RU2586096C2 - 2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates of lanthanides, exhibiting luminescent properties - Google Patents
2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates of lanthanides, exhibiting luminescent properties Download PDFInfo
- Publication number
- RU2586096C2 RU2586096C2 RU2014143425/05A RU2014143425A RU2586096C2 RU 2586096 C2 RU2586096 C2 RU 2586096C2 RU 2014143425/05 A RU2014143425/05 A RU 2014143425/05A RU 2014143425 A RU2014143425 A RU 2014143425A RU 2586096 C2 RU2586096 C2 RU 2586096C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- complexes
- lanthanides
- aryl
- alkyl
- tosylamino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
Abstract
Description
Изобретение относится к новым соединениям, а именно к комплексам лантанидов с основаниями Шиффа, проявляющим люминесцентные свойства.The invention relates to new compounds, namely, complexes of lanthanides with Schiff bases exhibiting luminescent properties.
Известно, что координационные соединения (КС) лантанидов с органическими лигандами проявляют люминесцентные свойства.It is known that coordination compounds (CS) of lanthanides with organic ligands exhibit luminescent properties.
При этом люминесценция координационных соединений большинства элементов (кроме гадолиния и лютеция) может проявляться как в виде ионной люминесценции соответствующего лантанида (в этом случае спектр люминесценции представляет собой набор полос, соответствующих электронным переходам в ионах лантанидов, и зависит от самого иона лантанида, а от лиганда зависит только интенсивность люминесценции), так и в виде люминесценции лиганда, люминесценция координационных соединений гадолиния и лютеция может проявляться только в виде люминесценции лиганда [1].Moreover, the luminescence of the coordination compounds of most elements (except gadolinium and lutetium) can manifest itself as the ionic luminescence of the corresponding lanthanide (in this case, the luminescence spectrum is a set of bands corresponding to electronic transitions in lanthanide ions, and depends on the lanthanide ion itself, and on the ligand only the luminescence intensity depends), and in the form of luminescence of the ligand, the luminescence of coordination compounds of gadolinium and lutetium can only appear in the form of luminescence and ligand [1].
В зависимости от иона лантанида, люминесценция координационных соединений лежит в различных областях спектра. Так, КС европия обладают красной люминесценцией, КС тербия - зеленой, КС диспрозия - желтой, а КС иттербия, эрбия, неодима и празеодима излучают в ИК диапазоне. Фундаментальные особенности люминесценции ионов лантанидов, такие как большие времена жизни возбужденного состояния, узкие полосы люминесценции и способность ряда из них излучать в ИК диапазоне, делают координационные соединения лантанидов чрезвычайно интересными для исследования и возможного применения.Depending on the lanthanide ion, the luminescence of coordination compounds lies in different spectral regions. Thus, europium CSs have red luminescence, terbium CSs are green, dysprosium CSs are yellow, and ytterbium, erbium, neodymium, and praseodymium CSs emit in the IR range. The fundamental features of the luminescence of lanthanide ions, such as long lifetimes of the excited state, narrow luminescence bands, and the ability of some of them to emit in the IR range, make coordination compounds of lanthanides extremely interesting for research and possible applications.
В качестве органических лигандов могут быть использованы лиганды разных классов, например ароматические карбоксилаты, бета-дикетонаты, феноляты, пиразолонаты, основания Шиффа [1].Ligands of various classes can be used as organic ligands, for example, aromatic carboxylates, beta-diketonates, phenolates, pyrazolonates, Schiff bases [1].
На практике, важной задачей является получение КС лантанидов, обладающих интенсивной люминесценцией, и здесь большой интерес представляют комплексы лантанидов с основаниями Шиффа, которые за счет своего строения позволяют избежать или уменьшить в окружении иона лантанида количество молекул воды, а также N-H и С-Н групп, способных гасить люминесценцию [2].In practice, an important task is to obtain CS of lanthanides with intense luminescence, and here complexes of lanthanides with Schiff bases are of great interest, which, due to their structure, make it possible to avoid or reduce the number of water molecules in the environment of the lanthanide ion, as well as NH and С-Н groups capable of quenching luminescence [2].
В работе [3] получена серия комплексов лантанидов (Ln=Ce, Nd, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb) с N,N′-бис(2-пирилинметилен)циклогексан-1,2-диамином. Спектры фотолюминесценции комплексов Nd, Tb, Dy и Yb продемонстрировали типичную ионную люминесценцию соответствующих лантанидов в видимом и инфракрасном диапазоне.A series of complexes of lanthanides (Ln = Ce, Nd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb) with N, N′-bis (2-pyrilinomethylene) cyclohexane-1,2-diamine was obtained in [3]. The photoluminescence spectra of the Nd, Tb, Dy, and Yb complexes demonstrated the typical ionic luminescence of the corresponding lanthanides in the visible and infrared ranges.
Однако, в целом, число работ, посвященных синтезу комплексов лантанидов с основаниями Шиффа и изучению их люминесцентных свойств, не очень велико, что связано с трудностью получения координационных соединений лантанидов с анионными Ν,Ν-донорными лигандами из-за низкого сродства ионов лантанидов к азоту.However, in general, the number of works devoted to the synthesis of lanthanide complexes with Schiff bases and the study of their luminescent properties is not very large, which is associated with the difficulty in obtaining coordination compounds of lanthanides with anionic Ν, Ν-donor ligands due to the low affinity of lanthanide ions to nitrogen .
В работах [4 и 5] получены координационные соединения цинка с 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)аминами и исследована их люминесцирующая способность. Показано, что полученные соединения могут быть использованы для получения светоизлучающих органических диодов белого и видимого света, в частности флуоресценция наблюдается в синей области спектра с максимумами полос флуоресценции при 428-496 нм, квантовые выходы достигают значений 0,2-0,25, что вызывает большой интерес, так как большинство используемых на сегодняшний день люминофоров, излучающих в синей области, нестабильны, и поиск таких люминофоров на сегодняшний день является актуальной задачей.In [4 and 5], coordination compounds of zinc with 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) amines were obtained and their luminescent ability was studied. It was shown that the obtained compounds can be used to obtain light emitting organic diodes of white and visible light, in particular, fluorescence is observed in the blue region of the spectrum with maxima of the fluorescence bands at 428-496 nm, quantum yields reach 0.2-0.25, which causes of great interest, since most of the phosphors used today emitting in the blue region are unstable, and the search for such phosphors is today an urgent task.
Сведений о комплексах 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)аминов с лантанидами нами в литературе не выявлено.We have not found any information on the complexes of 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) amines with lanthanides in the literature.
Технической задачей, на решение которой направлено представленное изобретение, является расширение арсенала комплексов лантанидов, обладающих люминесцирующими свойствами.The technical problem to which the invention is directed is to expand the arsenal of lanthanide complexes with luminescent properties.
Поставленная задача решена тем, что получены 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)аминаты лантанидов общей формулы LnpXmLk,The problem is solved in that 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) lanthanide amines of the general formula Ln p X m L k are obtained,
гдеWhere
где R=Η, алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил, амин или замещенный амин;where R = Η, alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, amine or substituted amine;
X=Сl, ΝO3 -,X = Cl, ΝO 3 - ,
Ln - лантаниды, кроме прометия и церия,Ln - lanthanides, except promethium and cerium,
р=1 или 2, k - целое число от 1 до 3·р, m - целое число от 0 до 3·р, (m+k)=3·р, проявляющие люминесцентные свойства.p = 1 or 2, k is an integer from 1 to 3 · p, m is an integer from 0 to 3 · p, (m + k) = 3 · p, showing luminescent properties.
Выбранные лиганды представляют собой Ν,Ν-донорные основания Шиффа - производные 2-(тозиламино)бензальдегида и первичных аминов.The selected ligands are Ν, Ν-donor Schiff bases - derivatives of 2- (tosylamino) benzaldehyde and primary amines.
Заявляемые комплексы LnpXmLk могут быть получены, например, при взаимодействии растворов калиевой соли 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)аминов и соли лантанида в органическом растворителе (схема I) или при взаимодействии свежеосажденного карбоната лантанида с не менее чем двукратным избытком 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)амина в органическом растворителе с последующей отгонкой непрореагировавшего основания Шиффа в вакууме при нагревании (схема II):The inventive complexes Ln p X m L k can be obtained, for example, by the interaction of solutions of the potassium salt of 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) amines and the salt of lanthanide in an organic solvent (Scheme I) or by the interaction of freshly precipitated carbonate lanthanide with at least a twofold excess of 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) amine in an organic solvent, followed by distillation of the unreacted Schiff base in vacuum with heating (Scheme II):
где X=Cl, ΝO3 -; n=4-7.where X = Cl, ΝO 3 - ; n = 4-7.
При проведении реакции по схеме I растворы калиевой соли 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)амина и соли лантанида в органическом растворителе, например этаноле, метаноле, ацетонитриле и т.д., нагревают с обратным холодильником при температуре ≥50°С при перемешивании в течение 6-72 часов. Образовавшийся осадок целевого продукта фильтруют и высушивают в эксикаторе.When carrying out the reaction according to Scheme I, solutions of the potassium salt of 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) amine and lanthanide salts in an organic solvent, for example ethanol, methanol, acetonitrile, etc., are heated under reflux at a temperature ≥50 ° C with stirring for 6-72 hours. The precipitate of the target product is filtered and dried in a desiccator.
При проведении реакции по схеме II свежеосажденный карбонат лантанида и не менее чем двукратный избыток 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)амина растворяют в органическом растворителе, например этаноле, метаноле, ацетонитриле и т.д., и нагревают с обратным холодильником при температуре ≥50°С при перемешивании в течение 6-72 часов. При этом состав осадка изменяется с карбоната на продукт реакции. Осадок фильтруют, сушат в эксикаторе и отделяют от соосажденного исходного 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)амина нагреванием в вакууме (0.01 мм рт.ст.) при температуре испарения 2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил, гетарил)амина (180-250°С) в течение 30-60 мин. Целевой продукт, оставшийся в горячей зоне, собирают.When carrying out the reaction according to scheme II, the freshly precipitated lanthanide carbonate and at least a twofold excess of 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) amine are dissolved in an organic solvent, for example ethanol, methanol, acetonitrile, etc., and heated under reflux at a temperature of ≥50 ° C with stirring for 6-72 hours. In this case, the composition of the precipitate changes from carbonate to the reaction product. The precipitate was filtered, dried in a desiccator and separated from the co-precipitated starting 2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl, hetaryl) amine by heating in vacuo (0.01 mmHg) at a vaporization temperature of 2- (tosylamino) benzylidene-N- alkyl (aryl, hetaryl) amine (180-250 ° C) for 30-60 minutes. The target product remaining in the hot zone is collected.
Следующие примеры конкретного исполнения иллюстрируют заявленное изобретение, но не ограничивают его.The following examples of specific performance illustrate the claimed invention, but do not limit it.
Пример 1. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-изопропил-аминат]бигадолиния тринитрата Gd2(L1)3(NO3)3 (R=iPr)Example 1. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N-isopropyl-aminate] bigadolinium trinitrate Gd 2 (L 1 ) 3 (NO 3 ) 3 (R = iPr)
К раствору 1 ммоль (451 мг) нитрата гадолиния гексагидрата в 10 мл этанола при интенсивном перемешивании добавляют раствор 1 ммоль (354 мг) калиевой соли 2-(тозиламино)бензилиден-N-изопропил амина в 10 мл этанола. Полученную смесь нагревают до 78°С. Раствор выдерживают при температуре кипения с обратным холодильником в течение суток, выпавший осадок желтого цвета отфильтровывают и промывают этиловым спиртом.To a solution of 1 mmol (451 mg) of gadolinium hexahydrate nitrate in 10 ml of ethanol, a solution of 1 mmol (354 mg) of potassium salt of 2- (tosylamino) benzylidene-N-isopropyl amine in 10 ml of ethanol is added with vigorous stirring. The resulting mixture was heated to 78 ° C. The solution was kept at the boiling temperature under reflux for 24 hours, the yellow precipitate formed was filtered off and washed with ethyl alcohol.
Состав целевого продукта устанавливают по совокупности данных элементного анализа (С,Н,N-анализатор Vario Micro Cube (Elementar, Германия), термического анализа (термоанализатор STA 409, фирма NETZSCH, Германия, в диапазоне температур 20-1000°С в токе аргона, скорость нагрева 10°/мин, начальная масса ~5 мг), протонного магнитного резонанса (Agilent 400).The composition of the target product is determined by the combination of elemental analysis data (C, H, Vario Micro Cube N-analyzer (Elementar, Germany), thermal analysis (STA 409 thermal analyzer, NETZSCH, Germany, in the temperature range 20-1000 ° С in argon flow, heating rate 10 ° / min, initial mass ~ 5 mg), proton magnetic resonance (Agilent 400).
Спектр люминесценции порошкообразного образца измеряют на спектрометре LS-55 (Perkin-Elmer, США).The luminescence spectrum of the powder sample was measured on an LS-55 spectrometer (Perkin-Elmer, USA).
Элементный анализ, рассч./найд. С, 43.75/42.34; Н, 3.85/3.97; N, 8.24/8.71; S, 6.46/6.65.Elemental analysis, calc. S, 43.75 / 42.34; H, 3.85 / 3.97; N, 8.24 / 8.71; S, 6.46 / 6.65.
Длина волны максимума люминесценции: 480 нм (синий).Wavelength of maximum luminescence: 480 nm (blue).
Пример 2. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-изопропил - аминат]билютеция тринитрата Lu2(L1)3(NO3)3 (R=iPr).Example 2. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N-isopropyl aminate] bilutetium trinitrate Lu 2 (L 1 ) 3 (NO 3 ) 3 (R = iPr).
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 42.67/41.33; Н, 4.356/3.88; N, 8.46/8.51; S, 6.26/6.49.Elemental analysis, calc. S, 42.67 / 41.33; H, 4.356 / 3.88; N, 8.46 / 8.51; S, 6.26 / 6.49.
Длина волны максимума люминесценции: 480 нм (синий).Wavelength of maximum luminescence: 480 nm (blue).
Полосы в ИК спектре (ν, см-1): 3050, 3200 (Ν-Η), 2850 (С-Н); полоса 3000-3600 (ОН) отсутствует, что говорит о том, что соединение не содержит в своем составе молекулы воды.Bands in the IR spectrum (ν, cm -1 ): 3050, 3200 (Ν-Η), 2850 (С-Н); lane 3000-3600 (OH) is absent, which indicates that the compound does not contain water molecules.
Сигналы в ЯМР спектре (DMSO-d6), (δ, м.д.): 12.2 (1Н), 11.2 (1H), 8.6 (2Н), 8.1 (2Н), 7.8-8.0 (4Н), 7.4-7.7 (12Н), 7.3 (4Н), 7.1 (2Н), 6.9 (1H), 6.9 (1H), 2.5-2.7 (6Н).Signals in the NMR spectrum (DMSO-d 6 ), (δ, ppm): 12.2 (1Н), 11.2 (1H), 8.6 (2Н), 8.1 (2Н), 7.8-8.0 (4Н), 7.4-7.7 (12H), 7.3 (4H), 7.1 (2H), 6.9 (1H), 6.9 (1H), 2.5-2.7 (6H).
Пример 3. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амината]бигадолиния тринитрата Gd2(L2)3(NO3)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 3. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] bigadolinium trinitrate Gd 2 (L 2 ) 3 (NO 3 ) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 44.15/45.10; Н, 3.75/3.24; N, 9.63/10.02; S, 6.25/5.73.Elemental analysis, calc. C, 44.15 / 45.10; H, 3.75 / 3.24; N, 9.63 / 10.02; S, 6.25 / 5.73.
Длина волны максимума люминесценции: 470 нм (синий).Luminescence maximum wavelength: 470 nm (blue).
Пример 4. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил) амино-амината]лютеция Lu(L2)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 4. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] lutetium Lu (L 2 ) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
К раствору 1 ммоль 2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амина (354 мг) в 30 мл этанола добавляют 0,1 ммоль свежеосажденного карбоната лютеция (53 мг), полученного взаимодействием водных растворов стехиометрических количеств нитрата лютеция и карбоната натрия. Полученную суспензию выдерживают при перемешивании в течение трех суток с обратным холодильником при температуре 78°С.To a solution of 1 mmol of 2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-amine (354 mg) in 30 ml of ethanol was added 0.1 mmol of freshly precipitated lutetium carbonate (53 mg) obtained by the interaction of aqueous solutions of stoichiometric amounts of lutetium nitrate and carbonate sodium. The resulting suspension is kept under stirring for three days under reflux at a temperature of 78 ° C.
Выпавший осадок отфильтровывают, промывают этиловым спиртом, высушивают, а затем выдерживают в вакууме (0.01 мм рт.ст.) при температуре 180°С в течение 30 мин.The precipitate formed is filtered off, washed with ethanol, dried, and then kept in vacuum (0.01 mm Hg) at a temperature of 180 ° C for 30 min.
После отгонки избытка основания Шиффа в горячей зоне остается продукт в виде порошка желтого цвета, который после охлаждения сублиматора собирают и анализируют.After distilling off the excess Schiff base in the hot zone, the product remains in the form of a yellow powder, which, after cooling the sublimator, is collected and analyzed.
Элементный анализ, рассч./найд С, 44.25/44.45; Н, 3.75/3.20; N, 7.17/7.41; S, 6.64/5.65.Elemental analysis, calc. / Found C, 44.25 / 44.45; H, 3.75 / 3.20; N, 7.17 / 7.41; S, 6.64 / 5.65.
Длина волны максимума люминесценции: 475 нм (синий). Температура разложения в аргоне: 350°С.Wavelength of maximum luminescence: 475 nm (blue). The decomposition temperature in argon: 350 ° C.
Пример 5. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амината]бинеодима трихлорида Nd2(L2)3(Сl)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 5. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] binodime trichloride Nd 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Состав целевого продукта устанавливают по совокупности данных элементного анализа (С,Н,N-анализатор Vario Micro Cube (Elementar, Германия), термического анализа (термоанализатор STA 409, фирма NETZSCH, Германия, в диапазоне температур 20-1000°С в токе аргона, скорость нагрева 10°/мин, начальная масса ~5 мг), протонного магнитного резонанса (Agilent 400).The composition of the target product is determined by the combination of elemental analysis data (C, H, Vario Micro Cube N-analyzer (Elementar, Germany), thermal analysis (STA 409 thermal analyzer, NETZSCH, Germany, in the temperature range 20-1000 ° С in argon flow, heating rate 10 ° / min, initial mass ~ 5 mg), proton magnetic resonance (Agilent 400).
Спектры фотолюминесценции в ИК диапазоне были измерены с помощью диодного лазера (длина волны 365 нм) в качестве источника возбуждения, монохроматора МДР-3, фильтра КС-19 и фотоумножителя ФЭУ-106 при 25°С.The IR photoluminescence spectra were measured using a diode laser (wavelength 365 nm) as an excitation source, an MDR-3 monochromator, a KS-19 filter, and an FEU-106 photomultiplier at 25 ° C.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 52.57/51.62; Н, 4.25/3.71; N, 9.23/8.60; S, 6.52/6.56.Elemental analysis, calc. S, 52.57 / 51.62; H, 4.25 / 3.71; N, 9.23 / 8.60; S, 6.52 / 6.56.
Длина волны максимумов люминесценции: 900, 1060, 1300 нм (ИК диапазон).The wavelength of the luminescence maxima: 900, 1060, 1300 nm (IR range).
Полосы в ИК спектре: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); полоса 3000-3600 (ОН) отсутствует, что говорит о том, что соединение не содержит в своем составе молекулы воды.Bands in the IR spectrum: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); lane 3000-3600 (OH) is absent, which indicates that the compound does not contain water molecules.
Положения наиболее интенсивных полос на порошковой рентгенограмме, 2θ, °:7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. Отсутствие полос HL2 и KL2 говорит об отсутствии примеси этих соединений в составе Nd2(L2)3(Сl)3.The positions of the most intense bands on the powder x-ray, 2θ, °: 7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. The absence of the HL 2 and KL 2 bands indicates the absence of an impurity of these compounds in the composition of Nd 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 .
Пример 6. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил) амино-амината] биевропия тринитрата Eu2(L2)3(NO3)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 6. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] bipropium trinitrate Eu 2 (L 2 ) 3 (NO 3 ) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 46.53/45.38; Н, 3.65/3.26; N, 9.54/10.08; S, 6.35/5.77.Elemental analysis, calc. S, 46.53 / 45.38; H, 3.65 / 3.26; N, 9.54 / 10.08; S, 6.35 / 5.77.
Длина волны максимумов люминесценции: 590, 612, 650, 695 нм (красный).The wavelength of the luminescence maxima: 590, 612, 650, 695 nm (red).
Сигналы в ЯМР спектре: 12.0, 11.0, 10.5, 8.5, 8.0, 7.9, 7.6, 7.5, 7.3, 6.3, 5.7, 5.5, 4.6, 4.3, 2.6, 2.3. Интегрирование и подробная интерпретация затруднены из-за существенного изменения положения сигналов вследствие эффекта парамагнитного иона европия.Signals in the NMR spectrum: 12.0, 11.0, 10.5, 8.5, 8.0, 7.9, 7.6, 7.5, 7.3, 6.3, 5.7, 5.5, 4.6, 4.3, 2.6, 2.3. Integration and detailed interpretation are difficult due to a significant change in signal position due to the paramagnetic europium ion effect.
Значения m/z в спектрах MALDI: 959 [EuL2+Na]+, 972 [EuL2+K]+, 997 [EuL2(NO3)]+, 1013 [EuL2+2K]+, 1086 [Eu2L2]+, 1156 [EuL2(NO3)2]+ M / z values in the MALDI spectra: 959 [EuL 2 + Na] + , 972 [EuL 2 + K] + , 997 [EuL 2 (NO 3 )] + , 1013 [EuL 2 + 2K] + , 1086 [Eu 2 L 2 ] + , 1156 [EuL 2 (NO 3 ) 2 ] +
Температура разложения в аргоне: 350°С.The decomposition temperature in argon: 350 ° C.
Пример 7. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амината]биевропия трихлорида Eu2(L2)3(Сl)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 7. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] bipropium trichloride Eu 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 51.36/51.08; Н, 4.06/3.67; N, 8.64/8.51; S, 6.23/6.49.Elemental analysis, calc. S, 51.36 / 51.08; H, 4.06 / 3.67; N, 8.64 / 8.51; S, 6.23 / 6.49.
Длина волны максимумов люминесценции: 590, 612, 650, 695 нм (красный).The wavelength of the luminescence maxima: 590, 612, 650, 695 nm (red).
Полосы в ИК спектре: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); полоса 3000-3600 (ОН) отсутствует, что говорит о том, что соединение не содержит в своем составе молекулы воды.Bands in the IR spectrum: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); lane 3000-3600 (OH) is absent, which indicates that the compound does not contain water molecules.
Температура разложения в аргоне: 350°С.The decomposition temperature in argon: 350 ° C.
Положения наиболее интенсивных полос на порошковой рентгенограмме, 2θ, °:7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. Совпадение положений полос в рентгенограмме Eu2(L2)3(Сl)3 и Nd2(L2)3(Cl)3 говорит об их изоструктурности.The positions of the most intense bands on the powder x-ray, 2θ, °: 7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. The coincidence of the positions of the bands in the X-ray diffraction pattern of Eu 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 and Nd 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 indicates their isostructurality.
Пример 8. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амината]битербия тринитрата Tb2(L2)3(NO3)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 8. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] biterbium trinitrate Tb 2 (L 2 ) 3 (NO 3 ) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 45.76/45.01; Н, 35/3.24; N, 10.23/10.00; S, 5.64/5.72.Elemental analysis, calc. S, 45.76 / 45.01; H, 35 / 3.24; N, 10.23 / 10.00; S, 5.64 / 5.72.
Длина волны максимумов люминесценции: 490, 545, 580, 620 нм (зеленый).The wavelength of the luminescence maxima: 490, 545, 580, 620 nm (green).
Пример 9. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амината]биэрбия трихлорида Er2(L2)3(Сl)3 (R=-NH-С(О)-С6Н5)Example 9. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] bierbium trichloride Er 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 5.The complex is obtained according to example 5.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 50.12/50.05; Н, 3.47/3.60; N, 8.45/8.34; S, 6.23/6.36.Elemental analysis, calc. S, 50.12 / 50.05; H, 3.47 / 3.60; N, 8.45 / 8.34; S, 6.23 / 6.36.
Длина волны максимума люминесценции: 1500 нм (ИК диапазон).The wavelength of the maximum luminescence: 1500 nm (IR range).
Полосы в ИК спектре: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); полоса 3000-3600 (ОН) отсутствует, что говорит о том, что соединение не содержит в своем составе молекулы воды.Bands in the IR spectrum: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); lane 3000-3600 (OH) is absent, which indicates that the compound does not contain water molecules.
Положения наиболее интенсивных полос на порошковой рентгенограмме, 2θ, °:7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. Совпадение положений полос в рентгенограмме Er2(L2)3(Сl)3 и Nd2(L2)3(Cl)3 говорит об их изоструктурности.The positions of the most intense bands on the powder x-ray, 2θ, °: 7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. The coincidence of the positions of the bands in the X-ray diffraction pattern of Er 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 and Nd 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 indicates their isostructurality.
Пример 10. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амината]бииттербия трихлорида Yb2(L2)3(Сl)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 10. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] biiterbium trichloride Yb 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 5.The complex is obtained according to example 5.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 50.34/49.67; Н, 3.56/3.57; N, 8.43/8.27; S, 6.42/6.31.Elemental analysis, calc. S, 50.34 / 49.67; H, 3.56 / 3.57; N, 8.43 / 8.27; S, 6.42 / 6.31.
Длина волны максимума люминесценции: 1000 нм (ИК диапазон).The wavelength of the maximum luminescence: 1000 nm (IR range).
Температура разложения в аргоне: 380°С.The decomposition temperature in argon: 380 ° C.
Положения наиболее интенсивных полос на порошковой рентгенограмме, 2θ, °:7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. Совпадение положений полос в рентгенограмме Yb2(L2)3(Сl)3 и Nd2(L2)3(Сl)3 говорит об их изоструктурности.The positions of the most intense bands on the powder x-ray, 2θ, °: 7.5, 9.9, 11.1, 13.8, 16.2, 19.2, 19.6, 19.9, 20.9, 22.1, 28.3, 40.3. The coincidence of the positions of the bands in the X-ray diffraction pattern of Yb 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 and Nd 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 indicates their isostructurality.
Пример 11. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-(фенилкарбонил)амино-амината]билютеция тринитрата Lu(L2)3(NO3)3 (R=-NH-C(O)-C6H5)Example 11. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N- (phenylcarbonyl) amino-aminate] bilutetium trinitrate Lu (L 2 ) 3 (NO 3 ) 3 (R = -NH-C (O) -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 44.76/44.16; Н, 3.25/3.18; N, 10.54/9.81; S, 5.34/5.61.Elemental analysis, calc. C, 44.76 / 44.16; H, 3.25 / 3.18; N, 10.54 / 9.81; S, 5.34 / 5.61.
Длина волны максимума люминесценции: 485 нм (синий).The wavelength of the maximum luminescence: 485 nm (blue).
Полосы в ИК спектре: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); полоса 3000-3600 (ОН) отсутствует, что говорит о том, что соединение не содержит в своем составе молекулы воды.Bands in the IR spectrum: 3050, 3200 (N-H), 2850 (С-Н); lane 3000-3600 (OH) is absent, which indicates that the compound does not contain water molecules.
Температура разложения в аргоне: 350°С.The decomposition temperature in argon: 350 ° C.
Пример 12. Получение трис [2-(тозиламино)бензилиден-N-фениламинат] бигадолиния тринитрата Gd2(L3)3(NO3)3 (R=-С6H5)Example 12. Obtaining tris [2- (tosylamino) benzylidene-N-phenylaminate] bigadolinium trinitrate Gd 2 (L 3 ) 3 (NO 3 ) 3 (R = -C 6 H 5 )
Комплекс получают по примеру 1.The complex is obtained according to example 1.
Элементный анализ, рассч./найд. С, 47.43/46.53; Н, 3.54/3.32; N, 8.23/8.14; S, 6.23/6.21.Elemental analysis, calc. S, 47.43 / 46.53; H, 3.54 / 3.32; N, 8.23 / 8.14; S, 6.23 / 6.21.
Длина волны максимума люминесценции: 490 нм (синий).Luminescence maximum wavelength: 490 nm (blue).
Полосы в ИК спектре: 3050, 3200 (Ν-Η), 2850 (С-Н); полоса 3000-3600 (ОН) отсутствует, что говорит о том, что соединение не содержит в своем составе молекулы воды.Bands in the IR spectrum: 3050, 3200 (Ν-Η), 2850 (С-Н); lane 3000-3600 (OH) is absent, which indicates that the compound does not contain water molecules.
Температура разложения в аргоне: 360°С.The decomposition temperature in argon: 360 ° C.
Полученные результаты показывают, что все полученные соединения образуются в виде безводных комплексов и обладают люминесценцией.The results obtained show that all the compounds obtained are formed in the form of anhydrous complexes and possess luminescence.
Комплексы иттербия, эрбия и неодима обладают ионной люминесценцией в ИК диапазоне, которая сенсибилизирована выбранными лигандами. Так, квантовый выход фотолюминесценции комплекса иттербия Yb2(L2)3(Сl)3 составил 1.5%, что выше таковых значений для большинства опубликованных ИК-излучающих комплексов РЗЭ.The ytterbium, erbium, and neodymium complexes have ionic luminescence in the IR range, which is sensitized by selected ligands. Thus, the quantum yield of photoluminescence of the ytterbium complex Yb 2 (L 2 ) 3 (Cl) 3 was 1.5%, which is higher than those for most published IR-emitting REE complexes.
Комплексы европия и тербия обладают люминесценцией в видимом диапазоне за счет сенсибилизации ионной люминесценции тербия и европия выбранными лигандами.The europium and terbium complexes exhibit luminescence in the visible range due to the sensitization of the ionic luminescence of terbium and europium with selected ligands.
Комплексы лютеция и гадолиния с выбранными лигандами обладают люминесценцией в синей области спектра, проявляемой в виде флуоресценции лиганда.The complexes of lutetium and gadolinium with selected ligands exhibit luminescence in the blue spectral region, which is manifested as ligand fluorescence.
Нами обнаружено также, что комплексы гадолиния с выбранными лигандами обладают близкими значениями энергий возбужденных синглетного (S1) и триплетного (Τ1) состояния и проявляют замедленную флуоресценцию и могут быть перспективны для повышения эффективности органических светоизлучающих диодов, излучающих в синей области спектра. Так, положения возбужденных состояний комплекса Gd2(L2)3(NO3)3 составляют E(S1)=20700 см-1 и Ε(Τ1)=19400 см-1.We also found that gadolinium complexes with selected ligands have close energies of the excited singlet (S 1 ) and triplet (Τ 1 ) states and exhibit delayed fluorescence and can be promising for increasing the efficiency of organic light-emitting diodes emitting in the blue spectral region. Thus, the positions of the excited states of the complex Gd 2 (L 2 ) 3 (NO 3 ) 3 are E (S 1 ) = 20 700 cm -1 and Ε (Τ 1 ) = 19400 cm -1 .
Источники информацииInformation sources
1. J.-C.G. Bunzli and S.V. Eliseeva, Basics of Lanthanide Photophysics. In: P. Hanninen and H. Harma (eds.), Lanthanide Luminescence: Photophysical, Analytical and Biological Aspects, Springer Ser Fluoresc (2010)].1. J.-C.G. Bunzli and S.V. Eliseeva, Basics of Lanthanide Photophysics. In: P. Hanninen and H. Harma (eds.), Lanthanide Luminescence: Photophysical, Analytical and Biological Aspects, Springer Ser Fluoresc (2010)].
2. X. Zhu, W.-K. Wong, W.-Y. Wong, X. Yang, Eur. J. Inorg. Chem. (2011) 4651.2. X. Zhu, W.-K. Wong, W.-Y. Wong, X. Yang, Eur. J. Inorg. Chem. (2011) 4651.
3. Sh. Chen, R.-Q. Fan, S. Gao, X. Wang, Y.-L. Yang, J. Lumin. 149 (2014) 75.3. Sh. Chen, R.-Q. Fan, S. Gao, X. Wang, Y.-L. Yang, J. Lumin. 149 (2014) 75.
4. A.B. Метелица, A.C. Бурлов, C.O. Безуглый, А.Д. Гарновский, B.A. Брень, В.И. Минкин, Н.Н. Харабаев. Патент RU 2295527 от 20.03.2007.4. A.B. Snowstorm, A.C. Burlov, C.O. Bezugly, A.D. Garnovsky, B.A. Bren, V.I. Minkin, N.N. Kharabaev. Patent RU 2295527 dated 03.20.2007.
5. А.В. Метелица, А.С. Бурлов, С.О. Безуглый, И.Г. Бородкина, И.С. Васильчекно, Д.А. Гарновский, С.А. Мащенко, Г.С. Бородкин, А.Д. Гарновский, В.И. Минкин. Патент RU 2395512 от 27.07.2010.5. A.V. Blizzard, A.S. Burlov, S.O. Bezugly, I.G. Borodkina, I.S. Vasilchekno, D.A. Garnovsky, S.A. Mashchenko, G.S. Borodkin, A.D. Garnovsky, V.I. Minkin. Patent RU 2395512 dated 07/27/2010.
Claims (5)
где
где R = Н, алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил, амин или замещенный амин,
Х = Cl, NO3 - ,
Ln - лантаниды, кроме прометия и церия,
Р = 1 или 2, k - целое число от 1 до 3·р, m - целое число от 0 до 3·р, (m+k)= 3·р, проявляющие люминесцентные свойства.1. Lanthanide complexes with (2- (tosylamino) benzylidene-N-alkyl (aryl) amines of the general formula Ln p X m L k ,
Where
where R = H, alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, amine or substituted amine,
X = Cl, NO 3 - ,
Ln - lanthanides, except promethium and cerium,
P = 1 or 2, k is an integer from 1 to 3 · p, m is an integer from 0 to 3 · p, (m + k) = 3 · p, showing luminescent properties.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014143425/05A RU2586096C2 (en) | 2014-10-28 | 2014-10-28 | 2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates of lanthanides, exhibiting luminescent properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014143425/05A RU2586096C2 (en) | 2014-10-28 | 2014-10-28 | 2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates of lanthanides, exhibiting luminescent properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014143425A RU2014143425A (en) | 2016-05-20 |
| RU2586096C2 true RU2586096C2 (en) | 2016-06-10 |
Family
ID=56011865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014143425/05A RU2586096C2 (en) | 2014-10-28 | 2014-10-28 | 2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates of lanthanides, exhibiting luminescent properties |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2586096C2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2295527C1 (en) * | 2006-01-10 | 2007-03-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ростовский Государственный Университет" (РГУ) | Zinc bis-[2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates], their using as luminophores |
| RU2395512C1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-07-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Zinc bis[2-(tosylamino)benzylidene-1n-alkyliminates] having luminescent activity |
| RU2408648C1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-01-10 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Electroluminescent device |
| EP1577282B1 (en) * | 2004-02-26 | 2011-06-15 | Telene SAS | Metal complexes for use in olefin metathesis and atom or group transfer reactions |
| RU2470025C1 (en) * | 2011-11-28 | 2012-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Zinc (ii) bis{3-methyl-1-phenyl-4-[(quinoline-3-imino)-methyl]1-h-pyrazol-5-onato) and electroluminescent device based thereon |
| RU2518893C1 (en) * | 2012-11-22 | 2014-06-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Bis[2-(n-tozylamino)benzyliden-4'-dimethylaminophenyliminato]zinc(ii) and based on it electroluminiscent device |
-
2014
- 2014-10-28 RU RU2014143425/05A patent/RU2586096C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1577282B1 (en) * | 2004-02-26 | 2011-06-15 | Telene SAS | Metal complexes for use in olefin metathesis and atom or group transfer reactions |
| RU2295527C1 (en) * | 2006-01-10 | 2007-03-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ростовский Государственный Университет" (РГУ) | Zinc bis-[2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates], their using as luminophores |
| RU2395512C1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-07-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Zinc bis[2-(tosylamino)benzylidene-1n-alkyliminates] having luminescent activity |
| RU2408648C1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-01-10 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Electroluminescent device |
| RU2470025C1 (en) * | 2011-11-28 | 2012-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Zinc (ii) bis{3-methyl-1-phenyl-4-[(quinoline-3-imino)-methyl]1-h-pyrazol-5-onato) and electroluminescent device based thereon |
| RU2518893C1 (en) * | 2012-11-22 | 2014-06-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Bis[2-(n-tozylamino)benzyliden-4'-dimethylaminophenyliminato]zinc(ii) and based on it electroluminiscent device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014143425A (en) | 2016-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bhat et al. | Samarium complexes with fluorinated β-diketone and heterocyclic Lewis bases as UV light converters | |
| Devi et al. | White emissive europium complex with CRI 95%: butterfly vs. triangle structure | |
| Utochnikova et al. | Lanthanide complexes with 2-(tosylamino) benzylidene-N-benzoylhydrazone, which exhibit high NIR emission | |
| Xu et al. | White-light emission based on a single component Sm (III) complex and enhanced optical properties by doping methods | |
| Hongfang et al. | Fluorescence enhancement of Tb (III) complex with a new β-diketone ligand by 1, 10-phenanthroline | |
| US7683183B2 (en) | Emissive monomeric metal complexes | |
| Chauhan et al. | Preparation, characterization and luminescence behavior of some samarium complexes | |
| Kariaka et al. | Coordination compounds based on CAPh type ligand: synthesis, structural characteristics and luminescence properties of tetrakis-complexes CsLnL4 with dimethylbenzoylamidophosphate | |
| Kariaka et al. | Highly luminescent diphenyl-N-benzoylamidophosphate based lanthanide tetrakis-complexes | |
| Kopchuk et al. | Europium complex of 5-(4-dodecyloxyphenyl) 2, 2’-bipyridine-6’-carboxylic acid | |
| Bryleva et al. | Bright photo-and triboluminescence of centrosymmetric Eu (iii) and Tb (iii) complexes with phosphine oxides containing azaheterocycles | |
| Wang et al. | Synthesis, radii dependent self-assembly crystal structures and luminescent properties of rare earth (III) complexes with a tripodal salicylic derivative | |
| Zhang et al. | Polymorphic Ln (iii) and BPTC-based porous metal–organic frameworks with visible, NIR photoluminescent and magnetic properties | |
| Miao et al. | Temperature-dependent self-assembly of near-infrared (NIR) luminescent Zn2Ln and Zn2Ln3 (Ln= Nd, Yb or Er) complexes from the flexible Salen-type Schiff-base ligand | |
| Gusev et al. | Ln (III) complexes of a bis (5-(pyridine-2-yl)-1, 2, 4-triazol-3-yl) methane ligand: synthesis, structure and fluorescent properties | |
| CN105037423B (en) | A kind of efficient rare-earth complexes luminous material of short wave ultraviolet excitation | |
| RU2586096C2 (en) | 2-(tosylamino)benzylidene-n-alkyl(aryl, hetaryl)aminates of lanthanides, exhibiting luminescent properties | |
| Lu et al. | Synthesis and characterization of Ag (I) and Au (I) complexes with macrocyclic hybrid amine N-heterocyclic carbene ligands | |
| Liu et al. | Blue-light excitable europium (III) complex based on deprotonated 1-(9-ethyl-6, 8-dimethyl-9H-carbazol-2-yl)-4, 4, 4-trifluorobutane-1, 3-dionate and 1, 10-phenanthroline | |
| Pietraszkiewicz et al. | Novel, highly photoluminescent Eu (III) and Tb (III) tetrazolate-2-pyridine-1-oxide complexes | |
| Roy et al. | Synthesis, characterization and fluorescence properties of hexanuclear zinc (II) complexes | |
| Galimov et al. | Synthesis and luminescent properties of new molecular compounds of divalent lanthanides LnCl2· 0.5 H2O (Ln= Yb, Sm, Tm, and Eu) | |
| Liu et al. | Red Emission of Eu (III) Complex Based on 1-(7-(tert-butyl)-9-ethyl-9H-carbazol-2-yl)-4, 4, 4-trifluorobutane-1, 3-dione Excited by Blue Light | |
| Yan et al. | Synthesis, characterization and luminescent properties of lanthanide complexes with a novel multipodal ligand | |
| Wang et al. | Smart pH sensitive luminescent hydrogel based on Eu (III) β-diketonate complex and its enhanced photostability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201029 |