RU2602894C2 - Статистический сополимер пропилена с этиленом - Google Patents

Статистический сополимер пропилена с этиленом Download PDF

Info

Publication number
RU2602894C2
RU2602894C2 RU2013146373/05A RU2013146373A RU2602894C2 RU 2602894 C2 RU2602894 C2 RU 2602894C2 RU 2013146373/05 A RU2013146373/05 A RU 2013146373/05A RU 2013146373 A RU2013146373 A RU 2013146373A RU 2602894 C2 RU2602894 C2 RU 2602894C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene
composition
propylene
fraction
composition according
Prior art date
Application number
RU2013146373/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013146373A (ru
Inventor
Гаэтане АЛЛО
Жан-Марк Ролан Гислен ВЬОН
Original Assignee
Инеос Мэньюфекчуринг Белджиум Нв
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43778433&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2602894(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Инеос Мэньюфекчуринг Белджиум Нв filed Critical Инеос Мэньюфекчуринг Белджиум Нв
Publication of RU2013146373A publication Critical patent/RU2013146373A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2602894C2 publication Critical patent/RU2602894C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к термопластичным полиолефиновым композициям и изготовленным из них изделиям. Композиция статистического сополимера пропилена содержит (A) 60-85 мас.% сополимера, включающего пропилен и от 0,1 до 2 мас.% звеньев, образованных из этилена, и (B) 15-40 мас.% сополимера, включающего пропилен и от 7 до 17 мас.% звеньев, образованных из этилена. При этом указанная композиция обладает полным содержанием этилена, составляющим от 3 до 4,5 мас.%, и значением скорости течения расплава (СТР), равным от 10 до 120 г/10 мин, причем указанную композицию обрабатывают путем расщепления с целью увеличения СТР, когда значение СТР составляет от 50 до 120 г/10 мин, но не подвергают какому-либо расщеплению с целью увеличения значения СТР, когда значение СТР составляет от 10 до 60 г/10 мин. Также раскрыта полученная отливкой пленка, которая изготовлена из указанной выше композиции. Техническим результатом изобретения является получение композиций, подходящих для производства формованных изделий, а также обладающих высокой жесткостью, ударопрочностью и прозрачностью. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к термопластичным полиолефиновым композициям и изготовленным из них изделиям. В частности, композиции, описанные ниже в настоящем изобретении, являются подходящими для производства формованных изделий, обладающих высокой жесткостью и высокой ударопрочностью, а также обладающих высокой прозрачностью.
Гомополимеры пропилена обладают хорошей стойкостью к воздействию тепла и химических веществ, а также полезными механическими характеристиками. Однако для конкретных случаев применения необходимо улучшение других характеристик гомополимеров пропилена, таких как ударопрочность, в особенности при низкой температуре, гибкость/жесткость, прозрачность или мутность.
Известно, что механические характеристики, такие как ударопрочность, или оптические характеристики можно улучшить путем сополимеризации пропилена с этиленом или другими альфа-олефинами. Если такие сомономеры статистически распределены вдоль полимерной цепи, то образуется статистический сополимер пропилена. Статистические сополимеры пропилена можно использовать для формования с раздувом, инжекционного формования и экструзии пленок при производстве таких материалов, как упаковка для пищевых продуктов, медицинская упаковка и потребительские продукты. Для конкретных случаев применения может потребоваться включение большого количества сомономера в полипропилен, например, для получения материала, обладающего более высокой гибкостью и мягкостью, а также более высокой ударопрочностью: известно, что включение сомономера приводит к уменьшению жесткости. Кроме того, у полипропиленов, содержащих большее количество сомономера, улучшаются оптические характеристики, а также герметизирующая способность.
В ЕР 2065407 А в общих чертах раскрыты статистические сополимеры пропилена, обладающие относительно низкой липкостью в ходе проведения полимеризации, которые содержат первую фракцию, обладающую содержанием сомономера, составляющим 0,5-6 мас.%, и вторую фракцию, обладающую содержанием сомономера, составляющим 5-12 мас.%. Кроме того, раскрыты конкретные примеры, в которых первая фракция сополимера пропилена содержит 3-4 мас.% этилена и вторая фракция содержит 8-9 мас.% этилена, соотношение количеств фракций составляет 50:50, полное содержание этилена составляет примерно 6 мас.% и общая СТР (скорость течения расплава) составляет 4-6 г/10 мин.
В ЕР 2042552 А раскрыты статистические сополимеры пропилена с этиленом, обладающие полным содержанием этилена, составляющим 1-10 мас.%, предпочтительно не более 5 мас.%, и СТР составляющей 3-20 г/10 мин и которые включают смесь двух таких полимеров, один из которых содержит 0,5-8 мас.% этилена и другой всегда содержит этилен в большем количестве. Утверждают, что наиболее предпочтительно, если содержание этилена в двух блоках не превышает 3,0 мас.% и 4,0 мас.% соответственно: в приведенных в качестве примеров композициях наибольшее содержание этилена в обоих блоках составляет 3,2 мас.%. Указано, что композиции обладают хорошими механическими и оптическими характеристиками. Однако ни одна из приведенных в качестве примеров композиций не обладает модулем упругости при изгибе, равным выше 900 МПа. Предполагают, что это отчасти связано с относительно небольшим различием содержания С2 в обоих блоках.
В ЕР 1788023 А раскрыт многомодальный полимер, подходящий для производства двухосно ориентированных пленок или изделий, который обладает СТР, равной по меньшей мере 6 г/10 мин, и представляющий собой смесь гомополимера полипропилена или сополимера, содержащего до 5 мас.% этилена, и сополимера полипропилена, который может содержать до 10 мас.% сомономера. Раскрыты полимеры с широким диапазоном отношений содержания блоков, причем наиболее предпочтительным диапазоном является 45:55-55:45. Все приведенные в качестве примеров полимеры, кроме одного, обладают максимальным содержанием этилена в обоих блоках, составляющим менее 6 мас.%: одним исключением (пример 7) является смесь гомополимера и сополимера.
Из предшествующего уровня техники известно, что для изделий, предназначенных для соприкосновения с пищевыми продуктами, весьма желателен низкий уровень выделения химических веществ. В WO 03/046021 описаны термопластичные полиолефиновые композиции, подходящие для производства изделий инжекционным формованием, содержащие плохо экстрагируемые гексаном компоненты; указанные композиции в своем самом широком варианте осуществления содержат полимер пропилена, обладающий скоростью течения расплава, СТР, равной 3-30 г/10 мин, который содержит 50-90 мас.% сополимера пропилена, содержащего 1-7 мас.% звеньев, образованных из этилена, и 10-50 мас.% сополимера пропилена, содержащего 8-40 мас.% звеньев, образованных из этилена. Конечный полимер пропилена, обладающий указанной СТР, получают путем пероксидного расщепления композиции-предшественника, обладающей более низким значением СТР. Однако известно, что процедура пероксидного расщепления или "крекинга" приводит к получению соединений, обладающих ухудшенными органолептическими характеристиками, а также ухудшенной жесткостью.
В WO 2006/082144 раскрыт полимер пропилена, обладающий СТР, равной 20-40 г/10 мин, который не был получен путем пероксидного расщепления и который в своем самом широком варианте осуществления содержит 75-95 мас.% сополимера пропилена, содержащего 0,5-3 мол.% звеньев, образованных из этилена, и 5-25 мас.% сополимера пропилена, содержащего 25-45 мол.% звеньев, образованных из этилена.
Согласно изобретению обнаружены композиции сополимера пропилена, которые обладают хорошим балансом ударопрочности и жесткости, а также хорошими оптическими характеристиками. В соответствии с этим первым объектом настоящего изобретения является композиция статистического сополимера, содержащая
(A) 60-85 мас.% сополимера пропилена и от 0,1 до 2 мас.% звеньев, образованных из этилена; и
(B) 15-40 мас.% сополимера пропилена и от 7 до 17 мас.% звеньев, образованных из этилена,
указанная композиция обладает полным содержанием этилена, составляющим от 3 до 4,5 мас.%, и значением скорости течения расплава, определенным в соответствии со стандартом ISO 1133 (230°С, 2,16 кг), равным от 10 до 120 г/10 мин.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают превосходным балансом ударопрочности и жесткости, а также хорошей термостойкостью и скоростью кристаллизации, в особенности по сравнению с аналогичными композициями, которые содержат большее количество этилена во фракции (А) и которые обладают более низким значением СТР. Более сильное значительное содержание этилена в двух блоках по сравнению с такими композициями, как раскрытые в ЕР 2042552 А, обеспечивает увеличение жесткости композиции вследствие разделения фаз блоков и тем самым обеспечения того, что жесткость регулируется главным образом матрицей (А), которая обладает относительно низким содержанием этилена по сравнению с (В).
Относительно высокая СТР также обеспечивает хорошую обрабатываемость, что является особенно важным для инжекционного формования. Баланс содержания этилена в двух фракциях также обеспечивает достаточно хорошие оптические характеристики, тогда как баланс СТР обеих фракций - относительно высокой в случае обладающей большей степенью кристалличности фракции (А) и относительно низкой в случае более высокоэластичной фракции (В) - может привести к снижению количества экстрагируемых гексаном веществ.
Значение СТР композиции, определенное в соответствии с ISO 1133, предпочтительно составляет от 15 до 100 г/10 мин, более предпочтительно от 20 до 80 г/10 мин и наиболее предпочтительно от 20 до 60 г/10 мин.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения значение скорости течения расплава составляет от 50 до 120 г/10 мин. В этом варианте осуществления предпочтительно, если конечный полимер пропилена, обладающий указанной СТР, получают путем расщепления, предпочтительно расщепления пероксидом, композиции-предшественника, обладающей более низким значением СТР. В этом случае полимерная композиция-предшественник, полученная посредством полимеризации, обладает значением СТР, находящимся в диапазоне от 20 до 60 г/10 мин. Затем для обеспечения необходимой СТР композиции-предшественники подвергают обработке, при которой происходит химическое расщепление (висбрекинг) полимерных цепей, по методикам, хорошо известным в данной области техники. Химическое расщепление полимера проводят в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации, таких как пероксиды. Примеры подходящих радикальных инициаторов, которые можно использовать для этой цели, включают 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилпероксид)гексан и 3,6,9-триэтил-3,6,9-триметил-1,2,4,5,7,8-гексоксонан. Процедуру расщепления проводят с использованием соответствующих количеств инициаторов свободнорадикальной полимеризации и предпочтительно в инертной атмосфере, такой как атмосфера азота. Для осуществления этой процедуры можно использовать методики, оборудование и рабочие условия, известные в данной области техники. В настоящем изобретении отношение значения СТР конечной композиции, полученной после расщепления, к значению СТР композиции-предшественника предпочтительно составляет 2:1 или менее.
В альтернативном варианте осуществления настоящего изобретения значение скорости течения расплава, определенное в соответствии с ISO 1133, составляет от 10 до 60 г/10 мин, предпочтительно от 20 до 60 г/10 мин. В этом варианте осуществления предпочтительно, если композицию не подвергают какому-либо расщеплению с целью увеличения значения СТР.
Фракция (А) предпочтительно содержится в композиции в количестве, составляющем 65-83 мас.%, и более предпочтительно 68-82 мас.%.
Фракция (В) предпочтительно содержится в композиции в количестве, составляющем 17-35 мас.%, и более предпочтительно 18-32 мас.%.
Содержание звеньев, образованных из этилена, во фракции (А) предпочтительно составляет 0,3-1,7 мас.% и более предпочтительно 0,8-1,5 мас.%.
Содержание звеньев, образованных из этилена, во фракции (В) предпочтительно составляет 9-16 мас.% и более предпочтительно 10-15 мас.%.
Содержание этилена во фракции (А) и во всей композиции определяют с помощью ИКФС (инфракрасная Фурье-спектроскопия). Содержание фракции (В) в конечной композиции определяют путем сравнения содержания остаточного количества катализатора во фракции (А) с его содержанием в конечной композиции (т.е. фракция (А) + фракция (В)), предполагая, что фракция (В) не содержит остаточного количества катализатора, поскольку при получении фракции (В) не добавляют дополнительное количество катализатора. Аналогичным образом, содержание этилена во фракции (В) рассчитывают исходя из содержания фракции (В), содержания этилена во фракции (А) и содержания этилена в конечной композиции.
До проведения какого-либо расщепления фракция (А) предпочтительно обладает характеристической вязкостью η(А), равной 0,75-1,7 дг/л, предпочтительно 0,8-1,5 дг/л и более предпочтительно 0,9-1,3 дг/л.
До проведения какого-либо расщепления композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, предпочтительно обладает характеристической вязкостью η, равной 0,75-1,7 дг/л, более предпочтительно 0,9-1,5 дг/л и наиболее предпочтительно 1-1,3 дг/л.
До проведения какого-либо расщепления отношение характеристических вязкостей фракций (А) и (В), η(А)/η(B), предпочтительно составляет 0,6-1,25, более предпочтительно 0,65-1,1 и наиболее предпочтительно 0,7-1.
Характеристическую вязкость определяют в тетрагидронафталине при 135°С.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно обладают ударопрочностью (испытание с надрезом по Изоду в соответствии со стандартом ISO 180/1 А или испытание с надрезом по Шарли в соответствии со стандартом ISO 179/1 eA), составляющей 4,8 кДж/м при 23°С или по меньшей мере 2,8 кДж/м2 при 0°С.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно обладают модулем упругости при изгибе (измеренным в соответствии со стандартом ISO 178), составляющем по меньшей 1100 МПа.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно обладают значением мутности, измеренным с использованием пластин толщиной 2 мм, полученных инжекционным формованием, равным менее 45%. Значения мутности определяют с использованием мутнометра "Haze-Guard plus", выпускающегося фирмой BYK Garder, указанного в стандарте ASTM-D1003.
Температура кристаллизации (Tc) композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, определенная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) при скорости охлаждения, равной 10°С/мин, предпочтительно составляет более 123°С. Это может обеспечить существенное преимущество при переработке материала инжекционным формованием, при котором меньшее время охлаждения может обеспечить меньшую продолжительность технологического цикла.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно обладают температурой размягчения по Вика (измеренной в соответствии со стандартом ISO306 при нагрузке, равной 10 Н), равной более 130°С. Они также предпочтительно обладают температурой деформации при нагреве (ТДН, измеренной в соответствии со стандартом ISO75-1&2, method В, при нагрузке, равной 0,45 МПа), равной более 85°С. Обе эти характеристики указывают на улучшенную теплостойкость по сравнению со стандартными статистическими сополимерами.
Предпочтительно, если сумма (С2(В)*WB/ηB)+(C2(A)*WA/ηA), где С2(В) и С2(А) обозначают массовые содержания этилена в компонентах (В) и (А) соответственно, WB и WA обозначают массовые содержания компонентов В и А соответственно в пересчете на полную массу композиции, равна не более 3,6. Такие композиции могут обладать пониженным содержанием экстрагируемых гексаном веществ.
В композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, содержание экстрагируемых гексаном компонентов предпочтительно составляет менее 5,5 мас.%, особенно предпочтительно менее 4,5 мас.%. Содержание экстрагируемых гексаном компонентов определяют по методике FDA (Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов), method 177, section 1520, Annex В), с использованием приготовленных из полимера пленок толщиной 100 мкм.
Полимеры пропилена и композиции полимеров пропилена, использующиеся для изготовления изделий, предлагаемых в настоящем изобретении, также могут содержать добавки, обычно использующиеся в данной области техники, такие как антиоксиданты, светостабилизаторы, термостабилизаторы, зародышеобразователи, осветлители, красители и наполнители. В частности, добавление зародышеобразователей приводит к существенному улучшению важных физико-механических характеристик, таких как модуль упругости при изгибе, температура деформации при нагреве (ТДН), предел текучести при растяжении и прозрачность.
Примерами зародышеобразователей являются п-трет-бутилбензоат и 1,3- и 2,4-дибензилиденсорбиты и 1,2,3-тридезокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил)метилен]нонит.
Зародышеобразователи предпочтительно добавляют в количествах, находящихся в диапазоне от 0,05 до 2 мас.%, более предпочтительно от 0,1 до 1 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,15 до 0,5 мас.% в пересчете на полную массу.
Осветлитель предпочтительно содержится в композиции в количестве, составляющем от 0,01 до 0,6 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 0,5 мас.% и более предпочтительно от 0,2 до 0,4 мас.%. Примером осветлителя является Millad NX-8000.
Добавление неорганических наполнителей, таких как тальк, карбонат кальция и минеральные волокна, также приводит к существенному улучшению некоторых механических характеристик, таких как модуль упругости при изгибе и ТДН. Тальк может действовать также как зародышеобразователь.
Статистический сополимер пропилена, предлагаемый в настоящем изобретении, можно получить при условиях осуществления способа получения статистических сополимеров, известных специалисту в данной области техники. Предпочтительно, если статистический сополимер пропилена получают способом, включающим следующие стадии
(i) получение статистического сополимера пропилена на первой стадии, и
(ii) направление статистического сополимера пропилена на вторую стадию, на которой продолжают (со)полимеризацию и получают другой статистический сополимер пропилена.
С помощью определенного выше способа можно получить смесь статистический сополимер пропилена/статистический сополимер пропилена.
В альтернативном варианте осуществления второй статистический сополимер пропилена можно получить в другой части того же реактора, которую не используют для получения первого сополимера. В этой части реактора необходимо обеспечить достаточно высокую концентрацию сомономера и водорода.
Статистические сополимеры пропилена, предлагаемые в настоящем изобретении, успешно получают в газовой фазе. Методики полимеризации олефинов в газовой или в паровой фазе в общем описаны в публикации "Polypropylene Handbook" pp.293-298, Hanser Publications, NY (1996), и более подробно описаны в публикации "Simplified Gas-Phase Polypropylene Process Technology", представленной в журнале Petrochemical Review, March, 1993.
Газофазная реакторная установка может работать, как реактор идеального вытеснения, в котором продукт не подвергают противоточному смешению, когда он проходит через реактор; при этом условия в одной части реактора могут отличаться от условий в другой части реактора. Примером системы в основном идеального вытеснения является горизонтальная, снабженная мешалкой установка с псевдоожиженным слоем, такая как описанная в US 3957448; US 3965083; US 3971768; US 3970611; US 4129701; US 4101289; US 4130699; US 4287327; US 4535134; US 4640963; US 4921919, US 6069212, US 6350054 и US 6590131. Предпочтительно, если реакторная установка, использующаяся для получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, работает, как реактор идеального вытеснения.
Термин "реактор идеального вытеснения" означает реакторы, предназначенные для осуществления способа с непрерывным потоком жидкости без принудительного перемешивания и при такой скорости потока, что смешение происходит в основном только перпендикулярно направлению течения потока. Может потребоваться перемешивание технологического потока, в особенности если содержатся измельченные компоненты; если перемешивание проводят, то его проводят таким образом, что в основном не происходит противоточного смешения. Невозможно обеспечить совершенно идеальное вытеснение, поскольку диффузия всегда приводит к небольшому перемешиванию, режим течения технологического потока является турбулентным, а не ламинарным. Поскольку на практике невозможно обеспечить условия идеального вытеснения, реакторную установку идеального вытеснения иногда описывают как работающую при условиях в основном идеального вытеснения. Изменяя условия осуществления способа получения, можно регулировать различные характеристики олефиновых полимеров. Типичные условия, которые можно изменять, включают температуру, давление, время пребывания, концентрации компонентов катализатора, концентрацию регулятора-модификатора молекулярной массы (такого как водород) и т.п.
Каталитической системой, использующейся в способе, предпочтительно является каталитическая система Циглера-Натта. Типичные каталитические системы Циглера-Натта содержат компонент-переходный металл (обычно металл групп 4-6 по номенклатуре IUPAC (Международный союз теоретической и прикладной химии)), предпочтительно титансодержащий компонент, вместе с металлоорганическим соединением, таким как алкилалюминиевые соединения. Типичным и предпочтительным титансодержащим компонентом является соединение галогенида титана, основанное на тетрагалогениде титана или тригалогениде титана, которое может находиться на подложке или может быть объединено с другим материалом. В настоящее время такие системы хорошо известны в данной области техники. Твердый компонент на основе переходного металла также обычно содержит электронодонорное соединение для содействия стереоспецифичности. Титансодержащий компонент катализатора на подложке, предназначенный для полимеризации олефинов, обычно получают по реакции галогенида титана(IV), органического электронодонорного соединения и магнийсодержащего соединения. Такой находящийся на подложке титансодержащий продукт реакции можно необязательно дополнительно обработать или модифицировать путем дополнительной химической обработки дополнительным донором электронов или кислотами Льюиса.
Подходящие магнийсодержащие соединения включают галогениды магния; продукт реакции галогенида магния, такого как хлорид магния или бромид магния, с органическим соединением, таким как спирт или эфир органической кислоты, или с металлоорганическим соединением, образованным из металлов групп 1, 2 или 13; алкоголяты магния или алкилпроизводные магния.
Подходящие твердые каталитические системы на основе титана, находящиеся на подложке, описаны в US 4866022, US 4988656, US 5013702, US 4990479 и US 5159021.
В типичном катализаторе на подложке, применимом для получения сополимеров пропилена, предлагаемых в настоящем изобретении, отношение количества молей магния к количеству молей титана может находиться в диапазоне от 1:1 до 30:1, более предпочтительно от 10:1 до 20:1. Компоненты-внутренние доноры электронов обычно включены в твердый компонент катализатора на подложке в полном количестве, составляющем до примерно 1 моля в пересчете на 1 моль титана, содержащегося в соединении титана. Типичные количества внутреннего донора составляют от 0,01 до 1 моля в пересчете на 1 моль титана.
Твердый титансодержащий компонент предпочтительно содержит 1-6 мас.% титана, 10-25 мас.% магния и 45-65 мас.% галогена. Типичный твердый компонент катализатора содержит 1-3,5 мас.% титана, 15-21 мас.% магния и 55-65 мас.% хлора.
Предпочтительные соединения-внутренние доноры электронов включают эфиры ароматических кислот. Предпочтительными являются следующие доноры электронов: моно- и дикарбоновые кислоты и галоген-, гидрокси-, оксо-, алкил-, алкокси-, арил- и арилоксизамещенные ароматические моно- и дикарбоновые кислоты. Из них предпочтительными являются алкиловые эфиры бензойной и галогенбензойной кислот, где алкильная группа содержит от 1 до примерно 6 атомов углерода, такие как метилбензоат, метилбромбензоат, этилбензоат, этилхлорбензоат, этилбромбензоат, бутилбензоат, изобутилбензоат, гексилбензоат и циклогексилбензоат. Другие предпочтительные сложные эфиры включают этил-п-анизат и метил-п-толуат. Особенно предпочтительным ароматическим сложным эфиром является диалкилфталат, в котором алкильная группа содержит от примерно 2 до примерно 10 атомов углерода. Примерами предпочтительных фталатов являются диизобутилфталат, диэтилфталат, этилбутилфталат и ди-н-бутилфталат. Другими пригодными внутренними донорами являются замещенные простые диэфиры, эфиры замещенной янтарной кислоты, замещенная глутаровая кислота, замещенная малоновая кислота и замещенная фумаровая или малеиновая кислота.
Компонентом-сокатализатором предпочтительно является алюминийорганическое соединение, которое не содержит галоген. Подходящие не содержащие галоген алюминийорганические соединения включают, например, алкилалюминиевые соединения формулы AIR3, в которой R обозначает алкильный радикал, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, такой как, например, триметилалюминий (ТМА), триэтилалюминий (ТЭА) и триизобутилалюминий (ТИБА).
Также предпочтительно использовать один или большее количество внешних модификаторов, обычно доноров электронов, таких как силаны, неорганические кислоты, металлоорганические халькогенидные производные сероводорода, органические кислоты, эфиры органических кислот и их смеси.
Органическими донорами электронов, применимыми в качестве внешних модификаторов в указанной выше системе сокатализатора, являются органические соединения, содержащие кислород, кремний, азот, серу и/или фосфор. Такие соединения включают органические кислоты, ангидриды органических кислот, эфиры органических кислот, спирты, простые эфиры, альдегиды, кетоны, силаны, амины, аминоксиды, амиды, тиолы, различные сложные эфиры и амиды фосфорной кислоты и т.п. Также можно использовать смеси органических доноров электронов.
Особенно предпочтительными являются внешние модификаторы-алифатические или ароматические силаны. Предпочтительные силаны включают алкил-, арил- и/или алкоксизамещенные силаны, содержащие углеводородные фрагменты, содержащие от 1 до примерно 20 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются силаны, описывающиеся формулой Si(OR)n R′4-n, в которой R и R′ независимо выбраны из числа С1-С20-алкильных и циклоалкильных групп и n=1-4. Предпочтительные силаны включают изобутилтриметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, изобутилметилдиметоксисилан, изобутилизопропилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, ди-трет-бутилдиметоксисилан, трет-бутилтриметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, тетраэтоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, изопропилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан и т.п. Можно использовать смеси силанов.
Типичную каталитическую систему, предназначенную для полимеризации или сополимеризации альфа-олефинов, получают путем объединения титансодержащего катализатора на подложке или компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, и алкилалюминиевого соединения, использующегося в качестве сокатализатора, вместе по меньшей мере с одним внешним модификатором, которым обычно является донор электронов, предпочтительно силан. Предпочтительно, если твердый титансодержащий компонент добавляют в первый реактор установки, состоящей из нескольких реакторов, наряду с компонентом-алкилалюминиевым сокатализатором и дополнительными компонентами-модификаторами, но отдельно от них. Раздельное добавление катализатора и сокатализатора необходимо для предотвращения полимеризации в случае, если в линии подачи катализатора находится мономер. Обычно компоненты катализатора впрыскивают в газофазный реактор для проведения полимеризации в жидком мономере.
Подробное описание предпочтительных способа и каталитической системы, применимых для получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, приведено в WO 2008/109042. Подробное описание предпочтительных катализаторов также приведено в US 4886022.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, являются подходящими для изготовления получаемых отливкой пленок, листов и получаемых инжекционным формованием изделий, которые можно использовать в качестве емкостей, например, для пищевых продуктов и напитков, или колпачков и крышек. Композиции также можно использовать для изготовления изделий инжекционным формованием с раздувом и вытяжкой.
Получаемые отливкой пленки, листы и изделия, получаемые инжекционным формованием, можно изготовить по хорошо известным методикам. Пленки обычно обладают толщиной в диапазоне от 10 до 100 мкм, тогда как листы обычно обладают толщиной, составляющей по меньшей мере 100 мкм.
Полученные отливкой пленки и листы могут представлять собой одно- или многослойные пленки/листы. В многослойных пленках/листах по меньшей мере базовый слой (также называющийся "поддерживающим слоем"), который соприкасается с пищевыми продуктами, содержит композицию полимера пропилена, предлагаемую в настоящем изобретении. Другой слой (слои) может содержать другие типы полимеров, такие как кристаллические или полукристаллические полимеры С2-С6-α-олефинов (например ЛПЭНП (линейный полиэтилен низкой плотности) или ПЭНП (полиэтилен низкой плотности)), полиамид и сополимер этилена с винилацетатом. Такие многослойные пленки/листы получают путем совместной экструзии.
ПРИМЕРЫ
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, получали в состоящей из двух реакторов реакторной установке непрерывного действия, предназначенной для полимеризации. Каждый из двух реакторов представлял собой газофазный, горизонтальный цилиндрический реактор объемом 3,8 л, диаметром 100 мм и длиной 300 мм. Промежуточная система для газообмена, помещенная между двумя реакторами, позволяла проводить сбор продукта полимеризации из первого реактора, откачку для удаления газа первого реактора и затем повторное заполнение газом из второго реактора. Такую систему для газообмена включали для предотвращения образования разных композиций газов в каждом реакторе. Первый реактор был снабжен выходом для отходящего газа для рециркуляции газа реактора через конденсатор и обратно по линии рециркуляции к соплам в реакторе. Для содействия регулированию температуры полимеризации в первом реакторе в качестве охлаждающей жидкости использовали жидкий пропилен. Реактор работал в непрерывном режиме.
Второй реактор был снабжен выходом для отходящего газа для рециркуляции газа реактора, но в этом случае конденсатор отсутствовал. Второй реактор был снабжен термостатом, который обеспечивал циркуляцию воды к змеевикам теплообменника, окружающим реактор снаружи для поддержания температуры реактора.
Полимеризацию инициировали путем загрузки в первый реактор обладающего высокой активностью титансодержащего компонента катализатора на подложке, полученного в соответствии с US 4886022. Титансодержащий компонент катализатора загружали в виде суспензии (0,5-1,5 мас.%) в гексане через промываемое жидким пропиленом загрузочное сопло для катализатора. Смесь органосиланового модификатора и триалкилалюминиевого (ТЭА или TNHA (три-н-гексилалюминий)) сокатализатора в гексане при соотношении Al/Si, равном 6, загружали в первый реактор отдельно через другое промываемое жидким пропиленом загрузочное сопло. В ходе полимеризации порошкообразный активный полимер отбирали из первого реактора и обрабатывали путем проведения серии стадий откачки газа и повторного создания давления и затем добавляли во второй реактор. Водород загружали в каждый реактор через массовый расходомер Brooks, содержащийся в каждой реакторной установке, для обеспечения необходимой скорости течения расплава (СТР) порошкообразного материала. Этилен и пропилен загружали отдельно во второй реактор через массовый расходомер для поддержания необходимого соотношения количеств двух газов.
Композиции сравнительных примеров 1-3 являются мономодальными.
Figure 00000001
Figure 00000002
Для композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, важными характеристиками являются жесткость, ударопрочность, оптические характеристики (мутность) и органолептические характеристики (экстрагируемые гексаном вещества). Из приведенных выше примеров видно, что композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают хорошим балансом всех этих характеристик.
Например, улучшен баланс жесткости и ударопрочности. По сравнению с композициями сравнительных примеров при сравнимых значениях ударопрочности по Шарпи/Изоду композиции примеров, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают более высоким модулем упругости при изгибе. Можно сравнить, например, композицию примера 1 (ударопрочность по Шарпи) или примера 4 (ударопрочность по Изоду) с композицией сравнительного примера 1. По сравнению с композицией сравнительного примера 2 композиции примеров 1 или 3 при сравнимых значениях модуля упругости при изгибе обладают более высокой ударопрочностью по Шарпи.
По сравнению с композициями сравнительных примеров композиции примеров 4 и 5 также обладают более высокой температурой размягчения по Вика и температурой деформации при нагреве, что указывает на то, что композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают улучшенной теплостойкостью.

Claims (11)

1. Композиция статистического сополимера пропилена, подходящая для производства формованных изделий, содержащая
(A) 60-85 мас.% сополимера, включающего пропилен и от 0,1 до 2 мас.% звеньев, образованных из этилена, и
(B) 15-40 мас.% сополимера, включающего пропилен и от 7 до 17 мас.% звеньев, образованных из этилена,
указанная композиция обладает полным содержанием этилена, составляющим от 3 до 4,5 мас.%, значением скорости течения расплава (СТР), определенным в соответствии со стандартом ISO 1133 (230°С, 2,16 кг), равным от 10 до 120 г/10 мин, причем указанную композицию обрабатывают путем расщепления, предпочтительно пероксидного расщепления, с целью увеличения СТР, когда значение СТР составляет от 50 до 120 г/10 мин, но не подвергают какому-либо расщеплению с целью увеличения значения СТР, когда значение СТР составляет от 10 до 60 г/10 мин.
2. Композиция по п.1, в которой фракция (А) содержится в количестве, составляющем 65-83 мас.%, предпочтительно 68-82 мас.%.
3. Композиция по п.1, в которой фракция (В) содержится в количестве, составляющем 17-35 мас.%, предпочтительно 18-32 мас.%.
4. Композиция по п.1, в которой содержание звеньев, образованных из этилена, во фракции (А) составляет 0,3-1,7 мас.%, предпочтительно 0,8-1,5 мас.%.
5. Композиция по п.1, в которой содержание звеньев, образованных из этилена, во фракции (В) составляет 9-16 мас.%, предпочтительно 10-15 мас.%.
6. Композиция по п.1, в которой до проведения какого-либо расщепления фракция (А) обладает характеристической вязкостью η(А), равной 0,75-1,7 дг/л, предпочтительно 0,8-1,5 дг/л и более предпочтительно 0,9-1,3 дг/л.
7. Композиция по п.1, которая до проведения какого-либо расщепления обладает характеристической вязкостью η, равной 0,75-1,7 дг/л, более предпочтительно 0,9-1,5 дг/л и наиболее предпочтительно 1-1,3 дг/л.
8. Композиция по п.1, в которой до проведения какого-либо расщепления отношение характеристических вязкостей фракций (А) и (В), η(А)/η(В), составляет 0,6-1,25, предпочтительно 0,65-1,1 и более предпочтительно 0,7-1.
9. Композиция по п.1, в которой сумма (C2(B)*WB/ηB)+(C2(A)*WA/ηA), где С2(В) и С2(А) обозначают массовые содержания этилена в компонентах (В) и (А) соответственно, WB и WA обозначают массовые содержания компонентов В и А соответственно в пересчете на полную массу композиции, меньше или равна 3,6.
10. Композиция по п.9, в которой содержание экстрагируемых гексаном компонентов составляет менее 5,5 мас.%.
11. Полученная отливкой пленка, изготовленная из композиции, определенной в любом предыдущем пункте.
RU2013146373/05A 2011-03-18 2012-03-12 Статистический сополимер пропилена с этиленом RU2602894C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11158878 2011-03-18
EP11158878.6 2011-03-18
PCT/EP2012/054259 WO2012126759A1 (en) 2011-03-18 2012-03-12 Propylene-ethylene random copolymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013146373A RU2013146373A (ru) 2015-04-27
RU2602894C2 true RU2602894C2 (ru) 2016-11-20

Family

ID=43778433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013146373/05A RU2602894C2 (ru) 2011-03-18 2012-03-12 Статистический сополимер пропилена с этиленом

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9243138B2 (ru)
EP (1) EP2686382B2 (ru)
CN (1) CN103492477B (ru)
BR (1) BR112013023817A2 (ru)
CA (1) CA2830286C (ru)
ES (1) ES2602161T3 (ru)
MX (1) MX343542B (ru)
RU (1) RU2602894C2 (ru)
WO (1) WO2012126759A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2647579C2 (ru) * 2012-09-19 2018-03-16 Инеос Юроуп Аг Статистический сополимер пропилена с этиленом
RU2776211C1 (ru) * 2018-09-26 2022-07-14 Бореалис Аг Пропиленовый статистический сополимер для использования в пленках
US12006426B2 (en) 2018-09-26 2024-06-11 Borealis Ag Propylene random copolymer for use in film applications

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014090818A1 (en) * 2012-12-12 2014-06-19 Borealis Ag Extrusion blow molded bottles
EP2792692A1 (en) 2013-04-17 2014-10-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Nucleated propylene-based polyolefin compositions
PL2999721T5 (pl) * 2013-05-22 2021-05-31 Borealis Ag Kopolimer propylenu do cienkościennego opakowania
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
KR102379360B1 (ko) * 2014-09-11 2022-03-25 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 폴리에틸렌을 제조하기 위한 지글러-나타 촉매 조성물
EP3645579B1 (en) 2017-06-29 2023-10-04 Borealis AG Process for preparing a polypropylene composition
WO2019002346A1 (en) 2017-06-29 2019-01-03 Borealis Ag PROCESS FOR THE PREPARATION OF A POLYPROPYLENE COMPOSITION
CN116693763A (zh) 2017-12-14 2023-09-05 博里利斯股份公司 用于制备聚丙烯组合物的方法
EP3909742A1 (en) * 2020-05-15 2021-11-17 Borealis AG Injection stretch blow moulded article

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2004121988A (ru) * 2001-12-19 2006-01-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. (It) Ударопрочные полиолефиновые композиции
RU2296772C2 (ru) * 2001-11-27 2007-04-10 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Прозрачная и гибкая композиция пропиленовых полимеров и изделие, полученное из нее
EP1788023A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-23 Borealis Technology Oy Multimodal polypropylene polymer composition
EP2065407A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-03 Borealis Technology OY Random propylene copolymer with high comonomer content

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1053846A (en) 1974-12-16 1979-05-01 The Standard Oil Company Horizontal reactor for the vapor phase polymerization of monomers
US3965083A (en) 1974-12-16 1976-06-22 Standard Oil Company Process for the vapor phase polymerization of monomers in a horizontal, quench-cooled, stirred-bed reactor using essentially total off-gas recycle and melt finishing
US3957448A (en) 1974-12-16 1976-05-18 Standard Oil Company Divided horizontal reactor for the vapor phase polymerization of monomers at different hydrogen levels
US3971768A (en) 1974-12-16 1976-07-27 Standard Oil Company (Indiana) Vapor phase reactor off-gas recycle system for use in the vapor state polymerization of monomers
US3970611A (en) 1974-12-16 1976-07-20 Standard Oil Company Melt finishing process for polymers produced by vapor state polymerization processes
US4101289A (en) 1975-12-19 1978-07-18 Standard Oil Company A Corporation Of Indiana Horizontal reactor for the vapor phase polymerization of monomers
US4130699A (en) 1977-11-25 1978-12-19 Standard Oil Company (Indiana) Vapor phase polymerization with temporarily inactive titanium catalyst
US4287327A (en) 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
US4535134A (en) 1983-03-31 1985-08-13 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for controlling the discharge of product from vapor phase polymerization of monomers in a horizontal stirred-bed reactor
US4988656A (en) 1984-03-23 1991-01-29 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US5013702A (en) 1984-03-23 1991-05-07 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4866022A (en) 1984-03-23 1989-09-12 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4640963A (en) 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
US4921919A (en) 1985-12-10 1990-05-01 Amoco Corporation Method and apparatus for minimizing polymer agglomerate or lump formation in a gas-phase polypropylene polymerization reactor
KR920000173B1 (ko) * 1986-10-09 1992-01-09 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체
CA1306579C (en) 1987-12-15 1992-08-18 Mamoru Kioka Process for producing polypropylene and stretched polypropylene film
JPH01178710A (ja) 1988-01-06 1989-07-14 Mazda Motor Corp エンジンのバルブ駆動装置
EP0350170B2 (en) 1988-06-17 2001-09-12 Mitsui Chemicals, Inc. Process for polymerising olefins and polymerisation catalyst therefor
US6069212A (en) 1996-08-20 2000-05-30 Bp Amoco Corporation Transfer of polymer particles between vapor phase polymerization reactors containing quench-cooled subfluidized particulate beds of polymerized monomer
TW400341B (en) † 1997-05-22 2000-08-01 Chisso Corp Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions
US6635715B1 (en) * 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US6350054B1 (en) 1997-12-08 2002-02-26 Bp Corporation North America Inc. Agitator for a horizontal polymerization reactor having contiguous paddle stations with paddles and sub-stations with sub-station paddles
US6590131B2 (en) 2000-04-27 2003-07-08 Bp Corporation North America Inc. Method for control of a chemical manufacturing process
EP1270628B1 (en) 2001-06-27 2004-10-06 Borealis Technology Oy Propylene random copolymer and process for the production thereof
US7732530B2 (en) 2002-06-12 2010-06-08 Basell Polyolefine Gmbh Flexible propylene copolymer compositions having a high transparency
US8129473B2 (en) * 2003-05-08 2012-03-06 Lummus Novolen Technology Gmbh Polypropylene resin composition
EP1730231B1 (en) 2004-03-24 2012-06-13 Basell Polyolefine GmbH Flexible propylene copolymer compositions having a high transparency
ATE446987T1 (de) 2005-02-03 2009-11-15 Basell Poliolefine Srl Propylen-polymer-zusammensetzung zum spritzgiessen
ES2536254T3 (es) 2006-06-30 2015-05-21 Borealis Technology Oy Copolímero de polipropileno al azar con alto flujo del fundido
RU2464282C2 (ru) 2007-03-06 2012-10-20 ИНЕОС ЮЭсЭй ЭлЭлСи Способ полимеризации олефинов
EP2042552A1 (en) 2007-09-27 2009-04-01 Borealis Technology Oy Polyolefin compositions having improved optical and mechanical properties

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2296772C2 (ru) * 2001-11-27 2007-04-10 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Прозрачная и гибкая композиция пропиленовых полимеров и изделие, полученное из нее
RU2004121988A (ru) * 2001-12-19 2006-01-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. (It) Ударопрочные полиолефиновые композиции
EP1788023A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-23 Borealis Technology Oy Multimodal polypropylene polymer composition
EP2065407A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-03 Borealis Technology OY Random propylene copolymer with high comonomer content

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2647579C2 (ru) * 2012-09-19 2018-03-16 Инеос Юроуп Аг Статистический сополимер пропилена с этиленом
RU2776211C1 (ru) * 2018-09-26 2022-07-14 Бореалис Аг Пропиленовый статистический сополимер для использования в пленках
RU2776211C9 (ru) * 2018-09-26 2022-10-05 Бореалис Аг Пропиленовый статистический сополимер для использования в пленках
US12006426B2 (en) 2018-09-26 2024-06-11 Borealis Ag Propylene random copolymer for use in film applications
RU2815096C1 (ru) * 2020-08-27 2024-03-11 Бореалис Аг Пленка на основе полипропилена

Also Published As

Publication number Publication date
MX2013010645A (es) 2013-10-07
US20140005337A1 (en) 2014-01-02
US9243138B2 (en) 2016-01-26
CN103492477A (zh) 2014-01-01
BR112013023817A2 (pt) 2016-12-13
CA2830286A1 (en) 2012-09-27
EP2686382A1 (en) 2014-01-22
CA2830286C (en) 2020-03-10
EP2686382B2 (en) 2024-05-15
EP2686382B1 (en) 2016-08-10
RU2013146373A (ru) 2015-04-27
MX343542B (es) 2016-11-08
ES2602161T3 (es) 2017-02-17
WO2012126759A1 (en) 2012-09-27
CN103492477B (zh) 2017-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2602894C2 (ru) Статистический сополимер пропилена с этиленом
RU2647579C2 (ru) Статистический сополимер пропилена с этиленом
US9309394B2 (en) Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
EP1797138B1 (en) Elastomeric polyolefin compositions
RU2567750C2 (ru) Трубы и полиолефиновая композиция для их изготовления
EP1874838B1 (en) Propylene polymer composition for thermoforming
US7816466B2 (en) Propylene polymer composition for injection molding
EP2931808B1 (en) Polyolefin composition
AU2002352104A1 (en) Clear and flexible propylene polymer compositions
US8129490B2 (en) Soft propylene polymer compositions
US20110293869A1 (en) High melt flow random polypropylene copolymer
EP2158234A1 (en) Process for the preparation of soft propylene polymer compositions
EP2222781B1 (en) Transparent polyolefin compositions
US20050245698A1 (en) Multi-donor catalyst system for the polymerization of olefins