RU2553994C1 - Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива - Google Patents
Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива Download PDFInfo
- Publication number
- RU2553994C1 RU2553994C1 RU2014133056/04A RU2014133056A RU2553994C1 RU 2553994 C1 RU2553994 C1 RU 2553994C1 RU 2014133056/04 A RU2014133056/04 A RU 2014133056/04A RU 2014133056 A RU2014133056 A RU 2014133056A RU 2553994 C1 RU2553994 C1 RU 2553994C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fuel
- temperature
- adsorbent
- adsorption
- removal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28052—Several layers of identical or different sorbents stacked in a housing, e.g. in a column
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
- C10G25/03—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
- C10G25/05—Removal of non-hydrocarbon compounds, e.g. sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1048—Middle distillates
- C10G2300/1051—Kerosene having a boiling range of about 180 - 230 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1048—Middle distillates
- C10G2300/1055—Diesel having a boiling range of about 230 - 330 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к способу удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива. Изобретение касается способа удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью адсорбентов, в качестве которых используют алюмо-никель(или кобальт)-молибденовый катализатор гидроочистки, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, и/или оксиды цинка и меди, при атмосферном давлении, отличающийся тем, что топливо пропускают через несколько слоев адсорбентов, каждый из которых работает в определенном диапазоне температур, при котором достигается наибольшая эффективность удаления сераорганических соединений с использованием данного адсорбента. Технический результат - эффективное удаление сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива. 4 з.п. ф-лы, 18 табл., 18 пр.
Description
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к способу удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива.
Повышение требований к качеству моторных топлив, в частности к содержанию серы, способствовало развитию интереса к нетрадиционным негидрогенизационным методам сероочистки. Селективная адсорбция, проводимая в мягких условиях без участия молекулярного водорода с использованием традиционных хорошо изученных материалов, представляется весьма перспективным методом. Промышленной реализации процесса препятствует быстрая выработка адсорбционной емкости, ограничивающая производительность процесса. В некоторых опубликованных работах описаны адсорбенты, обладающие большой емкостью, но, как правило, достижение высокой эффективности с их использованием требует довольно жестких условий работы: высокой температуры и даже повышенного давления. При этом весьма вероятно протекание побочных реакций олигомеризации, поликонденсации непредельных соединений топливных фракций, осложняющих регенерацию адсорбента.
Известен способ (WO 2005007780, 2005) адсорбционного удаления сераорганических соединений из углеводородных топлив при температуре 300-600°C и давлении 0,79-3,5 МПа с использованием в качестве адсорбента оксида переходного металла, например, оксида молибдена. Недостатком способа является проведение процесса при высоких температуре и давлении.
Известен также способ удаления сераорганических соединений из крекинг-бензина и дизельного топлива (пат. РФ 2242277, 2004) при жестких условиях: температуре 200-480°C и повышенном давлении. В способе используют сорбенты, полученные пропиткой основы сорбентов, содержащей оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия, металлом-промотором, таким как никель и/или кобальт, с последующим восстановлением валентности металла-промотора молекулярным водородом.
Недостатком способа также, как и в WO 2005007780 является использование в процессе высоких температур и повышенного давления. Другим недостатком является использование в описанном способе молекулярного водорода.
Существуют другие способы адсорбционного удаления сераорганических соединений из углеводородных топлив (крекинг-бензина и дизельного топлива), в которых адсорбционный материал в качестве основного компонента содержит цинк (пат. РФ 2336126, 2006, и пат. РФ 2369630, 2008), но для этих изобретений характерны такие недостатки, как жесткие условия процесса (высокие температура и давление), а также использование молекулярного водорода.
Другой способ адсорбционного удаления сераорганических соединений из керосина (US 6992041, 2006) предлагает использовать в качестве сорбентов материал, содержащий никель, оксиды никеля, цинка и алюминия. Способ реализуется при температуре от 200 до 400°C и давлении до 2 МПа. Основными недостатками способа являются агрессивные условия процесса (повышенная температура), а также необходимость в использовании молекулярного водорода для активационной обработки адсорбента.
Наиболее близким к заявляемому является способ адсорбционного удаления сераорганических соединений (РФ 2517705, 2014), который заключается в том, что топливо при температуре, выбранной в интервале от 0 до 100°C, и атмосферном давлении, пропускают через неподвижный адсорбент с относительной объемной скоростью подачи, лежащей в диапазоне значений ОД - 10 час-1, при этом в качестве адсорбента используют различные адсорбционные материалы, расположенные слоями или в виде одного смешанного слоя: алюмо-никель(кобальт)-молибденовый катализатор гидроочистки, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, и/или оксиды цинка и меди.
Недостатком указанного способа является то, что при комбинировании адсорбентов не учтены особенности влияния температуры на адсорбцию для каждого адсорбента в отдельности, что существенно сказывается как на адсорбционной способности, так и на емкости в целом.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка эффективного способа удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью комбинации адсорбентов, каждый из которых работает в определенном диапазоне температур, при котором достигается наибольшая эффективность адсорбции, в мягких условиях: при атмосферном давлении без применения молекулярного водорода.
Поставленная задача решается способом удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью адсорбентов, в качестве которых используют алюмо-никель(или кобальт)-молибденовый катализатор гидроочистки, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, и/или оксиды
цинка и меди при атмосферном давлении. Способ отличается тем, что топливо пропускают через несколько слоев адсорбентов, каждый из которых работает в определенном диапазоне температур, при котором достигается наибольшая эффективность удаления сераорганических соединений с использованием данного адсорбента.
Причем алюмо-никель(или кобальт)-молибденовый катализатор гидроочистки, материалы, содержащие оксиды алюминия, оксиды цинка и меди наиболее эффективно удаляют сераорганические соединения в диапазоне температур от 0 до 50°C, синтетические цеолиты типа NaX - в диапазоне температур от 45 до 100°C, синтетические цеолиты типа ZSM-5 - в диапазоне температур от 85 до 100°C.
В качестве жидкого углеводородного топлива используют бензиновую, керосиновую или дизельную фракцию углеводородов.
Следует отметить, что слой адсорбента, который первым взаимодействует с топливом, имеет наибольшую рабочую температуру, а последний - наименьшую. Такая последовательность связана с условиями производства топлив из углеводородного сырья, а именно при разгонке углеводородного сырья, а также при проведении процесса гидроочистки на выходе из аппарата полученное топливо (топливная фракция) имеет повышенную температуру. Для эффективной работы некоторых адсорбентов такие условия не являются благоприятными из-за физического характера адсорбции, а, следовательно, существует потребность в дополнительном охлаждении сырья перед адсорбционной очисткой (или доочисткой). С другой стороны, для ряда адсорбентов вероятен процесс протекания активированной адсорбции, т.е. увеличения адсорбции с ростом температуры. Такие отличия в характере адсорбции могут быть использованы как благоприятный фактор для оптимизации процесса адсорбционной сероочистки.
Таким образом, при условии подачи топлива, нагретого на стадии получения или предварительной гидроочистки, отсутствует потребность для некоторых адсорбентов в поддержании температуры за счет термостатирования слоя адсорбента, а также в дополнительном охлаждении топлива перед подачей на следующий слой адсорбента, так как в процессе адсорбции на предыдущем слое топливо будет охлаждаться естественным образом за счет контакта с ненагретым адсорбентом.
Предлагаемое техническое решение подтверждено следующими примерами.
ПРИМЕР 1
Экспериментальную серию процесса адсорбционной сероочистки дизельного малосернистого топлива проводили с использованием адсорбента, в качестве которого выбрали γ-оксид алюминия. Содержание серы в исходном топливе [S]° 67 ppm. Процесс проводили при объемной скорости подачи топлива в реактор через неподвижный слой адсорбента 1 час-1. Экспериментальную серию проводили в нескольких температурных режимах: при 0, 20, 45, 60, 85 и 100°C.Поддержание температуры обеспечивали за счет термостатирования рубашки реактора. Объем слоя адсорбента - 100 см3. Перед проведением процесса адсорбент предварительно был подвергнут процедуре прокаливания при 500°C в токе воздуха.
Исследование направлено на выявление наиболее эффективных температурных условий адсорбции сераорганических соединений из углеводородного сырья с использование данного типа адсорбента.
Результаты экспериментальной серии представлены в таблице 1.
Наибольшая адсорбция с использованием γ-оксида алюминия была достигнута при 20°C. Однако эффективной температурой можно считать температуру в диапазоне от 0 до 45°C и обеспечивает получение топлива с содержанием серы менее 10 ppm.
ПРИМЕР 2
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали цеолит типа NaX производства ООО «Нижегородские сорбенты» (г. Нижний Новгород).
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 2.
Наибольшая адсорбция с использованием цеолита NaX была достигнута при 100°C. Однако эффективной температурой является температура в диапазоне от 45 до 100°C, при которой эффективность адсорбции существенно не изменяется.
ПРИМЕР 3
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали катализатор типа ГО-70 (алюмо-никель-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань).
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 3.
Наибольшая адсорбция с использованием алюмо-никель-молибденового катализатора ГО-70 была достигнута при 20°C. Однако эффективной температурой является температура в диапазоне от 0 до 60°C, при которой эффективность адсорбции существенно не изменяется.
ПРИМЕР 4
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали цеолит типа ZSM-5 (в аммонийной форме) производства ООО «Нижегородские сорбенты» (г. Нижний Новгород).
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 4.
Наибольшая адсорбция с использованием цеолита ZSM-5 была достигнута при 100°C.
Однако эффективной температурой является температура в диапазоне от 85 до 100°C, при которой эффективность адсорбции существенно не изменяется.
ПРИМЕР 5
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали катализатор типа ИК-ГО-1 (алюмо-кобальт-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г. Рязань).
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 5.
Наибольшая адсорбция с использованием катализатора типа ИК-ГО-1 (алюмо-кобальт-молибденового) была достигнута при 20°C. Однако эффективной температурой является температура в диапазоне от 0 до 60°C, при которой эффективность адсорбции существенно не изменяется.
ПРИМЕР 6
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали адсорбент АПС-Ф (смеси оксидов цинка и меди (80 и 10%) производства ООО «АЗКиОС» (г. Ангарск).
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 6.
Наибольшая адсорбция с использованием адсорбента АПС-Ф была достигнута при 20°C.Однако эффективной температурой является температура в диапазоне от 0 до 45°C, при которой эффективность адсорбции существенно не изменяется.
ПРИМЕР 7
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали γ-оксид алюминия, содержащий 1% масс.оксида цинка.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 7.
Наибольшая адсорбция с использованием γ-оксида алюминия, содержащего 1% масс, оксида цинка, была достигнута при 20°C.Однако эффективной температурой является температура в диапазоне от 0 до 60°C, при которой эффективность адсорбции существенно не изменяется.
ПРИМЕР 8
Эксперимент проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm и тот же γ-оксид алюминия в качестве адсорбента. Через адсорбент объемом 100 см3 со скоростью 1 час"1 перколировали топливо объемом 1000 см3, при этом процесс проводили двумя способами. В первом случае в реактор подавали топливо, нагретое до 50°C.При этом реактор дополнительно не термостатировали, а очищенное топливо на выходе из реактора имело температуру 20°C.
Во втором случае, в процессе адсорбции дополнительное термостатирование рубашки реактора не проводили и топливо не нагревали, т.е. проводили процесс при комнатных условиях (20°C).
Исследование направлено на определение динамической емкости адсорбента в наиболее благоприятных температурных условиях.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 8.
Результаты, представленные в таблице 8, показывают, что способ поддержания температуры в интервале от 20 до 50°C в процессе адсорбции сераорганических соединений с использованием γ-оксида алюминия в качестве адсорбента существенно не влияет на эффективность адсорбции и адсорбционную емкость.
ПРИМЕР 9
Эксперимент проводили аналогично примеру 8, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали цеолит NaX, а процесс проводили двумя способами. В первом случае в реактор подавали топливо, нагретое до 100°C.При этом реактор дополнительно не термостатировали, а очищенное топливо на выходе из реактора имело температуру 50°C.
Во втором случае, в процессе адсорбции проводили дополнительное термостатирование рубашки реактора до 100°C, в то время как топливо на входе в реактор имело температуру 20°C. При этом очищенное топливо на выходе из реактора имело температуру 100°C.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 9.
Результаты, представленные в таблице 9, показывают, что способ поддержания температуры в интервале от 50 до 100°C в процессе адсорбции сераорганических соединений с использованием цеолита NaX в качестве адсорбента существенно не влияет на эффективность адсорбции и адсорбционную емкость.
ПРИМЕР 10
Эксперимент проводили аналогично примеру 8, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали γ-оксид алюминия, содержащий 1% оксида цинка.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 10.
Результаты, представленные в таблице 10, показывают, что способ поддержания температуры в интервале от 20 до 50°C в процессе адсорбции сераорганических соединений с использованием γ-оксида алюминия, содержащего 1% оксида цинка, в качестве адсорбента существенно не влияет на эффективность адсорбции и адсорбционную емкость.
ПРИМЕР 11
Эксперимент проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбентов использовали цеолит NaX и γ-оксид алюминия, расположенные слоями, причем первым с топливом, нагретым до температуры от 50 до 100°C, взаимодействует цеолит NaX, а затем уже с остывшим ниже 50°C топливом контактирует γ-оксид алюминия. Дополнительного термостатирования рубашки реактора не проводили. Объем каждого адсорбента - 100 см3.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 11.
Результаты, представленные в таблице 11, показывают, что комбинирование нескольких адсорбентов, каждый из которых работает при эффективной температуре, обеспечивает не только экономию, связанную с отсутствием потребности в дополнительном нагреве/охлаждении сырья, но и способствует увеличению глубины очистки и продолжительность времени выработки адсорбента.
ПРИМЕР 12
Эксперимент проводили аналогично примеру 8, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что вместо γ-оксид алюминия использовали γ-оксид алюминия, содержащий 1% оксида цинка.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 12.
Полученный результат подтверждает эффектиность комбинирования адсорбентов, работающих в различных температурных интервалах.
ПРИМЕР 13
Эксперимент проводили аналогично примеру 12, за исключением того, что в качестве сырья использовали бензиновую фракцию углеводородов с содержанием общей серы - 510 ppm.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 13.
Полученный результат подтверждает эффективность способа сероочистки бензиновой фракции углеводородов.
ПРИМЕР 14
Эксперимент проводили аналогично примеру 12, за исключением того, что в качестве сырья использовали керосиновую фракцию углеводородов с содержанием общей серы -2230 ppm.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 14.
Полученный результат подтверждает эффективность способа сероочистки керосиновой фракции углеводородов.
ПРИМЕР 15
Эксперимент проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбентов использовали γ-оксид алюминия и цеолит NaX, расположенные слоями, каждый из которых помещен в отдельный реактор-адсорбер, причем первым с топливом, охлажденным до температуры 0°C, взаимодействует γ-оксид алюминия. В ходе эксперимента за счет теплообмена с адсорбентом и окружающей средой температура топлива повышается до температуры окружающей среды и на выходе из первого слоя адсорбента имеет значение 20±5°C.Затем топливо дополнительно нагревают до 100°C перед контактом со вторым слоем адсорбента, в качестве которого используют цеолит NaX. Дополнительного термостатирования рубашки реакторов не проводили, поэтому за счет теплообмена со слоем адсорбента и окружающей средой температура топлива снижалась естественным образом при прохождении через второй слой адсорбента и на выходе была не ниже 50°C.Объем каждого адсорбента - 100 см3.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 15.
Результаты, представленные в табл. 15, подтверждают, что комбинирование нескольких адсорбентов, каждый из которых работает при эффективной температуре, способствует увеличению глубины очистки топлива.
ПРИМЕР 16
Эксперимент проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что для проведения процесса использовали три слоя адсорбентов, в качестве которых применяли слой цеолита NaX, слой γ-оксида алюминия и слой алюмо-никель-молибденового катализатора ГО-70. На первый слой цеолита NaX подавали топливо, нагретое до 100°C. В ходе процесса реактор дополнительно не термостатировали, и поэтому при прохождении через слой цеолита топливо охлаждалось естественным образом и на выходе имело температуру не ниже 50°C.Затем без дополнительного охлаждения топливо пропускали через слой адсорбента - γ-оксид алюминия. При этом также топливо охлаждалось естественным образом и на выходе из второго слоя имело температуру около 20°C. Далее полученное топливо пропускали через третий слой адсорбента - ГО-70 - для глубокой доочистки. При этом температура топлива на выходе из реактора соответсвовала температуре окружающей среды (20±5°C).
Объем каждого адсорбента - 100 см3.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 16.
Представленные в таблице 16 результаты подтверждают, что сочетание нескольких слоев адсорбентов, работающих при наиболее благопрятных температурных условиях, которые отличаются для каждого адсорбента, обеспечивает получение глубоко очищенного топлива.
ПРИМЕР 17
Эксперимент проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что для проведения процесса использовали четыре слоя адсорбентов, в качестве которых применяли цеолит NaX, γ-оксид алюминия, алюмо-никель-молибденового катализатора ГО-70 и γ-оксид алюминия, содержащий 1% оксида цинка. На первый слой цеолита NaX подавали топливо,
нагретое до 100°C. В ходе процесса реактор дополнительно не термостатировали, и поэтому при прохождении через слой цеолита NaX топливо охлаждалось естественным образом и на выходе имело температуру не ниже 50°C.Затем без дополнительного охлаждения топливо пропускали через слой адсорбента γ-оксида алюминия. При этом также топливо охлаждалось естественным образом и на выходе из второго слоя имело температуру около 20°C.Далее полученное топливо пропускали через третий слой адсорбента - ГО-70, а затем через четвертый слой γ-оксида алюминия, содержащего 1% оксида цинка для глубокой доочистки при той же температуре. При этом температура топлива на выходе из реактора соответствовала температуре окружающей среды (20±5°C).
Объем каждого адсорбента - 100 см3.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 17.
Представленные результаты показали, что пропускание топлива через четыре слоя адсорбентов, каждый из которых работает в определенном диапазоне температур, обеспечивает глубокое удаление нежелательных сераорганических соединений.
ПРИМЕР 18 (Сравнительный)
Эксперимент проводили аналогично примеру 11, используя то же дизельное малосернистое топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбентов использовали γ-оксид алюминия и цеолит NaX, расположенные слоями, причем первым с топливом, нагретым до температуры от 50 до 100°C, взаимодействует γ-оксид алюминия, а затем уже с остывшим ниже 50°C топливом контактирует цеолит NaX. Дополнительного термостатирования рубашки реактора не проводили. Объем каждого адсорбента - 100 см3.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 18.
Результаты, представленные в таблице 18, показывают, что комбинирование нескольких адсорбентов, каждый из которых работает в неблагоприятном диапазоне температур, не обеспечивает достижение высокой глубины очистки топлива от сераорганических соединений.
Проведенные экспериментальные серии позволяют заключить, что предложенный способ адсорбционного удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива (бензиновой, керосиновой и дизельной фракций) эффективно реализуется при атмосферном давлении при условии, что каждый адсорбент работает в определенном диапазоне температур, при котором достигается его наибольшая эффективность. Для реализации способа в качестве адсорбентов приемлемо использование алюмо-никель(или кобальт)-молибденового катализатора гидроочистки (представляющего собой по составу смесь оксидов молибдена, никеля (или кобальта) и алюминия), цеолиты типа NaX и ZSM, материалы, содержащие оксиды алюминия, цинка и меди.
Claims (5)
1. Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью адсорбентов, в качестве которых используют алюмо-никель(или кобальт)-молибденовый катализатор гидроочистки, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, и/или оксиды цинка и меди, при атмосферном давлении, отличающийся тем, что топливо пропускают через несколько слоев адсорбентов, каждый из которых работает в определенном диапазоне температур, при котором достигается наибольшая эффективность удаления сераорганических соединений с использованием данного адсорбента.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алюмо-никель(или кобальт)-молибденовый катализатор гидроочистки, материалы, содержащие оксиды алюминия, оксиды цинка и меди, наиболее эффективно удаляют сераорганические соединения в диапазоне температур от 0 до 50°C.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что синтетические цеолиты типа NaX наиболее эффективно удаляют сераорганические соединения в диапазоне температур от 45 до 100°C.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что синтетические цеолиты типа ZSM-5 наиболее эффективно удаляют сераорганические соединения в диапазоне температур от 85 до 100°C.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве жидкого углеводородного топлива используют бензиновую, керосиновую или дизельную фракцию углеводородов.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014133056/04A RU2553994C1 (ru) | 2014-08-12 | 2014-08-12 | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
PCT/IB2015/001198 WO2016024152A2 (de) | 2014-08-12 | 2015-07-16 | Verfahren zur entfernung von schwefelorganlschen verbindungen aus flüssigem kohlenwasserstofftreibstoff |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014133056/04A RU2553994C1 (ru) | 2014-08-12 | 2014-08-12 | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2553994C1 true RU2553994C1 (ru) | 2015-06-20 |
Family
ID=53433862
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014133056/04A RU2553994C1 (ru) | 2014-08-12 | 2014-08-12 | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2553994C1 (ru) |
WO (1) | WO2016024152A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2762970C1 (ru) * | 2021-06-24 | 2021-12-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Астраханский государственный технический университет, ФГБОУ ВО «АГТУ» | Адсорбент для удаления кислых сернистых компонентов из жидкого углеводородного топлива и способ его получения |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU827532A1 (ru) * | 1979-07-05 | 1981-05-07 | Институт Физико-Органической Химии Анбелорусской Ccp | Способ обессеривани легких углеводородов |
WO2004058372A2 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-15 | Corning Incorporated | Structured adsorbents for desulfurizing fuels |
WO2012170034A1 (en) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. | Systems and methods for removing elemental sulfur from a hydrocarbon fluid |
RU2490310C2 (ru) * | 2008-04-17 | 2013-08-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы удаления примесей из сырьевой текучей среды |
RU2517705C1 (ru) * | 2013-01-30 | 2014-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL126665C (ru) * | 1960-03-15 | |||
US6254766B1 (en) * | 1999-08-25 | 2001-07-03 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization and novel sorbents for same |
JP4197073B2 (ja) | 1999-08-27 | 2008-12-17 | 株式会社コスモ総合研究所 | 深度脱硫触媒、その製造方法及びそれを用いた脱硫方法 |
US6429170B1 (en) | 2000-05-30 | 2002-08-06 | Phillips Petroleum Company | Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel |
GB2397069B (en) * | 2001-08-16 | 2005-01-26 | China Petroleum & Chemical | A process for adsorptive desulfurization of light oil distillates |
US7309416B2 (en) | 2003-07-11 | 2007-12-18 | Aspen Products Group, Inc. | Methods and compositions for desulfurization of hydrocarbon fuels |
US7351328B2 (en) | 2003-07-23 | 2008-04-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Desulfurization and novel process for same |
US7182918B2 (en) | 2004-03-11 | 2007-02-27 | Conoco Phillips Company | Desulfurization process |
-
2014
- 2014-08-12 RU RU2014133056/04A patent/RU2553994C1/ru not_active IP Right Cessation
-
2015
- 2015-07-16 WO PCT/IB2015/001198 patent/WO2016024152A2/de active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU827532A1 (ru) * | 1979-07-05 | 1981-05-07 | Институт Физико-Органической Химии Анбелорусской Ccp | Способ обессеривани легких углеводородов |
WO2004058372A2 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-15 | Corning Incorporated | Structured adsorbents for desulfurizing fuels |
RU2490310C2 (ru) * | 2008-04-17 | 2013-08-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы удаления примесей из сырьевой текучей среды |
WO2012170034A1 (en) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. | Systems and methods for removing elemental sulfur from a hydrocarbon fluid |
RU2517705C1 (ru) * | 2013-01-30 | 2014-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2762970C1 (ru) * | 2021-06-24 | 2021-12-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Астраханский государственный технический университет, ФГБОУ ВО «АГТУ» | Адсорбент для удаления кислых сернистых компонентов из жидкого углеводородного топлива и способ его получения |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2016024152A3 (de) | 2016-04-14 |
WO2016024152A2 (de) | 2016-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10619108B2 (en) | Method for simulated moving bed to adsorb and separate polycyclic aromatic hydrocarbons | |
CN104277875B (zh) | 一种降低催化裂化汽油中硫和烯烃含量的方法 | |
JP5139078B2 (ja) | 水素処理装置のための改良水素管理 | |
CN103796748B (zh) | 集成的腈毒物吸附及解吸*** | |
CN105080592A (zh) | 芳烃降烯烃催化剂及其用途 | |
CN1261533C (zh) | 一种汽油吸附脱硫方法 | |
RU2663894C2 (ru) | Способ удаления мышьяка из углеводородного сырья | |
CN1225854A (zh) | 催化剂和吸附剂的再生工艺 | |
KR102257649B1 (ko) | 촉매 탈수소화 공정에서의 미량의 클로라이드 오염물의 고온 제거 방법 | |
CN106795234A (zh) | 生产齐聚烯烃的方法 | |
CN105585401A (zh) | 生产丙烯的方法 | |
US10689583B2 (en) | Process for removing sulfur compounds from hydrocarbon streams | |
RU2553994C1 (ru) | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива | |
EP3352897B1 (en) | A process for regenerating an adsorbent for nitrogen-containing compounds present in a hydrocarbon feed | |
CN103319293B (zh) | 催化裂解石油烃获得低碳烯烃和汽油的方法以及其催化剂 | |
US10329495B2 (en) | Process for removing oxygenates from naphtha | |
US10450245B2 (en) | Process for purifying hydrocarbon streams using low reactivity adsorbents | |
RU2698100C2 (ru) | Регулирование содержания меркаптанов при селективном гидрообессеривании нафты fcc | |
CN104402663B (zh) | 一种烷烃杂质深度净化方法 | |
EP1918353A2 (en) | Mixed matrix adsorbent for separation of gasoline components | |
RU2547731C1 (ru) | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива | |
RU2691071C1 (ru) | Способ приготовления каталитически-сорбционного материала для удаления хлора и способ удаления хлорорганических соединений | |
CN103805236B (zh) | 一种催化裂化汽油吸附脱硫工艺 | |
RU2517705C1 (ru) | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива | |
CN104017602A (zh) | 一种重整预加氢拔头油预处理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20160112 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180813 |