/или 1-гексен, предпочтительно из 1-гексена. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) содержит единицы, получаемые только из пропилена и 1-гексена, то есть представляет первую 1- гексеновую фракцию сополимера пропилена (С6-РР1).
Содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, более предпочтительно содержание 1-бутена и/или 1-гексена, такое как содержание 1-гексена, первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) составляет в пределах от 0,5 до 4,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 0,5 до 3,5 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 0,7 до 3,0 масс. %.
Дополнительно, предпочтительно количество фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), первой фракции полипропилена (РР1), например, первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), представляет равное или менее чем 4,0 масс. %, более предпочтительно составляет в пределах от 0,5 до 3,5 масс. %, еще более предпочтительно составляет в пределах от 0,8 до 2,5 масс. %.
Предпочтительно первая фракция полипропилена (РР1), например, первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), имеет скорость течения расплава MFR2 (230°С) в пределах от 5,0 до 100,0 г/10 минут, предпочтительно в пределах от 10,0 до 80,0 г/10 минут, более предпочтительно в пределах от 20,0 до 60,0 г/10 минут.
Вторая фракция С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР) представляет фракцию сополимера, то есть вторую фракцию С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), имеющую более высокое содержание сомономера, предпочтительно более высокое содержание С4-С12 α-олефина, более предпочтительно более высокое содержание 1-бутена и/или 1-гексен, такое как более высокое содержание 1-гексена, чем в первой фракции полипропилена (РР1).
По существу предпочтительно разница в содержании сомономера, предпочтительно содержании С4-С12 α-олефина, более предпочтительно содержании 1-бутена и/или 1-гексена, такая как содержании 1-гексена, между С4-С12 α-олефиновым сополимером пропилена (С-РР) и первой фракцией полипропилена (РР1), например, первой фракцией С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), [(С-РР)-(РР1)], отличается по меньшей мере на 1,5 масс. %; более предпочтительно на от 1,5 до 6,0 масс. %, еще более предпочтительно на от 1,5 до 4,0 масс. %, еще более предпочтительно на от 1,8 до 3,5 масс. %.
Следовательно, предпочтительно вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) имеет содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, более предпочтительно содержание 1-бутена и/или 1-гексена, такое как содержание 1-гексена, равное или более 2,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 2,0 до 15,0 масс. %, такое как от 2,0 до 10,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 3,0 до 8,0 масс. %.
Соответственно, дополнительно предпочтительно содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, более предпочтительно содержание 1-бутена и/или 1-гексена, такое как содержание 1-гексена, между второй фракцией С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) и первой фракцией полипропилена (РР1), например, первой фракцией С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), [(R-PP2)-(РР1)] отличается по меньшей мере на 2,5 масс. %, более предпочтительно на от 2,5 до 10,0 масс. %, такое как на от 3,0 до 10,0 масс. %, еще более предпочтительно на от 3,0 до 8,0 масс. %, еще более предпочтительно на от 3,0 до 6,0 масс. %.
Вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) содержит единицы, получаемые из (i) пропилена и (ii) по меньшей мере одного, предпочтительно одного С4-С12 α-олефина, такого как 1-гексен. Следовательно, вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) содержит, состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, то есть С4-С12 α-олефинами, в частности С4-C8 α-олефинами, такими как С4-С6 α-олефинами, например 1-бутеном и/или 1-гексеном. Предпочтительно вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) по настоящему изобретению содержит, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена, 1-октена. В частности, вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) по настоящему изобретению содержит помимо пропилена единицы, получаемые из - 1-бутена и/или 1-гексена, предпочтительно из 1-гексена. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) содержит единицы, получаемые только из пропилена и 1-гексен, то есть представляет вторую фракцию 1-гексенового сополимера пропилена (С6-РР2).
В одном по существу предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения С4-C12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит, предпочтительно состоит из первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) и второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), где обе фракции содержат, состоят из единиц, получаемых из пропилена и по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина, более предпочтительно из пропилена и одного С4-С12 α-олефина, еще более предпочтительно из пропилена и 1-гексена, или из пропилена и 1-бутена. В одном конкретном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит, предпочтительно состоит из первой фракции С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) и второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), где обе фракции содержат, состоят только из пропилена и 1-гексена.
Предпочтительно массовое соотношение между матрицей (М), то есть С4-С12 α-олефиновым сополимером пропилена (С-РР), и эластомерным сополимером пропилена (ЕС) составляет в пределах от 15/1 до 2/1, более предпочтительно в пределах от 10/1 до 5/2, еще более предпочтительно в пределах от 8/1 до 3/1.
Соответственно, в предпочтительном варианте осуществления гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) предпочтительно содержит от 65 до 95 масс. %, более предпочтительно от 70 до 90 масс. % матрицы (М), то есть С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР), от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Дополнительно, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) предпочтительно содержит от 5 до 35 масс. %, более предпочтительно от 10 до 30 масс. % эластомерного сополимера пропилена (ЕС) от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Следовательно, понятно, что гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) предпочтительно содержит, более предпочтительно состоит из от 65 до 95 масс. %, более предпочтительно от 70 до 90 масс. % матрицы (М), то есть С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР), и от 5 до 35 масс. %, более предпочтительно от 10 до 30 масс. % эластомерного сополимера пропилена (ЕС) от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Соответственно, дополнительный компонент гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) представляет эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в матрице (М). Эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит единицы, получаемые из:
(i) пропилена и
(ii) этилена и необязательно по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина.
Соответственно, эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, то есть этиленом и необязательно по меньшей мере одним С4-С12 α-олефином, таким как один из С4-C12 α-олефинов, в частности этиленом и необязательно одним из С4-С6 α-олефином, например 1-бутеном и/или 1-гексеном. Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит, по существу состоит из пропилена, этилена и необязательно 1-бутена и 1-гексена. В частности, эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит помимо пропилена единицы, получаемые из этилена и необязательно 1-гексена. Следовательно, в одном варианте осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит единицы, получаемые только из этилена и пропилен, то есть представляет этилен-пропиленовый каучук (EPR).
Содержание сомономера, предпочтительно этилена и С4-С12 α-олефина вместе, более предпочтительно содержание этилена в эластомерном сополимере пропилена (ЕС) предпочтительно составляет в пределах от 40,0 до 95,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 40,0 до 90,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 50,0 до 90,0 масс. %, такое как в пределах от 70,0 до 90,0 масс. %.
Настоящее изобретение относится не только к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO), но также к изделиям, предпочтительно к изделию, выбранному из группы, состоящей из (медицинских) пакетов, изделий для упаковки пищевых продуктов, пленок, таких как неориентированная пленка, и бутылок. Соответственно в другом варианте осуществления настоящее изобретение относится к изделию, в частности к изделию, выбранному группы, состоящей из (медицинских) пакетов, изделий для упаковки пищевых продуктов, пленок, таких как неориентированная пленка (то есть поливочная пленка или пленка, полученная экструзией с раздувом, например пленка, полученная экструзией с раздувом, охлаждаемая циркуляцией воздухом) и бутылок, содержащему по меньшей мере 70,0 масс. %, предпочтительно содержащему по меньшей мере 80,0 масс. %, более предпочтительно содержащему по меньшей мере 90,0 масс. %, еще более предпочтительно содержащему по меньшей мере 95,0 масс. %, еще более предпочтительно содержащему по меньшей мере 99,0 масс. % гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению.
Различаются неориентированные и ориентированные пленки (смотрите, например, справочник по полипропиленам polypropylene handbook, Nello Pasquini, 2nd edition, Hanser). Ориентированные пленки, как правило, представляют двухосноориентированные пленки, при этом неориентированные пленки представляют поливочные или пленки, полученные экструзией с раздувом, например пленка, полученная экструзией с раздувом, охлаждаемая циркуляцией воздухом. Соответственно, неориентированную пленку не тянут интенсивно в направлении, продольном машине, и направлении, поперечном машине, как это делают с ориентированными пленками. Следовательно, неориентированная пленка по настоящему изобретению не является одноосноориентированной или двухосноориентированной пленкой. Предпочтительно неориентированная пленка по настоящему изобретению представляет пленку, полученную экструзией с раздувом или поливочную пленку.
В конкретном варианте воплощения настоящего изобретения неориентированная пленка представляет поливочную пленку или пленку, полученную экструзией с раздувом, охлаждаемую циркуляцией воздухом.
Предпочтительно неориентированная пленка имеет толщину от 10 до 1,000 μм, более предпочтительно от 20 до 700 μм, такую как от 40 до 500 μм.
Также настоящее изобретение относится к применению гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) при получении изделия, выбранного из группы, состоящей из (медицинских) пакетов, изделий для упаковки пищевых продуктов, пленок, таких как неориентированные пленки (то есть поливочные пленки или пленки, полученные экструзией с раздувомs, такие как пленки, полученные экструзией с раздувом, охлаждаемые циркуляцией воздухом или закаленные в воде пленки, полученные экструзией с раздувом), и бутылок.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению предпочтительно получен при использовании многостадийного способа, включающего по меньшей мере два реактора, предпочтительно по меньшей мере три реактора, соединенные в серию.
Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению получают полимеризацией:
(I) пропилена и по меньшей мере одного С4-С12-олефина, предпочтительно одного С4-С12-олефина, более предпочтительно 1-бутена и/или 1-гексена, такого как 1-гексен, с получением, таким образом, матрицы (М), представляющей С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР); и последующей полимеризацией
(II) пропилена и этилена и необязательно по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина, предпочтительно пропилена и этилен, в газовой фазе с получением, таким образом, эластомерного сополимера пропилена (ЕС), диспергированного в указанной матрице (М);
где предпочтительно обе стадии (I) и (II) проводят в присутствии одного и того же катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц предпочтительно свободного от внешнего носителя, более предпочтительно катализатора, содержащего (i) комплекс с формулой (I), как более подробно описано ниже.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) получают при использовании способа последовательной полимеризации, включающего стадии:
(a) полимеризации в первом реакторе (i) пропилена и (ii) необязательно по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина, предпочтительно одного С4-C12 α-олефина, более предпочтительно 1-бутена и/или 1-гексен, такого как 1-гексен, с получением, таким образом первой фракции полипропилена (РР1), например первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1),
(b) перемещения указанной первой фракции полипропилена (РР1), предпочтительно указанной первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), во второй реактор,
(c) полимеризации в указанном втором реакторе в присутствии первой фракции полипропилена (РР1), предпочтительно в присутствии первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), (i) пропилена и (ii) по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина, предпочтительно одного С4-С12 α-олефина, более предпочтительно 1-бутена и/или 1-гексен, такого как 1-гексен, с получением второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), указанная первая фракция полипропилена (РР1), предпочтительно указанная первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) и указанная вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) образуют матрицу (М), то есть С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР),
(d) перемещения указанной матрицы (М) в третий реактор,
(e) полимеризации в указанном третьем реакторе в присутствии матрицы (М) пропилена и этилена и необязательно по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина, предпочтительно пропилена и этилен, с получением эластомерного сополимера пропилена (ЕС), указанная матрица (М) и указанный эластомерный сополимер пропилена (ЕС) образуют гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO),
где предпочтительно стадии проводят в присутствии одного и того же катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц предпочтительно свободного от внешнего носителя, более предпочтительно катализатора, содержащего (i) комплекс с формулой (I), как более детально описано ниже.
Выше приведены определения для предпочтительных вариантов осуществления гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР), первой фракции полипропилена (РР1), такой как первая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) и эластомерного сополимера (СЕ).
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «процесс последовательной полимеризации» указывает на то, что гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) получают по меньшей мере в двух реакторах, таких как три реактора, последовательно соединенные в серию. Соответственно, способ по настоящему изобретению включает по меньшей мере первый реактор, второй реактор и необязательно третий реактор. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «полимеризационный реактор» относится к месту, в котором происходит основная полимеризация. Следовательно, в случае когда способ состоит из четырех полимеризационных реакторов, это определение не исключает возможности того, что общий способ включает, например стадию предварительной полимеризации в реакторе предварительной полимеризации. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «состоит из» относиться только к закрытой формулировке, с точки зрения реакторов основной полимеризации.
Первый реактор полимеризации предпочтительно представляет суспензионный реактор и может представлять любой реактор непрерывного действия или простой реактор с мешалкой периодического действия, или циркуляционный реактор для проведения полимеризации в массе или в суспензии. В массе - означает полимеризацию в реакционной среде, включающей по меньшей мере 60% (масса/масса) мономера. В настоящем изобретении суспензионный реактор предпочтительно представляет (для полимеризации в массе) циркуляционный реактор (LR).
Второй реактор полимеризации и третий реактор полимеризации предпочтительно представляют газофазные реакторы. Такие газофазные реакторы (GPR) могут представлять любые реакторы с механическим перемешиванием или реакторы с псевдоожиженным слоем. Предпочтительно газофазные реакторы включают реактор с псевдоожиженным слоем с механическим перемешиванием со скоростью потока газа по меньшей мере 0,2 м/с. Следовательно, понятно, что газофазный реактор представляет реактор с псевдоожиженным слоем предпочтительно с механической мешалкой.
Следовательно, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения первый реактор полимеризации (R1) представляет суспензионный реактор, такой как циркуляционный реактор, при этом второй реактор полимеризации и третий реактор полимеризации представляют газофазные реакторы. Соответственно, в способе по настоящему изобретению используют по меньшей мере три, предпочтительно три реактора полимеризации, а именно суспензионный реактор, такой как циркуляционный реактор (LR), первый газофазный реактор и второй газофазный реактор, объединенные в серию. Согласно настоящему изобретению перед суспензионным реактором располагают реактор предварительной полимеризации.
Предпочтительный многостадийный способ представляет способ «циркуляционно-газофазный», такой как предложенный Borealis A/S, Denmark (известный, как технология BORSTAR®), описанный, например, в патентной литературе, такой как ЕР 0887379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 или в WO 00/68315.
Дополнительный, подходящий суспензионно-газофазный способ представляет способ Spheripol® Basell.
Предпочтительно в способе получения гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению, как было указанно выше, условия для первого реактора, то есть суспензионного реактора, такого как циркуляционный реактор, могут быть следующими:
- температура составляет в пределах от 50°С до 110°С, предпочтительно составляет в пределах от 60°С до 100°С, в пределах от 68°С до 95°С,
- давление составляет в пределах от 20 бар до 80 бар, предпочтительно в пределах от 40 бар до 70 бар,
- для контроля молярной массы может быть добавлен водород при использовании известного способа per se.
Затем реакционная смесь из первого реактора перемещается во второй реактор, то есть газофазный реактор, при этом условия предпочтительно являются следующими:
- температура составляет в пределах от 50°С до 130°С, предпочтительно в пределах от 60°С до 100°С,
- давление составляет в пределах от 5 бар до 50 бар, предпочтительно в пределах от 15 бар до 35 бар,
- для контроля молярной массы может быть добавлен водород при использовании известного способа per se.
Условия в третьем реакторе аналогичны таковым во втором реакторе.
Время выдержки может варьировать в обеих реакторных зонах.
В одном варианте воплощения способа получения полипропилена время выдержки в реакторе полимеризации в массе, например циркуляционном, составляет в пределах от 0,1 до 2,5 часов, например от 0,15 до 1,5 часов, и время пребывания в газофазном реакторе, как правило, составляет от 0,2 до 6,0 часов, такое как от 0,3 до 4,0 часов.
Если требуется, полимеризация может быть проведена известным способом при сверхкритических условиях в первом реакторе, то есть суспензионном реакторе, таком как циркуляционный реактор, и/или конденсацией в газофазных реакторах.
Далее будет более подробно описан каталитический компонент. Предпочтительно катализатор содержит (i) комплекс с формулой (I):
(i) соединение переходного металла с формулой (I)
где «М» представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),
каждый «X» представляет независимо моновалентный анионный σ-лиганд,
каждый «Cp'» представляет органический лиганд циклопентадиенильного типа, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного или не замещенного флюоренила, указанные органические лиганды образуют координационные связи с переходным металлом (М),
«R» представляет бивалентную мостиковую группу, связывающую указанные органические лиганды (Ср'),
«n» представляет 1 или 2, предпочтительно 1, и
(ii) сокатализатор (Со) содержит соединение металла из группы 13, например, соединение Al или бора.
В одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения твердая каталитическая система (SCS) имеет пористость, измеренную согласно ASTM 4641, менее чем 1,40 мл/г и/или площадь поверхности, измеренную согласно ASTM D 3663, менее чем 25 м2/г.
Предпочтительно твердая каталитическая система (SCS) имеет площадь поверхности менее чем 15 м2/г, более предпочтительно менее чем 10 м2/г и наиболее предпочтительно менее чем 5 м2/г, что является наименьшим, измеряемым пределом. Площадь поверхности в настоящем изобретении измеряют согласно ASTM D 3663 (N2).
В качестве альтернативы или дополнительно, понятно, что твердая каталитическая система (SCS) имеет пористость менее чем 1,30 мл/г и более предпочтительно менее чем 1,00 мл/г. Пористость измеряют согласно ASTM 4641 (N2). В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения пористость не определима при использовании метода, применяемого согласно ASTM 4641 (N2).
Дополнительно, твердая каталитическая система (SCS), как правило, имеет средний размер частиц более чем 500 им, то есть предпочтительно в пределах от 2 до 500 дм, более предпочтительно в пределах от 5 до 200 дм. Предпочтительно, чтобы средний размер частиц составлял менее 80 дм, еще более предпочтительно менее 70 дм. Предпочтительные пределы среднего размера частиц составляют от 5 до 70 дм или даже от 10 до 60 дм.
Как указанно выше, переходный металл (М) представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf), предпочтительно цирконий (Zr).
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "σ-лиганд" имеет общепринятое значение, то есть группа, связанная с металлом сигма-связью. Следовательно, анионные лиганды «X» могут представлять независимо галоген или выбраны из группы, состоящей из R', OR', SiR'3, OSiR'3, OSO2CF3, OCOR', SR', NR'2 или PR'2 группы, где каждый R' представляет независимо водород, линейный или разветвленный, циклический или ациклический, С1-С20 алкил, С2-С20 алкенил, С2-С20 алкинил, С3-С12 циклоалкил, С6-С20 арил, С7-С20 арилалкил, С7-С20 алкиларил, C8-С20 арилалкенил, где группа R' необязательно может содержать один или более гетероатом, принадлежащий к группам 14-16. В предпочтительных вариантах воплощения настоящего изобретения анионные лиганды «X» идентичны и представляют или галоген, такой как Cl, или метил, или бензил.
Предпочтительным моновалентным анионным лигандом является галоген, в частности хлор (Cl).
Лиганд(ы) типа замещенного циклопентадиенила могут иметь один или более заместитель(и), выбранный из группы, состоящей из галогена, нециклического углеводородного остатка (например, С1-С20 алкила, С2-С20 алкенила, С2-С20 алкинила, С3-С20 циклоалкила, такого как C1-С20 алкил, замещенный С5-С20 циклоалкилом, С6-С20 арила, С5-С20 циклоалкила замещенного C1-С20 алкилом, где циклоалкильный остаток замещен C1-С20 алкилом, С7-С20 арилалкила, С3-С12 циклоалкила, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольцевой функциональной группе, С6-С20 гетероарила, С1-С20 галоалкила, -SiR"3, -SR", -PR"2 или -NR"2, где каждый R" представляет независимо водород или нециклический углеводородный остаток (например, C1-С20 алкил, С2-С20 алкенил, С2-С20 алкинил, С3-С12 циклоалкил или С6-С20 арил) или, например, в случае, -NR"2 два заместителя R" могут образовывать кольцо, например, пяти или шести членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они связаны.
Дополнительно, «R» формулы (I) предпочтительно представляет мостик из 1-4 атомов, такие атомы независимо представляют атом(ы) углерода (С), кремния (Si), германия (Ge) или кислорода (О), при этом каждый из атомов мостика может независимо нести заместители, такие как C1-С20 нециклический углеводородный остаток, три(С1-С20 алкил)силил, три(С1-С20 алкил)силокси, и более предпочтительно «R» представляет один атом мостика, такой как, например, -SiR'''2-, где каждый R''' представляет независимо С1-С20 алкил, С2-С20 алкенил, С2-С20 алкинил, С3-C12 циклоалкил, С6-С20 арил, алкиларил или арилалкил, или остаток три(С1-С20 алкил)силила, такой как триметилсилил, или два R''' могут быть частью кольцевой системы, включающей мостиковый атом Si.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла имеет формулу (II)
где М представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf), предпочтительно цирконий (Zr),
X представляет лиганды, соединенные σ-связью с металлом «М», предпочтительно указанные выше для формулы (I),
предпочтительно хлор (Cl) или метил (СН3), первый по существу предпочтителен,
R1 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного С1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC), предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, представляющие С1-С20 линейный разветвленный нециклический углеводородный остаток, более предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, представляющие C1-С6 линейный или разветвленный алкил,
R2-R6 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного С1-С20 алкила, линейного ненасыщенного С1-С20 алкила, разветвленного насыщенного С1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC), предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, представляющие линейный насыщенный С1-С10 алкил или разветвленный нециклический углеводородный остаток, более предпочтительно представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, представляющие линейный С1-С6 алкил или разветвленный алкил,
R7 и R8 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного С1-С20 алкила, разветвленного насыщенного С1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила, С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 и NR102,
где R10 выбран из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного C1-С20 алкила, разветвленного насыщенного С1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUPAC),
и/или
R7 и R8 необязательно представляют часть кольцевой углеродной системы С4-С20 вместе с инденильными углеродами, с которыми они связаны, предпочтительно С5 кольцо, необязательно один атом углерода может быть замещен атомом азота, серы или кислорода,
R9 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга, и выбранные из группы, состоящей из водорода, линейного насыщенного С1-С20 алкила, линейного ненасыщенного С1-С20 алкила, разветвленного насыщенного С1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила, С7-С20 арилалкила, OR10 и SR10,
где R10 представляет, как указанно выше,
предпочтительно R9 представляет идентичные или отличающиеся друг от друга и представляет Н или СН3, наиболее предпочтительно R9 представляют оба Н.
L представляет бивалентную группу, связывающую мостиком два инденильных лиганда, предпочтительно представляет C2R11 4 остаток или SiR11 2 или GeR11 2,
где R11 выбран из группы, состоящей из Н, линейного насыщенного C1-С20 алкила, линейного ненасыщенного С1-С20 алкила, разветвленного насыщенного C1-С20 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С20 алкила, С3-С20 циклоалкила, С6-С20 арила, С7-С20 алкиларила и С7-С20 арилалкила, необязательно содержащих один или более гетероатом из групп 14-16 периодической таблицы (IUРАС),
предпочтительно Si(CH3)2, SiCH3C6H11 или SiPh2,
где С6Н11 представляет циклогексил.
Предпочтительно соединение переходного металла формулы (II) представляет симметричный С2 или псевдосимметричный С2. Определение симметрии приведено в Resconi et al. Chemical Reviews, 2000, Vol. 100, No. 4 1263, которая введена здесь ссылкой.
Предпочтительно остатки R1 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С10 алкила, линейного ненасыщенного С1-С10 алкила, разветвленного насыщенного C1-С10 алкила, разветвленного ненасыщенного С1-С10 алкила и С7-С12 арилалкила. Более предпочтительно остатки R1 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, более предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из линейного насыщенного C1-С6 алкила, линейного ненасыщенного C1-С6 алкила, разветвленного насыщенного C1-С6 алкила, разветвленного ненасыщенного C1-С6 алкила и С7-С10 арилалкила. Еще более предпочтительно остатки R1 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, и выбраны из группы, состоящей из линейного или разветвленного С1-С4 нециклического углеводородного остатка, такого как, например, метил или этил.
Предпочтительно остатки R2-R6 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга линейный насыщенный С1-С4 алкил или разветвленный насыщенный С1-С4 алкил. Еще более предпочтительно остатки R2-R6 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, предпочтительно идентичные, выбранные из группы, состоящей из метила, этила, изопропила и трет-бутила.
Предпочтительно R7 и R8 представляют идентичные или отличающиеся друг от друга, выбранные из группы, состоящей из водорода и метила, или они представляют часть 5-метиленового кольца, включающего два инденильных углеродных кольца, с которым они связаны. В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения R7 выбран из ОСН3 и ОС2Н5, a R8 представляет трет-бутил.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла представляет рац-метил(циклогексил)силанедил бис(2-метил-4-(4-трет-бутилфенил)инденил)циркония дихлорид.
Во втором предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла представляет рац-диметилсиланедил бис(2-метил-4-фенил-1,5,6,7-тетрагидро-з-индацен-1-ил) циркония дихлорид.
В третьем предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения соединение переходного металла представляет рац-диметилсиланедил бис(2-метил-4-фенил-5-метокси-6-трет-бутилинденил)циркония дихлорид
Учитывая дополнительное требование, твердая каталитическая система с единым центром полимеризации на металле по настоящему изобретению должна включать сокатализатор (Со), включающий соединение металла группы 13, например, соединение Al или бора.
По существу предпочтительными являются боратные сокатализаторы В(С6F5)3, C6H5N(CH3)2H:B(C6F5)4, (C6H5)3C:B(C6F5)4 или Ni(CN)4[B(C6F5)3]4 2-. Подходящие сокатализаторы описаны в WO 2013/007650.
Примерами Al сокатализатора являются алюминийорганические соединения, такие как соединения алюмоксана.
Такие соединения Al, предпочтительно алюмоксаны, могут быть использованы только в качестве соединений в со катализаторе (Со) или вместе с другим сокаталитическим(ими) соединением(ями). Таким образом, помимо или дополнительно к соединениям Al, то есть алюмоксанам, может быть использован другой катионный комплекс, образующий сокаталитические соединения, такие как соединения бора. Указанные сокатализаторы коммерчески доступны или могут быть получены согласно предшествующему уровню техники. Однако предпочтительно использовать в качестве сокатализатора (Со) при получении твердой каталитической системы только соединения Al.
По существу предпочтительными сокатализаторами (Со) являются алюмоксаны, в частности C1-С10-алкилалюмоксаны, наиболее предпочтительны метилалюмоксаны (МАО).
Предпочтительно цирконийорганическое соединение или гафнийорганическое соединение формулы (I) и сокатализатор катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц составляют по меньшей мере 70 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 80 масс. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 90 масс. %, и еще более предпочтительно по меньшей мере 95 масс. % твердой каталитической системы. Следовательно, понятно, что твердая каталитическая система характеризуется тем, что является самодостаточной, то есть не включает какой-либо каталитически инертный материал-носитель, такой как, например, кремний, алюминий или MgCl2 или пористый полимерный материал, которые в иных случаях традиционно используют в гетерогенных каталитических системах, то есть катализатор не наносят на внешний носитель или материал-носитель. Это является следствием того, что катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц является самодостаточным и имеет достаточно низкую площадь поверхности.
В одном варианте воплощения настоящего изобретения катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц предпочтительно получают при использовании технологии отверждения эмульсии, основные принципы которой описаны в WO 03/051934. Документ введен здесь ссылкой в полном объеме.
Следовательно, катализатор с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц предпочтительно имеет форму твердых каталитических частиц, полученных способом, включающим стадии:
a) получение раствора одного или более каталитического компонента;
b) диспергирование указанного раствора во втором растворителе с получением эмульсии, в которой указанный один или более каталитический компонент присутствует в виде капель диспергированной фазы,
c) отверждение указанной диспергированной фазы с превращением указанных капель в твердые частицы и необязательно с извлечением указанных частиц с получением указанного катализатора.
Предпочтительно для получения раствора используют первый растворитель, более предпочтительно первый органический растворитель. Еще более предпочтительно органический растворитель выбирают из группы, состоящей из линейного алкана, циклического алкана, ароматического углеводорода и галогенсодержащего углеводорода.
Дополнительно, второй растворитель, образующий непрерывную фазу, представляет растворитель, инертный в отношении каталитических компонентов. Второй растворитель может не смешиваться с раствором каталитических компонентов по меньшей мере при условиях (таких как температура) стадии диспергирования. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «не смешиваемый с раствором катализатора» означает, что второй растворитель (непрерывная фаза) полностью не смешивается или частично не смешивается, то есть не смешивается полностью с диспергированной фазой раствора.
Предпочтительно не смешиваемый растворитель включает фторированный органический растворитель и/или их функционализированные производные, более предпочтительно не смешивающийся растворитель включает полу-, сильно- или перфторированный углерод и/или их функционализированное производное. Наиболее предпочтительно указанный не смешивающийся растворитель включает перфторуглерод или его функционализированное производное, предпочтительно С3-С30 перфторалканы, -алкены или -циклоалканы, еще более предпочтительно С4-С10 перфторалканы, -алкены или -циклоалкены, по существу предпочтительно перфторгексан, перфторгептан, перфтороктан или перфтор(метилциклогексан) или перфтор (1,3-диметилциклогексан) или их смесь.
Дополнительно, предпочтительно, чтобы эмульсия, включающая указанную непрерывную фазу и указанную диспергированную фазу, представляла би- или мультифазную систему, известную из предшествующего уровня техники. Для образования и стабилизации эмульсии может быть использован эмульгатор. После образования эмульсионной системы в указанном растворе, из компонентов катализатора образуется указанный катализатор.
В принципе эмульгирующий агент может представлять любой подходящий агент, участвующий в образовании и/или стабилизации эмульсии и не оказывающий какого-либо негативного воздействия на каталитическую активность катализатора. Эмульгирующий агент может представлять, например, поверхностно-активное вещество на основе углеводородов, необязательно разомкнутых гетероатомом(ами), предпочтительно галогенированные углеводороды, необязательно имеющие функциональную группу, предпочтительно полу-, сильно- или перфторированные углеводороды, известные из предшествующего уровня техники. В качестве альтернативы, эмульгирующий агент может быть получен в процессе получения эмульсии, например, за счет прохождения реакции предшественника поверхностно-активного вещества с соединением раствора катализатора. Указанный предшественник поверхностно-активного вещества может представлять галогенированный углеводород по меньшей мере с одной функциональной группой, например, сильно фторированный C1-n (подходят С4-30- или С5-15) спирт (например, сильно фторированный гептанол, октанол или нонанол), оксид (например, пропеноксид) или эфир акрилата, который реагирует, например, с сокаталитичеким компонентом, таким как алюмоксан, с получением «фактически» поверхностно-активного вещества.
В принципе для получения из диспергированных капель твердых частиц может быть использован любой способ отверждения. В одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения отверждение проводят изменением температуры. Эмульсию подвергают постепенному изменению температуры вплоть до 10°С/минуту, предпочтительно в пределах от 0,5 до 6°С/минуту и более предпочтительно в пределах от 1 до 5°С/минуту. Еще более предпочтительно эмульсию подвергают постепенному изменению температуры на более чем 40°С, предпочтительно на более чем 50°С менее чем за 10 секунд, предпочтительно менее чем за 6 секунд.
Более детальные варианты воплощения и примеры системы с непрерывной и диспергированной фазой способа получения эмульсии, эмульгирующего агента и способов отверждения приведены, например, в приведенной ссылкой в настоящей патентной заявке международной патентной заявке WO 03/051934.
Все или часть стадий получения могут быть проведены непрерывно. В приведенной ссылкой WO 2006/069733 описываются принципы таких непрерывных или полунепрерывных способов получения твердого катализатора, полученного способом эмульсия/отверждение.
Указанные выше компоненты катализатора получены согласно способам, описанным в WO 01/48034.
Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующие Примеры.
ПРИМЕРЫ
А. Методы измерения
Для приведенного выше описания настоящего изобретения, если ясно не указанно иное, наряду с приведенными ниже Примерами применяют следующие определения терминов и методы определения.
Расчет содержания сомономера второй фракции С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2):
где w(PP1) - масса фракции [в масс. %] первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1),
w(PP2) - масса фракции [в масс. %] второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена-РР2),
С(РР1) - содержание сомономера [в масс. %] первой фракции пропилен - С4-С12 α-олефиновый сополимер (С-РР1),
С(РР) - содержание сомономера [в масс. %] во фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР),
С(РР2) - расчетное содержание сомономера [в масс. %] во второй фракции сополимера пропилена (R-PP2).
Расчет содержания фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), во второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2):
где w(PP1) - масса фракции [в масс. %] первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1),
w(PP2)- масса фракции [в масс. %] второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2),
XS(PP1) - содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) [в масс. %], в первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1),
XS(PP) - содержание фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCS) [в масс. %], С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР),
XS(PP2) - расчетное содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) [в масс. %], во второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2).
Расчет скорости течения расплава MFR2 (230°С) второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2):
где w(PP1) - масса фракции [в масс. %] первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1),
w(PP2) - масса фракции [в масс. %] второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2),
MFR(PP1) - скорость течения расплава MFR2 (230°С) [в г/10 минут] первой фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1),
MFR(PP) - скорость течения расплава MFR2 (230°С) [в г/10 минут] С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР),
MFR(PP2) - расчетная скорость течения расплава MFR2 (230°С) [в г/10 минут] второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2).
Расчет содержания сомономера в эластомерном сополимере пропилена (ЕС), соответственно:
где w(PP) - масса фракции [в масс. %] С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР), то есть полимера, полученного в первом и втором реакторе (R1+R2),
w(E) - масса фракции [в масс. %] эластомерного сополимера пропилена (ЕС), то есть полимера, полученного в третьем и необязательно четвертом реакторе (R3+R4)
С(РР) - содержание сомономера [в масс. %] С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР), то есть содержание сомономера [в масс. %] полимера, полученного в первом и втором реакторе (R1+R2),
C(RAHECO) - содержание сомономера [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO),
С(Е) - расчетное содержание сомономера [в масс. %] эластомерного сополимера пропилена (ЕС), то есть полимера, полученного в третьем и необязательно четвертом реакторе (R3+R4).
MFR2(230°C) измерили согласно ISO 1133 (230°С, нагрузка 2,16 кг).
Среднечисловую молекулярную массу (Мn), среднемассовую молекулярную массу (Mw) и распределение молекулярной массы (MWD) определили при использовании гельпроникающей хроматографии (GPC) при использовании следующего метода:
Среднемассовую молекулярную массу Mw и распределение молекулярной массы (MWD=Mw/Mn, где Mn представляет среднечисловую молекулярную массу, a Mw представляет среднемассовую молекулярную массу) измеряют при использовании способа, основанного на ISO 16014-1:2003 и ISO 16014-4:2003. Используют устройство Waters Alliance GPCV 2000 с рефрактометрическим детектором и он-лайн вискозиметром при использовании колонок 3×TSK-gel (GMHXL-HT) от TosoHaas и 1,2,4-трихлорбензола (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-ди третбутил-4-метил-фенолом) в качестве растворителя при температуре 145°С и постоянной скорости потока 1 мл/минуту. Для анализа инжектируют 216,5 μл образца раствора. Колонку калибруют при использовании относительной калибровки по узким 19 MWD стандартам полистирола (PS) в пределах от 0,5 кг/моль до 11,500 кг/моль и хорошо изученным широким стандартам полипропилена. Все образцы получают, растворяя в пределах от 5 до 10 мг полимера в 10 мл (при 160°С) стабилизированного ТСВ (такой же, как мобильная фаза) и выдерживают в течение 3 часов с непрерывным перемешиванием перед забором образцов в устройство для GPC.
Содержание сомономера, определямое при использовании ЯМР спектроскопии
Количественную спектроскопию ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) использовали для оценки изотактичности, региорегулярности и содержания сомономера в полимерах.
Количественный анализ 13С{1Н} ЯМР спектра записывают в состоянии расплава при использовании ЯМР спектрометра Bruker Advance III 500, работающего на частотах в пределах от 500,13 до 125,76 МГц для 1Н и 13С, соответственно. Весь спектр записывают при использовании 13С оптимизированного 7 мм датчика измерения линейных величин под магическим углом вращения (MAS) при температуре 180°С при использовании во всей пневматике газообразного азота. Около 200 мг материала помещают в циркониевый MAS ротор с внешним диаметром 7 мм и скручивают при 4 кГц. Такая схема была выбрана в первую очередь в виду необходимости высокого разрешения количественного анализа для быстрого и точного количественного определения содержания. Создают стандартное одноимпульсное возбуждение при использовании NOE (ядерный эффект Оверхауза) с кратковременной задержкой повторного цикла импульсов. Всего для спектра потребовалось 1024 (1к) импульсов.
Провели количественный анализ на основе 13С{1Н} ЯМР спектра с определенным средним значением и определяют соответствующие количественные значения при использовании интеграла. Все химические сдвиги внутренне привязаны к метиловой изотактической пентаде (mmmm) при 21,85 частей на миллион.
Наблюдаются характерные сигналы, соответствующие региодефектам и сомономерам.
Регулярность распределения молекулярной структуры количественно определяют через интеграцию метильной области в пределах 23,6-19,7 чнм с поправкой для любых участков, не связанных с интересующей стереопоследовательностью.
В частности, воздействие региодефектов и сомономера на количественный анализ регулярности распределения молекулярной структуры корректируют, вычитая интегралы репрезентативного региодефекта и сомономера из конкретной области интеграла стереопоследовательностей.
Изотактичность определяют по уровню триад и указывают, как процент последовательностей изотактических триад mm от последовательностей всех триад:
mm %=(mm/(mm+mr+rr))*100
где mr представляет сумму обратимых mr и rm триадных последовательностей.
На присутствие 2,1 эритро региодефектов указывает наличие двух метальных участков в 17,7 и 17,2 частей на миллион и подтверждается другими характерными участками.
Не наблюдались характерные сигналы, соответствующие другим типам региодефектов.
Количественный анализ 2,1 эритрорегиодефектов провели при использовании среднего интеграла двух характерных метиловых участков в 17,7 и 17,2 частей на миллион:
Р21е=(Iе6+Iе8)/2
Количественный анализ 1,2 первично вставленного пропена проводят, исходя из метиловой области, с поправкой на не принятые во внимание участки, включенные в эту область, не связанные с первичной вставкой, и участки первичной вставки, исключенные из этой области:
P12=ICH3+P12e
Общее количество пропена количественно оценивают, как сумму первично вставленного пропена и всех других присутствующих региодефектов:
Ptotal=Р12+Р21е
Молярный процент 2,1 эритриорегиодефектов количественно оценивают от общего содержания пропена:
[21е] мол. % = 100*(Р21е/Ptotal).
Наблюдали характерные сигналя, соответствующие введению C5-12 альфа-олефину. Количество изолированного С5-12 альфа-олефина, введенного в РРС5-12РР последовательно определили при использовании интеграла соответствующих участков с учетом числа участков, указывающих на сомономер.
Количество изолированного 1-гексена, введенного в РРНРР последовательности, определили при использовании интеграла αВ4 участков при 44,1 чнм с учетом числа участков, указывающих на сомономер:
Н=I[αВ4]/2
Общее содержание сомономеров 1-гексена не было определено при использовании участков, указывающих на последовательное введение, его определили исключительно при использовании приведенного расчета:
Htotal=Н
Количество изолированного 1-октена, введенного в РРОРР последовательности, определили при использовании интеграла αВ6 участков при 44,0 чнм с учетом числа участков, указывающих на сомономер:
О=I[αВ6]/2
Общее содержание сомономеров 1-октена не было определено при использовании участков, указывающих на последовательное введение, его определили исключительно при использовании приведенного расчета:
Ototal=О
Наблюдали характерные сигналы, соответствующие введению этилена.
Количество изолированного этилена, введенного в РРЕРР последовательности, определили при использовании интеграла Sαγ участков при 37,8 чнм с учетом числа участков, указывающих на сомономер:
Е=I[Sαγ]/2
Количество последовательно введенного этилена в РРЕЕРР последовательности определили при использовании интеграла Say участков при 26,9 чнм с учетом числа участков, указывающих на сомономер:
ЕЕ=ISαγ
Провели количественную оценку участков, указывающих дополнительные типы введения этилена, например, РРЕРЕРР и РРЕЕЕРР характерных сигналов, такие как ЕРЕ и ЕЕЕ, учитывая аналогично РРЕЕРР последовательностям. Общее содержание сомономера этилена рассчитали, исходя из суммы изолированного, последовательно и не последовательно введенного этилена:
Etotal=Е+ЕЕ+ЕРЕ+ЕЕЕ
Общую молярную фракцию сомономера в полимере рассчитали, как следующее:
fE=(Etotal/(Etotal+Ptotal+C5-12; total)
fC5-12=(Etotal/(Etotal+Ptotal+C5-12; total)
Молярный процент сомономера, введенного в полимер, рассчитывают по молярной фракции согласно:
[С5-12] мол. % = 100*fC5-12
[Е] мол. % = 100*E
Массовый процент 1-гексена и этилена, введенного в полимер, рассчитали по молярной фракции согласно:
[Н] масс. % = 100*(fH*84,16)/((fE*28,05)+(fH*84,16)+((1-(fE+fH))*42,08))
[E] масс. % = 100*(fE*28,05)/((fE*28,05)+(fH*84,16)+((1-(fE+fH))*42,08))
Массовый процент 1-октена и этилена, введенного в полимер, рассчитали по молярной фракции согласно:
[О] масс. % = 100*(fО*112,21)/((fE*28,05)+(fO*112,21)+((1-(fE+fO))*42,08))
[Е] масс. % = 100*(fE*28,05)/((fE*28,05)+(fО*112,21)+((1-(fE+fO))*42,08))
Характеристическую вязкость измерили согласно DIN ISO 1628/1, October 1999 (в декалине при температуре 135°С).
Фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS масс. %): Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), определяли при температуре 25°С согласно ISO 16152; первое издание; 2005-07-01. Часть, оставшаяся нерастворимой, представляет фракцию, нерастворимую в холодном ксилоле (XCI).
Фракцию, экстрагируемую гексаном, определили согласно методу FDA (federal registration, title 21, Chapter 1, part 177, section 1520, s. Annex В) при использовании поливочных пленок толщиной 100 дм, получили на линии монослойной поливочной пленки с температурой плавления 220°С и температурой охлаждающего вала 20°С. Экстракцию провели при температуре 50°С и времени экстракции 30 минут.
Температуру плавления (Тm), теплоту плавления (Hf), температуру кристаллизации (Тс) и теплоту кристаллизации (Нс) определяли при использовании калориметра Mettler ТА820 с проведением дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) 5-10 мг образцов. DSC проводили согласно ISO 11357-3:1999 с циклом нагревание/охлаждение/нагревание со скоростью сканирования 10°С/минуту в пределах от +23 до +210°С. Температуру кристаллизации и теплоту кристаллизации (Нс) определяли на стадии охлаждения, в то время как температуру плавления и теплоту плавления (Hf) определяли на второй стадии нагревания. Все материалы имели более чем одну точку плавления, а одну доминирующую, отображающую более чем 50% от общей энтальпии плавления.
Температуру стеклования Tg определили при использовании динамо-механического термического анализа согласно ISO 6721-7. Измерения провели в режиме крутильных колебаний при использовании образцов, полученных литьем под давлением (40×10×1 мм3) от -100°С до +150°С при скорости нагревания 2°С/минуту и частоте 1 Гц.
Модуль упругости при растяжении измерили в машине при растяжении в поперечном направлении согласно ISO 527-1 при температуре 23°С на поливочных пленках толщиной 50 дм, полученных на линии монослойной поливочной пленки с температурой плавления 220°С и температурой охлаждающего вала 20°С. Тестирование провели при скорости ползуна 1 мм/минуту.
Ударную прочность с надрезом по Шарли определили согласно ISO 179 lеА при температуре 23°, и при температуре -20°С при использовании тестовых брусков размером 80×10×4 мм3, полученных на линии литьем под давлением согласно EN ISO 1873-2.
Стрессовое побеление определили согласно подробно описанному в ЕР 1860147 А1 при использовании образцов UL94, полученных литьем под давлением размером 125×12,5×2 мм (длина × ширина × толщина).
Измерение стрессового побеления провели с использованием трехточечной схемы нагружения испытанием на изгиб с перегибом при использовании универсальной машины для тестирования (Zwick Z010) со скоростью тестирования 50 мм/минуту. Определения технических терминов (например, прогиб, расстояние между точками, на которые опирается образец, граница нагружения) в этом конкретном методе тестирования соответствуют описанным в ISO 178 (испытание на изгиб).
Определили два разных параметра:
1. Угол стрессового побеления [°] представляет угол изгиба, при котором происходит стрессовое побеление. Возникновение стрессового побеления соответствует резкому падению оптического отклика во время изгиба при определенном показателе изгиба.
ii. Остаточное стрессовое побеление 90° [мм] представляет размер остаточной зоны побеления непосредственно после изгиба 90°. Тест на изгиб провели изгибанием под углом 90°. Затем на образец осуществили воздействие при скорости ползуна 400 мм/минуту. Длина области побеления (измерили параллельно длине образца), измеренная непосредственно после воздействия представляет остаточное стрессовое побеление 90°.
Средний размер частиц измерили при использовании счетчика Культера (Coulter) LS200 при комнатной температуре с n-гептаном в качестве среды; частицы с размером менее 100 нм измеряли при использовании трансмиссионной электронной микроскопии.
2. ПРИМЕРЫ
Катализатор, использованный в процессах полимеризации гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) в Примерах по настоящему изобретению IE1 и IE2, представляе т металлоценовый катализатор, описанный в Примере 10 WO 2010/052263 А1.
СЕ1 - Коммерческий сополимер пропилена «Borpact SH950MO» от Borealis AG.
СЕ2 - Коммерческий сополимер пропилена «BorPure RG466MO» от Borealis AG.
СЕ3 - Коммерческий неупорядоченный гетерофазный сополимер «BorSoft SD233CF» от Borealis AG.
С2 - этилен
С6 - 1-гексен
Соотношение Н2/С3 - соотношение водород/пропилен
Соотношение С6/С3 - соотношение гексен/пропилен
1/2 GPR - 1/2 газофазный реактор
Циркуляционный - Циркуляционный реактор
IE 1a нуклеировали 0,2 масс. % 1,3:2,4 ди(метилбензилиден) сорбитом (DMDBS, коммерчески доступным как Millad 3988 от Milliken Co., USA)
IE 2a нуклеировали 0,2 масс. % смеси алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилена-бис(4,6-ди-t-бутилфенил)фосфатом] и литий миристатом (коммерчески доступный как Adekastab NA-21 от Adeka Palmarole, France)
н.о. - не определено
Все порошкообразные полимеры компаундировали в двухшнековом экструдере со шнеками, вращающимися в одном направлении, Coperion ZSK 57 при температуре 220°С с 0,2 масс. % Irganox В225 (1:1-смесь Irganox 1010 (пентаэритритил-тетракис (3-(3',5'-ди-трет.бутил-4-гидрокситолуил)-пропионата и трис (2,4-ди-т.-бутилфенил) фосфат) фосфита) BASF AG, Germany), 0,1 масс. % стеарата кальция и в случае присутствия 0,2 масс. % нуклеирующего агента Millad 3988 или Adekastab NA-21.
Claims (100)
1. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), содержащий:
(i) матрицу (М), представляющую С4-C12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), указанный С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит единицы, получаемые из
(i.1) пропилена и
(i.2) по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина; и
(ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М), указанный эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит единицы, получаемые из
(ii.1) пропилена и
(ii.2) этилена;
указанный гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет
(a) скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 2,5 до 200,0 г/10 мин;
(b) общее содержание сомономера в пределах от 12,0 до 35,0 масс. %;
(c) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), определенное согласно ISO 16152 (25°С), в количестве от 10,0 до 40,0 масс. %;
(d) общее содержание сомономера фракции, растворимой в ксилоле (XCS), в пределах от 50,0 до 90,0 масс. %;
где дополнительно сополимер пропилена (RAHECO) соответствует
(e) неравенству (I):
где C2(total) - содержание этилена [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Сх(total) - содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
2. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1, где
(a) содержание этилена [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 12,0 до 33,0 масс. %;
и/или
(b) содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 0,5 до 6,0 масс. %.
3. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где
(a) С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) представляет 1-гексеновый сополимер пропилена (С6-РР);
и/или
(b) эластомерный сополимер пропилена (ЕС) представляет этилен-пропиленовый каучук (EPR).
4. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) имеет характеристическую вязкость (IV), определенную согласно DIN ISO 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), по меньшей мере 1,2 дл/г.
5. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO)
(a) имеет общее содержание сомономера [в масс. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 3,0 до 12,0 масс. %;
и/или
(b) имеет содержание этилена [в масс. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 2,0 до 11,0 масс. %;
и/или
(c) имеет содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 0,5 до 6,0 масс. %;
и/или
(d) соответствует неравенству (II):
где С2(XCI) - содержание этилена [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Cx(XCI) - содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %], предпочтительно содержание 1-гексена [в масс. %], фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
6. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, удовлетворяющий (а) неравенству (III):
где C(XCS) - общее содержание сомономера [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(total) - общее содержание сомономера [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(b) неравенству (IV):
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C2(total) - содержание этилена [в масс. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(c) неравенству (V)
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(XCI) - общее содержание сомономера [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(d) неравенству (VI)
где C2(XCS) - содержание этилена [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
С2(XCI) - содержание этилена [в масс. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
7. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит первую фракцию полипропилена (РР1) и вторую фракцию С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), где предпочтительно дополнительно массовое соотношение между первой фракцией полипропилена (РР1) и второй фракцией С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) [(РР1)/(С-РР2)] составляет в пределах от 30/70 до 70/30.
8. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 7, где
(а) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина [в масс. %], в С4-С12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) выше, чем в первой фракции полипропилена(РР1);
и/или
(b) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, между первой фракцией полипропилена (РР1) и С4-С12 α-олефиновым сополимером пропилена (С-РР) отличается по меньшей мере на 1,5 масс. %;
и/или
(c) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, между первой фракцией полипропилена (РР1) и второй фракцией С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) отличается, по меньшей мере, на 2,5 масс. %.
9. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 7, где первая фракция полипропилена (РР1) представляет:
(а) фракцию гомополимера пропилена (Н-РР1);
или
(b) первую фракцию С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), предпочтительно указанная первая фракция С4-C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) имеет содержание С4-С12 α-олефина в пределах от 0,5 до 4,0 масс. %.
10. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 7, где
(a) содержание С4-С12 α-олефина во второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) составляет в пределах от 2,0 до 15,0 масс. %;
и/или
(b) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4-С12 α-олефина, в С4-C12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) составляет в пределах от 1,5 до 9,0 масс. %.
11. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где эластомерный сополимер пропилена (ЕС) имеет содержание этилена в пределах от 40 до 90 масс. %.
где C(total) - общее содержание сомономера [в масс. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
XCS - содержание [в масс. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
13. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2 с первой температурой стеклования Tg(1) и второй температурой стеклования Tg(2), где указанная первая температура стеклования Tg(1) выше второй температуры стеклования Tg(2), предпочтительно разница между первой температурой стеклования Tg(1) и второй температурой стеклования Tg(2) составляет по меньшей мере 20°С.
14. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, имеющий:
(а) первую температуру стеклования Tg(1) в пределах от -5 до +12°С;
и/или
(b) вторую температуру стеклования Tg(2) в пределах от -45 до -25°С.
15. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где указанный гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) прошел α-нуклеирование.
16. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, имеющий:
(a) модуль упругости при растяжении, измеренный согласно ISO 527-1 при температуре 23°С, по меньшей мере 500 МПа,
и/или
(b) содержание экстрагируемых в гексане веществ, определенное согласно методу FDA на поливочных пленках толщиной 100 μm, менее 3,0 масс. %.
17. Способ получения гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) по пункту 1, включающий полимеризацию:
(I) пропилена и С4-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, матрицы (М), представляющей С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР); и последующую полимеризацию;
(II) пропилена и этилена, предпочтительно в газовой фазе, с получением, таким образом, эластомерного сополимера пропилена (ЕС), диспергированного в указанной матрице (М);
где обе стадии (I) и (II) проводят в присутствии одного и того же катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц, предпочтительно свободного от внешнего носителя, более предпочтительно катализатора, содержащего:
(i) соединение переходного металла с формулой (I):
где «М» представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),
каждый «X» независимо представляет моновалентный анионный σ-лиганд,
каждый «Ср'» представляет органический лиганд циклопентадиенильного типа, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного или не замещенного флюоренила, указанные органические лиганды образуют координационные связи с переходным металлом (М),
«R» представляет бивалентную мостиковую группу, связывающую указанные органические лиганды (Ср'),
«n» представляет 1 или 2, предпочтительно 1, и
(ii) сокатализатор, содержащий соединение металла группы 13, например соединение Аl или бора.
18. Способ по п. 17, где стадия (I) включает полимеризацию пропилена и необязательно С4-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, первой фракции полипропилена (РР1) и последующую полимеризацию в другом реакторе пропилена и С4-С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, второй фракции С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), первая фракция полипропилена (РР1) и вторая фракция С4-С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) образуют С4-C12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР).
19. Изделие, содержащее гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по любому из предшествующих пунктов 1-16, где предпочтительно изделие выбирают из группы, состоящей из (медицинских) пакетов, изделий для упаковки пищевых продуктов, пленок и бутылок.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14163575 | 2014-04-04 | ||
EP14163575.5 | 2014-04-04 | ||
PCT/EP2015/057200 WO2015150467A1 (en) | 2014-04-04 | 2015-04-01 | Heterophasic propylene copolymer with low extractables |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016141292A3 RU2016141292A3 (ru) | 2018-05-07 |
RU2016141292A RU2016141292A (ru) | 2018-05-07 |
RU2653539C2 true RU2653539C2 (ru) | 2018-05-11 |
Family
ID=50434104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016141292A RU2653539C2 (ru) | 2014-04-04 | 2015-04-01 | Гетерофазный сополимер пропилена с низким количеством экстрагируемых веществ |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9944780B2 (ru) |
EP (1) | EP3126411B1 (ru) |
JP (1) | JP6235731B2 (ru) |
KR (1) | KR101749882B1 (ru) |
CN (1) | CN106459276B (ru) |
BR (1) | BR112016021834B1 (ru) |
ES (1) | ES2659640T3 (ru) |
PL (1) | PL3126411T3 (ru) |
RU (1) | RU2653539C2 (ru) |
WO (1) | WO2015150467A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2784936C1 (ru) * | 2019-02-08 | 2022-12-01 | Бореалис Аг | Композиция нуклеированного полимера пропилена с высокой жесткостью |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PL2891667T3 (pl) * | 2014-01-07 | 2017-07-31 | Borealis Ag | Heterofazowy polimer polipropylenu |
CN105934475A (zh) | 2014-02-06 | 2016-09-07 | 北欧化工公司 | 高冲击强度的柔性共聚物 |
US10100186B2 (en) * | 2014-02-06 | 2018-10-16 | Borealis Ag | Soft and transparent impact copolymers |
ES2699641T5 (es) * | 2014-03-21 | 2023-06-07 | Borealis Ag | Copolímero de propileno heterofásico con alto punto de fusión |
EP3184587B1 (en) * | 2015-12-21 | 2020-03-18 | Borealis AG | Extruded articles with improved optical properties |
BR112018013363B1 (pt) | 2015-12-30 | 2022-03-29 | Braskem America, Inc | Composição polimérica, e, artigo fabricado |
KR102134550B1 (ko) * | 2017-05-04 | 2020-07-16 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌계 중합체 조성물 |
EP3409701A1 (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-05 | Borealis AG | A crosslinkable propylene polymer composition |
CN117467053A (zh) | 2017-06-29 | 2024-01-30 | 博里利斯股份公司 | 制备聚丙烯组合物的方法 |
ES2935628T3 (es) | 2017-06-29 | 2023-03-08 | Borealis Ag | Proceso para preparar una composición de polipropileno |
US11441024B2 (en) | 2017-12-14 | 2022-09-13 | Borealis Ag | Process for preparing a polypropylene composition |
EP3506323B1 (en) * | 2017-12-28 | 2023-06-14 | Borealis AG | Use of a cable jacket |
US11746224B2 (en) | 2018-05-09 | 2023-09-05 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene with propylene hexene random copolymer as matrix |
EP3567079B1 (en) * | 2018-05-09 | 2021-12-01 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with propylene hexene random copolymer as matrix |
WO2020064313A1 (en) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Borealis Ag | Propylene random copolymer for use in film applications |
CN113227173B (zh) | 2018-11-15 | 2023-04-28 | 博里利斯股份公司 | 丙烯-丁烯共聚物 |
CN113227172B (zh) | 2018-11-15 | 2023-06-02 | 博里利斯股份公司 | 丙烯丁烯共聚物 |
EP3953401A1 (en) * | 2019-04-12 | 2022-02-16 | Borealis AG | Low stress whitening polypropylene composition |
BR112021022480A2 (pt) * | 2019-06-13 | 2022-01-25 | Basell Poliolefine Italia Srl | Composição de polímero de propileno, e, filme |
EP3812405B1 (en) * | 2019-10-23 | 2023-06-07 | Borealis AG | Polypropylene composition with improved processability and impact strength |
EP4136129A1 (en) * | 2020-04-17 | 2023-02-22 | Borealis AG | Blown film |
WO2022002514A1 (en) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
EP4389786A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene composition |
EP4389819A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Polyolefin composition with excellent balance of properties |
CN116444899B (zh) * | 2023-04-20 | 2024-03-15 | 天津金发新材料有限公司 | 一种聚丙烯复合物及其制备方法和应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005023891A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-03-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistep process for preparing heterophasic propylene copolymers |
EP2143760A1 (en) * | 2008-07-11 | 2010-01-13 | Borealis AG | Heterophasic polymer composition providing high sealing strength |
EP2182030A1 (en) * | 2008-10-29 | 2010-05-05 | Borealis AG | Tough composition for food applications |
WO2012028252A1 (en) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene with high flowability and enhanced mechanical properties |
RU2446181C1 (ru) * | 2007-12-18 | 2012-03-27 | Бореалис Текнолоджи Ой | Гетерофазный полипропилен с характеристиками высокой ударной вязкости |
WO2012159927A1 (en) * | 2011-05-23 | 2012-11-29 | Borealis Ag | Random propylene copolymer with high stiffness and low haze |
EP2546298A1 (en) * | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Borealis AG | Unoriented film |
EP2557118A1 (en) * | 2011-08-09 | 2013-02-13 | Borealis AG | Preparation of a soft heterophasic propylene copolymer |
WO2013041507A1 (en) * | 2011-09-21 | 2013-03-28 | Borealis Ag | Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
BRPI0016723B1 (pt) | 1999-12-23 | 2018-02-27 | Basell Polyolefine Gmbh. | Metaloceno, sistema catalisador, e, processo para a copolimerização de propileno com etileno |
EP1323747A1 (en) | 2001-12-19 | 2003-07-02 | Borealis Technology Oy | Production of olefin polymerisation catalysts |
AU2002323878A1 (en) | 2002-06-25 | 2004-01-06 | Borealis Technology Oy | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
EA012018B1 (ru) | 2004-12-31 | 2009-06-30 | Бореалис Текнолоджи Ой | Способ получения катализатора полимеризации олефинов |
EP1860147B2 (en) | 2006-05-26 | 2014-02-19 | Borealis Technology Oy | A polyolefin composition with improved stress whitening resistance |
WO2009129873A1 (en) * | 2008-04-24 | 2009-10-29 | Borealis Ag | High purity heterophasic propylene copolymers |
WO2010052263A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Borealis Ag | Solid catalyst composition |
JP5775142B2 (ja) | 2010-03-26 | 2015-09-09 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 異相ポリオレフィン組成物 |
EP2397517B1 (en) * | 2010-06-16 | 2012-12-26 | Borealis AG | Propylene polymer compositions having superior hexane extractables/impact balance |
ES2572507T3 (es) | 2011-07-08 | 2016-05-31 | Borealis Ag | Copolímeros heterofásicos |
EP2602281B1 (en) | 2011-12-05 | 2014-09-03 | Borealis AG | Increased output of a film extrusion process |
-
2015
- 2015-04-01 JP JP2016556712A patent/JP6235731B2/ja active Active
- 2015-04-01 RU RU2016141292A patent/RU2653539C2/ru active
- 2015-04-01 BR BR112016021834-5A patent/BR112016021834B1/pt active IP Right Grant
- 2015-04-01 EP EP15714477.5A patent/EP3126411B1/en active Active
- 2015-04-01 US US15/127,444 patent/US9944780B2/en active Active
- 2015-04-01 PL PL15714477T patent/PL3126411T3/pl unknown
- 2015-04-01 WO PCT/EP2015/057200 patent/WO2015150467A1/en active Application Filing
- 2015-04-01 KR KR1020167028925A patent/KR101749882B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-01 ES ES15714477.5T patent/ES2659640T3/es active Active
- 2015-04-01 CN CN201580016127.5A patent/CN106459276B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005023891A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-03-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistep process for preparing heterophasic propylene copolymers |
RU2446181C1 (ru) * | 2007-12-18 | 2012-03-27 | Бореалис Текнолоджи Ой | Гетерофазный полипропилен с характеристиками высокой ударной вязкости |
EP2143760A1 (en) * | 2008-07-11 | 2010-01-13 | Borealis AG | Heterophasic polymer composition providing high sealing strength |
EP2182030A1 (en) * | 2008-10-29 | 2010-05-05 | Borealis AG | Tough composition for food applications |
WO2012028252A1 (en) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene with high flowability and enhanced mechanical properties |
WO2012159927A1 (en) * | 2011-05-23 | 2012-11-29 | Borealis Ag | Random propylene copolymer with high stiffness and low haze |
EP2546298A1 (en) * | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Borealis AG | Unoriented film |
EP2557118A1 (en) * | 2011-08-09 | 2013-02-13 | Borealis AG | Preparation of a soft heterophasic propylene copolymer |
WO2013041507A1 (en) * | 2011-09-21 | 2013-03-28 | Borealis Ag | Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2784936C1 (ru) * | 2019-02-08 | 2022-12-01 | Бореалис Аг | Композиция нуклеированного полимера пропилена с высокой жесткостью |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL3126411T3 (pl) | 2018-04-30 |
JP6235731B2 (ja) | 2017-11-22 |
EP3126411B1 (en) | 2017-11-29 |
JP2017509753A (ja) | 2017-04-06 |
ES2659640T3 (es) | 2018-03-16 |
KR101749882B1 (ko) | 2017-06-21 |
EP3126411A1 (en) | 2017-02-08 |
RU2016141292A3 (ru) | 2018-05-07 |
CN106459276B (zh) | 2018-07-06 |
BR112016021834A2 (pt) | 2017-08-15 |
US20170145199A1 (en) | 2017-05-25 |
BR112016021834B1 (pt) | 2021-07-13 |
KR20160127834A (ko) | 2016-11-04 |
RU2016141292A (ru) | 2018-05-07 |
US9944780B2 (en) | 2018-04-17 |
CN106459276A (zh) | 2017-02-22 |
WO2015150467A1 (en) | 2015-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2653539C2 (ru) | Гетерофазный сополимер пропилена с низким количеством экстрагируемых веществ | |
US20170009068A1 (en) | High flow polyolefin composition with high stiffness and puncture resistance | |
US20160237270A1 (en) | Blow molded article based on bimodal random copolymer | |
US20160194486A1 (en) | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness | |
US10442883B2 (en) | Soft heterophasic random propylene copolymer with improved clarity | |
RU2648672C2 (ru) | Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью | |
RU2673339C2 (ru) | Полипропилен с чрезвычайно широким распределением молекулярной массы | |
RU2768931C2 (ru) | Композиция гетерофазного полиолефина с улучшенными оптическими свойствами | |
EP2820082B1 (en) | Polypropylene composition combining softness, toughness, low haze and high thermal resistance | |
EP3873983B1 (en) | A moulded article comprising a polypropylene composition suitable for gamma-ray sterilization | |
US20190270872A1 (en) | Foamed polypropylene composition | |
US9296844B2 (en) | Moulded article with improved stress whitening | |
RU2648674C2 (ru) | Изделие, изготовленное литьем с раздувом и обладающее хорошими механическими и оптическими свойствами | |
JP2015535025A (ja) | 良好な光学特性を有しヘキサン含量が低いボトル用ランダムプロピレンコポリマー | |
US11466148B2 (en) | Soft polypropylene composition with improved optical behavior | |
US11845857B2 (en) | Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength | |
US20230212338A1 (en) | Blown film | |
EP3673013B1 (en) | Polypropylene composition with improved optical and impact behaviour | |
US20210061982A1 (en) | Heterophasic propylene copolymer with low clte | |
US20210395503A1 (en) | A polymer composition suitable for gamma-ray sterilization | |
WO2023180300A1 (en) | Living hinge of an alpha-nucleated propylene copolymer |