RU2599579C2 - Амфифильные сополимеры и способ их получения - Google Patents

Амфифильные сополимеры и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2599579C2
RU2599579C2 RU2014141950/04A RU2014141950A RU2599579C2 RU 2599579 C2 RU2599579 C2 RU 2599579C2 RU 2014141950/04 A RU2014141950/04 A RU 2014141950/04A RU 2014141950 A RU2014141950 A RU 2014141950A RU 2599579 C2 RU2599579 C2 RU 2599579C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolymer
mercaptoamine
amphiphilic
group
radical copolymerization
Prior art date
Application number
RU2014141950/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014141950A (ru
Inventor
Андрей Николаевич Кусков
Павел Павлович Куликов
Михаил Исаакович Штильман
Аристидис Тсатсакис
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственный Центр "Амфион"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственный Центр "Амфион" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственный Центр "Амфион"
Priority to RU2014141950/04A priority Critical patent/RU2599579C2/ru
Priority to PCT/RU2015/000407 priority patent/WO2016043620A1/ru
Publication of RU2014141950A publication Critical patent/RU2014141950A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2599579C2 publication Critical patent/RU2599579C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органических высокомолекулярных соединений, а именно к новым биосовместимым амфифильным статистическим сополимерам, пригодным для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также к одностадийному способу получения таких сополимеров. Амфифильный статистический сополимер содержит, по меньшей мере, два различных мономера, выбранных из группы, включающей N-винилпирролидон, N-изопропилакриламид, N-(2-гидроксипропил)метакриламид, этиленамин, 2-аллилоксибензальдегид, акриламид, акриловую кислоту и ее эфиры, метакриловую кислоту и ее эфиры, N-диалкилакриламид, и включает группу общего строения
Figure 00000055
где z представляет собой целое число от 8 до 19; Х представляет собой NH2, NH3Cl. Среднечисленная молекулярная масса сополимера варьируется в пределах от 1 до 30 kDa. Способ получения указанного сополимера заключается в том, что проводят радикальную сополимеризацию мономеров в органическом растворителе в присутствии инициатора радикальной сополимеризации. В процессе сополимеризации применяют регулятор роста длины цепи в виде длинноцепочечного алифатического меркаптоамина или солянокислого меркаптоамина. Изобретение позволяет разработать одностадийный способ получения амфифильных статистических сополимеров, повысить выход целевого продукта, и сократить время его получения. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 6 табл., 5 пр.

Description

Изобретение относится к области органических высокомолекулярных соединений, а именно к новым амфифильным сополимерам и способу их получения.
За последнее десятилетие существенно вырос интерес к созданию новых высокоэффективных наноразмерных систем доставки различных биологически активных веществ (БАВ). Актуальным и перспективным является использование для создания таких систем доставки БАВ биосовместимых синтетических полимерных систем, обладающих различными функциональными характеристиками. Перспективными системами доставки являются полимерные наночастицы на основе амфифильных полимеров, в частности амфифильных сополимеров.
В данном изобретении термин «амфифильный сополимер» означает, что полимер является статистическим и состоит из водорастворимого полимерного и неполимерного алифатического гидрофобного фрагмента, причем водорастворимый полимерный фрагмент включает два и более различных структурных звена, которые располагаются в цепи хаотически, поскольку присоединение того или другого мономера к радикалу роста носит случайный характер, случайным является и распределение звеньев по длине макромолекулы статистического сополимера.
Существует большое число способов регулирования молекулярной массы полимеров. Основными из них являются изменение температуры реакционной массы, введение ингибиторов реакции, использование катализаторов различного состава и строения (для каталитических процессов), введение в систему регулятора роста длины цепи (хлорангидриды, тиокислоты, галогеналканы, амины). Большое распространение получил метод регулирования молекулярной массы полимеров при помощи введения в реакционную массу регулятора роста длины цепи.
Наиболее близким к заявляемому изобретению является решение, описанное в автореферате диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Горбуновой М.Н. «Синтез и свойства сополимеров на основе N-винилпирролидона и N-алиллированных ацилгидразинов». В источнике рассмотрены статистические неамфифильные сополимеры N-винилпирролидона и N-алиллированных ацилгидразинов, а также способ их получения. В результате проведенных исследований разработаны методы синтеза N-, О-, S-, Si-содержащих полифункциональных полимеров на основе N-винилпирролидона и N,N-диаллил-N-ацилгидразинов с мономерами, содержащими различные функциональные группы (амидные, имидные, карбонильные, карбоксильные, алкоксисилильные, сульфогруппы). К недостаткам данного способа следует отнести невозможность регулирования среднечисленной молекулярной массы в процессе синтеза, а также то, что получаемые по предложенному методу сополимеры не являются амфифильными, что ограничивает область их применения.
Задачей заявляемого изобретения является получение новых биосовместимых амфифильных статистических сополимеров, пригодных для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также разработка одностадийного способа получения амфифильных статистических сополимеров, осуществление которого обеспечит достижение технического результата, который заключается в высоком выходе целевого продукта, а также в сокращении времени его получения.
Поставленная задача решается тем, что синтезирован амфифильный статистический сополимер, содержащий по меньшей мере два различных мономера, выбранных из группы, включающей:
Figure 00000001
N-винилпирролидон,
Figure 00000002
N-изопропилакриламид,
Figure 00000003
N-(2-гидроксипропил)метакриламид,
Figure 00000004
этиленамин,
Figure 00000005
2-аллилоксибензальдегид,
Figure 00000006
акриламид,
Figure 00000007
акриловую кислоту и ее эфиры,
Figure 00000008
метакриловую кислоту и ее эфиры
Figure 00000009
N-диалкилакриламид,
а также группу общего строения
Figure 00000010
,
где R1 представляет собой Н, СН3, С2Н5, С3Н7, Me (ионы металлов),
X представляет собой Н, ОН, NH2, NH3Cl,
z является целым числом от 8 до 19,
при этом среднечисленная молекулярная масса сополимера варьируется от 1 до 30 kDa.
В предпочтительном варианте ионы металлов представляют собой ионы щелочных металлов, например, Na, K, Li.
Также поставленная задача решается тем, что разработан одностадийный способ получения амфифильного сополимера путем радикальной сополимеризации мономеров в органическом растворителе в присутствии инициатора радикальной сополимеризации, при этом в процессе радикальной сополимеризации применяют регулятор роста длины цепи в виде длинноцепочечного алифатического меркаптана или его производного, позволяющего в процессе радикальной сополимеризации получить биосовместимый амфифильный сополимер в одну стадию синтеза, т.е. без дополнительной модификации, что существенно упрощает аппаратурное оформление, сокращает время получения готового амфифильного сополимера, а также позволяет регулировать среднечисленную молекулярную массу амфифильного сополимера непосредственно в процессе синтеза и получать готовый продукт с высоким выходом.
При этом органический растворитель выбирают из группы, включающей спирт, метиленхлорид, диоксан, тетрагидрофуран, акрилонитрил, N-метилпирролидон, диметилформамид, диметилсульфоксид, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, циклогексан.
Предпочтительно в качестве спирта применяют спирт, выбранный из группы, включающей этанол, изопропанол, пропанол-1, бутанол-1, амиловый спирт, бутанол-2, третбутанол.
Также предпочтительно инициатор выбирают из группы, включающей бензоилпероксид, дитретбутилпероксид, гидропероксид кумола, азобисизобутиронитрил, персульфат калия, персульфат аммония, персульфат натрия, дициклогексилпероксидикарбонат, дицетилпероксидикарбонат, димиристилпероксидикарбонат, ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат, ди(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат, 3-хлорпербензойную кислоту.
Результаты проведенных экспериментов, направленных на определение влияния длины гидрофобного фрагмента на амфифильность и выход амфифильных сополимеров, приведенные в Таблице 1 и Таблице 2, свидетельствуют о целесообразности использования длинноцепочечного алифатического меркаптана или его производного с числом атомов углерода в углеродной цепи от 9 до 20.
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Приведенные данные также свидетельствуют о том, что при использовании короткоцепочечных (<С9) либо длинноцепочечных (>С20) меркаптанов или их производных теряются амфифильные свойства, а также существенно снижается выход сополимера.
Целесообразным является использование длинноцепочечного алифатического меркаптана или его производного в количестве от 0,1 до 5 мол. %. О целесообразности использования такого количества регулятора роста длины цепи свидетельствуют результаты экспериментов, направленных на определение влияния количества регулятора роста длины цепи на состав и выход амфифильных сополимеров. Указанные результаты приведены в Таблице 3.
Figure 00000014
Как видно из Таблицы 3, амфифильные сополимеры образуются при использовании регулятора роста дины цепи в количестве от 0,1 мол. % до 5 мол. %, при этом наблюдаются достаточно высокие выходы амфифильного сополимера на основе акриламида - N-винилпирролидона. При использовании регулятора роста длины цепи в количестве, меньшем 0,1 мол. % и большем 5 мол. %, теряется амфифильность полученных сополимеров, а также снижается их выход.
Предпочтительно в качестве производного длинноцепочечного алифатического меркаптана используют меркаптоспирты, меркаптоамины, солянокислый меркаптоамин.
При этом проведение радикальной сополимеризации мономера проводят в течение 1-8 часов. Об этом свидетельствуют данные исследований, направленных на изучение влияния времени синтеза на выход амфифильных сополимеров, результаты которых приведены в Таблице 4.
Figure 00000015
С технической и экономической точки зрения оптимальным временем проведения синтеза является такое время, при котором выход продукта максимален, а затраты энергоносителей минимальны. Из Таблицы 4 видно, что при увеличении продолжительности времени радикальной сополимеризации мономеров выход амфифильного сополимера снижается, при этом максимальный выход амфифильного сополимера на основе акриламида и N-винилпирролидона наблюдается при проведении синтеза в течение 3-х часов, а амфифильного сополимера на основе акриловой кислоты и N-винилпирролидона - в течение 2-ух часов. Таким образом, оптимальное время синтеза для каждого сополимера различно и для заявляемых сополимеров лежит в интервале от 1 до 8 часов. Из Таблицы 4 также видно, что при более продолжительном времени радикальной сополимеризации мономеров (более 8 часов) выход амфифильного сополимера снижается.
Предпочтительно радикальную сополимеризацию мономеров проводят при температуре от 60°С до 75°С. Об этом свидетельствуют данные ряда экспериментов, направленных на определение влияния температуры реакции радикальной сополимеризации мономеров на выход амфифильного сополимера. Указанные данные представлены в Таблице 5.
Figure 00000016
Ниже представлены примеры получения амфифильных сополимеров на основе мономеров N-винилпирролидона и акриламида, N-винилпирролидона и акриловой кислоты, N-изопропилакриламида и акриламида, N-изопропилакриламида и метакриловой кислоты.
Пример 1.
Амфифильный сополимер N-винилпирролидона и акриламида получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество мономеров (N-винилпирролидон и акриламид), требуемое количество меркаптана, инициатора (азобисизобутиронитрил) и растворитель (диоксан). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 70°С с точностью ±0,2°С. По истечении 3 часов содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход сополимера составляет 83%.
Пример 2.
Амфифильный сополимер N-винилпирролидона и акриловой кислоты получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество мономеров (N-винилпирролидон и акриловая кислота), требуемое количество меркаптана, инициатора (бензоилпероксид) и растворитель (тетрагидрофуран). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 60°С с точностью ±0,2°С. По истечении 2 часов содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход сополимера составляет 80%.
Пример 3.
Амфифильный сополимер N-изопропилакриламида и акриламида получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество мономеров (N-изопропилакриламид и акриламид), требуемое количество меркаптана, инициатора (3-хлорпербензойная кислота) и растворитель (диоксан). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 70°С с точностью ±0,2°С. По истечении 5 часов содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход сополимера составляет 78%.
Пример 4.
Афифильный сополимер N-изопропилакриламида и метакриловой кислоты получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество мономеров (N-изопропилакриламид и метакриловая кислота), требуемое количество меркаптана, инициатора (азобисизобутиронитрил) и растворитель (диоксан). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 70°С с точностью ±0,2°C. По истечении 1 часа содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход сополимера составляет 80%.
Пример 5.
Афифильный сополимер N-изопропилакриламида, акриламида и N-винилпирролидона получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество мономеров (N-изопропилакриламид, акриламид и N-винилпирролидон), требуемое количество меркаптана, инициатора (азобисизобутиронитрил) и растворитель (диоксан). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 75°С с точностью ±0,2°C. По истечении 5 часов содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход сополимера составляет 79%.
Также важным преимуществом описанного метода является возможность регулировать среднечисленную молекулярную массу амфифильного сополимера в процессе синтеза. Данные по зависимости среднечисленной молекулярной массы от количества и типа регулятора роста длины цепи представлены в Таблице 6.
Figure 00000017
Ниже представлены примеры получаемых статистических амфифильных сополимеров.
1. Сополимер N-винилпирролидона и N-изопропилакриламида:
Figure 00000018
.
2. Сополимер N-винилпирролидона и N-(2-гидроксипропил)метакриламида:
Figure 00000019
.
3. Сополимер N-винилпирролидона и этиленамина:
Figure 00000020
.
4. Сополимер N-винилпирролидона и метакриловой кислоты:
Figure 00000021
..
5. Сополимер N-винилпирролидона и акриловой кислоты:
Figure 00000022
.
6. Сополимер N-диэтилакриламида и N-винилпирролидона:
Figure 00000023
.
7. Сополимер N-винилпирролидона и 2-аллилоксибензальдегида:
Figure 00000024
.
8. Сополимер N-винилпирролидона и акриламида:
Figure 00000025
.
9. Сополимер акриловой кислоты и N-изопропилакриламида:
Figure 00000026
.
10. Сополимер метилового эфира акриловой кислоты и N-(2-гидроксипропил)метакриламида:
Figure 00000027
.
11. Сополимер этиленамина и N-(2-гидроксипропил)метакриламида:
Figure 00000028
.
12. Сополимер N-дипропилакриламида и N-изопропилакриламида:
Figure 00000029
.
13. Сополимер N-диэтилакриламида и N-(2-гидроксипропил)метакриламида:
Figure 00000030
.
14. Сополимер N-метилакриламида и акриламида:
Figure 00000031
.
15. Сополимер N-метилэтилакриламида и пропиловый эфир акриловой кислоты:
Figure 00000032
.
16. Сополимер N-(2-гидроксипропил)метакриламида и 2-аллилоксибензальдегида:
Figure 00000033
.
17. Сополимер акриламида и 2-аллилоксибензальдегида:
Figure 00000034
.
18. Сополимер этиленамина и 2-аллилоксибензальдегида:
Figure 00000035
.
19. Сополимер метилового эфира акриловой кислоты и 2-аллилоксибензальдегида:
Figure 00000036
.
20. Сополимер этиленамина и акриламида:
Figure 00000037
.
21. Сополимер этиленамина и N-изопропилакриламида:
Figure 00000038
.
22. Сополимер акриламида и N-изопропилакриламида:
Figure 00000039
.
23. Сополимер акриламида и N-(2-гидроксипропил)метакриламида:
Figure 00000040
.
24. Сополимер N-(2-гидроксипропил)метакриламида и N-изопропилакриламида:
Figure 00000041
.
25. Сополимер метилового эфира акриловой кислоты, N-(2-гидроксипропил)метакриламида и акриламида:
Figure 00000042
.
26. Сополимер акриламида, N-изопропилакриламида и этиленамина:
Figure 00000043
.
27. Сополимер N-винилпирролидона, N-изопропилакриламида и этиленамина:
Figure 00000044
.
В результате проведенных исследований установлен диапазон рабочих условий для осуществления синтеза, определена область применимости способа и подтверждена возможность получения амфифильных сополимеров в одну стадию.
Таким образом, получены новые биосовместимые амфифильные статистические сополимеры, пригодные для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также разработан одностадийный способ получения амфифильных статистических сополимеров, осуществление которого обеспечивает достижение технического результата, который заключается в высоком выходе целевого продукта, а также в сокращении времени его получения.

Claims (9)

1. Амфифильный статистический сополимер, содержащий по меньшей мере два различных мономера, выбранных из группы, включающей
Figure 00000045

Figure 00000046

Figure 00000047

Figure 00000048

Figure 00000049

Figure 00000050

Figure 00000051

Figure 00000052

Figure 00000053

а также группу общего строения
Figure 00000054

где радикал R1 представляет собой Н, C1-3-алкил, Me (ионы металлов),
X представляет собой NH2, NH3Cl,
z является целым числом от 8 до 19,
при этом среднечисленная молекулярная масса сополимера варьируется от 1 до 30 kDa.
2. Одностадийный способ получения амфифильного сополимера по п. 1 путем радикальной сополимеризации мономеров в органическом растворителе в присутствии инициатора радикальной сополимеризации, отличающийся тем, что в процессе радикальной сополимеризации применяют регулятор роста длины цепи в виде длинноцепочечного алифатического меркаптоамина или солянокислого меркаптоамина.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что органический растворитель выбирают из группы, включающей спирт, метиленхлорид, диоксан, тетрагидрофуран, акрилонитрил, N-метилпирролидон, диметилформамид, диметилсульфоксид, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, циклогексан.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что спирт выбирают из группы, включающей этанол, изопропанол, пропанол-1, бутанол-1, амиловый спирт, бутанол-2, третбутанол.
5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что инициатор выбирают из группы, включающей бензоилпероксид, дитретбутилпероксид, гидропероксид кумола, азобисизобутиронитрил, персульфат калия, персульфат аммония, персульфат натрия, дициклогексилпероксидикарбонат, дицетилпероксидикарбонат, димиристилпероксидикарбонат, ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат, ди(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат, 3-хлорпербензойную кислоту.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что используют длинноцепочечный алифатический меркаптоамин или солянокислый меркаптоамин с числом атомов углерода в углеродной цепи от 9 до 20.
7. Способ по п. 2, отличающийся тем, что используют длинноцепочечный алифатический меркаптоамин или солянокислый меркаптоамин в количестве от 0,1 до 5 мол. %.
8. Способ по п. 2, отличающийся тем, что радикальную сополимеризацию мономера проводят в течение 1-8 часов.
9. Способ по п. 2, отличающийся тем, что радикальную сополимеризацию мономера проводят при температуре от 60 до 75°C.
RU2014141950/04A 2014-09-17 2014-10-17 Амфифильные сополимеры и способ их получения RU2599579C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014141950/04A RU2599579C2 (ru) 2014-10-17 2014-10-17 Амфифильные сополимеры и способ их получения
PCT/RU2015/000407 WO2016043620A1 (ru) 2014-09-17 2015-06-30 Амфифильные полимеры и системы доставки на их основе

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014141950/04A RU2599579C2 (ru) 2014-10-17 2014-10-17 Амфифильные сополимеры и способ их получения

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014141950A RU2014141950A (ru) 2016-05-10
RU2599579C2 true RU2599579C2 (ru) 2016-10-10

Family

ID=55959651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014141950/04A RU2599579C2 (ru) 2014-09-17 2014-10-17 Амфифильные сополимеры и способ их получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2599579C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2700418C2 (ru) * 2017-07-11 2019-09-17 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" Способ получения амфифильных статистических сополимеров

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2A (en) * 1826-12-15 1836-07-29 mode of manufacturing wool or other fibrous materials
SU425403A3 (ru) * 1966-05-05 1974-04-25 Иностранцы Леланд Эриксон Даннальс , Карл Рональд Пиикер Способ получения олигомера с концевыми алкилсульфидными группами

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2A (en) * 1826-12-15 1836-07-29 mode of manufacturing wool or other fibrous materials
SU425403A3 (ru) * 1966-05-05 1974-04-25 Иностранцы Леланд Эриксон Даннальс , Карл Рональд Пиикер Способ получения олигомера с концевыми алкилсульфидными группами

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Горбунова М.Н. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Синтез и свойства сополимеров на основе N-винилпирролидона и N-аллилированных ацилгидразинов. - У.: 2005. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2700418C2 (ru) * 2017-07-11 2019-09-17 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" Способ получения амфифильных статистических сополимеров

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014141950A (ru) 2016-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chambon et al. Facile synthesis of methacrylic ABC triblock copolymer vesicles by RAFT aqueous dispersion polymerization
Whitfield et al. Universal conditions for the controlled polymerization of acrylates, methacrylates, and styrene via Cu (0)-RDRP
Jones et al. Rapid synthesis of well-defined polyacrylamide by aqueous Cu (0)-mediated reversible-deactivation radical polymerization
US20150024488A1 (en) Nucleic acid complex
Seddiki et al. Synthesis, rheological behavior and swelling properties of copolymer hydrogels based on poly (N-isopropylacrylamide) with hydrophilic monomers
JP6590909B2 (ja) ポリマーおよびその架橋体
EA201100494A1 (ru) Криогели из сополимера винилового спирта, сополимеры винилового спирта и способы их получения и продукты из них
Cunningham et al. RAFT Aqueous Dispersion Polymerization of N-(2-(Methacryloyloxy) ethyl) pyrrolidone: A Convenient Low Viscosity Route to High Molecular Weight Water-Soluble Copolymers
WO2018165584A1 (en) Microgel particles for use in 3d printing and 3d cell growth medium and related compositions, systems, and methods
Imamura et al. Synthesis of zwitterionic polymers containing a tertiary sulfonium group for protein stabilization
RU2361884C2 (ru) Водорастворимые полимеры, содержащие винильную ненасыщенность, их сшивание и способ их получения
Deane et al. Synthesis of well-defined pyrrolidone-based homopolymers and stimulus-responsive diblock copolymers via RAFT aqueous solution polymerization of 2-(N-Acryloyloxy) ethylpyrrolidone
RU2014145246A (ru) Способ получения амфифильных блок-сополимеров N, N-диметиламиноэтилметакрилата для доставки нуклеиновых кислот в живые клетки
RU2599579C2 (ru) Амфифильные сополимеры и способ их получения
Wang et al. Study on novel hydrogels based on thermosensitive PNIPAAm with pH sensitive PDMAEMA grafts
JP7061426B2 (ja) 共重合体およびその用途
RU2599576C2 (ru) Амфифильные гомополимеры и способ их получения
JP6975427B2 (ja) 培地用高分子ゲル、培地、細胞の培養方法及びキット
RU2608304C1 (ru) Амфифильные полимерные металлокомплексы и способ их получения
CN103113512B (zh) 一种大分子链转移剂及其制备方法
Vanchugova et al. Control of the structure of polyacrylamide hydrogel
JP2015214614A (ja) ブロックポリマ及びその製造方法
JP4937703B2 (ja) ポリマーの製造方法
JP4694922B2 (ja) ホウ酸塩基含有ヒドロゲル及びその製造方法
JP4938252B2 (ja) ホウ酸塩基含有（メタ）アクリレート重合体を用いた糖鎖認識用センサー

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201018