RU2615128C2 - Металлоорганическое соединение в твердой форме, способ его получения и применение - Google Patents
Металлоорганическое соединение в твердой форме, способ его получения и применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2615128C2 RU2615128C2 RU2015105286A RU2015105286A RU2615128C2 RU 2615128 C2 RU2615128 C2 RU 2615128C2 RU 2015105286 A RU2015105286 A RU 2015105286A RU 2015105286 A RU2015105286 A RU 2015105286A RU 2615128 C2 RU2615128 C2 RU 2615128C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnesium
- group
- phenyl
- titanium
- chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 99
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 106
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 97
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 82
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 63
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 34
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 benzyl halides Chemical class 0.000 claims description 80
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 54
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 49
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 25
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 17
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 6
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YUXIBTJKHLUKBD-UHFFFAOYSA-N Dibutyl succinate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCC YUXIBTJKHLUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002097 dibutylsuccinate Drugs 0.000 claims description 4
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims description 3
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K butan-1-olate;trichlorotitanium(1+) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCCO[Ti+3] DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K ethanolate;titanium(4+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCO[Ti+3] RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OKENUZUGNVCOMC-UHFFFAOYSA-K methanolate titanium(4+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CO[Ti+3] OKENUZUGNVCOMC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J titanium(4+) trichloride phenoxide Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- WIHMGGWNMISDNJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropane Chemical compound CCC(Cl)Cl WIHMGGWNMISDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FMGGHNGKHRCJLL-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(chloromethyl)benzene Chemical group ClCC1=CC=CC=C1CCl FMGGHNGKHRCJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane Chemical compound ClCCCCCl KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LBKDGROORAKTLC-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloropentane Chemical compound ClCCCCCCl LBKDGROORAKTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SFGBOBMTMFHZJH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-6-methylheptane Chemical compound CC(C)CCCCCCl SFGBOBMTMFHZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPCJORQWYXQSJB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-8-iodooctane Chemical compound ClCCCCCCCCI GPCJORQWYXQSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YQXKUILMUQPCPU-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tricyclopentylethoxysilane Chemical compound C1CCCC1C(C1CCCC1)(CO[SiH3])C1CCCC1 YQXKUILMUQPCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFRKUDYZEVQXTE-UHFFFAOYSA-N 2-chloropentane Chemical compound CCCC(C)Cl NFRKUDYZEVQXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-butanol Chemical compound CCC(CC)CO TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentanol Chemical compound CCCC(C)CO PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXQSCYIVCSCSES-UHFFFAOYSA-N 3-chloropentane Chemical compound CCC(Cl)CC CXQSCYIVCSCSES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXBITRHTKQZLRX-UHFFFAOYSA-N 7-chloroheptanenitrile Chemical compound ClCCCCCCC#N FXBITRHTKQZLRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MVECFARLYQAUNR-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]CC Chemical compound CCCC[Mg]CC MVECFARLYQAUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 claims description 2
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCCC1 PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUMQWPGMMSFQEQ-UHFFFAOYSA-M [I-].CC(C)(C)[Mg+] Chemical compound [I-].CC(C)(C)[Mg+] GUMQWPGMMSFQEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XMRNQLVCJLGBDQ-UHFFFAOYSA-M [I-].CC(C)C[Mg+] Chemical compound [I-].CC(C)C[Mg+] XMRNQLVCJLGBDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CDKFWIMBZAUBRS-UHFFFAOYSA-M [I-].CC[Mg+] Chemical compound [I-].CC[Mg+] CDKFWIMBZAUBRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- IYGZPNSIEQRRIL-UHFFFAOYSA-M [I-].[Mg+]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [I-].[Mg+]CC1=CC=CC=C1 IYGZPNSIEQRRIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N benzoic acid n-propyl ester Natural products CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZHUIPKVHUUPVPG-UHFFFAOYSA-N bis(1,3-dimethyl-1h-inden-2-yl)-dimethoxysilane Chemical compound C1=CC=C2C(C)C([Si](OC)(C=3C(C4=CC=CC=C4C=3C)C)OC)=C(C)C2=C1 ZHUIPKVHUUPVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DEKYCKZXEQLEEJ-UHFFFAOYSA-N bis(2,3-dimethylcyclopentyl)-dimethoxysilane Chemical compound C1CC(C)C(C)C1[Si](OC)(OC)C1CCC(C)C1C DEKYCKZXEQLEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNOZBDGJLZXQIQ-UHFFFAOYSA-N bis(2,5-dimethylcyclopent-3-en-1-yl)-dimethoxysilane Chemical compound CC1C=CC(C)C1[Si](OC)(OC)C1C(C)C=CC1C DNOZBDGJLZXQIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKZRAEIJLNNNSM-UHFFFAOYSA-N bis(2,5-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-dimethoxysilane Chemical compound CC1=CC=C(C)C1[Si](OC)(OC)C1C(C)=CC=C1C YKZRAEIJLNNNSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YKCNYZDXCPLTBK-UHFFFAOYSA-N bis(3-tert-butylcyclopentyl)-dimethoxysilane Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CC1[Si](OC)(OC)C1CCC(C(C)(C)C)C1 YKCNYZDXCPLTBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YIEMNXLZDZBWQU-UHFFFAOYSA-N bis(7-methyloctan-2-yl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1(C(CCCC1)C(=O)OC(C)CCCCC(C)C)C(=O)OC(C)CCCCC(C)C YIEMNXLZDZBWQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- NDTCXABJQNJPCF-UHFFFAOYSA-N chlorocyclopentane Chemical compound ClC1CCCC1 NDTCXABJQNJPCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CCCCC1 DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVNCDRJKUJGGTL-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl-methoxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)C1CCCC1 BVNCDRJKUJGGTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 2
- VVXWGMCRFPITIH-UHFFFAOYSA-N di(cyclopent-3-en-1-yl)-dimethoxysilane Chemical compound C1C=CCC1[Si](OC)(OC)C1CC=CC1 VVXWGMCRFPITIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004796 dialkyl magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- NSYCXGBGJZBZKI-UHFFFAOYSA-L dichlorotitanium;ethanol Chemical group CCO.CCO.Cl[Ti]Cl NSYCXGBGJZBZKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCSFOFAKBQNZET-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl-ethyl-methoxysilane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(CC)C1CCCC1 QCSFOFAKBQNZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-butylpropanedioate Chemical compound CCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-ethylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)C(=O)OCC VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propan-2-ylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(=O)OCC BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRRSDGHTSMJICM-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CCC)C(=O)OCC GRRSDGHTSMJICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LWBWGOJHWAARSS-UHFFFAOYSA-N diethylalumanyloxy(diethyl)alumane Chemical compound CC[Al](CC)O[Al](CC)CC LWBWGOJHWAARSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSZVQUZIQCJAPJ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylcyclopentyl)silane Chemical compound C1CCC(C)C1[Si](OC)(OC)C1CCCC1C OSZVQUZIQCJAPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N dimethylmagnesium Chemical compound C[Mg]C KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YPLYFEUBZLLLIY-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl butanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)C YPLYFEUBZLLLIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLRROLLKQDRDPI-UHFFFAOYSA-L disodium;4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].OC1=CC(S([O-])(=O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1O ZLRROLLKQDRDPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-NJFSPNSNSA-N dodecane Chemical class CCCCCCCCCCC[14CH3] SNRUBQQJIBEYMU-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 2
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 claims description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- YSMZEMQBSONIMJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;2-methanidylpropane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC(C)[CH2-] YSMZEMQBSONIMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CQRPUKWAZPZXTO-UHFFFAOYSA-M magnesium;2-methylpropane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[C-](C)C CQRPUKWAZPZXTO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;iodide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[I-] VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N magnesium;hexane Chemical compound [Mg+2].CCCCC[CH2-].CCCCC[CH2-] RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N magnesium;octane Chemical compound [Mg+2].CCCCCCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N magnesium;propane Chemical compound [Mg+2].C[CH-]C.C[CH-]C DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XGITVAYMIKUXIN-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].C[CH-]C XGITVAYMIKUXIN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 claims description 2
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N methyl p-anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N methyl pyridine-4-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=NC=C1 OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LMXFTMYMHGYJEI-UHFFFAOYSA-N p-menthane-3,8-diol Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)O)C(O)C1 LMXFTMYMHGYJEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- CRNIHJHMEQZAAS-UHFFFAOYSA-N tert-amyl chloride Chemical compound CCC(C)(C)Cl CRNIHJHMEQZAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ASEHKQZNVUOPRW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(C)(C)C ASEHKQZNVUOPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N tributoxy(ethenyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)C=C SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PTCWADDVLPYBBZ-UHFFFAOYSA-N tricyclopentylmethoxysilane Chemical compound C1CCCC1C(C1CCCC1)(O[SiH3])C1CCCC1 PTCWADDVLPYBBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(OCC)OCC ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IOPAQHDEQBHWEB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-(2-methylcyclopentyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1C IOPAQHDEQBHWEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJAJJFGMKAZGRZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl(phenoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=CC=CC=C1 OJAJJFGMKAZGRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PFBMTLLGONBMCW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-(2-methylpropoxy)pentane Chemical compound CC(C)COC(C)CC(C)C PFBMTLLGONBMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FUZLRTGGPPIBJQ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n-tetramethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC(N(C)C)=N1 FUZLRTGGPPIBJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VQDGVBRKMCJOTD-UHFFFAOYSA-N C1(CCCC1)[Si](OC)(OC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(CCCC1)[Si](OC)(OC)C1C=CC=C1 VQDGVBRKMCJOTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XMBQAUOJKIQYHZ-UHFFFAOYSA-N bis(2-cyclopentylpropan-2-yl)-dimethoxysilane Chemical compound C1CCCC1C(C)(C)[Si](OC)(OC)C(C)(C)C1CCCC1 XMBQAUOJKIQYHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) butanedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)CCC(=O)OCC(C)C QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002944 cyclofenil Drugs 0.000 claims 1
- FRHGTFOSPGFDIE-UHFFFAOYSA-N cyclopenten-1-yl-cyclopentyl-dimethoxysilane Chemical compound C=1CCCC=1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 FRHGTFOSPGFDIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCC1 MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZTUZDYWYNQDJKR-UHFFFAOYSA-N diethyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC ZTUZDYWYNQDJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(pentyl)silane Chemical compound CCCCC[SiH](OC)OC DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MMAOLTRXBAMUBO-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound C(C(C)C)[SiH](C(OC)OC)CC(C)C MMAOLTRXBAMUBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCC[CH2-] LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].C[CH-]C LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- YKNWIILGEFFOPE-UHFFFAOYSA-N pentacosane Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC YKNWIILGEFFOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BGHCVCJVXZWKCC-NJFSPNSNSA-N tetradecane Chemical class CCCCCCCCCCCCC[14CH3] BGHCVCJVXZWKCC-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- LGWZGBCKVDSYPH-UHFFFAOYSA-N triacontane Chemical class [CH2]CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC LGWZGBCKVDSYPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HILHCDFHSDUYNX-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(pentyl)silane Chemical compound CCCCC[Si](OC)(OC)OC HILHCDFHSDUYNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- RQUBQBFVDOLUKC-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-methylpropane Chemical compound CCOCC(C)C RQUBQBFVDOLUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 13
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- DQDWATOXYCARFV-UHFFFAOYSA-M magnesium;2-methanidylpropane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC(C)[CH2-] DQDWATOXYCARFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 2
- SXNLMXPRYYYOSO-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclopentyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCC(C)C1C SXNLMXPRYYYOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUDQZWSZMFQUBS-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylcyclopentyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1C(C)CCC1C TUDQZWSZMFQUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methylpropane Chemical compound COCC(C)C ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPORRIDBUMYDBI-UHFFFAOYSA-N 1h-inden-1-yl(trimethoxy)silane Chemical compound C1=CC=C2C([Si](OC)(OC)OC)C=CC2=C1 GPORRIDBUMYDBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNZXTVCIOVBBGV-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-2,8-dimethylnonane Chemical compound CC(C)CCC(COC)(CCC(C)C)COC DNZXTVCIOVBBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXNMWIOLHVTXBK-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-5-methyldecane Chemical compound CCCCCC(C)(Cl)CCCC GXNMWIOLHVTXBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- MPUHSUWEYJDQKX-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diol;butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)CCO.CC(O)C(C)O MPUHSUWEYJDQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMRPGTWKAWGUNE-UHFFFAOYSA-N cyclopent-3-en-1-yl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CC=CC1 SMRPGTWKAWGUNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEFYMAXZJXQULZ-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-yl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1C=CC=C1 NEFYMAXZJXQULZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZNFEFZDFPUTFJ-UHFFFAOYSA-N cyclopenten-1-yl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CCCC1 VZNFEFZDFPUTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZHZCPHKDJWHNG-UHFFFAOYSA-N dipropyl butanedioate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(=O)OCCC SZHZCPHKDJWHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920013728 elastomeric terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N icosane Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6541—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof and metals of C08F4/64 or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/16—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of silicon, germanium, tin, lead, titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения твердого магнийорганического прекурсора, имеющего формулу {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}, где R' выбирают из углеводородной группы, X выбирают из галогенидной группы, и а:b:с находится в диапазоне 0,01-0,5:0,01-0,5:0,01-5. Способ включает контактирование источника магния с сольватирующим агентом, органогалогенидом и спиртом с получением твердого магнийорганического прекурсора. Сольватирующий агент выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира, диэтилового эфира, дипропилового эфира, диизопропилового эфира, этилметилового эфира, н-бутилметилового эфира, н-бутилэтилового эфира, ди-н-бутилового эфира, ди-изобутилового эфира, изобутилметилового эфира и изобутилэтилового эфира, диоксана, тетрагидрофурана, 2-метилтетрагидрофурана, тетрагидропирана и их комбинации. Также предложены твердый магнийорганический прекурсор, способ получения каталитической композиции, каталитическая композиция, способ получения каталитической системы, каталитическая система и способ полимеризации и/или сополимеризации олефинов. Изобретение позволяет упростить способ получения магнийорганического прекурсора, который используется при изготовлении катализатора для полимеризации олефинов, обладающего высокой активностью. 7 н. и 36 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 3 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к каталитической системе. Более конкретно, настоящее изобретение относится к твердому магнийорганическому прекурсору для каталитической системы и способу его получения. В настоящем изобретении также предлагается способ получения каталитической системы с использованием твердого магнийорганического прекурсора и ее применения для полимеризации олефинов.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Каталитические системы Циглера-Натта хорошо известны своей способностью к полимеризации олефинов. Они в общем состоят из подложки, главным образом на основе магния, к которому добавлен титановый компонент вместе с органическим соединением, известным как внутренний донор. Этот катализатор в сочетании с сокатализатором и/или внешним донором составляет полную каталитическую систему Циглера-Натта.
Каталитическая система Циглера-Натта, как правило, состоит из галогенида переходного металла, обычно галогенида титана, опирающегося на металлическое соединение, которым, как правило, является дихлорид магния. Наряду с переходным металлом также имеется органический компонент, известный как внутренний донор электронов, который играет типичную роль в синтезе катализатора и полимеризации. MgCl2 носитель, где MgCl2 находится в активной форме, может быть создан по различным методикам. Одним из способов является осаждение MgCl2 из органического раствора, где магний присутствует в виде растворимого соединения. Растворимое магниевое соединение можно получить исходя из алкилмагния путем его обработки спиртом. После этой стадии выполняется хлорирование магнийалкильных или магнийалкоксисоединений с помощью хлорирующего агента. Магниевый носитель также может осаждаться в виде «готового» MgCl2. В этом случае MgCl2 нужно растворить сначала в любом подходящем соединении донора, а затем осадить в углеводородном растворителе. Материал MgCl2 подложки также может осаждаться путем хлорирования растворимого магнийалкильного соединения просто путем его обработки газообразным хлором или хлористоводородной кислотой. После получения нужных характеристик носителя, как правило, выполняется процедура титанирования, которая в конечном счете приводит к синтезу катализатора.
В патенте США 4220554, Montedison, описан Способ синтеза катализатора путем обработки Ti соединений сферическим носителем, который состоит из Mg соединения, имеющего формулу XnMg(OR)2-n. XnMg(OR)2-n, синтезируется путем одностадийного взаимодействия металлического Mg, органического галогенида и эфира ортокремниевой кислоты. Этот продукт отделяют и затем обрабатывают галогенидом ароматической кислоты, который снова отделяют и обрабатывают Ti соединением с формированием катализатора. Производится оценка этого катализатора в отношении полимеризации пропилена. В эту схему входит использование ортокремниевого эфира для генерации магний алкокси галогенидного соединения и особый акцент в ней делается на форму частиц, а также размер катализатора.
В патенте США 4727051, Stauffer Chemical Company, представлен способ синтеза XnMg(OR)2-n путем получения алканол аддукта галогенида магния, взаимодействия продукта этой стадии с металлическим магнием и сушки продукта. Затем выполняется оценка композиций на применение в качестве катализаторов для полимеризации олефинов. Основным недостатком этого способа является использование галогенидов магния и большое количество спиртов.
В патенте США 4820672, Lithium Corporation of America, описан способ получения комплекса галогенид магний-спирт путем взаимодействия в безэфирной углеводородной реакционной среде металлического магния, диалкилмагния, алкил магний галогенида, алкил магний алкоксида, диалкоксида магния и алкокси магний галогенида с безводным галогенидом водорода в присутствии хлорозамещенного спирта. Далее этот комплекс используется для синтеза катализатора Циглера-Натта. Основным недостатком этого способа является большое число стадий, используемых для синтеза галогенида магния-спирта и, кроме того, использование галогенида водорода, который трудно обрабатывается. В патенте США 4820879, кроме того, описан способ, где алкоксимагний галогениды образуются путем взаимодействия предварительно активированного магния со спиртом при более высоких температурах, а затем путем его обработки галогенидами водорода. Здесь также использование и обработка галогенида водорода довольно затруднительны.
В патенте США 4792640 предлагается способ синтеза твердых галогенидов гидрокарбоксимагния, которые не имеют свободных эфиров, где предварительно активированный (йодом) металлический магний взаимодействует с алкилгалогенидом в течение некоторого времени и затем добавляется по каплям спирт и, наконец, дефлегмируется. Твердый продукт фильтруется, сушится и проводится его анализ. Здесь реактив Гриньяра стабилизируется в углеводороде. Эти патенты не содержат информации относительно активности катализатора ЦН, синтезированного вследствие этого.
В патенте США 5081320, Akzo NV, описан синтез алкоксимагний галогенидов из вторичного спирта, содержащего алкильное разветвление на альфа-углеродном атоме, которое растворимо в инертном углеводороде. Способ включает нагрев инертного углеводородного растворителя, вторичного спирта и этанола с галогенидом магния (MgCl2) для растворения галогенида магния. Металлический магний затем добавляют вместе с дополнительным растворителем с получением растворимого алкоксимагний галогенида. Одним из недостатков этого способа является необходимость получения растворимого алкоксида магния для дальнейшего взаимодействия с металлическим магнием. В патенте США 5108972 предлагается способ синтеза алкоксимагний галогенида, в котором используется другая схема, не Гриньяра, где вызывается реакция галогенида магния и алкоксида магния при избытке спирта. Также может добавляться еще один источник магния, который генерируется с помощью диалкилмагния в углеводороде. Основным недостатком этого способа является использование дорогих исходных материалов и большое число стадий. В патенте описан только способ синтеза соединений магния.
В патенте США 5414158, Witco GmbH, описан одностадийный синтез алкоксимагний галогенидов в инертном углеводороде за счет взаимодействия магния, предварительно активированного небольшими количествами магний алкила, с почти эквимолярной смесью алкилгалогенида и алканола. Полученный продукт составляет более 90%. В этом способе сначала магний нужно активировать магний алкилом при высокой температуре, а затем по каплям добавлять к смеси алкилгалогенида и алканола. Одним из недостатков этого способа является необходимость использовать дорогостоящий магний алкил для активации, который также трудно обрабатывать и, кроме того, дополнительное введение алканола после реакции для уменьшения вязкости. В этом патенте описан только синтез алкоксимагний галогенида и не говорится о его применении в качестве прекурсора катализатора Циглера-Натта.
В EP 1273595, Borealis, описан способ синтеза катализатора путем взаимодействия диалкилмагния с одноатомным спиртом, а далее с дигалогенидом дикарбоновой кислоты и хлорированными углеводородами. После промывки и отделения этого продукта его дополнительно обрабатывают соединением титана с формированием катализатора Циглера-Натта, демонстрирующего активность в отношении полимеризации пропилена. Основным недостатком этого способа является использование дорогостоящего диалкилмагния и его обработка. В этом патенте, в основном, речь идет об использовании стабилизатора эмульсии для контроля размера и формы частиц.
В патенте США 7135531, BASF, представлен способ синтеза сферического катализатора, который по существу содержит титан, внутренний донор и подложку, выполненную из магниевого соединения, спирта, простого эфира, поверхностно-активного вещества и алкилсиликата. Магниевое соединение, главным образом, дихлорид магния, растворяют в спирте при более высокой температуре, а затем обрабатывают эфиром при более низкой температуре с последующим добавлением эмульгатора при еще более низкой температуре. Этот продукт затем обрабатывают силикатом и титановым соединением и после промывки и сушки готов конечный катализатор. Основным недостатком этого способа является содержание высшего спирта и дорогие исходные материалы.
В патенте США 2009/0306315, SABIC, представлен способ получения катализатора для полимеризации, который синтезируется путем реакции Mg (OR1)xCl2-x, который получается в результате взаимодействия соединения Гриньяра с алкокси- или арилоксисиланового соединения, с донором электронов в присутствии инертного дисперсанта с получением промежуточного продукта реакции, который затем обрабатывается галогенидом титана с получением конечного катализатора, демонстрирующего активность в отношении полимеризации олефинов. У этого способа главный недостаток заключается в том, что он имеет большое число стадий, которые в основном состоят сначала из солюбилизации магниевого соединения, а затем отверждения перед изготовлением конечного катализатора.
Таким образом, желательно иметь соединение твердого металлоорганического прекурсора для синтеза катализатора для полимеризации олефинов, которое можно синтезировать с помощью одностадийного способа с использованием более дешевых исходных материалов и с меньшим содержанием спирта. Кроме того, желательно, чтобы можно было отделять металлоорганическое соединение без какой-либо дополнительной очистки и использовать в качестве прекурсора при изготовлении катализатора для полимеризации олефинов, который обладает высокой активностью при низкой растворимости ксилола и отличной чувствительностью к водороду.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Соответственно, в настоящем изобретении предлагается способ получения твердого магнийорганического прекурсора, имеющего формулу {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}, в которой R' выбирают из углеводородной группы, X выбирают из галогенидной группы, и a:b:c находится в диапазоне 0,01-0,5:0,01-0,5:0,01-5, причем указанный способ включает контактирование источника магния с сольватирующим агентом, органогалогенидом и спиртом с получением твердого магнийорганического прекурсора.
В настоящем изобретении также предлагается способ получения каталитической композиции, причем указанный способ включает:
(а) контактирование раствора соединения переходного металла, представленного M(OR''')pX4-p, где M представляет собой переходный металл и выбирается из Ti, V, Zr и Hf; X представляет собой атом галогена; R''' - углеводородную группу и p - целое число, имеющее значение, равное или меньше 4, и где M представляет собой предпочтительно титан, с твердым магнийорганическим прекурсором, имеющим формулу {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}, в которой R' выбирают из углеводородной группы, X выбирают из галогенидной группы, и a:b:c находится в диапазоне 0,01-0,5:0,01-0,5:0,01-5, с получением конечного раствора, температура контактирования твердого магнийорганического прекурсора и соединения переходного металла составляет от примерно -50°C до примерно 150°C, и предпочтительно от примерно -30°C до примерно 120°C;
(b) добавление внутреннего донора либо к компоненту магнийорганического прекурсора, либо к титановому компоненту, и контактирование указанного компонента с внутренним донором электронов происходит либо сразу же, либо в течение времени по меньшей мере от 1 минуты до 60 минут при температуре контактирования от примерно -50°C до примерно 100°C, и предпочтительно от примерно -30°C до примерно 90°C;
(c) обработку конечного раствора, полученного на стадии (а), раствором, содержащим чистый титановый компонент или титановый компонент в растворителе, и извлечение твердого титанового каталитического компонента и удержание этого компонента при значении температуры в диапазоне от 100 до 120°C в течение примерно 10-60 минут; и
(d) по выбору, повторение стадии (с) заданное число раз, а затем промывание в достаточной степени инертным растворителем при температуре от 20°C до 90°C с получением твердой каталитической композиции.
В настоящем изобретении также предлагается способ получения каталитической системы Циглера-Натта, причем указанный способ включает контактирование каталитической композиции, полученной выше, по меньшей мере, с одним сокатализатором и по меньшей мере одним внешним донором электронов с получением каталитической системы Циглера-Натта.
В настоящем изобретении также предлагается способ полимеризации и/или сополимеризации олефинов, причем указанный способ включает стадию контактирования олефина, содержащего C2-C20 атомов углерода, в условиях полимеризации с каталитической системой Циглера-Натта, полученной выше.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РИСУНКА
Фигура 1 - иллюстрация спектров NMR [ядерный магнитный резонанс] для соединения {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Хотя изобретение допускает различные модификации и альтернативные формы, ниже приводится подробное описание конкретного варианта его осуществления. Однако следует понимать, что описание не направлено на ограничение изобретения конкретными раскрытыми формами, а напротив, изобретение охватывает все модификации, эквиваленты и альтернативы, попадающие в объем изобретения, как определено прилагаемой патентной формулой.
В настоящем изобретении описано твердое металлоорганическое соединение и способ получения твердого магнийорганического соединения. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением магнийорганическое соединение действует в качестве прекурсора для каталитической системы Циглера-Натта, и предлагается способ синтеза каталитической системы с использованием ее прекурсора. Каталитические композиции и системы, синтезированные из магнийорганических соединений, способны полимеризовать олефины. Твердое магнийорганическое соединение в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает каталитическую систему на основе прекурсора, обладает высокой активностью, отличной чувствительностью к водороду, высокой селективностью и улучшенным распределением сомономера.
В соответствии с настоящим изобретением твердое магнийорганическое соединение получают с помощью одностадийного способа сначала путем генерирования реактива Гриньяра, а затем взаимодействием со спиртом. Отделенное твердое магнийорганическое соединение при контактировании с металлическим соединением M, где M может быть выбрано из Ti, V, Zr, Hf, и вместе с внутренними донорами электронов обеспечивает каталитическую систему. Синтез твердого магнийорганического соединения в соответствии с настоящим изобретением достигается при пониженном содержании спирта без какого-либо дополнительной стадии очистки. Каталитическая система, содержащая указанный компонент, имеет высокую активность в отношении полимеризации олефинов при отличной чувствительности к водороду и высокой стереоспецифичности.
Кроме того, настоящее изобретение относится к синтезу катализаторов Циглера-Натта при использовании твердого магнийорганического соединения в качестве прекурсора. Катализатор Циглера-Натта в соответствии с настоящим изобретением получают путем осаждения, физического смешивания твердых смесей и формирования in situ галогенирующих агентов. Получаемый катализатор обладает высокой активностью в отношении полимеризации олефинов при отличной чувствительности к водороду.
Кроме того, в изобретении предлагается способ полимеризации и/или сополимеризации олефина с использованием катализатора, полученного способом, упомянутым в настоящем изобретении.
Соответственно, в настоящем изобретении предлагается способ получения твердого магнийорганического прекурсора, имеющего формулу {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}, в которой R' выбирают из углеводородной группы, X выбирают из галогенидной группы, и a:b:c находится в диапазоне 0,01-0,5:0,01-0,5:0,01-5, причем указанный способ включает контактирование источника магния с сольватирующим агентом, органогалогенидом и спиртом с получением твердого магнийорганического прекурсора.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления твердый магнийорганический прекурсор, имеющий формулу {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}, можно получить согласно приведенной ниже Схеме 1:
где
Mg - металлический магний
RX - алкилгалогенид
RMgX - реактив Гриньяра
* Интермедиаты
R'OH - спирт
Соотношение a:b:c находится в диапазоне 0,01-0,5:0,01-0,5:0,01-5
R и R' выбирают из углеводородной группы;
X - галоген, выбранный из Cl, Br или I
n - целое число, имеющее значение 1-10.
В соответствии с настоящим изобретением способ включает контактирование источника магния с органогалогенидным соединением и сольватирующим агентом в течение определенного времени и при определенной температуре, после чего взаимодействует со спиртом. Источник магния, используемый в настоящем изобретении, включает, но не ограничивается этим, например, металлический магний в виде порошка, гранул, полосы, стружки, проволоки, брусков, кусков, крошки; диалкилмагниевые соединения, такие как диметилмагний, диэтилмагний, диизопропилмагний, дибутилмагний, дигексилмагний, диоктилмагний, этилбутилмагний и бутилоктилмагний; алкил/арил магний галогениды, такие как метилмагний хлорид, этилмагний хлорид, изопропилмагний хлорид, изобутилмагний хлорид, трет-бутилмагний хлорид, бензилмагний хлорид, метилмагний бромид, этилмагний бромид, изопропилмагний бромид, изобутилмагний бромид, трет-бутилмагний бромид, гексилмагний бромид, бензилмагний бромид, метилмагний йодид, этилмагний йодид, изопропилмагний йодид, изобутилмагний йодид, трет-бутилмагний йодид и бензилмагний йодид. Указанные соединения магния могут быть в жидком или твердом состоянии. Соединение магния представляет собой предпочтительно металлический магний.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения органогалогенид, который контактирует с магниевым соединением, включает, но не ограничивается этим, например, алкилгалогениды, такие как метил хлорид, этил хлорид, пропил хлорид, изопропил хлорид, 1,1-дихлорпропан, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропан, 2,3-дихлорпропан, бутил хлорид, 1,4-дихлорбутан, трет-бутилхлорид, амилхлорид, трет-амилхлорид, 2-хлорпентан, 3-хлорпентан, 1,5-дихлорпентан, 1-хлор-8-йодоктан, 1-хлор-6-цианогексан, циклопентилхлорид, циклогексилхлорид, хлорированный додекан, хлорированный тетрадекан, хлорированный эйкозан, хлорированный пентакозан, хлорированный триаконтан, изо-октилхлорид, 5-хлор-5-метил декан, 9-хлор-9-этил-6-метилэйкозан; галогенированные алкилбензольные/бензильные галогениды, такие как бензил хлорид и α,α' дихлор ксилол; в котором алкильный радикал содержит от примерно 10 до 15 атомов углерода, и тому подобные, а также соответствующие бром-, фтор- и йодзамещенные углеводороды. Эти органогалогениды могут использоваться по отдельности или в виде их смеси. Органогалогенид представляет собой предпочтительно бензил хлорид или бутил хлорид или их смеси.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения сольватирующий агент, который стабилизирует реактив Гриньяра, включает, но не ограничивается этим, например, диметиловый эфир, диэтиловый эфир, дипропиловый эфир, диизопропиловый эфир, этилметиловый эфир, н-бутилметиловый эфир, н-бутилэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, ди-изобутиловый эфир, изобутилметиловый эфир и изобутилэтиловый эфир и тому подобное. Кроме того, полярные растворители, включающие, но не ограничивающиеся этим, диоксан, тетрагидрофуран, 2-метилтетрагидрофуран, тетрагидропиран, хлорбензол, дихлорметан и тому подобное. Кроме того, неполярные растворители, такие как толуол, гептан, гексан и тому подобное. Эти сольватирующие агенты могут использоваться по отдельности или в виде их смеси. Предпочтительным сольватирующим агентом является диэтиловый эфир или тетрагидрофуран или их смесь.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения компоненты могут добавляться в любой последовательности, наиболее предпочтительно после магния сольватирующий агент, органогалогенид и спирт.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения реакция может протекать в одну стадию, например, взаимодействие компонентов в одном тигеле, или в несколько стадий, например, сначала взаимодействие магния, органического галогенида и сольватирующего агента, а затем добавление спирта или взаимодействие магния с сольватирующим агентом с последующим добавлением органического галогенида и спирта, отдельно или в виде смеси.
Количество органогалогенида зависит от количества используемого источника магния. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления источник магния взаимодействует с указанным органогалогенидом в молярном соотношении от 1:20 до 1:0,2, предпочтительно от примерно 1:10 до 1:0,5, более предпочтительно от 1:4 до 1:0,5. В другом варианте осуществления источник магния и сольватирующий агент берут в молярном соотношении от 1:20 до 1:0,2, предпочтительно от примерно 1:15 до 1:1, более предпочтительно от 1:10 до 1:1. В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения желательно формирование гомогенного раствора магниевого компонента в сольватирующем агенте, таком как простой эфир. Для достижения этого источник магния, органогалогенид, сольватирующий агент вводят в контакт при температуре предпочтительно от примерно -20°C до примерно 200°C, и предпочтительно от примерно -10°C до примерно 140°C, более предпочтительно от -10°C до 100°C. Как правило, время контактирования составляет от примерно 0,5 до 12 ч.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения промоторы реакции типа йода, органогалогенидов, неорганических галогенидов, такие как CuCl, MnCl2, AgCl, галогениды азота типа N-галоидных сукцинимидов, соединения тригалогенизоциануровой кислоты, соединения N-галогенфталимида и гидантоина.
В одном варианте осуществления спирт, с которым происходит контактирование, включает, но не ограничивается этим, например, алифатические спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, изо-бутанол, трет-бутанол, н-пентанол, изо-пентанол, гексанол, 2-метилпентанол, 2-этилбутанол, н-гептанол, н-октанол, 2-этилгексанол, деканол и додеканол, алициклические спирты, такие как циклогексанол и метилциклогексанол, ароматические спирты, такие как бензиловый спирт и метилбензиловый спирт, алифатические спирты, содержащие алкоксигруппу, такие как этил гликоль, бутил гликоль; диолы, такие как катехин, этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,8-октандиол, 1,2-пропандиол, 1,2-бутандиол, 2,3-бутандиол 1,3-бутандиол, 1,2-пентандиол, п-ментан-3,8-диол, 2-метил-2,4-пентандиол. Спирты могут использоваться по отдельности или в виде их смеси. Предпочтительным спиртом является 2-этил-1-гексанол и его смесь.
Количество спирта зависит от количества используемого магниевого соединения. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления источник магния вместе с органогалогенидом взаимодействует с указанным спиртом в молярном соотношении от 1:20 до 1:0,2, предпочтительно от примерно 1:10 до 1:0,5, более предпочтительно от 1:4 до 1:0,5. В другом варианте осуществления настоящего изобретения желательно формирование гомогенного раствора магниевого компонента в спирте. Для достижения этого раствор, полученный путем взаимодействия магниевого соединения, органогалогенида в сольватирующем агенте вводят в контакт с спиртовым соединением при температуре предпочтительно от примерно 0°C до примерно 150°C, и более предпочтительно от примерно 10°C до примерно 120°C.Предпочтительное время контактирования в соответствии с изобретением составляет примерно от 0,5 до 12 ч.
В настоящем изобретении предлагается способ получения устойчивого твердого магнийорганического соединения. В одном варианте осуществления способ включает контактирование магниевого соединения с соединением органогалогенида и сольватирующим агентом в течение определенного времени и при определенной температуре, после чего вступает в реакцию со спиртом. В одном варианте осуществления добавление органогалогенида, сольватирующего агента и спирта может быть однократным, по каплям и/или регулируемым. В одном варианте осуществления конечный раствор устойчивого твердого магнийорганического прекурсора может быть отделен от сольватирующего агента либо с помощью пониженного давления с нагревом и/или без нагрева, путем осаждения, рекристаллизации. В другом варианте осуществления осажденное твердое вещество может использоваться либо непосредственно, либо в форме раствора для синтеза катализатора, в котором растворитель, используемый для растворения твердого вещества, может быть из следующей группы, но не ограничивается этим: полярные и неполярные алифатические и/или ароматические углеводороды и их комбинация.
В настоящем изобретении предлагается способ получения устойчивого твердого магнийорганического соединения. В одном варианте осуществления способ включает контактирование магниевого соединения с соединением органогалогенида и сольватирующим агентом в течение определенного времени и при определенной температуре, после чего вступает в реакцию со спиртом. В одном варианте осуществления полученное магнийорганическое соединение может растворяться в полярных органических растворителях и осаждаться в органических растворителях, например, без ограничения, линейные, разветвленные, ароматические, циклические, замещенные в кольце, галогенид-замещенные алканы и тому подобные, предпочтительно неполярные органические растворители или наоборот. В другом варианте осуществления методика осаждения может быть принята на любой стадии синтеза прекурсора, например, но не ограничиваясь этим, взаимодействие магния с органическим галогенидом в сольватирующем агенте с последующим осаждением в смеси спирта и осаждающего растворителя или наоборот, или взаимодействие магния с органическим галогенидом в сольватирующем агенте с последующим добавлением спирта и затем осаждение в осаждающем растворителе или наоборот.
Кроме того, в настоящем изобретении предлагается каталитическая композиция. Каталитическая композиция включает комбинацию магниевого фрагмента, другого металлического фрагмента и внутреннего донора. Магниевый фрагмент включает устойчивое твердое магнийорганическое соединение по настоящему изобретению. Другой металлический фрагмент может быть металлом основной группы или переходным металлом, или переходным металлом IIIB-VIIIB элемента. В одном варианте осуществления переходный металл выбирают из Ti, V, Zr и Hf, предпочтительно Ti.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается способ получения каталитической композиции, причем указанный способ включает:
(a) контактирование раствора соединения переходного металла, представленного M(OR')pX4-p, где M представляет собой переходный металл и выбирается из группы, состоящей из Ti, V, Zr и Hf, предпочтительно Ti; X представляет собой атом галогена; R''' - углеводородную группу и p - целое число, имеющее значение, равное или меньше 4, с компонентом твердого магнийорганического прекурсора по настоящему изобретению с получением конечного раствора, температура контактирования твердого магнийорганического прекурсора и соединения переходного металла составляет от примерно -50°C до примерно 150°C, и предпочтительно от примерно -30°C до примерно 120°C;
(b) добавление внутреннего донора либо к компоненту твердого магнийорганического прекурсора, либо к титановому компоненту, предпочтительно к магнийорганическому соединению; и контактирование указанного компонента с внутренним донором электронов происходит сразу же или в течение времени по меньшей мере от 1 минуты до 60 минут при температуре контактирования от примерно -50°C до примерно 100°C, и предпочтительно от примерно -30°C до примерно 90°C;
(c) обработку конечного раствора, полученного на стадии (a), раствором, содержащим титановый компонент в растворителе, и извлечение твердого титанового каталитического компонента и удержание этого компонента при значении температуры в диапазоне от 100 до 120°C в течение примерно 10-60 минут; и
(d) по выбору, повторение стадии (с) заданное число раз, а затем промывание в достаточной степени инертным растворителем при температуре от 20°C до 80°C с получением твердой каталитической композиции.
В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения соединение переходного металла, представленное M(OR''')pX4-p, выбирают из группы, состоящей из тетрагалогенида переходного металла, тригалогенида алкокси переходного металла / тригалогенида арилокси переходного металла, дигалогенида диалкокси переходного металла, моногалогенида триалкокси переходного металла, тетраалкокси переходного металла и их смесей; в котором:
(a) тетрагалогенид переходного металла выбирают из группы, состоящей из тетрахлорида титана, тетрабромида титана и тетрайодида титана и им подобные для V, Zr и Hf;
(b) тригалогенид алкокси переходного металла/тригалогенид арилокси переходного металла выбирают из группы, состоящей из трихлорида метоксититана, трихлорида этоксититана, трихлорида бутоксититана и трихлорида феноксититана и им подобные для V, Zr и Hf;
(c) дигалогенид диалкокси переходного металла представляет собой дихлорид диэтокси титана и им подобные для V, Zr и Hf;
(d) моногалогенид триалкокси переходного металла представляет собой хлорид триэтокси титана и им подобные для V, Zr и Hf; и
(e) тетраалкокси переходный металл выбирают из группы, состоящей из тетрабутокси титана и тетраэтокси титана и им подобные для V, Zr и Hf.
В настоящем изобретении также предлагается способ получения каталитической системы Циглера-Натта, причем указанный способ включает контактирование каталитической композиции, полученной выше, по меньшей мере с одним сокатализатором и по меньшей мере с одним внешним донором электронов с получением каталитической системы Циглера-Натта.
В настоящем изобретении также предлагается способ полимеризации и/или сополимеризации олефинов, причем указанный способ включает стадию контактирования олефина, содержащего C2-C20 атомов углерода, в условиях полимеризации с каталитической системой Циглера-Натта, полученной выше.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая композиция, которая включает комбинацию магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора. Магниевый фрагмент включает устойчивое твердое магнийорганическое соединение по настоящему изобретению. В одном варианте осуществления изобретения предлагается способ синтеза катализатора для полимеризации олефинов, включающий взаимодействие магнийорганического соединения с жидким титановым соединением, которое содержит соединение четырехвалентного титана, представленное в виде Ti(OR)pX4-p, где X может быть галогеном, выбранным из Cl или Br или I, R представляет собой углеводородную группу, и p - целое число от 0-4. Конкретные примеры титанового соединения включают, но не ограничиваются этим, тетрагалогениды титана, такие как тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрайодид титана; тригалогенид алкоксититана/тригалогенид арилоксититана, такие как трихлорид метоксититана, трихлорид этоксититана, трихлорид бутоксититана, трихлорид феноксититана; дигалогениды диалкоксититана, такие как дихлорид диэтоксититана; моногалогенид триалкоксититана, такой как хлорид триэтоксититана; и тетраалкоксититан, такой как тетрабутоксититан, тетраэтоксититан и их смеси, причем предпочтительным является тетрахлорид титана. Соединения титана могут использоваться по отдельности или в виде их смеси.
В соответствии с настоящим изобретением магниевый фрагмент включает устойчивое твердое магнийорганическое соединение. В одном варианте осуществления контактирование магнийорганического соединения с титановым соединением может быть либо в чистом виде, либо в растворителе, который может быть хлорированным или нехлорированным ароматическим или алифатическим по природе, примеры, без ограничения, бензол, декан, керосин, этилбензол, хлорбензол, дихлорбензол, толуол, o-хлортолуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, циклогексан и тому подобное, составляющие от 5 до 95 объемных процентов. В другом варианте осуществления устойчивое твердое магнийорганическое соединение может использоваться в виде твердого вещества или в растворителе, который может быть хлорированным или нехлорированным ароматическим или алифатическим по природе, примеры, без ограничения, бензол, декан, керосин, этилбензол, хлорбензол, дихлорбензол, толуол, o-хлортолуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, циклогексан и тому подобное, составляющий от 5 до 95 объемных процентов.
В одном варианте осуществления либо титановое соединение добавляется к магнийорганическому соединению, либо наоборот, предпочтительно магнийорганическое соединение добавляется к титановому соединению.
В другом варианте осуществления такое добавление выполняется либо однократно, либо по каплям, либо регулируемым образом. В другом варианте осуществления температура контактирования магнийорганического и титанового соединения предпочтительно составляет от примерно -50°C до примерно 150°C, и более предпочтительно от примерно -30°C до примерно 120°C.
Жидкое титановое соединение способствует образованию аморфного MgCl2, так как действует в качестве галогенирующего агента, а также диспергируется и опирается на поверхность катализатора. Кроме того, удаление алкоксигруппы из раствора приводит к осаждению твердого компонента с особенно желаемыми свойствами поверхности и формой частиц. Более важным является то, что частицы одинаковой формы. В одном варианте осуществления титановое соединение добавляется в количестве, варьирующемся, как правило, примерно по меньшей мере от 1 до 200 молей, предпочтительно от 3 до 200 молей, и более предпочтительно от 5 молей до 100 молей по отношению к одному молю магния.
При получении каталитической композиции магниевый компонент контактирует с титановым компонентом вместе с внутренним донором с получением твердого титанового компонента. В одном варианте осуществления может обеспечиваться контактирование магниевого и титанового компонента с внутренним донором электронов.
В другом варианте осуществления твердый титановый каталитический компонент получается путем контактирования магниевого соединения и титанового соединения в присутствии соединения внутреннего донора электронов.
В еще одном варианте осуществления твердый титановый каталитический компонент получается путем формирования подложки катализатора на основе магния, по выбору, с титановым соединением и, по выбору, с соединением внутреннего донора электронов, и контактирования подложки катализатора на основе магния с титановым соединением и соединением внутреннего донора электронов.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая композиция, которая включает комбинацию магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора. Магниевый фрагмент включает устойчивое твердое магнийорганическое соединение. В одном варианте осуществления внутренний донор электронов выбирают из фталатов, бензоатов, диэфиров, сукцинатов, малонатов, карбонатов и их комбинаций. Конкретные примеры включают, но не ограничиваются этим, ди-н-бутил фталат, ди-и-бутил фталат, ди-2-этилгексил фталат, ди-н-октил фталат, ди-и октил фталат, ди-н-нонил фталат, метил бензоат, этил бензоат, пропил бензоат, фенил бензоат, циклогексил бензоат, метил толуат, этил толуат, п-этокси этил бензоат, п-изопропокси этил бензоат, диэтил сукцинат, ди-пропил сукцинат, диизопропил сукцинат, дибутил сукцинат, диизобутил сукцинат, диэтил малонат, диэтил этилмалонат, диэтил пропил малонат, диэтил изопропилмалонат, диэтил бутилмалонат, диэтил 1,2-циклогександикарбоксилат, ди-2-этилгексил 1,2-циклогександикарбоксилат, ди-2-изононил 1,2-циклогександикарбоксилат, метил анизат, этил анизат и диэфирные соединения, такие как 9,9-бис(метоксиметил)флуорен, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, предпочтительно ди-изо-бутил фталат.
«Внутренний донор электронов» представляет собой соединение, которое добавляется в процессе формирования каталитической композиции, где он выступает в качестве основания по Льюису, т.е. отдает электронные пары металлу, присутствующему в каталитической композиции. Внутренний донор электронов стабилизирует первичные кристаллиты дигалогенида магния, который генерируется in-situ. Помимо этого, внутренний донор также, будучи лучшим основанием по Льюису, предпочел координацию с координационными участками с более высокой кислотностью на матрице дигалогенида магния, которая, в свою очередь, избегает координации титана и, следовательно, предотвращает образование неактивных участков. Они также повышают активность малоактивных участков. Все это усиливает каталитическую стереоселективность. Все соединения внутреннего донора электронов, обычно используемые в данной области техники, могут использоваться в настоящем изобретении. В другом варианте осуществления внутренний донор электронов используется в количестве от 0 до 1 молей, предпочтительно от 0,01 до 0,5 молей, по отношению к одному молю магния.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая композиция, которая включает комбинацию магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора. Магниевый фрагмент включает твердое магнийорганическое соединение. В одном варианте осуществления добавление внутреннего донора осуществляется либо к магнийорганическому соединению, либо к титановому компоненту, предпочтительно к магнийорганическому соединению. Температура контактирования внутреннего донора зависит от того, к какому компоненту он добавляется. В одном варианте осуществления контактирование нужного компонента с внутренним донором электронов происходит сразу же или в течение времени по меньшей мере от 1 минуты до 60 минут при температуре контактирования предпочтительно от примерно -50°C до примерно 100°C, и, более предпочтительно от примерно -30°C до примерно 90°C. В другом варианте осуществления внутренний донор может добавляться в один этап или в несколько этапов.
Процедура контактирования для титанового и магниевого компонента выполняется медленно с добавлением по каплям при нужной температуре, а затем нагревается для активации реакции между двумя компонентами.
В предпочтительном варианте осуществления данную реакционную систему постепенно нагревают до температуры, эффективной для проведения реакции, предпочтительно примерно -50°C и примерно 150°C, и более предпочтительно примерно -30°C и примерно 120°C, и нагрев протекает со скоростью от 0,1 до 10,0°C/мин или со скоростью от 1 до 5,0°C/мин. В результате получается твердый компонент в растворителе, состоящий из магниевого, титанового и галогенового компонентов.
Процедура контактирования титанового компонента может повторяться один, два, три или более раз, сколько необходимо. В одном варианте осуществления конечное твердое вещество, извлеченное из смеси, может контактировать один или несколько раз со смесью жидкого титанового компонента в растворителе в течение по меньшей мере от 10 минут вплоть до 60 минут при температуре от примерно 25°C до примерно 150°C, предпочтительно от примерно 30°C до примерно 110°C.
Конечный твердый компонент, состоящий из магния, титана, галогена, спирта и внутреннего донора электронов, может быть выделен из реакционной смеси либо фильтрованием, либо декантацией и окончательно промывается инертным растворителем для удаления непрореагировавшего титанового компонента и других побочных продуктов. Обычно полученное твердое вещество промывается один или несколько раз инертным растворителем, который, как правило, представляет собой углеводород, включающий, без ограничения, алифатический углеводород типа изопентана, изооктана, гексана, пентана или изогексана. В одном варианте осуществления полученная твердая смесь промывается один или несколько раз инертным растворителем на основе углеводорода, предпочтительно гексана, при температуре от примерно 20°C до примерно 80°C, предпочтительно от примерно 25°C до примерно 70°C. Затем твердый катализатор можно выделить и высушить или суспендировать в углеводороде, в частности тяжелом углеводороде, таком как минеральное масло, для дальнейшего хранения или применения.
В одном варианте осуществления каталитическая композиция включает от примерно 2,0% по весу до 20% по весу внутреннего донора электронов, титан составляет от примерно 0,5% по весу до 10,0% по весу и магний составляет от примерно 10% по весу до 20% по весу.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая система для полимеризации олефинов. В одном варианте осуществления предлагается способ полимеризации, в котором каталитическая система контактирует с олефином в условиях полимеризации. Каталитическая система включает каталитическую композицию, алюминийорганические соединения и внешние доноры электронов. Каталитическая композиция включает комбинацию магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора. Магниевый фрагмент включает устойчивое твердое магнийорганическое соединение.
Кроме того, в настоящем изобретении предлагается способ полимеризации и/или сополимеризации олефинов, в котором каталитическая система контактирует с олефином в условиях полимеризации. Каталитическая система включает каталитическую композицию, сокатализатор и внешние доноры электронов. Каталитическая композиция включает комбинацию магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора. Магниевый фрагмент включает устойчивое твердое магнийорганическое соединение. Co-катализатор может включать гидриды, органоалюминий, литий, цинк, олово, кадмий, бериллий, магний и их комбинации. В одном варианте осуществления предпочтительным со-катализатором является алюминийорганические соединения. В другом варианте осуществления каталитическая система включает каталитическую композицию, алюминийорганические соединения и внешние доноры электронов. Каталитическая композиция включает комбинацию магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора. Магниевый фрагмент включает устойчивое твердое магнийорганическое соединение.
Олефины в соответствии с настоящим изобретением включают от C2-C20. Соотношение титана (из каталитической композиции): алюминия (из алюминийорганического соединения): внешнего донора может составлять от 1:5-1000:0-250, предпочтительно в диапазоне от 1:25-500:25-100.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая система. Каталитическая система включает каталитический компонент, алюминийорганические соединения и внешние доноры электронов. В одном варианте осуществления алюминийорганические соединения включают, без ограничения, алкилалюминии, такие как триалкилалюминий, такой как предпочтительно триэтилалюминий, триизопропилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-бутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий; триалкенилалюминии, такие как триизопренил алюминий; диалкилалюминий галогениды, такие как диэтилалюминий хлорид, дибутилалюминий хлорид, диизобутилалюминий хлорид и диэтилалюминий бромид; алкилалюминий сесквигалогениды, такие как этилалюминий сесквихлорид, бутилалюминий сесквихлорид и этилалюминий сесквибромид; диалкилалюминий гидриды, такие как диэтилалюминий гидрид и дибутилалюминий гидрид; частично гидрогенизированный алкилалюминий, такой как этилалюминий дигидрид и пропилалюминий дигидрид, и алюминоксан, такой как метилалюминоксан, изобутилалюминоксан, тетраэтилалюминоксан и тетраизобутилалюминоксан; диэтилалюминий этоксид.
Молярное соотношение алюминия к титану составляет от примерно 5:1 до примерно 1000:1 или от примерно 10:1 до примерно 700:1, или примерно от 25:1 до примерно 500:1.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая система. Каталитическая система включает каталитический компонент, алюминийорганические соединения и внешние доноры электронов. Внешние доноры электронов представляют собой кремнийорганические соединения, диэфиры и алкокси бензоаты. Внешний донор электронов для полимеризации олефинов при добавлении к каталитической системе в составе со-катализатора сохраняет стереоспецифичность активных участков, преобразует нестереоспецифические участки в стереоспецифические участки, отравляет нестереоспецифические участки, а также контролирует молекулярно-массовое распределение при сохранении высоких эксплуатационных характеристик в отношении каталитической активности. Внешние доноры электронов, которые, как правило, представляют собой кремнийорганические соединения, включают, но не ограничиваются этим, триметилметоксисилан, триметилэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиэтоксисилан, трет-амилметилдиэтоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, фенилметилдиметоксисилан, дифенилдиэтоксисилан, бис-о-толидиметоксисилан, бис-м-толидиметоксисилан, бис-п-толидиметоксисилан, бис-п-толидиэтоксисилан, бисэтилфенилдиметоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, циклогексилметилдиэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, метилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, децилтриметоксисилан, децилтриэтоксисилан, фенилтриметоксисилан, гамма-хлоропропилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, винилтриэтоксисилан, трет-бутилтриэтоксисилан, н-бутилтриэтоксисилан, изо-бутилтриэтоксисилан, фенилтриэтоксисилан, гамма-аминопропилтриэтоксисилан, хлоротриэтоксисилан, этилтриизопропоксисилан, винилтрибутоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, циклогексилтриэтоксисилан, 2-норборнантриметоксисилан, 2-норборнантриэтоксисилан, 2-норборнанметилдиметоксисилан, этил силикат, бутил силикат, триметилфеноксисилан и метилтриаллилоксисилан, циклопропилтриметоксисилан, циклобутилтриметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, 2-метилциклопентилтриметоксисилан, 2,3-диметилциклопентилтриметоксисилан, 2,5-диметилциклопентилтриметоксисилан, циклопентилтриэтоксисилан, циклопентенилтриметоксисилан, 3-циклопентенилтриметоксисилан, 2,4-циклопентадиенилтриметоксисилан, инденилтриметоксисилан и флуоренилтриметоксисилан; диалкоксисиланы, такие как дициклопентилдиметоксисилан, бис(2-метилциклопентил)диметоксисилан, бис(3-трет-бутилциклопентил)диметоксисилан, бис(2,3-диметилциклопентил)диметоксисилан, бис(2,5-диметилциклопентил)диметоксисилан, дициклопентилдиэтоксисилан, дициклобутилдиэтоксисилан, циклопропилциклобутилдиэтоксисилан, дициклопентенилдиметоксисилан, ди(3-циклопентенил)диметоксисилан, бис(2,5-диметил-3-циклопентенил)диметоксисилан, ди-2,4-циклопентадиенил)диметоксисилан, бис(2,5-диметил-2,4-циклопентадиенил)диметоксисилан, бис(1-метил-1-циклопентилэтил)диметоксисилан, циклопентилциклопентенилдиметоксисилан, циклопентилциклопентадиенилдиметоксисилан, диинденилдиметоксисилан, бис(1,3-диметил-2-инденил)диметоксисилан, циклопентадиенилинденилдиметоксисилан, дифлуоренилдиметоксисилан, циклопентилфлуоренилдиметоксисилан и инденилфлуоренилдиметоксисилан; моноалкоксисиланы, такие как трициклопентилметоксисилан, трициклопентенилметоксисилан, трициклопентадиенилметоксисилан, трициклопентилэтоксисилан, циклопентилметилметоксисилан, дициклопентилэтилметоксисилан, дициклопентилметилэтоксисилан, циклопентилдиметилметоксисилан, циклопентилдиэтилметоксисилан, циклопентилдиметилэтоксисилан, бис(2,5-диметилциклопентил)циклопентилметоксисилан, дициклопентилциклопентенилметоксисилан, дициклопентилциклопентадиенилметоксисилан, диинденилциклопентилметоксисилан и этиленбис-циклопентилдиметоксисилан;
аминосиланы, такие как аминопропилтриэтоксисилан, н-(3-триэтоксисилилпропил)амин, бис[(3-триэтоксисилил)пропил]амин, аминопропилтриметоксисилан, аминопропилметилдиэтоксисилан, гександиаминопропилтриметоксисилан.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов помимо кремнийорганических соединений включает, но не ограничивается этим, амин, диэфир, сложные эфиры, карбоксилат, кетон, амид, фосфин, карбамат, фосфат, сульфонат, сульфон и/или сульфоксид.
Внешний донор электронов используется в таком количестве, чтобы получить молярное соотношение алюминийорганического соединения к указанному внешнему донору от примерно 0,1 до 500, предпочтительно от 1 до 300.
В настоящем изобретении полимеризация олефинов выполняется в присутствии каталитической системы, описанной выше. Каталитическая система контактирует с олефином в условиях полимеризации с получением желаемых полимерных продуктов. Способ полимеризации может выполняться, например, как суспензионная полимеризация с использованием в качестве разбавителя инертного углеводородного растворителя или как полимеризация в массе с использованием жидкого мономера в качестве реакционной среды и в газообразной фазе, выполняемой в одном или нескольких реакторах с псевдоожиженным слоем или механически перемешиваемым слоем. В одном варианте осуществления полимеризация выполняется как таковая. В другом варианте осуществления сополимеризация выполняется с использованием по меньшей мере двух зон полимеризации.
Катализатор в соответствии с настоящим изобретением может использоваться при полимеризации определенного выше олефина CH2=CHR, примеры указанного олефина включают этилен, пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен и 1-октен.
В частности, указанный катализатор может применяться для получения, например, следующих продуктов, таких как полиэтилен высокой плотности (ПЭВП [HDPE], имеющий плотность выше 0,940 г/см3), который включает гомополимер этилена и сополимер этилена и α-олефины, имеющие от 3 до 12 атомов углерода; линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП [LLDPE], имеющий плотность ниже 0,940 г/см3), и полиэтилен очень низкой плотности и ультранизкой плотности (ПЭОНП [VLDPE] и ПЭУНП [ULDPE], имеющие плотность ниже 0,920 г/см3 и всего лишь 0,880 г/см3), состоящий из сополимера этилена и одного или нескольких α-олефинов, имеющих от 3 до 12 атомов углерода, в котором молярное содержание элемента, полученного из этилена, выше 80%; эластомерный сополимер этилена и пропилена, и эластомерные терполимеры этилена, пропилена и бутена-1, а также диолефины в небольшом соотношении, в котором весовое содержание элемента, полученного из этилена, составляет примерно от 30% до 70%; изотактический полипропилен и кристаллический сополимер пропилена и этилена и/или других α-олефинов, в которых содержание элемента, полученного из пропилена, больше 85% по весу (статистический сополимер); ударопрочный пропиленовый полимер, который получают путем последовательной полимеризации пропилена и смеси пропилена и этилена, с содержанием этилена вплоть до 40% по весу; сополимер пропилена и 1-бутена, содержащий большое количество, например, от 10 до 40 процентов по весу, элемента, полученного из 1-бутена. Особенно важно, что пропиленовые полимеры, полученные с помощью катализаторов по настоящему изобретению, имеют очень высокий индекс изотактичности.
Полимеризация выполняется при температуре от 20 до 120°C, предпочтительно от 40 до 80°C. Когда полимеризация выполняется в газообразной фазе, рабочее давление обычно находится в диапазоне от 5 до 100 бар, предпочтительно от 10 до 50 бар. Рабочее давление при полимеризации в массе обычно находится в диапазоне от 10 до 150 бар, предпочтительно от 15 до 50 бар. Рабочее давление при суспензионной полимеризации обычно находится в диапазоне от 1 до 10 бар, предпочтительно от 2 до 7 бар. Для контроля молекулярной массы полимеров может использоваться водород.
В настоящем изобретении полимеризация олефинов выполняется в присутствии каталитической системы, описанной в изобретении. Описанный катализатор можно непосредственно добавлять в реактор-полимеризатор или он может подвергаться преполимеризации, т.е. катализатор подвергается полимеризации при более низкой степени конверсии перед добавлением в реактор-полимеризатор. Преполимеризация может выполняться с олефинами, предпочтительно этиленом и/или пропиленом, где конверсия регулируется в диапазоне от 0,2 до 500 г полимера на грамм катализатора.
В настоящем изобретении полимеризация олефинов в присутствии описанной каталитической системы приводит к образованию полиолефинов, имеющих растворимость ксилола (XS) в диапазоне от примерно 0,2% до примерно 15%. В другом варианте осуществления полиолефины имеют растворимость ксилола (XS) от примерно 2% до примерно 8%. Здесь XS относится к весовому проценту полимера, который растворяется в горячем ксилоле, как правило, для измерения индекса тактичности, так что полимер с высоким индексом изотактичности будет иметь низкое процентное значение XS, т.е. более высокую кристалличность, тогда как полимер с низким индексом изотактичности будет иметь высокое процентное значение XS.
В одном варианте осуществления изобретения эффективность катализатора (в расчете килограмм полученного полимера на грамм катализатора) описанной каталитической системы составляет по меньшей мере примерно 30. В другом варианте осуществления эффективность катализатора описанной каталитической системы составляет по меньшей мере 60.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая система. Каталитическая система при полимеризации олефинов дает полиолефины, имеющие индексы текучести расплава (MFI) от примерно 0,1 до примерно 100, который измеряется в соответствии со стандартом ASTM D1238. В одном варианте осуществления получаются полиолефины с индексом MFI от примерно 5 до примерно 30.
В настоящем изобретении предлагается каталитическая система. Каталитическая система при полимеризации олефинов дает полиолефины, имеющие объемные плотности (BD) по меньшей мере примерно 0,3 куб.см/г.
Следующие не ограничивающие примеры являются подробной иллюстрацией изобретения. Однако они ни коим образом не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения.
Пример 1
Получение магнийорганического соединения
В 500-мл стеклянный реактор, в котором поддерживается температура 0°C, отмерили расчетное количество магния (порошок или стружка) и добавили в реактор, затем диэтил эфир с последующим добавлением рассчитанного количества органогалогенида. Эту смесь перемешали и после активации реакции смесь оставили при той же температуре, пока не прореагировал весь магний. К полученному раствору по каплям добавили рассчитанное количество спирта в течение 1-2 ч. После завершения процедуры добавления раствор перемешивали в течение еще 0,5 ч. Наконец, эфир испарился и твердое соединение проанализировали.
В Таблице 1 приводятся магнийорганическое соединения, синтезированные с помощью описанной выше процедуры.
В Таблице 1 представлены условия для получения твердого магнийорганического соединения с использованием различных спиртов и органогалогенидов в различных условиях реакции.
Пример 2
Получение каталитического компонента
К 60 мл раствора TiCl4, в котором поддерживается требуемая температура, добавили 100 мл магнийорганического прекурсора вместе с внутренним донором (ID/Mg = 0,11 молей) в течение 10 мин и перемешали. После того, как в системе была достигнута требуемая температура, полученный раствор выдерживали при той же температуре в течение 15 мин. Полученный раствор был прозрачный оранжевого цвета. Постепенно температуру реакции увеличили до 110°C и выдержали в течение 1 часа. После отстаивания и декантации суспендированное твердое вещество снова обработали 60 мл TiCl4 и 60 мл хлорбензола и после достижения температуры 110°C смесь выдержали при перемешивании в течение 15 минут. Вышеуказанный этап повторили снова. После завершения реакции твердое вещество декантировали и промыли в достаточной степени гептаном при 70°C, соответственно, и далее высушили горячим азотом до достижения свободной текучести.
Композиция твердых катализаторов, синтезированная согласно вышеописанной процедуре, приведена в Таблице 2.
В Таблице 2 представлено получение твердого катализатора с использованием магнийорганического соединения в качестве прекурсора в различных условиях реакции.
Пример 3
Суспензионная полимеризация пропилена
Полимеризация пропилена проводилась в 1-л реакторе Buchi, который предварительно кондиционировали в атмосфере азота. В реактор загрузили 250 мл сухого гексана, содержащего раствор 10% по весу триэтилалюминия, далее 100 мл сухого гексана, содержащего 10% по весу раствор триэтилалюминия, 5% по весу раствор циклогексиметил диметоксисилана и навеску катализатора. Реактор герметизировали водородом до 60 мл, затем загрузили 71 psi пропилена при перемешивании при 750 об/мин. Реактор нагрели до 70°C и затем выдерживали при 70°C в течение 2 часов. Наконец, реактор открыли и полимер извлекли в условиях окружающей среды.
Эксплуатационные характеристики катализатора и свойства полимера приведены в Таблице 3.
В Таблице 3 представлена полимеризация пропилена с использованием различных катализаторов, синтезированных с использованием различных магнийорганических соединений в качестве прекурсоров. Было установлено, что катализаторы, синтезированные в различных условиях, были активны в отношении полимеризации пропилена.
Claims (78)
1. Способ получения твердого магнийорганического прекурсора, имеющего формулу {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}, где R' выбирают из углеводородной группы, X выбирают из галогенидной группы, и а:b:с находится в диапазоне 0,01-0,5:0,01-0,5:0,01-5, причем указанный способ включает контактирование источника магния с сольватирующим агентом, органогалогенидом и спиртом с получением твердого магнийорганического прекурсора,
причем сольватирующий агент выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира, диэтилового эфира, дипропилового эфира, диизопропилового эфира, этилметилового эфира, н-бутилметилового эфира, н-бутилэтилового эфира, ди-н-бутилового эфира, ди-изобутилового эфира, изобутилметилового эфира и изобутилэтилового эфира, диоксана, тетрагидрофурана, 2-метилтетрагидрофурана, тетрагидропирана и их комбинации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ выполняется в один этап или в несколько этапов.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что спирт добавляется после реакции источника магния с сольватирующим агентом и органогалогенидом.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что органогалогенид добавляется после реакции магния с сольватирующим агентом с последующим добавлением спирта.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь органогалогенида и спирта добавляется после реакции магния с сольватирующим агентом.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что устойчивый твердый магнийорганический прекурсор отделяют от сольватирующего агента с помощью пониженного давления с нагревом и/или без нагрева, путем осаждения, рекристаллизации с получением осажденного твердого магнийорганического прекурсора.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что осажденный твердый магнийорганический прекурсор используется либо непосредственно, либо в виде раствора для синтеза катализатора.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что осажденное твердое вещество растворяется в растворителе с получением осажденного твердого вещества в виде раствора.
9. Способ по п.6, отличающийся тем, что растворитель, используемый для растворения осажденного твердого вещества, выбирают из группы, состоящей из полярных алифатических углеводородов, неполярных алифатических углеводородов, полярных ароматических углеводородов, неполярных ароматических углеводородов и их комбинации.
10. Способ по п. 6, отличающийся тем, что методика осаждения принимается на любой стадии синтеза прекурсора.
11. Способ по пп.6-10, отличающийся тем, что осажденный твердый магнийорганический прекурсор получают либо путем взаимодействия магния с органическим галогенидом в сольватирующем агенте с последующим осаждением в смеси спирта и осаждающего растворителя, либо путем взаимодействия магния с органическим галогенидом в сольватирующем агенте с последующим добавлением спирта и затем осаждения в осаждающем растворителе.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что источник магния выбирают из группы, состоящей из металлического магния, диалкилмагния, алкил/арил магний галогенидов и их смесей; в котором:
(a) металлический магний находится в виде порошка, гранул, полосы, стружки, проволоки, брусков, кусков, крошки;
(b) диалкилмагниевые соединения выбирают из группы, состоящей из диметилмагния, диэтилмагния, диизопропилмагния, дибутилмагния, дигексилмагния, диоктилмагния, этилбутилмагния и бутилоктилмагния; и
(c) алкил/арил магний галогениды выбирают из группы, состоящей из метилмагний хлорида, этилмагний хлорида, изопропилмагний хлорида, изобутилмагний хлорида, трет-бутилмагний хлорида, бензилмагний хлорида, метилмагний бромида, этилмагний бромида, изопропилмагний бромида, изобутилмагний бромида, трет-бутилмагний бромида, гексилмагний бромида, бензилмагний бромида, метилмагний йодида, этилмагний йодида, изопропилмагний йодида, изобутилмагний йодида, трет-бутилмагний йодида и бензилмагний йодида.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что источником магния является металлический магний.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что органогалогенид выбирают из группы, состоящей из алкилгалогенидов, галогенированных алкилбензольных/бензильных галогенидов, имеющих алкильный радикал, который содержит от примерно 10 до 15 атомов углерода, и их смесей; в котором:
(a) алкилгалогениды выбирают из группы, состоящей из метил хлорида, этил хлорида, пропил хлорида, изопропил хлорида, 1,1-дихлорпропана, 1,2-дихлорпропана, 1,3-дихлорпропана, 2,3-дихлорпропана, бутилхлорида, 1,4-дихлорбутана, трет-бутилхлорида, амилхлорида, трет-амилхлорида, 2-хлорпентана, 3-хлорпентана, 1,5-дихлорпентана, 1-хлор-8-йодоктана, 1-хлор-6-цианогексана, циклопентилхлорида, циклогексилхлорида, хлорированного додекана, хлорированного тетрадекана, хлорированного эйкозана, хлорированного пентакозана, хлорированного триаконтана, изо-октилхлорида, 5-хлор-5-метилдекана, 9-хлор-9-этил-6-метилэйкозана; и
(b) галогенированные алкилбензольные/бензильные галогениды выбирают из группы, состоящей из бензилхлорида и α,α'-дихлорксилола.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что органогалогенид представляет собой бензилхлорид или бутилхлорид или их смесь.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что сольватирующий агент представляет собой диметиловый эфир или тетрагидрофуран или их смесь.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что спирт выбирают из группы, состоящей из алифатических спиртов, алициклических спиртов, ароматических спиртов, алифатических спиртов, содержащих алкоксигруппу, диолов и их смеси; в котором:
(a) алифатические спирты выбирают из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола, бутанола, изо-бутанола, трет-бутанола, н-пентанола, изо-пентанола, гексанола, 2-метилпентанола, 2-этилбутанола, н-гептанола, н-октанола, 2-этилгексанола, деканола и додеканола,
(b) алициклические спирты выбирают из группы, состоящей из циклогексанола и метилциклогексанола,
(c) ароматические спирты выбирают из группы, состоящей из бензилового спирта и метилбензилового спирта,
(d) алифатические спирты, содержащие алкоксигруппу, выбирают из группы, состоящей из этилгликоля и бутилгликоля;
(e) диолы выбирают из группы, состоящей из катехина, этиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, 1,5-пентандиола, 1,8-октандиола, 1,2-пропандиола, 1,2-бутандиола, 2,3-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,2-пентандиола, п-ментан-3,8-диола и 2-метил-2,4-пентандиола.
18. Способ по п.1, отличающийся тем, что источник магния взаимодействует с органогалогенидом в молярном соотношении от 1:20 до 1:0,2, предпочтительно от примерно 1:10 до 1:0,5, более предпочтительно от 1:4 до 1:0,5.
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что источник магния, органогалогенид и сольватирующий агент контактируют при температуре примерно от -20°С до примерно 200°С, и предпочтительно от примерно -10°С до примерно 140°С, более предпочтительно от -10°С до 100°С и время контакта составляет примерно 0,5-12 часов с формированием гомогенного раствора магниевого компонента в сольватирующем агенте.
20. Способ по п.1, по выбору, требующий промоторов реакции, которые выбирают из группы, состоящей из йода, органогалогенидов, неорганических галогенидов, галогенидов азота и их смеси; отличающийся тем, что:
(а) неорганические галогениды выбирают из группы, состоящей из CuCl, MnCl2 и AgCl; и
(b) галогениды азота выбирают из группы, состоящей из N-галоидных сукцинимидов, тригалогенизоциануровой кислоты, соединений N-галогенфталимида и гидантоина.
21. Твердый магнийорганический прекурсор, полученный способом по любому из пп.1-20, имеющий формулу {Mg(OR')X}.a{MgX2}.b{Mg(OR')2}.c{R'OH}, в которой R' выбирают из углеводородной группы, X выбирают из галоидной группы, и а:b:с находится в диапазоне 0,01-0,5:0,01-0,5:0,01-5.
22. Способ получения каталитической композиции, причем способ включает:
(a) контактирование раствора соединения переходного металла, представленного M(OR'ʺ)pX4-p, где М представляет собой переходный металл и выбирается из группы, состоящей из Ti, V, Zr и Hf; X представляет собой атом галогена; R'ʺ - углеводородную группу и p - целое число, имеющее значение, равное или меньше 4, с компонентом твердого магнийорганического прекурсора по п.21 с получением конечного раствора, и температура контактирования твердого магнийорганического прекурсора и соединения переходного металла составляет примерно от -50°С до 150°С, и предпочтительно от примерно -30°С до примерно 120°С;
(b) добавление внутреннего донора либо к компоненту твердого магнийорганического прекурсора, либо к титановому компоненту, и контактирование указанного компонента с внутренним донором электронов происходит сразу же или в течение времени по меньшей мере от 1 минуты до 60 минут при температуре контактирования от примерно -50°С до примерно 100°С, и предпочтительно от примерно -30°С до примерно 90°С;
(c) обработку конечного раствора, полученного на стадии (а), раствором, содержащим титановый компонент в растворителе, и извлечение твердого титанового каталитического компонента и удержание этого компонента при значении температуры в диапазоне от 100 до 120°С в течение примерно 10-60 минут; и
(d) по выбору, повторение стадии (с) заданное число раз, а затем промывание в достаточной степени инертным растворителем при температуре от 20°С до 80°С с получением твердой каталитической композиции.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что на стадии (а) соединение переходного металла добавляют к магнийорганическому соединению или наоборот, предпочтительно магнийорганическое соединение добавляют к соединению переходного металла.
24. Способ по п.22, отличающийся тем, что стадия (b) предпочтительно включает добавление магнийорганического прекурсора вместе с внутренним донором.
25. Способ по п.22, отличающийся тем, что переходным металлом является металлический титан.
26. Способ по п.22, отличающийся тем, что соединение переходного металла, представленное M(OR'ʺ)pX4-p, выбирают из группы, состоящей из тетрагалогенида переходного металла, тригалогенида алкокси переходного металла/тригалогенида арилокси переходного металла, дигалогенида диалкокси переходного металла, моногалогенида триалкокси переходного металла, тетраалкокси переходного металла и их смесей; в котором:
(a) тетрагалогенид переходного металла выбирают из группы, состоящей из тетрахлорида титана, тетрабромида титана и тетрайодида титана и им подобных для V, Zr и Hf;
(b) тригалогенид алкокси переходного металла/тригалогенид арилокси переходного металла выбирают из группы, состоящей из трихлорида метоксититана, трихлорида этоксититана, трихлорида бутоксититана и трихлорида феноксититана и им подобных для V, Zr и Hf;
(c) дигалогенид диалкокси переходного металла представляет собой дихлорид диэтоксититана и им подобные для V, Zr и Hf;
(d) моногалогенид триалкокси переходного металла представляет собой хлорид триэтокси титана и им подобные для V, Zr и Hf; и
(e) тетраалкокси переходный металл выбирают из группы, состоящей из тетрабутоксититана и тетраэтоксититана и им подобных для V, Zr и Hf.
27. Способ по п.22, отличающийся тем, что используемый внутренний донор электронов выбирают из группы, состоящей из фталатов, бензоатов, сукцинатов, малонатов, карбоксилатов, диэфиров и их комбинаций; в котором:
(a) фталат выбирают из группы, состоящей из ди-н-бутилфталата, ди-и-бутилфталата, ди-2-этилгексилфталата, ди-н-октилфталата, ди-и-октилфталата, ди-н-нонилфталата;
(b) бензоат выбирают из группы, состоящей из метилбензоата, этилбензоата, пропилбензоата, фенилбензоата, циклогексилбензоата, метилтолуата, этилтолуата, п-этоксиэтилбензоата, п-изопропоксиэтилбензоата;
(c) сукцинат выбирают из группы, состоящей из диэтилсукцината, дипропилсукцината, диизопропилсукцината, дибутилсукцината, диизобутилсукцината;
(d) малонат выбирают из группы, состоящей из диэтилмалоната, диэтилэтилмалоната, диэтилпропилмалоната, диэтилизопропилмалоната, диэтилбутилмалоната;
(e) карбоксилатное соединение выбирают из группы, состоящей из диэтил 1,2-циклогександикарбоксилата, ди-2-этилгексил-1,2-циклогександикарбоксилата, ди-2-изононил 1,2-циклогександикарбоксилата, метиланизата, этиланизата; и
(f) диэфирное соединение выбирают из группы, состоящей из 9,9-бис(метоксиметил)флуорена, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропана, 2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропана, 2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропана.
28. Способ по п.22, отличающийся тем, что на стадии (а) контактирование магнийорганического соединения с титановым соединением осуществляется либо в чистом виде, либо в растворителе.
29. Способ по п.22, отличающийся тем, что на стадии (а) устойчивое твердое магнийорганическое соединение используется как твердое вещество или в растворителе.
30. Способ по пп.28 и 29, отличающийся тем, что растворитель выбирают из группы, состоящей из хлорсодержащего ароматического углеводорода, нехлорсодержащего ароматического углеводорода, хлорсодержащего алифатического углеводорода, нехлорсодержащего алифатического углеводорода и их комбинации.
31. Способ по пп.28 и 29, отличающийся тем, что растворитель составляет от 5 до 95 объемных процентов и выбирается из группы, состоящей из бензола, декана, керосина, этилбензола, хлорбензола, дихлорбензола, толуола, о-хлортолуола, ксилола, дихлорметана, хлороформа, циклогексана и их комбинации.
32. Способ по п.22, отличающийся тем, что на стадии (b) внутренний донор электронов используется в количестве от 0,01 до 0,5 молей, по отношению к одному молю магния.
33. Каталитическая композиция, полученная с помощью способа по п.22, причем указанная каталитическая композиция содержит комбинацию от 2,0% по весу до 20% по весу внутреннего донора электронов, от 0,5% по весу до 10,0% по весу титана и от 10% по весу до 20% по весу магния.
34. Способ получения каталитической системы, причем указанный способ включает контактирование каталитической композиции по п.33, по меньшей мере, с одним сокатализатором и, по меньшей мере, одним внешним донором электронов с получением каталитической системы.
35. Каталитическая система, содержащая комбинацию каталитической композиции по п.33, алюминийорганические соединения, сокатализатор и внешние доноры электронов, причем каталитическая композиция представляет собой комбинацию магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора и магниевый фрагмент является магнийорганическим прекурсором, полученным с помощью способа по п.1; сокатализатор выбирают из группы, состоящей из гидридов, органоалюминия, лития, цинка, олова, кадмия, бериллия, магния и их комбинаций; внешние доноры электронов выбирают из группы, состоящей из кремнийорганических соединений, диэфиров, алкокси бензоатов, амина, сложных эфиров, карбоксилата, кетона, амида, фосфина, карбамата, фосфата, сульфоната, сульфона, сульфоксида и их комбинаций.
36. Каталитическая система по п.35, отличающаяся тем, что сокатализатор представляет собой алюминийорганическое соединение и выбирают его из группы, состоящей из алкилалюминиев, триалкенилалюминиев, диалкилалюминий галогенидов, алкилалюминий сесквигалогенидов, диалкилалюминий гидридов, частично гидрогенизированного алкилалюминия, алюминоксана, диэтилалюминий этоксида и их комбинации;
алкилалюминии выбирают из группы, состоящей из триэтилалюминия, триизопропилалюминия, триизобутилалюминия, три-н-бутилалюминия, три-н-гексилалюминия, три-н-октилалюминия;
триалкенилалюминии выбирают из группы, состоящей из триизопренил алюминия;
диалкилалюминий галогениды выбирают из группы, состоящей из диэтилалюминий хлорида, дибутилалюминий хлорида, диизобутилалюминий хлорида, диэтилалюминий бромида;
алкилалюминий сесквигалогениды выбирают из группы, состоящей из этилалюминий сесквихлорида, бутилалюминий сесквихлорида, этилалюминий сесквибромида;
диалкилалюминий гидриды выбирают из группы, состоящей из диэтилалюминий гидрида, дибутилалюминий гидрида;
частично гидрогенизированный алкилалюминий выбирают из группы, состоящей из этилалюминий дигидрида, пропилалюминий дигидрида; и
алюминоксан выбирают из группы, состоящей из метилалюминоксана, изобутилалюминоксана, тетраэтилалюминоксана и тетраизобутилалюминоксана.
37. Каталитическая система по п.35, отличающаяся тем, что соотношение каталитической композиции (титан):алюминийорганического соединения:внешнего донора находится в диапазоне 1:25-500:25-100.
38. Каталитическая система по пп.35-37, отличающаяся тем, что молярное соотношение алюминия к титану составляет от примерно 5:1 до примерно 1000:1 или от примерно 10:1 до примерно 700:1, или от примерно 25:1 до примерно 500:1.
39. Каталитическая система по п.35, отличающаяся тем, что внешние доноры представляют собой кремнийорганические соединения и выбирают их из группы, состоящей из триметилметоксисилана, триметилэтоксисилана, диметилдиметоксисилана, диметилдиэтоксисилана, диизопропилдиметоксисилана, диизобутилдиметоксисилана, трет-бутилметилдиметоксисилана, трет-бутилметилдиэтоксисилана, трет-амилметилдиэтоксисилана, дициклопентилдиметоксисилана, дифенилдиметоксисилана, фенилметилдиметоксисилана, дифенилдиэтоксисилана, бис-о-толидиметоксисилана, бис-м-толидиметоксисилана, бис-п-толидиметоксисилан, бис-п-толидиэтоксисилана, бисэтилфенилдиметоксисилана, дициклогексилдиметоксисилана, циклогексилметилдиметоксисилана, циклогексилметилдиэтоксисилана, этилтриметоксисилана, этилтриэтоксисилана, винилтриметоксисилана, метилтриметоксисилана, н-пропилтриэтоксисилана, децилтриметоксисилана, децилтриэтоксисилана, фенилтриметоксисилана, гамма-хлоропропилтриметоксисилана, метилтриэтоксисилана, этилтриэтоксисилана, винилтриэтоксисилана, трет-бутилтриэтоксисилана, н-бутилтриэтоксисилана, изо-бутилтриэтоксисилана, фенилтриэтоксисилана, гамма-аминопропилтриэтоксисилана, хлоротриэтоксисилана, этилтриизопропоксисилана, винилтрибутоксисилана, циклогексилтриметоксисилана, циклогексилтриэтоксисилана, 2-норборнан-триметоксисилана, 2-норборнатриэтоксисилана, 2-норборнанметилдиметоксисилана, этилсиликата, бутилсиликата, триметилфеноксисилана и метилтриаллилоксисилана, циклопронилтриметоксисилана, циклобутилтриметоксисилана, циклопентил-триметоксисилана, 2-метилциклопентилтриметоксисилана, 2,3-диметилциклопентил-триметоксисилана, 2,5-диметилциклопентилтриметоксисилана, циклопентил-триэтоксисилана, циклопентенилтриметоксисилана, 3-циклопентенилтриметокси-силана, 2,4-циклопенгадиенилтриметоксисилана, инденилтриметоксисилана и флуоренилтриметоксисилана; диалкоксисиланов, таких как дициклопентилдиметоксисилан, бис(2-метилциклопентил)диметоксисилан, бис(3-трет-бутилциклопентил)диметоксисилан, бис(2,3-диметилциклопентил)диметоксисилан, бис(2,5-диметилциклопентил)диметоксисилан, дициклопентилдиэтоксисилан, дициклобутилдиэтоксисилан, циклопропилциклобутилдиэтоксисилан, дициклопенте-нилдиметоксисилан, ди(3-циклопентенил)диметоксисилан, бис(2,5-диметил-3-циклопентенил)диметоксисилан, ди-2,4-циклопентадиенил)диметоксисилан, бис(2,5-диметил-2,4-циклопентадиенил)диметоксисилан, бис(1-метил-1-циклопентил-этил)диметоксисилан, циклопентилциклопентенилдиметоксисилан, циклопентилциклопентадиенилдиметоксисилан, диинденилдиметоксисилан, бис(1,3-диметил-2-инденил)диметоксисилан, циклопентадиенилинденилдиметоксисилан, дифлуоренил-диметоксисилан, циклопентилфлуоренилдиметоксисилан и инденилфлуоренил-диметоксисилан; моноалкоксисиланов, таких как трициклопентилметоксисилан, трициклопентенилметоксисилан, трициклопентадиенилметоксисилан, трициклопентилэтоксисилан, циклопентилметилметоксисилан, дициклопентилэтилметоксисилан, дициклопентилметилэтоксисилан, циклопентилдиметилметоксисилан, циклопентилдиэтилметоксисилан, циклопептилдиметилэтоксисилан, бис(2,5-диметилциклопентил)циклопентилметоксисилан, дициклопентилциклопентенил-метоксисилан, дициклопентилциклопентадиенилметоксисилан, диинденилциклопентилметоксисилан и этиленбис-циклопентилдиметоксисилан; аминосиланов, таких как аминопропилтриэтоксисилан, н-(3-триэтоксисилилпропил)амин, бис[(3-триэтоксисилил)пропил]амин, аминопропилтри-метоксисилан, аминопропилметилдиэтоксисилан, гександиаминопропилтриметокси-силан и их комбинации.
40. Каталитическая система по п.35, отличающаяся тем, что молярное соотношение алюминийорганического соединения к внешнему донору от примерно 0,1 до 500, предпочтительно от 1 до 300.
41. Способ полимеризации и/или сополимеризации олефинов, причем указанный способ включает этап контактирования олефина, содержащего С2-С20 атомов углерода, в условиях полимеризации с каталитической системой, полученной в соответствии с п.35.
42. Способ полимеризации по п.41, отличающийся тем, что полимеризация выполняется, например, как суспензионная полимеризация с использованием в качестве разбавителя инертного углеводородного растворителя, или полимеризация в массе с использованием жидкого мономера в качестве реакционной среды и в газообразной фазе, выполняемой в одном или нескольких реакторах с псевдоожиженным слоем или механически перемешиваемым слоем.
43. Способ полимеризации по пп.41 и 42, отличающийся тем, что олефин выбирают из группы, состоящей из этилена, пропилена, 1-бутена, 4-метил-1-пентена, 1-гексена, 1-октена и их комбинации.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN2765MU2012 | 2012-09-24 | ||
IN2765/MUM/2012 | 2012-09-24 | ||
PCT/IB2013/058797 WO2014045260A2 (en) | 2012-09-24 | 2013-09-24 | Organometallic compound in solid form, process for preparing the same and use thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015105286A RU2015105286A (ru) | 2016-09-10 |
RU2615128C2 true RU2615128C2 (ru) | 2017-04-04 |
Family
ID=54188021
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015105286A RU2615128C2 (ru) | 2012-09-24 | 2013-09-24 | Металлоорганическое соединение в твердой форме, способ его получения и применение |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US9587041B2 (ru) |
EP (2) | EP2897966B1 (ru) |
JP (1) | JP6026662B2 (ru) |
KR (1) | KR101677737B1 (ru) |
CN (1) | CN104583219B (ru) |
RU (1) | RU2615128C2 (ru) |
SA (2) | SA515360122B1 (ru) |
WO (1) | WO2014045260A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2674440C1 (ru) * | 2017-12-20 | 2018-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) | Способ получения катализатора и способ полимеризации олефинов с его использованием |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014045259A2 (en) * | 2012-09-24 | 2014-03-27 | Indian Oil Corporation Limited | Precursor for catalyst, process for preparing the same and its use thereof |
EP2966099B1 (en) | 2014-07-08 | 2020-03-11 | Indian Oil Corporation Limited | Particle size distribution control through internal donor in ziegler-natta catalyst |
EP3050906B1 (en) | 2015-01-27 | 2020-07-22 | Indian Oil Corporation Limited | Catalyst process modification and polymerization thereof |
ES2700449T3 (es) | 2015-02-23 | 2019-02-15 | Indian Oil Corp Ltd | Procedimiento para preparar un catalizador para la polimerización de olefinas y polimerización |
EP3162819B1 (en) * | 2015-06-26 | 2018-09-05 | Indian Oil Corporation Limited | Improved ziegler-natta catalyst synthesis and process thereof |
US11186653B2 (en) | 2017-03-17 | 2021-11-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Process of making polyolefins |
RU2692246C1 (ru) * | 2017-06-15 | 2019-06-24 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Внешний донор для полимеризации олефинов |
KR102467586B1 (ko) * | 2017-11-17 | 2022-11-15 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리에틸렌 합성용 촉매의 제조방법 및 이를 이용한 폴리에틸렌의 제조방법 |
KR102467604B1 (ko) * | 2017-11-22 | 2022-11-15 | 롯데케미칼 주식회사 | 담체 입자의 제조방법 |
CN109912735B (zh) * | 2017-12-12 | 2020-09-29 | 中国科学院化学研究所 | 烯烃聚合催化剂用外给电子体、催化剂体系以及聚烯烃的制备方法 |
CN110327842B (zh) * | 2019-07-15 | 2021-07-13 | 四川轻化工大学 | 一种八氟戊醇基含氟表面活性剂及其制备方法 |
CN112794935B (zh) * | 2019-10-28 | 2023-01-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 固体催化剂及其制备方法与应用 |
KR102487347B1 (ko) * | 2020-12-04 | 2023-01-11 | 한화토탈에너지스 주식회사 | 초고분자량 폴리에틸렌의 분자량분포 조절을 위한 지글러-나타 촉매의 제조방법 |
EP4155325A1 (en) | 2021-09-27 | 2023-03-29 | Indian Oil Corporation Limited | A process for preparation of a catalyst for polymerization of olefins |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0294354A2 (en) * | 1987-06-05 | 1988-12-07 | Lithium Corporation Of America | Preparation of hydrocarbyloxy-magnesium halides |
US4792640A (en) * | 1986-04-18 | 1988-12-20 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbyloxy magnesium halides |
EP1403292A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-03-31 | Borealis Polymers Oy | Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity |
RU2330863C2 (ru) * | 2003-03-27 | 2008-08-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Аддукты дихлорид магния-спирт и компоненты катализатора, полученные из них |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1603724A (en) | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
JPS59207904A (ja) * | 1983-05-11 | 1984-11-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン重合体の製造方法 |
DE3501858A1 (de) * | 1985-01-22 | 1986-07-24 | Neste Oy, Espoo | Katalysator-komponenten, katalysator und verfahren fuer die polymerisation von olefinen |
US4727051A (en) | 1986-12-15 | 1988-02-23 | Stauffer Chemical Company | Production of halide-and alkoxy-containing magnesium compositions |
US4820672A (en) | 1987-06-25 | 1989-04-11 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbon soluble and insoluble organo magnesium chloride complexes, processes and uses |
IT1227259B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
US5081320A (en) | 1990-03-22 | 1992-01-14 | Akzo Nv | Novel halide/alkoxy-containing magnesium compounds |
US5108972A (en) | 1989-10-16 | 1992-04-28 | Akzo Nv | Process of making halide/alkoxy-containing magnesium complex |
DE4108204A1 (de) | 1991-03-14 | 1992-09-17 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von alkoxymagnesiumhalogeniden |
WO1996032426A1 (en) * | 1995-04-10 | 1996-10-17 | Dsm N.V. | Method for the preparation of a catalyst suitable for the polymerisation of an olefine |
JP4467778B2 (ja) * | 1999-12-15 | 2010-05-26 | 出光興産株式会社 | マグネシウム化合物の製造方法、オレフィン重合触媒及びオレフィン重合体の製造方法 |
US6716939B2 (en) * | 2000-02-02 | 2004-04-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
PL355609A1 (en) * | 2000-10-13 | 2004-05-04 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalyst components for the polymerization of olefines |
KR100428885B1 (ko) * | 2001-06-14 | 2004-04-28 | 건 희 서 | 산화마그네슘을 이용한 건자재 성형방법 |
DE60120389T2 (de) | 2001-06-20 | 2007-06-14 | Borealis Technology Oy | Herstellung eines Katalysatorbestandteils zur Olefinpolymerisation |
US7135531B2 (en) | 2004-01-28 | 2006-11-14 | Basf Catalysts Llc | Spherical catalyst for olefin polymerization |
BRPI0508746A (pt) * | 2004-03-29 | 2007-08-14 | Basell Poliolefine Srl | adutos baseados em cloreto de magnésio e componentes catalìticos obtidos a partir deles |
JP5529533B2 (ja) | 2006-05-24 | 2014-06-25 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | プロピレン重合のための触媒成分を調製する方法 |
EP2225288B1 (en) * | 2007-12-21 | 2018-08-29 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Self-limiting catalyst composition with bidentate internal donor |
US8043990B2 (en) * | 2008-05-21 | 2011-10-25 | Reliance Industries Limited | Catalyst system for polymerization of olefins |
WO2014045259A2 (en) * | 2012-09-24 | 2014-03-27 | Indian Oil Corporation Limited | Precursor for catalyst, process for preparing the same and its use thereof |
-
2013
- 2013-09-24 EP EP13802109.2A patent/EP2897966B1/en active Active
- 2013-09-24 JP JP2015528002A patent/JP6026662B2/ja active Active
- 2013-09-24 US US14/416,609 patent/US9587041B2/en active Active
- 2013-09-24 RU RU2015105286A patent/RU2615128C2/ru active
- 2013-09-24 WO PCT/IB2013/058797 patent/WO2014045260A2/en active Application Filing
- 2013-09-24 CN CN201380043620.7A patent/CN104583219B/zh active Active
- 2013-09-24 EP EP19212958.3A patent/EP3653631A1/en not_active Ceased
- 2013-09-24 KR KR1020157004532A patent/KR101677737B1/ko active IP Right Grant
-
2015
- 2015-03-08 SA SA515360122A patent/SA515360122B1/ar unknown
- 2015-03-08 SA SA516371258A patent/SA516371258B1/ar unknown
-
2016
- 2016-12-06 US US15/371,193 patent/US10100136B2/en active Active
-
2018
- 2018-08-20 US US16/105,580 patent/US10611865B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4792640A (en) * | 1986-04-18 | 1988-12-20 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbyloxy magnesium halides |
EP0294354A2 (en) * | 1987-06-05 | 1988-12-07 | Lithium Corporation Of America | Preparation of hydrocarbyloxy-magnesium halides |
EP1403292A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-03-31 | Borealis Polymers Oy | Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity |
RU2330863C2 (ru) * | 2003-03-27 | 2008-08-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Аддукты дихлорид магния-спирт и компоненты катализатора, полученные из них |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2674440C1 (ru) * | 2017-12-20 | 2018-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) | Способ получения катализатора и способ полимеризации олефинов с его использованием |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6026662B2 (ja) | 2016-11-16 |
KR20150038224A (ko) | 2015-04-08 |
EP2897966A2 (en) | 2015-07-29 |
US10611865B2 (en) | 2020-04-07 |
US20150191553A1 (en) | 2015-07-09 |
RU2015105286A (ru) | 2016-09-10 |
SA516371258B1 (ar) | 2019-04-01 |
CN104583219B (zh) | 2018-03-16 |
EP2897966B1 (en) | 2020-04-01 |
US10100136B2 (en) | 2018-10-16 |
EP3653631A1 (en) | 2020-05-20 |
US20170081440A1 (en) | 2017-03-23 |
KR101677737B1 (ko) | 2016-11-18 |
JP2015527359A (ja) | 2015-09-17 |
US9587041B2 (en) | 2017-03-07 |
WO2014045260A3 (en) | 2014-07-03 |
WO2014045260A2 (en) | 2014-03-27 |
CN104583219A (zh) | 2015-04-29 |
US20180355082A1 (en) | 2018-12-13 |
SA515360122B1 (ar) | 2016-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2615128C2 (ru) | Металлоорганическое соединение в твердой форме, способ его получения и применение | |
RU2623228C2 (ru) | Прекурсор для катализатора, способ его получения и применение | |
EP2872538B1 (en) | Ziegler-natta catalyst systems comprising a 1,2-phenylenedioate as internal donor and process for preparing the same | |
US9644050B2 (en) | Particle size distribution control through internal donor in Ziegler-Natta catalyst | |
RU2615153C2 (ru) | Катализатор для полимеризации олефинов и способ его получения | |
EP3018150B1 (en) | Process for the preparation of spherical catalyst particles | |
US9896523B2 (en) | Ziegler-Natta catalyst synthesis and process thereof |