RU2557057C2 - Композиция прокатализатора, содержащая адамантан, и способ - Google Patents
Композиция прокатализатора, содержащая адамантан, и способ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2557057C2 RU2557057C2 RU2011147476/04A RU2011147476A RU2557057C2 RU 2557057 C2 RU2557057 C2 RU 2557057C2 RU 2011147476/04 A RU2011147476/04 A RU 2011147476/04A RU 2011147476 A RU2011147476 A RU 2011147476A RU 2557057 C2 RU2557057 C2 RU 2557057C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- electron donor
- procatalyst
- olefin
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 187
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 46
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 87
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 86
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 56
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- LBVBDLCCWCJXFA-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)C3 LBVBDLCCWCJXFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 32
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 27
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- -1 magnesium halide Chemical class 0.000 claims description 82
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 56
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 claims description 25
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 17
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 46
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 31
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 22
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 21
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 16
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PAVQGHWQOQZQEH-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)O)CC2(C(O)=O)C3 PAVQGHWQOQZQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 11
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- JIMXXGFJRDUSRO-UHFFFAOYSA-N adamantane-1-carboxylic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(C(=O)O)C3 JIMXXGFJRDUSRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N dipropyl phthalate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAPQYJWHSSIDMN-UHFFFAOYSA-N 1-cycloundecyl-1,2-diazacycloundec-7-ene Chemical compound C1CCCCCC(CCCC1)N1CCCC=CCCCCN1 IAPQYJWHSSIDMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKDZHFJHAQQKJZ-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) adamantane-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)OCC(C)C)CC2(C(=O)OCC(C)C)C3 BKDZHFJHAQQKJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 2
- AGGLWXHZHFAMMM-UHFFFAOYSA-N dibutyl adamantane-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)OCCCC)CC2(C(=O)OCCCC)C3 AGGLWXHZHFAMMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXONLVWEIPPYTA-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl adamantane-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(CC(C2)(C3)C(=O)OC4CCCCC4)CC2CC13C(=O)OC1CCCCC1 DXONLVWEIPPYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSRWOWJDQSYJAG-UHFFFAOYSA-N diethyl adamantane-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)OCC)CC2(C(=O)OCC)C3 LSRWOWJDQSYJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCUGJLUDBNUGJR-UHFFFAOYSA-N dihexyl adamantane-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)OCCCCCC)CC2(C(=O)OCCCCCC)C3 QCUGJLUDBNUGJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-methylpropyl)-propan-2-ylsilane Chemical compound CO[Si](C(C)C)(OC)CC(C)C XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHTTZOHHMJTVIH-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl adamantane-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)OC(C)C)CC2(C(=O)OC(C)C)C3 HHTTZOHHMJTVIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDFJBIIVNCPCFU-UHFFFAOYSA-N dipropyl adamantane-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)OCCC)CC2(C(=O)OCCC)C3 VDFJBIIVNCPCFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007907 direct compression Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethoxybenzoate Chemical compound CCOC1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ZEXYGAKMGFQRNC-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethoxy-2,5-dihydrosilole Chemical compound CCO[Si]1(OCC)CC=CC1 ZEXYGAKMGFQRNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVDJGAZWLUJOJW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethenylphenyl)ethyl-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 ZVDJGAZWLUJOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTHSRWGCXUDZTR-INIZCTEOSA-N 1-[(1s)-1-phenylethyl]-3-(3-triethoxysilylpropyl)urea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(=O)N[C@@H](C)C1=CC=CC=C1 HTHSRWGCXUDZTR-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-phenylbenzene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOUXCBUKZRSQG-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-n-(3-trimethoxysilylpropyl)azepane-1-carboxamide Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC(=O)N1CCCCCC1=O XLOUXCBUKZRSQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTTNDYQVJLFCHW-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl n-tert-butylcarbamate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)NC(C)(C)C CTTNDYQVJLFCHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QWDBCIAVABMJPP-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl phthalate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)C QWDBCIAVABMJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000012300 Sequence Analysis Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940064734 aminobenzoate Drugs 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylbutyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC(C)C JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMNFSPVCKZFHGZ-UHFFFAOYSA-N bis(4-ethenoxybutyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=COCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCOC=C)C=C1 HMNFSPVCKZFHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBGKOHSBWCTOP-UHFFFAOYSA-N bis(silylmethyl)silane Chemical compound [SiH3]C[SiH2]C[SiH3] KSBGKOHSBWCTOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZXZMFKUGAPMMCJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(CCl)OC ZXZMFKUGAPMMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000001485 cycloalkadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- 238000013500 data storage Methods 0.000 description 1
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N diethoxy(methyl)silicon Chemical compound CCO[Si](C)OCC GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N diethoxysilane Chemical compound CCO[SiH2]OCC ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N dihexylalumane Chemical compound C(CCCCC)[AlH]CCCCCC CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYXIAHKLJMLPIP-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dioctyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)CCCCCCCC TYXIAHKLJMLPIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGSPRFRFGPAESC-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dipyrrolidin-1-yl)silane Chemical compound C1CCCN1[Si](OC)(OC)N1CCCC1 DGSPRFRFGPAESC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCC(F)(F)F DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKRPWHZLROBLDI-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-propylsilane Chemical compound CCC[Si](C)(OC)OC XKRPWHZLROBLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGFNZIABPXAORO-UHFFFAOYSA-N dimethyl adamantane-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C(=O)OC)C2(C(=O)OC)C3 AGFNZIABPXAORO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N dioctyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1 OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYCNBIYTZSGSPI-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)(C)C RYCNBIYTZSGSPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(dimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)(C)C)C(C)(C)C OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- AILBOMWJRYLVFG-UHFFFAOYSA-N dodecyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Si](C)(OCC)OCC AILBOMWJRYLVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical group [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLYCYWCVSGPDFR-UHFFFAOYSA-N octadecyltrimethoxysilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC SLYCYWCVSGPDFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N propyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)(C)C QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N tridodecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMZPUXVBQAQQDQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-pyridin-4-ylethyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC1=CC=NC=C1 MMZPUXVBQAQQDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKOASXOHUZFMGE-UHFFFAOYSA-N triethoxy(pent-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC=CCC NKOASXOHUZFMGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(F)(F)F JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTDRQHXSYGDMNJ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3-pyrrol-1-ylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN1C=CC=C1 FTDRQHXSYGDMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USJZIJNMRRNDPO-UHFFFAOYSA-N tris-decylalumane Chemical compound CCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCC)CCCCCCCCCC USJZIJNMRRNDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/656—Pretreating with metals or metal-containing compounds with silicon or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции прокатализатора для получения катализатора, используемого для полимеризации олефинов. Данная композиция включает комбинацию из магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента и внутреннего донора электронов, содержащего адамантандикарбоксилат, где адамантандикарбоксилат имеет структуру (III):
где R1, R2 являются идентичными или различными, каждый из R1 и R2 выбирают из группы, состоящей из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Изобретение также относится к композиции катализатора для полимеризации олефинов, включающей данную композицию прокатализатора, и к способу получения полимера на олефиновой основе с использованием такой композиции катализатора. Предлагаемая композиция катализатора на основе адамантана позволяет получать олефины на основе пропилена, характеризующиеся высокой изотактичностью и широким молекулярно-массовым распределением. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.
Description
Перекрестная ссылка на родственную заявку
В настоящем документе заявляются преимущества предварительной заявки США с номером 61/172021, поданной 23 апреля 2009 года.
Предпосылки
Настоящее описание изобретения относится к композициям прокатализаторов, содержащим соединение на основе адамантана, и включению их в композиции катализатора, и к способу получения полимера на олефиновой основе при использовании упомянутых композиций катализаторов, и к полимерам на олефиновой основе, получающимся в результате по такому способу.
Потребность в полимерах на олефиновой основе во всем мире продолжает нарастать по мере того, как области применения данных полимеров становятся все более разнообразными и более усложненными. Полимеры на олефиновой основе, характеризующиеся широким молекулярно-массовым распределением (ММР), например, находят себе все более расширяющиеся области применения при термоформовании; при формовании труб, пеноматериалов, раздувном формовании; и в виде пленок. Для получения полимеров на олефиновой основе, в частности, полимеров на пропиленовой основе, характеризующихся широким ММР, известны композиции катализаторов Циглера-Натта. Композиции катализаторов Циглера-Натта обычно включают прокатализатор, образованный из галогенида переходного металла (то есть титана, хрома, ванадия), нанесенного на носитель на основе соединения магния, при этом прокатализатор образует комплекс с сокатализатором, таким как алюминийорганическое соединение. Однако получение полимеров на олефиновой основе, характеризующихся широким ММР и получаемых при использовании катализаторов Циглера-Натта, обычно ограничено однореакторным способом, требующим жесткого технологического контроля, и/или способом, использующим реакторы при последовательном соединении и требующим наличия нескольких реакторов.
С учетом многолетнего появления новых областей применения полимеров на олефиновой основе на современном уровне признается наличие потребности в полимерах на олефиновой основе, обладающих улучшенными и разнообразными свойствами. Желательной была бы композиция катализатора Циглера-Натта, которая приводит к получению полимера на олефиновой основе, а, в частности, полимера на пропиленовой основе, характеризующегося широким молекулярно-массовым распределением (ММР), при меньших технологических ограничениях и меньшем количестве оборудования.
Краткое изложение
Настоящее описание изобретения относится к композициям прокатализаторов, содержащим соединение на основе адамантана в качестве внутреннего донора электронов, и к области их применения в композициях катализаторов и способах полимеризации. Композиции катализаторов на основе адамантана настоящего описания изобретения приводят к получению олефинов на основе пропилена, характеризующихся высокой изотактичностью и широким молекулярно-массовым распределением.
В одном варианте осуществления предлагается способ получения композиции прокатализатора. Способ включает проведение реакции соединения на основе адамантана, предшественника прокатализатора и галогенирующего агента. Реакция протекает в реакционной смеси. Способ включает получение композиции прокатализатора в результате галогенирования. Композиция прокатализатора включает внутренний донор электронов, образованный из адамантандикарбоксилата.
В одном варианте осуществления предлагается композиция прокатализатора. Композиция прокатализатора включает комбинацию из магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает адамантандикарбоксилат. Магнийсодержащий компонент и/или титансодержащий компонент могут представлять собой соответствующий галогенид.
В одном варианте осуществления адамантандикарбоксилат обладает структурой (III):
где R1-R2 являются идентичными или различными. Каждый из R1 и R2 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций.
Настоящее описание изобретения предлагает еще одну композицию прокатализатора. В одном варианте осуществления предлагается композиция прокатализатора, которая включает комбинацию из магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента и смешанного внутреннего донора электронов. Смешанный внутренний донор электронов включает адамантандикарбоксилат и электронодонорный компонент.
В одном варианте осуществления электронодонорный компонент выбирают из бензоата, фталата, простого диэфира, силилдиолового сложного эфира, диолового сложного эфира, сукцината и их комбинаций.
Настоящее описание изобретения предлагает композицию катализатора. Композиция катализатора включает композицию прокатализатора и сокатализатор. Композиция прокатализатора включает адамантандикарбоксилат. В еще одном варианте осуществления композиция катализатора может включать смешанный внутренний донор электронов. Смешанный внутренний донор электронов включает адамантандикарбоксилат и описывавшийся выше электронодонорный компонент.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает внешний донор электронов, смешанный внешний донор электронов и/или агент, ограничивающий активность.
Настоящее описание изобретения предлагает способ получения полимера на олефиновой основе. В одном варианте осуществления предлагается способ, который включает введение в условиях проведения полимеризации олефина в контакт с композицией катализатора. Композиция катализатора включает адамантандикарбоксилат. Способ дополнительно включает получение полимера на олефиновой основе.
В одном варианте осуществления олефин представляет собой пропилен. Способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося коэффициентом полидисперсности в диапазоне от приблизительно 5,0 до приблизительно 15,0.
В одном варианте осуществления олефин представляет собой пропилен. Способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося скоростью течения расплава в диапазоне от приблизительно 0,01 г/10 мин до приблизительно 800 г/10 мин.
Настоящее описание изобретения предлагает еще один способ получения полимера на олефиновой основе. В одном варианте осуществления предлагается способ получения полимера на олефиновой основе, который включает введение пропилена в контакт с композицией катализатора, содержащей адамантандикарбоксилат, для получения полимера на пропиленовой основе. Контакт пропилена и композиции катализатора происходит в условиях проведения полимеризации в ходе первой реакции полимеризации. Способ дополнительно включает введение в контакт для этилена и необязательно, по меньшей мере, одного другого олефина в присутствии полимера на пропиленовой основе. Осуществление контакта этилена, олефина (олефинов) и полимера на пропиленовой основе происходит в условиях проведения полимеризации во втором полимеризационном реакторе и приводит к получению пропиленового ударопрочного сополимера.
Одно преимущество настоящего изобретения заключается в предложении улучшенной композиции прокатализатора.
Еще одно преимущество настоящего изобретения заключается в предложении улучшенной композиции катализатора полимеризации для получения полимеров на олефиновой основе.
Еще одно преимущество настоящего изобретения обеспечивается композицией катализатора, которая приводит к получению полимера на пропиленовой основе, характеризующегося широким молекулярно-массовым распределением.
Еще одно преимущество настоящего изобретения обеспечивается композицией катализатора, которая приводит к получению полимера на пропиленовой основе, характеризующегося широким молекулярно-массовым распределением, в одном реакторе.
Еще одно преимущество настоящего изобретения обеспечивается композицией катализатора, которая приводит к получению полимера на пропиленовой основе, характеризующегося широким молекулярно-массовым распределением, в одном реакторе без изменения концентрации водорода.
Еще одно преимущество настоящего описания изобретения обеспечивается композицией катализатора, которая содержит адамантандикарбоксилат и приводит к получению олефина на пропиленовой основе, характеризующегося высокой изотактичностью и широким молекулярно-массовым распределением.
Подробное описание
В одном варианте осуществления предлагается способ получения композиции прокатализатора. Способ включает проведение реакции соединения на основе адамантана, предшественника прокатализатора и галогенирующего агента. Реакция протекает в реакционной смеси. Реакция в результате приводит к получению композиции прокатализатора. Композиция прокатализатора включает магнийсодержащий компонент, титансодержащий компонент и внутренний донор электронов. Внутренний донор электронов включает адамантандикарбоксилат.
В соответствии с использованием в настоящем документе «соединением на основе адамантана» является соединение, включающее приведенную ниже структуру (I).
Адамантан представляет собой полициклический алкан, содержащий десять атомов углерода и четыре конденсированных циклогексановых кольца. В одном варианте осуществления соединение на основе адамантана функционализируют двумя карбонильными группами, и оно обладает приведенной ниже структурой (II).
Х1 и Х2 могут быть идентичными или различными. Каждого из Х1 и Х2 выбирают из галогена (F, Cl, Br, I) и алкоксигруппы, содержащей 1-20 атомов углерода.
В одном варианте осуществления соединение на основе адамантана представляет собой 1,3-адамантандикарбонилдигалогенид, обладающий структурой (II). Каждый из Х1 и Х2 является идентичным другим или отличным от них, при этом каждый из Х1 и Х2 включает галоген, выбираемый из F, Cl, Br и I, и необязательно замещенную или незамещенную гидрокарбильную группу, содержащую 1-20 атомов углерода.
В одном варианте осуществления соединение на основе адамантана представляет собой 1,3-адамантандикарбоксилат. 1,3-адамантандикарбоксилат обладает приведенной ниже структурой (III):
где R1-R2 являются идентичными или различными, каждого из R1 и R2 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины «гидрокарбил» и «углеводород» относятся к заместителям, содержащим только атомы водорода и углерода, включая разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, циклические, полициклические, конденсированные или ациклические частицы и их комбинации. Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают алкильную, циклоалкильную, алкенильную, алкадиенильную, циклоалкенильную, циклоалкадиенильную, арильную, аралкильную, алкиларильную и алкинильную группы.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины «замещенный гидрокарбил» и «замещенный углеводород» относятся к гидрокарбильной группе, которая замещена одной или несколькими группами негидрокарбильных заместителей. Один неограничивающий пример группы негидрокарбильного заместителя представляет собой гетероатом. В соответствии с использованием в настоящем документе термин «гетероатом» относится к атому, отличному от углерода или водорода. Гетероатом может представлять собой неуглеродный атом из групп IV, V, VI и VII Периодической таблицы. Неограничивающие примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Замещенная гидрокарбильная группа также включает галогенгидрокарбильную группу и кремнийсодержащую гидрокарбильную группу. В соответствии с использованием в настоящем документе термин «галогенгидрокарбильная» группа относится к гидрокарбильной группе, которая замещена одним или несколькими атомами галогена.
В одном дополнительном варианте осуществления, по меньшей мере, один из R1 и R2 представляет собой первичную алкильную группу. В соответствии с использованием в настоящем документе «первичная алкильная группа» является алкильной группой, содержащей α-атом углерода, соединенный с не более чем одним другим атомом углерода. Неограничивающие примеры первичных алкильных групп включают метильную группу, этильную группу и изобутильную группу.
Предшественник прокатализатора может включать (i) магний, (ii) соединение переходного металла - элемента из групп Периодической таблицы от IV до VIII, (iii) галогенид, оксигалогенид и/или алкоксид (i), и/или (ii), и (iv) комбинации (i), (ii) и (iii). Неограничивающие примеры подходящих предшественников прокатализаторов включают галогениды, оксигалогениды и алкоксиды магния, марганца, титана, ванадия, хрома, молибдена, циркония, гафния и их комбинации.
На современном уровне техники известны различные способы получения предшественников прокатализаторов. Данные способы описываются, помимо прочего, в публикациях US-A-6825146, 5034361; 5082907; 5151399; 5229342; 5106806; 5146028; 5,066,737; 5077357; 4442276; 4540679; 4547476; 4460701; 4816433; 4,829,037; 4927797; 4990479; 5066738; 5028671; 5153158; 5247031; 5247032 и в других публикациях. В одном варианте осуществления получение предшественника прокатализатора включает галогенирование смешанных алкоксидов магния и титана и может включать использование одного или нескольких соединений, называемых «вырезающими агентами», которые способствуют образованию специфических низкомолекулярных композиций желательной морфологии. Неограничивающие примеры подходящих вырезающих агентов включают триалкилбораты, в особенности триэтилборат, фенольные соединения, в особенности крезол, и силаны.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой соединение, содержащее магниевый компонент (MagMo), смешанное соединение магния-титана (MagTi) или бензоатсодержащее производное хлорида магния (BenMag). В одном варианте осуществления предшественником прокатализатора является предшественник соединения, содержащего магниевый компонент («MagMo»). «Предшественник MagMo» содержит магний в качестве единственного металлического компонента. Предшественник MagMo включает магниевый компонент. Неограничивающие примеры подходящих магниевых компонентов (магнийсодержащих соединений) включают безводный хлорид магния и/или его спиртовой аддукт, алкоксид или арилоксид магния, смешанный алкоксигалогенид магния и/или карбоксилированный диалкоксид или арилоксид магния. В одном варианте осуществления предшественник MagMo представляет собой ди(С1-4)алкоксид магния. В одном дополнительном варианте осуществления предшественник MagMo представляет собой диэтоксимагний.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой смешанное соединение магния/титана («MagTi»). «Предшественник MagTi» описывается формулой MgdTi(ORe)fXg, где Re представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода, или COR', где R' представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода; каждая группа ORe является идентичной другим или отличной от них; Х независимо представляет собой хлор, бром или иод, предпочтительно хлор; d находится в диапазоне от 0,5 до 56 или от 2 до 4; f находится в диапазоне от 2 до 116 или от 5 до 15; а g находится в диапазоне от 0,5 до 116 или от 1 до 3. Предшественники получают при контролируемом осаждении в результате удаления спирта из реакционной смеси, использующейся при их получении. В одном варианте осуществления реакционная среда содержит смесь ароматической жидкости, в особенности хлорированного ароматического соединения, в наиболее конкретном случае хлорбензола, с алканолом, в особенности этанолом. Подходящие галогенирующие агенты включают тетрабромид титана, тетрахлорид титана или трихлорид титана, в особенности тетрахлорид титана. Удаление алканола из раствора, использующегося при галогенировании, в результате приводит к осаждению твердого предшественника, характеризующегося, в особенности, желательными морфологией и площадью удельной поверхности. Кроме того, получающиеся в результате предшественники являются, в особенности, однородными по размеру частиц.
В еще одном варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой вещество бензоатсодержащего хлорида магния («BenMag»). В соответствии с использованием в настоящем документе «бензоатсодержащий хлорид магния» («BenMag») может представлять собой прокатализатор (то есть галогенированный предшественник прокатализатора), содержащий бензоатный внутренний донор электронов. Вещество BenMag также может включать титансодержащий компонент, такой как галогенид титана. Бензоатный внутренний донор электронов является лабильным и может быть замещен другими донорами электронов во время синтеза прокатализатора и/или катализатора. Неограничивающие примеры подходящих бензоатных групп включают этилбензоат, метилбензоат, этил(п-метоксибензоат), метил(п-этоксибензоат), этил(п-этоксибензоат), этил(п-хлорбензоат). В одном варианте осуществления бензоатная группа представляет собой этилбензоат. Неограничивающие примеры подходящих предшественников прокатализатора BenMag включают катализаторы, имеющие торговые наименования SHAC™ 103 и SHAC™ 310 и доступные в компании The Dow Chemical Company, Мидленд, Мичиган. В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора BenMag может представлять собой продукт галогенирования любого предшественника прокатализатора (то есть предшественника MagMo или предшественника MagTi) в присутствии бензоатного соединения.
Настоящий способ включает проведение реакции соединения на основе адамантана, предшественника прокатализатора и галогенирующего агента в реакционной смеси. Реакция приводит к получению композиции прокатализатора. Другими словами, способ приводит к получению продукта реакции предшественника прокатализатора, галогенирующего агента и соединения на основе адамантана. Композиция прокатализатора включает магнийсодержащий компонент, титансодержащий компонент и внутренний донор электронов. Внутренний донор электронов представляет адамантандикарбоксилат.
Реакция приводит к получению композиции прокатализатора, которая включает внутренний донор электронов. В соответствии с использованием в настоящем документе «внутренний донор электронов» представляет собой соединение, добавленное или другим образом полученное во время получения композиции прокатализатора, которое донирует, по меньшей мере, одну пару электронов одному или нескольким металлам, присутствующим в получающейся в результате композиции прокатализатора. Как можно себе представить без связывания себя какой-либо конкретной теорией, внутренний донор электронов содействует регулированию образования активных центров и, таким образом, улучшает стереоселективность катализатора. В одном варианте осуществления соединение на основе адамантана представляет собой внутренний донор электронов.
В одном варианте осуществления соединение на основе адамантана представляет собой 1,3-адамантандикарбонилдигалогенид, обладающий структурой (II). После прохождения реакции с предшественником прокатализатора и галогенирующим агентом 1,3-адамантанбикарбонилдигалогенид превращается в алкиловый сложный эфир (то есть адамантандикарбоксилат) в результате реакции с алкоксигруппой в предшественнике прокатализатора.
В одном варианте осуществления соединение на основе адамантана представляет собой 1,3-адамантандикарбоксилат. Реакция между 1,3-адамантандикарбоксилатом и предшественником прокатализатора и галогенирующим агентом приводит к получению композиции прокатализатора, содержащей магнийсодержащий компонент, титансодержащий компонент и внутренний донор электронов, который включает 1,3-адамантандикарбоксилат.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора превращается в твердый прокатализатор в результате галогенирования и титанирования. Галогенирование и титанирование включает введение предшественника прокатализатора в контакт с галогенирующим агентом и титанирующим агентом в присутствии внутреннего донора электронов. «Галогенирующий агент» в соответствии с использованием в настоящем документе представляет собой соединение, которое превращает предшественника катализатора в галогенидную форму. «Титанирующий агент» в соответствии с использованием в настоящем документе представляет собой соединение, которое обеспечивает получение каталитически активных титановых частиц. Галогенирование и титанирование превращают магнийсодержащий компонент, присутствующий в предшественнике прокатализатора, в носитель на основе галогенида магния, на который осаждают титансодержащий компонент (такой как галогенид титана). Как можно себе представить без желания связывать себя какой-либо конкретной теорией, во время галогенирования и титанирования внутренний донор электронов (1) регулирует положение титана на носителе на магниевой основе, (2) облегчает превращение магнийсодержащих и титансодержащих компонентов в соответствующие галогениды и (3) регулирует размер кристаллита носителя на основе галогенида магния во время превращения. Таким образом, наличие внутреннего донора электронов приводит к получению композиции прокатализатора, характеризующейся улучшенной стереоселективностью.
В одном варианте осуществления галогенирующий агент представляет собой галогенид титана, описывающийся формулой Ti(ORe)fXh, где Re и Х определяют так же, как и выше, f представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3; h представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4; а значение f+h составляет 4. Таким образом, галогенид титана одновременно представляет собой галогенирующий агент и титанирующий агент. В одном варианте осуществления галогенид титана представляет собой TiCl4. В одном дополнительном варианте осуществления галогенирование и титанирование проводят в присутствии хлорированной или нехлорированной ароматической жидкости, такой как дихлорбензол, о-хлортолуол, хлорбензол, бензол, толуол или ксилол. В еще одном другом варианте осуществления галогенирование и титанирование проводят при использовании смеси из галогенирующего агента и хлорированной ароматической жидкости, содержащей от 40 до 60 объемных процентов галогенирующего агента, такого как TiCl4.
В одном варианте осуществления во время галогенирования реакционную смесь нагревают. Предшественник прокатализатора и галогенирующий агент первоначально вводят в контакт при температуре в диапазоне от 0°С до 60°С или от 20°С до 30°С и начинают нагревание при скорости в диапазоне от 0,1 до 10,0°С/минута или при скорости в диапазоне от 1,0 до 5,0°С/минута. Соединение на основе адамантана может быть добавлено позднее, после периода первоначального введения в контакт между галогенирующим агентом и предшественником прокатализатора. Температуры для галогенирования находятся в диапазоне от 60°С до 150°С (или соответствуют любому значению или поддиапазону в промежутке между ними) или от 90°С до 120°С. Галогенирование может быть продолжено по существу в отсутствие внутреннего донора электронов в течение периода в диапазоне от 5 до 60 минут или от 10 до 50 минут.
Способ, по которому предшественника прокатализатора, галогенирующий агент и соединение на основе адамантана вводят в контакт, можно варьировать. В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора сначала вводят в контакт со смесью, содержащей галогенирующий агент и хлорированное ароматическое соединение. Получающуюся в результате смесь перемешивают, и при желании она может быть нагрета. После этого соединение на основе адамантана добавляют к той же самой реакционной смеси без выделения или извлечения предшественника. Вышеупомянутый способ может быть реализован в одном реакторе с добавлением различных ингредиентов при проведении контроля средствами автоматизированного управления технологическим процессом.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора вводят в контакт с соединением на основе адамантана до проведения реакции с галогенирующими агентами.
Время введения в контакт для предшественника прокатализатора и соединения на основе адамантана составляет, по меньшей мере, 10 минут или, по меньшей мере, 15 минут или, по меньшей мере, 20 минут или, по меньшей мере, 1 час при температуре в диапазоне от, по меньшей мере, 25°С или, по меньшей мере, 50°С или, по меньшей мере, 60°С вплоть до температуры 150°С или вплоть до 120°С, или вплоть до 115°С, или вплоть до 110°С.
Методика галогенирования может быть повторена один, два, три и более раз, как это потребуется. В одном варианте осуществления получающийся в результате твердый материал извлекают из реакционной смеси и вводят один или несколько раз в отсутствие (или в присутствии) идентичных (или различающихся) компонентов внутреннего донора электронов в контакт со смесью галогенирующего агента в хлорированном ароматическом соединении в течение, по меньшей мере, приблизительно 10 минут или, по меньшей мере, приблизительно 15 минут или, по меньшей мере, приблизительно 20 минут и вплоть до приблизительно 1 часа или вплоть до приблизительно 45 минут, или вплоть до приблизительно 30 минут при температуре в диапазоне от, по меньшей мере, приблизительно 25°С или, по меньшей мере, приблизительно 50°С, или, по меньшей мере, приблизительно 60°С до температуры вплоть до приблизительно 150°С, или вплоть до приблизительно 120°С, или вплоть до приблизительно 115°С.
После реализации вышеупомянутой методики галогенирования получающуюся в результате композицию твердого прокатализатора отделяют от реакционной среды, использующейся в конечном способе, в результате фильтрования, например, для получения влажного осадка на фильтре. После этого влажный осадок на фильтре можно прополоскать или промыть жидким разбавителем для удаления непрореагировавшего TiCl4 и при желании можно высушить для удаления остаточной жидкости. Обычно получающуюся в результате композицию твердого прокатализатора промывают один или несколько раз «промывной жидкостью», которая представляет собой жидкий углеводород, такой как алифатический углеводород, такой как изопентан, изооктан, изогексан, гексан, пентан или октан. После этого композиция твердого прокатализатора может быть отделена и высушена или суспендирована в углеводороде, в особенности, относительно тяжелом углеводороде, таком как минеральное масло, для последующего хранения или использования.
В одном варианте осуществления получающаяся в результате композиция твердого прокатализатора характеризуется уровнем содержания титана в диапазоне от приблизительно 1,0 масс.% (массового процента) до приблизительно 6,0 масс.% в расчете на совокупную массу твердого вещества или от приблизительно 1,5 масс.% до приблизительно 5,5 масс.%, или от приблизительно 2,0 масс.% до приблизительно 5,0 масс.%. Массовое соотношение между титаном и магнием в композиции твердого прокатализатора в походящем случае находится в диапазоне от приблизительно 1:3 до приблизительно 1:160 или от приблизительно 1:4 до приблизительно 1:50, или приблизительно от 1:6 до 1:30. В одном варианте осуществления внутренний донор электронов в композиции прокатализатора может присутствовать с молярным соотношением между внутренним донором электронов и магнием в диапазоне от приблизительно 0,005:1 до приблизительно 1:1 или от приблизительно 0,01:1 до приблизительно 0,4:1. Массовый процент получают в расчете на совокупную массу композиции прокатализатора.
В одном варианте осуществления до или после выделения композиции твердого прокатализатора композиция прокатализатора может быть подвергнута дополнительной обработке по одной или нескольким следующим далее методикам. Композиция твердого прокатализатора при желании может быть введена в контакт (подвергнута галогенированию) с дополнительным количеством производного галогенида титана; она может быть подвергнута обмену в условиях метатезиса под действием хлорангидрида кислоты, такого как фталоилдихлорид или бензоилхлорид; и ее можно прополоскать или промыть, подвергнуть тепловой обработке; или подвергнуть старению. Вышеупомянутые дополнительные методики могут быть объединены в любом порядке, или использованы раздельно, или не использованы вообще.
Без желания связывать себя какой-либо конкретной теорией полагают, что (1) дополнительное галогенирование в результате введения полученной прежде композиции прокатализатора в контакт с производным галогенида титана, в особенности его раствором, в галогенуглеводородном разбавителе и/или (2) дополнительное промывание полученной прежде композиции прокатализатора галогенуглеводородом при повышенной температуре (100°С-150°С) в результате приводят к желательному модифицированию композиции прокатализатора, возможно, в результате удаления определенных неактивных соединений металлов, которые являются растворимыми в вышеупомянутом разбавителе. В соответствии с этим, в одном варианте осуществления один или несколько раз до выделения или извлечения прокатализатор вводят в контакт с галогенирующим агентом, таким как смесь из галогенида титана и галогенуглеводородного разбавителя, таких как TiCl4 и хлорбензол. В еще одном варианте осуществления один или несколько раз до выделения или извлечения прокатализатор промывают при температуре в диапазоне от 100°С до 150°С хлорбензолом или о-хлортолуолом.
Настоящий способ получения композиции прокатализатора может включать два и более вариантов осуществления, описываемых в настоящем документе.
В одном варианте осуществления предлагается композиция прокатализатора, которая включает комбинацию из магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает адамантандикарбоксилат. Композицию прокатализатора получают при использовании вышеупомянутой методики галогенирования, которая превращает предшественника прокатализатора и соединение на основе адамантана в комбинацию из магнийсодержащего и титансодержащего компонентов, в которую включен внутренний донор электронов. Предшественник прокатализатора, из которого получают композицию прокатализатора, может быть предшественником магнийсодержащего компонента, смешанным магниево/титановым предшественником или предшественником бензоатсодержащего хлорида магния.
В одном варианте осуществления магнийсодержащий компонент представляет собой галогенид магния. В еще одном варианте осуществления галогенид магния представляет собой хлорид магния.
В одном варианте осуществления титансодержащий компонент представляет собой галогенид титана, такой как хлорид титана. В еще одном варианте осуществления титансодержащий компонент представляет собой тетрахлорид титана.
В еще одном варианте осуществления композиция прокатализатора включает носитель на основе хлорида магния, на который осаждают хлорид титана и в который включен внутренний донор электронов.
В одном варианте осуществления внутренний донор электронов композиции прокатализатора включает 1,3-адамантандикарбоксилат, обладающий структурой (III):
где R1-R2 являются идентичными или различными. Каждый из R1 и R2 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций.
В одном варианте осуществления, по меньшей мере, один из R1 и R2 представляет собой первичную алкильную группу. В еще одном варианте осуществления каждый из R1 и R2 представляет собой первичную алкильную группу.
В одном варианте осуществления R1 и R2 являются идентичными или различными, и каждый выбирают из С1-С6 алкильной группы. Неограничивающие примеры подходящих С1-С6 алкильных групп включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, пентильную группу, н-гексильную группу и их комбинации.
В одном варианте осуществления каждый из R1 и R2 представляет собой идентичную С1-С6 алкильную группу. Неограничивающие примеры подходящих С1-С6 алкильных групп являются идентичными С1-С6 алкильным группам, описывавшимся выше. В частности, каждый из R1 и R2 одновременно может представлять собой: метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, пентильную группу или гексильную группу.
В одном варианте осуществления R1 и/или R2 представляют собой циклическую структуру. Циклическая структура может быть, а может и не быть ароматической. В одном варианте осуществления циклическая структура представляет собой С5-членное кольцо или С6-членное кольцо. В одном дополнительном варианте осуществления циклическая структура представляет собой фенильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой метильную группу, и R2 представляет собой метильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой этильную группу, и R2 представляет собой этильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой н-пропильную группу, и R2 представляет собой н-пропильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой изопропильную группу, и R2 представляет собой изопропильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой изобутильную группу, и R2 представляет собой изобутильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой гексильную группу, и R2 представляет собой гексильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой циклогексильную группу, и R2 представляет собой циклогексильную группу.
В одном варианте осуществления структура (III) включает R1, который представляет собой фенильную группу, и R2 представляет собой фенильную группу.
Уровень содержания этоксида в композиции прокатализатора указывает на полноту превращения этоксида металла предшественника в галогенид металла. Настоящий внутренний донор электронов способствует превращению этоксида в галогенид во время галогенирования. В одном варианте осуществления композиция прокатализатора включает от приблизительно 0,01% (масс.) до приблизительно 1,0% (масс.) или от приблизительно 0,05% (масс.) до приблизительно 0,5% (масс.) этоксида. Массовый процент получают в расчете на совокупную массу композиции прокатализатора.
В одном варианте осуществления композиция прокатализатора включает от приблизительно 0,1% (масс.) до приблизительно 20,0% (масс.) или от приблизительно 1,0% (масс.) до приблизительно 15,0% (масс.) адамантандикарбоксилата. Массовый процент получают в расчете на совокупную массу композиции прокатализатора.
В одном варианте осуществления композиция прокатализатора включает от приблизительно 1,0% (масс.) до приблизительно 6,0% (масс.) или от приблизительно 1,5% (масс.) до приблизительно 5,5% (масс.) титана. Массовый процент получают в расчете на совокупную массу композиции прокатализатора.
В одном варианте осуществления молярное соотношение между магнием и внутренним донором электронов находится в диапазоне от приблизительно 200:1 до приблизительно 1:1 или от приблизительно 100:1 до приблизительно 2:1, или от приблизительно 30:1 до приблизительно 2,5:1, или от приблизительно 20:1 до приблизительно 3:1.
В одном варианте осуществления предлагается еще одна композиция прокатализатора. Композиция прокатализатора включает композицию из магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента и смешанного внутреннего донора электронов. В соответствии с использованием в настоящем документе «смешанный внутренний донор электронов» представляет собой (i) адамантандикарбоксилат, (ii) электронодонорный компонент, который донирует пару электронов одному или нескольким металлам, присутствующим в получающейся в результате композиции прокатализатора, и (iii) необязательно другие компоненты. В одном варианте осуществления электронодонорный компонент представляет собой бензоат, фталат, простой диэфир, силилдиоловый сложный эфир, диоловый сложный эфир, сукцинат и их комбинации. Композиция прокатализатора, содержащая смешанный внутренний донор электронов, может быть получена при использовании описывавшейся прежде методики получения прокатализатора.
Бензоатом может быть любой описываемый прежде бензоат. Простой диэфир, диоловый сложный эфир и/или сукцинат могут представлять собой любые простой диэфир/диоловый сложный эфир/сукцинат, описываемые в отношении обсуждающегося ниже агента, ограничивающего активность. Силилдиоловым сложным эфиром может быть любой силилдиоловый сложный эфир, описываемый в патентной заявке США с регистрационным номером 61/117820, поданной 25 ноября 2008 года, (досье поверенного № 67098), вся полнота содержания которой посредством ссылки включена в настоящий документ.
Настоящая композиция прокатализатора может включать два и более варианта осуществления, описываемых в настоящем документе.
В одном варианте осуществления предлагается композиция катализатора. В соответствии с использованием в настоящем документе «композицией катализатора» является композиция, которая приводит к получению полимера на олефиновой основе при введении в контакт с олефином в условиях проведения полимеризации. Композиция катализатора включает композицию прокатализатора и сокатализатор. Композицией прокатализатора может быть любая из вышеупомянутых композиций прокатализатора, содержащих адамантандикарбоксилат. Композиция катализатора необязательно может включать внешний донор электронов и/или агент, ограничивающий активность.
В одном варианте осуществления внутренний донор электронов композиции катализатора представляет собой адамантандикарбоксилат. Адамантандикарбоксилатом может быть любой адамантандикарбоксилат, описываемый в настоящем документе. В одном дополнительном варианте осуществления адамантандикарбоксилатом является 1,3-адамантандикарбоксилат, обладающий структурой (III).
В одном варианте осуществления внутренним донором электронов композиции катализатора является описываемый выше смешанный внутренний донор электронов.
Композиция катализатора включает сокатализатор. В соответствии с использованием в настоящем документе «сокатализатор» представляет собой вещество, способное превращать композицию прокатализатора в активный катализатор полимеризации. Сокатализатор может включать гидриды, алкилы или арилы алюминия, лития, цинка, олова, кадмия, бериллия, магния и их комбинации. В одном варианте осуществления сокатализатором является сокатализатор на основе гидрокарбилалюминия, описываемый формулой R3Al, где каждый R представляет собой алкильный, циклоалкильный, арильный или гидридный радикал; по меньшей мере, один R представляет собой гидрокарбильный радикал; два или три радикала R могут быть соединены в циклический радикал, образующий гетероциклическую структуру; каждый R может быть идентичным другим или отличным от них; и каждый R, который представляет собой гидрокарбильный радикал, содержит от 1 до 20 атомов углерода или от 1 до 10 атомов углерода. В одном дополнительном варианте осуществления каждый алкильный радикал может иметь прямую или разветвленную цепь, и таким гидрокарбильным радикалом может быть смешанный радикал, то есть радикал может иметь алкильную, арильную и/или циклоалкильную группы. Неограничивающие примеры подходящих радикалов представляют собой: метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, н-гексил, 2-метилпентил, н-гептил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, 5,5-диметилгексил, н-нонил, н-децил, изодецил, н-ундецил, н-додецил.
Неограничивающими примерами подходящих производных гидрокарбилалюминия являются следующие далее: триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, ди-н-гексилалюминийгидрид, изобутилалюминийдигидрид, н-гексилалюминийдигидрид, диизобутилгексилалюминий, изобутилдигексилалюминий, триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, три-н-октилалюминий, три-н-децилалюминий, три-н-додецилалюминий. В одном варианте осуществления сокатализатор выбирают из триэтилалюминия, триизобутилалюминия, три-н-гексилалюминия, диизобутилалюминийгидрида и ди-н-гексилалюминийгидрида.
В одном варианте осуществления сокатализатор представляет собой производное гидрокарбилалюминия, описываемое формулой RnAlX3-n, где n=1 или 2, R представляет собой алкил, и Х представляет собой галогенид или алкоксид. Неограничивающими примерами подходящих соединений являются следующие далее: метилалюмоксан, изобутилалюмоксан, диэтилалюминийэтоксид, диизобутилалюминийхлорид, тетраэтилдиалюмоксан, тетраизобутилдиалюмоксан, диэтилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, метилалюминийдихлорид и диметилалюминийхлорид.
В одном варианте осуществления сокатализатор представляет собой триэтилалюминий. Молярное соотношение между алюминием и титаном находится в диапазоне от приблизительно 5:1 до приблизительно 500:1 или от приблизительно 10:1 до приблизительно 200:1 или от приблизительно 15:1 до приблизительно 150:1 или от приблизительно 20:1 до приблизительно 100:1. В еще одном варианте осуществления молярное соотношение между алюминием и титаном составляет приблизительно 45:1.
В одном варианте осуществления настоящая композиция катализатора включает внешний донор электронов. В соответствии с использованием в настоящем документе «внешний донор электронов» (или «ВДЭ») представляет собой соединение, добавляемое независимо от получения прокатализатора, и имеет, по меньшей мере, одну функциональную группу, которая способна донировать пару электронов атому металла. «Смешанный внешний донор электронов» (или «СВДЭ») представляет собой смесь двух и более внешних доноров электронов. Как можно себе представить без связывания себя какой-либо конкретной теорией, наличие одного или нескольких внешних доноров электронов в композиции катализатора оказывает воздействие на следующие далее свойства получаемого полимера: уровень тактичности (то есть количество материала, растворимого в ксилоле), молекулярная масса (то есть текучесть расплава), молекулярно-массовое распределение (ММР), температура плавления и/или уровень содержания олигомеров.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов может быть выбран из одного или нескольких представителей из следующих далее: соединение кремния, амин, простой эфир, карбоксилат, кетон, амид, карбамат, фосфин, фосфат, фосфит, сульфонат, сульфон и/или сульфоксид. Неограничивающие примеры подходящих соединений в отношении ВДЭ включают соединения кремния, такие как алкоксисиланы; простые эфиры и простые полиэфиры, такие как алкиловые, циклоалкиловые, ариловые, смешанные алкил/ариловые, смешанные алкил/циклоалкиловые и/или смешанные циклоалкил/ариловые простые эфиры, и/или простые полиэфиры; сложные эфиры и сложные полиэфиры, в особенности алкиловые, циклоалкиловые и/или ариловые сложные эфиры монокарбоновых или дикарбоновых кислот, таких как ароматические монокарбоновые или дикарбоновые кислоты; базирующиеся на алкиловом или циклоалкиловом простом эфире или простом тиоэфире производные таких сложных эфиров или сложных полиэфиров, такие как базирующиеся на алкиловом простом эфире производные алкиловых сложных эфиров или сложных диэфиров ароматических монокарбоновых или дикарбоновых кислот; и замещенные гетероатомом из групп 15 или 16 производные всех вышеупомянутых соединений; и аминовые соединения, такие как циклические, алифатические или ароматические амины, говоря более конкретно, пиррольные и пиридиновые соединения; при этом все вышеупомянутые соединения ВДЭ содержат от 2 до 60 атомов углерода в совокупности и от 1 до 20 атомов углерода в любой алкильной или алкиленовой группе, от 3 до 20 атомов углерода в любой циклоалкильной или циклоалкиленовой группе и от 6 до 20 атомов углерода в любой арильной или ариленовой группе.
В одном варианте осуществления соединение ВДЭ представляет собой соединение кремния, описываемое общей формулой (IV):
SiRm(OR')4-m, (IV)
где R независимо в каждом случае представляет собой водород или гидрокарбил или аминогруппу, необязательно замещенные одним или несколькими заместителями, содержащими один или несколько гетероатомов из групп 14, 15, 16 или 17. R содержит вплоть до 20 атомов, не считая водорода и галогена. R' представляет собой С1-20 алкильную группу, а m составляет 0, 1 или 2. В одном варианте осуществления R представляет собой С6-12 арил, алкиларил или аралкил, С3-12 циклоаллил, С3-12 разветвленный алкил или С3-12 циклическую аминогруппу, R' представляет собой С1-4 алкил, а m составляет 1 или 2.
В одном варианте осуществления соединение ВДЭ включает соединение кремния, выбираемое из одного или нескольких представителей из следующих далее: диметоксисилан; диметоксисилан, имеющий, по меньшей мере, одну вторичную алкильную и/или вторичную аминовую группу, непосредственно связанную с атомом кремния; диметоксисилан, имеющий две линейные алкильные группы; диметоксисилан, имеющий две линейные алкильные группы; диметоксисилан, имеющий две алкенильные группы или водород, где один или несколько атомов водорода могут быть замещены галогеном; диметоксисилан, имеющий две алкенильные группы, простой диэфир и/или диалкоксибензол; триметоксисилан; диэтоксисилан; триэтоксисилан; тетраэтоксисилан; и любая их комбинация.
Неограничивающие примеры подходящих соединений кремния для ВДЭ включают дициклопентилдиметоксисилан, ди-трет-бутилдиметоксисилан, метилциклогексилдиметоксисилан, этилциклогексилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, диизобутилдиэтоксисилан, изобутилизопропилдиметоксисилан, ди-н-бутилдиметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, изопропилтриметоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, диэтиламинотриэтоксисилан, изопропилизобутилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, трет-бутилизопропилдиметоксисилан, циклопентилпирролидинодиметоксисилан, бис(пирролидино)диметоксисилан, бис(пергидроизохинолино)диметоксисилан, диметилдиметоксисилан, винилметилдиметоксисилан, н-октилметилдиметоксисилан, н-октадецилметилдиметоксисилан, метилдиметоксисилан, 3-хлорпропилметилдиметоксисилан, 2-хлорэтилметилдиметоксисилан, аллилдиметоксисилан, (3,3,3-трифторпропил)метилдиметоксисилан, н-пропилметилдиметоксисилан, хлорметилметилдиметоксисилан, ди-н-октилдиметоксисилан, винил(хлорметил)диметоксисилан, метилциклогексилдиэтоксисилан, винилметилдиэтоксисилан, 1-(триэтоксисилил)-2-(диэтоксиметилсилил)этан, н-октилметилдиэтоксисилан, октаэтокси-1,3,5-трисилапентан, н-октадецилметилдиэтоксисилан, метакрилоксипропилметилдиэтоксисилан, 2-гидрокси-4-(3-метилдиэтоксисилилпропокси)дифенилкетон, (3-глицидоксипропил)метилдиэтоксисилан, додецилметилдиэтоксисилан, диметилдиэтоксисилан, диэтилдиэтоксисилан, 1,1-диэтокси-1-силациклопент-3-ен, хлорметилметилдиэтоксисилан, бис(метилдиэтоксисилилпропил)амин, 3-аминопропилметилдиэтоксисилан, (метакрилоксиметил)метилдиэтоксисилан, 1,2-бис(метилдиэтоксисилил)этан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, бензилтриэтоксисилан, бутенилтриэтоксисилан, (триэтоксисилил)циклогексан, О-(винилоксибутил)-N-триэтоксисилилпропилкарбамат, 10-ундеценилтриметоксисилан, N-(3- триметоксисилилпропил)пиррол, N-[5-(триметоксисилил)-2-аза-1-оксопентил]капролактам, (3,3,3-трифторпропил)триметоксисилан, триэтоксисилилундеканальэтиленгликольацеталь, (S)-N-триэтоксисилилпропил-О-ментокарбамат, триэтоксисилилпропилэтилкарбамат, N-(3-триэтоксисилилпропил)-4,5-дигидроимидазол, (3-триэтоксисилилпропил)-трет-бутилкарбамат, стирилэтилтриметоксисилан, 2-(4-пиридилэтил)триэтоксисилан, (S)-N-1-фенилэтил-N'-триэтоксисилилпропилмочевину, (R)-N-1-фенилэтил-N'-триэтоксисилилпропилмочевину, N-фениламинопропилтриметоксисилан, N-фениламинометилтриэтоксисилан, фенэтилтриметоксисилан, пентилтриэтоксисилан, н-октилтриметоксисилан, н-октилтриэтоксисилан, 7-октенилтриметоксисилан, S-(октаноил)меркаптопропилтриэтоксисилан, н-октадецилтриметоксисилан, н-октадецилтриэтоксисилан, метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, N-метиламинопропилтриметоксисилан, 3-метоксипропилтриметоксисилан, метакрилоксипропилтриметоксисилан, метакрилоксипропилтриэтоксисилан, метакрилоксиметилтриметоксисилан, метакрилоксиметилтриэтоксисилан и О-(метакрилоксиэтил)-N-(триэтоксисилилпропил)карбамат, тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, метилциклогексилдиэтоксисилан, диизобутилдиэтоксисилан, тетраэтоксисилан, бензилтриэтоксисилан, бут-3-енилтриэтоксисилан, 1-(триэтоксисилил)-2-пентен, (триэтоксисилил)циклогексан и любую комбинацию из вышеупомянутых соединений.
В одном варианте осуществления соединение ВДЭ может представлять собой простой диэфир, димер простого диэфира, диалкоксибензол, димер диалкоксибензола, диалкоксибензол, связанный линейной углеводородной группой, и любую их комбинацию. Необходимо отметить, что простые диэфиры для представленного ниже соединения АОА равным образом используются и в качестве неограничивающих примеров для простого диэфира соединения ВДЭ.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов может представлять собой смесь, по меньшей мере, 2 соединений кремния (то есть СВДЭ). В одном дополнительном варианте осуществления смесь может представлять собой дициклопентилдиметоксисилан и метилциклогексилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан и тетраэтоксисилан или дициклопентилдиметоксисилан и н-пропилтриэтоксисилан.
В одном варианте осуществления соединение ВДЭ включает дициклопентилдиметоксисилан.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов выбирают из одного или нескольких представителей из следующих далее: бензоат, сукцинат и/или диоловый сложный эфир.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов включает 2,2,6,6-тетраметилпиперидин.
Необходимо понимать, что соединение ВДЭ может включать любое из вышеупомянутых соединений ВДЭ. Кроме того, необходимо понимать, что соединением ВДЭ может быть система СВДЭ, которая может включать два и более любых вышеупомянутых соединений ВДЭ.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает агент, ограничивающий активность, (АОА). В соответствии с использованием в настоящем документе «агент, ограничивающий активность» («АОА») представляет собой материал, который уменьшает активность катализатора при повышенной температуре (то есть температуре, большей, чем приблизительно 85°С). Соединение АОА ингибирует или, другим образом, предотвращает дестабилизацию полимеризационного реактора и обеспечивает непрерывность процесса полимеризации. Обычно активность катализаторов Циглера-Натта увеличивается по мере увеличения температуры реактора. Катализаторы Циглера-Натта также обычно сохраняют высокую активность вблизи от температуры размягчения полученного полимера. Тепло, вырабатывающееся в ходе экзотермической реакции полимеризации, может привести к образованию из частиц полимера агломератов и, в конечном счете, может привести к нарушению непрерывности процесса получения полимера. Соединение АОА уменьшает активность катализатора при повышенной температуре, тем самым предотвращая дестабилизацию реактора, уменьшая (или предотвращая) агломерирование частиц и обеспечивая непрерывность процесса полимеризации.
Соединение АОА может быть, а может и не быть компонентом соединения ВДЭ и/или системы СВДЭ. Агент, ограничивающий активность, может представлять собой сложный эфир карбоновой кислоты, простой диэфир, поли(алкиленгликоль), сукцинат, диоловый сложный эфир и их комбинации. Сложный эфир карбоновой кислоты может быть сложным эфиром алифатической или ароматической моно- или поликарбоновой кислоты. Неограничивающие примеры подходящих сложных эфиров монокарбоновых кислот включают этил- и метилбензоат, этил(п-метоксибензоат), метил(п-этоксибензоат), этил(п-этоксибензоат), этилакрилат, метилметакрилат, этилацетат, этил(п-хлорбензоат), гексил(п-аминобензоат), изопропилнафтенат, н-амилтолуат, этилциклогексаноат и пропилпивалат.
Неограничивающие примеры подходящих сложных эфиров поликарбоновых кислот включают диметилфталат, диэтилфталат, ди-н-пропилфталат, диизопропилфталат, ди-н-бутилфталат, диизобутилфталат, ди-трет-бутилфталат, диизоамилфталат, ди-трет-амилфталат, динеопентилфталат, ди-2-этилгексилфталат, ди-2-этилдецилфталат, диэтилтерефталат, диоктилтерефталат и бис[4-(винилокси)бутил]терефталат.
Сложный эфир алифатической карбоновой кислоты может быть сложным эфиром С4-С30 алифатической кислоты, может быть сложным моно- или поли- (два и более) -эфиром, может иметь прямую или разветвленную цепь, может быть насыщенным или ненасыщенным и любой их комбинацией. Сложный эфир С4-С30 алифатической кислоты также может быть замещен одним или несколькими заместителями, содержащими гетероатом из групп 14, 15 или 16. Неограничивающие примеры подходящих сложных эфиров С4-С30 алифатической кислоты включают С1-20 алкиловые сложные эфиры алифатических С4-30 монокарбоновых кислот, С1-20 алкиловые сложные эфиры алифатических С8-20 монокарбоновых кислот, С1-4 аллиловые сложные моно- и диэфиры алифатических С4-20 монокарбоновых кислот и дикарбоновых кислот, С1-4 алкиловые сложные эфиры алифатических С8-20 монокарбоновых кислот и дикарбоновых кислот и С4-20 моно- или поликарбоксилатные производные С2-100 (поли)гликолей или С2-100 (поли)гликолевых простых эфиров. В одном дополнительном варианте осуществления сложный эфир С4-С30 алифатической кислоты может представлять собой миристат, себацинат, (поли)(алкиленгликоль)моно- или -диацетаты, (поли)(алкиленгликоль)моно- или -димиристаты, (поли)(алкиленгликоль)моно- или -дилауринаты, (поли)(алкиленгликоль)моно- или -диолеинаты, глицерилтри(ацетат), глицериловый сложный триэфир С2-40 алифатических карбоновых кислот и их смеси. В одном дополнительном варианте осуществления С4-С30 алифатический сложный эфир представляет собой изопропилмиристат или ди-н-бутилсебацинат.
В одном варианте осуществления агент, ограничивающий активность, включает простой диэфир. Простым диэфиром может быть производное простого 1,3-диэфира, обладающее следующей далее структурой (V):
где R1-R4 независимо друг от друга представляют собой алкильную, арильную или аралкильную группу, содержащую вплоть до 20 атомов углерода, которая необязательно может содержать гетероатом из группы 14, 15, 16 или 17, а R1 и R2 могут представлять собой атом водорода. Простой диэфир может быть линейным или разветвленным и может включать одну или несколько следующих далее групп: алкильный, циклоалифатический, арильный, алкиларильный или арилалкильный радикалы, содержащие 1-18 атомов углерода, и водород. R1 и R2 могут быть связаны с образованием циклической структуры, такой как циклопентадиеновая или флуореновая.
В одном варианте осуществления агент, ограничивающий активность, включает сукцинатную композицию, обладающую следующей далее структурой (VI):
где R и R' могут быть идентичными или различными, при этом R и/или R' включают одну или несколько следующих далее групп: водород, линейную или разветвленную алкильную, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группы, необязательно содержащие гетероатомы. С участием одного или обоих атомов углерода в положениях 2 и 3 могут быть образованы одна или несколько кольцевых структур.
В одном варианте осуществления агент, ограничивающий активность, включает диоловый сложный эфир, обладающий следующей далее структурой (VII):
где R1 и R2 могут быть идентичными или различными, и каждый может быть выбран из водорода, метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, трет-бутильной, аллильной, фенильной или галогенфенильной группы. R3, R4, R5, R6, R7 и R8 могут быть идентичными или различными, и каждый может быть выбран из галогена, замещенного или незамещенного гидрокарбила, содержащего от 1 до 20 атомов углерода. R5, R6, R7 и R8 также могут представлять собой водород. Группы R1-R6 необязательно могут содержать один или несколько гетероатомов, замещающих углерод, водород или и углерод, и водород, при этом гетероатом выбирают из азота, кислорода, серы, кремния, фосфора и галогена. R7 и R8 могут быть идентичными или различными и могут представлять собой алифатическую гидрокарбильную группу или ароматическую гидрокарбильную группу.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов и/или агент, ограничивающий активность, могут быть добавлены в реактор раздельно. В еще одном варианте осуществления внешний донор электронов и агент, ограничивающий активность, могут быть перемешаны друг с другом заранее, а после этого добавлены в композицию катализатора и/или в реактор в виде смеси. В смеси могут быть использованы более чем один внешний донор электронов, или более чем один агент, ограничивающий активность. В одном варианте осуществления смесь представляет собой дициклопентилдиметоксисилан и изопропилмиристат, дициклопентилдиметоксисилан и поли(этиленгликоль)лауринат, дициклопентилдиметоксисилан и изопропилмиристат и поли(этиленгликоль)диолеинат, метилциклогексилдиметоксисилан и изопропилмиристат, н-пропилтриметоксисилан и изопропилмиристат, диметилдиметоксисилан и метилциклогексилдиметоксисилан и изопропилмиристат, дициклопентилдиметоксисилан и н-пропилтриэтоксисилан и изопропилмиристат и дициклопентилдиметоксисилан и тетраэтоксисилан и изопропилмиристат и их комбинации.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает любой из вышеупомянутых внешних доноров электронов в комбинации с любым из вышеупомянутых агентов, ограничивающих активность.
Настоящая композиция катализатора может включать два и более вариантов осуществления, описываемых в настоящем документе.
В одном варианте осуществления предлагается способ получения полимера на олефиновой основе. Способ включает введение олефина в контакт с композицией катализатора в условиях проведения полимеризации. Композиция катализатора включает адамантанкарбоксилат. Адамантанкарбоксилатом может быть любой адамантанкарбоксилат, описываемый в настоящем документе, такой как 1,3-адамантанкарбоксилат, обладающий структурой (III). Способ дополнительно включает получение полимера на олефиновой основе.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает композицию прокатализатора и сокатализатор. Композицией прокатализатора может быть любая композиция прокатализатора, описываемая в настоящем документе. Композиция прокатализатора может включать адамантанкарбоксилат в качестве внутреннего донора электронов или смешанного внутреннего донора электронов, описываемого в настоящем документе. Сокатализатором может быть любой сокатализатор, описываемый в настоящем документе. Композиция катализатора необязательно может включать описываемые прежде внешний донор электронов и/или агент, ограничивающий активность.
В одном варианте осуществления полимером на олефиновой основе может быть олефин на пропиленовой основе, олефин на этиленовой основе и их комбинации. В одном варианте осуществления полимером на олефиновой основе является полимер на пропиленовой основе.
В полимеризационный реактор для проведения реакции с катализатором и получения полимера или псевдоожиженного слоя из полимерных частиц могут быть введены один или несколько олефиновых мономеров. Неограничивающие примеры подходящих олефиновых мономеров включают этилен, пропилен, С4-20 α-олефины, такие как 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-децен, 1-додецен и тому подобное; С4-20 диолефины, такие как 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, норборнадиен, 5-этилиден-2-норборнен (ЭНБ) и дициклопентадиен; С8-40 винилароматические соединения, в том числе стирол, о-, м- и п-метилстирол, дивинилбензол, винилбифенил, винилнафталин; и галогензамещенные С8-40 винилароматические соединения, такие как хлорстирол и фторстирол.
В соответствии с использованием в настоящем документе «условия проведения полимеризации» представляют собой параметры температуры и давления в полимеризационном реакторе, подходящие для промотирования прохождения полимеризации между композицией катализатора и олефином до получения желательного полимера. Способом полимеризации может быть газофазный способ полимеризации, суспензионный способ полимеризации или способ полимеризации в массе, реализуемые в одном или более чем одном полимеризационном реакторе. В соответствии с этим, полимеризационным реактором могут быть газофазный полимеризационный реактор, жидкофазный полимеризационный реактор или их комбинация.
Необходимо понимать, что наличие водорода в полимеризационном реакторе представляет собой компонент условий проведения полимеризации. Во время полимеризации водород представляет собой регулятор степени полимеризации и оказывает воздействие на молекулярную массу (и, соответственно, скорость течения расплава), получающегося в результате полимера.
В одном варианте осуществления полимеризация протекает по варианту газофазной полимеризации. В соответствии с использованием в настоящем документе «газофазная полимеризация» представляет собой прохождение восходящей псевдоожижающей среды, при этом псевдоожижающая среда содержит один или несколько мономеров, в присутствии катализатора через псевдоожиженный слой из полимерных частиц, удерживаемых в псевдоожиженном состоянии псевдоожижающей средой. Термины «псевдоожижение», «псевдоожиженный» или «псевдоожижающий» относятся к способу введения в контакт газ/твердое вещество, при котором слой тонко измельченных полимерных частиц поднимается и перемешивается восходящим потоком газа. Псевдоожижение происходит в слое частиц при достижении потоком текучей среды, поднимающимся снизу вверх через пустоты в слое частиц, прироста разности давления и сопротивления трению, превышающего массу частиц. Таким образом, «псевдоожиженный слой» представляет собой множество полимерных частиц, суспендированных в псевдоожиженном состоянии потоком псевдоожижающей среды. «Псевдоожижающая среда» представляет собой один или несколько газообразных олефинов, необязательно газообразный носитель (такой как Н2 или N2) и необязательно жидкость (такую как углеводород), которые поднимаются через газофазный реактор.
Один типичный газофазный полимеризационный реактор (или газофазный реактор) включает емкость (то есть реактор), псевдоожиженный слой, распределительную плиту, впускной и выпускной трубопровод, компрессор, холодильник или теплообменник для газа в цикле и систему выгрузки продукта. Емкость включает зону реакции и зону уменьшения скорости, каждая из которых расположена выше распределительной пластины. Слой располагается в зоне реакции. В одном варианте осуществления псевдоожижающая среда включает газообразный пропилен и, по меньшей мере, один другой газ, такой как олефин и/или газообразный носитель, такой как водород или азот.
В одном варианте осуществления введение в контакт происходит в результате подачи композиции катализатора в полимеризационный реактор и введения в полимеризационный реактор олефина. В одном варианте осуществления перед введением в полимеризационный реактор композиции прокатализатора с композицией прокатализатора может быть перемешан сокатализатор (предварительная смесь). В еще одном варианте осуществления сокатализатор добавляют в полимеризационный реактор независимо от композиции прокатализатора. Независимое введение сокатализатора в полимеризационный реактор может происходить одновременно или по существу одновременно с подачей композиции прокатализатора.
В одном варианте осуществления способ полимеризации может включать стадию форполимеризации. Форполимеризация включает введение небольшого количества олефина в контакт с композицией прокатализатора после введения композиции прокатализатора в контакт с сокатализатором и агентом, определяющим селективность, и/или агентом, ограничивающим активность. После этого поток получающегося в результате предварительно активированного катализатора вводят в зону реакции полимеризации и вводят в контакт с остатком полимеризуемого олефинового мономера и необязательно одним или несколькими компонентами внешнего донора электронов. Форполимеризация в результате приводит к получению композиции прокатализатора, объединенной с сокатализатором и агентом, определяющим селективность, и/или агентом, ограничивающим активность, при этом комбинацию диспергируют в матрице образующегося полимера. Необязательно могут быть добавлены дополнительные количества агента, определяющего селективность, и/или агента, ограничивающего активность.
В одном варианте осуществления способ полимеризации может включать стадию предварительного активирования. Предварительное активирование включает введение композиции прокатализатора в контакт с сокатализатором и агентом, определяющим селективность, и/или агентом, ограничивающим активность. Получающийся в результате поток предварительно активированного катализатора впоследствии вводят в зону реакции полимеризации и вводят в контакт с полимеризуемым олефиновым мономером и необязательно одним или несколькими компонентами внешнего донора электронов. Предварительное активирование в результате приводит к получению композиции прокатализатора, объединенной с сокатализатором и агентом, определяющим селективность, и/или агентом, ограничивающим активность. Необязательно могут быть добавлены дополнительные количества агента, определяющего селективность, и/или агента, ограничивающего активность.
В одном варианте осуществления способ включает перемешивание внешнего донора электронов (и необязательно агента, ограничивающего активность) с композицией прокатализатора. Перед введением в контакт композиции катализатора и олефина внешний донор электронов может быть закомплексован с сокатализатором и перемешан с композицией прокатализатора (предварительная смесь). В еще одном варианте осуществления внешний донор электронов и/или агент, ограничивающий активность, могут быть добавлены в полимеризационный реактор независимо. В одном варианте осуществления внешний донор электронов представляет собой дициклопентилдиметоксисилан или н-пропилтриметоксисилан.
В еще одном варианте осуществления композиция катализатора включает дициклопентилдиметоксисилан и/или н-пропилтриметоксисилан и агента, ограничивающего активность, такого как изопропилмиристат.
В одном варианте осуществления олефин представляет собой пропилен. Способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося скоростью течения расплава (СТР) в диапазоне от приблизительно 0,01 г/10 мин до приблизительно 800 г/10 мин или от приблизительно 0,1 г/10 мин до приблизительно 200 г/10 мин, или от приблизительно 0,5 г/10 мин до приблизительно 150 г/10 мин. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой полипропиленовый гомополимер.
В одном варианте осуществления олефин представляет собой пропилен. Способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося уровнем содержания материала, растворимого в ксилоле, в диапазоне от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% или от приблизительно 1% до приблизительно 8%, или от приблизительно 1% до приблизительно 4%. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой полипропиленовый гомополимер.
В одном варианте осуществления олефин представляет собой пропилен. Способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося коэффициентом полидисперсности (КП) в диапазоне от приблизительно 5,0 до приблизительно 15,0 или от приблизительно 6,0 до приблизительно 15, или от приблизительно 6,5 до приблизительно 10, или от приблизительно 7,0 до приблизительно 9,0. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой полипропиленовый гомополимер.
Настоящее описание изобретения предлагает еще один способ получения полимера на олефиновой основе. В одном варианте осуществления предлагается способ получения полимера на олефиновой основе, который включает введение пропилена в контакт с композицией катализатора, содержащей адамантандикарбоксилат, для получения полимера на пропиленовой основе. Введение в контакт пропилена и композиции катализатора происходит в ходе первой реакции полимеризации в условиях проведения полимеризации. Способ дополнительно включает введение в контакт этилена и необязательно, по меньшей мере, одного другого олефина в присутствии полимера на пропиленовой основе. Введение в контакт этилена, олефина (олефинов) и полимера на пропиленовой основе происходит во втором полимеризационном реакторе в условиях проведения полимеризации и приводит к получению пропиленового ударопрочного сополимера.
В одном варианте осуществления первый реактор и второй реактор функционируют при последовательном соединении, в результате чего отходящий поток из первого реактора (то есть полимер на пропиленовой основе) загружают во второй реактор. Для продолжения полимеризации во второй полимеризационный реактор добавляют дополнительный олефиновый мономер. Во второй полимеризационный реактор может быть добавлена дополнительная композиция катализатора (и/или любая комбинация индивидуальных компонентов катализатора - то есть прокатализатор, сокатализатор, ВДЭ, АОА). Дополнительные композиция/компоненты катализатора, добавленные во второй реактор, могут быть идентичными или различными в сопоставлении с композицией/компонентами катализатора, введенными в первый реактор.
В одном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе, полученный в первом реакторе, представляет собой пропиленовый гомополимер. Пропиленовый гомополимер загружают во второй реактор, где в присутствии пропиленового гомополимера в контакт друг с другом вводят этилен и пропилен. Это приводит к получению пропиленового ударопрочного сополимера, включающего непрерывную (или матричную) фазу пропиленового гомополимера и дискретную фазу (или каучуковую фазу), выбираемую из сополимера на пропиленовой основе (то есть пропилен/этиленового сополимера) или сополимера на этиленовой основе (то есть этилен/пропиленового сополимера). Дискретная фаза диспергирована в непрерывной фазе.
Пропиленовый ударопрочный сополимер может характеризоваться значением Fc в диапазоне от приблизительно 1% (масс.) до приблизительно 50% (масс.) или от приблизительно 10% (масс.) до приблизительно 40% (масс.), или от приблизительно 20% (масс.) до приблизительно 30% (масс.). В соответствии с использованием в настоящем документе «доля фракции в сополимере» («Fc») представляет собой массовый процент дискретной фазы, присутствующей в гетерофазном сополимере. Значение Fc получают в расчете на совокупную массу пропиленового ударопрочного сополимера.
Пропиленовый ударопрочный сополимер может характеризоваться значением Ес в диапазоне от приблизительно 1% (масс.) до приблизительно 100% (масс.) или от приблизительно 20% (масс.) до приблизительно 90% (масс.) или от приблизительно 30% (масс.) до приблизительно 80% (масс.) или от приблизительно 40% (масс.) до приблизительно 60% (масс.). В соответствии с использованием в настоящем документе «доля уровня содержания этилена» («Ес») представляет собой массовый процент этилена, присутствующего в дискретной фазе пропиленового ударопрочного сополимера. Значение Ес получают в расчете на совокупную массу дискретной (или каучуковой) фазы.
Как можно себе представить, без желания связывать себя какой-либо конкретной теорией, настоящие композиции катализатора, включающие адамантандикаробоксилатный внутренний донор электронов, приводят к получению полимеров на олефиновой основе, характеризующихся широким молекулярно-массовым распределением и высокой стереоселективностью.
Настоящие способы получения полимера на олефиновой основе могут включать два и более вариантов осуществления, описываемых в настоящем документе.
Определения
Все ссылки на периодическую таблицу элементов в настоящем документе должны относиться к Периодической Таблице Элементов, опубликованной и защищенной авторскими правами компанией CRC Press, Inc. в 2003 году. Кроме того, любые ссылки на группу или группы должны относиться к группе или группам, отражаемым в данной Периодической Таблице Элементов при использовании системы ИЮПАК для нумерации групп. Если только не будет утверждаться обратного, подразумеваться из контекста или являться общепризнанным на современном уровне техники, то все части и процентные величины будут получаться в расчете на массу. Для целей патентной практики Соединенных Штатов содержание любых патента, патентной заявки или публикации, упоминаемых в настоящем документе, во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ (или посредством ссылки таким образом включается их эквивалентная версия в США), в особенности, в отношении описания методик синтеза, определений (в той степени, в которой они не будут несовместимыми с какими-либо определениями, представленными в настоящем документе) и общедоступных сведений современного уровня техники.
Термин «включающий» и его производные не предполагают исключения присутствия любых дополнительных компонента, стадии или методики вне зависимости от того, будут или нет они описаны в настоящем документе. Во избежание любых сомнений все композиции, заявляемые в настоящем документе благодаря использованию термина «включающий», могут включать любые дополнительные добавку, вспомогательное средство или соединение, будь то полимерное или другое, если только не будет указано обратного. В противоположность этому, термин «по существу состоящий из» исключает из объема любого последующего изложения любые другие компонент, стадию или методику, за исключением тех, которые не являются существенными с точки зрения удобства в обращении. Термин «состоящий из» исключает любые компонент, стадию или методику, конкретно не охарактеризованные или перечисленные. Термин «или», если только не будет указано другого, относится к членам, перечисленным индивидуально, а также к любой их комбинации.
Любой численный диапазон, процитированный в настоящем документе, включает все значения от нижнего значения до верхнего значения с приращениями в одну единицу при том условии, что между любым нижним значением и любым верхним значением существует разделение, составляющее, по меньшей мере, 2 единицы. В порядке примера можно сказать, что в случае утверждения о попадании количества компонента или значения композиционного или физического свойства, таких как, например, количество компонента смеси, температура размягчения, индекс расплава и тому подобное, в диапазон от 1 до 100 предполагаться будет однозначное перечисление в данном описании изобретения всех индивидуальных значений, таких как 1, 2, 3 и тому подобное, и всех поддиапазонов, таких как от 1 до 20, от 55 до 70, от 97 до 100 и тому подобное. В случае значений, которые являются меньшими, чем один, одна единица будет считаться равной 0,0001, 0,001, 0,01 или 0,1, в зависимости от ситуации. Это всего лишь примеры того, что конкретно подразумевается, и однозначно указанными в данной заявке должны считаться все возможные комбинации численных значений между приведенными наинизшим значением и наивысшим значением. Другими словами, любой численный диапазон, приведенный в настоящем документе, включает любые значение или поддиапазон в пределах указанного диапазона. В соответствии с обсуждением, в настоящем документе численные диапазоны указывались при ссылке на индекс расплава, скорость течения расплава и другие свойства.
Термины «смесь» или «полимерная смесь», в соответствии с использованием в настоящем документе, означают смесь из двух и более полимеров. Такая смесь может быть, а может и не быть смешиваемой (не фазово-разделенной на молекулярном уровне). Такая смесь может быть, а может и не быть фазово-разделенной. Такая смесь согласно определению по методам просвечивающей электронной спектроскопии, рассеяния света, рассеяния рентгеновского излучения и другим методам, известным на современном уровне техники, может включать, а может и не включать одну или несколько конфигураций доменов.
Термин «композиция», в соответствии с использованием в настоящем документе, включает смесь материалов, которые составляют композицию, а также продуктов реакции и продуктов разложения, образованных из материалов композиции.
Термин «полимер» относится к макромолекулярному соединению, полученному в результате полимеризации мономеров идентичных или различных типов. «Полимер» включает гомополимеры, сополимеры, терполимеры, интерполимеры и тому подобное. Термин «интерполимер» означает полимер, полученный в результате полимеризации, по меньшей мере, двух типов мономеров или сомономеров. Он включает нижеследующее, но не ограничивается только этим: сополимеры (как обычно называют полимеры, полученные из двух различных типов мономеров или сомономеров), терполимеры (как обычно называют полимеры, полученные из трех различных типов мономеров или сомономеров), тетраполимеры (как обычно называют полимеры, полученные из четырех различных типов мономеров или сомономеров) и тому подобное.
Термин «интерполимер», в соответствии с использованием в настоящем документе, означает полимеры, полученные в результате полимеризации, по меньшей мере, двух различных типов мономеров. Таким образом, родовой термин «интерполимер» включает термин «сополимеры», обычно использующийся для обозначения полимеров, полученных из двух различных мономеров, и полимеров, полученных из более чем двух различных типов мономеров.
Термин «полимер на олефиновой основе» представляет собой полимер, включающий в заполимеризованной форме основной массовый процент олефина, например, этилена или пропилена, в расчете на совокупную массу полимера. Неограничивающие примеры полимеров на олефиновой основе включают полимеры на этиленовой основе и полимеры на пропиленовой основе.
Термин «полимер на этиленовой основе», в соответствии с использованием в настоящем документе, относится к полимеру, который включает основной массовый процент заполимеризованного этиленового мономера (в расчете на совокупную массу полимеризуемых мономеров) и необязательно может включать, по меньшей мере, один заполимеризованный сомономер.
Термин «интерполимер этилена/α-олефина», в соответствии с использованием в настоящем документе, относится к интерполимеру, который включает основной массовый процент заполимеризованного этиленового мономера (в расчете на совокупное количество полимеризуемых мономеров) и, по меньшей мере, один заполимеризованный α-олефин.
Термин «полимер на пропиленовой основе», в соответствии с использованием в настоящем документе, относится к полимеру, который включает основной массовый процент заполимеризованного пропиленового мономера (в расчете на совокупное количество полимеризуемых мономеров) и необязательно может включать, по меньшей мере, один заполимеризованный сомономер.
Термин «алкил» в соответствии с использованием в настоящем документе относится к разветвленному или неразветвленному, насыщенному или ненасыщенному ациклическому углеводородному радикалу. Неограничивающие примеры подходящих алкильных радикалов включают, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, 2-пропенил (или аллил), винил, н-бутил, трет-бутил, изобутил (или 2-метилпропил) и тому подобное. Алкилы содержат от 1 до 20 атомов углерода.
Термин «замещенный алкил» в соответствии с использованием в настоящем документе относится к только что описываемому алкилу, у которого один или несколько атомов водорода, связанных с любым атомом углерода алкила, замещены другой группой, такой как галоген, арил, замещенный арил, циклоалкил, замещенный циклоалкил, гетероциклоалкил, замещенный гетероциклоалкил, галоген, галогеналкил, гидрокси, амино, фосфидо, алкокси, амино, тио, нитро и их комбинации. Подходящие замещенные алкилы включают, например, бензил, трифторметил и тому подобное.
Термин «арил», в соответствии с использованием в настоящем документе, относится к ароматическому заместителю, который может представлять собой одно ароматическое кольцо или несколько ароматических колец, которые конденсированы друг с другом, ковалентно связаны или связаны с общей группой, такой как метиленовый или этиленовый фрагмент. Ароматическое кольцо (кольца) может включать, помимо прочего, фенил, нафтил, антраценил и бифенил. Арилы содержат от 1 до 20 атомов углерода.
Методы испытаний
Скорость течения расплава для полимеров на пропиленовой основе измеряют в соответствии с методом испытания ASTM D 1238-01 при 230°С и массе 2,16 кг.
Уровень содержания материала, растворимого в ксилоле, (УСМРК), представляет собой массовый процент смолы, которая остается в растворе после растворения смолы в горячем ксилоле и обеспечения охлаждения раствора до 230°С. Значение УСМРК измеряют при использовании метода 1Н ЯМР в соответствии с описанием в патенте США № 5539309, содержание которого во всей его полноте посредством ссылки включено в настоящий документ.
Коэффициент полидисперсности (КП) измеряют при использовании пластометра AR-G2, который представляет собой динамический спектрометр с контролем напряжения, изготовленный в компании TA Instruments, с использованием метода, соответствующего публикации Zeichner GR, Patel PD (1981) «A comprehensive Study of Polypropylene Melt Rheology» Proc. of the 2nd World Congress of Chemical Eng., Montreal, Canada. Для контролируемого выдерживания температуры на уровне 180°С±0,1°С используют печь ЕТС. В целях предохранения образца от разложения под действием кислорода и влаги для продувания внутреннего пространства печи используют азот. Используют пару держателей образца типа «конус-плита» с диаметром 25 мм. Из образцов в результате прямого прессования получают пластину 50 мм × 100 мм × 2 мм. После этого образцы разрезают на 19-миллиметровые квадраты, которые загружают в центр нижней пластины. Геометрии верхнего конуса представляют собой (1) угол конуса: 5:42:20 (град:мин:сек); (2) диаметр: 25 мм; (3) зазор усечения: 149 микронов. Геометрия нижней пластины представляет собой 25-миллиметровый цилиндр.
Методика испытания:
(1) Держатель образца типа «конус-плита» нагревают в печи ЕТС при 180°С в течение 2 часов. После этого зазор выставляют на ноль в атмосфере газообразного азота.
(2) Конус поднимают до 2,5 мм и на верх нижней пластины загружают образец.
(3) Время разгона в течение 2 минут.
(4) Верхний конус сразу же опускают до достижения состояния легкого покоя на верху образца при наблюдении за величиной нормального усилия.
(5) По истечении двух минут образец сжимают вплоть до зазора 165 микронов в результате опускания верхнего конуса.
(6) Наблюдают за величиной нормального усилия. При уменьшении нормального усилия вплоть до <0,05 ньютона избыточный образец с края держателя образца типа «конус-плита» удаляют шпателем.
(7) Верхний конус еще раз опускают до зазора усечения, который составляет 149 микронов.
(8) Испытание на развертку по колебательной частоте проводят в данных условиях:
(i). Испытание продолжалось при 180°С в течение 5 минут.
(ii). Частоты: от 628,3 рад/сек до 0,1 рад/сек.
(iii). Скорость накопления данных: 5 точек/декада.
(iv). Деформация: 10%.
(9) По завершении испытания при использовании программы Rheology Advantage Data Analysis, поставляемой компанией TA Instruments, определяют модуль упругости при переходе (Gc).
(10) КП = 100000 + Gc (в единицах Па).
Температура конца плавления (TMF) является температурой плавления наиболее идеального кристалла в образце и считается мерой изотактичности и собственной кристаллизуемости полимера. Испытание проводят при использовании дифференциального сканирующего калориметра TA Q100. Образец нагревают от 0°С до 240°С со скоростью 80°С/мин, охлаждают с той же самой скоростью до 0°С, после этого нагревают еще раз с той же самой скоростью вплоть до 150°С, выдерживают при 150°С в течение 5 минут и нагревают от 150°С до 180°С при 1,25°С/мин. Значение TMF определяют по данному последнему циклу в результате вычисления параметров начала базовой линии в конце кривой нагревания.
Методика испытания:
(1) Калибровка прибора при использовании высокочистого индия в качестве стандарта.
(2) Постоянная продувка головки/ячейки прибора при постоянном расходе азота 50 мл/мин.
(3) Получение образца:
Прямое прессование 1,5 г порошкообразного образца при использовании установки прямого прессования 30-G302H-18-CX Wabash (30 тонн): (а) контактное нагревание смеси при 230°С в течение 2 минут; (b) прессование образца при той же самой температуре и давлении 20 тонн в течение 1 минуты; (с) охлаждение образца до 45°F (7,2°С) и выдерживание в течение 2 минут под давлением 20 тонн; (d) разрезание пластинки на 4 части приблизительно идентичного размера, укладывание их в стопку друг с другом и повторение стадий (а)-(с) для гомогенизации образца.
(4) Отвешивание фрагмента образца (предпочтительно в диапазоне от 5 до 8 мг) из пластинки образца и запечатывание его в стандартной алюминиевой кювете для образцов. Размещение запечатанной кюветы, содержащей образец, в отделении для образца головки/ячейки прибора и размещение пустой запечатанной кюветы в отделении для контрольного образца. В случае использования автоматического пробоотборника будут отвешивать несколько различных экземпляров образцов и выставлять прибор на анализ последовательности.
(5) Измерения:
(i) Накопление данных: выключено.
(ii) Линейное изменение при 80,00°С/мин до 240,00°С.
(iii) Изотермическое выдерживание в течение 1,00 мин.
(iv) Линейное изменение при 80,00°С/мин до 0,00°С.
(v) Изотермическое выдерживание в течение 1,00 мин.
(vi) Линейное изменение при 80,00°С/мин до 150,00°С.
(vii) Изотермическое выдерживание в течение 5,00 мин.
(viii) Накопление данных: включено.
(ix) Линейное изменение при 1,25°С/мин до 180,00°С.
(x) Завершение метода.
(6) Вычисление: значение TMF определяют по пересечении двух линий. Вычерчивание одной линии от базовой линии при высокой температуре. Вычерчивание другой линии по отклонению кривой вблизи конца кривой на высокотемпературной стороне.
В порядке примера, а не ограничения, теперь будут представлены примеры настоящего описания изобретения.
ПРИМЕРЫ
1. Синтез внутреннего донора электронов
Диизобутилфталат (ДИБФ) и диметиладамантандикарбоксилат (ДМАДК) приобретают в компании Aldrich и используют без дополнительной очистки.
Диэтил(1,3-адамантандикарбоксилат), диизобутил(1,3-адамантандикарбоксилат) и ди-н-бутил(1,3-адамантандикарбоксилат) получают при использовании следующей далее методики. В круглодонную колбу объемом 250 мл загружают 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (10,0 г, 44,0 ммоль) и безводный ацетонитрил (50 мл). К данному перемешанному раствору одновременно добавляют раствор алкилиодида (88,0 ммоль) в ацетонитриле (20 мл) и раствор 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (13,6 г, 88,0 ммоль) в ацетонитриле (20 мл). Смесь перемешивают в течение ночи. После испарения растворителя в роторном испарителе остаток растворяют в простом эфире (100 мл). Раствор в простом эфире промывают водой и высушивают при использовании MgSO4. После фильтрования фильтрат концентрируют и остаток перегоняют в вакууме для получения продукта в виде бесцветного масла.
Данные по методу 1Н ЯМР получают на ЯМР-спектрометре Brüker 500 МГц при использовании в качестве растворителя CDCl3 (в м.д.).
А. 2007-148 (диэтил(1,3-адамантандикарбоксилат)): Выход 10,9 г (88,0%). 1Н ЯМР: δ 4,13 (кв, 4Н, J=6,8 Гц), 2,14-2,19 (м, 2Н), 2,03 (с, 2Н), 1,82-1,92 (м, 8Н), 1,68-1,71 (м, 2Н), 1,21 (т, 6Н, J=6,8 Гц).
В. 2008-LC-032 (диизобутил(1,3-адамантандикарбоксилат)): Выход 5,3 г (35,8%). 1Н ЯМР: δ 3,85 (д, 4Н, J=6,3 Гц), 2,13-2,19 (м, 2Н), 2,05 (д, 2Н, J=8,9 Гц), 1,84-1,98 (м, 10Н), 1,68-1,70 (м, 2Н), 0,93 (д, 12Н, J=6,3 Гц).
С. 2008-LC-033 (ди-н-бутил(1,3-адамантандикарбоксилат)): Выход 9,7 г (65,5%). 1Н ЯМР: δ 4,06 (т, 4Н, J=6,6 Гц), 2,12-2,16 (м, 2Н), 2,02 (с, 2Н), 1,82-1,90 (м, 8Н), 1,68 (м, 2Н), 1,57-1,63 (м, 4Н), 1,35-1,41 (м, 4Н), 0,93 (т, 6Н, J=7,4 Гц).
2. Диизопропил(1,3-адамантандикарбоксилат) получают при использовании следующей далее методики. В круглодонную колбу объемом 50 мл, снабженную якорем магнитной мешалки, загружают 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (2,76 г, 12,3 ммоль), 2-иодпропан (3,07 мл, 30,8 ммоль) и 1,8-диазабициклоундец-7-ен (4,60 мл, 30,8 ммоль) в 25 мл ацетонитрила. Смесь нагревают в течение ночи до достижения флегмообразования и охлаждают до комнатной температуры. Реакционную смесь разбавляют при использовании 100 мл этилацетата и промывают при использовании системы насыщенный NH4Cl/1н. HCl, воды, насыщенного бикарбоната натрия, а после этого - рассола. Органический слой высушивают над сульфатом натрия. После фильтрования фильтрат концентрируют и остаток высушивают в вакууме. Сырой продукт дополнительно очищают в результате перегонки в вакууме до получения продукта в виде белой жидкости.
2008-LC-176 (диизопропил(1,3-адамантандикарбоксилат)): 1Н ЯМР: 4,98 (разд., 2Н), 2,12 (с, 2Н), 1,97 (с, 2Н), 1,82 (т, 9Н), 1,70 (с, 1Н), 1,20 (д, 12Н).
2. Ди-н-пропил(1,3-адамантандикарбоксилат) получают при использовании следующей далее методики. В круглодонную колбу объемом 50 мл, снабженную якорем магнитной мешалки, загружают 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (3,36 г, 15,0 ммоль), 1-бромпропан (3,28 мл, 36,0 ммоль) и 1,8-диазабициклоундец-7-ен (5,38 мл, 36,0 ммоль) в 25 мл ацетонитрила. Смесь нагревают в течение ночи до достижения флегмообразования и охлаждают до комнатной температуры. Реакционную смесь разбавляют при использовании 100 мл этилацетата и промывают при использовании системы насыщенный NH4Cl/1н. HCl, воды, насыщенного бикарбоната натрия, а после этого - рассола. Органический слой высушивают над сульфатом натрия. После фильтрования фильтрат концентрируют и остаток высушивают в вакууме. Сырой продукт дополнительно очищают в результате перегонки в вакууме до получения продукта в виде белой жидкости.
2008-LC-177 (ди-н-пропил(1,3-адамантандикарбоксилат)): 1Н ЯМР: 3,99 (т, 4Н), 2,12 (с, 2Н), 2,10 (с, 2Н), 1,83 (т, 8Н), 1,56~1,70 (м, 6Н), 0,90 (с, 6Н).
4. Дициклогексил(1,3-адамантандикарбоксилат) получают при использовании следующей далее методики. (А) В круглодонную колбу объемом 100 мл, снабженную якорем магнитной мешалки, загружают 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (10,0 г, 44,6 ммоль) и тионилхлорид (14,5 мл, 0,20 моль). Смесь выдерживают в условиях флегмообразования в атмосфере азота в течение 4 часов и охлаждают до комнатной температуры. Избыточный тионилхлорид удаляют в вакууме и твердый хлорид используют для последующей стадии без дополнительной очистки. (В) В круглодонную колбу объемом 50 мл, снабженную якорем магнитной мешалки, загружают циклогексанол (4,0 г, 40,0 ммоль), пиридин (3,24 мл, 40,0 ммоль) в 50 мл метиленхлорида. Колбу охлаждают до 0°С в бане со смесью изо льда и воды и по каплям добавляют 1,3-адамантандикарбоксилхлорид (5,22 г, 20,0 ммоль) в 10 мл метиленхлорида. Реакционную смесь в течение ночи перемешивают при комнатной температуре. Растворитель удаляют в вакууме и остаток растворяют в 60 мл простого эфира и фильтруют для удаления твердого вещества. Фильтрат концентрируют и очищают при использовании колоночной флэш-хроматографии до получения чистого продукта.
2008-LC-178 (дициклогексил(1,3-адамантандикарбоксилат)): 1Н ЯМР: 4,76 (п, 2Н), 2,12 (с, 2Н), 1,99 (с, 2Н), 1,83 (т, 8Н), 1,66~1,76 (м, 10Н), 1,27~1,51 (м, 12Н).
5. Ди-н-гексил(1,3-адамантандикарбоксилат) получают при использовании следующей далее методики. (А) В круглодонную колбу объемом 100 мл, снабженную якорем магнитной мешалки, загружают 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (10,0 г, 44,6 ммоль) и тионилхлорид (14,5 мл, 0,20 моль). Смесь выдерживают в условиях флегмообразования в атмосфере азота в течение 4 часов и охлаждают до комнатной температуры. Избыточный тионилхлорид удаляют в вакууме и твердый хлорид используют для последующей стадии без дополнительной очистки. (В) В круглодонную колбу объемом 50 мл, снабженную якорем магнитной мешалки, загружают 1-октанол (5,2 г, 40,0 ммоль), пиридин (3,24 мл, 40,0 ммоль) в 50 мл метиленхлорида. Колбу охлаждают до 0°С в бане со смесью изо льда и воды и по каплям добавляют 1,3-адамантандикарбоксилхлорид (5,22 г, 20,0 ммоль) в 10 мл метиленхлорида. Реакционную смесь в течение ночи перемешивают при комнатной температуре. Растворитель удаляют в вакууме и остаток растворяют в 60 мл простого эфира и фильтруют для удаления твердого вещества. Фильтрат концентрируют и очищают при использовании колоночной флэш-хроматографии до получения чистого продукта.
2008-LC-180 (ди-н-гексил(1,3-адамантандикарбоксилат)): 1Н ЯМР: 4,05 (т, 4Н), 2,15 (с, 2Н), 2,02 (с, 2Н), 1,86 (т, 8Н), 1,68 (с, 2Н), 1,60 (м, 4Н), 1,28 (м, 20Н), 0,88 (т, 6Н).
2. Получение катализатора
В соответствии с массой, продемонстрированной в таблице 1, предшественник прокатализатора загружают в колбу, оборудованную механическим перемешиванием и фильтрованием в нижней части. В колбу вводят 60 мл смешанного растворителя TiCl4 и хлорбензола (1/1 (об.)), а после этого добавляют 2,52 ммоль внутреннего донора электронов. Смесь нагревают до 115°С, и она остается при одной и той же температуре в течение 60 минут с перемешиванием при 250 об./мин до отфильтровывания жидкости. Еще раз добавляют 60 мл смешанного растворителя и реакции дают возможность продолжаться при той же самой желательной температуре в течение 60 минут при перемешивании с последующим фильтрованием. Данный процесс повторяют один раз. Для промывания получающегося в результате твердого вещества при температуре окружающей среды используют 70 мл изооктана. После удаления растворителя в результате фильтрования твердое вещество высушивают при продувании N2. Для катализаторов, получаемых при удвоенном добавлении внутреннего донора электронов, второе количество в 2,52 ммоль внутреннего донора электронов добавляют после добавления смешанного растворителя на 2-й стадии введения в контакт с TiCl4.
Таблица 1 | |
Предшественник прокатализатора | Масса |
MagTi-1 | 3,0 г |
SHAC™ 310 | 2,0 г |
MagTi-1 представляет собой смешанный предшественник Mag/Ti, имеющий композицию Mg3Ti(OEt)8Cl2, (предшественник MagTi, полученный в соответствии с примером 1 в патенте США № 6825146) при среднем размере частиц 50 микронов. SHAC™ 310 представляет собой бензоатсодержащий катализатор (предшественник прокатализатора BenMag при среднем размере частиц 27 микронов), включающий этилбензоат в качестве внутреннего донора электронов и полученный в соответствии с примером 2 в патенте США № 6825146, вся полнота содержания которого посредством ссылки включается в настоящий документ. Композиции катализаторов приведены в таблицах 2-3.
3. Полимеризация
Полимеризацию проводят в жидком пропилене в автоклаве объемом 1 галлон (3,79 дм3). После кондиционирования в реакторы загружают 1375 г пропилена и целевое количество водорода и доводят содержимое до 62°С. К раствору триэтилалюминия в изооктане с концентрацией 0,27 моль/л добавляют компонент (компоненты) внешнего донора электронов с последующим добавлением суспензии катализатора в минеральном масле с концентрацией 5,0% (масс.) (как это указывается в приведенных ниже таблицах с данными). До нагнетания в реактор для инициирования полимеризации смесь предварительно перемешивают при температуре окружающей среды в течение 20 минут. Предварительно перемешанные компоненты катализатора смывают в реактор струей изооктана при использовании высоконапорного насоса для нагнетания катализатора. После появления тепловыделения температуру контролируемо выдерживают при 67°С. Совокупное время полимеризации составляет 1 час.
Данные по композиции катализатора и эксплуатационным характеристикам катализатора представлены в приведенных ниже таблицах 2 и 3.
Таблица 2 Композиция прокатализатора, содержащего 1,3-адамантандикарбоксилат в качестве внутренних доноров электронов |
||||||
Структура донора | Условия получения прокатализатора | Номер проката-лизатора | Ti (%) | OEt (%) | ЭБ (%) | ДЭ (%) |
ДИБФ/MagTi | * 1 | 4,58 | 0,27 | 14,67 | ||
ДМАДК/MagTi | 2-A | 2,83 | 0,50 | 11,19 | ||
ДМАДК/SHAC™ 310 | 2-В | 5,15 | 0,18 | 1,56 | 19,90 | |
2007-148x1/MagTi | 3-A | 2,12 | 0,32 | 13,93 | ||
2007-148x2/MagTi | 3-B | 3,66 | 0,24 | 25,35 | ||
2008-LC-177/MagTi | 4-A | 3,74 | 0,25 | 21,05 | ||
2008-LC-177/SHAC™ 310 | 4-B | 2,76 | 0,07 | 0,67 | 13,85 |
2008-LC-033x1/MagTi | 5 | 2,90 | 0,34 | 24,16 | ||
2008-LC-032x1/MagTi | 6-A | 3,24 | 0,11 | 18,41 | ||
2008-LC-032x2/MagTi | 6-B | 4,59 | 0,28 | 10,96 | ||
2008-LC-180/MagTi | 7-A | 2,65 | 0,50 | 30,35 | ||
2008-LC-180/SHAC™ 310 | 7-B | 2,34 | 0,29 | НО | 33,22 | |
* Для сравнения ЭБ = этилбензоат ВДЭ = внутренний донор электронов НО = не обнаружено OEt = этоксид х1 = одинарное добавление ВДЭ х2 = удвоенное добавление ВДЭ |
К удивлению, значение КП (мера ММР) для пропиленовых гомополимеров, полученных при использовании адамантандикарбоксилатсодержащих катализаторов, является большим, чем значение КП для пропиленового гомополимера, полученного при использовании обычного катализатора, содержащего ДИБФ в качестве внутреннего донора электронов, (прокатализатор 1). Значение КП для пропиленового гомополимера, полученного при использовании прокатализатора, содержащего сложный эфир (первичный алкил)адамантандикарбоксилат, является значительно более высоким. Отклик по Н2 для настоящего адамантанкарбоксилатсодержащих катализаторов является подобным или лучшим в сопоставлении с откликом по Н2 для катализатора, содержащего прокатализатор 1. Значение TMF - показатель изотактичности полимера - для адамантандикарбоксилатсодержащих катализаторов также является сопоставимым с соответствующим значением для SHAC™ 320 при подобном значении МРК в случае использования того же самого соединения ВЭ.
В некоторых вариантах осуществления в качестве предшественника вместо MagTi также используют продукт SHAC™ 310. Данное изменение увеличивает активность катализатора для сложных эфиров короткоцепных спиртов при одновременном умеренном увеличении значения МРК. Эффект уширения для значения КП подобен удвоенному добавлению донора.
Способ связывания у адамантандикарбоксилатов отличается от того, что имеет место для других бидентатных лигандов, таких как ДИБФ. В молекуле ДИБФ расстояние между 2 возможными координирующими атомами О составляет приблизительно 2,5 Е, что отличается от расстояния между координирующими атомами О в жесткой молекуле адамантандикарбоксилата (приблизительно 4,9 Е), что превышает расстояние между 2 соседними атомами Mg у кристаллита MgCl2.
Композиции катализаторов из таблиц 2 и 3 приводят к получению пропиленового гомополимера, характеризующегося высоким значением КП в сопоставлении с тем, что имеет место для пропиленового гомополимера, полученного при использовании обычной композиции катализатора Циглера-Натта, включающей внутренний донор ДИБФ и подобный внешний донор, в подобных условиях проведения полимеризации.
Таблицы 2 и 3 демонстрируют увеличение значения КП, получающееся, в результате, от использования настоящих композиций катализаторов. Композиции катализаторов, содержащие адамантандикарбоксилат, могут приводить к получению пропиленового гомополимера, характеризующегося значением КП, большим чем 5,0, или большим чем 6,0, или большим чем 7,0, или большим чем 8,0, или большим чем 9,0, при низком уровне содержания материала, растворимого в ксилоле. С другой стороны, обычная композиция катализатора, содержащая ДИБФ в качестве внутреннего донора электронов, (и при подобных соединении ВДЭ и условиях проведения полимеризации) приводит к получению пропиленового гомополимера, характеризующегося значением КП в диапазоне от приблизительно 3,5 до менее чем 5,0.
Как конкретно подразумевается, настоящее описание изобретения не ограничивается вариантами осуществления и иллюстрациями, содержащимися в настоящем документе, но включает модифицированные формы данных вариантов осуществления, включающие части вариантов осуществления и комбинации из элементов различных вариантов осуществления, попадающие в объем следующей далее формулы изобретения.
Claims (16)
1. Композиция прокатализатора для получения катализатора, используемого для полимеризации олефинов, включающая:
комбинацию из магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента и внутреннего донора электронов, содержащего адамантандикарбоксилат,
где адамантандикарбоксилат имеет структуру (III):
где R1, R2 являются идентичными или различными, каждый из R1 и R2 выбирают из группы, состоящей из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций.
комбинацию из магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента и внутреннего донора электронов, содержащего адамантандикарбоксилат,
где адамантандикарбоксилат имеет структуру (III):
где R1, R2 являются идентичными или различными, каждый из R1 и R2 выбирают из группы, состоящей из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций.
2. Композиция прокатализатора по п.1, где магнийсодержащий компонент представляет собой галогенид магния.
3. Композиция прокатализатора по п.1, где титансодержащий компонент представляет собой галогенид титана.
4. Композиция прокатализатора по п.1, где по меньшей мере один из R1 и R2 представляет собой первичную алкильную группу.
5. Композиция прокатализатора по п.1, где R1 и R2 являются идентичными или различными, и каждый выбирают из группы, состоящей из C1-C6 алкильной группы.
6. Композиция прокатализатора по п.1, где R1 и R2 являются идентичными или различными, и каждый выбирают из группы, состоящей из метильной группы, этильной группы, н-пропильной группы, изопропильной группы, н-бутильной группы, изобутильной группы, втор-бутильной группы, гексильной группы или их комбинаций.
7. Композиция прокатализатора по п.1, где внутренний донор электронов содержит смешанный внутренний донор электронов, включающий адамантандикарбоксилат и электронодонорный компонент.
8. Композиция прокатализатора по п.7, где электронодонорный компонент выбирают из группы, состоящей из бензоата, фталата, простого диэфира, диолового сложного эфира, силилдиолового сложного эфира, сукцината и их комбинаций.
9. Композиция катализатора для полимеризации олефинов, включающая:
композицию прокатализатора по любому из пп.1-8, и сокатализатор.
композицию прокатализатора по любому из пп.1-8, и сокатализатор.
10. Композиция катализатора по п.9, содержащая компонент, выбираемый из группы, состоящей из внешнего донора электронов, смешанного внешнего донора электронов, агента, ограничивающего активность, и их комбинаций.
11. Композиция катализатора по п.10, где внешний донор электронов содержит алкоксисилан.
12. Композиция катализатора по п.10, содержащая внешний донор электронов, выбираемый из группы, состоящей из дициклопентилдиметоксисилана, метилциклогексилдиметоксисилана, н-пропилтриметоксисилана и их комбинаций.
13. Композиция катализатора по п.10, содержащая агент, ограничивающий активность, выбираемый из группы, состоящей из сложного эфира карбоновой кислоты, простого диэфира, поли(алкиленгликоля), диолового сложного эфира и их комбинаций.
14. Способ получения полимера на олефиновой основе, включающий:
введение олефина в контакт с композицией катализатора по любому из пп.9-13 в условиях проведения полимеризации в реакторе; и
образование полимера на олефиновой основе.
введение олефина в контакт с композицией катализатора по любому из пп.9-13 в условиях проведения полимеризации в реакторе; и
образование полимера на олефиновой основе.
15. Способ по п.14, в котором олефин представляет собой пропилен, причем способ включает образование полимера на основе пропилена, имеющего коэффициент полидисперсности от примерно 5,0 до примерно 15,0.
16. Способ по п.14, в котором олефин представляет собой пропилен, причем способ включает:
образование полимера на основе пропилена;
выдерживание в условиях полимеризации, в другом реакторе, этилена и, необязательно, по меньшей мере одного другого олефина в присутствии полимера на основе пропилена; и
образование ударопрочного сополимера пропилена.
образование полимера на основе пропилена;
выдерживание в условиях полимеризации, в другом реакторе, этилена и, необязательно, по меньшей мере одного другого олефина в присутствии полимера на основе пропилена; и
образование ударопрочного сополимера пропилена.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US17202109P | 2009-04-23 | 2009-04-23 | |
US61/172,021 | 2009-04-23 | ||
PCT/US2010/031423 WO2010123775A1 (en) | 2009-04-23 | 2010-04-16 | Procatalyst composition with adamantane and method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011147476A RU2011147476A (ru) | 2013-05-27 |
RU2557057C2 true RU2557057C2 (ru) | 2015-07-20 |
Family
ID=42340436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011147476/04A RU2557057C2 (ru) | 2009-04-23 | 2010-04-16 | Композиция прокатализатора, содержащая адамантан, и способ |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8288304B2 (ru) |
EP (1) | EP2421904B1 (ru) |
JP (1) | JP5638064B2 (ru) |
KR (1) | KR101745738B1 (ru) |
CN (1) | CN102803311B (ru) |
BR (1) | BRPI1006623A2 (ru) |
MX (1) | MX2011011188A (ru) |
RU (1) | RU2557057C2 (ru) |
SG (1) | SG175340A1 (ru) |
WO (1) | WO2010123775A1 (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120157645A1 (en) * | 2010-12-21 | 2012-06-21 | Linfeng Chen | Procatalyst Composition with Alkoxypropyl Ester Internal Electron Donor and Polymer From Same |
JP5816481B2 (ja) * | 2011-07-28 | 2015-11-18 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、その製造方法、オレフィン類重合触媒およびオレフィン類重合体の製造方法 |
JP6054690B2 (ja) * | 2012-09-26 | 2016-12-27 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用触媒及びオレフィン類重合体の製造方法 |
US9790291B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-10-17 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
US10723824B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-07-28 | Eastman Chemical Company | Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers |
US9399686B2 (en) | 2014-02-07 | 2016-07-26 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
US10308740B2 (en) | 2014-02-07 | 2019-06-04 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
US11267916B2 (en) | 2014-02-07 | 2022-03-08 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
US10696765B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-06-30 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer |
US10647795B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-05-12 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
US9593184B2 (en) | 2014-10-28 | 2017-03-14 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Oxalic acid diamides as modifiers for polyolefin catalysts |
US9777084B2 (en) | 2016-02-19 | 2017-10-03 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
US11427660B2 (en) | 2016-08-17 | 2022-08-30 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same |
KR102461635B1 (ko) * | 2016-10-06 | 2022-10-31 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 내부 전자 공여체의 조합물로 제조된 전구촉매 조성물 |
US9815920B1 (en) | 2016-10-14 | 2017-11-14 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith |
US10822438B2 (en) | 2017-05-09 | 2020-11-03 | Formosa Plastics Corporation | Catalyst system for enhanced stereo-specificity of olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
US10124324B1 (en) | 2017-05-09 | 2018-11-13 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith |
CN114751804B (zh) * | 2022-03-07 | 2023-09-12 | 肯特催化材料股份有限公司 | 一种金刚烷的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0922712A1 (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Novel electron donor containing compositions |
RU2234515C2 (ru) * | 1998-12-17 | 2004-08-20 | Юнивейшн Технолоджиз Ллс | Модификаторы катализатора и их применение при полимеризации олефинов |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5106806A (en) | 1990-10-18 | 1992-04-21 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
US5151399A (en) | 1990-10-18 | 1992-09-29 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
US5077357A (en) | 1990-10-22 | 1991-12-31 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
US5066737A (en) | 1990-10-22 | 1991-11-19 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
US5082907A (en) | 1990-10-18 | 1992-01-21 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
US4442276A (en) | 1982-02-12 | 1984-04-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerizing or copolymerizing olefins |
JPS5991107A (ja) | 1982-11-17 | 1984-05-25 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
JPS6023404A (ja) | 1983-07-20 | 1985-02-06 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
US4540679A (en) | 1984-03-23 | 1985-09-10 | Amoco Corporation | Magnesium hydrocarbyl carbonate supports |
JPH06104693B2 (ja) | 1986-01-06 | 1994-12-21 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフイン類重合用触媒 |
US4829037A (en) | 1986-05-06 | 1989-05-09 | Toho Titanium Co., Ltd. | Catalyst for polymerization of olefins |
CA1310955C (en) | 1987-03-13 | 1992-12-01 | Mamoru Kioka | Process for polymerization of olefins and polymerization catalyst |
US5066738A (en) | 1987-04-09 | 1991-11-19 | Fina Technology, Inc. | Polymerization of olefins with an improved catalyst system using a new electron donor |
US4927797A (en) | 1987-04-09 | 1990-05-22 | Fina Technology, Inc. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
PT87343B (pt) * | 1987-05-04 | 1992-08-31 | Shell Oil Co | Processo de preparacao de um componente de catalisadores de polimerizacao de olefinas |
DE68913375T3 (de) | 1988-06-17 | 2002-05-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefinpolymerisationsverfahren und dabei anwendbarer Polymerisationskatalysator. |
US5247031A (en) | 1988-09-13 | 1993-09-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalyst, and process for polymerizing olefins |
US5041403A (en) | 1989-02-17 | 1991-08-20 | Showa Denko K.K. | Catalyst process for preparation of same, and process for polymerization of olefins using same |
US5247032A (en) | 1989-12-29 | 1993-09-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid catalyst components for olefin polymerization and processes for the polymerization of olefin using same |
JP2940684B2 (ja) | 1989-12-29 | 1999-08-25 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体状触媒成分およびこの触媒成分を用いたオレフィンの重合方法 |
US5034361A (en) | 1990-05-24 | 1991-07-23 | Shell Oil Company | Catalyst precursor production |
US5146028A (en) | 1990-10-18 | 1992-09-08 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst and process of polymerization |
US5229342A (en) | 1990-10-18 | 1993-07-20 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
FR2686609B1 (fr) * | 1992-01-27 | 1995-06-16 | Atochem Elf Sa | Procede de polymerisation de l'ethylene permettant d'obtenir un polymere de distribution large de masses moleculaires. procede de traitement de la composante catalytique. |
JP3280477B2 (ja) * | 1992-08-31 | 2002-05-13 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体状チタン触媒成分の調製方法 |
JP3306119B2 (ja) * | 1992-09-01 | 2002-07-24 | 出光石油化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
GB9300318D0 (en) | 1993-01-08 | 1993-03-03 | Oxford Analytical Instr Ltd | Improvements relating to sample monitoring |
AU1029701A (en) * | 1999-11-15 | 2001-05-30 | Basell Technology Company B.V. | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
JP4271348B2 (ja) * | 2000-06-16 | 2009-06-03 | 出光興産株式会社 | 1,3−アダマンタンジカルボン酸ジ−tert−ブチルの製造方法 |
US6825146B2 (en) | 2001-05-29 | 2004-11-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation |
JP2003252830A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Teijin Ltd | アダマンタンジカルボン酸ジアリールエステルの製造方法 |
US20080293898A1 (en) | 2004-07-28 | 2008-11-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst for Olefin Polymerization and Polymerization Method Using the Same |
WO2009029447A1 (en) | 2007-08-24 | 2009-03-05 | Dow Global Technologies Inc. | Self-limiting catalyst composition with no silane |
-
2010
- 2010-04-16 WO PCT/US2010/031423 patent/WO2010123775A1/en active Application Filing
- 2010-04-16 US US12/761,854 patent/US8288304B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-04-16 BR BRPI1006623A patent/BRPI1006623A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-04-16 EP EP10715629.1A patent/EP2421904B1/en not_active Not-in-force
- 2010-04-16 RU RU2011147476/04A patent/RU2557057C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-04-16 SG SG2011078037A patent/SG175340A1/en unknown
- 2010-04-16 KR KR1020117027779A patent/KR101745738B1/ko active IP Right Grant
- 2010-04-16 JP JP2012507277A patent/JP5638064B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-04-16 MX MX2011011188A patent/MX2011011188A/es active IP Right Grant
- 2010-04-16 CN CN201080027657.7A patent/CN102803311B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0922712A1 (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Novel electron donor containing compositions |
RU2234515C2 (ru) * | 1998-12-17 | 2004-08-20 | Юнивейшн Технолоджиз Ллс | Модификаторы катализатора и их применение при полимеризации олефинов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5638064B2 (ja) | 2014-12-10 |
JP2012524829A (ja) | 2012-10-18 |
WO2010123775A1 (en) | 2010-10-28 |
MX2011011188A (es) | 2012-01-12 |
CN102803311A (zh) | 2012-11-28 |
RU2011147476A (ru) | 2013-05-27 |
EP2421904B1 (en) | 2015-06-24 |
CN102803311B (zh) | 2014-07-02 |
US8288304B2 (en) | 2012-10-16 |
KR101745738B1 (ko) | 2017-06-09 |
SG175340A1 (en) | 2011-11-28 |
EP2421904A1 (en) | 2012-02-29 |
KR20120007057A (ko) | 2012-01-19 |
US20100273966A1 (en) | 2010-10-28 |
BRPI1006623A2 (pt) | 2016-04-19 |
WO2010123775A4 (en) | 2010-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2557057C2 (ru) | Композиция прокатализатора, содержащая адамантан, и способ | |
RU2505548C2 (ru) | Композиция прокатализатора, включающая силиловый сложный эфир как внутренний донор, а также способ | |
US9534063B2 (en) | Procatalyst composition with substituted 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method | |
JP5995869B2 (ja) | 高メルトフロープロピレンベースポリマーを製造するプロセスおよび同プロセスによる生成物 | |
US8247341B2 (en) | Procatalyst composition with silyl glutarate and method | |
US8536290B2 (en) | Procatalyst composition with alkoxyalkyl 2-propenoate internal electron donor and polymer from same | |
JP2014503652A (ja) | アルコキシアルキルエステル内部電子供与体を有する触媒組成物およびそれからのポリマー | |
US20120157645A1 (en) | Procatalyst Composition with Alkoxypropyl Ester Internal Electron Donor and Polymer From Same | |
US9382342B2 (en) | Procatalyst composition with alkoxyalkyl 2-propenoate internal electron donor and polymer from same | |
US9382343B2 (en) | Procatalyst composition with alkoxypropyl ester internal electron donor and polymer from same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190417 |