RU2559056C1 - Catalyst of aromatisation of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons and method of obtaining thereof - Google Patents
Catalyst of aromatisation of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons and method of obtaining thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2559056C1 RU2559056C1 RU2014125863/04A RU2014125863A RU2559056C1 RU 2559056 C1 RU2559056 C1 RU 2559056C1 RU 2014125863/04 A RU2014125863/04 A RU 2014125863/04A RU 2014125863 A RU2014125863 A RU 2014125863A RU 2559056 C1 RU2559056 C1 RU 2559056C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- platinum
- catalyst
- carrier
- particle size
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов ароматизации нормальных парафиновых углеводородов как из нефтяного сырья, так и из синтетических углеводородов. Процесс циклизации является одним из наиболее важных при переработке синтетических углеводородов вследствие практически полного отсутствия ароматических соединений в составе продуктов синтеза Фишера-Тропша.The invention relates to oil refining and petrochemicals and can be used in the production of aromatization catalysts for normal paraffin hydrocarbons from both crude oil and synthetic hydrocarbons. The cyclization process is one of the most important in the processing of synthetic hydrocarbons due to the almost complete absence of aromatic compounds in the composition of Fischer-Tropsch synthesis products.
В последние десятилетия ведется разработка принципиально новых катализаторов ароматизации нормальных парафиновых углеводородов, содержащих платину и цеолит L. Цеолит L относится к группе высококремнеземных цеолитов и отличается отсутствием кислотных центров. Основность носителя, содержащего цеолит L в калийной форме (цеолит KL), является необходимым свойством для селективного протекания реакций ароматизации нормальных парафиновых углеводородов. В каналах цеолита KL в результате протекания реакций изомеризации поддерживается равновесие в смеси разветвленных, циклических и нормальных алканов.In recent decades, the development of fundamentally new catalysts for the aromatization of normal paraffin hydrocarbons containing platinum and zeolite L. Zeolite L belongs to the group of high-silica zeolites and is characterized by the absence of acid centers. The basicity of a carrier containing zeolite L in potassium form (zeolite KL) is a necessary property for the selective occurrence of aromatization reactions of normal paraffin hydrocarbons. In the channels of zeolite KL as a result of the course of isomerization reactions, equilibrium is maintained in a mixture of branched, cyclic and normal alkanes.
Использование некислотного компонента в составе катализатора является принципиально новым подходом к созданию катализатора ароматизации нормальных парафиновых углеводородов, так как классический алюмоплатиновый катализатор риформинга является бифункциональным и характеризуется наличием металлических и кислотных центров.The use of a non-acid component in the catalyst composition is a fundamentally new approach to creating a catalyst for the aromatization of normal paraffin hydrocarbons, since the classic alumina-platinum reforming catalyst is bifunctional and is characterized by the presence of metal and acid centers.
Важным критерием катализатора ароматизации является размер частиц Pt, в значительной степени определяющий протекание побочных реакций (главным образом, гидрогенолиза алканов). P. Meriaudeau, C. Naccache. Catal Rev. - Sci. Eng. 39, 1997, p. 5-48. Малый размер частиц платины (менее 1-2 нм) в сочетании с одномерными каналами цеолита KL лимитирует степень гидрогенолиза алканов, повышая эффективность каталитической системы.An important criterion for the aromatization catalyst is the Pt particle size, which largely determines the occurrence of side reactions (mainly, hydrogenolysis of alkanes). P. Meriaudeau, C. Naccache. Catal Rev. - Sci. Eng. 39, 1997, p. 5-48. The small particle size of platinum (less than 1-2 nm) in combination with one-dimensional channels of KL zeolite limits the degree of hydrogenolysis of alkanes, increasing the efficiency of the catalytic system.
Известен платина-галлиевый цеолитный катализатор для ароматизации углеводородов, содержащий галлий-кремниевый цеолит и платину, нанесенную на галлий-кремниевый цеолит. Данный катализатор состоит, по существу, из платины на цеолите MFI, решетка которого состоит из галлия, кремния и кислорода. Способ получения платина-галлиевого цеолитного катализатора для ароматизации углеводородов предусматривает приготовление цеолита, содержащего кремний и галлий, нанесение платины путем пропитки на указанный цеолит и прокаливание цеолита. RU 2367643 C2, 20.09.2009.Known platinum-gallium zeolite catalyst for aromatization of hydrocarbons containing gallium-silicon zeolite and platinum deposited on gallium-silicon zeolite. This catalyst consists essentially of platinum on an MFI zeolite, the lattice of which consists of gallium, silicon and oxygen. A method of producing a platinum-gallium zeolite catalyst for aromatization of hydrocarbons involves the preparation of a zeolite containing silicon and gallium, the deposition of platinum by impregnation on the specified zeolite and calcination of the zeolite. RU 2367643 C2, 09.20.2009.
К недостаткам катализатора следует отнести сложную процедуру его активации, а также невысокую активность в процессе ароматизации алканов.The disadvantages of the catalyst include a complex procedure for its activation, as well as low activity in the process of aromatization of alkanes.
Известен платиновый катализатор для получения ароматических углеводородов, содержащий в качестве носителя цеолит или оксид алюминия, и модификатор, например германий, олово, свинец, рений, галлий, индий или титан. Для приготовления системы используют метод пропитки органометаллическими соединениями. В зависимости от состава системы применяется как однократная, так и многостадийная пропитка оксидного компонента. В случае многостадийной пропитки применяют промежуточное прокаливание. В качестве альтернативного варианта приготовления катализатора указано введение модификаторов в состав носителя на стадии геля перед процедурой формования. US 6153090 A1, 28.11.2000.Known platinum catalyst for producing aromatic hydrocarbons, containing as a carrier zeolite or alumina, and a modifier, for example germanium, tin, lead, rhenium, gallium, indium or titanium. To prepare the system using the method of impregnation with organometallic compounds. Depending on the composition of the system, both single and multi-stage impregnation of the oxide component is used. In the case of multi-stage impregnation, intermediate calcination is used. As an alternative preparation of the catalyst indicated the introduction of modifiers in the composition of the media at the gel stage before the molding process. US 6153090 A1, 11.28.2000.
Недостатком предлагаемого способа приготовления катализатора является сложность его приготовления и высокая крекирующая активность.The disadvantage of the proposed method for the preparation of the catalyst is the complexity of its preparation and high cracking activity.
Наиболее близким к предлагаемой группе изобретений является катализатор ароматизации углеводородной смеси, обогащенной нормальными алканами С6-С7 и способ его получения. Катализатор содержит платину и цеолитсодержащий носитель на основе промышленного цеолита L (Tosoh, Ltd, Japan). Носитель готовят смешением порошков цеолита L и связующего с последующей экструзией. Полученные экструдаты высушивают и прокаливают, обрабатывают раствором соответствующего галогенида (хлорида и/или фторида), сушат и прокаливают. Перед введением активного компонента носитель подвергают многократной промывке дистиллированной водой. Платину вводят из раствора тетрааминохлорида платины с последующим высушиванием. Способ предусматривает введение промотора при приготовлении носителя с промежуточным прокаливанием перед введением платины. US 6190539 B1, 20.02.2001.Closest to the proposed group of inventions is a catalyst for the aromatization of a hydrocarbon mixture enriched with normal C 6 -C 7 alkanes and a method for producing it. The catalyst contains platinum and a zeolite-containing support based on industrial zeolite L (Tosoh, Ltd, Japan). The carrier is prepared by mixing powders of zeolite L and a binder, followed by extrusion. The resulting extrudates are dried and calcined, treated with a solution of the corresponding halide (chloride and / or fluoride), dried and calcined. Before the introduction of the active component, the carrier is subjected to repeated washing with distilled water. Platinum is introduced from a solution of platinum tetraaminochloride, followed by drying. The method involves the introduction of a promoter in the preparation of a carrier with intermediate calcination before the introduction of platinum. US 6,190,539 B1, 02.20.2001.
Недостатком известного катализатора и способа его приготовления являются низкая каталитическая активность и невысокое содержание ароматических углеводородов в продукте С5+ - 46,5-48,5 мас.%.A disadvantage of the known catalyst and the method of its preparation are low catalytic activity and low aromatic hydrocarbon content in the product With 5+ - 46.5-48.5 wt.%.
Технической задачей предложенной группы изобретений является разработка катализатора ароматизации нормальных жидких парафиновых углеводородов с повышенной активностью и селективностью в отношении образования ароматических углеводородов и способа его получения.The technical task of the proposed group of inventions is the development of a catalyst for the aromatization of normal liquid paraffin hydrocarbons with increased activity and selectivity in relation to the formation of aromatic hydrocarbons and the method for its preparation.
Технический результат от реализации предложенной группы изобретений заключается в повышении каталитической активности катализатора за счет увеличения выхода и селективности по целевому продукту.The technical result from the implementation of the proposed group of inventions is to increase the catalytic activity of the catalyst by increasing the yield and selectivity for the target product.
Техническая задача решается тем, что катализатор ароматизации синтетических жидких нормальных парафиновых углеводородов содержит носитель из пористого цеолита KL с размером частиц не более 0,10 мм, нанопорошка оксида галлия и связующего, в качестве которого он содержит порошок гиббсита с размером частиц не более 40 мкм, каталитически активное вещество - платину, причем соотношение ингредиентов находится в следующих пределах, мас.%:The technical problem is solved in that the aromatization catalyst for synthetic liquid normal paraffin hydrocarbons contains a carrier of porous KL zeolite with a particle size of not more than 0.10 mm, a gallium oxide nanopowder and a binder, in which it contains gibbsite powder with a particle size of not more than 40 microns, the catalytically active substance is platinum, and the ratio of ingredients is in the following ranges, wt.%:
В соответствии с поставленной задачей разработан способ получения заявленного катализатора.In accordance with the task developed a method for producing the claimed catalyst.
Способ получения заявленного катализатора ароматизации нормальных парафиновых углеводородов характеризуется тем, что осуществляют приготовление носителя последовательным смешиванием порошка цеолита KL с размером частиц не более 0,10 мм, нанопорошка оксида галлия и связующего - порошка гиббсита с размером частиц не более 40 мкм, смесь увлажняют и пептизируют 5-15%-ным раствором азотной кислоты, перемешивая до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией, полученные гранулы просушивают и прокаливают, на прокаленные гранулы наносят платину катионным обменом из водного раствора тетрааммиаката платины с концентрацией платины 1,5-5,0 мг/мл с последующим высушиванием.The method of producing the claimed aromatization catalyst for normal paraffin hydrocarbons is characterized in that the carrier is prepared by sequentially mixing KL zeolite powder with a particle size of not more than 0.10 mm, gallium oxide nanopowder and a binder — gibbsite powder with a particle size of not more than 40 microns, the mixture is moistened and peptized 5-15% solution of nitric acid, mixing until a homogeneous mass is obtained, which is granulated by extrusion, the obtained granules are dried and calcined, on the calcined granules on osyat platinum cation exchange of an aqueous solution having a concentration of platinum tetraammiakata platinum 1.5-5.0 mg / ml, followed by drying.
Перед проведением процесса ароматизации синтетических нормальных жидких парафиновых углеводородов катализатор восстанавливали водородсодержащим газом при температуре 450°C.Before carrying out the aromatization process of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons, the catalyst was reduced with a hydrogen-containing gas at a temperature of 450 ° C.
Эффективность работы катализатора оценивалась в процессе ароматизации синтетических нормальных жидких парафиновых углеводородов путем пропускания водородсодержащего газа и сырья с мольным соотношением водорода к сырью от 1:1 до 10:1 через неподвижный слой катализатора, загруженного в трубчатый реактор с объемной скоростью 0,5-4 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C под давлением 0,1-4 МПа по выходу и содержанию в продуктах ароматических углеводородов.The efficiency of the catalyst was evaluated in the process of aromatization of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons by passing a hydrogen-containing gas and feedstock with a molar ratio of hydrogen to feedstock from 1: 1 to 10: 1 through a fixed catalyst bed loaded into a tubular reactor with a space velocity of 0.5-4 h -1 in the temperature range 340-550 ° C under a pressure of 0.1-4 MPa in yield and content of aromatic hydrocarbons in the products.
Конкретная реализация способа раскрыта в следующих примерах.A specific implementation of the method is disclosed in the following examples.
Пример 1Example 1
Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,10 мм, нанопорошок оксида галлия с размером частиц 30 нм (Chengdu Xinweixin Light Industry Co. Ltd.), в качестве связующего - порошок гиббсита с размером частиц не более 40 мкм.An example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier that uses commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.10 mm, gallium oxide nanopowder with a particle size of 30 nm (Chengdu Xinweixin Light Industry Co. Ltd.) gibbsite powder with a particle size of not more than 40 microns as a binder.
Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,3, высококремнеземный цеолит KL - 83,68, оксид галлия - 0,02, гиббсит - 16,0, готовят следующим способом:A sample of the composition catalyst, wt.%: Pt - 0.3, high-silica zeolite KL - 83.68, gallium oxide - 0.02, gibbsite - 16.0, prepared in the following way:
Для получения гранулированного носителя 8,5 г порошкообразного высококремнеземного цеолита KL, 0,025 г нанопорошка оксида галлия и 1,8 г порошка гиббсита помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 5%-ный раствор HNO3, содержащий 0,0645 мл HNO3 (65%) и 6,2 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6 ч. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до температуры 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч.To obtain a granular support, 8.5 g of powdered high-silica zeolite KL, 0.025 g of gallium oxide nanopowder and 1.8 g of gibbsite powder are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 5% solution of HNO 3 containing 0.0645 ml of HNO 3 (65%) and 6.2 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a 1.5 mm diameter die. The extrudates are held in air for 6 hours. The extrudates are then placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 550 ° C. At a temperature of 550 ° C, they stand for 4 hours.
Платину вводят катионным обменом из водного раствора [(NH3)4Pt]Cl2. Комплексное соединение - тетрааммиакат платины [Pt(NH3)4]Cl2, получают при взаимодействии гексахлорплатината аммония (NH4)2PtCl6 с концентрированным раствором аммиака (25%).Platinum is introduced by cation exchange from an aqueous solution of [(NH 3 ) 4 Pt] Cl 2 . The complex compound, platinum tetraammoniac, [Pt (NH 3 ) 4 ] Cl 2 , is obtained by reacting ammonium hexachloroplatinate (NH 4 ) 2 PtCl 6 with concentrated ammonia solution (25%).
20 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 1,5 мг/мл добавляют к 10 г прокаленного носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 10 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 10 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. Полученный катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.20 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 1.5 mg / ml is added to 10 g of calcined carrier. The mixture is stirred in a porcelain dish for 10 minutes at room temperature and left in the air for 10 hours, then the excess solution is separated by decantation. The resulting catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.
Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Ароматизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 0,1 МПа, мольном соотношении водорода к сырью 3:1 и объемной скорости 2 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. Aromatization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst layer at a pressure of 0.1 MPa, the molar ratio of hydrogen to feed 3: 1 and a space velocity of 2 h -1 in the temperature range 340-550 ° C.
Пример 2Example 2
Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,10 мм, нанопорошок оксида галлия с размером частиц 30 нм (Chengdu Xinweixin Light Industry Co. Ltd.), в качестве связующего - порошок гиббсита с размером частиц не более 40 мкм, платину с размером частиц 0,8 нм.An example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier that uses commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.10 mm, gallium oxide nanopowder with a particle size of 30 nm (Chengdu Xinweixin Light Industry Co. Ltd.) as a binder - gibbsite powder with a particle size of not more than 40 microns, platinum with a particle size of 0.8 nm.
Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,5, цеолит KL - 60,35, оксид галлия - 0,03, гиббсит - 39,12, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.5, zeolite KL - 60.35, gallium oxide - 0.03, gibbsite - 39.12, prepared in the following way.
Для получения гранулированного носителя 6,1 г порошкообразного высококремнеземного цеолита KL, 0,032 г нанопорошка оксида галлия и 4,0 г порошка гиббсита помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 10%-ный раствор HNO3, содержащий 0,129 мл HNO3 (65%) и 6,15 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 7 ч. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч.To obtain a granular support, 6.1 g of powdered high-silica zeolite KL, 0.032 g of gallium oxide nanopowder and 4.0 g of gibbsite powder are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 10% HNO 3 solution containing 0.129 ml of HNO 3 (65%) and 6.15 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a 1.5 mm diameter die. The extrudates are held in air for 7 hours. The extrudates are then placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a speed of 2 ° C / min to 550 ° C. At a temperature of 550 ° C, they stand for 4 hours.
Платину вводят согласно примеру 1. 20 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 2,5 мг/мл добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 5 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 10 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. После этого катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.Platinum is introduced according to Example 1. 20 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 2.5 mg / ml is added to 10 g of the obtained carrier. The mixture is stirred in a porcelain cup for 5 minutes at room temperature and left in air for 10 hours, then the excess solution is separated by decantation. After that, the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.
Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода при температуре 450°C в течение 3 ч при объемной скорости подачи водорода 3000 ч-1. Ароматизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 1 МПа, мольным соотношении водорода к сырью 1:1 и объемной скорости 0,5 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen at a temperature of 450 ° C for 3 hours at a volumetric rate of hydrogen supply of 3000 h -1 . Aromatization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst bed at a pressure of 1 MPa, a molar ratio of hydrogen to feed 1: 1 and a space velocity of 0.5 h -1 in the temperature range 340-550 ° C.
Пример 3Example 3
Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,10 мм, нанопорошок оксида галлия с размером частиц 30 нм (Chengdu Xinweixin Light Industry Co. Ltd.), в качестве связующего - порошок гиббсита с размером частиц не более 40 мкм, платину с размером частиц 1,2 нм.An example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier that uses commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.10 mm, gallium oxide nanopowder with a particle size of 30 nm (Chengdu Xinweixin Light Industry Co. Ltd.) as a binder, gibbsite powder with a particle size of not more than 40 microns, platinum with a particle size of 1.2 nm.
Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,8, цеолит KL - 39,93, оксид галлия - 0,06, гиббсит - 59,15, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.8, zeolite KL - 39.93, gallium oxide - 0.06, gibbsite - 59.15, prepared in the following way.
Для получения гранулированного носителя 4,0 г порошкообразного коммерческого высококремнеземного цеолита KL, 0,063 г нанопорошка оксида галлия и 6,0 г порошка гиббсита помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 15%-ный раствор HNO3, содержащий 0,1935 мл HNO3 (65%) и 6,1 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 7 ч и измельчают до фракции 1,5×4-5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до температуры 550°С. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.To obtain a granular support, 4.0 g of powdered commercial high-silica zeolite KL, 0.063 g of gallium oxide nanopowder and 6.0 g of gibbsite powder are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 15% HNO 3 solution containing 0.1935 ml of HNO 3 (65%) and 6.1 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a 1.5 mm diameter die. The extrudates are kept in air for 7 hours and crushed to a fraction of 1.5 × 4-5 mm. Then the extrudates are placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 550 ° C. At a temperature of 550 ° C, incubated for 4 hours
Платину вводят согласно примеру 1. 16 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 5,0 мг/мл добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 10 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 10 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. После этого катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.Platinum is introduced according to Example 1. 16 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 5.0 mg / ml is added to 10 g of the obtained carrier. The mixture is stirred in a porcelain dish for 10 minutes at room temperature and left in the air for 10 hours, then the excess solution is separated by decantation. After that, the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.
Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Циклизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 2 МПа, мольным соотношении водорода к сырью 6:1 и объемной скорости 2 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. Cyclization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst bed at a pressure of 2 MPa, a molar ratio of hydrogen to feed 6: 1 and a space velocity of 2 h -1 in the temperature range 340-550 ° C.
Эффективность работы катализатора оценивалась по выходу и содержанию в продуктах ароматических углеводородов, получаемых в процессе ароматизации нормальных парафиновых углеводородов путем пропускания водородсодержащего газа и модельного сырья - н-алкана с мольным соотношением водорода к сырью от 1:1 до 10:1 через неподвижный слой катализатора, загруженного в трубчатый реактор. Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Испытания проводились при объемной скорости 0,5-4 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C под давлением 0,1-4,0 МПа. В качестве модельного сырья использовали н-гексан или н-октан.The efficiency of the catalyst was estimated by the yield and content of aromatic hydrocarbons in the products obtained during the aromatization of normal paraffin hydrocarbons by passing a hydrogen-containing gas and a model feed - n-alkane with a molar ratio of hydrogen to feed from 1: 1 to 10: 1 through a fixed catalyst bed, loaded into the tubular reactor. Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. The tests were carried out at a space velocity of 0.5-4 h -1 in the temperature range 340-550 ° C under pressure 0.1-4.0 MPa. As model raw materials, n-hexane or n-octane was used.
Показатели процесса ароматизации н-гексана и н-октана, проведенного с использованием образцов катализаторов, соответствующих изобретению, представлены в таблице.The performance of the aromatization process of n-hexane and n-octane, carried out using samples of the catalysts corresponding to the invention, are presented in the table.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014125863/04A RU2559056C1 (en) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | Catalyst of aromatisation of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons and method of obtaining thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014125863/04A RU2559056C1 (en) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | Catalyst of aromatisation of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons and method of obtaining thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2559056C1 true RU2559056C1 (en) | 2015-08-10 |
Family
ID=53796189
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014125863/04A RU2559056C1 (en) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | Catalyst of aromatisation of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons and method of obtaining thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2559056C1 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5883032A (en) * | 1996-11-21 | 1999-03-16 | Uop Llc | Selective multimetallic multigradient reforming catalyst |
RU2186622C2 (en) * | 1997-09-08 | 2002-08-10 | Юоп | Catalyst of hydrocarbon conversion, method of catalytic reforming of parent naphtha using catalyst |
US7122492B2 (en) * | 2003-02-05 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
-
2014
- 2014-06-26 RU RU2014125863/04A patent/RU2559056C1/en active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5883032A (en) * | 1996-11-21 | 1999-03-16 | Uop Llc | Selective multimetallic multigradient reforming catalyst |
RU2186622C2 (en) * | 1997-09-08 | 2002-08-10 | Юоп | Catalyst of hydrocarbon conversion, method of catalytic reforming of parent naphtha using catalyst |
US7122492B2 (en) * | 2003-02-05 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4818619B2 (en) | Preparation method of catalyst having nanoporous zeolite catalyst surface | |
JP6653715B2 (en) | Support for selectively synthesizing high-quality kerosene fraction from synthesis gas, its catalyst, and method for its preparation | |
JP5123810B2 (en) | Aromatic isomerization catalyst | |
CN101987298A (en) | Metal modified eutectic zeolite catalyst containing EUO structure, preparation method and application | |
RU2503650C1 (en) | Method of producing butadiene by converting ethanol (versions) | |
CN106660025B (en) | Isomerization catalyst | |
TWI553114B (en) | Paraffin Hydrocarbon Selective Isomerization Catalyst and Its Preparation and Application | |
RU2639155C1 (en) | Catalyst for fischer-tropsch synthesis and method of its production | |
RU2739566C1 (en) | Method of producing catalyst for isodeparaffinization of diesel fractions for use in catalyst system consisting of hydrotreating catalysts and iso- isodeparaffinization and catalyst obtained using said method | |
RU2493913C1 (en) | Method of producing cobalt catalyst for fischer-tropsch synthesis of liquid hydrocarbons | |
CN112299433B (en) | Hydrogen type ZSM-5/EU-1 eutectic zeolite, aromatic isomerization catalyst, preparation method and application | |
RU2559056C1 (en) | Catalyst of aromatisation of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons and method of obtaining thereof | |
CN1028514C (en) | Process for isomerizing normal paraffin hydrocarbon in presence of at least one catalyst based on particular omega zeolite | |
RU2529680C1 (en) | Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions) | |
RU2557063C1 (en) | Platinum catalyst for obtaining arenes from synthetic hydrocarbons and method of preparation thereof | |
JP2004269847A (en) | Method and catalyst for isomerizing c7+ paraffin | |
RU2306979C2 (en) | Paraffin hydrocarbon isomerization catalyst (embodiments) | |
TW201542513A (en) | Process for producing an unsaturated hydrocarbon | |
RU2549836C1 (en) | Method of obtaining catalyst of normal alkane cyclisation | |
JPH05305238A (en) | Catalyst composition for catalytically decomposing lower alcohol | |
RU2486005C1 (en) | Oxide catalyst for isomerisation of light gasoline fractions | |
JPS62285987A (en) | Method of converting low-boiling paraffin | |
RU2821943C2 (en) | Catalyst for synthesis of hydrocarbons from co and h2 and method of production thereof | |
RU2751336C1 (en) | Catalyst, method for its preparation, and method for transalkylation of benzene with diethylbenzenes using it | |
CN105582984B (en) | A kind of preparation method of ethylbenzene dealkylation catalyst |