RU2555703C2 - Lubricant compositions - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: present invention relates to a lubricant composition for use in a turbine engine, the composition containing: (i) 50-99 wt % base oil; (ii) 0.01-5 wt % ionic liquid and (iii) 0.01-10 wt % additives, wherein the freezing point is lower than -54°C, the flash point is higher than 246°C, and kinematic viscosity at 100°C is in the range of 4.9 mm²/s to 5.4 mm²/s. The present invention also relates to use of the lubricant composition to lubricate a turbine engine and to use of an ionic liquid (version).

EFFECT: obtaining a lubricant composition suitable for use in turbine engine oil and for reducing formation of deposits in the lubricant composition.

11 cl, 18 ex, 7 tbl

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к смазочным композициям, в частности к смазочным композициям, применяемым в качестве масел для авиационных турбинных двигателей.The present invention relates to lubricating compositions, in particular to lubricating compositions used as oils for aircraft turbine engines.

Уровень техникиState of the art

Масла для авиационных турбинных двигателей (ТЕО - turbine engine oil) необходимы для того, чтобы обеспечить высокую производительность двигателей в широком диапазоне температур в соответствии с техническими требованиями, предъявляемыми к маслам двигателей военных и гражданских самолетов, а именно MIL-PRF-23699 и SAE-AS-5780 соответственно. В частности, в обоих технических стандартах говорится, что сертифицированные масла должны удовлетворять определенным требованиям, касающимся вязкости, температуры застывания и температуры вспышки.Oils for aircraft turbine engines (TEO - turbine engine oil) are necessary in order to ensure high engine performance in a wide temperature range in accordance with the technical requirements for engine oils of military and civil aircraft, namely MIL-PRF-23699 and SAE- AS-5780 respectively. In particular, both technical standards state that certified oils must meet certain requirements regarding viscosity, pour point and flash point.

По мере совершенствования современных турбинных двигателей масла авиационных турбинных двигателей подвергаются возрастающему воздействию агрессивных факторов окружающей среды, включая высокие температуры и окислительный стресс. Это может привести к нежелательным последствиям, в частности к недопустимому образованию осадка и нагара в масляной системе. Под нагаром вообще понимают углеродистые отложения на рабочей поверхности двигателя по мере старения масла. Если такие отложения образуются в авиационном двигателе, то они могут засорить маслопровод и фильтры и тем самым нарушить теплоотдачу. Авиационной промышленностью разработан имитатор процессов, протекающих в горячих жидкостях (HLPS - Hot Liquid Process Simulator) (SAEARP 5996), который позволяет выяснить склонность масел авиационных турбинных двигателей к образованию нагара; испытание на таком имитаторе - одно из ключевых требований как в гражданских, так и в военных технических стандартах. Поэтому желательно разрабатывать масла с пониженной склонностью к образованию осадка и нагара.As modern turbine engines improve, aircraft turbine engine oils are exposed to increasing environmental stress, including high temperatures and oxidative stress. This can lead to undesirable consequences, in particular to unacceptable formation of sediment and carbon deposits in the oil system. Carbon is generally understood as carbon deposits on the working surface of the engine as the oil ages. If such deposits form in the aircraft engine, they can clog the oil pipe and filters and thereby interfere with heat transfer. The aviation industry has developed a simulator of processes occurring in hot liquids (HLPS - Hot Liquid Process Simulator) (SAEARP 5996), which allows us to determine the tendency of aircraft turbine engine oils to form carbon deposits; testing on such a simulator is one of the key requirements in both civilian and military technical standards. Therefore, it is desirable to develop oils with a reduced tendency to form sediment and carbon deposits.

Как известно, в некоторых смазочных композициях используются ионные жидкости. В WO 2008/154998 показана возможность использования ионных жидкостей для улучшения свойств смазочных композиций. Однако в этой публикации не говорится о применении ионных жидкостей в маслах для турбинных двигателей. Не говорится также об уменьшении образования осадка или нагара в смазочной композиции.As is known, in some lubricating compositions ionic liquids are used. WO 2008/154998 shows the possibility of using ionic liquids to improve the properties of lubricating compositions. However, this publication does not talk about the use of ionic liquids in turbine engine oils. No mention is also made of a decrease in the formation of sludge or carbon deposits in the lubricating composition.

В WO 2008/075016 показано, что безводные смазочные масляные композиции, содержащие большое количество базового масла и небольшое количество присадок, которые присутствуют в растворенном виде в базовом масле и являются не галогенидами, не ароматической ионной жидкостью, а представляют собой соль общей формулы С+А-, в которой катион С+ является четвертичным ионом фосфония или четвертичным ионом аммония, имеющим четыре гидрокарбильные группы, которые при необходимости могут содержать гетероатомы, причем гидрокарбильные группы не все имеют одинаковое число атомов углерода и по меньшей мере одна гидрокарбильная имеет длинную цепь из более чем 4 атомов углерода и по меньшей мере одна короткая углеродная цепь гидрокарбильной группы имеет меньше атомов углерода, чем каждая из длинных цепей гидрокарбильных групп, и в которой анион А- содержит по меньшей мере один атом кислорода и имеет ионную концевую группу, прикрепленную к по меньшей мере одной алкильной или алициклической гидрокарбильной группе, которая имеет по меньшей мере четыре атома углерода и необязательно один гетероатом. Ионную жидкость можно использовать как противоизносный компонент и как модификатор трения в смазочной масляной композиции. Смазочную масляную композицию можно использовать в двигателе внутреннего сгорания. Однако в данном документе не упоминается о добавлении ионных жидкостей в масла для турбинных двигателей. Не упоминается также об уменьшении образования осадка и нагара в смазочной композиции.WO 2008/075016 shows that anhydrous lubricating oil compositions containing a large amount of base oil and a small amount of additives that are present dissolved in the base oil and are not halides, not an aromatic ionic liquid, but are a salt of the general formula C + A -, in which the C + cation is a quaternary phosphonium ion or a quaternary ammonium ion having four hydrocarbyl groups, which may optionally contain heteroatoms, and not all hydrocarbyl groups have one the number of carbon atoms and at least one hydrocarbyl has a long chain of more than 4 carbon atoms and at least one short carbon chain of the hydrocarbyl group has fewer carbon atoms than each of the long chains of the hydrocarbyl groups, and in which the anion A- contains at least one oxygen atom and has an ionic end group attached to at least one alkyl or alicyclic hydrocarbyl group, which has at least four carbon atoms and optionally one heteroatom. Ionic fluid can be used as an antiwear component and as a friction modifier in a lubricating oil composition. The lubricating oil composition can be used in an internal combustion engine. However, this document does not mention the addition of ionic liquids to turbine engine oils. No mention is also made of a decrease in the formation of sludge and soot in the lubricating composition.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что при включении ионных жидкостей в масла для турбинных двигателей уменьшается образование осадка и нагара в масле для двигателя. Такой благоприятный эффект обеспечивает преимущество, которое заключается в том, что при этом сохраняются такие физические свойства смазочной композиции, которые соответствуют требованиям, предъявляемым военными и гражданскими техническими нормами.The inventors of the present invention unexpectedly found that when ionic liquids are included in turbine engine oils, the formation of sediment and carbon deposits in the engine oil is reduced. Such a beneficial effect provides the advantage that it retains the physical properties of the lubricant composition that meet the requirements of military and civilian technical standards.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

Настоящее изобретение представляет собой смазочную композицию, содержащую:The present invention is a lubricating composition comprising:

(i) от 50 мас.% до 99 мас.% базового масла;(i) from 50 wt.% to 99 wt.% base oil;

(ii) от 0,1 мас.% до 5 мас.% ионной жидкости; и(ii) from 0.1 wt.% to 5 wt.% of an ionic liquid; and

(iii) от 0,01 мас.% до 10 мас.% присадки,(iii) from 0.01 wt.% to 10 wt.% additives,

причем смазочная композиция имеет температуру застывания не выше чем -54°С, температуру вспышки не ниже 246°С и кинематическую вязкость при 100°С от 4,9 до 5,4 мм²/с.moreover, the lubricating composition has a pour point of no higher than -54 ° C, a flash point of at least 246 ° C and a kinematic viscosity at 100 ° C of 4.9 to 5.4 mm ² / s.

Оказалось, что замена части базового масла в турбинном двигательном масле ионной жидкостью приводит к значительному уменьшению содержания осадка при проверке методом FTD-STD-791-5308.It turned out that replacing a portion of the base oil in a turbine engine oil with an ionic liquid leads to a significant decrease in the sediment content when tested by FTD-STD-791-5308.

Поэтому настоящее изобретение также относится к применению ионной жидкости для уменьшения образования осадка в смазочной композиции, содержащей (i) базовое масло, (ii) ионную жидкость и (iii) одну или более присадку.Therefore, the present invention also relates to the use of an ionic liquid to reduce sludge formation in a lubricating composition comprising (i) a base oil, (ii) an ionic liquid, and (iii) one or more additives.

Оказалось также, что при замене части базовых масел в турбинном двигательном масле ионной жидкостью содержание нагара в нем значительно уменьшается.It also turned out that when replacing part of the base oils in turbine engine oil with ionic liquid, the carbon content in it decreases significantly.

Поэтому в соответствии с другим вариантом настоящее изобретение относится к применению ионной жидкости для уменьшения образования нагара в смазочной композиции, содержащей (i) базовое масло, (ii) ионную жидкость, (iii) одну или более присадку.Therefore, in accordance with another embodiment, the present invention relates to the use of an ionic liquid to reduce carbon formation in a lubricating composition comprising (i) a base oil, (ii) an ionic liquid, (iii) one or more additives.

Обнаружено также, что смазочная композиция по изобретению замедляет темпы увеличения вязкости, общего кислотного числа (TAN), а также потери через испарение, определенные при испытании методом FTD-STD-791-5308.7.It was also found that the lubricating composition according to the invention slows down the rate of increase in viscosity, total acid number (TAN), as well as losses through evaporation, as determined by the FTD-STD-791-5308.7 test.

Осуществление изобретенияThe implementation of the invention

Смазочная композиция по изобретению, в частности, применяется в качестве турбинного двигательного масла. Турбинные двигательные масла должны иметь определенные физические характеристики, как указано в военных и гражданских технических стандартах масел MIL-PRF-23699 и SAE-AS-5780, соответственно.The lubricating composition according to the invention, in particular, is used as a turbine engine oil. Turbine engine oils must have certain physical characteristics, as specified in the military and civilian technical standards for oils MIL-PRF-23699 and SAE-AS-5780, respectively.

Смазочная композиция по изобретению имеет кинематическую вязкость при 100°С (измеренную по стандарту DIN455 ASTM) в диапазоне от 4,9 до 5,4 мм²/с, предпочтительно от 4,9 до 5,1 мм²/с.The lubricating composition according to the invention has a kinematic viscosity at 100 ° C (measured according to ASTM DIN455) in the range from 4.9 to 5.4 mm ² / s, preferably from 4.9 to 5.1 mm ² / s.

Смазочная композиция по изобретению имеет температуру застывания (измеренную по стандарту D97 ASTM) не выше чем -54°С, предпочтительно не выше чем -57°С.The lubricating composition of the invention has a pour point (measured according to ASTM D97) of not higher than -54 ° C, preferably not higher than -57 ° C.

Смазочная композиция по изобретению имеет температуру вспышки (измеренную по стандарту D92 ASTM) не ниже 246°С, предпочтительно не ниже 250°С.The lubricating composition of the invention has a flash point (measured according to ASTM D92) of at least 246 ° C, preferably at least 250 ° C.

Смазочная композиция по изобретению при температуре -40°С, предпочтительно имеет кинематическую вязкость (измеренную по стандарту DIN455 ASTM) не больше 13000 мм²/с, более предпочтительно - не более 11500 мм²/с.The lubricating composition of the invention at a temperature of −40 ° C. preferably has a kinematic viscosity (measured according to ASTM DIN455) of not more than 13,000 mm ² / s, more preferably not more than 11,500 mm ² / s.

Смазочная композиция по изобретению при 40°С предпочтительно имеет кинематическую вязкость (измеренную по стандарту DIN455 ASTM) не ниже 23 мм²/с, предпочтительно не ниже 25 мм²/с.The lubricating composition of the invention at 40 ° C. preferably has a kinematic viscosity (measured according to ASTM DIN455) of at least 23 mm ² / s, preferably at least 25 mm ² / s.

Смазочная композиция содержит в качестве основного компонента базовое масло.The lubricating composition contains a base oil as a main component.

Содержание базового масла в смазочной композиции составляет от 50 мас.% до 99 мас.%, предпочтительно от 70 мас.% до 99 мас.%, более предпочтительно от 80 мас.% до 97 мас.%.The base oil content of the lubricating composition is from 50 wt.% To 99 wt.%, Preferably from 70 wt.% To 99 wt.%, More preferably from 80 wt.% To 97 wt.%.

Можно выбрать любое базовое масло, подходящее для использования в качестве турбинного двигательного масла.You can choose any base oil suitable for use as a turbine engine oil.

Предпочтительно, чтобы базовое масло имело кинематическую вязкость при температуре 40°С от 20 до 30 мм²/с, более предпочтительно - от 22 до 25 мм²/с, кинематическую вязкость при температуре 100°С от 4 до 6 мм²/с, более предпочтительно - от 4,85 до 5,15 мм²/с, кинематическую вязкость при -40°С от 7000 до 13000 мм²/с, более предпочтительно от 8000 до 10000 мм²/с, температуру застывания в диапазоне от -50 до -65°С, более предпочтительно - в диапазоне от -55 до -60°С, и температуру вспышки - в диапазоне от 230 до 260°С, более предпочтительно - в диапазоне от 250 до 260°С.Preferably, the base oil has a kinematic viscosity at a temperature of 40 ° C from 20 to 30 mm ² / s, more preferably from 22 to 25 mm ² / s, a kinematic viscosity at a temperature of 100 ° C from 4 to 6 mm ² / s, more preferably from 4.85 to 5.15 mm ² / s, kinematic viscosity at -40 ° C from 7000 to 13000 mm ² / s, more preferably from 8000 to 10,000 mm ² / s, pour point in the range from -50 to -65 ° C, more preferably in the range from -55 to -60 ° C, and a flash point in the range from 230 to 260 ° C, more preferably in the range from 250 to 260 ° C.

Базовое масло предпочтительно содержит базовый компонент на основе синтетического сложного эфира, в частности базовое масло на основе полиольных сложных эфиров. Базовые масла на основе синтетических сложных эфиров хорошо известны в технике и описаны, например в GB-A-23 84245. Базовые масла на основе сложных эфиров (вместе с композицией присадок) функционирует в широком диапазоне температур и имеют высокую термическую стабильность и стойкость к окислению.The base oil preferably contains a synthetic ester base component, in particular a polyol ester base oil. Synthetic ester base oils are well known in the art and are described, for example, in GB-A-23 84245. The ester base oils (together with the additive composition) function over a wide temperature range and have high thermal stability and oxidation resistance.

Получить сложные эфиры из спиртов и карбоновых кислот можно обычными способами и технологиями, которые хорошо известны специалистам. Получение этих веществ само по себе не является предметом настоящего изобретения. Вообще, спирт, например технический пентаэритритол, нагревают с желаемой смесью карбоновых кислот, при необходимости в присутствии катализатора. Обычно кислоты берут с небольшим избытком, с тем чтобы обеспечить возможность завершения реакции. Воду удаляют во время реакции и избыток кислот отгоняют из реакционной смеси. Сложные эфиры, например технического пентаэритритола, можно использовать без дальнейшей очистки или можно подвергнуть дополнительной очистке по обычной технологии, например путем дистилляции.You can get esters from alcohols and carboxylic acids by conventional methods and technologies that are well known to specialists. The preparation of these substances per se is not the subject of the present invention. In general, an alcohol, for example technical pentaerythritol, is heated with the desired mixture of carboxylic acids, if necessary in the presence of a catalyst. Typically, the acids are taken in a slight excess in order to allow the reaction to complete. Water was removed during the reaction and excess acid was distilled off from the reaction mixture. Esters, for example technical pentaerythritol, can be used without further purification or can be subjected to further purification by conventional technology, for example by distillation.

Для получения дополнительной информации о базовом масле на основе синтетических сложных эфиров мы отсылаем читателя к GB-A-2384245, ЕР-А-0695797, ЕР-А-1323815, US-A-4826633 и US-A-5503761, которые включены в настоящее описание путем ссылки.For more information on synthetic ester base oils, we refer the reader to GB-A-2384245, EP-A-0695797, EP-A-1323815, US-A-4826633 and US-A-5503761, which are included in the present description by reference.

Подходящие базовые масла на основе синтетических полиольных сложных эфиров можно получить путем этерификации алифатического полиола с карбоновой кислотой. Предпочтительно, чтобы алифатический полиол содержал от 4 до 15 атомов углерода и имел от 2 до 8 этерифицируемых гидроксильных групп. В качестве предпочтительных примеров можно привести триметилол пропан, пентаэритритол, дипентаэритритол, неопентилгликоль, трипентаэритритол и их смеси.Suitable base oils based on synthetic polyol esters can be obtained by esterification of an aliphatic polyol with a carboxylic acid. Preferably, the aliphatic polyol contains from 4 to 15 carbon atoms and has from 2 to 8 esterifiable hydroxyl groups. Preferred examples are trimethylol propane, pentaerythritol, dipentaerythritol, neopentyl glycol, tripentaerythritol and mixtures thereof.

Подходящую карбоновую кислоту для получения синтетического полиольного сложного эфира можно выбрать из алифатических одноосновных карбоновых кислот и алифатических двухосновных карбоновых кислот. Карбоновая кислота может содержать от 2 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 12 атомов углерода, более предпочтительно от 5 до 10 атомов углерода и включает алифатические кислоты с прямой и разветвленной цепью. Можно использовать также смеси одноосновных карбоновых кислот.Suitable carboxylic acid for the production of a synthetic polyol ester can be selected from aliphatic monobasic carboxylic acids and aliphatic dibasic carboxylic acids. A carboxylic acid may contain from 2 to 20 carbon atoms, preferably from 4 to 12 carbon atoms, more preferably from 5 to 10 carbon atoms, and includes straight and branched chain aliphatic acids. Mixtures of monobasic carboxylic acids may also be used.

Подходящие полиольные сложные эфиры представляют собой коммерчески доступные сложные эфиры с торговыми названиями Hatcol 2954, Hatcol 1754, Hatcol 1764, Yatcol 1765 и Hatcol 1760, поставляемые на рынок компаниями «Chemura» (Миддлбург, штат Коннектикут, США), Priolube 3939, поставляемый компанией «Croda» (Снейт, Великобритания) и SynativeES 2939 и SynativeES 2931, поставляемые компанией «Cognis» (Монгейм, Германия).Suitable polyol esters are commercially available esters with the trade names Hatcol 2954, Hatcol 1754, Hatcol 1764, Yatcol 1765 and Hatcol 1760, marketed by Chemura (Middleburg, Connecticut, USA), Priolube 3939, supplied by Croda ”(Snate, UK) and SynativeES 2939 and SynativeES 2931, supplied by Cognis (Monheim, Germany).

Кроме того, все базовые компоненты, описанные в ЕР-А-0518567 и ЕР-А-0695797 подходят для использования в смазочных композициях по изобретению.In addition, all of the base components described in EP-A-0518567 and EP-A-0695797 are suitable for use in the lubricating compositions of the invention.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения базовое масло на основе полиольного сложного эфира содержит по меньшей мере 80 мас.% монопентаэритритола.In a preferred embodiment, the polyol ester base oil contains at least 80% by weight of monopentaerythritol.

В качестве подходящего базового масла можно также использовать смесь, содержащую от около 80 до 95 мас.% монопентаэритритола и от 5 до 20 мас.% дипентаэритритола. Эту смесь обычно называют «техническим» пентаэритритолом, и она может также содержать некоторое количество три и тетра пентаэритритола, которые являются обычными побочными продуктами в производстве технического пентаэритритола.As a suitable base oil, you can also use a mixture containing from about 80 to 95 wt.% Monopentaerythritol and from 5 to 20 wt.% Dipentaerythritol. This mixture is commonly called “technical” pentaerythritol, and it may also contain some tri and tetra pentaerythritol, which are common by-products in the production of technical pentaerythritol.

Даже более предпочтительно, чтобы базовое масло на основе полиольного сложного эфира содержало более 90 мас.% монопентаэритритола, более предпочтительно - чтобы содержание монопентаэритритола превышало 95 мас.%. Даже более предпочтительно, чтобы базовое масло на основе полиольного сложного эфира содержало около 100 мас.%) монопентаэритритола.Even more preferably, the polyol ester base oil contains more than 90 wt.% Monopentaerythritol, more preferably the monopentaerythritol content exceeds 95 wt.%. Even more preferably, the base oil based on a polyol ester contains about 100 wt.%) Monopentaerythritol.

Другим важным компонентом смазочной композиции по изобретению является ионная жидкость.Another important component of the lubricating composition of the invention is ionic liquid.

Содержание ионной жидкости в смазочной композиции составляет от 0,01 мас.% до мас.5%, предпочтительно - от 0,01 мас.% до 2 мас.%, более предпочтительно - от 0,05 мас.% до 0,5 мас.% и особенно предпочтительно в диапазоне от 0,1 мас.% до 0,3 мас.%.The ionic liquid content in the lubricating composition is from 0.01 wt.% To wt. 5%, preferably from 0.01 wt.% To 2 wt.%, More preferably from 0.05 wt.% To 0.5 wt. % and particularly preferably in the range from 0.1 wt.% to 0.3 wt.%.

Ионные жидкости - это расплавы солей, которые при комнатной температуре имеют жидкую форму или по определению имеют температуру плавления ниже 100°С. У них фактически нет давления паров, и они характеризуются высокой термической стабильностью.Ionic liquids are molten salts that are in liquid form at room temperature or, by definition, have a melting point below 100 ° C. They actually do not have vapor pressure, and they are characterized by high thermal stability.

Ионную жидкость можно представить формулой С⁺А^-, где С⁺ - подходящий катион, А^- - подходящий анион.The ionic liquid can be represented by the formula C ⁺ A ^- , where C ⁺ is a suitable cation, A ^- is a suitable anion.

Подходящие катионы выбирают из катиона четвертичного аммония, катиона фосфония, катиона имидазолия, катиона пиридиния, катиона пиразолия, катиона оксазолия, катиона пирролидиния, катиона пиперидиния, катиона триалкилсульфония, катиона триазолия, катиона гуанидиния, катиона морфолиния, катиона сульфония и катиона триазолия. Предпочтительные катионы выбраны из катиона четвертичного аммония и катиона фосфония.Suitable cations are selected from quaternary ammonium cation, phosphonium cation, imidazolium cation, pyridinium cation, the cation pyrazolyl, oxazolium cation, pyrrolidinium cation, piperidinium cation, a cation trialkilsulfoniya, triazolium cation, guanidinium cation, morpholine cation, sulfonium cation and triazolium cation. Preferred cations are selected from a quaternary ammonium cation and a phosphonium cation.

Подходящие анионы А^- выбирают из [PF₆]^-, [BF₄]^-, [СF₃СO₂]^-, [CF₃SO₃]^-, а также их более высоких гомологов [C₄F₉SO₃]^- или [C₈F₁₇SO₃]^- и более высоких перфторалкилсульфонатов, [(CF₃SO₂)₂N]^-, [(CF₃SO₂)(CF₃COO)N]_- Сl^-, Вr^-, I^-, [С(СN)₃]^-, SCN^-, [B(C₂O₄)₂]^-, [N(SO₂CF₃)₂]^-, [R⁴SO₃]^-, [R⁴OSO₃]^-, [R⁴COO]^-, [NO₃]^-, [N(CN)₂]^-. [HSO₄]^-, PF_6-xR⁶ _x или [R⁴R⁵PO₄], где R⁴ и R⁵ независимо выбираются из водорода, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных, алифатических или алициклических алкильных групп, содержащих от 1 до 20 атомов углерода; гетероарильной, гетероарил-С1-Сб-алкильных групп, содержащих от 3 до 8 атомов углерода в гетероарильном остатке и по меньшей мере один гетероатом, выбранный из N, О и S, которые можно заместить по меньшей мере одной группой, выбираемой из C₁-С₆ алькильных групп и/или атомов галогенов; арильной и арил-С₁-С₆-алкильной труп, содержащих 5-12 атомов углерода в арильном остатке, которые могут быть замещены по меньшей мере C₁-С₆-алкильной группой, R⁶ может быть перфторэтилом или более высокой перфторалкильной группой, а х- целое число от 1 до 4.Suitable anions A ^- are selected from [PF ₆ ] ^- , [BF ₄ ] ^- , [CF ₃ CO ₂ ] ^- , [CF ₃ SO ₃ ] ^- , as well as their higher homologues [C ₄ F ₉ SO ₃ ] ^- or [C ₈ F ₁₇ SO ₃ ] ^- and higher perfluoroalkyl sulfonates, [(CF ₃ SO ₂ ) ₂ N] ^- , [(CF ₃ SO ₂ ) (CF ₃ COO) N] _- Сl ^- , Br ^- , I ^- , [C (CN) ₃ ] ^- , SCN ^- , [B (C ₂ O ₄ ) ₂ ] ^- , [N (SO ₂ CF ₃ ) ₂ ] ^- , [R ⁴ SO ₃ ] ^- , [R ⁴ OSO ₃ ] ^- , [R ⁴ COO] ^- , [NO ₃ ] ^- , [N (CN) ₂ ] ^- . [HSO ₄ ] ^- , PF _6-x R ⁶ _x or [R ⁴ R ⁵ PO ₄ ], where R ⁴ and R ^{5 are} independently selected from hydrogen, linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or alicyclic alkyl groups containing from 1 to 20 carbon atoms; heteroaryl, heteroaryl-C1-Cb-alkyl groups containing from 3 to 8 carbon atoms in the heteroaryl residue and at least one heteroatom selected from N, O and S, which can be substituted by at least one group selected from C ₁ - With ₆ alkyl groups and / or halogen atoms; an aryl and aryl-C ₁ -C ₆ -alkyl corpse containing 5-12 carbon atoms in the aryl residue, which may be substituted by at least a C ₁ -C ₆ -alkyl group, R ⁶ may be perfluoroethyl or a higher perfluoroalkyl group, and x is an integer from 1 to 4.

Особенно предпочтительны ионные жидкости с высокофторированными анионами, так как эти жидкости обычно характеризуются высокой термической стабильностью. Кроме того, способность связывать воду у этих анионов может быть значительно снижена, как, например, в случае бис(трифторметилсульфонил)имидного аниона. Другим предпочтительным анионом является трифторацетат.Particularly preferred are ionic liquids with highly fluorinated anions, since these liquids are usually characterized by high thermal stability. In addition, the ability to bind water at these anions can be significantly reduced, as, for example, in the case of a bis (trifluoromethylsulfonyl) imide anion. Another preferred anion is trifluoroacetate.

Примерами подходящих ионных жидкостей являются следующие соединения (хотя ими количество ионных жидкостей не ограничивается): бутилметилпирролидиний-бис(трифторметилсульфонил)имид (MBPimid), метилпропилпирромединий бис(трифторметилсульфонил)имид (MPPimid), трисгексилметилимидазолий (перфторэтилен)-трифторфосфат (HMIMPFET), гексилметилимидазолий-бис(трифторметилсульфонил)имид (HMIMimid), гексилметилпирролидоний-бис(трифторметилсульфонил)имид (НМР), трис-тетрабутилфосфоний (перфторэтилен)трифторфосфат (BuPPFET), октилметилимидазолийгексафторфосфат (OMIM PF6), гексилпиридиний-бис(трифторметил)сульфонилимид (Hpyimid), метилтриоктиламмонийтрифторацетат (МОАас), бутилметилпирролидиний-трис(пентафторэтил)трифторфосфат (MBPPFET), тригексил (тетрадецил)фосфоний-бис(трифторметилсульфонил)имид (HPDimid), гексилметилимидазолийтетрафторборат (HMI BF4), гексилметилимидазолийгексафторфосфат (HMI PF6), 1-этил-3-метилимидазолий диэтилфосфат (EMIM DEP), 1-этил-3-метилимидазолийметилсульфат (EMIM DSU), 1-этил-3-метилимидазолий бис[оксалат(2-)-O,O+]борат (EMIM ВОВ) и их смеси.Examples of suitable ionic liquids are the following compounds (although the number of ionic liquids is not limited to them): butylmethylpyrrolidinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (MBPimid), methylpropylpyrromedinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (MPPimid), trishexylmethylmethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyldimethyl bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (HMIMimid), hexylmethylpyrrolidonium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (HMP), tris-tetrabutylphosphonium (perfluoroethylene) trifluorophosphate (BuPPFET), octylmethyl imidazolate OMIM PF6), hexylpyridinium bis (trifluoromethyl) sulfonilimid (Hpyimid), metiltrioktilammoniytriftoratsetat (MOAas) butilmetilpirrolidiny-tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate (MBPPFET), trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (HPDimid), geksilmetilimidazoliytetraftorborat (HMI BF4 ), hexylmethylimidazolium hexafluorophosphate (HMI PF6), 1-ethyl-3-methylimidazolium diethyl phosphate (EMIM DEP), 1-ethyl-3-methylimidazolium methyl sulfate (EMIM DSU), 1-ethyl-3-methylimidazolium bis [ox] O +] borate (EMIM BOB) and mixtures thereof.

Ионные жидкости, такие, как перечисленные выше, поставляются на рынок рядом компаний: «Merck» (Дармштадт, Германия) и «Sigma Aldrich» (Сент-Луис, штат Миссури, США). Подходят также ионные жидкости, известные под торговым названием «Basionics», которые поставляет на рынок компания BASF (Людвигсхафен, Германия).Ionic liquids, such as those listed above, are marketed by a number of companies: Merck (Darmstadt, Germany) and Sigma Aldrich (St. Louis, Missouri, USA). Also suitable are ionic liquids known under the trade name "Basionics", which are supplied to the market by BASF (Ludwigshafen, Germany).

Предпочтительную ионную жидкость для использования в смазочных композициях по изобретению выбирают из метилтриоктиламмонийтрифторацетата (МОАас), тригексил (тетрадецил)фосфоний-бис(трифторметилсульфонил)имида (HDPimid),A preferred ionic liquid for use in the lubricating compositions of the invention is selected from methyltrioctylammonium trifluoroacetate (MOAAc), trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (HDPimid),

гексилметилимидазолийтетрафторбората (НМТ BF4), гексилметилимидазолий гексафторфосфата (HMI PF6), 1-этил-3-метилимидазолийдиэтилфосфата (EMIM DEP), 1-этил-3-метилимидазолий метилсульфата (EMIM DSU) и их смесей.hexylmethylimidazolium tetrafluoroborate (HMT BF4), hexylmethylimidazolium hexafluorophosphate (HMI PF6), 1-ethyl-3-methylimidazolium diethylphosphate (EMIM DEP), 1-ethyl-3-methylimidazolium methyl sulfate and IM mixed IM (EM).

Особенно предпочтительны в качестве ионных жидкостей для смазочных композиций тригексил(тетрадецил)фосфоний-бис(трифторметилсульфонил)имид (HDPimid), гексилметилимидазолий гексафторфосфат (HMI PF6) и их смеси.Trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (trifluoromethyl sulfonyl) imide (HDPimid), hexylmethylimidazolium hexafluorophosphate (HMI PF6) and mixtures thereof are particularly preferred as ionic fluids for lubricating compositions.

Смазочная композиция содержит также одну или более присадку в эффективных количествах, обычно составляющих от 0,01 мас.% до 10 мас.%, такие, как, например (но не только), металлсодержащие и беззольные ингибиторы окисления, металлсодержащие и беззольные диспергаторы, металлсодержащие и беззольные детергенты ингибиторы коррозии и ржавления, дезактиваторы металлов, противоизносные присадки - металлические и неметаллические, низкозольные, фосфорсодержащие и не содержащие фосфор, серусодержащие и несодержащие серу, противозадирные присадки -металлические и неметаллические, содержащие и не содержащие фосфор, содержащие и не содержащие серу, присадки, предотвращающие заклинивание, присадки, снижающие температуру застывания, модификаторы воска, модификаторы вязкости, вещества, обеспечивающие совместимость с уплотнительными материалами, модификаторы трения, присадки, повышающие смазывающую способность, вещества, предотвращающие окрашивание, хромофоры, поногасители, деэмульгаторы, и другие обычно применяемые композиции присадок. С обзором часто применяемых присадок можно ознакомиться в труде D. Klamann ′′Lubricants and Related Products′′, Verlag Chemie, Dearfield Beach, FL; ISBN 0-89573-177-0 и труде M.W.Ranney ′′Lubricant Activities′′, изданном Noyes Data Corporation of Parkridge, N.J. (1973).The lubricating composition also contains one or more additives in effective amounts, usually constituting from 0.01 wt.% To 10 wt.%, Such as, for example (but not limited to), metal-containing and ash-free oxidation inhibitors, metal-containing and ash-free dispersants, metal-containing and ashless detergents corrosion and rust inhibitors, metal deactivators, anti-wear additives - metal and non-metallic, low-ash, phosphorus and phosphorus-free, sulfur-containing and sulfur-free, extreme pressure additives -me metallic and non-metallic, containing and not containing phosphorus, containing and not containing sulfur, additives that prevent jamming, additives that lower the pour point, wax modifiers, viscosity modifiers, substances that ensure compatibility with sealing materials, friction modifiers, additives that increase lubricity, colorants, chromophores, disinfectants, demulsifiers, and other commonly used additive compositions. A review of commonly used additives is available in D. Klamann ′ ′ Lubricants and Related Products ′ ′, Verlag Chemie, Dearfield Beach, FL; ISBN 0-89573-177-0 and M.W. Ranney ′ ′ Lubricant Activities ′ ′ published by Noyes Data Corporation of Parkridge, N.J. (1973).

Присадки, улучшающие индекс вязкости (называемые также улучшителями ИВ модификаторами вязкости улучшителями вязкости) обеспечивают возможность функционирования смазочной композиции при высоких и низких температурах. Эти присадки придают сопротивление на сдвиг при повышенных температурах и приемлемую вязкость при низких температурах.Additives that improve the viscosity index (also called viscosity improvers, viscosity modifiers, viscosity improvers) enable the lubricant composition to function at high and low temperatures. These additives provide shear resistance at elevated temperatures and acceptable viscosity at low temperatures.

Предпочтительные противоизносные присадки, добавляемые в смазочную композицию по изобретению, включают триарилфосфаты, например, поставляемые компанией «Chemura» под торговыми названиям Reolube OMTI, Durad 31 ОМ, Durad ПО, Durad 125, Durad 150 В, Reolube TXP, Durad 220B, Durad 620B, Durad HOB, Fryquel 150 и Fry quel 220 или компанией Rhein Chemie под торговыми названиями Additin RC 3661, Additin RC 3760 и Additin RC 3680, а также компанией «Supresta» под торговыми названиями SynOAd 8475, SynOAd 8484, SynOAd 8485, SynOAd 8478, SynOad 8477, SynOAd 8499 и SynOAd 9578. Термин триарил фосфаты включает в себя также трикрезил фосфаты, например, одобренные к применению в техническом стандарте ТТ-Т-656.Preferred antiwear additives added to the lubricating composition of the invention include triaryl phosphates, for example, supplied by Chemura under the trade names Reolube OMTI, Durad 31 OM, Durad PO, Durad 125, Durad 150 V, Reolube TXP, Durad 220B, Durad 620B, Durad HOB, Fryquel 150 and Fry quel 220 or Rhein Chemie under the trade names Additin RC 3661, Additin RC 3760 and Additin RC 3680, as well as Supresta under the trade names SynOAd 8475, SynOAd 8484, SynOAd 8485, SynOAd 8478, SynOad 8477, SynOAd 8499 and SynOAd 9578. The term triaryl phosphates also includes tricresyl phosphates, for example, approved for use in those standard TT-T-656.

К другим предпочтительным противоизносным присадкам относятся металлалкилтиофосфаты, особенно цинкдиалкилдитиофосфаты. Другие предпочтительные противоизносные присадки включают бесфосфорные противоизносные присадки, такие как алифатические, арилалифатические или алициклические олефиновые углеводороды, содержащие серу. К другим предпочтительным противоизносным присадкам относятся полисульфиды тиофосфорных кислот и сложные эфиры тиофосфорной кислоты и фосфоротионилдисульфиды.Other preferred antiwear additives include metal alkyl thiophosphates, especially zinc dialkyldithiophosphates. Other preferred antiwear additives include phosphorless antiwear additives such as aliphatic, arylaliphatic or alicyclic olefinic hydrocarbons containing sulfur. Other preferred antiwear additives include thiophosphoric acid polysulfides and thiophosphoric esters and phosphorothionyl disulfides.

В качестве противоизносных присадок можно использовать сложные эфиры глицерина. Например, предпочтительны моно-, ди- и триолеаты, монопальмитаты и мономиристаты. Обычно противоизносные присадки можно использовать в количестве около 0,01-6 мас.%, предпочтительно около 0,01-4 мас.% от общей массы смазочной композиции.Glycerol esters can be used as antiwear additives. For example, mono-, di- and trioleates, monopalmitates and monomyristates are preferred. Usually antiwear additives can be used in an amount of about 0.01-6 wt.%, Preferably about 0.01-4 wt.% Of the total weight of the lubricating composition.

Подходящие антиоксиданты замедляют окислительную деструкцию смазочной композиции в процессе ее эксплуатации. Такая деструкция может привести к появлению отложений на поверхности металла, образованию осадка или повышению вязкости жидкости. Известно значительное разнообразие подходящих ингибиторов окисления, например описанные Klamann в «Lubricants», а также в US-A-4 798684 и US-A-5084197.Suitable antioxidants inhibit the oxidative degradation of the lubricant composition during its operation. Such destruction can lead to deposits on the surface of the metal, the formation of sediment or increase the viscosity of the liquid. A significant variety of suitable oxidation inhibitors are known, for example those described by Klamann in "Lubricants" as well as in US-A-4 798684 and US-A-5084197.

Предпочтительные антиоксиданты для смазочных композиций по изобретению включают аминные антиоксиданты. Они включают алкилированные и неалкилированные ароматические амины, такие, как ароматические моноамины с алифатической, ароматической или замещенной ароматической группой при атоме азота. Типичные ароматические аминные антиоксиданты имеют замещающие алкильные группы, содержащие по меньшей мере 6 атомов углерода. Примерами алифатических групп являются гексил, гептил, октил, нонил и децил. Обычно алифатические группы содержат не более чем около 14 атомов углерода. К обычным типам аминных антиоксидантов, которые подходят для использования в настоящем изобретении, относятся дифениламины, фенилнафтиламины, фенотиазины, имидодибензилы и дифенилфенилендиамины. Можно использовать и смеси двух и более ароматических аминов, например смесь фенил-альфа-нафтиламиновых антиоксидантов (PANA-типа) и дифениламиновых антиоксидантов (DPA-типа). Можно также использовать полимерные аминные антиоксиданты, такие, как Vanlube 9317, поставляемый на рынок RT Vanderbilt. К конкретным примерам ароматических аминных антиоксидантов, подходящих для применения в смазочных композициях по изобретению, относятся: р,р′-диоктилдифениламин; т-октилфенил-альфа-нафтиламин; фенил-альфанафтиламин и р-октилфенил-альфа-нафтиламин.Preferred antioxidants for the lubricating compositions of the invention include amine antioxidants. They include alkylated and non-alkylated aromatic amines, such as aromatic monoamines with an aliphatic, aromatic or substituted aromatic group at the nitrogen atom. Typical aromatic amine antioxidants have substituted alkyl groups containing at least 6 carbon atoms. Examples of aliphatic groups are hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl. Aliphatic groups typically contain no more than about 14 carbon atoms. Common types of amine antioxidants that are suitable for use in the present invention include diphenylamines, phenylnaphthylamines, phenothiazines, imidodibenzyls and diphenylphenylenediamines. Mixtures of two or more aromatic amines can be used, for example a mixture of phenyl-alpha-naphthylamine antioxidants (PANA type) and diphenylamine antioxidants (DPA type). Polymeric amine antioxidants may also be used, such as Vanlube 9317, marketed by RT Vanderbilt. Specific examples of aromatic amine antioxidants suitable for use in the lubricating compositions of the invention include: p, p′-dioctyldiphenylamine; t-octylphenyl-alpha-naphthylamine; phenylalphanaphthylamine and p-octylphenylalpha-naphthylamine.

Поставляемые на рынок антиоксиданты фенил-альфа-нафтиламинового типа (PANA-типа), включают например Irganox L06 (Ciba), Additin 7130 (Rhein Chemie), Naugalube APAN и Naugard PAN (Chemtura).Commercially available phenyl-alpha-naphthylamine-type antioxidants (PANA-type) include, for example, Irganox L06 (Ciba), Additin 7130 (Rhein Chemie), Naugalube APAN and Naugard PAN (Chemtura).

Коммерческие антиоксиданты фенил-альфа-нафтиламинового типа (PANA-типа) включают, например Irganox L06, поставляемый Ciba; Additin 7130, поставляемый Rhein Chemie; Naugalube APAN и Naugard Pan, поставляемый Chemtura.Commercial phenylalpha-naphthylamine-type antioxidants (PANA-type) include, for example, Irganox L06 supplied by Ciba; Additin 7130 supplied by Rhein Chemie; Naugalube APAN and Naugard Pan supplied by Chemtura.

Коммерческие антиоксиданты дифениламинового типа (DPA-типа) включают, например, Vanlube 81, поставляемый RT Vanderbilt, Naugalube AMS, Naugalube 438, Naugalube 635, Naugalube 640, Naugalube 680, поставляемые «Chemtura» (Германия), Additin 7001, Additin 7005A, Additin 7135, Additin 10314A, поставляемые Rhein Chemie, Hitec 4720, Hitec 4721, Hitec 4777, поставляемые «Afton», Irganox L57, Irganox L67, поставляемый Ciba.Commercial diphenylamine type antioxidants (DPA type) include, for example, Vanlube 81, available from RT Vanderbilt, Naugalube AMS, Naugalube 438, Naugalube 635, Naugalube 640, Naugalube 680, supplied by Chemtura (Germany), Additin 7001, Additin5, Additin5 7135, Additin 10314A, supplied by Rhein Chemie, Hitec 4720, Hitec 4721, Hitec 4777, supplied by Afton, Irganox L57, Irganox L67, supplied by Ciba.

Из других антиоксидантов можно использовать также пространственно-затрудненные фенолы. Феноловые антиоксиданты можно использовать либо сами по себе, либо в сочетании с аминовыми антиоксидантами. Такие феноловые антиоксиданты могут представлять собой беззольные (не содержащие металл) феноловые соединения или нейтральные или основные соли металлов некоторых феноловых соединений. Типичные феноловые антиоксиданты - это пространственно-затрудненные феноловые соединения, содержащие стерически затрудненную гидроксильную группу; они включают в себя производные дигидроксиариловых соединений, в которых гидроксильные группы находятся в орто- или пара- положении по отношению друг к другу. Примеры феноловых веществ этого типа включают 2-т-бутил-4-гептилфенол; 2-т-бутил-4-октилфенол; 2-т-бутил-4-додецилфенол; 2,6-ди-т-бутил-4-гептилфенол; 2,6-ди-т-бутил-4-додецилфенол; 2-метил-6-т-бутил-4-гептилфенол и 2-метил-6-т-бутил-4-додецилфенол. Другие пригодные пространственно-затрудненные монофеноловые антиоксиданты могут включать в себя, например, пространственно-затрудненные производные диалкилфеноловых эфиров пропионовой кислоты.Of the other antioxidants, space-hindered phenols can also be used. Phenol antioxidants can be used either alone or in combination with amine antioxidants. Such phenolic antioxidants can be ashless (metal-free) phenolic compounds or neutral or basic metal salts of some phenolic compounds. Typical phenolic antioxidants are spatially hindered phenolic compounds containing a sterically hindered hydroxyl group; they include derivatives of dihydroxyaryl compounds in which the hydroxyl groups are in the ortho or para position relative to each other. Examples of phenolic substances of this type include 2-t-butyl-4-heptylphenol; 2-t-butyl-4-octylphenol; 2-t-butyl-4-dodecylphenol; 2,6-di-t-butyl-4-heptylphenol; 2,6-di-t-butyl-4-dodecylphenol; 2-methyl-6-t-butyl-4-heptylphenol and 2-methyl-6-t-butyl-4-dodecylphenol. Other suitable spatially hindered monophenol antioxidants may include, for example, spatially hindered derivatives of dialkylphenol esters of propionic acid.

Бисфеноловые антиоксиданты могут предпочтительно использоваться в смазочной композиции. Сульфурированные алкилфенолы и соли, которые они образуют со щелочными и щелочноземельными металлами, также используют в качестве антиоксидантов. Разлагающие пероксиды вещества с низким содержанием серы также пригодны в качестве антиоксидантов. Другой класс подходящих антиоксидантов - растворимые в маслах соединения меди. Примеры подходящих медьсодержащих антиоксидантов включают медь-дигидрокарбил-тио или дитиофосфаты и медные соли карбоновых кислот. Другие подходящие медные соли включают дитиокарбаматы меди, сульфонаты меди, фенаты меди и ацетилацетонаты меди. Особенно подходящими являются основные, нейтральные или кислые соли одно- или двухвалентной меди -производные алкенилянтарной кислоты или ее ангидридов. Эти антиоксиданты можно использовать по отдельности или в комбинации друг с другом. Присадки из этих веществ предпочтительно использовать в количестве около 0,01-5 мас.%, предпочтительно - около 0,01-2 мас.%.Bisphenol antioxidants may preferably be used in a lubricating composition. Sulfurized alkyl phenols and salts that they form with alkali and alkaline earth metals are also used as antioxidants. Low sulfur peroxide degradants are also suitable as antioxidants. Another class of suitable antioxidants is oil soluble copper compounds. Examples of suitable copper-containing antioxidants include copper dihydrocarbylthio or dithiophosphates and copper salts of carboxylic acids. Other suitable copper salts include copper dithiocarbamates, copper sulfonates, copper phenates and copper acetylacetonates. Particularly suitable are basic, neutral or acidic salts of mono- or divalent copper, derivatives of alkenyl succinic acid or its anhydrides. These antioxidants can be used individually or in combination with each other. Additives from these substances are preferably used in an amount of about 0.01-5 wt.%, Preferably about 0.01-2 wt.%.

Детергенты, которые можно использовать в качестве присадок, могут быть простыми или гибридными, или комплексными. Подходящие детергенты включают анионные соединения, молекулы которых имеют длинную часть в виде олеофильной цепи и меньшую, анионную или олеофобную часть. Типичная анионная часть детергента является производной органической кислоты, например серной, карбоновой, фосфорной, фенола или их смеси. Противоионом в типичном случае бывает щелочноземельный или щелочной металл. Предпочтительные детергенты включают в себя сульфаты, сульфонаты, фенаты, карбоксилаты, фосфаты и салицилаты щелочных и щелочноземельных металлов.Detergents that can be used as additives can be simple or hybrid, or complex. Suitable detergents include anionic compounds, the molecules of which have a long part in the form of an oleophilic chain and a smaller, anionic or oleophobic part. A typical anionic part of the detergent is a derivative of an organic acid, for example sulfuric, carboxylic, phosphoric, phenol, or a mixture thereof. The counterion in a typical case is alkaline earth or alkaline metal. Preferred detergents include sulfates, sulfonates, phenates, carboxylates, phosphates and salicylates of alkali and alkaline earth metals.

Подходящие алкарилсульфонатыв типичном случае содержат от около 9 до около 80 или более атомов углерода, в более типичных случаях - от около 16 до около 60 атомов углерода. Предпочтительны те из них, которые приведены в работах Klamann «Lubricants and Related Products)) и в «Lubricant Additives», упоминавшихся ранее, и в работе C.V. Smallheer и R.K. Smith, изданной Lezius-Hiles Со. в Кливленде (штат Огайо) (1967). Феноляты щелочноземельных металлов представляют собой другой класс подходящих детергентов. Эти детергенты являются продуктами взаимодействия гидроксида или оксида щелочноземельных металлов с алкилфенолом или сульфурированным алкилфенолом. Подходящими являются C₁-С₃₀, предпочтительно С₄-С₂₀ алкильные группы с прямой или разветвленной углеродной цепью. Примеры подходящих фенолов включают изобутилфенол, 2-этилгексилфенол, нонилфенол, 1-этилдецилфенол и им подобные соединения. Соли металлов с карбоновыми кислотами также можно использовать в качестве детергентов. Другой предпочтительный класс детергентов - салицилаты щелочноземельных металлов, включая от моно- до тетраалкил салицилаты, в которых алкильные группы имеют от 1 до 30 атомов углерода. Предпочтительными щелочноземельными металлами являются кальций, магний или барий, но наиболее предпочтителен кальций. Другой подходящий класс детергентов охватывает фосфаты щелочноземельных металлов. В типичных случаях общая концентрация детергентов составляет от около 0,01 до около 6 мас.%, предпочтительно от около 0,1 до 4 мас.% в пересчете на общее количество смазочной композиции. Кроме того, в смазочных композициях могут быть предпочтительно использованы неионные детергенты. Такие неионные детергенты могут быть беззольными или низкозольными соединениями и могут включать в себя отдельные молекулы соединений, а такжеолигомерные и/или полимерные соединения.Suitable alkarylsulfonates typically contain from about 9 to about 80 or more carbon atoms, in more typical cases from about 16 to about 60 carbon atoms. Preferred are those listed in Klamann's Lubricants and Related Products)) and the Lubricant Additives mentioned previously, and CV Smallheer and RK Smith, published by Lezius-Hiles Co. in Cleveland (Ohio) (1967). Alkaline earth metal phenolates are another class of suitable detergents. These detergents are the products of the interaction of an alkaline earth metal hydroxide or oxide with alkyl phenol or sulfonated alkyl phenol. Suitable are C ₁ -C ₃₀ , preferably C ₄ -C ₂₀ straight or branched chain alkyl groups. Examples of suitable phenols include isobutylphenol, 2-ethylhexylphenol, nonylphenol, 1-ethyldecylphenol and the like. Metal salts with carboxylic acids can also be used as detergents. Another preferred class of detergents is alkaline earth metal salicylates, including mono to tetraalkyl salicylates, in which the alkyl groups have from 1 to 30 carbon atoms. Preferred alkaline earth metals are calcium, magnesium or barium, but calcium is most preferred. Another suitable class of detergents encompasses alkaline earth metal phosphates. In typical cases, the total concentration of detergents is from about 0.01 to about 6 wt.%, Preferably from about 0.1 to 4 wt.%, Calculated on the total amount of the lubricating composition. In addition, non-ionic detergents can preferably be used in lubricating compositions. Such non-ionic detergents may be ashless or low ash compounds and may include individual molecules of compounds, as well as oligomeric and / or polymeric compounds.

Присадки могут содержать также диспергаторы. В типичных случаях подходящие диспергаторы содержат полярную группу, прикрепленную с углеводородной цепи относительно высокой молекулярнной массы. Полярная группа в типичном случае содержит по меньшей мере один элемент - азот, кислород или фосфор. В типичных случаях углеводородные цепи содержат от около 50 до около 400 атомов углерода. Подходящие диспергаторы включают в себя феноляты, сульфонаты, сульфуризированные феноляты, салицилаты, нафтенаты, стеараты, карбаматы и тиокарбаматы. Особенно подходящим классом диспергаторов являются производные алкенилянтарной кислоты, в которых алкенильная цепь является олеофильной частью молекулы и обусловливает растворимость в маслах. Алкенильная цепь может быть полиизобутиленовой группой, описанной, например в US-A-3,172,892; US-A-3,2145,707; US-A-3,219,666; US-A-3,316,177; US-A-3,341,542; US-A-3,454,607; US-A-3,541,012; US-A-3,630,904; US-A-3,632,511; US-A-3,787,374 и US-A-4,234,435.Additives may also contain dispersants. In typical cases, suitable dispersants contain a polar group attached to the hydrocarbon chain of a relatively high molecular weight. The polar group typically contains at least one element — nitrogen, oxygen, or phosphorus. Typically, hydrocarbon chains contain from about 50 to about 400 carbon atoms. Suitable dispersants include phenolates, sulfonates, sulfurized phenolates, salicylates, naphthenates, stearates, carbamates and thiocarbamates. Particularly suitable class of dispersants are derivatives of alkenyl succinic acid, in which the alkenyl chain is the oleophilic part of the molecule and causes solubility in oils. The alkenyl chain may be a polyisobutylene group described, for example, in US-A-3,172,892; US-A-3,2145,707; US-A-3,219,666; US-A-3,316,177; US-A-3,341,542; US-A-3,454,607; US-A-3,541,012; US-A-3,630,904; US-A-3,632,511; US-A-3,787,374 and US-A-4,234,435.

Другие типы подходящих диспергаторов описаны в: US-A-3,036,003; US-A-3,200,107; US-A-3,254,025; US-A-3,275,554; US-A-3,438,757; US-A-3,454,555; US-A-3,565,804; US-A-3,413,347; US-A-3,697,574; US-A-3,725,277; US-A-3,725,480; US-A-3,726,882; US-A-4,454,059; US-A-3,329,658; US-A-3,449,250; US-A-3,519,565; US-A-3,666,730; US-A-3,687,849; US-A-3,702,300; US-A-4,100,082; US-A-35,705,458; и EP-A-471071.Other types of suitable dispersants are described in: US-A-3,036,003; US-A-3,200,107; US-A-3,254,025; US-A-3,275,554; US-A-3,438,757; US-A-3,454,555; US-A-3,565,804; US-A-3,413,347; US-A-3,697,574; US-A-3,725,277; US-A-3,725,480; US-A-3,726,882; US-A-4,454,059; US-A-3,329,658; US-A-3,449,250; US-A-3,519,565; US-A-3,666,730; US-A-3,687,849; US-A-3,702,300; US-A-4,100,082; US-A-35,705,458; and EP-A-471071.

Другие подходящие диспергаторы включают в себя соединения янтарной кислоты с замещенной гидрокарбильной группой, особенно такие, как сукцинимиды, сложные эфиры янтарной кислоты, амиды сложных эфиров янтарной кислоты, полученные в результате взаимодействия янтарной кислоты с включенной в нее замещающей углеводородной цепи, предпочтительно содержащей по меньшей мере 50 атомов углерода, с по меньшей мере одним эквивалентом алкиленамина.Other suitable dispersants include succinic acid compounds with a substituted hydrocarbyl group, especially succinimides, succinic acid esters, succinic acid esters, resulting from the reaction of succinic acid with a substituted hydrocarbon chain, preferably containing at least 50 carbon atoms, with at least one equivalent of alkyleneamine.

Модификаторы трения, то есть вещества или соединения, которые могут изменить коэффициент трения жидкости, можно эффективно использовать в комбинации с компонентами базового масла. Подходящими модификаторами трения могут быть соли и лигандные комплексы металлов, причем металлы включают в себя щелочные, щелочноземельные и переходные металлы, такие как те, которые приведены в WO 2004/053030.Friction modifiers, that is, substances or compounds that can change the coefficient of friction of a fluid, can be effectively used in combination with base oil components. Suitable friction modifiers may include salts and metal ligand complexes, the metals including alkali, alkaline earth and transition metals, such as those described in WO 2004/053030.

Из других применимых присадок следует указать депрессорные присадки, понижающие температуру застывания, которые снижают минимальную температуру, при которой смазочная композиция еще сохраняет свою текучесть. Примерами подходящих веществ, которые можно использовать для снижения температуры застывания, являются полиметакрилаты, полиакрилаты, полиариламиды, продукты конденсации галопарафиновых восков и ароматических соединений, полимеры винилкарбоксилатов и термополимеры диалкилфумаратов, виниловых эфиров жирных кислот и аллилвиниловых эфиров, например, приведенные в WO 2004/053030.Other applicable additives include depressant additives that lower the pour point, which reduce the minimum temperature at which the lubricant composition still retains its fluidity. Examples of suitable substances that can be used to lower the pour point are polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, condensation products of haloparaffin waxes and aromatic compounds, polymers of vinyl carboxylates and thermopolymers of dialkyl fumarates, vinyl esters of fatty acids and allyl vinyl esters, e.g.

Подходящие вещества, обеспечивающие совместимость с уплотнительными материалами, включают в себя органические фосфаты, ароматические сложные эфиры, ароматические углеводороды, сложные эфиры (например, эфир бутилбензилфталата) и ангидрид полибутенил янтарной кислоты.Suitable materials for compatibility with sealing materials include organic phosphates, aromatic esters, aromatic hydrocarbons, esters (e.g. butylbenzylphthalate ester) and polybutenyl succinic anhydride.

Перечисленные присадкиможно использовать в количестве от около 0,01 мас.% до 3 мас.%.The listed additives can be used in an amount of from about 0.01 wt.% To 3 wt.%.

Пеногасители при добавлении в смазочную композицию также могут улучшить ее свойства. Эти вещества препятствуют образованию стойкой пены. Силиконы и органические полимеры, например полисилоксаны, являются типичными пеногасителями. Коммерческие пеногасители.например DCF 200/12500, DCF 200/500, DCF 200/30000, DCF 200/1000, поставляемые на рынок Dow Corning, можно использовать в обычных небольших количествахнаряду с другими присадками, такими, как деэмульгаторы; количество этих веществ при применении в сочетании составляет менее 1 мас.%.Defoamers when added to a lubricant composition can also improve its properties. These substances prevent the formation of persistent foam. Silicones and organic polymers, for example polysiloxanes, are typical defoamers. Commercial defoamers. For example, DCF 200/12500, DCF 200/500, DCF 200/30000, DCF 200/1000, available on the Dow Corning market, can be used in conventional small quantities along with other additives such as demulsifiers; the amount of these substances when used in combination is less than 1 wt.%.

Об ингибиторах коррозии, приводимых в работе Klamann, упоминалось ранее. Примеры подходящих ингибиторов коррозии включают тиадиазолы, бензотриазолы, толутриазолы, дитиофосфаты цинка, феноляты металлов, сульфонаты основных металлов, жирные кислоты, карбоновые кислоты и амины. Присадки из этих веществ можно добавлять в смазочную композицию в количестве от около 0,01 до 5 мас.%, предпочтительно от около 0,01 до 1,5 мас.%, более предпочтительно от около 0,01 до 1 мас.%. Примеры подходящих ингибиторов коррозии можно найти, например, в US-A-2,719,125; US-A-2,719,126 и US-A-3,087,932. Примеры противокоррозионных веществ являются поставляемые на рынок под торговым названием Irgamet 39, Irgamet ТТА и Irgamet 42 (Ciba) и Vanlube 887 и Vanlube 887Е (Vanderbilt). К этим примерам подходящих противокоррозионных веществ можно добавить дикарбоновые кислоты, такие, как поставляемые на рынок под торговыми названиями Emerox 1144 и Emerox 1110 (Cognis). К другим типам присадок, которые могут быть использованы в смазочных композициях по изобретению, относятся одна или более присадка, выбранная из таких веществ, как деэмульгаторы, солюбилизаторы и разжижающие вещества, красящие вещества, хромофорные агенты и подобные им вещества. Перечисленные вещества можно применять в качестве присадки изолированно или в смеси.The corrosion inhibitors cited by Klamann have been mentioned previously. Examples of suitable corrosion inhibitors include thiadiazoles, benzotriazoles, tolutriazoles, zinc dithiophosphates, metal phenolates, basic metal sulfonates, fatty acids, carboxylic acids and amines. Additives of these substances can be added to the lubricating composition in an amount of from about 0.01 to 5 wt.%, Preferably from about 0.01 to 1.5 wt.%, More preferably from about 0.01 to 1 wt.%. Examples of suitable corrosion inhibitors can be found, for example, in US-A-2,719,125; US-A-2,719,126 and US-A-3,087,932. Examples of anticorrosive substances are marketed under the trade name Irgamet 39, Irgamet TTA and Irgamet 42 (Ciba) and Vanlube 887 and Vanlube 887E (Vanderbilt). Dicarboxylic acids, such as those marketed under the trade names Emerox 1144 and Emerox 1110 (Cognis), can be added to these examples of suitable anticorrosive substances. Other types of additives that can be used in the lubricating compositions of the invention include one or more additives selected from materials such as demulsifiers, solubilizers and diluents, colorants, chromophore agents and the like. The listed substances can be used as additives in isolation or in a mixture.

Приводим описание настоящего изобретения со ссылкой на примеры 1-18 и сравнительный пример А.A description of the present invention with reference to examples 1-18 and comparative example A.

Масла для турбинных двигателей, приводимые в примерах 1-18 и сравнительном примере А, приготовлены путем смешивания базового масла и присадок, указанных ниже в табл.1-3.Oils for turbine engines given in examples 1-18 and comparative example A are prepared by mixing the base oil and additives listed below in table 1-3.

Количество этих присадок (табл.1-3) при добавлении в смазочную композицию дается в мас.% от ее общей массы.The amount of these additives (table 1-3) when added to the lubricating composition is given in wt.% Of its total weight.

Базовым маслом, использованным в композициях, приведенных в табл.1-3, был пентаэритритоловый сложный эфир с вязкостью 5 сантистокс, содержащий противоизносную присадку трикрезил фосфат, ингибитор коррозии - толутриазол и дикарбоновую кислоту, антиоксидантную присадку диоктилдифениламин (DODPA) и диарилдифениламин (как антиоксидант дифениламинового, или DPA-типа) и р-терт октилфенил-альфа-нафтиламин (фенил-альфа-нафталиновый антиоксидант, или PANA-типа) и полисилоксановый пеногаситель. Пентаэритритоловый сложный эфир имеет вязкость 5 мм²/с при 100°С и максимальную вязкость 13000 мм²/с при температуре -40°С. Кроме того, пентаэритритоловый сложный эфир имеет максимальную температуру застывания -54°С и минимальную температуру вспышки 246°С.The base oil used in the compositions listed in Tables 1-3 was a 5 centistox pentaerythritol ester containing an anti-wear additive tricresyl phosphate, a corrosion inhibitor - tolutriazole and dicarboxylic acid, an antioxidant additive of dioctyl diphenylamine (DODPA) and di-di-phenylamino-diarylamide or DPA type) and r-tert octylphenyl-alpha-naphthylamine (phenyl-alpha-naphthalene antioxidant, or PANA-type) and polysiloxane antifoam. The pentaerythritol ester has a viscosity of 5 mm ² / s at 100 ° C and a maximum viscosity of 13,000 mm ² / s at a temperature of -40 ° C. In addition, pentaerythritol ester has a maximum pour point of -54 ° C and a minimum flash point of 246 ° C.

Таблица 1Table 1   Сравнит. Пример АCompares. Example A Пр.1Project 1 Пр.2Project 2 Пр.3Project 3 Пр.4Project 4 Пр.5Ex.5 Пр.6Ex.6 Базовое масло + композиция присадокBase oil + additive composition 100one hundred 99,899.8 99,599.5 99,099.0 99,899.8 99,599.5 99,099.0 МОАас¹ MOAas ¹ 00 0,20.2 0,50.5 1,01,0 00 00 0000 HDPimid² HDPimid ² 00 00 00 00 0,20.2 0,50.5 1,01,0 ¹Метилтриоктил аммоний трифторацетат
²Тригексил (тетрадецил)фосфоний бис(трифторметилсульфонил)имид ¹ Methyltrioctyl ammonium trifluoroacetate
² Trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide

Таблица 2table 2   Пр.7Ex 7 Пр.8Ex 8 Пр.9Project 9 Пр.10Project 10 Пр.11Project 11 Пр.12Project 12 Базовое масло + композиция присадокBase oil + additive composition 99,899.8 99,599.5 99,099.0 99,899.8 99,599.5 99,099.0 HMI BF4³ HMI BF4 ³ 0,20.2 0,50.5 1,01,0 00 00 00 HMI PF6⁴ HMI PF6 ⁴ 00 00 00 0,20.2 0,50.5 1,01,0 ³Гексилметилимидазолий тетрафторборат ³ Hexylmethylimidazolium tetrafluoroborate ⁴Гексилметилимидазолий гексафторфосфат ⁴ Hexylmethylimidazolium hexafluorophosphate

Таблица 3Table 3   Пр.13Project 13 Пр.14Project 14 Пр.15Project 15 Пр.16Project 16 Пр.17Project 17 Пр.18Project 18 Базовое масло + композиция присадокBase oil + additive composition 99,899.8 99,599.5 99,099.0 99,899.8 99,599.5 99,099.0 EMIM DEP⁵ EMIM DEP ⁵ 0,20.2 0,50.5 1,01,0 00 00 00 EMIM DSU⁶ EMIM DSU ⁶ 00 00 00 0,20.2 0,50.5 1,01,0 ⁵1-этил-3-метилимидазолий диэтилфосфат
⁶1-этил-3метилимидазолий метилсульфат ⁵ 1-ethyl-3-methylimidazolium diethyl phosphate
⁶ 1-ethyl-3methylimidazolium methyl sulfate

Измерение физических характеристикPhysical measurement

С помощью различных стандартных тестовых исследований были измерены физические характеристики смазочных композиций, приведенных в примерах с 1 по 18 и сравнительном примере. Эти тестовые исследования и их результаты показаны в (табл.4).Using various standard test studies, the physical characteristics of the lubricating compositions shown in Examples 1 to 18 and a comparative example were measured. These test studies and their results are shown in (table 4).

Таблица 4Table 4 ПримерExample Кинематическая вязкость при 40°С (мм²/с) (измерена тестовым методом ASTMD445)Kinematic viscosity at 40 ° C (mm ² / s) (measured by ASTMD445 test method) Кинематическая вязкость при 100°С (мм²/с) (измерена тестовым методом ASTMD445)Kinematic viscosity at 100 ° C (mm ² / s) (measured by ASTMD445 test method) Температура застывания (измерена тестовым методом ASTMD5950)Pour point (measured by ASTMD5950 test method) Температура вспышки °С (измерена тестовым методом ASTMD92)Flash point ° C (measured by ASTMD92 test method) Общее кислотное число (TAN) мг КОН/г (измерено тестовым методов ARP5088)Total acid number (TAN) mg KOH / g (measured by test methods ARP5088) АBUT 25,4725.47 5,025.02 -57-57 >246> 246 0,30.3 1 (0,2% МОАас)1 (0.2% MOAas) 25,6225.62 4,994.99 -57-57 >246> 246 0,230.23 2 (0,5% МОАас)2 (0.5% MOAas) 25,7125.71 5,025.02 -57-57 >246> 246 0,250.25 3 (1% МОАас)3 (1% MOAas) 26,0826.08 5,055.05 -57-57 >246> 246 0,260.26 4 (0,2% HDPimid)4 (0.2% HDPimid) 25,5425.54 5,015.01 -57-57 >246> 246 0,230.23 5 (0,5% HDPimid)5 (0.5% HDPimid) 25,6125.61 5,015.01 -57-57 >246> 246 0,240.24 6 (1% HDPimid)6 (1% HDPimid) 25,8925.89 5,055.05 -57-57 >246> 246 0,250.25 7 (0,2% HMI BF4)7 (0.2% HMI BF4) 25,4425.44 4,994.99 -57-57 268268 0,220.22 8 (0,5% HMI BF4)8 (0.5% HMI BF4) 25,4525.45 4,994.99 -57-57 174174 0,220.22 9 (1% HMI BF4)9 (1% HMI BF4) 25,4625.46 4,994.99 -57-57 256256 0,200.20 10 (0,% HMI PF6)10 (0,% HMI PF6) 25,525.5 5,005.00 -57-57 269269 0,210.21 11 (0,5% HMI PF6)11 (0.5% HMI PF6) 25,4725.47 5,005.00 -57-57 273273 0,230.23 12 (1% HMI PF6)12 (1% HMI PF6) 25,525.5 5,005.00 -57-57 264264 0,230.23 13 (0,2% EMIM DEP)13 (0.2% EMIM DEP) 25,6225.62 5,0055,005 -57-57 266266 0,060.06 14 (0,5% EMIM DEP)14 (0.5% EMIM DEP) 25,6825.68 5,0005,000 -57-57 262262 0,040.04 15 (1% EMIM DEP)15 (1% EMIM DEP) 25,6925.69 5,0135,013 -57-57 267267 0,040.04

6 (0,2% EMIM MSU)6 (0.2% EMIM MSU) 25,5625.56 5,0115,011 -57-57 263263 0,190.19 17 (0,5% EMIM MSU)17 (0.5% EMIM MSU) 25,6225.62 5,0105,010 -57-57 265265 0,180.18 18 (1% EMIM MSU)18 (1% EMIM MSU) 25,725.7 5,0105,010 -57-57 263263 0,170.17

Увеличение вязкости, общего кислотного числа и потерь от испаренияIncrease in viscosity, total acid number and evaporation loss

Чтобы продемонстрировать достоинства турбинного двигательного масла по изобретению смазочная композиция из примеров 1, 4 и 16 (содержащая 0,2% МОАас, 0,2% HDPimid и 0,2% EMIMMSU соответственно) и сравнительного примера А была подвергнута тестовому исследованию способами, приведенными в FED-STD-791-5308.7, с тем чтобы определить, насколько повышается вязкость, общее кислотное число (TAN) и каковы потери масла от испарения. Тестовую проверку проводили при 218°С при работе в течение 72 ч. Результаты проверки приведены ниже в табл.5.To demonstrate the advantages of the turbine engine oil of the invention, the lubricant composition of Examples 1, 4, and 16 (containing 0.2% MOAAc, 0.2% HDPimid, and 0.2% EMIMMSU, respectively) and Comparative Example A was tested using the methods described in FED-STD-791-5308.7 in order to determine how much viscosity increases, total acid number (TAN), and what are the oil losses from evaporation. A test check was carried out at 218 ° C during operation for 72 hours. The test results are shown below in table 5.

Таблица 5Table 5 ПримерExample Изменение вязкостиViscosity change Изменение TAN мг КОН/лChange TAN mg KOH / L Потеря от испарения, %Loss from evaporation,% Содержание осадка, мгThe sediment content, mg А^# A ^# 60,4460,44 9,719.71 4,564,56 1,01,0 1 (0,2% МОАас)^## 1 (0.2% MOAas) ^## 39,1039.10 5,615.61 3,723.72 одod 4 (0,2% HDPimid)^## 4 (0.2% HDPimid) ^## 46,8546.85 6,626.62 3,723.72 <0,1<0.1 16 (0,2% EMIM MSU)16 (0.2% EMIM MSU) 48,8748.87 7,537.53 3,913.91 0,40.4 ^#Приводится среднее значение 8 измерений
^##приводится среднее значение 2 измерении ^# The average value of 8 measurements is given
^## given the average value of 2 measurements

Определение склонности к образованию нагараDetermination of carbon deposits

Для определения склонности смазочной композиции по изобретению к образованию нагара смазочную композицию в примерах 1 и 4 (содержащую 0,2 мас.% МОАас и 0,2 мас.% HDPimid соответственно) и в сравнительном примере А была подвергнута проверке HPLS стандартным способом SAEARP 5996. Количество нагара, образуемого в трубах из нержавеющей стали после 20 ч работы двигателя, было подвергнуто визуальной оценке и взвешено. Результаты приведены в табл.6.To determine the tendency of the lubricant composition according to the invention to deposit formation, the lubricant composition in Examples 1 and 4 (containing 0.2 wt.% MOAAc and 0.2 wt.% HDPimid, respectively) and in Comparative Example A were subjected to HPLS verification using the SAEARP 5996 standard method. The amount of carbon deposits formed in stainless steel pipes after 20 hours of engine operation was visually evaluated and weighed. The results are shown in table.6.

Таблица 6Table 6 ПримерExample Образовавшийся нагар, мгThe resulting carbon, mg Визуальная оценкаVisual assessment Сравнительный пример АComparative Example A 0,270.27 Значительное количество нагара в центральной части трубыA significant amount of carbon in the central part of the pipe Пример 1 (0,2% МОАас)Example 1 (0.2% MOAAs) 0,240.24 Сниженное количество нагара вдоль трубы по сравнению с примером АReduced carbon deposits along the pipe compared to example A Пример 4 (0,2% HDPimid)Example 4 (0.2% HDPimid) 0,190.19 Значительное снижение количества нагара в центральной части трубы по сравнению с примером АSignificant reduction in the amount of soot in the central part of the pipe compared to example A

Измерение нагрузочной способностиLoad capacity measurement

Для измерения нагрузочной и противоизносной способности смазочные композиции по изобретению в примерах 7-12 и сравнительном примере А были подвергнуты испытанию на четырехшариковой машине способом (IP 239) и определена максимальная нагрузка сваривания (10 с при каждой ступени нагрузки). Результаты приведены ниже в табл.7.To measure the load and anti-wear ability, the lubricant compositions according to the invention in examples 7-12 and comparative example A were tested on a four-ball machine by the method (IP 239) and the maximum welding load was determined (10 s for each load stage). The results are shown below in table.7.

Таблица 7Table 7 ПримерExample Пятна износа (60 мин, испытания на воздухе, 1500 об/мин, IP 239) (мм)Wear spots (60 min, air tests, 1500 rpm, IP 239) (mm) Нагрузка сваривания (10 с при каждой ступени нагрузки) (кг)Welding load (10 s at each load stage) (kg) АBUT 0,410.41 140140 7 (0,2% HMI BF4)7 (0.2% HMI BF4) 0,320.32 160160 8 (0,5% HMI BF4)8 (0.5% HMI BF4) 0,310.31 170170 9(1% HMI BF4)9 (1% HMI BF4) 0,330.33 210210 10(0,2% НМI PF6)10 (0.2% HMI PF6) 0,360.36 200200 11 (0,5% HMI PF6)11 (0.5% HMI PF6) 0,320.32 230230 12(1% HMI PF6)12 (1% HMI PF6) 0,330.33 270270

ОбсуждениеDiscussion

Результаты, приведенные в табл.4 показывают, что добавление небольшого количества ионных жидкостей в турбинное двигательное масло не сказывается отрицательно на физических характеристиках турбинного двигательного масла (как того требуют военные и гражданские технические стандарты MIL-PRP-23699 и SAE-AS-5780 соответственно).The results shown in Table 4 show that the addition of a small amount of ionic liquids to turbine engine oil does not adversely affect the physical characteristics of turbine engine oil (as required by military and civilian technical standards MIL-PRP-23699 and SAE-AS-5780, respectively) .

Как видно из табл.5, смазочные композиции в примере 1 (содержащие 0,2% МОАас), примере 4 (содержащие 0,2% HDPimid) и примере 16 (содержащем 0,2% EMIMMSU) характеризуются образованием меньшего количества осадка, чем в сравнительном примере А (смазочная композиция не содержит ионной жидкости).As can be seen from table 5, the lubricating composition in example 1 (containing 0.2% MOAAS), example 4 (containing 0.2% HDPimid) and example 16 (containing 0.2% EMIMMSU) are characterized by the formation of a smaller amount of sediment than in comparative example A (the lubricating composition does not contain ionic liquid).

Как видно из табл.6, смазочная композиция в примере 1 (содержащая 0,2% МОАас) и примере 4 (содержащая 0,2% HDPimid) характеризуется меньшим образованием нагара по сравнению со сравнительным примером А (смазочная композиция не содержит ионной жидкости). В примере 4 (смазочная композиция содержит 0,2% HDPimid) характеризуется меньшим образованием нагара, чем в пример 1 (смазочная композиция содержит 0,2% МОАас).As can be seen from table 6, the lubricant composition in example 1 (containing 0.2% MOAas) and example 4 (containing 0.2% HDPimid) is characterized by less carbon formation compared to comparative example A (the lubricating composition does not contain ionic liquid). In example 4 (the lubricating composition contains 0.2% HDPimid) is characterized by less carbon formation than in example 1 (the lubricating composition contains 0.2% MOAas).

Как видно из табл.7, смазочные композиции в примерах 7-12 вызывают повышение нагрузки сваривания и сопоставимое уменьшение диаметра пятен износа по сравнению со смазочной композицией в примере А.As can be seen from table 7, the lubricating composition in examples 7-12 cause an increase in the welding load and a comparable decrease in the diameter of the wear spots in comparison with the lubricating composition in example A.

Claims (11)

1. Смазочная композиция для использования в турбинном двигателе, содержащая:
(i) от 50 мас.% до 99 мас.% базового масла;
(ii) от 0,01 мас.% до 5 мас.% ионной жидкости и
(iii) от 0,01 мас.% до 10 мас.% присадок,
в которой температура застывания ниже -54°C, температура вспышки выше 246°C, а кинематическая вязкость при температуре 100°C находится в диапазоне от 4,9 мм²/с до 5,4 мм²/с.1. A lubricating composition for use in a turbine engine, comprising:
(i) from 50 wt.% to 99 wt.% base oil;
(ii) from 0.01 wt.% to 5 wt.% ionic liquid and
(iii) from 0.01 wt.% to 10 wt.% additives,
in which the pour point is below -54 ° C, the flash point is higher than 246 ° C, and the kinematic viscosity at 100 ° C is in the range of 4.9 mm ² / s to 5.4 mm ² / s. 2. Смазочная композиция по п.1, содержащая от 0,01 мас.% до 1 мас.% ионной жидкости.2. The lubricating composition according to claim 1, containing from 0.01 wt.% To 1 wt.% Ionic liquid. 3. Смазочная композиция по п.1, содержащая от 0,05 мас.% до 0,5 мас.% ионной жидкости.3. The lubricating composition according to claim 1, containing from 0.05 wt.% To 0.5 wt.% Ionic liquid. 4. Смазочная композиция по п.1, в которой ионная жидкость представляет собой соль общей формулы С⁺А^-, в которой катион С⁺ выбран из катиона четвертичного аммония, катиона фосфония, катиона имидазолия, катиона пиридиния, катиона пиразолия, катиона оксазолия, катиона пирролидиния, катиона пиперидиния, катиона триалкилсульфония, катиона триазолия, катиона гуанидиния, катиона морфолиния, катиона сульфония и катиона триазолия, и в которой анион А^- выбран из [PF₆]^-, [BF₄]^-, [CF₃CO₂]^-, [CF₃SO₃]^-, а также его высоких гомологов, [C₄F₉SO₃]^- или [C₈F₁₇SO₃]^- и высоких перфторалкилсульфонатов, [(CF₃SO₂)₂N]^-, [(CF₃SO₂)(CF₃COO)N]^-, Cl^-, Br^-, I^-, [C(CN)₃]^-, SCN^-, [В(C₂O₄)₂]^-, [N(SO₂CF₃)₂]^-, [R⁴SO₃]^-, [R⁴OSO₃]^-, [R⁴COO]^-, [NO₃]^-, [N(CN)₂]^-, [HSO₄]^-, PF_6-xR⁶ _x или [R⁴R⁵PO₄]^-, где R⁴ и R⁵ независимо выбраны из водорода, алифатической или алициклической, насыщенной или ненасыщенной алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, гетероарильной, гетероарил-С₁-С₆-алкильных групп, содержащих от 3 до 8 атомов углерода в гетероарильном остатке и по меньшей мере один гетероатом, выбираемый из N, О или S, которые могут быть замещены по меньшей мере одной группой, выбранной из C₁-С₆ алкильных групп, и/или атома галогена; арильных и арил-С₁-С₆-алкильных групп, содержащих от 5 до 12 атомов углерода в арильном остатке, который может быть замещен по меньшей мере одной C₁-С₆-алкильной группой, R⁶ может быть перфторэтилом или более высокой перфторалкильной группой, а х - целое число от 1 до 4.4. The lubricating composition of claim 1, wherein the ionic liquid is a salt of the general formula C ⁺ A ^-, wherein the cation C ⁺ is selected from quaternary ammonium cation, phosphonium cation, imidazolium cation, pyridinium cation, the cation pyrazolyl, oxazolium cation, a cation pyrrolidinium, piperidinium cation, trialkylsulfonium cation, triazolium cation, guanidinium cation, morpholinium cation, sulfonium cation and triazolium cation, and in which anion A ^is selected from [PF ₆ ] ^- , [BF ₄ ] ^- , [CF ₃ CO ₂ ] ^-, , [CF ₃ SO ₃ ] ^- , as well as its high homologues, [C ₄ F ₉ SO ₃ ] ^- or [C ₈ F ₁₇ SO ₃ ] ^- and high perfluoroalkyl sulfonates, [(CF ₃ SO ₂ ) ₂ N] ^- , [(CF ₃ SO ₂ ) (CF ₃ COO) N] ^- , Cl ^- , Br ^- , I ^- , [C (CN) ₃ ] ^- , SCN ^- , [B (C ₂ O ₄ ) ₂ ] ^- , [N (SO ₂ CF ₃ ) ₂ ] ^- , [R ⁴ SO ₃ ] ^- , [R ⁴ OSO ₃ ] ^- , [R ⁴ COO] ^- , [ NO ₃ ] ^- , [N (CN) ₂ ] ^- , [HSO ₄ ] ^- , PF _6-x R ⁶ _x or [R ⁴ R ⁵ PO ₄ ] ^- , where R ⁴ and R ^{5 are} independently selected from aliphatic hydrogen or a straight or branched chain alicyclic, saturated or unsaturated alkyl groups containing from 1 to 20 carbon atoms, heteroaryl, heteroaryl-C ₁ -C ₆ -alkyl groups containing from 3 to 8 carbon atoms in the heteroaryl residue and at least one a heteroatom selected from N, O or S, which matured may be substituted with at least one group selected from C ₁ -C ₆ alkyl groups and / or halogen atoms; aryl and aryl-C ₁ -C ₆ -alkyl groups containing from 5 to 12 carbon atoms in the aryl radical, which may be substituted by at least one C ₁ -C ₆ -alkyl group, R ⁶ may be perfluoroethyl or higher perfluoroalkyl group, and x is an integer from 1 to 4. 5. Смазочная композиция по п.4, в которой ионная жидкость выбрана из бутилметилпирролидиний-бис(трифторметилсульфонил)имида, метилпропилпирроли-диний-бис(трифторметилсульфонил)имида, трис(гексилметилимидазолий(перфтор-этилен)-трифторфосфата, гексилметилимидазолий-бис(трифторметилсульфонил)имида, гексилметилпирролидиний-бис(трифторметилсульфонил)имида, трис-тетрабутил-фосфоний(перфторэтилен)трифторфосфата, октилметилимидазолийгексафторфосфата, гексилпиридиний-бис(трифторметил)сульфонилимида, метилтриоктиламмонийтрифтор-ацетата, бутилметилпирролидиний трис(пентафторэтил)трифторфосфата, тригексил(тетрадецил)фосфоний-бис(трифторметилсульфонил)имида, гексилметилимидазолийтетрафторбората, гексилметилимидазолийгексафторфосфата, 1-этил-3-метилимидазолийдиэтилфосфата, 1-этил-3-метилимидазолийметилсульфата, 1-этил-3-метилимидазолий-бис[оксалат(2-)-O,O+]бората и их смесей.5. The lubricating composition according to claim 4, in which the ionic liquid is selected from butylmethylpyrrolidinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, methylpropylpyrrolidinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, tris (hexylmethylimidazolium (perfluoroethylene) trifluorosulfonate imide, hexylmethylpyrrolidinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, tris-tetrabutylphosphonium (perfluoroethylene) trifluorophosphate, octylmethylimidazolium hexafluorophosphate, hexylpyridinium bis (trifluoromethyl) sulfonyl rimonimitamide, methyl one butilmetilpirrolidiny tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate, trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, geksilmetilimidazoliytetraftorborata, geksilmetilimidazoliygeksaftorfosfata, 1-ethyl-3-metilimidazoliydietilfosfata, 1-ethyl-3-metilimidazoliymetilsulfata, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis [oxalate (2 -) - O, O +] borate and mixtures thereof. 6. Смазочная композиция по п.5, в которой ионная жидкость выбрана из метилтриоктиламмонийтрифторацетата и тригексил(тетрадецил)фосфоний-бис(трифторметилсульфонил)имида, гексилметилимидазолийтетрафторбората, гексилметилимидазолийгексафторфосфата, 1-этил-3-метилимидазолийдиэтилфосфата, 1-этил-3-метилимидазолийметилсульфата и их смесей.6. The lubricating composition according to claim 5, in which the ionic liquid is selected from methyltrioctylammonium trifluoroacetate and trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, hexylmethyl imidazolium tetrafluoroborate, hexylmethyl imidazyl methylphosphate 1-methylphosphate-1-methylphosphate mixtures. 7. Смазочная композиция по п.6, в которой ионная жидкость выбрана из тригексил(тетрадецил)фосфоний-бис(трифторметилсульфонил)имида, гексил-метилимидазолийгексафторфосфата и их смеси.7. The lubricating composition according to claim 6, in which the ionic liquid is selected from trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (trifluoromethyl sulfonyl) imide, hexyl methyl imidazolium hexafluorophosphate and mixtures thereof. 8. Смазочная композиция по любому из пп.1-7, в которой базовое масло является синтетическим сложным эфиром, полученным при взаимодействии полиола с карбоновой кислотой формулы RCOOH, где R является гидрокарбильной группой с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 5 до 10 атомов углерода.8. The lubricating composition according to any one of claims 1 to 7, in which the base oil is a synthetic ester obtained by reacting a polyol with a carboxylic acid of the formula RCOOH, where R is a straight or branched chain hydrocarbyl group containing from 5 to 10 carbon atoms . 9. Применение смазочной композиции по любому из пп1-8 для смазывания турбинного двигателя.9. The use of a lubricating composition according to any one of claims 1 to 8 for lubricating a turbine engine. 10. Применение ионной жидкости для уменьшения образования осадка в смазочной композиции, содержащей (i) базовое масло, (ii) ионную жидкость и (iii) и одну или более присадку.10. The use of ionic liquid to reduce the formation of sludge in a lubricating composition containing (i) a base oil, (ii) an ionic liquid, and (iii) and one or more additives. 11. Применение ионной жидкости для уменьшения образования нагара в смазочной композиции, содержащей (i) базовое масло, (ii) ионную жидкость и (iii) одну или более присадку. 11. The use of ionic liquid to reduce carbon formation in a lubricant composition comprising (i) a base oil, (ii) an ionic liquid, and (iii) one or more additives.