RU2589137C2 - Method of producing transparent aluminium-magnesium spinel - Google Patents
Method of producing transparent aluminium-magnesium spinel Download PDFInfo
- Publication number
- RU2589137C2 RU2589137C2 RU2014116226/03A RU2014116226A RU2589137C2 RU 2589137 C2 RU2589137 C2 RU 2589137C2 RU 2014116226/03 A RU2014116226/03 A RU 2014116226/03A RU 2014116226 A RU2014116226 A RU 2014116226A RU 2589137 C2 RU2589137 C2 RU 2589137C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnesium
- spinel
- aluminium
- powder
- double
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Description
Прозрачная керамика на основе алюмомагниевой шпинели находит широкое применение в технике благодаря ее высокой прочности, износо- и химической стойкости, а также пропусканию в широком спектре электромагнитного излучения (от ближнего УФ до среднего ИК-диапазона). Высокая себестоимость шпинели в значительной степени связанна с трудностями получения особочистых исходных нанодисперсных порошков шпинели стехиометрического состава.Transparent ceramic based on aluminum-magnesium spinel is widely used in engineering due to its high strength, wear and chemical resistance, as well as transmission in a wide range of electromagnetic radiation (from near UV to mid IR). The high cost of spinel is largely related to the difficulties in obtaining highly pure initial nanosized powders of spinel stoichiometric composition.
Как правило, исходные порошки получают методом термического разложения смесей хлоридов или нитратов магния и алюминия или их аэрозолей при 1150-1300°C, например, как описано в работе АС СССР №1196333, МПК C01F 7/16, опубл. 07.12.1985.Typically, the starting powders are obtained by thermal decomposition of mixtures of chlorides or nitrates of magnesium and aluminum or their aerosols at 1150-1300 ° C, for example, as described in the USSR AS No. 1196333, IPC C01F 7/16, publ. 12/07/1985.
Существенные недостатки данного метода получения исходных порошков шпинели, которые приводят к удорожанию конечного продукта, следующие:The significant disadvantages of this method of obtaining the initial spinel powders, which lead to a rise in the cost of the final product, are as follows:
- необходима предварительная очистка солей металлов, например, дробной кристаллизацией;- preliminary cleaning of metal salts is necessary, for example, fractional crystallization;
- необходимо специальное оборудование, устойчивое при высокой температуре к агрессивным газам (HCl, Cl2, NO2), образующимся при термическом разложении солей;- special equipment is necessary that is stable at high temperature to aggressive gases (HCl, Cl 2 , NO 2 ) formed during the thermal decomposition of salts;
- необходимо оборудование для улавливания токсичных отходящих газов;- equipment is required for the capture of toxic exhaust gases;
- определенные трудности в получении порошков шпинели необходимого макросостава, связанные с различным содержанием воды в кристаллогидратах исходных солей.- certain difficulties in obtaining spinel powders of the necessary macro composition, associated with different water contents in the crystalline hydrates of the starting salts.
Для исключения большинства перечисленных выше недостатков разработан способ получения исходных порошков шпинели на основе смесей алкоксидов магния и алюминия [см. патент США №4584151, 1986]. Алкоксиды указанных металлов гидролизуются влагой воздуха с образованием гидроксидов, поэтому высокие температуры для получения порошков шпинели не требуются, отсутствуют также агрессивные токсичные газы при производстве таких порошков.To eliminate most of the above disadvantages, a method has been developed for the preparation of starting spinel powders based on mixtures of magnesium and aluminum alkoxides [see US patent No. 4584151, 1986]. Alkoxides of these metals are hydrolyzed by air moisture to form hydroxides, therefore, high temperatures are not required to obtain spinel powders, and there are no aggressive toxic gases in the production of such powders.
Существенным недостатком данного способа, кроме достаточно высокой цены исходных алкоксидов и необходимости использования магния высокой чистоты, является то, что в промышленных условиях практически невозможно реализовать требования к молярному соотношению Al2O3:MgO в синтезируемых порошках, которые регламентируются в довольно жестких пределах (от 0.502:0.498 до 0.524:0.476 - см. данный патент). Это связано с тем, что исходные алкоксиды легко гидролизуются и изменяют свою массу в зависимости от температуры и влажности окружающего воздуха. Кроме того, авторами данного патента для снижения летучести оксида магния при спекании порошков, а также с целью увеличения скорости спекания в смесь гидроксидов Al и Mg вводились добавки фторида лития в количестве 0.05-0.15 масс. %. Однако наличие фазы фторидов металлов, которая концентрируется по границам зерен, снижает как прочность, так и прозрачность получаемой керамики.A significant drawback of this method, in addition to the relatively high price of the starting alkoxides and the need to use high-purity magnesium, is that in industrial conditions it is almost impossible to implement the requirements for the molar ratio of Al 2 O 3 : MgO in the synthesized powders, which are regulated within fairly strict limits (from 0.502: 0.498 to 0.524: 0.476 - see this patent). This is due to the fact that the initial alkoxides are easily hydrolyzed and change their mass depending on the temperature and humidity of the surrounding air. In addition, the authors of this patent to reduce the volatility of magnesium oxide during sintering of powders, as well as to increase the speed of sintering, lithium fluoride additives in the amount of 0.05-0.15 mass were introduced into the mixture of Al and Mg hydroxides. % However, the presence of a metal fluoride phase, which is concentrated along grain boundaries, reduces both the strength and transparency of the resulting ceramics.
Известен класс биметаллических алкоксидов металлов [Пенкось Р. Успехи химии. Т. 37. - 1968, №4, с. 647-653], из которых наиболее предпочтителен двойной изопропилат магния-алюминия. Это соединение содержит магний и алюминий в необходимом для получения шпинели соотношении 1:2, обладает высокой летучестью и может быть подвергнуто глубокой очистке методом вакуумной перегонки.Known class of bimetallic metal alkoxides [Penkos R. Advances in chemistry. T. 37. - 1968, No. 4, p. 647-653], of which double magnesium-aluminum isopropylate is most preferred. This compound contains magnesium and aluminum in the ratio 1: 2 necessary to obtain spinel, has a high volatility and can be subjected to deep purification by vacuum distillation.
Указанное выше соединение было использовано для получения прозрачной алюмомагниевой керамики в патенте РФ №2035434, МПК C04B 35/443,опубл. 20.05.1995. Данное техническое решение является наиболее близким к предлагаемому способу получения алюмомагниевой шпинели. По прототипу раствор исходного двойного изопропилата магния-алюминия при содержании магния 13,4-14,2 ат. %, алюминия 28,2-29,0 ат. % обрабатывают в кислородной атмосфере при 600-800°C и проводят горячее прессование полученного порошка при 1250-1300°C в вакууме. Заявляется прозрачная керамика высокого качества. В описании не указаны условия получения порошка шпинели из двойного изопропилата магния-алюминия. Можно предположить, что раствор двойного изопропилата магния-алюминия распыляют и сжигают в кислородной атмосфере, а порошок улавливают на графитовой ткани. Не указаны также условия отделения крупных частиц шпинели от основной массы нанодисперсного порошка, либо условия предварительного измельчения порошка.The above compound was used to obtain a transparent aluminum-magnesium ceramic in the patent of the Russian Federation No. 2035434, IPC C04B 35/443, publ. 05/20/1995. This technical solution is the closest to the proposed method for producing aluminum-magnesium spinel. According to the prototype, a solution of the initial double magnesium-aluminum isopropylate with a magnesium content of 13.4-14.2 at. %, aluminum 28.2-29.0 at. % is treated in an oxygen atmosphere at 600-800 ° C and hot pressing the resulting powder at 1250-1300 ° C in vacuum. High quality transparent ceramics is claimed. The description does not indicate the conditions for the production of spinel powder from double magnesium-aluminum isopropylate. It can be assumed that a solution of double magnesium-aluminum isopropylate is sprayed and burned in an oxygen atmosphere, and the powder is trapped on graphite fabric. The conditions for separating large particles of spinel from the bulk of the nanodispersed powder, or the conditions for preliminary grinding of the powder, are also not indicated.
Основной недостаток описанного технического решения заключается в том, что метод требует использования нестандартного оборудования - установки сжигания изопропилата магния-алюминия, которая определяет характеристики порошка, крайне чувствительные к незначительным изменениям технологических параметров (давления, потоки, температуры, концентрации, геометрия реактора и пр.), что в конечном итоге обусловливает высокий процент брака.The main disadvantage of the described technical solution is that the method requires the use of non-standard equipment - a magnesium-aluminum isopropylate combustion unit, which determines powder characteristics that are extremely sensitive to minor changes in process parameters (pressure, flows, temperatures, concentrations, reactor geometry, etc.) , which ultimately leads to a high percentage of marriage.
Задачей нового изобретения является упрощение технологии шпинели и повышение ее воспроизводимости за счет использования стандартного промышленного оборудования, предназначенного для производства функциональных керамик, путем оптимального технологического процесса.The objective of the new invention is to simplify spinel technology and increase its reproducibility through the use of standard industrial equipment designed for the production of functional ceramics, through an optimal process.
Задача решается способом получения прозрачной алюмомагниевой шпинели, включающим получение исходного порошка шпинели из растворов двойного изопропилата магния-алюминия и горячее прессование порошка шпинели, в котором в отличие от прототипа исходный порошок шпинели получают путем реакции гидролиза двойного изопропилата магния-алюминия и азеотропной смеси изопропиловый спирт-вода при температуре не выше 100°C при соотношении двойной изопропилат магния-алюминия : вода 1:8, полученный порошок в виде гидроксида магния-алюминия подвергают прокаливанию при 1100-1200°C с получением порошка шпинели, последующему горячему прессованию при 1400-1500°C и газостатическому прессованию при 1700-1900°C.The problem is solved by a method for producing a transparent aluminum-magnesium spinel, including obtaining the initial spinel powder from solutions of double magnesium-aluminum isopropylate and hot pressing the spinel powder, in which, in contrast to the prototype, the initial spinel powder is obtained by the hydrolysis of double magnesium-aluminum isopropylate and an isopropyl alcohol-azeotropic mixture water at a temperature not exceeding 100 ° C with a ratio of double magnesium-aluminum isopropylate: water 1: 8, the resulting powder in the form of magnesium-aluminum hydroxide is subjected rokalivaniyu at 1100-1200 ° C to yield the spinel powder, followed by hot pressing at 1400-1500 ° C and gasostatic pressed at 1700-1900 ° C.
В отличие от прототипа реакцию гидролиза осуществляют в стандартном емкостном оборудовании. Полученный порошок гидроксидов магния-алюминия прокаливают при 1100-1200°C в корундовом тигле в муфельной печи, затем подвергают горячему прессованию при температуре 1400-1500°C в вакууме. Давление на порошок в вертикальном направлении в процессе прессования находится в пределах 1.5-2 тс/см2.Unlike the prototype, the hydrolysis reaction is carried out in standard capacitive equipment. The obtained powder of magnesium-aluminum hydroxides is calcined at 1100-1200 ° C in a corundum crucible in a muffle furnace, then subjected to hot pressing at a temperature of 1400-1500 ° C in vacuum. The pressure on the powder in the vertical direction during the pressing process is in the range of 1.5-2 tf / cm 2 .
После одноосного горячего прессования получалась керамическая шпинель с низкой прозрачностью в видимом и ИК диапазоне спектра. Для повышения оптического качества керамическую шпинель обрабатывали газостатическим прессованием при температуре 1700-1900°C и давлении инертного газа 1.5-2 тс/см2. Прессование вели при заданной температуре в течение 2-5 часов, после чего медленно охлаждали установку до комнатной температуры. В результате газостатического прессования получалась высокопрозрачная керамика.After uniaxial hot pressing, a ceramic spinel with a low transparency in the visible and IR spectral ranges was obtained. To increase the optical quality, ceramic spinel was treated by gas-static pressing at a temperature of 1700-1900 ° C and an inert gas pressure of 1.5-2 tf / cm 2 . Pressing was carried out at a given temperature for 2-5 hours, after which the installation was slowly cooled to room temperature. Gasostatic pressing resulted in highly transparent ceramics.
Все режимы подобраны опытным путем, при которых получен требуемый технический результат.All modes are selected empirically, in which the required technical result is obtained.
Пример конкретного исполненияConcrete example
В реактор из пластмассы или нержавеющей стали объемом 3.0 л, снабженный мешалкой, обогреваемой водой рубашкой и прямым холодильником для отгона изопропилового спирта, помещают 550 г двойного изопропилата магния-алюминия. Затем в реактор со скоростью 100-200 мл/мин при перемешивании добавляют 1200 мл азеотропной смеси изопропиловый спирт 87.7% об. - вода 12.3% об., обеспечивая соотношение двойной изопропилат магния-алюминия : вода 1:8. При этом температура суспензии гидроксидов металлов в изопропиловом спирте поднимается до 80°C. Затем температуру рубашки поднимают до 90°C и отгоняют изопропиловый спирт, который в дальнейшем используется для получения следующей партии двойного изопропилата магния-алюминия. Полученный сухой порошок гидроксидов нагревают со скоростью 5-20°C/мин до 1100°C и выдерживают при этой температуре 2 часа, в результате чего гидроксиды металлов превращаются в нанодисперсный порошок алюмомагниевой шпинели массой 142 г с необходимыми для получения прозрачной керамики гранулометрическими свойствами. Затем порошок подвергают горячему прессованию в вакууме при температуре 1450°C и давлении 2 тс/см2 с последующей изостатической обработкой при температуре 1900°C и давлении 2 тс/см2.550 g of double magnesium-aluminum isopropylate are placed in a 3.0 liter plastic or stainless steel reactor equipped with a stirrer, a water-heated jacket and a direct refrigerator for distilling off isopropyl alcohol. Then, 1200 ml of an azeotropic mixture of isopropyl alcohol 87.7% vol. Are added to the reactor at a speed of 100-200 ml / min. - water 12.3% vol., providing a ratio of double magnesium-aluminum isopropylate: water 1: 8. The temperature of the suspension of metal hydroxides in isopropyl alcohol rises to 80 ° C. Then the temperature of the shirt is raised to 90 ° C and isopropyl alcohol is distilled off, which is further used to obtain the next batch of double magnesium-aluminum isopropylate. The obtained dry hydroxide powder is heated at a speed of 5-20 ° C / min to 1100 ° C and maintained at this temperature for 2 hours, as a result of which metal hydroxides are converted into nanodispersed powder of aluminum-magnesium spinel weighing 142 g with the necessary granulometric properties to obtain a transparent ceramic. Then the powder is subjected to hot pressing in vacuum at a temperature of 1450 ° C and a pressure of 2 tf / cm 2 , followed by isostatic treatment at a temperature of 1900 ° C and a pressure of 2 tf / cm 2 .
Получают прозрачную керамику со следующими оптическими и механическими свойствами: показатель преломления 1.715; пропускание (толщина 1.7 мм) для λ=0.4 мкм 48%, λ=0.7 мкм 58%, λ=4.0 мкм 82%; прочность на изгиб 280 МПа; трещиностойкость - 2.0 МПа/м.Get transparent ceramics with the following optical and mechanical properties: refractive index 1.715; transmittance (thickness 1.7 mm) for λ = 0.4 μm 48%, λ = 0.7 μm 58%, λ = 4.0 μm 82%; bending strength 280 MPa; crack resistance - 2.0 MPa / m.
В таблице приведены пределы соотношения воды из азеотропной смеси изопропиловый спирт - вода с двойным изопропилатом магния-алюминия (1:8 - стехиометрическое количество воды, необходимое для полного гидролиза, 1:4 - недостаток воды для полного гидролиза, 1:12 - избыток воды), температура и время термообработки гидроксидов металлов, приводящие к получению порошков MgAl2O4 необходимого гранулометрического состава, подтвержденные измерениями удельной площади поверхности порошка и прозрачностью керамики после спекания, температуры горячего прессования и газостатического прессования.The table shows the limits of the ratio of water from an azeotropic mixture of isopropyl alcohol - water with double magnesium-aluminum isopropylate (1: 8 is the stoichiometric amount of water required for complete hydrolysis, 1: 4 is the lack of water for complete hydrolysis, 1:12 is excess water) , temperature and time of heat treatment of metal hydroxides, leading to the production of MgAl 2 O 4 powders of the required particle size distribution, confirmed by measurements of the specific surface area of the powder and the transparency of the ceramics after sintering, hot pres temperature poking and gas-static pressing.
* Толщина образца 1 мм* Sample thickness 1 mm
Скорость нагревания практически не оказывает влияния; скорость нагрева <5°C/мин увеличивает время нагрева, скорость >20°C/мин приводит к необходимости использования более мощных печей.The heating rate has virtually no effect; a heating rate of <5 ° C / min increases the heating time; a speed of> 20 ° C / min necessitates the use of more powerful furnaces.
Температуру газостатического прессования выше 1900°C не использовали в связи с существенным удорожанием процесса обработки при высоких температурах и недоступностью крупногабаритного газостатического оборудования с соответствующими характеристиками.The temperature of gas-static pressing above 1900 ° C was not used due to the significant increase in the cost of the processing process at high temperatures and the inaccessibility of large-sized gas-static equipment with the corresponding characteristics.
Таким образом, предлагаемый способ получения нанодисперсных порошков шпинели и прозрачной керамики на их основе позволяет уменьшить стоимость конечного продукта, а также упростить технологию получения исходного порошка алюмомагниевой шпинели, поскольку:Thus, the proposed method for producing nanodispersed powders of spinel and transparent ceramics based on them allows to reduce the cost of the final product, as well as to simplify the technology of obtaining the initial powder of aluminum-magnesium spinel, because:
- процесс гидролиза при низких температурах (менее 100°C) не требует специального оборудования, порошки и керамика из них получаются со 100% воспроизводимостью (по прототипу используется специальное оборудование для сжигания при температуре 600°С и для улавливания порошка);- the hydrolysis process at low temperatures (less than 100 ° C) does not require special equipment, powders and ceramics from them are obtained with 100% reproducibility (the prototype uses special equipment for burning at a temperature of 600 ° C and for collecting powder);
- получение порошка шпинели с необходимыми гранулометрическими свойствами осуществляется при более высокой температуре (по прототипу 700°C), но время получения значительно меньше - 2 часа (по прототипу 24 ч).- the production of spinel powder with the necessary particle size distribution is carried out at a higher temperature (according to the prototype 700 ° C), but the production time is much less than 2 hours (according to the prototype 24 hours).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014116226/03A RU2589137C2 (en) | 2014-04-22 | 2014-04-22 | Method of producing transparent aluminium-magnesium spinel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014116226/03A RU2589137C2 (en) | 2014-04-22 | 2014-04-22 | Method of producing transparent aluminium-magnesium spinel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014116226A RU2014116226A (en) | 2016-01-10 |
| RU2589137C2 true RU2589137C2 (en) | 2016-07-10 |
Family
ID=55071766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014116226/03A RU2589137C2 (en) | 2014-04-22 | 2014-04-22 | Method of producing transparent aluminium-magnesium spinel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2589137C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2659437C1 (en) * | 2017-03-21 | 2018-07-02 | Общество с ограниченной ответственностью "КерамОптика" (ООО "КерамОптика") | Method for producing powders of aluminium-magnesium spinel |
| RU2763148C1 (en) * | 2021-07-05 | 2021-12-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Optically transparent luminescent nanostructured ceramic material |
| RU2775450C1 (en) * | 2021-06-17 | 2022-07-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | METHOD FOR PRODUCING LUMINESCENT NANOSCALE OPTICALLY TRANSPARENT MgAL2O4 CERAMICS |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4542112A (en) * | 1982-10-21 | 1985-09-17 | Ngk Insulators, Ltd. | Method for producing spinel fine powders |
| RU2035434C1 (en) * | 1994-02-09 | 1995-05-20 | Петрик Виктор Иванович | Method of preparing artificial aluminomagnesium spinel |
| EP2112127A1 (en) * | 2007-01-23 | 2009-10-28 | World Lab. Co., Ltd. | Transparent spinal ceramics, method for production thereof, and optical material using the transparent spinal ceramics |
| RU2402506C1 (en) * | 2009-05-13 | 2010-10-27 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "ИНКРОМ" | Method of producing alumina nanoceramic |
-
2014
- 2014-04-22 RU RU2014116226/03A patent/RU2589137C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4542112A (en) * | 1982-10-21 | 1985-09-17 | Ngk Insulators, Ltd. | Method for producing spinel fine powders |
| RU2035434C1 (en) * | 1994-02-09 | 1995-05-20 | Петрик Виктор Иванович | Method of preparing artificial aluminomagnesium spinel |
| EP2112127A1 (en) * | 2007-01-23 | 2009-10-28 | World Lab. Co., Ltd. | Transparent spinal ceramics, method for production thereof, and optical material using the transparent spinal ceramics |
| RU2402506C1 (en) * | 2009-05-13 | 2010-10-27 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "ИНКРОМ" | Method of producing alumina nanoceramic |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2659437C1 (en) * | 2017-03-21 | 2018-07-02 | Общество с ограниченной ответственностью "КерамОптика" (ООО "КерамОптика") | Method for producing powders of aluminium-magnesium spinel |
| RU2775450C1 (en) * | 2021-06-17 | 2022-07-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | METHOD FOR PRODUCING LUMINESCENT NANOSCALE OPTICALLY TRANSPARENT MgAL2O4 CERAMICS |
| RU2763148C1 (en) * | 2021-07-05 | 2021-12-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Optically transparent luminescent nanostructured ceramic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014116226A (en) | 2016-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Abyzov | Aluminum oxide and alumina ceramics (review). Part 1. Properties of Al 2 O 3 and commercial production of dispersed Al 2 O 3 | |
| Chlique et al. | Transparent ZnS ceramics by sintering of high purity monodisperse nanopowders | |
| KR20120098118A (en) | Manufacturing method of polycrystalline aluminum oxynitride with improved transparency | |
| RU2589137C2 (en) | Method of producing transparent aluminium-magnesium spinel | |
| Shcherbakova et al. | Preceramic organomagnesiumoxanealumoxanes: synthesis, properties and pyrolysis | |
| Zargar et al. | Influence of nano boehmite on solid state reaction of alumina and magnesia | |
| Zhang et al. | Microstructure, thermal conductivity, and temperature-dependent infrared emissivity of divalent transition metal ions doped α-cordierite ceramics | |
| KR101575561B1 (en) | Manufacturing Method of Polycrystalline Aluminum Oxynitride with Improved Transparency | |
| Basyrova et al. | Synthesis, structure and spectroscopy of Fe2+: MgAl2O4 transparent ceramics | |
| WO2020195721A1 (en) | Spinel powder | |
| Sharafeev et al. | Phase Formation Processes in Natural Magnesium Silicates of Various Structures by Ammonium Fluoride Treatment | |
| US4952539A (en) | Method for the manufacture of transparent aluminum oxide ceramic | |
| CN115746846A (en) | Thermal enhancement type fluorescence temperature measurement material and preparation method thereof | |
| Lavat et al. | The firing steps and phases formed in Mg–Zr–Al refractory dolomite-based materials | |
| RU2035434C1 (en) | Method of preparing artificial aluminomagnesium spinel | |
| CN109650896A (en) | The synthetic method of LiAlON transparent ceramic powder | |
| JP5867929B2 (en) | Method for producing γ-2CaO · SiO 2 | |
| JP2010126430A (en) | Translucent yag polycrystal body and method of manufacturing the same | |
| Zarazúa-Villalobos et al. | Transparent magnesium aluminate spinel ceramics obtained by one-step spark plasma reaction sintering of a sol-gel precursor powder | |
| RU2659437C1 (en) | Method for producing powders of aluminium-magnesium spinel | |
| CN103896584B (en) | A kind of zirconia ceramics center bar and preparation method thereof | |
| KR101338090B1 (en) | Full density yttria ceramic sintered by using for conventional sintering method with fused yttria as starting materials | |
| Gorshkov et al. | Autowave synthesis of cast Mo-W-Si silicides | |
| Salifu et al. | Transparent aluminium ceramics: fabrication techniques, setbacks and prospects | |
| An et al. | Transparent ceramics based on pyrochlores |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160423 |