RU2596215C2 - Водная жидкая краска, содержащая термостабильную диспергирующую добавку для крашения поли(мет)акрилатов - Google Patents
Водная жидкая краска, содержащая термостабильную диспергирующую добавку для крашения поли(мет)акрилатов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2596215C2 RU2596215C2 RU2013105366/05A RU2013105366A RU2596215C2 RU 2596215 C2 RU2596215 C2 RU 2596215C2 RU 2013105366/05 A RU2013105366/05 A RU 2013105366/05A RU 2013105366 A RU2013105366 A RU 2013105366A RU 2596215 C2 RU2596215 C2 RU 2596215C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coloring composition
- dispersant
- aqueous coloring
- meth
- water
- Prior art date
Links
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract description 27
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title abstract description 22
- 239000003973 paint Substances 0.000 title description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 17
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 title description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 123
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims abstract description 55
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims abstract description 41
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 39
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 claims abstract description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 65
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 38
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 33
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 2
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N naphtho[2,3-f]quinazoline Chemical class C1=NC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=N1 OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 abstract description 34
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 17
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 12
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 abstract 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 44
- 229920005379 Plexiglas® 8N Polymers 0.000 description 28
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 18
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 18
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 15
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 14
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 13
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 12
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 10
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 10
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 6
- ZJPGOXWRFNKIQL-JYJNAYRXSA-N Phe-Pro-Pro Chemical compound C([C@H](N)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C1=CC=CC=C1 ZJPGOXWRFNKIQL-JYJNAYRXSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 4
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PGMMQIGGQSIEGH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3-oxazole Chemical class C=CC1=NC=CO1 PGMMQIGGQSIEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDCUKFVNOWJNBU-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3-thiazole Chemical class C=CC1=NC=CS1 JDCUKFVNOWJNBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N methyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNBHNRXUAJVQE-UHFFFAOYSA-N (4-benzoyl-3-hydroxyphenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OC1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 IMNBHNRXUAJVQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVPKLOPETWVKQD-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-tribromoethenylbenzene Chemical class BrC(Br)=C(Br)C1=CC=CC=C1 JVPKLOPETWVKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEWNYOKWUAYXPI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidine Chemical compound C=CN1CCCCC1 LEWNYOKWUAYXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVEKCXBOGWJNOS-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(4-tert-butylcyclohexyl)peroxycyclohexane;carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.C1CC(C(C)(C)C)CCC1OOC1CCC(C(C)(C)C)CC1 MVEKCXBOGWJNOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical class ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 2-(2H-benzotriazol-4-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=C1N=NN2 YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical class ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHWTWWXCXEGIC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpyrimidine Chemical compound C=CC1=NC=CC=N1 ZDHWTWWXCXEGIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGVJKSRGWEXGU-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylthiolane Chemical compound C=CC1CCCS1 YQGVJKSRGWEXGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanol Substances CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORNUPNRNNSVZTC-UHFFFAOYSA-N 2-vinylthiophene Chemical compound C=CC1=CC=CS1 ORNUPNRNNSVZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIRDQWZTIAVLSE-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-9h-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(C=C)=CC=C3NC2=C1 VIRDQWZTIAVLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CN=C1 DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIRSDPGHIARUJZ-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CC1CCNC1 UIRSDPGHIARUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-(3-methylbuta-1,3-dienoxy)buta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C=COC=CC(C)=C DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)NC1=O ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXSCUMTZULTSIN-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-3-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CN=CC=C1C=C AXSCUMTZULTSIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBENUYBOHNHXIU-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-9h-carbazole Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C=C JBENUYBOHNHXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKLNVHRUXQQEII-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C=C)=CN=C1C LKLNVHRUXQQEII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical group CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010014 continuous dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001748 luminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- NMOXHAYRTDPINE-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyphenyl)benzotriazol-5-yl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound N1=C2C=C(NC(=O)C(=C)C)C=CC2=NN1C1=CC=CC=C1O NMOXHAYRTDPINE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHIHJODVQGBOND-UHFFFAOYSA-M propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC([O-])=O AHIHJODVQGBOND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N trans-octadec-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC\C=C\C(O)=O LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229940096522 trimethylolpropane triacrylate Drugs 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
- C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
- C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/008—Preparations of disperse dyes or solvent dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
- C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к водным красящим составам для крашения формовочных масс из термопластичных синтетических полимеров. Красящий состав содержит от 1 до 49 мас. % диспергирующей добавки, имеющей потерю массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при 260°С в течение 60 минут. Указанную диспергирующую добавку представляют сополимеры метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимеры простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида. Красящий состав содержит также от 0,5 до 50 мас. % органического или неорганического пигмента и до 98,5 мас. % воды. Описываются также окрашенные указанным составом термопластичные пластмассы, в частности поли(алкил)(мет)акрилат. Предложенный красящий состав позволяет устранить или значительно снизить пожелтение термопластичных пластмасс при крашении пигментами в условиях сильного термического воздействия, а также снизить возможность колебаний координат цветности окрашенных пластмасс. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 12 табл., 12 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу крашения термопластичных синтетических полимерных формовочных масс, предпочтительно полиметил(мет)акрилатных формовочных масс, посредством новых водных красочных составов. Кроме того, изобретение относится к красочным составам на водной основе нового типа.
Красочные составы для крашения синтетических полимерных изделий известны.
Так, в патенте США US-PS 3 956 008 описывается водная дисперсия для крашения пластмассовых изделий, состоящая из неорганических частиц размером от 2 до 50 мкм и поверхностно-активной системы из сложных эфиров сорбита. Водные системы не описаны.
В патенте США US-PS 3 992 343 описывается водная дисперсная система, состоящая из органических или неорганических пигментных частиц, воды и диспергатора, причем диспергатор является очень специфичным.
В патенте США US-PS 4 091 034 описывается состав водорастворимого трифенилметанового красителя синего цвета. Его используют в виде водной дисперсии для крашения текстильных изделий.
В патенте США US-PS 4 167 503 описан жидкий состав на основе носителя из производного полиоксиэтилена и другой добавки. Воду в качестве растворителя не используют.
В патенте США US-PS 4 169 203 описываются водорастворимые полимерные пигменты, состоящие из нехромофорного полимерного скелета и химически связанных с ним хромофорных групп.
В патенте США US-PS 4 341 565 описывается жидкий красочный состав из твердого пигмента, жидкой фазы из сложных эфиров длинноцепочечных спиртов и длинноцепочечных кислот, а также желирующего средства.
В патенте США US-PS 4 871 416 описываются также составы на органической основе.
В патенте США US-PS 4 634 471 описывается составы с органическими растворителями.
В патенте США US-PS 4 804 719 описывается вододиспергируемый состав, содержащий полимер.
В патенте США US-PS 4 910 236 описывается печатная краска, состоящая из водной эмульсии, включающей воду и эмульгатор, и из органической фазы из олефиновых смол и пигмента. На последующей стадии состав обезвоживают.
В патенте США US-PS 5 043 376 описывается неводная система.
В патенте США US-PS 5 104 913, являющемся частью заявки на патент США US-PS 5 043 376, описывается способ получения водной дисперсии красителя типа «масло - в - воде».
Патент США US-PS 5 308 395 описывает также органический раствор.
В патенте США US-PS 5 328 506 гидрофильный краситель и воду превращают в пасту, которая в процессе приготовления краски может быть подвергнута дальнейшей обработке посредством обычных рабочих инструментов и машин.
В патенте США US-PS 5 759 472 описывается способ формования пластмасс, состоящий из следующих стадий: приготовление красочной смеси из носителя (10 - 75%), воды (0 - 15%), диспергатора (0,1 - 10%) и красителя (10 - 80%). Дополнительно может содержаться еще полиол. На другой стадии способа готовят порошкообразный полимер, затем систему носителя смешивают с полимерным порошком и перерабатывают в смесь (РЕ). В дополнительном зависимом пункте формулы уточняется достаточное количество воды 1-14%.
В патенте США US-PS 6 428 733 описывается жидкая система, содержащая смесь из глицерина и воды.
В патенте США US-PS 6 649 122 описывается способ крашения термопластичных пластмасс, согласно которому используют от 10 до 80% красителя и максимум 30% диспергатора, остальное - вода в качестве растворителя. В качестве диспергатора используют поливинил-пирролидон, например, Sokolan® НР50 (BASF) или нейтрализованную полиакриловую кислоту, соли лигносульфокислоты, нафталиновой сульфокислоты или полимерных карбоновых кислот. Предпочтительно, используют неионогенный диспергатор, такой как, например, нонилфенол или октилфенол.
Недостатком вышеназванных решений согласно известному уровню техники является использование более или менее значительного количества органических растворителей в красочных составах.
Использование органических растворителей в синтетических полимерных формовочных массах приводит к возрастанию концентрации низкомолекулярных органических соединений в полимере и в результате к ухудшению свойств полимеров, например, к снижению температуры размягчения по Вика и к повышенной чувствительности к трещинам, возникающим в результате усталости после многократных деформаций.
Поступающие на рынок жидкие краски, как правило, содержат в качестве связующего сложный эфир жирной кислоты или вазелиновое масло, остающиеся в полимеризате после крашения и приводящие к снижению температуры размягчения по Вика. Кроме того, в процессе литья под давлением может наблюдаться образование отложений.
Новый состав для приготовления водных красящих композиций для термопластичных синтетических полимерных формовочных масс описывается в международной заявке WO 2010/020474 А1. Однако описанные там красящие композиции обладают тем недостатком, что окрашиваемые ими формовочные массы при высокой температуре или длительном термическом воздействии могут подвергаться пожелтению.
Задачей настоящего изобретения является, поэтому, создание водного красочного состава и способа окрашивания синтетических полимерных формовочных масс, не обладающих или обладающих в меньшей степени отмеченными выше недостатками известного уровня техники, которые без проблем могут использоваться для крашения термопластичных синтетических полимерных формовочных масс. Особая задача состояла в создании при этом красящего состава и способа окрашивания термопластичных синтетических полимерных формовочных масс, обеспечивающих лишь незначительное повышение показателя пожелтения окрашиваемых формовочных масс даже при термическом воздействии.
Согласно другой особой задаче красочный состав по изобретению должен быть универсально изменяемым, то есть он должен обеспечивать возможность использования как органических, так и неорганических красящих пигментов.
Согласно еще одной задаче красочный состав по изобретению должен способствовать меньшему колебанию координат цветности в окрашенных формовочных массах, чем у красящих составов согласно известному уровню техники.
Другие, не названные явно задачи вытекают в общей связи из последующих описания, примеров и формулы изобретения.
Изобретатель неожиданно обнаружил, что при использовании диспергаторов, имеющих потерю массы в сухом состоянии максимум 15 мас.% при изотермическом термогравиметрическом анализе в течение 60 минут при 260°C, могут быть получены водные красочные составы, которые позволяют окрашивать термопластичные полимерные формовочные массы так, что даже при более длительном и/или сильном термическом воздействии не проявляется или проявляется лишь незначительно пожелтение и очень незначительное колебание координат цветности.
Не желая быть связанным определенной теорией, изобретатель предполагает, что благодаря тому, что используемая по изобретению специальная диспергирующая добавка при более продолжительном и/или более значительном термическом воздействии пиролизуется не так сильно, то образуются менее короткоцепочечные углеродные фрагменты и поэтому они меньше способствуют пожелтению. Благодаря настоящему изобретению впервые удалось получить непосредственно с использованием водной жидкой краски окрашенные термопластичные полимерные формовочные массы, которые могут экструдироваться при высоких температурах или в течение более продолжительного времени подвергаться воздействию высоких температур.
Поэтому объектом настоящего изобретения являются водные красящие составы по пункту 1 формулы изобретения, окрашенные формовочные массы или термопластичные пластмассы по одному из пунктов 8, 9, 13 или 14, а также способ крашения термопластичных пластмасс по пункту 10.
Другие предпочтительные объекты настоящего изобретения вытекают из последующего описания, примеров и дополнительных зависимых пунктов формулы.
В нижеследующем настоящее изобретение описывается подробно.
Настоящее изобретение относится к водному красящему составу для крашения термопластичных синтетических полимерных формовочных масс, характеризующемуся тем, что он содержит:
a) от 1 мас.% до 49 мас.%, предпочтительно, от 5 мас.% до 45 мас.%, особенно предпочтительно, от 10 мас.% до 40 мас.% диспергирующей добавки, имеющей потерю массы максимум 15 мас.% при изотермическом термогравиметрическом анализе в течение 60 минут при 260°C;
b) от 0,5 мас.% до 50 мас.% пигмента или смеси пигментов;
c) от 0 мас.% до 50 мас.% вспомогательного вещества и
d) от 0 мас.% до 98,5 мас.% воды, предпочтительно, воды
полностью без минеральных солей (VE-воды), причем массовое содержание компонентов от а) до d) в сумме составляет 100 мас.%. При этом указанное количество воды в компоненте d) не учитывает количество воды, возможно, вносимой с компонентом а).
Оказалось, что формовочные массы из термопластичных синтетических полимеров при крашении красящими составами согласно международной заявке на патент WO 2010/020474 при сильном и/или продолжительном термическом воздействии, например, в процессе литья под давлением при температуре 290°C могут подвергаться сильному пожелтению (колебанию координат цветности). Изобретатель идентифицировал в качестве причины этого диспергатор EFKA 4550 фирмы Ciba. Так, например, обнаружено, что термическое воздействие на чистый EFKA 4550 компаунд (только стандартная формовочная масса с добавкой EFKA 4550 без прочих компонентов красящего состава) приводит к сильно возросшему индексу пожелтения.
Благодаря использованию водного красящего состава по изобретению поразительным и неожиданным образом удалось решить эту проблему с пожелтением, а также одновременно обеспечить помимо хорошего окрашивания термопластичной синтетической полимерной формовочной массы возможность сохранения постоянной или даже достижения повышения температуры размягчения по Вика изготовленного пластмассового изделия из окрашенной термопластичной синтетической полимерной формовочной массы. Остальные механические свойства изделия из пластмассы остаются неизменными.
Использование красящего состава по изобретению со специальной диспергирующей добавкой (добавками) позволяет осуществлять беспроблемное использование его для непрерывного крашения термопластичных синтетических полимерных формовочных масс.
Несмотря на улучшающее воздействие на индекс пожелтения неожиданно было обнаружено, что используемая специальная диспергирующая добавка, имеющая потерю массы максимум 15 мас.% при изотермическом термогравиметрическом анализе в течение 60 минут при 260°C, кроме того, в состоянии достаточно стабилизировать красящее средство в водной фазе, предотвратить агломерацию и, как следствие, предотвратить седиментацию красящего средства.
Согласно изобретению диспергирующую добавку с потерей массы в сухом состоянии при изотермическом термогравиметрическом анализе в течение 60 минут при 260°C максимум 15 мас.% используют в количестве, предпочтительно, от 0,1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно, от 0,5 до 7 мас.%, наиболее предпочтительно, от 0,5 до 5 мас.% и, особенно предпочтительно, от 1 до 4 мас.%.
Пригодными коммерчески доступными примерами этой добавки являются Tego® Dispers 750W и 755W фирмы Evonik Goldschmidt GmbH и Disperbyk® 190 фирмы Byk-Chemie. Tego® Dispers 755W поступает в продажу, например, в виде 40%-ного раствора полимерной не содержащей растворителя смачивающей и диспергирующей добавки.
Предпочтительно, можно также использовать, например, такие диспергаторы, как описаны в европейской патентной публикации ЕР 1 026 178 В1, которая приводится в качестве ссылки в описании настоящей заявки. Описываемые в ней в примере получения высокомолекулярные сополимеры, содержащие в качестве мономерных звеньев, по меньшей мере, малеиновый ангидрид, стирол и простой аминополиэфир согласно изобретению могут использоваться в качестве диспергатора. Предпочтительно используемые диспергаторы имеют среднемассовую молекулярную массу от 20 000 до 50 000 г/моль.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве диспергирующей добавки используют водный щелочной раствор сополимеров метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом. Его получают щелочным гидролизом (рН 12) суспензионного полимеризата вышеназванного состава. Содержание твердого вещества в водном щелочном растворе может изменяться от 0,1 до 10 мас.% и, предпочтительно, составляет от 2 до 6 мас.%, наиболее предпочтительно, от 3 до 5 мас.%.
Предпочтительно могут использоваться также сополимеры простых полиэфиров, преимущественно, этиленоксид-, пропиленоксид- и/или бутиленоксид и стиролоксид. Примеры их обнаруживаются в Tego® Dispers-Familie 65Х, предпочтительно, Tego® Dispers 650, Tego® Dispers 651 и Tego® Dispers 655, поставляемых на рынок Evonik Goldschmidt GmbH.
Количество каждой конкретной диспергирующей добавки по изобретению может составлять от 5 мас.% до 45 мас.% в расчете на общее количество красящего состава. Предпочтительно, концентрация конкретной диспергирующей добавки составляет от 10 мас.% до 40 мас.% и, особенно предпочтительно, от 25 мас.% до 35 мас.%, в каждом случае, в расчете на общее количество красящего состава. При этом необходимо отметить, что под диспергирующей добавкой может подразумеваться разбавленный раствор. В этом случае данные в массовых процентах относятся к общей массе каждого конкретного разбавленного раствора, а не к содержанию активного вещества.
В качестве пигментов или смеси пигментов согласно идее изобретения могут использоваться следующие группы красящих средств:
1. органические пигментные красители, такие как, например, диазокрасители, фталоцианиновые красители, пириленовые красители, антрахиноновые красители;
2. органические растворимые красители, такие, например, как антрапиримидиновые красители, хинофталоновые красители, периноновые красители или моноазокрасители, например, такие как Thermoplastrot® 454, Macrolexgelb® G, Sandoplast® Rot G или Solvaperm® Ror G;
3. смеси красящих веществ согласно 1 и 2;
4. неорганические пигменты (например, хромат цинка, сульфид кадмия, окись хрома, ультрамариновые пигменты и металлические чешуйки, а кроме того, сульфат бария и диоксид титана);
5. смесь красящих веществ согласно 1, 2 и 4 и
6 сажа.
Количество красящего вещества может составлять от 0,5 мас.% до 50 мас.% в расчете на общую массу красящего состава.
При необходимости в красящее средство по изобретению могут добавляться все обычно употребляемые вспомогательные вещества, такие, например, как противогнилостные средства, антибактериальные средства, фунгициды, средства, способствующие розливу, загустители и пеногасители. Для этого используют, например, пеногаситель Byk 024 фирмы Byk Chemie и, например, антибактерицидные средства Ebotec МТ 15, Acticide MBL или Acticide IPW 50.
Для регулирования оптимальной вязкости красящего состава (поскольку необходимо снижение вязкости), предпочтительно, используют воду, особенно предпочтительно, воду полностью без минеральных солей (VE-воду).
При низкой концентрации пигментов или смеси пигментов в красящем составе, особенно при концентрации их ниже 10 мас.%, может понадобиться регулирование вязкости для предотвращения седиментации пигментов или смесей пигментов, которые осуществляют, предпочтительно, добавлением одного или нескольких загустителей. Предпочтительные загустители не должны негативно влиять ни на термостабильность, ни на атмосферостойкость окрашиваемых формовочных масс.
Пригодными загустителями являются целлюлоза, особенно этил целлюлоза.
Предпочтительными загущающими средствами для регулирования желаемой вязкости красящего состава являются полимеризаты, содержащие карбоксилатные группы, которые получают в виде водорастворимых или щелочнорастворимых твердых продуктов, в форме коллоидных растворов или водных дисперсий, такие как гомо- и сополимеризаты на основе винилацетата и кротоновой кислоты или частично омыленные поли(мет)акрилаты. Особенно предпочтительными являются гомо- и сополимеризаты акриловой и/или метакриловой кислоты в форме их натриевых солей.
Содержащие карбоксильные группы полимеризаты в чистой кислотной форме не являются водорастворимыми и должны быть превращены в пригодное для коацервации состояние сольватации. С этой целью достаточная часть карбоксильных групп должна находиться в форме карбоксилатных групп. Они вызывают сольватацию полимеризата водой, в результате чего он находится в истинно растворенном или, по меньшей мере, в коллоидно растворенном состоянии. Истинные растворы являются в значительной степени прозрачными. Коллоидные растворы характеризуются более или менее выраженной мутностью. Если полимер содержит еще не нейтрализованные карбоксильные группы, то посредством значительной степени нейтрализации коллоидный слабо мутный раствор можно перевести в истинный раствор.
Требуемое состояние сольватации достигается посредством достаточного содержания карбоксилатных групп в полимере. При высоком содержании карбоксильных групп в полимерах достаточно иногда уже частичной нейтрализации карбоксильных групп в карбоксилатные группы, в то время как у сополимеров с низким содержанием карбоксильных групп часто необходима полная их нейтрализация.
Если содержание карбоксильных групп является слишком низким, то даже при полной нейтрализации достаточная сольватация может быть не достигнута.
Требуемое для достаточной сольватации содержание карбоксилатных групп зависит от гидрофильности всего полимеризата. Как правило, оно находится в пределах от 3 до 10 мас.% (в расчете на COO-) по отношению к массе не нейтрализованного полимеризата. Если полимеризат состоит полностью или главным образом из звеньев этиленненасыщенной, способной к радикальной полимеризации карбоновой кислоты, то полная нейтрализация, хотя и предпочтительна, но является невозможной. Показатель pH загущающего средства в зависимости от степени нейтрализации находится, предпочтительно, в пределах от 8 до 11.
Для нейтрализации карбоксильных групп с целью перевода их в карбоксилатные группы пригодны, в принципе, любые основания, содержащие одновалентные катионы. С экологической точки зрения предпочтительной является щелочь, особенно натровый щелок.
Содержание этиленненасыщенной радикально полимеризующейся карбоновой кислоты, предпочтительно, должно составлять не менее 6 мас.% и не более 80 мас.%, предпочтительно, от 10 мас.% до 80 мас.%, особенно, от 20 до 80 мас.% в расчете на общую массу используемых для получения загустителя мономеров. Предпочтительными являются акриловая и/или метакриловая кислота, а также малеиновая кислота. Кроме того, пригодны фумаровая, итаконовая или кротоновая кислоты.
В качестве сомономеров в синтезе полимеризата могут принимать участие неионогенные, легко или трудно водорастворимые этиленненасыщенные радикально полимеризующиеся мономеры. Предпочтительное действие имеют этилен и алкиловый эфир акриловой и/или метакриловой кислоты, особенно, с 1 - 4 атомами углерода в алкильном радикале.
Их содержание составляет, предпочтительно, от 20 до 90 мас.%, особенно предпочтительно, от 20 до 80 мас.% в расчете на общую массу мономеров, используемых для получения загустителя. Другими используемыми сомономерами являются, например стирол, акрилонитрил или винилацетат. Сильно гидрофильные или водорастворимые сомономеры, такие как акриламид или метакриламид, или гидроксиалкиловые эфиры акриловой и/или метакриловой кислоты могут использоваться совместно, например, в количестве, в целом, около 30 мас.%, предпочтительно, до 10 мас.% в расчете на общую массу мономеров, используемых для получения загустителя.
Наконец, в синтезе полимеризата может участвовать также небольшое количество сшивающих сомономеров с двумя или более этилен-ненасыщенными радикально полимеризующимися группами в молекуле, такие как диакрилат и диметакрилат этиленгликоля, аллилакрилат и аллилметакрилат. Однако их количество должно быть достаточно низким, чтобы можно было еще осуществить достаточную сольватацию, например, их количество может составлять до 3 мас.%, предпочтительно, до 1 мас.%, в особенности, до 0,1 мас.% в расчете на общую массу мономеров, используемых для получения загустителя.
Удовлетворительное действие в качестве загустителя предполагает достаточную молекулярную массу полимеризата. Обычно она должна составлять, по меньшей мере, 20 000, предпочтительно, от 50 000 до 2 000 000, в каждом случае, как среднемассовое значение. Предпочтительные содержащие карбоксилатные группы загустители в виде водного раствора с установленным посредством натрового щелока показателем рН 9 имеют при концентрации их 200 г/л и при температуре 20°C вязкость более 100 мПа·с, в особенности, более 1000 мПа·с. Эта вязкость достигается для очень высокомолекулярных загустителей уже при концентрации около 30 г/л.
В рамках настоящего изобретения особенно предпочтительно используемым загустителем является коммерческий продукт Rohagit S фирмы Evonik Röhm GmbH. Он представляет собой продукт бисерной полимеризации на основе метакриловой кислоты с кислотным числом 390 - 440 мг КОН/г. В зависимости от молекулярной массы используемого продукта бисерной полимеризации получают раствор загустителя с высокой вязкостью (Rohagit S hV) или со средней вязкостью (Rohagit S mV). Вязкость водных растворов зависит от содержания в них твердого вещества, температуры, степени нейтрализации и вида используемого для нейтрализации основания. Вязкость 3%-ного раствора Rohagit S в виде натриевой соли при 20°C составляет, например, 3800 - 5500 мПа·с для Rohagit S mV (по вискозиметру Брукфильда, LVT) и 7700-11 000 мПа-с для Rohagit S hV. В качестве минимальной концентрации предлагается 3%-ый раствор Rohagit S.
Добавление одного или нескольких загустителей может осуществляться перед самим диспергированием пигментов либо смеси пигментов и диспергирующей добавки посредством сдвигового воздействия, либо также после диспергирования пигментов либо смеси пигментов и диспергирующей добавки.
Крашение формовочной массы из термопластичного синтетического полимера может осуществляться либо добавлением красящего состава непосредственно к неокрашенной формовочной массе из термопластичного синтетического полимера, либо добавлением его в виде маточной смеси.
Под маточной смесью подразумевают композицию из красящего состава и формовочной массы из термопластичного синтетического полимера, причем концентрацию красящего состава в маточной смеси регулируют таким образом, чтобы при введении маточной смеси для окрашивания неокрашенной формовочной массы синтетического полимера получалась желаемая окраска.
Согласно изобретению окрашивают термопластичные синтетические полимеры (полимерные материалы). В качестве формовочных масс из термопластичных синтетических полимеров используют, например, формовочные поли(алкил)(мет)акрилатные массы, предпочтительно, полиметил(мет)акрилатную формовочную массу или поликарбонатную формовочную массу.
Под поли(алкил)(мет)акрилатными формовочными массами подразумевают в последующим формовочные массы из полимеризованного (алкил)метакрилата или из полимеризованного (алкил)акрилата, а также из смесей обоих видов мономеров.
Поли(алкил)(мет)акрилаты обычно получают радикальной полимеризацией смесей, содержащих алкил(мет)акрилаты, особенно метил(мет)акрилат. Обычно эти смеси содержат, по меньшей мере, 40 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 60 мас.% и, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 80 мас.% алкил(мет)акрилата в расчете на массу мономеров.
Если говорить о полиметил(мет)акрилатах, то смеси для их получения могут содержать другие (мет)акрилаты, сополимеризующиеся с метилметакрилатом. Выражение «(мет)акрилаты» включает метакрилаты и акрилаты, а также их смеси. Эти мономеры широко известны. К (алкил)(мет)акрилатам (или сокращенно (мет)акрилатам), предпочтительно, относятся такие, которые являются производными насыщенных спиртов, например, такие как метилакрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет.бутил(мет)акрилат, пентил(мет)акрилат и 2-этилгексил(мет)акрилат; (мет)акрилаты, являющиеся производными ненасыщенных спиртов, такие как олеил(мет)акрилат, 2-пропил(мет)акрилат, аллил(мет)акрилат,
винил(мет)акрилат; арил(мет)акрилаты, такие как бензил(мет)акрилат или фенил(мет)акрилат, причем, в каждом случае, арильные радикалы могут быть незамещенными или однократно или многократно замещенными; циклоалкил(мет)акрилаты, такие как 3-винилциклогексил(мет)акрилат, борнил(мет)акрилат; гидроксиалкил(мет)акрилаты, такие как 3-гидрокси-пропил(мет)акрилат, 3,4-дигидроксибутил(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил-(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат; гликольди(мет)акрилаты, такие как 1,4-бутандиол(мет)акрилат; (мет)акрилаты эфироспиртов, такие как тетрагидрофурфурил(мет)акрилат, винилоксиэтоксиэтил(мет)акрилат; амиды и нитрилы (мет)акриловой кислоты, такие как N-(3-диметиламино-пропил)(мет)акриламид, N-(диэтилфосфоно)(мет)акриламид, 1-метакри-лоиламидо-2-метил-2-пропанол; серосодержащие метакрилаты, такие как этилсульфинил(мет)акрилат, 4-тиоцианатобутил(мет)акрилат, этил-суль-фонилэтил(мет)акрилат, тиоцианатометил(мет)акрилат, метил-сульфи-нилметил(мет)акрилат, бис((мет)акрилоилоксиэтил)сульфид; ди- и три-(мет)акрилаты, такие как триметилоилпропантри(мет)акрилат.
Кроме упомянутых выше (мет)акрилатов полимеризующиеся составы могут содержать также и другие ненасыщенные мономеры, способные полимеризоватся с метилметакрилатом и вышеназванными (мет)акри-латами.
К ним, кроме прочего, относятся 1-алкены, такие как гексен-1, гептен-1; разветвленные алкены, такие, например, как винилциклогексан, 3,3-ди-метил-1-пропен, 3-метил-1-диизобутилен, 4-метилпентен-1; акрилонитрил; сложный виниловый эфир, такой как винилацетат; стирол, замещенные в боковой цепи на алкильные заместители стиролы, такие, например, как α-метилстирол и α-этилстирол, замещенные в кольце на алкильные заместители стиролы, такие как винилтолуол и п-метилстирол, галогенированные стиролы, такие как монохлорстиролы, дихлорстиролы, трибромстиролы и тетрабромстиролы; гетероциклические винильные соединения, такие как 2-винилпиридин, 3-винилпиридин, 2-метил-5-винилпиридин, 3-этил-4-винилпиридин, 2,3-диметил-5-винилпиридин, винилпиримидин, винилпиперидин, 9-винилкарбазол, 3-винилкарбазол, 4-винилкарбазол, 1-винилимидазол, 2-метил-1-винилимидазол, N-винил-пирролидон, 2-винилпирролидон, N-винилпирролидин, 3-винил-пирролидин, N-винилкапролактам, N-винилбутиролактам, винилоксолан, винилфуран, винилтиофен, винилтиолан, винилтиазолы и гидрированные винилтиазолы; винилоксазолы и гидрированные винилоксазолы; виниловый и изопрениловый простой эфир; производные малеиновой кислоты, такие как, например, малеиновый ангидрид, ангидрид метил-малеиновой кислоты, малеимид, метилмалеимид; и диены, такие, например, как дивинилбензол.
Обычно эти сомономеры используют в количестве от 0 мас.% до 60 мас.%, предпочтительно, от 0 мас.% до 40 мас.% и, особенно предпочтительно, от 0 мас.% до 20 мас.% в расчете на массу мономеров, причем соединения могут использоваться отдельно или в смеси.
Обычно полимеризацию начинают с известными радикальными инициаторами полимеризации. К предпочтительным инициаторам, кроме прочего, относятся известные специалистам азоинициаторы, такие как AIBN и 1,1-азобисциклогексанкарбонитрил, а также перекисные соединения, такие как перекись метилэтилкетона, перекись ацетилацетона, дилаурилпероксид, трет.бутилпер-2-этилгексаноат, кетонпероксид, метилизобутилкетонпероксид, циклогексанонпероксид, дибензоилпероксид, трет.бутилпероксибензоат, трет.бутилперокси-изопропилкарбонат, 2,5-бис(2-этилгексанолперокси)-2,5-диметилгексан, трет.бутилперокси-2-этилгексаноат, трет.бутилперокси-3,5,5-триметил-гексаноат, дикумилпероксид, 1,1-бис(трет.бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(трет.бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, кумилгидропероксид, трет.бутилгидропероксид, бис(4-трет.бутилциклогексил)пероксиди-карбонат, смеси двух и более названных выше соединений друг с другом, а также смеси названных выше соединений с не названными соединениями, которые также могут образовывать радикалы. Эти соединения часто используют в количестве от 0,01 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно, от 0,5 мас.% до 3 мас.% в расчете на массу мономеров. При этом могут использоваться различные поли(мет)акрилаты, отличающиеся, например, молекулярной массой или составом мономеров.
Согласно изобретению могут также использоваться поли(мет)акрилатные полимеры, модифицированные с целью повышения ударной прочности.
Согласно первому предпочтительному варианту осуществления изобретения модифицированные для повышения ударной прочности поли(мет)акрилатные пластические массы состоят из от 20 до 80 мас.%, предпочтительно, от 30 до 70 мас.% поли(мет)акрилатной матрицы и от 80 до 20 мас.%, особенно, от 70 до 30 мас.% частиц эластомера со средним диаметром частиц от 10 до 150 нм (при измерении, например, методом ультрацентрифугирования).
Во втором предпочтительном варианте в полиметакрилатной матрице содержится от 1 мас.% до 30 мас.%, предпочтительно, от 2 мас.% до 20 мас.%, особенно предпочтительно, от 3 мас.% до 15 мас.%, в особенности от 5 мас.% до 12 мас.% модификатора ударной вязкости, эластомерная фаза которого состоит из сшитых частиц полимеризата.
Модифицированные для повышения ударной прочности поли(мет)акрилатные полимерные материалы (пластмассы) (sz PMMA) состоят из частиц матричного полимера и распределенного в матрице количества модификатора ударной прочности на основе сшитых поли(мет)акрилатов.
Модификатор ударной прочности и матричный полимеризат смешивают в расплаве в экструдере для получения формовочной массы модифицированного для повышения ударной прочности полиметакрилата. Выходящий из экструдера продукт, как правило, сначала измельчают в гранулят, который может быть подвергнут дальнейшей переработке экструзией или литьем под давлением в сформованные изделия, такие как плиты или литые детали.
Матричный полимер состоит, в особенности, из 80 мас.% - 100 мас.%, предпочтительно, 90 мас.% - 99,5 мас.% радикально полимеризованных звеньев метилметакрилата и, при необходимости, из 0 мас.% - 20 мас.%, предпочтительно, 0,5 мас.% - 10 мас.% других радикально полимеризующихся сомономеров, например, алкил(мет)акрилатов с 1 - 4 атомами углерода в алкиле, особенно, метил акр плата, этилакрилата или бутилакрилата. Предпочтительно, среднемассовая молекулярная масса (MW) матрицы находится в пределах от 90 000 г/моль до 200 000 г/моль, особенно, от 100 000 г/моль до 150 000 г/моль (при определении MW посредством гельпроникающей хроматографии в расчете на полиметилметакрилат в качестве эталона). Определение молекулярной массы MW может осуществляться, например, гельпроникающей хроматографией или методом светорассеяния (см. H.F. Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd. Edition, Vol.10, Seiten 1 ff., J. Wiley, 1989).
Предпочтительным является сополимер 90 мас.% - 99,5 мас.% метилметакрилата и 0,5 мас.% - 10 мас.% метилакрилата. Его температура размягчения по Вика (VET) (ISO 306-В50) может находиться в пределах, по меньшей мере, 90°C, предпочтительно, от 95 до 112°C.
Могут также использоваться смеси термопластичных пластмасс, особенно, полиметилметакрилата (РММА) с другими совместимыми с РММА пластмассами. В качестве совместимых с РММА пластмассами используют, например, сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола (ABS) или сополимеры стирола и акрилонитрила (SAN).
РММА формовочные массы поступают на рынок под торговой маркой PLEXIGLAS®, фирма Evonik Rohm GmbH.
Полиметакрилатная матрица содержит модификатор ударной прочности, который может представлять собой, например, модификатор ударной прочности с двумя или тремя оболочками.
Модификаторы ударной прочности полиметакрилатных пластмасс давно известны. Получение и структура модифицированных для повышения ударной прочности полиметакрилатных формовочных масс описано, например, в европейских заявках на патент ЕР-А 0 113 924, ЕР-А 0 522 351, ЕР-А 0 465 049 и ЕР-А 0 683 028. Предпочтительными способами получения модификатора ударной прочности являются бисерная или эмульсионная полимеризация.
В простейшем случае речь идет о полученных бисерной полимеризацией сшитых частицах со средней величиной частиц в пределах от 10 до 150 нм, предпочтительно, от 20 до 100 нм, особенно, от 30 до 90 нм. Как правило, они состоят, по меньшей мере, из 40 мас.%, предпочтительно, от 50 мас.% до 70 мас.% метилметакрилата, от 20 мас.% до 40 мас.%, предпочтительно, от 25 мас.% до 35 мас.% бутилакрилата, а также от 0,1 мас.% до 2 мас.%, предпочтительно, от 0,5 мас.% до 1 мас.% сшитых мономеров, например, многофункционального (мет)акрилата, такого как аллилметакрилат, и, при необходимости, других мономеров, таких, например, как от 0 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно, от 0,5 мас.% до 5 мас.% алкилметакрилата с 1 - 4 атомами углерода в алкиле, такого как этилакрилат или бутилметакрилат, предпочтительно метилакрилат, или других виниловых полимеризующихся мономеров, например, таких как стирол.
Предпочтительными модификаторами ударной прочности являются частицы полимеризата, которые могут иметь двух- или трехслойную структуру «ядро - оболочка» и получают эмульсионной полимеризацией (смотри, например, европейские заявки на патент ЕР-А 0 113 924, ЕР-А 0 522 351, ЕР-А- 0 465 049 и ЕР-А 0 683 028). Однако для целей изобретения пригодные размеры частиц этого эмульсионного полимеризата должны находиться в пределах 10 - 150 нм, предпочтительно, от 20 до 120 нм и, особенно предпочтительно, от 50 до 100 нм.
Трехслойная или трехфазная структура с ядром и двумя оболочками может быть следующей. Самая внутренняя (твердая) оболочка может, например, состоять, по существу, из метилметакрилата, небольшого количества сомономеров, таких как, например, этилакрилат, и сшивающего компонента, например, аллилметакрилата. Средняя (мягкая) оболочка может состоять, например, из бутилакрилата и, при необходимости, стирола, в то время как самая внешняя (твердая) оболочка, по существу, чаще всего, соответствует матричному полимеризату, благодаря чему обеспечивается совместимость и хорошая связь с матрицей. Решающее значение для повышения ударной прочности имеет содержание полибутилакрилата в модификаторе ударной прочности. Предпочтительно, оно находится в пределах от 20 мас.% до 40 мас.%, особенно предпочтительно, в пределах от 25 мас.% до 35 мас.%.
В предпочтительном альтернативном варианте с двухслойной структурой эластомерные частицы распределены в поли(мет)акрилатной матрице, содержат ядро с мягкой эластомерной фазой и связанной с ней твердой фазой.
Предпочтительно, особенно для получения пленок, однако не ограничиваясь этим, используют в принципе известную из европейской заявки на патент ЕР 0 528 196 А1 систему, являющуюся двухфазным модифицированным для повышения ударной прочности полимеризатом из:
а1) от 10 мас.% до 95 мас.% связанной твердой фазы с температурой стеклования Tmg выше 70°C, полученной из:
а11) от 80 мас.% до 100 мас.% (в расчете на а1) метилметакрилата и
а12) от 0 мас.% до 20 мас.% одного или нескольких других этиленненасыщенных радикально полимеризующихся мономеров, и
а2) от 90 мас.% до 5 мас.% вязкой фазы, распределенной в твердой фазе с температурой стеклования Tmg ниже -10°C, полученной из:
а21) от 50 мас.% до 99,5 мас.% (в расчете на а2) алкилакрилата с 1-10 атомами углерода в алкиле,
а22) от 0,5 мас.% до 5 мас.% сшивающего мономера с двумя и более этиленненасыщенными радикально полимеризующимися радикалами и
а23) при необходимости, других этиленненасыщенных радикально полимеризующихся мономеров,
причем, по меньшей мере, 15 мас.% твердой фазы а1) ковалентно связано с вязкой фазой а2).
Двухфазный модификатор ударной прочности может быть получен двухстадийной эмульсионной полимеризацией в воде, как описано, например, в немецкой заявке на патент DE-A 38 42 796. На первой стадии получают вязкую фазу а2), состоящую из, по меньшей мере, 50 мас.%, предпочтительно, более 80 мас.% низших алкилакрилатов, причем температура стеклования Tmg этой фазы составляет ниже -10°C. В качестве сшивающего мономера а22) используют (мет)акриловый эфир диолов, такой, например, как этиленгликольдиметакрилат или 1,4-бутан-диолдиметакрилат; ароматические соединения с двумя винильными или аллильными группами, такие, например, как дивинилбензол, или другой сшивающий агент с двумя этиленненасыщенными радикально полимеризующимися радикалами, такими как аллилметакрилат, в качестве сшивающего агента привитой полимеризации. В качестве сшивающего агента с тремя или более ненасыщенными радикально полимеризующимися группами, такими как аллильные группы или (мет)акрильные группы, можно назвать, например, триаллилцианурат, триметилолпропантриакрилат и триметилолпропантриметакрилат, а также пентаэритриттетраакрилат и пентаэритриттетраметакрилат.Другие их примеры приведены в патенте США US 4 513 118.
Среди названных в качестве а23) этиленненасыщенных радикально полимеризующихся мономеров могут быть названы, например, акриловая или метакриловая кислота, а также их алкиловые сложные эфиры с 1 - 20 атомами углерода в алкильном радикале, как еще не названные, причем алкильный радикал может быть прямоцепочечным, разветвленным или циклическим. Кроме того, компонент а23) может содержать и другие радикально полимеризующиеся алифатические сомономеры, сополимери-зующиеся с алкилакрилатами а21). Однако сколько-либо значимое количество ароматических сомономеров, таких как стирол, альфа-метилстирол или винилтолуол, должно оставаться как исключение, так как они приводят (прежде всего, при атмосферном воздействии) к нежелательным свойствам формовочной массы А.
При получении вязкой фазы на первой стадии должно соблюдаться точное контролирование размера частиц и их неоднородность. При этом величина частиц вязкой фазы в основном зависит от концентрации эмульгатора. Преимущественно, размер частиц можно регулировать введением зародыша латекса. Обнаруживаются частицы со средним размером частиц (среднемассовым) менее 130 нм, предпочтительно, менее 70 нм и неравномерностью (неоднородностью) частиц по размеру U80 менее 0,5, (U80 рассчитывают по интегральному распределению частиц по размерам, которое определяют ультрацентрифугированием. Оно имеет значение: U80=[(r90-r10)/r50]-1, где r10,r50,r90 = средний интегральный радиус частиц, при котором 10, 50, 90% радиусов частиц находится ниже этого значения и 90, 50, 10% радиусов частиц находится выше этого значения), предпочтительно, значение U80 менее 0,2 достигается при концентрациях эмульгатора от 0,15 до 1,0 мас.% в расчете на водную фазу. Это справедливо, прежде всего, для анионных эмульгаторов, таких, например, как особенно предпочтительные алкоксилированные или сульфированные парафины. В качестве инициаторов полимеризации используют, например, от 0,01 мас.% до 0,5 мас.% пероксидисульфата щелочного металла или аммония (в расчете на водную фазу), и полимеризацию начинают при температуре от 20 до 100°C. Предпочтительно, используют окислительно-восстановительные системы, например, комбинацию из от 0,01 мас.% до 0,05 мас.% органического гидропероксида и от 0,05 мас.% до 0,15 мас.% гидроксиметилсульфината натрия при температуре от 20 до 80°C.
Ковалентно связанная с вязкой фазой а2) в количестве, по меньшей мере, от 0,15 мас.% твердая фаза а1) имеет температуру стеклования, по меньшей мере, 70°C и может быть получена исключительно из метилметакрилата. В качестве сомономеров а12) в твердой фазе может содержаться до 20 мас.% одного или нескольких других этиленненасыщенных радикально полимеризующихся мономеров, причем алкил(мет)акрилаты, предпочтительно алкилакрилаты с 1 - 4 атомами углерода в алкиле, используют в таком количестве, чтобы не превышалась вышеназванная температура стеклования.
Полимеризация твердой фазы а1) протекает в две стадии также в эмульсии с использованием обычно употребляемых вспомогательных средств, таких как используют, например, также и для полимеризации вязкой фазы а2).
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения твердая фаза содержит низкомолекулярный и/или полимеризованный УФ абсорбер в количестве от 0,1 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно, от 0,5 мас.% до 5 мас.% в расчете на полимеризат А в качестве ингредиента сомономерного компонента а12) в твердой фазе. В качестве примера полимеризующегося УФ абсорбера, такого как, среди прочего, названы в патенте США US 4 576 870, можно назвать 2-(2'-гидроксифенил)-5-метакриламидобензотриазол или 2-гидрокси-4-метакрилоксибензофенон. Низкомолекулярным УФ абсорбером может являться, например, производное 2-гидроксибензофенона или 2-гидроксифенилбензотриазола или фенилсалицилат. Обычно низкомолекулярный УФ абсорбер имеет молекулярную массу менее 2×103 г/моль. Особенно предпочтительными являются УФ абсорберы с низкой летучестью при температуре переработки и способностью к гомогенному смешению с твердой фазой а1) полимеризата А.
Красящие составы по изобретению могут использоваться для крашения других вышеназванных термопластичных пластмасс. Однако они могут окрашивать также смеси из термопластичных пластмасс, особенно, полиметилметакрилата (РММА) с другими совместимыми с РММА синтетическими полимерами. В качестве совместимых с РММА пластмасс могут использоваться, например, сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола (ABS) или сополимеры стирола и акрилонитрила (SAN).
Полиметилметакрилатные формовочные массы поступают на рынок под торговым наименованием PLEXIGLAS®, Evonik Rohm GmbH.
Кроме того, согласно изобретению могут окрашиваться, предпочтительно, поликарбонаты. Поликарбонаты известны специалисту. Поликарбонаты формально могут рассматриваться как полиэфиры угольной кислоты и алифатических или ароматических дигидроксильных соединений. Их легко получить взаимодействием дигликолей или бисфенолов с фосгеном или из диэфиров угольной кислоты поликонденсацией или реакцией переэтерификации.
При этом предпочтительными являются поликарбонаты, которые являются производными бисфенолов. К этим бисфенолам относятся, в особенности, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан (бисфенол А), 2,2-бис(4-гидроксифенил)бутан (бисфенол В), 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклогексан (бисфенол С), 2,2'-метилендифенол (бисфенол F), 2,2-бис(3,5-дибром-4-гидроксифенил)пропан (тетрабромбисфенол А) и 2,2-бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)пропан (тетраметилбисфенол А).
Обычно такие ароматические поликарбонаты получают поликонденсацией на поверхности раздела фаз или переэтерификацией, причем их отдельные виды представлены в Encycl. Polym. Sci. Engng. 11, 648 - 718.
При поликонденсации на поверхности раздела фаз бисфенолы эмульгируют в виде водных щелочных растворов в инертных органических растворителях, таких, например, как метиленхлорид, хлорбензол или тетрагидрофуран, и подвергают ступенчатой реакции с фосгеном. В качестве катализаторов успешно используют амины, а при стерически затрудненных бисфенолах - также катализаторы фазового перехода. Полученные полимеры растворимы в используемых органических растворителях.
Посредством выбора бисфенолов можно широко варьировать свойства полимеров. При одновременном использовании различных бисфенолов в процессе многоступенчатой поликонденсации могут быть синтезированы также блочные полимеры.
Методы измерений
Определение температуры стеклования (TGA) не содержащей воды диспергирующей добавки.
Изотермическое термогравиметрическое исследование осуществляли посредством термовесов Auto TGA 2950 V 5.4А фирмы ТА Instruments со скоростью нагрева 5 К/мин до температуры 260°C и последующим изотермическим анализом в течение 60 минут при 260°C. Образцы перед измерением не кондиционировали, но сушили следующим образом.
Водные диспергирующие добавки сушили в сушильном шкафу до постоянной массы перед измерением температуры стеклования (TGA).
В случае использования продуктов бисерной полимеризации в качестве диспергирующего средства проводили измерение TGA твердых бисерных полимеризатов, то есть у водного щелочного раствора бисерного полимеризата, анализировали твердый бисерный полимеризат, использованный для получения этого раствора.
Определение индекса пожелтения и трансмиссии
Литьем под давлением получали испытуемый образец размером 60 мм × 45 мм × 3 мм, у которого определяли трансмиссию (светопропускание) (Т) согласно DIN 5036 и индекс пожелтения (G) согласно DIN 6167 посредством измерительного прибора Lambda 19 фирмы Perkin Elmer.
Испытуемые образцы изготавливали из каждой окрашенной формовочной массы или проводили исследования гранулята. Испытуемые образцы получали литьем под давлением на Arburg 221 или Battenfeld CD.
Определение модуля упругости
Модуль упругости (Е-модуль) определяли согласно ISO 527. Определение температуры размягчения по Вика.
Определение температуры размягчения по Вика (VET) осуществляли согласно ISO 306-В50.
Определение индекса расплава MVR.
Определение индекса (скорости) расплава MVR осуществляли согласно ISO 1133, 230°C /3,8 кг.
Определение атмосферостойкости
Атмосферостойкость оценивали по индексу пожелтения и изменения трансмиссии, а также визуальной оценкой после облучения в течение 1500 часов или 7500 часов в ксенон-тесте. Название прибора Xenotest 1200 (45 Вт/м2).
Нижеследующие примеры служат более подробной иллюстрации и лучшему пониманию настоящего изобретения, никоим образом не ограничивая его.
Примеры
В приведенных ниже примерах использовали диспергирующую добавку А) Tego® Dispers 755W и В) бисерный сополимер метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом, а в сравнительном примере - EFKA 4550. Диспергирующие добавки в сухом состоянии имели при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°C в течение 60 минут следующую потерю массы:
Пример A: Tego® Dispers 755W=1,3 мас.%,
Пример В: сополимеры метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом=2,9 мас.%,
Сравнительный пример V: EFKA 4550=25,5 мас.%.
I) Получение сополимера из Примера В.
В полимеризационный котел с циркуляцией теплой воды, мешалкой и подводом азота заливали водную фазу из:
- 750 кг полностью без минеральных солей (VE) воды;
- 13,5 кг Mowiol 10%-ный в VE-воде;
- 225 г 2-меркаптоэтанола, разбавленного посредством 500 г VE-воды;
- 112 г Trilon А (40 мас.%-ный раствор тринатрийнитрилотриацетата в воде, фирма BASF), дополнительно разбавленного посредством еще 500 г воды;
- 3890 г дибензолпероксида (75 мас.%-ный раствор в воде, суспендированный в 25 кг VE-воды).
В этот приемник насосом подавали мономерную смесь из:
- 169 кг метакриловой кислоты;
- 56,25 кг 2-этилгексилметакрилата.
Непосредственно после этого прибавляли 100 кг VE-воды. Заданное значение температуры при нагревании циркулирующей теплой воды устанавливали температуру 80°C. По окончании реакции исходную смесь выдерживали при 80°C в течение 1 часа, а затем охлаждали до 35°C, разбавляли 450 кг VE-воды и непосредственно после этого просеивали через вибросито (90 мкм).
250 кг полученного продукта смешивают в полимеризационном котле с циркуляцией теплой воды и мешалкой с 1500 кг VE-воды и нагревают до температуры 60°C. В течение 60 минут в этот приемник добавляют смесь из:
- 1100 кг VE-воды;
- 75 кг натронного щелока, 50%-ного
и затем добавляют 100 кг VE-воды. Непосредственно после этого исходную смесь перемешивают в течение 4 часов при температуре 60°C, после чего охлаждают до 30°C и доводят показатель рН до 11,5 - 12,5 натронным щелоком с концентрацией его 50%. Сухое содержание полученной диспергирующей добавки составило от 3,5 до 4 мас.%.
Для того чтобы определить влияние диспергирующей добавки на индекс пожелтения полимерной смеси сначала последовательно получают формовочные массы окрашенных термопластичных пластмасс и проводят испытание для определения термостабильности.
II) Испытание диспергирующих добавок на термостойкость.
Улучшение термостойкости диспергирующей добавки A) Tego® Dispers 755W и В) бисерного полимеризата в качестве диспергирующей добавки в сравнении с EFKA 4550 оценивали по индексу пожелтения при различном воздействии температуры, сдвиговом воздействии и продолжительности температурного воздействия. При этом сравнивали два способа воздействия температуры:
Способ I. Компаундирование, термическое воздействие в процессе литья под давлением при температуре Т=290°C.
Способ II: Термическое воздействие на кнет-смесителе Брабендера при температуре Т=260°C с варьированием продолжительности термического воздействия и концентрации диспергирующей добавки.
II.1) Способ I: Компаундирование, термическое воздействие в процессе литья под давлением при Т=290°C.
Отдельные диспергирующие добавки Tego® Dispers 755W (Примеры А1 и А2 по изобретению) и EFKA 4550 (Сравнительный пример V2) компаундировали при температуре 240°C в двух концентрациях 0,01 мас.% и 0,1 мас.%, в каждом случае, в расчете на гранулят PLEXIGLAS® 8N или в случае добавки - бисерный полимеризат (приблизительно 4 мас.%-ный водный раствор, Примеры В1 и В2 по изобретению) в концентрации 0,25 и 1,5 мас.%, и непосредственно после этого компаунд/гранулят подвергали литью под давлением при температуре 290°C. Из литых изделий изготавливали пластиночки, сформованные на прессе для штамповки выдавливанием, толщиной 3 мм при 210°C. Для сравнения параллельно перерабатывали гранулят PLEXIGLAS® 8N без диспергирующей добавки и подвергали термическому воздействию (Сравнительный пример V1). Непосредственно после этого пластиночки, полученные на прессе для штамповки выдавливанием, оценивали визуально на изменение окраски, образование отложения и бугорков и измеряли для оценки индекс пожелтения. Эталоном окраски и образования бугорков служил PLEXIGLAS® 8N.
Таблица 1: | ||||
Испытания диспергирующих добавок на термостойкость в формовочной массе PLEXIGLAS® 8N без красителя. | ||||
Пример | Диспергирующая добавка | Содержание, [%] | Визуальная оценка пластин, сформованных на прессе для штамповки выдавливанием | Индекс пожелтения |
А1 | Tego® Dispers 755W | 0,01 | Прозрачные, изменение окраски отсутствует, без бугорков | 0,6 |
А2 | Tego® Dispers 755W | 0,1 | Прозрачные, изменение окраски отсутствует, без бугорков | 0,9 |
В1 | Диспергирующая добавка -бисерный полимеризат. | 0,25 | Слегка мутные, без изменения окраски, бугорки небольшие | 0,5 |
В2 | Диспергирующая добавка -бисерный полимеризат. | 1,5 | Слегка мутные, без изменения окраски, бугорки небольшие | 0,4 |
V1 | - | - | Прозрачные | 0,6 |
V2 | EFKA 4550 | 0,1 | Изменение окраски | 4,1 |
При сравнении измеренного индекса пожелтения по Сравнительному примеру V1, взятого за нулевое значение (сравнительный ноль), с Примерами А2, В2 и Сравнительным примером V2 очевидно большее увеличение индекса пожелтения:+3,5 по отношению к нулевому значению V1=0,6.
II.2) Способ II: Термическое воздействие в процессе термической обработки на кнет-смесителе Брабендера при Т=260°C с варьированием продолжительности термического воздействия.
Для имитации термического воздействия со сдвиговым воздействием осуществляли испытание на кнет-смесителе Брабендера с перетоком аргона при температуре 260°C. В качестве кнет-смесителе Брабендера использовали измерительный кнет-смеситель Rheodrive 5000 фирмы НААКЕ с кнет-насадкой Rheomix 600.
Загружали в качестве основы формовочную массу PLEXIGLAS® 8N (50 г) и в горячие расплавы дозировали соответствующее указанное в Таблице 2 количество диспергирующей добавки (0,019 мас.% или 0,19 мас.%). Помимо времени смешения на кнет-смесителе 10 минут продолжали смешение на кнет-смесителе еще 30 минут для варьирования термического воздействия. Определяли трансмиссию (светопропускание) и индекс пожелтения пластиночек, сформованных на штамповочном прессе с выдавливанием (при температуре получения пластиночек 210°C).
Индекс пожелтения пластиночек, сформованных на прессе для штамповки выдавливанием (FPP), по Примеру A3 лишь немного выше, чем индекс пожелтения пластиночек FPP по Сравнительному примеру V5 (сравнительное испытание с добавкой только соответствующего количества воды, индекс пожелтения 1,16): прирост+0,5.
Индекс пожелтения пластиночек FPP по Примеру ВЗ составляет лишь 1,27 после термического воздействия в течение 10 минут при температуре 260°C. Для сравнения проводили испытания с диспергирующей добавкой EFKA 4550. При этом индекс пожелтения составил 6,7 (V3), а трансмиссия составила только лишь 87,2%. При увеличении количества диспергирующей добавки влияние на термическую нестабильность диспергирующей добавки EFKA 4550 становится особенно явным. Так, для пластиночек FPP по Сравнительному примеру V4 индекс пожелтения достигает 22,4. Для сравнения индексы пожелтения пластиночек FPP по Примерам А4 и В4 составляют только 2,45 или 2,51.
При увеличении продолжительности термического воздействия с 10 минут до 30 минут повышается также индекс пожелтения по Примерам А5 и В5 (до 5,5 или 4,4). При десятикратном увеличении концентрации достигается индекс пожелтения 7,1 (Пример А6) и 5,2 (Пример В6). Для сравнения значительно более сильно повышается индекс пожелтения в Сравнительном примере V7 (до 42,8).
III) Испытание красящих составов на способность к переработке (образование отложений).
III.1) Приготовление жидкой краски
Каждое из диспергирующих средств (20 мас.ч.), полностью без минеральных солей воду (40 мас.ч) и обе добавки (Byk 024 - 0,6 мас.ч и Ebotec MT 15 - 0,07 мас.ч.) взвешивали в стеклянную склянку (125 мл). Посредством растворителя (Dispermat) пигмент (красящее средство 1: красящее средство 2=3,8: 1) порционно перемешивали в жидкости с интенсивностью 500 - 1000 об/мин (около 20 минут). После процесса перемешивания в стеклянную склянку загружали по 60 г глиняных шариков, слив перекрывали и диспергировали около 20 часов на ролловом станке. Для оценки качества диспергирования затем оценивали размер частиц посредством измерителя степени измельчения.
Таблица 4: | |||
Характеристики приготовленных жидких красок | |||
Пример С1 | Пример С2 | Сравнительный пример V8 | |
Tego® Dispers 755W | 20 | ||
Диспергирующая добавка - бисерный полимеризат | - | 20 | - |
EFKA 4550 | - | - | 20 |
VE-вода | 40 | 40 | 40 |
Красящее средство 1 | 31,3 | 31,3 | 31,3 |
Красящее средство 2 | 8,1 | 8,1 | 8,1 |
Ebotec МТ15 | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
Byk 024 | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
Измеритель степени пожелтения | 5 - 50 | 5-50 | 5-50 |
III. 2) Крашение
Из синтетического полимерного гранулята и красящего состава в качающемся смесителе получают смесь, которую дозируют посредством воронки в питающую зону одношнекового экструдера. Зоны дегазации были присоединены к вакуумному насосу. Экструдер был присоединен к гранулятору.
В каждом случае 0,057 мас.% описанных выше приготовленных жидких красок С1, С2 и V8 наносили в барабане на формовочную массу гранулята Plexiglas 8N. Смесь дважды компаундировали в одношнековом экструдере при температуре 240°C и подвергали испытанию на способность к переработке литьем под давлением (100 штук в герметизированном цилиндре).
Таблица 5: | |||
Способность жидких красок к переработке | |||
Диспергатор | Перерабатывающая способность | Температура по Вика | |
Пример С1 | Tego® Dispers 755W | Отложения отсутствуют, шлиры (полосы) отсутствуют | 107,9°C |
Пример С2 | Диспергирующая добавка -бисерный полимеризат | Отложения отсутствуют, шлиры (полосы) отсутствуют | 109,9°C |
Сравнительный пример V8 | EFKA 4550 | Отложения отсутствуют, шлиры (полосы) отсутствуют | 109,15°C |
Результаты испытаний показывают, что в процессе литья под давлением формовочных масс из окрашенных красящим составом по изобретению пластмасс отложений на пресс-формах для литья под давлением не образуется. В сравнении с формовочной массой неокрашенного PLEXIGLAS® 8N после добавления, в каждом случае, диспергирующей добавки температура размягчения по Вика повышается от 106°C до 109,15°C или 109,9°C или 107,9°C (смотри Таблицу 5).
IV) Крашение красящими составами, содержащими органическое связующее (Сравнительный пример V9).
Для окрашивания органическим связующим (эфир жирной кислоты) из синтетического гранулята и красящего состава в качающемся смесителе готовили смесь, которую посредством воронки дозировали в питающую зону одношнекового экструдера. Зоны дегазации были присоединены к вакуумному насосу. К экструдеру был подключен гранулятор. Из полученного таким образом гранулята на второй стадии переработки литьем под давлением получали испытуемый образец для определения температуры размягчения по Вика.
Состав:
- Красящее средство:
- 0,06 мас.% Thermplastrot® 454, - 0,016 мас.% Macrolexgelb® G,
- 0,3 мас.% октадеценовой кислоты, приблизительно, на 70 мол.%
которой находится в виде олигоэтиленгликолевого моно- и диэфира, а остальные 30% этерифицированы сахаром/многозначным спиртом, дающим при окислении моносахарид
- 99,62 мас.% формовочная масса PLEXIGLAS® 8N.
Литье под давлением на Battenfeld BA 350 CD:
Время литья: 1,76 с,
Температура массы: 250°C,
Температура цилиндра: от 250°C до 230°C,
Температура пресс-формы: 68°C,
Переключение литья на выдержку под давлением при 560 бар (внутреннее давление формы), Общее время цикла: 50 с,
Литье под давлением с открытым цилиндром для дегазации,
После 30 скачков сильного отложения на форме и отложения красного красителя температура размягчения по Вика: 106°C.
Для сравнения:
Температура размягчения по Вика формовочной массы PLEXIGLAS® 8N с содержанием 0,06 мас.% Thermoplastrot® 454 и 0,016 мас.% Macrolexgelb® G без содержания жирной кислоты с 18 атомами углерода: 107°C.
V. Сравнение свойств продуктов, полученных непрерывным способом крашения
Окрашивание на основе диспергирующей добавки EFKA 4550 часто оказывается относительно места окрашивания слишком желтым, то есть окрашенное место находится явно выше эллипса, который может, кроме того, соблюдаться при использовании соотношения красящих средств, используемых для стандартного компаундирования.
Относящееся к этому преимущество использования диспергирующей добавки A) Tego® Dispers 755W подтверждается последующим испытанием аналогично Примеру 1 из текста немецкой заявки на патент DE 102009045122.6. Обработку проводили в установке согласно Фиг.1, а также согласно описанию немецкой заявки на патент DE 102009045122.6. В качестве клапана инжектирования использовали клапанную форсунку с сильфоном Typ 230 DN 2 PN фирмы Phönix. Давление внутри экструдера в месте питания соответствовало приблизительно атмосферному давлению, причем температура составляла около 260°C. В месте ввода пропускали 750 кг/час формовочной массы. В качестве водных жидких красок использовали следующие составы:
Таблица 6: | |||
Составы жидких красок в рабочем испытании, причем краска D1 имела содержание красителя 20 мас.%, краска D2 имела содержание красителя 33 мас.% и краска V10 имела содержание красителя 40 мас.%. | |||
Жидкая краска | Пример D1 [мас.%] | Пример D2 [мас.%] | Сравнительный пример V10 [мас.%] |
Диспергирующая добавка Tego® Dispers 755W | 20 | 30 | - |
Диспергирующая добавка EFKA 4550 | - | - | 20 |
VE-вода | 59,33 | 36,33 | 39,33 |
Thermoplastrot 454 | 15,87 | 24,41 | 31,74 |
Macrolexgelb G | 4,13 | 8,59 | 8,26 |
Byk 024 (пеногаситель) | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
Ebotec MT 15 (антибактерицид) | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
Регулирование подачи необходимого в каждом случае количества жидких красок D1 или D2 и V10 для получения желаемой окрашенной формовочной массы осуществляли в порядке, представленном на Фиг.1 немецкой заявки на патент DE 102009045122.6.
Окрашенные формовочные массы показали превосходное распределение красителя, которое оставалось внутри очень узкой спецификации окраски.
Для описания окраски использовали систему активной валентности (DIN 5033, часть3) с x- и y-координатами и светопропусканием, причем определение этих показателей осуществляли согласно DIN 5033, часть 4 и 7.
Обычные спецификации окрашенной формовочной массы предусматривают Х-координату в пределах от 0,6495 до 0,6565, Y-координату в пределах от 0,3355 до 0,3360 и трансмиссию (светопропускание) в пределах от 30,8% до 32,8%. При общей продолжительности испытания около 3 часов с постоянными промежутками времени отбирали по 3 образца рабочего испытания с красками D1 и D2. При рабочем испытании с краской V10 отбирали 5 образцов в продолжение 3-х часов испытания.
Таблица 7: | |||
Результаты рабочего испытания в отношении Х- и Y-координат или трансмиссии по сравнению с этими показателями спецификации обычного продукта | |||
D1 | D2 | V10 | |
Максимальное значение Х-координаты | приблизительно 0,6555 | приблизительно 0,6530 | 0,6612 |
Минимальное значение Х-координаты | приблизительно 0,654 | приблизительно 0,6505 | 0,6553 |
Максимальное значение Y-координаты | приблизительно 0,3353 | приблизительно 0,336 | 0,3361 |
Минимальное значение Y-координаты | приблизительно 0,3346 | приблизительно 0,3358 | 0,3333 |
Максимальное значение трансмиссии, [%] | 32,4 | 32,5 | 31,7 |
Минимальное значение трансмиссии, [%] | 31,9 | 32,2 | 30,5 |
Если при использовании краски V10 достигались значения показателей за пределами спецификации продукта, то при использовании красок D1 и D2 значения показателей находились в пределах спецификации продукта.
VI) Атмосферостойкость формовочной массы
VI.1) Неокрашенная формовочная масса, содержащая диспергирующую добавку Tego® Dispers 755W для испытания чистой диспергирующей добавки
Добавление диспергирующей добавки Tego® Dispers 755W не влияет негативно на атмосферостойкость. После 5000 часов и 7500 часов ксенон-теста (толщина образца 3 мм, свет D65/100) Plexiglas 8N, содержащий 0,1 мас.% Tego® Dispers 755W, сравнивали с стеклопрозрачным Plexiglas 8N относительно изменения трансмиссии и индекса пожелтения. Кроме того, образцы оценивали визуально. Используемое количество Tego-Dispers в сравнении с обычно употребляемыми составами жидких красителей явно повышено, чтобы можно было идентифицировать возможное влияние 5 диспергирующей добавки на атмосферостойкость.
Таблица 8: | |||
Результаты ксенон-теста после 5000 часов испытания на атмосферостойкость | |||
Образцы | Δ трансмиссии | Δ индекса пожелтения | Визуальная оценка |
Plexiglas 8N | -0,63 | +0,47 (от 0,35 до 0,82) | Слабое последующее потемнение, легкая желтизна |
Plexiglas 8N+0,1 мас.% Tego® Dispers 755W | -0,26 | +0,36 (от 0,56 до 0,92) | Слабое последующее потемнение, легкая желтизна |
Таблица 9: | |||
Результаты ксенон-теста после 7500 часов испытания на атмосферостойкость | |||
Образцы | Δ трансмиссии (7500 ч ксенон-теста) | Δ индекса пожелтения (7500 ч ксенон-теста) | Визуальная оценка |
Plexiglas 8N | -0,62 | +0,57 (0,35-0,92) | Слабое последующее потемнение, легкая желтизна |
Plexiglas 8N+0,1 мас.% Dispers 755 W | -0,39 | +0,38 (0,56-0,94) | Слабое последующее потемнение, легкая желтизна |
Plexiglas 8N, содержащий диспергирующую добавку, после 7500 часов испытания показал сравнимое с чистым Plexiglas 8N изменение индекса пожелтения и трансмиссии.
VI.2) Атмосферостойкость окрашенной в красный цвет формовочной массы, содержащей красящее средство и диспергирующую добавку Tego® Dispers 755W, в испытании комбинации красящего средства и связующего.
Испытуемый образец, полученный из материала в испытании с D1 (Plexiglas 8N rot) показывает в сравнении с соответствующим окрашенным стандартным продуктом, полученным добавлением маточной смеси (Plexiglas 8N rot), сравнимую атмосферостойкость.
Таблица 10: | ||||
Результаты ксенон-теста после 1500 часов испытания на атмосферостойкость окрашенного плексигласа (Plexiglas 8N rot) | ||||
Образец | Δ трансмиссии (1500 ч ксенон-теста) | Δx (1500 ч ксенон-теста) | Δy (1500 ч ксенон-теста) | Визуальная оценка (1500 ч ксенон-теста) |
Plexiglas 8N rot стандарт | 0,45 | -0,0024 | 0,0009 | Едва заметное последующее потемнение |
Plexiglas 8N rot D1 | 0,35 | -0,0019 | 0,0005 | Едва заметное последующее потемнение |
VI.2.1) Перерабатывающая способность
Plexiglas 8N rot (материал из D1) даже после 100 воздействий на машине для литья под давлением (Spritzgussmashine Тур Arburg 221) при закрытом цилиндре не показывает образования никаких отложений или прочих недостатков.
VI.2.2) Результаты механических испытаний
Для каждого испытуемого образца определяли температуру размягчения по Вика, индекс расплава MVR, а также модуль упругости (Е-модуль) в испытании на растяжение
Таблица 11: | ||||
Механические свойства | ||||
Признак | Plexiglas 8N rot стандарт | Plexiglas 8N rot из D1 | Plexiglas 8N rot из D2 | Единицы измерения |
Vicat Okovicat, В50 | 108,6 | 107,9 | 107,1 | °C |
MVR 230°C, 3,8 кг | 2,9 | 3,1 | 3,2 | см3/10 мин |
Е-модуль 1 мм/мин, ISO 527 | 3500 | 3500 | 3500 | МПа |
Показатели механических свойств окрашенных в красный цвет формовочных масс показывают, что свойства продукта, полученного из маточной смеси материала стандарта, не отличаются от свойств продукта, окрашенного жидкой краской на основе Tego® Dispers 755W.
VII) Демонстрация стабилизации красящего состава посредством загустителя по изобретению
В известном уровне техники, особенно в международной заявке WO 2010/020474 А1, в качестве диспергирующей добавки использовали EFKA 4550. Посредством этой добавки при содержании красителя, например, 33,33 мас.% можно достичь вязкости состава, необходимой для хорошей переработки. Недостатком добавки EFKA 4550 является ее низкая термостойкость, которая может легко привести при приготовлении состава к частичному перегреву активного вещества. Это делается заметным по возрастанию вязкости при хранении, что может привести к трудностям при переработке. Кроме того, посредством добавки EFKA 4550 нельзя приготовить составы с содержанием красящего средства 6%, которые обладают достаточно высокой вязкостью для использования.
Красящие средства по изобретению позволяют избежать проблем с вязкостью при хранении. Кроме того, могут быть получены составы с низким содержанием красящего средства и поэтому можно сделать доступным использование других красителей. Благодаря добавке загустителя в системе по изобретению может достигаться синергетический эффект с диспергирующей добавкой, в результате чего помимо устранения проблем с вязкостью можно также улучшить седиментационные свойства. Это демонстрируют приведенные в Таблице 12 примеры и сравнительные примеры. При этом получают красящие составы согласно рецептурам из Таблицы 12 и определяют их вязкость или скорость седиментации.
Таблица 12 | |||||||||
Сравнительный пример V11 | Сравнительный пример V12 | Пример Е1 | Пример Е2 | ||||||
Мас.% | Компонент | Мас.% | Компонент | Мас.% | Компонент | Мас.% | Компонент | ||
16,67 | EFKA 4550 | 16,67 | EFKA 4550 | 8,33 | Tego Dispers 755 W | 8,34 | Tego Dispers 755W | ||
0,50 | Byk 024 | 0,50 | Byk 024 | 0,50 | Byk 024 | 0,50 | Byk 024 | ||
33,33 | Красящее средство | 6,00 | Красящее средство | 33,33 | Красящее средство | 6,00 | Красящее средство | ||
0,41 | Консервант | 0,41 | Консервант | 0,41 | Консервант | 0,41 | Консервант | ||
--- | Загуститель | --- | Загуститель | 8,17 | Rohagit hv 5%-ный раствор штамма | 28,34 | Rohagit hv 5%-ный раствор штамма | ||
49,09 | VE-вода | 76,42 | VE-вода | 49,26 | VE-вода | 56,41 | VE-вода | ||
Вискозиметрические испытания | |||||||||
Вязкость [мПа] | Интенсивность сдвига [1/с] | Вязкость [мПа] | Интенсивность сдвига [1/с] | Вязкость [мПа] | Интенсивность сдвига [1/с] | Вязкость [мПа] | Интенсивность сдвига [1/с] | ||
2190 | 1 | 3,9 | 1 | 2400 | 1 | 916 | 1 | ||
460 | 10 | 1,2 | 10 | 519 | 10 | 569 | 10 | ||
152 | 100 | 1,39 | 100 | 167 | 100 | 251 | 100 | ||
Скорость седиментации, определенная по скорости перемещения границы фаз в спектре люминесценции соединения (Lumifugenspektrum) | |||||||||
0,6545 мкм/с | 0,8947 мкм/с | 0,3285 мкм/с | 0,4821 мкм/с |
Из Таблицы 12 очевидно, что скорость седиментации с системой по изобретению и с одинаковым содержанием красящего средства примерно на 50% выше, чем с системой согласно известному уровню техники. Кроме того, величина показателя вязкости свидетельствует о том, что только с системой по изобретению можно получить низкое содержание красящего средства при пригодной вязкости.
Используемый для загущения полимер после окрашивания формовочной массы остается в ней и не оказывает отрицательного влияния на ее свойства. Это подтверждается контрольными испытаниями для определения термостойкости и данными по атмосферостойкости формовочных масс, содержащих Rohagit S hv.
Термостойкость загустителя Rohagit S hv, кроме того, подтверждается контрольным испытанием для определения термостойкости при температуре 290°C при смешении смесей формовочной массы Plexiglas® 8N с 0,01% Rohagit S hv. В каждом случае, 0,01% загустителя компаундировали и непосредственно после этого компаунд/гранулят подвергали литью под давлением при температуре 290°C. Из литых изделий получали пластиночки, изготовленные формованием на прессе для штампования с выдавливанием (FPP) толщиной 3 мм при 210°C. Индекс пожелтения формовочной массы, содержащей загуститель, составлял 0,7.
Термостойкость загустителя Rohagit S mv также доказывали смешением формовочной массы Plexiglas® 8N с 0,01% Rohagit S mv при испытании на термостойкость при температуре 290°C. Индекс пожелтения формовочной массы, содержащей загуститель, составил 0,8.
Ксенон-тест формовочной массы окрашенного в красный цвет Plexiglas® 8N, содержащей сополимер метакриловой кислоты, соответствующий Rohagit S, показал отсутствие образования трещин после 10 000 часов (толщина образца 3 мм, свет А/2°), точно также как у сравнительного материала формовочной массы Plexiglas® 8N без полимера-загустителя.
Claims (21)
1. Водный красящий состав для крашения формовочных масс из термопластичных пластмасс, отличающийся тем, что он содержит:
a) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %,
причем пигмент или, по меньшей мере, один пигмент пигментной смеси согласно b) выбран из группы, состоящей из диазокрасителей, периленов, антрахинонов, антрапиримидинов, перинонов, Thermoplastrot® 454, Macrolexgelb® G, хромата цинка, сульфида кадмия, окиси хрома, ультрамаринового пигмента, металлических чешуек, сульфата бария (BaSO4).
a) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %,
причем пигмент или, по меньшей мере, один пигмент пигментной смеси согласно b) выбран из группы, состоящей из диазокрасителей, периленов, антрахинонов, антрапиримидинов, перинонов, Thermoplastrot® 454, Macrolexgelb® G, хромата цинка, сульфида кадмия, окиси хрома, ультрамаринового пигмента, металлических чешуек, сульфата бария (BaSO4).
2. Водный красящий состав по п. 1, отличающийся тем, что потеря массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде составляет от 0,1 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 7 мас. %, более предпочтительно от 0,5 до 5 мас. % и наиболее предпочтительно от 1 до 4 мас. %.
3. Водный красящий состав по п. 1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит до 50 мас. % вспомогательного средства.
4. Водный красящий состав по п. 1, отличающийся тем, что вода является полностью обессоленной водой.
5. Водный красящий состав по п. 1, отличающийся тем, что пигментом или, по меньшей мере, одним пигментом пигментной смеси согласно b) является Sandoplast® Rot G / Solvaperm® Rot G.
6. Водный красящий состав по п. 1, отличающийся тем, что содержание диспергирующей добавки составляет между 5 мас. % и 45 мас. %, предпочтительно от 10 мас. % до 40 мас. % и особенно предпочтительно от 20 мас. % до 35 мас. %, в каждом случае, в расчете на общее количество красящего состава.
7. Водный красящий состав по п. 1, отличающийся тем, что он в качестве диспергирующей добавки содержит суспензионный полимеризат, содержащий метакриловую кислоту и 2-этилгексилметакрилат.
8. Водный красящий состав по п. 1, отличающийся тем, что он в качестве диспергирующей добавки содержит Tego® Dispers 755W.
9. Водный красящий состав по п. 3, отличающийся тем, что в качестве вспомогательного средства он содержит загуститель, в особенности содержащий карбоксилатные группы полимер или целлюлозу, особенно этилцеллюлозу.
10. Применение водного красящего состава для крашения формовочных масс из термопластичных пластмасс, причем водный красящий состав содержит:
a) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %.
a) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %.
11. Применение водного красящего состава по п. 10, отличающееся тем, что потеря массы чистой диспергирующей добавки в водном красящем составе в сухом виде составляет от 0,1 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 7 мас. %, более предпочтительно от 0,5 до 5 мас. % и наиболее предпочтительно от 1 до 4 мас. %.
12. Применение водного красящего состава по п. 10, отличающееся тем, что водный красящий состав дополнительно содержит до 50 мас. % вспомогательного средства.
13. Применение водного красящего состава по п. 10, отличающееся тем, что вода является полностью обессоленной водой.
14. Термопластичная пластмасса, отличающаяся тем, что она окрашена водным красящим составом, содержащим:
а) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %.
а) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %.
15. Термопластичная пластмасса по п. 14, отличающаяся тем, что потеря массы чистой диспергирующей добавки в водном красящем составе в сухом виде составляет от 0,1 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 7 мас. %, более предпочтительно от 0,5 до 5 мас. % и наиболее предпочтительно от 1 до 4 мас. %.
16. Термопластичная пластмасса по п. 14, отличающаяся тем, что водный красящий состав дополнительно содержит до 50 мас. % вспомогательного средства.
17. Термопластичная пластмасса по п. 14, отличающаяся тем, что вода в водном красящем составе является полностью обессоленной водой.
18. Поли(алкил)(мет)акрилат, отличающийся тем, что он окрашен водным красящим составом, содержащим:
a) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %.
a) от 1 мас. % до 49 мас. % сополимера метакриловой кислоты с гидрофобным метакрилатом или сополимера простого полиэфира, выбранного из этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида и стиролоксида, в качестве диспергирующей добавки с потерей массы чистой диспергирующей добавки в сухом виде максимум 15 мас. % при изотермическом термогравиметрическом анализе при температуре 260°С в течение 60 минут,
b) от 0,5 мас. % до 50 мас. % пигмента или смеси пигментов и
c) до 98,5 мас. % воды, причем массовое содержание компонентов от а) до с) в сумме составляет 100 мас. %.
19. Поли(алкил)(мет)акрилат по п. 18, отличающийся тем, что потеря массы чистой диспергирующей добавки в водном красящем составе в сухом виде составляет от 0,1 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 7 мас. %, более предпочтительно от 0,5 до 5 мас. % и наиболее предпочтительно от 1 до 4 мас. %.
20. Поли(алкил)(мет)акрилат по п. 18, отличающийся тем, что водный красящий состав дополнительно содержит до 50 мас. % вспомогательного средства.
21. Поли(алкил)(мет)акрилат по п. 18, отличающийся тем, что вода в водном красящем составе является полностью обессоленной водой.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102010031183 | 2010-07-09 | ||
DE102010031183.9 | 2010-07-09 | ||
PCT/EP2011/061303 WO2012004257A2 (de) | 2010-07-09 | 2011-07-05 | Wasserbasierte flüssigfarbe enthaltend thermostabile dispergieradditive für die einfärbung von poly(meth)acrylaten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013105366A RU2013105366A (ru) | 2014-08-20 |
RU2596215C2 true RU2596215C2 (ru) | 2016-09-10 |
Family
ID=44629375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013105366/05A RU2596215C2 (ru) | 2010-07-09 | 2011-07-05 | Водная жидкая краска, содержащая термостабильную диспергирующую добавку для крашения поли(мет)акрилатов |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130096244A1 (ru) |
EP (1) | EP2591057B1 (ru) |
JP (1) | JP6165056B2 (ru) |
KR (1) | KR101919168B1 (ru) |
CN (1) | CN102971384B (ru) |
BR (1) | BR112013000624A2 (ru) |
CA (1) | CA2804829C (ru) |
ES (1) | ES2742290T3 (ru) |
HK (1) | HK1182409A1 (ru) |
HU (1) | HUE047018T2 (ru) |
MX (1) | MX361073B (ru) |
MY (1) | MY180090A (ru) |
PL (1) | PL2591057T3 (ru) |
RU (1) | RU2596215C2 (ru) |
SA (1) | SA111320591B1 (ru) |
SG (1) | SG186963A1 (ru) |
SI (1) | SI2591057T1 (ru) |
TW (1) | TW201217442A (ru) |
WO (1) | WO2012004257A2 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015131870A (ja) * | 2014-01-09 | 2015-07-23 | 田島ルーフィング株式会社 | 水性フロアポリッシュ用組成物 |
CN105802114A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-07-27 | 李伟雄 | 一种塑料液态着色剂及其制备工艺 |
CN106317285B (zh) * | 2016-08-17 | 2019-02-12 | 苏州世名科技股份有限公司 | 一种水性颜料分散剂 |
ES2940217T3 (es) * | 2017-07-26 | 2023-05-04 | Evonik Operations Gmbh | Pigmentos modificados y su uso |
WO2020169605A1 (en) | 2019-02-22 | 2020-08-27 | Byk-Chemie Gmbh | Aqueous dispersant composition |
JP2023533175A (ja) * | 2020-06-10 | 2023-08-02 | レーム・ゲーエムベーハー | 改善された耐候性を有する熱可塑性成形組成物 |
EP4165123A1 (en) * | 2020-06-10 | 2023-04-19 | Röhm GmbH | Process for colouring a thermoplastic polymer |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3767444A (en) * | 1971-12-01 | 1973-10-23 | Siegle & Co Gmbh G | Pigment composition for coloring polypropylene |
RU2238286C2 (ru) * | 1999-08-17 | 2004-10-20 | ЛУСАЙТ ИНТЕРНЕЙШНЛ Ю Кей ЛИМИТЕД | Перерабатываемые из расплава термопластичные композиции |
EP1529821A2 (de) * | 2003-10-21 | 2005-05-11 | Goldschmidt GmbH | Dispergiermittel zur Herstellung wässriger Pigmentpasten |
DE102006062439A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Kamm(block)copolymere |
WO2008080580A2 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Byk-Chemie Gmbh | Modifizierte styrol/maleinsäureanhydrid-basierte kammcopolymere |
RU2361891C2 (ru) * | 2003-09-10 | 2009-07-20 | Колорматрикс Юроп Лимитед | Композиция добавки, улучшающей скольжение, в обработке термопластических полимеров |
WO2010020474A1 (de) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Evonik Röhm Gmbh | Einfärbeprozess für poly(meth)acrylate mit flüssigfarben auf wasserbasis und flüssigfarben auf wasserbasis |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2236594B1 (de) | 1972-07-26 | 1973-08-23 | Verfahren zur dispergierung ungeloester, fein verteilbarer stoffe | |
US3956008A (en) | 1974-02-27 | 1976-05-11 | Kark Finke Ohg | Liquid colorant dispersions for plastics |
US4091034A (en) | 1976-10-01 | 1978-05-23 | Milliken Research Corporation | Liquid, water-insoluble polymeric triphenylmethane colorants and aqueous dispersions containing same |
US4169203A (en) | 1976-11-18 | 1979-09-25 | Dynapol | Water-soluble polymeric colorants containing anionic water-solubilizing groups |
US4167503A (en) | 1977-11-28 | 1979-09-11 | Cipriano Cipriani | Liquid colorant/additive carrier for use in compounding polymers |
US4341565A (en) | 1980-08-26 | 1982-07-27 | American Organics Corporation | Liquid colorant composition |
DE3300526A1 (de) | 1983-01-10 | 1984-07-12 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Schlagzaehmodifizierungsmittel |
DE3312611A1 (de) | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung uv-geschuetzter mehrschichtiger kunststoff-formkoerper |
US4634471A (en) | 1985-04-29 | 1987-01-06 | Basf Corporation | Pigment product |
US4910236A (en) | 1986-12-15 | 1990-03-20 | Basf Corporation | Pigment product |
JPH01134932A (ja) | 1987-11-19 | 1989-05-26 | Oki Electric Ind Co Ltd | 基板清浄化方法及び基板清浄化装置 |
US4804719A (en) | 1988-02-05 | 1989-02-14 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester and polyester-amides containing copolymerized colorants |
JPH0291160A (ja) * | 1988-09-28 | 1990-03-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂の着色剤用分散剤及びそれを含有する組成物 |
DE3842796A1 (de) | 1988-12-20 | 1990-06-21 | Roehm Gmbh | Klare schlagzaehe acrylat-formmasse |
US5104913A (en) | 1990-02-26 | 1992-04-14 | Eastman Kodak Company | Liquid-dispersible, polymeric colorant compositions and aqueous dispersions and process for the preparation thereof |
US5043376A (en) | 1990-02-26 | 1991-08-27 | Eastman Kodak Company | Liquid-dispersible, polymeric colorant compositions and aqueous dispersions |
US5157067A (en) | 1990-06-27 | 1992-10-20 | Ferro Corporation | Liquid colorant/additive concentrate for incorporation into plastics |
US5063259A (en) | 1990-07-03 | 1991-11-05 | Rohm And Haas Company | Clear, impact-resistant plastics |
DE4121652A1 (de) | 1991-06-29 | 1993-01-07 | Roehm Gmbh | Schlagzaeh-modifizierungsmittel |
DE4125857A1 (de) | 1991-08-03 | 1993-02-04 | Roehm Gmbh | Mattierte polymethacrylat-folie |
US5328506A (en) | 1992-10-01 | 1994-07-12 | Engelhard Corporation | Pigment products in an agglomerated form and use thereof in bulk shipments |
DE4417559A1 (de) | 1994-05-19 | 1995-11-23 | Roehm Gmbh | Verfahren zum Entwässern einer wasserhaltigen Kunststoffschmelze in einem Doppelschneckenextruder |
US5759472A (en) | 1996-07-17 | 1998-06-02 | Ferro Corporation | Liquid color system for use in rotational molding and method of using the same |
DE19904603A1 (de) | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Goldschmidt Ag Th | Aminoxidgruppen enthaltende Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Verwendung als Dispergiermittel für Pigmente oder Füllstoffe |
DE69921957T2 (de) | 1999-02-17 | 2006-03-02 | Ferro Corp., Cleveland | Verfahren zur Herstellung eines gefärbten Polymerharzpulvers für eine Verwendung im Rotationgiessverfahren |
US6649122B1 (en) | 1999-04-08 | 2003-11-18 | Larry L. Lough | Aqueous colorant system for incorporation into plastics |
KR100517498B1 (ko) * | 2002-09-28 | 2005-09-28 | 삼성전자주식회사 | 내광성 착색제 및 이를 포함하는 잉크젯 프린터용 잉크조성물 |
JP4666535B2 (ja) * | 2005-04-21 | 2011-04-06 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 顔料組成物 |
US20070151677A1 (en) * | 2006-01-05 | 2007-07-05 | East A A | Reinforcement system and method for sectional overhead doors |
JP5192734B2 (ja) * | 2006-06-02 | 2013-05-08 | 富士フイルム株式会社 | 有機顔料粒子分散組成物、並びにそれらを含有する着色感光性樹脂組成物、インクジェットインク、感光性樹脂転写材料、それらを用いたカラーフィルタ、液晶表示装置、及びccdデバイス |
DE102006026761A1 (de) * | 2006-06-09 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Universalpigmentpräparationen |
CN101096387A (zh) * | 2006-06-30 | 2008-01-02 | 戈尔德施米特股份公司 | 磷酸酯及其作为分散剂的用途 |
DE102006050748A1 (de) * | 2006-10-27 | 2008-04-30 | Evonik Degussa Gmbh | Nanoskalige Partikel enthaltende Lackbindemittel mit verbesserter Kratzfestigkeit und Flexibilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende hochtransparente Lacke |
DE102006062440A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Polymermischung umfassend ein Kammcopolymeres |
CN101597446B (zh) * | 2008-12-25 | 2012-02-08 | 天津兆阳纳米科技有限公司 | 一种稳定型黄色纳米水性颜料分散液 |
DE102009045122A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren und Anlage zur Einfärbung von Kunststoffformmassen |
-
2011
- 2011-07-05 ES ES11738654T patent/ES2742290T3/es active Active
- 2011-07-05 PL PL11738654T patent/PL2591057T3/pl unknown
- 2011-07-05 SI SI201131763T patent/SI2591057T1/sl unknown
- 2011-07-05 BR BR112013000624A patent/BR112013000624A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2011-07-05 WO PCT/EP2011/061303 patent/WO2012004257A2/de active Application Filing
- 2011-07-05 JP JP2013519026A patent/JP6165056B2/ja active Active
- 2011-07-05 MY MYPI2012005424A patent/MY180090A/en unknown
- 2011-07-05 HU HUE11738654A patent/HUE047018T2/hu unknown
- 2011-07-05 US US13/806,322 patent/US20130096244A1/en not_active Abandoned
- 2011-07-05 KR KR1020137003359A patent/KR101919168B1/ko active IP Right Grant
- 2011-07-05 CA CA2804829A patent/CA2804829C/en active Active
- 2011-07-05 SG SG2013001177A patent/SG186963A1/en unknown
- 2011-07-05 CN CN201180032033.9A patent/CN102971384B/zh active Active
- 2011-07-05 RU RU2013105366/05A patent/RU2596215C2/ru active
- 2011-07-05 EP EP11738654.0A patent/EP2591057B1/de active Active
- 2011-07-05 MX MX2012014782A patent/MX361073B/es active IP Right Grant
- 2011-07-07 TW TW100124097A patent/TW201217442A/zh unknown
- 2011-07-09 SA SA111320591A patent/SA111320591B1/ar unknown
-
2013
- 2013-08-21 HK HK13109792.6A patent/HK1182409A1/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3767444A (en) * | 1971-12-01 | 1973-10-23 | Siegle & Co Gmbh G | Pigment composition for coloring polypropylene |
RU2238286C2 (ru) * | 1999-08-17 | 2004-10-20 | ЛУСАЙТ ИНТЕРНЕЙШНЛ Ю Кей ЛИМИТЕД | Перерабатываемые из расплава термопластичные композиции |
RU2361891C2 (ru) * | 2003-09-10 | 2009-07-20 | Колорматрикс Юроп Лимитед | Композиция добавки, улучшающей скольжение, в обработке термопластических полимеров |
EP1529821A2 (de) * | 2003-10-21 | 2005-05-11 | Goldschmidt GmbH | Dispergiermittel zur Herstellung wässriger Pigmentpasten |
DE102006062439A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Kamm(block)copolymere |
WO2008080580A2 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Byk-Chemie Gmbh | Modifizierte styrol/maleinsäureanhydrid-basierte kammcopolymere |
WO2010020474A1 (de) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Evonik Röhm Gmbh | Einfärbeprozess für poly(meth)acrylate mit flüssigfarben auf wasserbasis und flüssigfarben auf wasserbasis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL2591057T3 (pl) | 2019-12-31 |
EP2591057B1 (de) | 2019-06-12 |
SA111320591B1 (ar) | 2015-06-17 |
TW201217442A (en) | 2012-05-01 |
JP2013531724A (ja) | 2013-08-08 |
BR112013000624A2 (pt) | 2016-10-25 |
EP2591057A2 (de) | 2013-05-15 |
MX361073B (es) | 2018-11-27 |
KR101919168B1 (ko) | 2018-11-15 |
MX2012014782A (es) | 2013-01-29 |
SG186963A1 (en) | 2013-02-28 |
RU2013105366A (ru) | 2014-08-20 |
WO2012004257A2 (de) | 2012-01-12 |
CN102971384A (zh) | 2013-03-13 |
SI2591057T1 (sl) | 2019-09-30 |
CA2804829C (en) | 2018-05-22 |
HK1182409A1 (zh) | 2013-11-29 |
HUE047018T2 (hu) | 2020-04-28 |
US20130096244A1 (en) | 2013-04-18 |
CA2804829A1 (en) | 2012-01-12 |
KR20130091741A (ko) | 2013-08-19 |
ES2742290T3 (es) | 2020-02-13 |
MY180090A (en) | 2020-11-21 |
WO2012004257A3 (de) | 2012-03-08 |
CN102971384B (zh) | 2016-01-20 |
JP6165056B2 (ja) | 2017-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2596215C2 (ru) | Водная жидкая краска, содержащая термостабильную диспергирующую добавку для крашения поли(мет)акрилатов | |
RU2447091C2 (ru) | Полимерная композиция | |
US20180105677A1 (en) | Coloring process for poly(meth)acrylates with water-based liquid dyes, and water-based liquid dyes | |
JPH0572433B2 (ru) | ||
CN102186919B (zh) | 基于卤乙烯聚合物的组合物 | |
KR20230023734A (ko) | 열가소성 중합체의 착색 방법 | |
KR20230023737A (ko) | 개선된 내후성을 갖는 열가소성 성형 조성물 | |
KR20150074599A (ko) | 스티렌-부틸아크릴레이트-메틸메타아크릴레이트 공중합체 수지 | |
CN115667395B (zh) | 热塑性树脂组合物及其成型品 | |
JP3464595B2 (ja) | 木目模様を有する成形品用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
JPS6272709A (ja) | 合成樹脂用滑剤および顔料分散剤 | |
JP2007529577A (ja) | 着色剤用懸濁安定剤としての(メタ)アクリレートシロップ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PD4A | Correction of name of patent owner |