RU2553454C2 - Чистящая композиция, которая сохраняет благоприятное действие после применения - Google Patents

Чистящая композиция, которая сохраняет благоприятное действие после применения Download PDF

Info

Publication number
RU2553454C2
RU2553454C2 RU2012103180/04A RU2012103180A RU2553454C2 RU 2553454 C2 RU2553454 C2 RU 2553454C2 RU 2012103180/04 A RU2012103180/04 A RU 2012103180/04A RU 2012103180 A RU2012103180 A RU 2012103180A RU 2553454 C2 RU2553454 C2 RU 2553454C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
mixture
linear primary
alcohol
alcohols
Prior art date
Application number
RU2012103180/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012103180A (ru
Inventor
Расселл Б. УОРТЛИ
Майкл Э. КЛИНКХАММЕР
Джон Р. УИТФЕЛЬДТ
Фрэнсис Дж. РЭНДАЛЛ
Original Assignee
Эс.Си. Джонсон Энд Сан, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эс.Си. Джонсон Энд Сан, Инк. filed Critical Эс.Си. Джонсон Энд Сан, Инк.
Publication of RU2012103180A publication Critical patent/RU2012103180A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2553454C2 publication Critical patent/RU2553454C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C11D1/8305Mixtures of non-ionic with anionic compounds containing a combination of non-ionic compounds differently alcoxylised or with different alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056Lavatory cleansing blocks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2006Monohydric alcohols
    • C11D3/201Monohydric alcohols linear
    • C11D3/2013Monohydric alcohols linear fatty or with at least 8 carbon atoms in the alkyl chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к чистящим композициям, в частности к гелевой композиции для применения на твердой поверхности, где композиция содержит: (i) по меньшей мере, 7,5 масс.%, по меньшей мере, одного выбранного поверхностно-активного вещества; (ii) от более 0 масс.% до 2,0 масс.% смеси неэтоксилированных линейных первичных спиртов, в которой каждый спирт неэтоксилированной смеси включает углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода, или зтоксилированной смеси линейных первичных спиртов, в которой каждый спирт упомянутой зтоксилированной смеси включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода; (iii) по меньшей мере 25% воды и/или иного растворителя; (iv) менее 10 масс.% ароматизатора; и
где композиция характеризуется способностью растекаться по твердой поверхности в направлениях 360° от указанной композиции, где указанная способность растекания характеризуется показателем скорости переноса, составляющим приблизительно менее 55 секунд; композиция структурирована для самоадгезии к твердой поверхности, на которую наноситься композиция и время прилипания композиции, измеренное согласно способу, определенному в описании, составляет более 8 часов, включая множество потоков воды, протекаемых над композицией, и где указанное по меньшей мере одно из ПАВ (i) отличается от любой из смесей (ii). Композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают более быстрое и обширное саморастекание по поверхности. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 11 ил., 2 пр., 6 табл.

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявки
Данная заявка имеет преимущество приоритета предварительной заявки на патент США № 61/064181, поданной 21 февраля 2008 г., и патентной заявки США № 12/388588, поданной 19 февраля 2009, чьей частично продолжающейся заявкой является настоящая заявка.
Ссылка, относящаяся к исследованию или усовершенствованию, финансируемому из федерального бюджета
Не прилагается.
Список последовательностей
Не прилагается.
Область техники, к которой относится изобретение
В некоторых вариантах осуществления изобретение относится к самоадгезионной композиции, которая может сохранять благоприятное действие после применения, основанное на обширном растекании по поверхности или обволакивании поверхности, которое композиция обеспечивает под воздействием слоя воды. Кроме того, композиция обладает повышенной стабильностью в меняющихся условиях температуры и влажности, а также повышенной самоадгезией к твердым поверхностям, например керамической поверхности, такой как поверхность унитазов, стекла, окон, дверей, стен душевой или ванны и т.п. Кроме того, благодаря включению в композицию смеси определенных линейных первичных спиртов или смеси определенных этоксилированных линейных первичных спиртов, описанная композиция обладает повышенной стабильностью в условиях производства и в качестве готового продукта.
Уровень техники
Известны чистящие и/или дезинфицирующие и/или ароматизирующие средства в контейнере, который повешивается под кромкой унитаза с помощью подходящих подвесных устройств, из которых санитарно-гигиенические средства высвобождаются в унитаз после каждого смыва.
Несмотря на эффективность таких устройств, некоторые потребители не применяют их в связи с такими причинами, как необходимость вручную удалять использованное устройство. Например, потребители могут воспринимать такое требование как негигиеническое или вообще непривлекательное. Кроме того, в унитазе единовременно можно применять только одно устройство, и такие устройства склонны высвобождать композицию локально, приводя к эффекту, который может ограничиваться местом размещения устройства и потока воды.
Кроме того, потребители могут отказываться от применения общепринятых подвесных устройств под кромкой унитаза потому, что такие устройства могут мешать потребителю во время проведения регулярной уборки. Во время уборки с помощью щетки для чистки унитаза подвесное устройство может легко передвигаться и затем должно возвращаться потребителем на место вручную, что может восприниматься как негигиеническое или непривлекательное действие.
Типичные санитарно-гигиенические средства для дозированной подачи в унитазы могут находиться в форме твердых блоков, жидкостей и в гелеобразной форме.
В патенте США № 6667286 описано санитарно-гигиеническое средство в пастообразной или гелеобразной форме, которое обеспечивает продолжительный моющий и/или дезодорант-высвобождающий и/или дезинфицирующий эффект и которое может наноситься непосредственно на поверхность унитаза простым и гигиеничным способом. В опубликованной патентной заявке США № 2008/0190457 описан самоклеющийся дезинфицирующий блок, который можно наносить непосредственно на поверхность унитаза. В настоящем изобретении предлагается усовершенствование такого санитарно-гигиенического средства путем обеспечения более высокой стабильности, например более продолжительного срока службы при использовании, а также повышенной самоадгезии к твердым поверхностям, особенно керамическим поверхностям, таким как поверхность унитаза.
В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение предоставляет потребителям преимущество в виде доставки композиции или активного ингредиента к относительно большой области унитаза или другой твердой поверхности. В других неограничивающих вариантах осуществления настоящее изобретение предоставляет потребителям преимущество в виде эффективной доставки композиции или активного ингредиента к относительно большой области унитаза или другой твердой поверхности. В некоторых вариантах осуществления изобретения повышенная стабильность компонентов достигается благодаря включению в композицию определенных смесей линейных первичных спиртов или смесей этоксилированных линейных первичных спиртов.
Сущность изобретения
В первом неограничивающем варианте осуществления настоящее изобретение относится к композиции, предназначенной для применения на твердой поверхности. Композиция содержит: (i) по меньшей мере 7,5 масс.%, по меньшей мере, одного выбранного поверхностно-активного вещества; (ii) от 0 масс.% до приблизительно 2,0 масс.% смеси линейных первичных спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных спиртов, где каждый спирт в смесях включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода; (iii) показатель скорости переноса композиции составляет приблизительно менее 55 секунд; и (iv) время прилипания композиции составляет приблизительно более 8 часов.
Во втором неограничивающем варианте осуществления настоящее изобретение относится к гелевой композиции, предназначенной для применения на твердой поверхности. Композиция содержит: (i) менее 6 масс.% ароматизатора; (ii) от 0 масс.% до приблизительно 2,0 масс.% смеси линейных первичных спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных спиртов, в которых каждый спирт в смесях включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода; и (iii) показатель скорости переноса композиции составляет приблизительно менее 55 секунд.
В третьем неограничивающем варианте осуществления настоящее изобретение относится к твердой композиции, предназначенной для применения на твердой поверхности. Композиция содержит: (i) менее 10 масс.% ароматизатора; (ii) от 0 масс.% до приблизительно 2,0 масс.% смеси линейных первичных спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных спиртов, в которых каждый спирт смеси включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода; и (iii) показатель скорости переноса композиции составляет приблизительно менее 55 секунд.
В четвертом неограничивающем варианте осуществления настоящее изобретение относится к композиции, предназначенной для применения на твердой поверхности. Композиция содержит: (i) по меньшей мере 7,5 масс.%, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества; (ii) от 0 масс.% до приблизительно 2,0 масс.% смеси линейных первичных спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных спиртов, в которых каждый спирт в смесях включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода; (iii) приблизительно менее 10 масс.% ароматизатора; и (iv) показатель скорости переноса композиции составляет приблизительно менее 55 секунд.
Краткое описание чертежей
Следующее подробное описание конкретных неограничивающих вариантов осуществления настоящего изобретения наилучшим образом можно понять при чтении описания совместно со следующими чертежами, где подобные конструктивные элементы обозначены с помощью одинаковых номеров позиций на чертежах и на которых:
На фигуре 1 показан вид в перспективе типичного устройства для дозированной подачи геля согласно настоящему изобретению.
На фигурах 2A-2E показаны гелевые композиции, содержащие минеральное масло при разных концентрациях, в разные моменты времени в условиях испытания, которое описано ниже.
На фигуре 3 представлен график, показывающий регрессивное смещение точки гелеобразования в зависимости от состава смеси линейных первичных спиртов в виде четырех примеров, то есть для трех смесей линейных первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 11,0, 12,6 и 14,5 атомов углерода соответственно, и основы, которая не содержит спирта.
На фигуре 4 представлен график, показывающий оптимальное уменьшение значения точки гелеобразования в области C13 (длина углеродной цепи 13), полученный на основе регрессивного смещения точки гелеобразования в зависимости от длины цепи, исходя из результатов, показанных на фигуре 3.
На фигуре 5 представлен график, показывающий регрессивное смещение точки гелеобразования в зависимости от количества смеси линейных первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6 атомов углерода.
На фигуре 6 представлен график, показывающий уменьшение значения точки гелеобразования для смеси линейных первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6 атомов углерода, полученное на основе регрессивного смещения точки гелеобразования в зависимости от процентного содержания первичных спиртов C12,6.
На фигуре 7 представлен график, показывающий, что по мере увеличения количества линейного первичного спирта область фазового перехода между жидкой фазой и кубической фазой (геля) становится нарастающим фактором, который необходимо учитывать.
На фигуре 8 представлен график, показывающий, что когда к смеси линейных первичных спиртов добавляется этоксилирование, область фазового перехода между жидкой фазой и кубической фазой устраняется с минимальным влиянием на общее уменьшение значения точки гелеобразования. При уровне этоксилирования 1 моль/моль (1EO) область фазового перехода существенно уменьшается. При уровне этоксилирования 2 моль/моль (2EO) область фазового перехода устраняется.
На фигуре 9 представлен график, показывающий влияние на область фазового перехода изменения количества смеси этоксилированных линейных первичных спиртов. Когда количество смеси этоксилированных линейных первичных спиртов с уровнем этоксилирования 2 моль/моль увеличивается с 0,25% или 0,5% до 0,75%, область фазового перехода появляется вновь. В результате дополнительного увеличения уровня этоксилирования область фазового перехода должна вновь устраниться.
На фигуре 10 представлен график, суммирующий сдвиг точки гелеобразования (GP) и области фазового перехода (PT) для смеси первичных спиртов со средними длинами углеродных цепей 12,6 атомов углерода.
На фигуре 11 представлен график, показывающий сравнение смеси первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6 атомов углерода без этоксилирования (OEO) и с уровнем этоксилирования 2 моль/моль (2EO).
Подробное описание изобретения
Определения
Применяемый здесь термин "композиция" относится к любому твердому, гелеобразному и/или пастообразному веществу, содержащему более одного компонента.
Применяемый здесь термин "самоадгезионная" относится к способности композиции приклеиваться к твердой поверхности без необходимости применения специального клея или другого поддерживающего устройства. В одном из вариантов осуществления изобретения самоадгезионная композиция не оставляет никакого остатка или другого вещества (то есть дополнительного адгезива) на поверхности после того, как композиция будет израсходована.
Применяемый здесь термин "гель" относится к структурированной дисперсной системе, состоящей из неупорядоченного твердого вещества с сеткой из взаимодействующих друг с другом частиц или полимеров и жидкости, которая обладает напряжением пластического течения, не равным нулю. Применяемый здесь термин "ароматизатор" относится к любой отдушке, средству для устранения запаха, средству, маскирующему запах и т.п. и их комбинациям. В некоторых вариантах осуществления изобретения ароматизатор представляет собой любое вещество, которое может обладать влиянием на обонятельные ощущения потребителя или пользователя.
Применяемый здесь термин "масс.%" относится к процентному содержанию по массе конкретного активного ингредиента в общей формуле. Например, готовая композиция для рецептуры X может содержать только 70% активного ингредиента X. Таким образом, 10 г готовой композиции содержит только 7 г X. Поэтому если 10 г готовой композиции добавляется к 90 г других ингредиентов, масс.% X в конечной формуле составляет только 7%.
Применяемый здесь термин "твердая поверхность" относится к любой пористой и/или непористой поверхности. В одном из вариантов осуществления изобретения твердая поверхность может быть выбрана из группы, состоящей из: керамики, стекла, металла, полимера, камня и их комбинаций. В еще одном варианте осуществления изобретения твердая поверхность не включает в себя кремниевые пластины и/или другие полупроводниковые материалы. Неограничивающие примеры керамических поверхностей включают в себя поверхности: унитаза, раковины, душевой, кафеля и т.п., и их комбинации. Неограничивающий пример стеклянных поверхностей включает в себя поверхность окна и т.п. Неограничивающие примеры металлических поверхностей включают в себя поверхности: сливной трубы, раковины, автомобилей и т.п. и их комбинации. Неограничивающие примеры полимерной поверхности включают в себя: ПВХ-трубы, стекловолокно, акриловый полимер, Corian® и т.п. и их комбинации. Неограничивающий пример каменной твердой поверхности включает в себя поверхность из гранита, мрамора и т.п.
Твердая поверхность может быть любой формы, размера или иметь любую ориентацию, которая подходит для ее желательного назначения. В одном из неограничивающих примеров твердая поверхность может представлять собой окно, которое может быть ориентировано в вертикальной конфигурации. В еще одном неограничивающем примере твердая поверхность может представлять собой изогнутую поверхность, такую как поверхность керамического унитаза. В еще одном неограничивающем примере твердая поверхность может представлять собой внутреннюю поверхность трубы, которая содержит вертикальные и горизонтальные элементы, а также может содержать изогнутые элементы. Есть основания полагать, что форма, размер и/или ориентация твердой поверхности не будут влиять на композиции согласно настоящему изобретению благодаря свойствам непредвиденно быстрого переноса композиций в описанных ниже условиях.
Применяемый здесь термин "поверхностно-активное вещество" относится к любому средству, которое понижает поверхностное натяжение жидкости, например воды. Типичные поверхностно-активные вещества, которые могут подходить для применения в настоящем изобретении, описаны ниже. В одном из вариантов осуществления изобретения поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из группы, состоящей из анионных, неионогенных, катионных, амфотерных, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их комбинаций. В одном из вариантов осуществления настоящее изобретение не содержит катионных поверхностно-активных веществ. В других неограничивающих вариантах осуществления изобретения поверхностно-активное вещество может представлять собой суперсмачиватель. Специалисту в данной области будет понятно, что в некоторых вариантах осуществления изобретения вещество, которое можно применять в качестве усилителя адгезии, также может представлять собой поверхностно-активное вещество.
Во время применения композицию согласно изобретению можно наносить непосредственно на обрабатываемую твердую поверхность, например на очищаемую поверхность, такую как поверхность унитаза, замкнутого пространства душевой или ванны, водостока, окна или т.п., и композиция сама может приклеиваться к такой поверхности, в том числе благодаря множеству потоков воды, пропускаемой над самоадгезионной композицией и поверхностью, например, благодаря смывам водой, разбрызгиванию, промывкам или и т.п. Всякий раз потоки воды, проходящие над композицией, высвобождают порцию композиции в воду, которая протекает над композицией. Порция композиции, высвобождаемая на поверхность, покрытую водой, обеспечивает на поверхности сплошную мокрую пленку, которая в свою очередь обеспечивает немедленную и продолжительную очистку и/или дезинфекцию и/или ароматизацию или другую обработку поверхности в зависимости от активного средства (средств), присутствующего в композиции. Есть основания полагать, что композиция и тем самым активные средства композиции от первоначального места размещения композиции, находящегося в непосредственном контакте с поверхностью, могут растекаться или разноситься, покрывая при этом сплошным слоем обширную область на поверхности. Мокрая пленка действует как покрытие и распространяется из самоадгезионной композиции во всех направлениях, то есть в направлениях на 360° от композиции, которые включают в себя и направление против потока смывной воды. Перемещения поверхностной жидкости сочетаются с перемещениями нижних подслоев флюида или флюидов, так что перемещения жидкости обычно оказывают стрессовые воздействия на поверхность и наоборот. Механизм движения геля и/или активных ингредиентов ниже обсуждается более подробно.
Неожиданно наблюдали, что неограничивающие типичные композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают более быстрое и обширное саморастекание по поверхности. Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что эффект саморастекания по поверхности можно модифицировать путем добавления в композицию специфических поверхностно-активных веществ.
Есть основания полагать, что неограничивающие примеры факторов, которые влияют на скорость и дальность саморастекания включают в себя: количество присутствующего поверхностно-активного вещества, тип присутствующего поверхностно-активного вещества, комбинацию присутствующих поверхностно-активных веществ, количество поверхностно-активного вещества, растекающегося по потоку воды, способность поверхностно-активного вещества адсорбироваться на поверхности раздела жидкость/воздух и поверхностную энергию обрабатываемой поверхности. Есть основания полагать, что поверхностно-активное вещество в композиции служит для того, чтобы выталкивать другие молекулы, например, молекулы расположенных вблизи соединений и доставлять упомянутые соединения к другим участкам поверхности. Соединения, подходящие для обширной доставки к обрабатываемой поверхности, представляют собой активные средства, например, средства, способные к проявлению активности в отличие от средств, являющихся инертными или статичными. Неограничивающие примеры активных средств или активных ингредиентов, которые могут применяться, включают в себя: очищающие соединения, гермициды, противомикробные препараты, отбеливающие средства, ароматизаторы, модификаторы поверхности, средства, подавляющие процесс образования пятен (такие как хелатирующее средство), и т.п. и их комбинации. Композиция, в частности, применима для обработки поверхности унитаза, поскольку она обеспечивает доставку и удерживание требуемого активного средства на поверхности унитаза выше уровня воды, а также ниже уровня воды в унитазе.
В некоторых вариантах осуществления изобретения композицию можно наносить непосредственно на поверхность с помощью любого подходящего устройства-аппликатора, такого как дозатор или устройство типа спринцовки, вручную, под давлением или механизировано с помощью аэрозольного баллончика или распылителя. Для нанесения композиции непосредственно на поверхность потребитель может приводить аппликатор в действие без необходимости прикасаться к поверхности. В случае поверхности унитаза это обеспечивает гигиеничный и легко доступный способ нанесения. Количество и место (места) нанесения композиции могут выбираться пользователем, например, в виде одной или нескольких порций или капель композиции или одного или нескольких штрихов композиции. Композиция сама приклеивается к твердой поверхности, на которую она наносится, такой как керамическая боковая стенка унитаза или стенка душевой кабины. Неожиданный и отличительный признак, не обеспечиваемый общепринятыми устройствами, заключается в том, что композиция доставляется к поверхностям, расположенным выше места нанесения композиции на поверхность.
Композиция
В одном из вариантов осуществления изобретения композиция имеет гелевую или гелеобразную консистенцию. Таким образом, в описанном варианте осуществления изобретения композиция является плотной, но не такой жесткой как твердое вещество. В альтернативном варианте осуществления изобретения композиция представляет собой твердое вещество. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция представляет собой твердое вещество, способное деформироваться в холодном состоянии.
Повышенная адгезия, получаемая с помощью композиции согласно изобретению, обеспечивает ее нанесение на вертикальную поверхность без возникновения ее отрыва, обусловленного множеством потоков смывной воды, и постепенное вымывание части композиции со временем, чтобы обеспечить требуемое моющее и/или дезинфицирующее и/или ароматизирующее или другое действие в результате обработки. Как только произойдет полное вымывание композиции водой, для удаления ничего не останется и просто наносится дополнительное количество композиции.
В некоторых вариантах осуществления изобретения композиция может включать в себя усилитель адгезии, который обуславливает соединение с водой и придает композиции пространственную стабильность даже под действием смывной воды; по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество (которое полностью или частично может служить в качестве усилителя адгезии), предпочтительно этоксилированный спирт; по меньшей мере, одно анионное поверхностно-активное вещество, предпочтительно алкилэфирсульфат или алкилэфирсульфонат щелочного метала; минеральное масло; смесь линейных первичных спиртов или смесь этоксилированных линейных первичных спиртов, где каждый спирт в упомянутых смесях включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода (также для удобства упоминаемую здесь как "смесь линейных первичных C9-C17-спиртов" или "смесь этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов", соответственно); воду; и необязательно, по меньшей мере, один растворитель. Более конкретно, гидрофильный полимер удерживает композицию на поверхности, осуществляя ее поддержание в рабочем состоянии, и тем самым расширяя сроки саморастекания по поверхности и, следовательно, сроки доставки активных средств для обработки поверхности и/или окружающей среды. В некоторых вариантах осуществления изобретения композиция также может включать в себя соединение-суперсмачиватель для усиления растекания мокрой пленки. Композиция демонстрирует продолжительный срок службы без необходимости применения постороннего подвесного устройства или держателя, требуя при этом только нового нанесения композиции на поверхность после большого промежутка времени, и нет необходимости удалять какое-либо устройство. Каждая смесь линейных первичных C9-C17-спиртов и каждая смесь этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов служит для снижения температуры гелеобразования композиции во время обработки, что позволяет подвергать композицию обработке при более низкой температуре, которая уменьшает деградацию или вероятность деградации компонентов композиции. Следовательно, включение в композицию каждой смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или каждой смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов обеспечивает более стабильные компоненты и тем самым более стабильный продукт. Ключевым определяющим параметром для композиции согласно изобретению является адгезия. В общем случае для улучшения эксплуатационных характеристик продукта адгезионная способность композиции должна увеличиваться. Однако при увеличении адгезии значение точки гелеобразования композиции также увеличивается. Для получения оптимальных эксплуатационных характеристик продукта желательно поддерживать баланс между значением точки гелеобразования, минимизирующим влияние температуры обработки, и сохранением гелеобразной структуры композиции в условиях доставки, хранения и применения и во время доставки, хранения и применения. Такой баланс получают благодаря включению в композицию смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов, которые служат для уменьшения или снижения точки гелеобразования до требуемого значения при минимальном влиянии на адгезию, усилие по активации и максимальную вязкость геля.
В некоторых неограничивающих примерах присутствует ряд компонентов композиции согласно настоящему изобретению, которые подходят для обработки твердых поверхностей. В одном из вариантов осуществления изобретения композиция содержит усилитель адгезии, присутствующий в количестве приблизительно от 20 масс.% до приблизительно 80 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит усилитель адгезии в количестве приблизительно от 20 масс.% до приблизительно 60 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит усилитель адгезии в количестве приблизительно от 40 масс.% до приблизительно 60 масс.%. В альтернативном варианте осуществления изобретения композиция содержит усилитель адгезии в количестве приблизительно от 20 масс.% до приблизительно 30 масс.%.
В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество в количестве более 7,5 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество в количестве приблизительно от 7,5 масс.% до приблизительно 20 масс.%. Неожиданно было обнаружено, что обеспечение оптимального количества поверхностно-активного вещества, в частности, анионного поверхностно-активного вещества, обеспечивает продукт с особенно сильной "пенообразующей" характеристикой, которая доставляет большое удовольствие потребителям.
В одном из вариантов осуществления изобретения композиция содержит неполярный углеводород, такой как минеральное масло, в количестве приблизительно менее 5 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит минеральное масло в количестве от более 0 масс.% до приблизительно 5 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит минеральное масло в количестве приблизительно от 0,5 масс.% до приблизительно 3 масс.%.
В одном из вариантов осуществления композиции композиция содержит смесь линейных первичных C9-C17-спиртов или смесь этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов, которая присутствует в количестве от более 0 масс.% до приблизительно 2,0 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит смесь линейных первичных C9-C17-спиртов или смесь этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов, присутствующую в количестве приблизительно от 0,2 масс.% до приблизительно 1,0 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит смесь линейных первичных C9-C17-спиртов или смесь этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов, присутствующую в количестве приблизительно от 0,4 масс.% до приблизительно 0,8 масс.%. В альтернативном варианте осуществления изобретения композиция содержит приблизительно 0,6 масс.% смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов. Неожиданно было обнаружено, что включение в композицию смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов служит снижению температуры гелеобразования композиции приблизительно на 2°C на каждый 0,1 масс.% смеси неэтоксилированных или этоксилированнных спиртов, включенных в композицию, которая обеспечивает продукт, подвергаемый обработке при более низкой температуре, что во время изготовления и в дальнейшем, служит для уменьшения деградации компонентов и тем самым деградации продукта. Это является особенно предпочтительным, поскольку некоторые из исходных материалов или компонентов, добавляемых во время обработки, не должны подвергаться обработке при температуре выше 45°C. Включение в композицию смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов обеспечивает повышенную стабильность композиции.
В некоторых вариантах осуществления изобретения композиции можно доводить до 100 масс.% с помощью любого материала, подходящего для предполагаемого применения. Специалисту в данной области будет понятно, что такой материал может включать в себя, но не ограничивается перечисленным, недостающее до баланса (100 масс.%) количество воды, модификаторов поверхности, гермицидов, отбеливающих средств, детергентов, пенообразователей и т.п. и их комбинаций.
Композиции согласно настоящему изобретению необязательно могут дополнительно содержать, по меньшей мере, один растворитель в количестве от 0 масс.% до приблизительно 15 масс.%, и композиция может дополнительно содержать, по меньшей мере, один ароматизатор в количестве от 0 масс.% до приблизительно 15 масс.%. Кроме того, композиция необязательно может включать в себя гидрофильный полимер в количестве от 0 масс.% до приблизительно 5 масс.% для усиления эффектов переноса композиции. В одном из вариантов осуществления изобретения "растворитель" не включает в себя воду.
Необязательным дополнительным компонентом является суперсмачиватель. Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что суперсмачиватель может повышать качество мокрой пленки, обеспечиваемой при использовании композиции. Суперсмачиватели, которые могут применяться в композиции согласно настоящему изобретению, ниже описаны более подробно. В других неограничивающих вариантах осуществления изобретения дополнительные необязательные компоненты включают в себя общепринятые вспомогательные средства, такие как консервант, краситель, стабилизатор пены, противомикробный препарат, гермицид или т.п., присутствующие в эффективном количестве.
Типичные компоненты, подходящие для применения в качестве усилителя адгезии, могут иметь длинные или длинноцепочечные молекулы, по большей части линейные, которые, по меньшей мере, частично являются гидрофильными и, следовательно, включают в себя, по меньшей мере, гидрофильный остаток или гидрофильную группу, чтобы обеспечивать взаимодействие с молекулами воды. Предпочтительно усилитель адгезии содержит молекулы с неразветвленной цепью, образующие требуемую сеткоподобную структуру, для образования молекул, усиливающих адгезию. Усилитель адгезии может быть полностью гидрофильным или частично гидрофильным, частично гидрофобным.
Типичные чисто гидрофильные усилители адгезии, подходящие для применения в настоящем изобретении, включают в себя, например: полиэтиленгликоль, целлюлозу, особенно натриевую карбоксиметилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу или полисахариды, такие как ксантановая камедь, агар-агар, геллановая камедь, аравийская камедь, мука из бобов рожкового дерева, гуаровая камедь или крахмал. При концентрациях от 0 масс.% до приблизительно 10 масс.%, от 0 масс.% до приблизительно 5 масс.% и приблизительно от 1 масс.% до приблизительно 2 масс.% полисахариды могут образовывать сетки с необходимой прочностью и достаточной адгезивностью.
Молекулы, усиливающие адгезию, могут представлять собой синтетические или природные полимеры, например, полиакрилаты, полисахариды, поливиниловые спирты или поливинилпирролидоны. Также можно применять альгинаты, диуретаны, желатины, пектины, олеиламины, алкилдиметиламиноксиды или алкилэфирсульфаты.
В качестве усилителей адгезии также можно применять органические молекулы с гидрофильной и гидрофобной концевой группой. В качестве гидрофильных остатков, например, можно применять полиалкокси-группы, предпочтительно полиэтокси-, полипропокси- или полибутокси-группы или смешанные полиалкокси-группы, например, такие как поли(этоксипропокси)-группы. Особенно предпочтительным для применения в качестве гидрофильной концевой группы является, например, полиэтоксилированный остаток, включающий в себя от 15 до 55 этокси-групп, предпочтительно от 25 до 45 этокси-групп и более предпочтительно - от 30 до 40 этокси-групп.
В некоторых вариантах осуществления изобретения в качестве гидрофильных концевых групп можно применять анионные группы, например, сульфонатные, карбонатные или сульфатные группы. В других вариантах осуществления изобретения в качестве усилителей адгезии подходят стеараты, особенно стеараты натрия или калия.
В тех вариантах осуществления изобретения, где молекулы, усиливающие адгезию, также содержат гидрофобную концевую группу, в качестве гидрофобного остатка предпочтительными являются алкильные остатки с прямой неразветвленной цепью, при этом, в частности, предпочтительными являются алкильные остатки с четным числом атомов из-за их лучшей биоразлагаемости. Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что для образования необходимых сеток из молекул, усиливающих адгезию, молекулы должны быть неразветвленными.
Если в качестве гидрофобных остатков выбраны алкильные остатки, предпочтительными являются алкильные остатки, по меньшей мере, с 12 атомами углерода. Более предпочтительным является алкильные группы с длиной углеродной цепи от 16 до 30 атомов углерода, наиболее предпочтительным - от 20 до 22 атомов углерода.
Типичными усилителями адгезии являются полиалкоксиалканы, предпочтительно смесь C20-C22-алкилэтоксилатов, содержащих от 18 до 50 этиленоксидных групп (EO), предпочтительно приблизительно от 25 до приблизительно 35 EO, а также додецилбензолсульфонат натрия. С уменьшением числа алкокси-групп усилитель адгезии становится более липофильным, при этом, например, растворимость отдушки и, следовательно, интенсивность запаха ароматизатора может повышаться.
В качестве усилителей адгезии также можно применять молекулы, которые обычно действуют подобно загустителям в водосодержащих системах, например, молекулы гидрофильных веществ.
Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что концентрация применяемого усилителя адгезии зависит от его гидрофильности и его способности образовывать сетку. Когда в качестве усилителя адгезии применяются полисахариды, может быть достаточно концентраций, например, приблизительно от 1 масс.% до приблизительно 2 масс.%, тогда как в вариантах осуществления изобретения, содержащих полиалкоксиалканы, концентрации могут составлять приблизительно от 10 масс.% до приблизительно 40 масс.%; в еще одном варианте осуществления изобретения - приблизительно от 15 масс.% до приблизительно 35 масс.%; и в еще одном варианте осуществления изобретения - приблизительно от 20 масс.% до приблизительно 30 масс.%.
Также чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что для того, чтобы создать требуемое число мест сцепления с молекулами, усиливающими адгезию, вследствие поглощения воды, композиция может содержать, по меньшей мере, приблизительно 25 масс.% воды и необязательно дополнительный растворитель. В одном из вариантов осуществления изобретения композиция содержит приблизительно от 40 масс.% до приблизительно 65 масс.% воды. Специалисту в данной области будет понятно, что количество применяемой воды зависит, помимо всего прочего, от применяемого усилителя адгезии и также от количества вспомогательных средств, применяемых в рецептуре.
Типичные анионные поверхностно-активные вещества, подходящие для применения, включают в себя C6-C18-алкилэфирсульфаты щелочных металов, например, лаурилэфирсульфат натрия; α-олефинсульфонаты или метилтауриды. Другие подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают в себя соли щелочных металов и алкил-, алкенил- и алкиларилсульфатов и алкил-, алкенил- и алкиларилсульфонатов. Некоторые такие анионные поверхностно-активные вещества имеют общую формулу RSO4M или RSO3M, где R может представлять собой алкильную или алкенильную группу, содержащую приблизительно от 8 до приблизительно 20 атомов углерода, или алкиларильную группу, алкильная часть которой может представлять собой алкильную группу с прямой неразветвленной цепью или разветвленной цепью, содержащую приблизительно от 9 до приблизительно 15 атомов углерода; арильная часть может представлять собой фенил или его производное, и M может представлять собой щелочной метал (например, аммоний, натрий, калий или литий).
Типичные неионогенные поверхностно-активные вещества, подходящие для применения, включают в себя C20-C22-алкилэтоксилат, содержащий от 18 до 50 этиленоксидных групп (EO). В еще одном варианте осуществления изобретения предпочтительно в качестве усилителя адгезии и неионогенного поверхностно-активного вещества применяют C20-C22-алкилэтоксилат, содержащий от 25 до 35 этиленоксидных групп.
Дополнительные неограничивающие примеры других неионогенных поверхностно-активных веществ, подходящих для применения, включают в себя алкилполигликозиды, такие как алкилполигликозиды, имеющиеся в продаже под торговой маркой GLUCOPON от компании Henkel, Cincinnati, Ohio, США. Алкилполигликозиды имеют следующую формулу: RO-(R'O)x-Zn, где R представляет собой одновалентный алкильный радикал, содержащий от 8 до 20 атомов углерода (алкильная группа может быть с прямой неразветвленной цепью или разветвленной цепью, насыщенной или ненасыщенной), "О" представляет собой атом кислорода, R' представляет собой двухвалентный алкильный радикал, содержащий от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно этилен или пропилен, "x" равен числу, имеющему среднее значение от 0 до 12, "Z" представляет собой редуцирующий сахаридный остаток, содержащий 5 или 6 атомов углерода, предпочтительно глюкозу, галактозу, глюкозильный или галактозильный остаток, и n равно числу, имеющему среднее значение приблизительно от 1 до 10. Для подробного обсуждения различных алкилгликозидов см. законно зарегистрированное по процедуре SIR (Statutory Invention Registration) изобретение США H468 и патент США № 4565647, которые включены в настоящий документ путем ссылки. Некоторые типичные алкилполигликозиды торговой марки GLUCOPONS представлены в таблице A (где Z представляет собой остаток глюкозы и x=0).
Таблица A
Типичные алкилполигликозиды торговой марки GLUCOPONS
Продукт N R (# число атомов углерода)
425N 2,5 8-14
425LF 2,5 8-14
(добавлено 10 масс.% спирта со звездообразной структурой макромолекул)
220UP 2,5 8-10
225DK 2,7 8-10
600UP 2,4 12-14
215CSUP 2,5 8-10
Другие неограничивающие примеры неионогенных поверхностно-активных веществ, подходящих для применения, включают в себя этоксилаты спиртов, такие как этоксилаты спиртов, имеющиеся в продаже под торговой маркой LUTENSOL от компании BASF, Ludwigshafen, Германия. Такие поверхностно-активные вещества имеют общую формулу C13H25/C15H27-OC2H4)n-OH (алкильная группа представляет собой C13/C15-алкильную группу). Особенно предпочтительными являются LUTENSOL AO3 (n=3), AO8 (n=8) и AO10 (n=10). Другие этоксилаты спиртов включают в себя этоксилаты вторичных алифатических спиртов (алканолов), конденсированных+ с (OC2H4), такие как TERGITOL 15-S-12, вторичный C11-C15-алканол, конденсированный с 12 (OC2H4), поставляемый компанией Dow Surfactants. Еще одним примером неионогенного поверхностно-активного вещества, подходящего для применения, является простой лауриловый эфир полиоксиэтилена (4). Также подходят аминоксиды.
В композиции может присутствовать, по меньшей мере, один растворитель, чтобы содействовать смешиванию поверхностно-активных веществ и других жидкостей. Растворитель присутствует в количестве приблизительно от 0 масс.% до приблизительно 15 масс.%, предпочтительно - приблизительно от 1 масс.% до приблизительно 12 масс.%, и более предпочтительно - в количестве приблизительно от 5 масс.% до приблизительно 10 масс.%. Примерами растворителей, подходящих для применения, являются алифатические спирты, содержащие до 8 атомов углерода; алкиленгликоли, содержащие до 6 атомов углерода; полиалкиленгликоли, содержащие до 6 атомов углерода на алкиленовую группу; простые моно- или диалкиловые эфиры алкиленгликолей или полиалкиленгликолей, содержащие до 6 атомов углерода на гликольную группу и до 6 атомов углерода в каждой алкильной группе; и сложные моно- или диэфиры алкиленгликолей или полиалкиленгликолей, содержащие до 6 атомов углерода на гликольную группу и до 6 атомов углерода в каждой сложноэфирной группе. Конкретные примеры растворителей включают в себя т-бутанол, т-пентиловый спирт; 2,3-диметил-2-бутанол, бензиловый спирт или 2-фенилэтанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, простой моно-н-бутиловый эфир пропиленгликоля, простой моно-н-бутиловый эфир дипропиленгликоля, простой моно-н-пропиловый эфир пропиленгликоля, простой моно-н-пропиловый эфир дипропиленгликоля, простой моно-н-бутиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, триэтиленгликоль, моноацетат пропиленгликоля, глицерин, этанол, изопропанол и моноацетат дипропиленгликоля. Одним из предпочтительных растворителей является полиэтиленгликоль.
Есть основания полагать, что включение в композицию неполярного углеводорода, такого как минеральное масло, может служить достижению повышенной стабильности и самоадгезии по отношению к твердой поверхности, особенно к керамической поверхности. Минеральное масло присутствует в количестве от более 0 масс.% до приблизительно 5 масс.% из расчета на общую массу композиции. В одном из вариантов осуществления изобретения минеральное масло присутствует в количестве приблизительно от 0,5 масс.% до приблизительно 3,5 масс.%. В еще одном варианте осуществления изобретения минеральное масло присутствует в количестве приблизительно от 0,5 масс.% до приблизительно 2 масс.%. Количество включаемого в композицию минерального масла будет зависеть от адгезионных эксплуатационных характеристик недостающих до баланса (100 масс.%) компонентов рецептуры. Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что с увеличением количества минерального масла адгезия также увеличивается.
Несмотря на те преимущества, которые обеспечивает минеральное масло, когда применяется в композиции, также есть основания полагать, что включение минерального масла в более высоких количествах без уменьшения количества поверхностно-активного вещества и/или загустителя и/или усилителей адгезии будет приводить к композиции, загущенной до такой степени, которая сделает обработку композиции во время производства и применения затруднительной, поскольку повышенная плотность композиции делает ее трудной для обработки. Во время производства обработка композиции может проводиться при повышенных температурах, но такое повышение температуры также увеличивается затраты на производство и создает другие трудности, связанные с повышенным уровнем температуры.
Было обнаружено, что включение в композицию согласно изобретению смеси линейных первичных спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов, в которых каждый спирт в смесях включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода, выгодно в том смысле, что снижает температуру гелеобразования приблизительно на 2°C на каждый 0,1 масс.% смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов, присутствующей в композиции. Включение в композицию смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов позволяет производить моющий продукт при более низкой температуре, что уменьшает деградацию или вероятность деградации, по меньшей мере, некоторых компонентов композиции, что повышает стабильность компонентов композиции и, следовательно, также самой композиции. При этом получают продукт с улучшенными моющими характеристиками, обусловленными повышенной стабильностью компонентов продукта.
Снижение температуры гелеобразования благодаря включению в композицию смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или смеси этоксилированных линейных первичных C9-C17-спиртов выгодно, поскольку некоторые из компонентов исходных материалов, образующих моющую композицию, не должны подвергаться обработке при температуре выше 45°C. Таким образом, снижение температуры гелеобразования во время обработки уменьшает любую деградацию, которая происходит с такими материалами во время обработки, приводя к полноценному количеству компонентов, присутствующих в производимой композиции, и их свойств. Снижение температуры гелеобразования также неизбежно обеспечивает более рентабельный продукт, поскольку не надо использовать более высокие количества упомянутых компонентов, чтобы учитывать деградацию, которая могла бы происходить в противном случае. Включение в композицию смеси спиртов или смеси этоксилированных спиртов обеспечивает повышенную адгезию, улучшая при этом эксплуатационные характеристики продукта путем сохранения значения точки гелеобразования композиции на минимально возможном для обработки композиции уровне температуры, и в то же время сохраняя требуемую гелеобразную структуру в условиях доставки, хранения и применения. Описанные здесь смеси служат для уменьшения температуры гелеобразования до требуемого значения с минимальным воздействием на адгезионные свойства, усилие по активации и максимальную вязкость геля.
Неограничивающие примеры смесей линейных первичных C9-C17-спиртов, подходящих для применения в настоящем изобретении, представляют собой смеси, включающие в себя C12-спирты и C13-спирты, C9-C11-спирты, C12-C15-спирты, C14-спирты и C15-спирты, C1l- C13-C15-спирты, C16-спирты и C17-спирты и C10-C12-спирты; и этоксилаты упомянутых смесей. Такие спирты поступают в продажу от компании Shell Company и продаются под торговой маркой NEODOL.
Примеры смесей линейных первичных C9-C17-спиртов включают в себя NEODOL 23, NEODOL 91, NEODOL 25, NEODOL 45, NEODOL 135, NEODOL 67 и NEODOL 1. Общая формула спиртов в смеси: CnH(2n+1)OH, в которой n=9-17.
Подходящие для применения этоксилаты NEODOL сохраняют то же самое название основного спирта, за которым следует номер, указывающий среднее количество добавленных молей этиленоксида, и включают в себя, например, NEODOL 23-1, NEODOL 23-3, NEODOL 23-6.5, NEODOL 23-2, NEODOL 91-8, NEODOL 91-2.5, NEODOL 91-5, NEODOL 91-6, NEODOL 25-2.5, NEODOL 25-3, NEODOL 25-7, NEODOL 25-9, NEODOL 25-5, NEODOL 25-1.3, NEODOL 45-4, NEODOL 45-7, NEODOL 45-6.8 и NEODOL 1-9.
Смеси линейных первичных C9-C17-спиртов или их этоксилированные смеси присутствуют в количестве от более 0 масс.% до приблизительно 2,0 масс.%, предпочтительно - приблизительно от 0,2 масс.% до приблизительно 1,0 масс.% и более предпочтительно - приблизительно от 0,4 масс.% до приблизительно 0,8 масс.%.
Предпочтительным примером смеси линейных первичных C9-C17-спиртов, подходящей для применения в настоящем изобретении, является смесь первичных C12- и C13-спиртов, такая как смесь, поступающая в продажу под торговой маркой NEODOL 23. Типичные свойства смеси NEODOL 23 следующие:
Свойство Значение
C11-спирт и низшие спирты <1 мас.%
C12-спирт 41 мас.%
C13-спирт 58 мас.%
C14-спирт и высшие спирты <1 мас.%
Нормальность мин.75 мас.%
Гидроксильное число 285-294 мг KOH/г
Молекулярная масса 191-197 г/моль
Смесь первичных C12-C13-спиртов предпочтительно применяется в количестве приблизительно от 0,2 масс.% до приблизительно 0,8 масс.%.
Типичные свойства других смесей первичных спиртов, подходящих для применения в настоящем изобретении, представлены ниже.
(1) Типичные свойства NEODOL 25
Свойство Значение
C11-спирт и низшие спирты <1 мас.%
C12-спирт 21 мас.%
C13-спирт 29 мас.%
C14-спирт 25 мас.%
C15-спирт 25 мас.%
C16-спирт и высшие спирты <1 мас.%
Нормальность мин.75 мас.%
Гидроксильное число 267-276 мг KOH/г
Молекулярная масса 203-210 г/моль
(2) Типичные свойства NEODOL 45
Свойство Значение
C13-спирт 1 мас.%
C14-спирт 49 мас.%
C15-спирт 50 мас.%
C16-спирт и высшие спирты <1 мас.%
Нормальность мин.75 мас.%
Гидроксильное число 250-257 мг KOH/г
Молекулярная масса 218-224 г/моль
(3) Типичные свойства NEODOL 91
Свойство Значение
C8-спирт и низшие спирты <1 мас.%
C9-спирт 18 мас.%
C10-спирт 42 мас.%
C11-спирт 38 мас.%
C12-спирт и высшие спирты 1 мас.%
Нормальность мин.75 мас.%
Гидроксильное число 342-355 мг KOH/г
Молекулярная масса 158-164 г/моль
(4) Типичные свойства NEODOL 67
Свойство Значение
C14-спирт и низшие спирты <0,5 мас.%
C15-спирт 5 мас.%
C16-спирт 31 мас.%
C17-спирт 54 мас.%
C18-спирт 7 мас.%
C19-спирт 2 мас.%
C20-спирт и высшие спирты < 0,2 мас.%
Нормальность макс. 5,0 мас.%
Гидроксильное число 220-230 мг KOH/г
Молекулярная масса 244-255 г/моль
(5) Типичные свойства NEODOL 135
Свойство Значение
C10-спирт и низшие спирты <0,5 мас.%
C11-спирт 12 мас.%
C12-спирт 1,5 мас.%
C13-спирт 42 мас.%
C14-спирт 1,5 мас.%
C15-спирт 42 мас.%
C16-спирт и высшие спирты <0,5 мас.%
Нормальность мин. 75 мас.%
Гидроксильное число 267-276 мг KOH/г
Молекулярная масса 203-210 г/моль
(6) Типичные свойства NEODOL 1
Свойство Значение
C10-спирт и низшие спирты 0,5 мас.%
C11-спирт 98,5 мас.%
C12-спирт и высшие спирты 1 мас.%
Нормальность мин.75 мас.%
Гидроксильное число 323-327 мг KOH/г
Молекулярная масса 172-173 г/моль
Примеры этоксилатов NEODOL, основанных на определенных, указанных выше смесях линейных первичных C9-C17-спиртов, которые подходят для применения в изобретении, описаны ниже с точки зрения определенных свойств. Среднее количество присутствующих молей этиленоксида (EO) указано на моль спирта.
(1) Типичные свойства NEODOL 23-1 (среднее EO 1 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1,0 мас.%
Отношение EO/спирт 0,9-1,0 моль/моль
Гидроксильное число 231-241 мг KOH/г
Молекулярная масса 233-243 г/моль
(2) Типичные свойства NEODOL 23-2 (среднее EO 2 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1,0 мас.%
Отношение EO/спирт 1,8-2,2 моль/моль
Гидроксильное число 194-204 мг KOH/г
Молекулярная масса 275-289 г/моль
(3) Типичные свойства NEODOL 23-3 (среднее EO 3 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1,0 мас.%
Отношение EO/спирт 2,8-3,2 моль/моль
Гидроксильное число 167-177 мг KOH/г
Молекулярная масса 317-336 г/моль
(4) Типичные свойства NEODOL 23-6.5 (среднее EO 6,5 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 6,0-7,0 моль/моль
Гидроксильное число 112-122 мг KOH/г
Молекулярная масса 460-501 г/моль
(5) Типичные свойства NEODOL 91-2.5 (среднее EO 2,5 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1,0 мас.%
Отношение EO/спирт 2,4-2,6 моль/моль
Гидроксильное число 203-213 мг KOH/г
Молекулярная масса 263-276 г/моль
(6) Типичные свойства NEODOL 91-5 (среднее EO 5 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 4,7-5,3 моль/моль
Гидроксильное число 143-153 мг KOH/г
Молекулярная масса 367-392 г/моль
(7) Типичные свойства NEODOL 91-6 (среднее EO 6 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 5,7-6,4 моль/моль
Гидроксильное число 127-137 мг KOH/г
Молекулярная масса 410-442 г/моль
(8) Типичные свойства NEODOL 91-8 (среднее EO 8 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 7,4-8,3 моль/моль
Гидроксильное число 105-115 мг KOH/г
Молекулярная масса 488-534 г/моль
(9) Типичные свойства NEODOL 25-1.3 (среднее EO 1,3 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1 мас.%
Отношение EO/спирт 1,1-1,4 моль/моль
Гидроксильное число 209-219 мг KOH/г
Молекулярная масса 256-268 г/моль
(10) Типичные свойства NEODOL 25-2.5 (среднее EO 2,5 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1 мас.%
Отношение EO/спирт 2,3-2,7 моль/моль
Гидроксильное число 172-182 мг KOH/г
Молекулярная масса 308-326 г/моль
(11) Типичные свойства NEODOL 25-3 (среднее EO 3 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1 мас.%
Отношение EO/спирт 2,7-3,0 моль/моль
Гидроксильное число 166-172 мг KOH/г
Молекулярная масса 326-338 г/моль
(12) Типичные свойства NEODOL 25-5 (среднее EO 5 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 4,6-5,4 моль/моль
Гидроксильное число 127-137 мг KOH/г
Молекулярная масса 409-442 г/моль
(13) Типичные свойства NEODOL 25-7 (среднее EO 7 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 6,5-7,6 моль/моль
Гидроксильное число 104-114 мг KOH/г
Молекулярная масса 492-540 г/моль
(14) Типичные свойства NEODOL 25-9 (среднее EO 9 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 8,3-9,8 моль/моль
Гидроксильное число 88-98 мг KOH/г
Молекулярная масса 573-638 г/моль
(15) Типичные свойства NEODOL 45-4 (среднее EO 4 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 1 мас.%
Отношение EO/спирт 3,7-4,3 моль/моль
Гидроксильное число 136-146 мг KOH/г
Молекулярная масса 384-412 г/моль
(16) Типичные свойства NEODOL 45-6.8 (среднее EO 6,8 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 6,3-7,4 моль/моль
Гидроксильное число 103-113 мг KOH/г
Молекулярная масса 498-547 г/моль
(17) Типичные свойства NEODOL 45-7 (среднее EO 7 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 6,8-8,0 моль/моль
Гидроксильное число 98-108 мг KOH/г
Молекулярная масса 519-573 г/моль
(18) Типичные свойства NEODOL 1-9 (среднее EO 9 моль)
Свойство Значение
Полиэтиленгликоль макс. 2 мас.%
Отношение EO/спирт 8,4-9,7 моль/моль
Гидроксильное число 94-104 мг KOH/г
Молекулярная масса 539-597 г/моль
Как очевидно из приведенных примеров смесей, подходящих для применения в качестве неэтоксилированной смеси линейных первичных C9-C17-спиртов и их этоксилированных смесей, в смесях могут присутствовать небольшие количества других линейных первичных спиртов, включая, например, побочные продукты, обусловленные способом получения смеси. Неэтоксилированные и этоксилированные смеси линейных первичных спиртов, применимые в композиции согласно изобретению, в качестве главного компонента включают в себя спирты, содержащие углеродные цепи длиной C9-C17-атомов углерода, которые вместе обеспечивают большую часть присутствующих спиртов. Нелинейные спирты в смеси отсутствуют.
Неограничивающие примеры гидрофильных полимеров, применимых в настоящем изобретении, включают в себя полимеры на основе акриловой кислоты и акрилатов, например, такие как полимеры, описанные в патентах США №№ 6593288, 6767410, 6703358 и 6569261. Подходящие полимеры продаются под торговой маркой MIRAPOL SURF S компанией Rhodia. Предпочтительным полимером является полимер MIRAPOL SURF S-500.
Для усиления сохранности обеспечиваемой мокрой пленки в композицию необязательно включен суперсмачиватель. При этом суперсмачиватель может способствовать уменьшению времени растекания. Примерами суперсмачивателей, подходящих для включения в композицию, являются гидроксилированные диметилсилоксаны, такие как Dow Corning Q2-5211 (Dow Corning, Midland, MI). Суперсмачиватель (суперсмачиватели) может присутствовать (в дополнение к любому другому поверхностно-активному веществу в композиции) в количестве от 0 масс.% до приблизительно 5 масс.%; предпочтительно - приблизительно от 0,01 до приблизительно 2 масс.%, и наиболее предпочтительно - приблизительно от 0,1 масс.% до приблизительно 1 масс.%.
Для усиления запаха окружающей атмосферы в композицию могут быть включены ароматизаторы и ароматические вещества.
В одном из вариантов осуществления изобретения гелевая композиция содержит менее 6 масс.% ароматизатора. В еще одном варианте осуществления изобретения гелевая композиция содержит от 0 масс.% до 6 масс.% ароматизатора. В еще одном варианте осуществления изобретения гелевая композиция содержит от 0 масс.% до приблизительно 5 масс.% ароматизатора. В еще одном варианте осуществления изобретения гелевая композиция содержит приблизительно от 2 масс.% до приблизительно 5 масс.% ароматизатора.
В одном из вариантов осуществления изобретения твердая композиция содержит менее 10 масс.% ароматизатора. В еще одном варианте осуществления изобретения твердая композиция содержит от 0 масс.% до 10 масс.% ароматизатора. В еще одном варианте осуществления изобретения твердая композиция содержит от 2 масс.% до приблизительно 8 масс.% ароматизатора. В еще одном варианте осуществления изобретения гелевая композиция содержит приблизительно от 4 масс.% до приблизительно 7 масс.% ароматизатора.
Композиция согласно изобретению приклеивается к твердым поверхностям благодаря самоадгезии. Твердые, гелевые и гелеобразные материалы являются пространственно стабильными, так что они не "смываются" или не "стекают каплями" под воздействием множества потоков воды, текущих над ними. Есть основания полагать, что потребители предпочтут такую композицию, потому что адгезионные свойства и форма композиции остаются неизменными даже под воздействием множества смывок. Типичные композиции, содержащие минеральное масло, описаны ниже в таблице B.
Таблица B
Типичные композиции, содержащие минеральное масло
Ингредиенты Образец 1 Образец 2 Образец 3 Образец 4
Этоксилированный С22-спирт (30 ЕО) 13 13 13 13
Этоксилированный С16-18-спирт (30 ЕО) 13 13 13 13
Консервант 0,15 0,15 0,15 0,15
Деионизованная вода 44,85 44,75 44,35 43,85
Минеральное масло 0 0,1 0,5 1,0
Глицерин 5 5 5 5
Полиэтиленгликоль 6000 1 1 1 1
Лаурилэфирсульфат натрия 18 18 18 18
Ароматизатор 5 5 5 5
Итого масс.% 100 масс.% 100 масс.% 100 масс.% 100 масс.%
Перенос активных ингредиентов
Как описано выше, композиция согласно изобретению может наноситься непосредственно на поверхность очищаемого санитарно-гигиенического объекта, такого как унитаз, замкнутое пространство душевой или ванны или и т.п., и сама по себе приклеиваться к ней благодаря множеству потоков воды, текущих над самоадгезионной композицией, например, благодаря смывной воде или разбрызгиваемой воде. Всякий раз, когда над композицией течет вода, часть композиции высвобождается на поверхность, к которой композиция приклеена, а также высвобождается в воду, обеспечивая при этом продолжительное моющее, дезинфицирующее, ароматизирующее действие, защиту от образования пятен, модификацию поверхности, защиту от УФ, отбеливание, осветление и т.п. Есть основания полагать, что с помощью композиции можно получать любое последействие благодаря включению в нее описанных выше ингредиентов, которые обеспечивают растекание и/или перенос композиции по твердой поверхности к областям, в которые композиция поначалу не попала. Более конкретно, композиция и, следовательно, активные средства композиции растекаются или доставляются от первоначального места размещения композиции, находящейся в непосредственном контакте с поверхностью, и обволакивают обширную примыкающую область на поверхности. Перемещения поверхностной жидкости сочетаются с перемещениями нижних подслоев флюида или флюидов, так что перемещения жидкости обычно оказывают стрессовые воздействия на поверхность и наоборот. Движение поверхностного потока и увлекаемого потоком флюида (флюидов), обусловленное градиентами поверхностного натяжения, называется эффектом Марангони (IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2nd Edition, 1994). Таким образом, композиция согласно изобретению обеспечивает поток жидкости вдоль поверхности раздела жидкость-воздух из областей с низким поверхностным натяжением в области с более высоким поверхностным натяжением. Поток Марангони является результатом макроконвекции, то есть градиент межфазного поверхностного натяжения накладывается на систему благодаря асимметрии, в отличие от микроконвекции, где поток обусловлен возмущающим воздействием, которое развивается во времени (нестабильность). Таким образом, благодаря потоку воды над композицией согласно изобретению композиция растекается во все стороны, обволакивая при этом обширные примыкающие области поверхности, в отличие от только локальной области, покрытой композицией, или области, непосредственно примыкающей к композиции.
Более конкретно, есть основания полагать, что указанный эффект наблюдается благодаря массопереносу в поверхностном слое жидкости или в слое жидкости вследствие различий поверхностного натяжения на поверхности такого слоя жидкости. Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что поскольку жидкость с относительно высоким поверхностным натяжением притягивает окружающую жидкость более сильно по сравнению с жидкостью с относительно низким поверхностным натяжением, градиент поверхностного натяжения будет заставлять жидкость утекать из областей с относительно низким поверхностным натяжением в направлении областей с относительно высоким поверхностным натяжением. Такое свойство (эффект Марангони) применяется при высокотехнологичной обработке полупроводниковых пластин. Неограничивающие примеры включают в себя патенты США №№ 7343922; 7383843 и 7417016.
Специалисту в данной области будет понятно, что для оценки эффекта Марангони и других свойств переноса материала может применяться безразмерная величина, часто упоминаемая как число Марангони. Одним из факторов, который можно применять для оценки эффекта Марангони материала, является число Марангони, которое можно описать уравнением 1. Специалисту в данной области будет понятно, что число Марангони обеспечивает безразмерный параметр, который представляет собой масштаб сил, обусловленных градиентами поверхностного натяжения, в сравнении с силами вязкого сопротивления.
число Марангони, Ma=-Г (dσ/dc)/Dµ;
где Ma представляет собой число Марангони;
Г представляет собой избыточную поверхностную концентрацию
поверхностно-активного вещества (моль/м2);
σ представляет собой поверхностное натяжение (Н/м);
c представляет собой объемную концентрацию поверхностно-активного вещества (моль/м3);
µ представляет собой объемную динамическую вязкость (Паскаль.секунды);
D представляет собой объемный коэффициент диффузии поверхностно-активного вещества (м2/с).
Как описано выше, существует ряд композиций, которые применяются для переноса активных ингредиентов по поверхности. Однако большинство вышеупомянутых композиций рассчитаны на гравитацию или адгезию-когезию жидкостей в качестве единственных механизмов переноса композиции по поверхности. Аналогичным образом традиционные жидкие детергенты для ванной комнаты или, например, подобные композиции в области моющих средств для ванны часто требуют, чтобы пользователь для распределения композиции по поверхности вручную применял щетку или другое приспособление.
Неожиданно было обнаружено, что, несмотря на сложность, связанную с явлением переноса, свойства переноса композиции можно было бы усиливать путем добавления к композиции специфических поверхностно-активных веществ и других ингредиентов. Еще более неожиданно, что когда композиция находится в присутствии слоя жидкости, композиция может применяться в качестве средства доставки активных ингредиентов.
Что касается твердой поверхности, такой как поверхность унитаза, есть основания полагать, что, обеспечивая композицию согласно настоящему изобретению, можно обеспечивать потребителей дополнительными преимуществами, ограничивая количество прикосновений потребителя к унитазу или другого взаимодействия между потребителем и унитазом. Такого минимального взаимодействия можно достичь, используя преимущество в виде способности композиции перемещаться из одной области унитаза (или другой твердой поверхности) благодаря градиентам поверхностного натяжения, которые могут индуцироваться поверхностно-активными веществами. Таким образом, есть основания полагать, что когда пользователь смывает содержимое унитаза, взаимодействие слоя жидкости (смывной воды) с композицией будет заставлять гелевую композицию мигрировать вдоль градиента поверхностного натяжения, перемещая при этом композицию по унитазу.
Специалисту в данной области будет понятно, что описанный выше механизм переноса может применяться для любой твердой поверхности, на которой обеспечивается слой жидкости, и нет необходимости ограничиваться применением композиции в унитазе. Например, гипотетически предполагается, что пользователь может быть способен использовать композицию на поверхности раковины, окна, водостока или любой другой твердой поверхности, на которой можно обеспечить воду или другую жидкость. Дополнительно типичные поверхности описаны на всем протяжении описания.
Принципы обработки твердых поверхностей
Саморастекание композиции для обеспечения обволакивающего эффекта и последействия активных средств для обработки основано на поверхностно-активном веществе (веществах), присутствующем в композиции. Можно предположить, что неограничивающими факторами, которые влияют на скорость и дальность саморастекания в добавление к обязательным требованиям непосредственного контакта композиции с подвергаемой обработке поверхностью и потока воды над композицией и вокруг нее, являются количество и тип присутствующего поверхностно-активного вещества в добавление к количеству или скорости растворения поверхностно-активного вещества в потоке воды.
Неожиданно было обнаружено, что когда количество поверхностно-активного вещества и скорость его растворения регулируются, как описано выше, продукт способен обволакивать обширную область в направлении 360° от области первоначального нанесения продукта. Кроме того, в вариантах осуществления изобретения, включающих в себя активные ингредиенты, также описанные выше, композиция может обеспечивать первоначальную и/или дополнительную последействующую обработку поверхности. Скорость растекания имеет значение, поскольку желательно, чтобы растекание было завершено в полной мере до высыхания воды на поверхности, поскольку вода является необходимым компонентом для обеспечения сплошной пленки.
Способ применения
Как описано выше, композиции согласно настоящему изобретению могут применяться для обеспечения немедленной и/или последействующей обработки твердой поверхности в результате нанесения на такую поверхность, которая будет подвергаться воздействию воды или некоторой другой жидкости, которая (в свою очередь) будет обеспечивать слой для образования градиента поверхностной энергии.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения способ применения композиции согласно настоящему изобретению может состоять из следующих стадий: (1) нанесение одной или нескольких порций композиции на твердую поверхность; (2) воздействие слоя жидкости на твердую поверхность и соответственно одну или несколько порций композиции, чтобы обеспечить растекание и распределение слоя композиции. Способ применения продукта может дополнительно содержать необязательные стадии: (3) воздействие слоя жидкости на твердую поверхность и соответственно на растекание и распределение слоя композиции, чтобы обеспечить дополнительное растекание и распределение слоя композиции. Специалисту в данной области будет понятно, что п. (3) может повторяться неопределенный период времени до тех пор, пока композиция не будет полностью распределена по поверхности. В некоторых вариантах осуществления изобретения слой жидкости представляет собой слой воды.
Как описано выше, твердая поверхность может быть выбрана из группы, состоящей из керамики, стекла, металла, полимера, стекловолокна, акрилового полимера, камня и т.п. и их комбинаций.
Слой жидкости можно обеспечивать с помощью любого средства, которое подходит для осуществления предполагаемой функции. Например, в унитазе порцию композиции можно наносить на внутреннюю поверхность унитаза (керамическая твердая поверхность) и смывать унитаз, чтобы обеспечить слой жидкости, который необходим для облегчения переноса композиции по поверхности унитаза. В еще одном примере порцию композиции можно наносить на наружную поверхность окна. Пользователь может сбрызгивать наружную поверхность окна водой, применяя шланг или моечную машину, или слой воды на окно может наноситься дождем. В еще одном примере порцию композиции можно наносить на внутреннюю поверхность раковины или сливной трубы. Пользователь может просто задействовать водопроводный кран, чтобы обеспечить слой воды на поверхности раковины или сливной трубы. В еще одном примере порцию композиции можно наносить на стену душевой. Пользователь может приводить душ в действие, обеспечивая при этом слой жидкости на поверхности. В еще одном примере предполагается, что слой жидкости также можно обеспечивать с помощью пара или относительно высокой влажности.
Специалисту в данной области будет понятно, что различные области применения и варианты осуществления композиции согласно настоящему изобретению можно обеспечивать с помощью различных активных ингредиентов или эффективных средств, которые могут меняться в зависимости от требуемого применения.
Способ применения: принципы дозированной подачи
Существуют аппликаторы для гелеобразных веществ. Например, в международной патентной заявке РСТ WO 03/043906 и патентной заявке WO 2004/043825 описаны типичные устройства для дозированной подачи. Однако, несмотря на то, что вышеупомянутые дозаторы пользуются успехом при нанесении адгезивного гелеобразного вещества на поверхность, некоторые пользователи могут находить удручающей их неспособность обеспечивать соответствующую дозировку. В частности, потребители отдают себе отчет в том, что нанесение избыточного количества продукта может быть нерациональным и приводить к покупке композиции для излишних дополнительных заправок, в то время как нанесение недостаточного количества продукта может свести к минимуму эффективность композиции.
Неограничивающий типичный дозатор, который способен обеспечивать отмеренные порции композиции и который может сочетаться с композициями согласно настоящему изобретению, описан в патентной заявке США № 2007/0007302A1. Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что потребители могут предпочитать получение композиций согласно настоящему изобретению в виде унифицированных, дискретных порций, потому что такое устройство относительно удобно для применения по сравнению с устройствами, в которых потребитель сам должен регулировать размер порции.
Кроме того, специалисту в данной области будет понятно, что когда композиция применяется совместно с отмеряющим дозатором, дозатор может обеспечивать порции композиции любого объема и/или размера и/или порцию, которая подходит для предполагаемого нанесения. Аналогичным образом, форма дозатора может представлять собой любую форму, которая требуется. Например, на фиг. 1 проиллюстрирован типичный вариант осуществления дозатора 10, который может применяться для дозированной подачи гелевой композиции 20 согласно настоящему изобретению. Дозатор 10 содержит цилиндрический корпус 11 и содержащуюся в нем гелевую композицию 20. Дозатор 10 дополнительно содержит стойкую к давлению нажимную кнопку 13, которая точно соответствует направляющему отверстию 14, и которую пользователь может вставить в направляющее отверстие 14, а затем двигать направляющий элемент 15 в направлении, противоположном y-оси, для проталкивания гелевой композиции 20 в направлении выпускного отверстия дозатора 12. После перемещения направляющего элемента 15 на заданное расстояние, нажимную кнопку 13 можно затем "вытолкнуть" из ближайшего направляющего отверстия 14, чтобы создать возможность для дозированной подачи точно определенной порции композиции 20. Поперечное сечение 17-17 дозатора 10 может быть любого профиля, который подходит для предполагаемой цели. В одном из вариантов осуществления изобретения поперечное сечение 17-17 может быть круглым. Неограничивающие примеры профилей поперечного сечения могут быть выбраны из: квадратов, окружностей, треугольников, овалов, профилей в виде звезд и т.п. и их комбинаций.
В одном из вариантов осуществления изобретения композицию согласно настоящему изобретению можно обеспечивать в дозаторе, причем дозатор обеспечивает унифицированные порции. В конкретном варианте осуществления изобретения унифицированная порция составляет приблизительно от 4 г/порцию до приблизительно 10 г/порцию. В еще одном варианте осуществления изобретения унифицированная порция составляет приблизительно от 5 г/порцию до приблизительно 9 г/порцию. В еще одном варианте осуществления изобретения дозатор может обеспечивать унифицированные порции, содержащие приблизительно от 6 до приблизительно 8 г/порцию. В еще одном варианте осуществления изобретения дозатор может обеспечивать приблизительно от 3 до приблизительно 12 унифицированных порций. В некоторых вариантах осуществления изобретения дозатор можно перезаполнять дополнительным количеством композиции.
Для тех вариантов осуществления изобретения, в которых композиция является твердым веществом или твердым веществом, способным деформироваться в холодном состоянии, типичный способ и устройство для дозированной подачи описаны в патентной заявке США № 2008/0190457.
Экспериментальные результаты и данные
Образцы
Образцы 1-13 в добавление к поверхностно-активному веществу содержат основной набор ингредиентов. Следует отметить, что количество деионизованной воды в основном наборе ингредиентов регулируется с учетом дополнительного поверхностно-активного вещества в образцах 1-13. Взятое для испытаний моющее средство "Scrubbing Bubbles" описано в варианте осуществления существующего продукта (очищающий гель для унитаза Scrubbing Bubbles "Citrus Scent", S. C. Johnson & Son, Racine, WI). Образцы согласно патенту 6667286 получены по примеру 1 патента США № 6667286. Образец '286 (1) включает в себя загущающий компонент Родопол (Rhodopol®). Образец '286 (2) представляет собой образец, который изготовлен с количествами ингредиентов, соответствующими срединной точке описанных интервалов. На образцах проводили измерения для определения различных свойств. Неожиданно было обнаружено, что образцы, содержащие поверхностно-активное вещество и другие ингредиенты согласно настоящему изобретению обеспечивают идеальную комбинацию различных свойств, которая описана ниже более подробно.
Основной набор ингредиентов ("основа"):
Ингредиент Масс.%
Деионизованная вода 64,000000
Этоксилированный C22-спирт(30 EO) 13,000000
Этоксилированный C16-18-спирт(30 EO) 13,000000
Глицерин, USP, 99,5% 5,000000
Quest® F560805 5,000000
Образцы
Образец Поверхностно-активное вещество Масс.%
1 Алкилполигликозид 425 N 2,00
2 Pluronic® F127 1,00
3 Tergitol® 15-S-12 1,03
4 Лаурилэфирсульфат натрия 1,43
2EO, 70%
5 Q2-5211 1,67
6 Leutensol® XL140 1,00
7 Leutensol® XP 30 1,00
8 Aerosol® OT-NV 1,20
9 Macat® AO-12 3,33
10 Macat® AO-8 3,51
11 Tegopren® 6922 2,00
12 Алкилполигликозид 425 N 4,00
13 Лаурилэфирсульфат натрия 8,00
2EO, 70%
'286 (1) Пример 1 патента 6667286 - Rhodopol® 6,00
'286 (2) Пример 1 патента 6667286 -
Срединные точки диапазонов
6,00
Scrubbing
Bubbles
Quest®F560805 12,60
Растекание по поверхности
Как описано выше, композиции согласно настоящему изобретению помимо прочего, обеспечивают неожиданное преимущество над существующими композициями в виде увеличения подвижности и переноса. Типичные композиции получали согласно разделу "Подробное описание изобретения" и испытывали на растекание по поверхности, применяя описанный ниже "способ растекания по поверхности".
Неожиданно было отмечено, что добавление поверхностно-активных веществ обеспечивает значительное увеличение (скорости) переноса композиций. В одном из вариантов осуществления изобретения композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают показатель скорости переноса менее 55 секунд. В еще одном варианте осуществления изобретения композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают показатель скорости переноса приблизительно менее 50 секунд. В еще одном варианте осуществления изобретения композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают показатель скорости переноса приблизительно от 0 секунд до приблизительно 55 секунд. В еще одном варианте осуществления изобретения композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают показатель скорости переноса приблизительно от 30 секунд до приблизительно 55 секунд. В еще одном варианте осуществления изобретения композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают показатель скорости переноса приблизительно от 30 секунд до приблизительно 50 секунд. В еще одном варианте осуществления изобретения композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают показатель скорости переноса приблизительно от 30 секунд до приблизительно 40 секунд.
Результаты определения растекания продукта по поверхности (показатель скорости переноса) приведены ниже, в таблице С. Растекание продукта по поверхности измеряли в испытании на растекание по поверхности, описанном ниже.
Таблица С
Результаты измерений растекания продукта по поверхности
Образец Показатель скорости переноса
1 33,2
2 47,7
3 53,3
4 50,5
5 30,4
6 50,1
7 46,3
8 36,9
9 37,0
10 42,7
11 56,9
12 38,5
13 40,2
Основа 50,1
'286 (1) 65,9
Средство "Scrubbing Bubbles" 39,1
Адгезионные свойства композиций
В добавление к подвижности композиций неожиданно было обнаружено, что способность композиции приклеиваться к твердой поверхности обеспечивает дополнительные, неожиданные преимущества, такие как продолжительный срок службы продукта во время применения. Продукт должен обладать способностью приклеиваться к поверхности на период времени, по меньшей мере, 5 часов, который измеряли с помощью описанного ниже испытания на время прилипания. В одном из вариантов осуществления изобретения продукт обладал минимальным временем прилипания приблизительно более 8 часов. В еще одном варианте осуществления изобретения продукт обладал минимальным временем прилипания приблизительно от 8 часов до приблизительно 70 часов.
Результаты измерения минимального времени прилипания продукта приведены ниже в таблице D.
Минимальное время прилипания продукта измеряли в описанном ниже испытании на время прилипания.
Таблица D
Результаты измерений минимального времени прилипания
Образец Время прилипания (часы)
1 >64
2 64
3 64
4 64
5 64
6 88
1 64
8 64
9 64
10 64
11 88
12 64
13 88
Основа 64
'286 (1) 6,0
'286 (2) 7,5
Средство "Scrubbing Bubbles" 21,0
Температура гелеобразования композиции
Есть основания полагать, что дополнительным свойством, которое актуально для композиций, является способность сохранять свою форму, несмотря на то, что композиция подвергается воздействию относительно высоких температур. Подобно адгезионным свойствам способность сохранять свою форму и устойчивость к плавлению также важна. В частности, по мере охлаждения композиции измеряют температуру, при которой происходит фазовый переход композиции в состояние с вязкостью более 100 сПз. Кроме того, наличие относительно высокой температуры гелеобразования композиции может обеспечивать преимущества для производителя во время обработки, производства, транспортировки и упаковки.
В одном из вариантов осуществления изобретения композиция обладает температурой гелеобразования более 50°C. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция обладает температурой гелеобразования приблизительно от 50°C до приблизительно 80°C. В еще одном варианте осуществления изобретения композиция обладает температурой гелеобразования приблизительно от 50°C до приблизительно 70°C.
Температуру гелеобразования композиции измеряли в описанном ниже испытании на температуру гелеобразования. Результаты измерения температуры гелеобразования композиции представлены ниже в таблице E.
Минимальное время прилипания продукта измеряли в описанном ниже испытании на температуру гелеобразования.
Таблица E
Результаты измерений температуры гелеобразования
Образец Температура гелеобразования (°С)
1 72,3
2 67,9
3 72,9
4 72,2
5 70,0
6 71,0
1 71,8
8 65,6
9 68,0
10 71,4
11 68,4
12 74,3
13 62,1
Основа 70,5
'286 (1) 68,9
'286 (2) 72,7
Средство "Scrubbing Bubbles" 70,5
Вязкость композиций
В некоторых неограничивающих вариантах осуществления изобретения композиция согласно изобретению находится в форме самоадгезионного геля или гелеобразной композиции для обработки твердых поверхностей. В тех вариантах осуществления, в которых композиции представляют собой самоадгезионные гели, вязкость композиции составляет приблизительно от 15000 сПз до приблизительно 100000 сПз. В еще одном варианте осуществления изобретения вязкость составляет приблизительно от 25000 сПз до приблизительно 80000 сПз. В еще одном варианте осуществления изобретения вязкость составляет приблизительно от 30000 сПз до приблизительно 60000 сПз.
Температуру гелеобразования композиции измеряли в испытании вязкости, описанном ниже. Вязкость измеряли, исходя из 80 Паскаль.сек (Па.сек) при 25°C и скорости сдвига 10.
Таблица F
Результаты измерения вязкости
Образец Вязкость(Па.сек)
1 213
2 187
3 233
4 155
5 270
6 187
1 282
8 199
9 239
10 208
11 104
12 168
13 349
Основа 143
'286 (1) 309
'286 (2) 436
Средство "Scrubbing Bubbles" 351
Способы испытаний
Способ растекания по поверхности
"Показатель скорости переноса" измеряли, как описано ниже.
Кусок матового (с морозным узором) или матированного стекла размером 12×12 дюймов устанавливают в плоскодонный резервуар, который является достаточно большим, чтобы удерживать кусок стекла. Резервуар снабжен средством для стока жидкости, чтобы вода не скапливалась на поверхности куска стекла по мере проведения эксперимента при комнатной температуре (около 22°C) в условиях окружающей среды. Кусок стекла удерживают на дне резервуара для воды с помощью керамических плиток размером 4×4 дюймов - по одной плитке с каждой стороны от нижней кромки куска. Середина куска на высоте 4 дюймов не касается нижней части, так что вода может стекать вниз со стеклянного куска. Кусок стекла размещают таким образом, чтобы он находился под углом приблизительно 39° относительно дна резервуара.
На кусок стекла с шагом 0,5 дюйма от первой кромки до противоположной кромки наносят метки для измерений.
Над куском стекла приблизительно на 3,5 дюйма выше 9 дюймовой метки помещают стеклянную воронку (длина 40 мм, диаметр на выходе 15 мм, объем >100 мл).
Кусок стекла очищают с помощью воды комнатной температуры, чтобы удалить остатки поверхностно-активных средств. Очищенный кусок стекла ополаскивают водой до тех пор, пока на куске не будет наблюдаться волнистости во время растекания.
На кусок стекла в районе нулевой метки наносят образец композиции весом приблизительно 7 г (для гелей диаметр окружности образца приблизительно 1,5 дюйма). На верхнюю часть куска стекла медленно выливают четыре химических стакана (каждый объемом приблизительно 200 мл) воды у метки высоты 9 дюймов и дают возможность воде стекать по куску стекла, чтобы поддерживать необходимую влажность композиции.
Затем, спустя приблизительно одну минуту, затыкают воронку пробкой и наливают приблизительно 100 мл воды. На кусок стекла приблизительно у метки 9 дюймов медленно выливают дополнительные 100 мл воды. Спустя приблизительно 10 секунд пробку удаляют и включают секундомер, как только вода в воронке начинает стекать на кусок стекла.
Наблюдают появление волнистости на поверхности стекающей пленки воды выше композиции, которая ползет вверх по стеклу, и регистрируют время, за которое композиция достигает метки 5 дюймов. Испытание повторяют 10 раз, усредняют время в секундах и описывают полученный результат как "показатель скорости переноса" (время в секундах).
Испытание адгезионных свойств
Способность композиции приклеиваться к типичной твердой поверхности измеряли, как описано ниже.
В рабочем пространстве обеспечивали температуру приблизительно от 86°F (30°С) до приблизительно 90°F (32,2°С). В рабочем пространстве устанавливали относительную влажность приблизительно от 40% до приблизительно 60%.
Применяли панель, содержащую двенадцать глянцевых керамических кафельных плиток стандартного размера 4,25×4,25 дюймов, при этом глянцевые керамические кафельные плитки были расположены в 3 ряда (в направлении y-оси)×4 ряда (в направлении х-оси), соединенных и сцементированных строительным раствором на тыльной поверхности плексигласа.
Панель ополаскивали теплой (приблизительно от 75°F (23,9°С) до приблизительно 85°F (29,4°С) водопроводной водой с помощью губки из целлюлозы. Затем панель повторно тщательно ополаскивали теплой водопроводной водой. Для протирки всей кафельной панели применяли ткань, на поверхности которой не образуется катышков, (например, Kimwipe®, Kimberly Clark Worldwide, Inc., Neenah, WI), насыщенную изопропанолом.
Панель размещали в горизонтальном положении (то есть так, чтобы плоскость панели находилась горизонтально полу или поверхности лабораторного стола).
На поверхности панели обеспечивали образцы диаметром около 1,5 дюйма и весом приблизительно от 5,5 г до приблизительно 8,0 г таким образом, чтобы нижняя часть образца соприкасалась с самым верхним, горизонтально ориентированным (то есть в направлении x-оси) швом заливки раствора на панели. Образцы были расположены на расстоянии приблизительно 2 дюйма друг от друга. Чтобы начертить прямую линию (параллельную направлению х-оси) приблизительно на 0,75 дюйма ниже самого верхнего шва заливки раствора применяли несмываемый маркер.
Затем панель перемещали в вертикальное положение (то есть в такое положение, когда плоскость панели находится перпендикулярно полу или поверхности лабораторного стола). Как только панель перемещалась в вертикальное положение, включали секундомер. Время, которое понадобится образцу, чтобы сползти по кафельной плитке на расстояние, приблизительно в 1,5 раза превышающее диаметр образца, измеряли и регистрировали как "время прилипания образца".
Испытание вязкости
Вискозиметр Брукфилда с системой "конус/плита" с регулируемой температурой (Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Middleboro, MA) применяли согласно инструкциям производителя. Конкретные параметры, применяемые в устройстве: скорость сдвига 10; конус C-25-1; и постепенное снижение температуры от 80°C до 25°C в течение 240 секунд. Устройство обеспечивает измерение вязкости в единицах Паскаль.сек (Па.сек).
Испытание температуры гелеобразования
Вискозиметр Брукфилда с системой "конус/плита" с регулируемой температурой (Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Middleboro, MA) применяли согласно инструкциям производителя. Конкретные параметры, применяемые в устройстве: скорость сдвига 10; конус C-25-1; и постепенное снижение температуры от 80°C до 25°C в течение 240 секунд. Температуру гелеобразования регистрировали как температуру, при которой осуществляется фазовый переход композиции к вязкости более 100 сПз по мере того, как композиция охлаждается.
Пример 1: Поверхностный перенос вдоль пленки воды
Чтобы проиллюстрировать неожиданный диапазон и скорость эффекта Марангони, обеспечиваемые композицией согласно изобретению, ниже описан эксперимент.
Традиционный белый унитаз (Kohler Co., Kohler, WI) дважды очищают с применением традиционного детергента (детергент для ванной комнаты и туалета "The Works" (20% HCl)) и щетки, чтобы гарантировать, что на керамической поверхности унитаза не присутствует никакого материала. На поверхность унитаза распыляют 5%-ный раствор синего красителя в воде, чтобы создать существенно ровное синее покрытие на всей поверхности унитаза выше уровня воды. Согласно визуальному наблюдению в течение приблизительно одной минуты краситель остается, по существу, равномерно синим и неподвижным и по существу не перемещается. Когда унитаз смывают, краситель смывается водой.
Образец композиции весом приблизительно 7 г, указанный выше как "образец 2", наносили в виде отдельной порции в одно место на верхней поверхности унитаза выше уровня воды. Унитаз смывали таким образом, что вода стекала над композицией и по внутренней поверхности унитаза. После этого раствор синего красителя вновь распыляли на поверхности унитаза, чтобы покрыть всю область выше уровня воды, который обозначен синей краской. В результате визуального наблюдения в течение приблизительно двух минут обнаружили, что синий краситель удалялся от нанесенной композиции во всех направлениях благодаря материалу, выделяющемуся из композиции, что видно визуально благодаря белой теперь поверхности унитаза. К концу двух минут композиция покрывала приблизительно половину поверхности унитаза, что видно визуально по существенному отсутствию синего красителя на поверхности. Чтобы не ограничиваться какой-либо теорией, можно предположить, что растекание композиции происходит благодаря эффекту Марангони.
Благодаря растеканию композиции по поверхности унитаза требуемое действие, осуществляемое активным средством (средствами) (например, моющее, дезинфицирующее и/или ароматизирующее действие), присутствующим в композиции, достигается на обширной области, и при этом обеспечивается последействие на поверхности, препятствующее наращиванию слоя после следующего применения и образованию пятен от воды.
Пример 2: Влияние минерального масла на адгезионные свойства гелевых композиций
Образцы композиций (приблизительно 7 г) согласно настоящему изобретению, содержащие 0, 0,1, 0,5 и 1 масс.% минерального масла (образцы E-H, соответственно), испытывали согласно описанному здесь способу испытания адгезионных свойств. По две пробы каждого из образцов E-H наносили на кафельную панель согласно описанному ниже способу испытания адгезионных свойств. На фигурах 2A-E представлены фотографии кафельной панели после 8,5 часов, 9,5 часов, 11 часов, 12,5 часов и 15 часов, соответственно. Неожиданно было обнаружено, что композиции с относительно более низким масс.% минерального масла склонны иметь более низкие времена прилипания, чем образцы с относительно более высоким масс.% минерального масла.
Испытания неэтоксилированных и этоксилированных смесей линейных первичных спиртов
Чтобы гарантировать повышенные адгезионные свойства для улучшения эксплуатационных характеристик продукта, желательно поддерживать точку гелеобразования композиции, сохраняя баланс между минимальными температурами обработки во время производства продукта и сохранением гелеобразной структуры. Такое свойство должно сохраняться в условиях доставки, хранения и применения. Применение смесей линейных первичных C9-C17-спиртов и их этоксилированных смесей служит уменьшению значения точки гелеобразования до требуемого значения, в то же время оказывая минимальное влияние на адгезионные характеристики, усилие по активации и максимальную вязкость геля.
На фигуре 3 представлен график, относящийся к четырем рецептурам испытуемых композиций (которые одинаковы по составу компонентов, за исключением включенной в них смеси спиртов), показывающий регрессивное смещение точки гелеобразования в зависимости от длины углеродной цепи различных первичных спиртов в смесях, то есть спиртов со средней длиной углеродной цепи 11,0 атомов углерода (C11,0), 12,6 атомов углерода (C12,6) и 14,5 атомов углерода (C14,5). Для сравнения также показана основная рецептура (основа), которая не содержит спирта.
Из регрессивного смещения точки гелеобразования в зависимости от длины углеродной цепи спиртов на фигуре 3 получают оптимальное уменьшение значения точки гелеобразования в области C13 как показано на фигуре 4. Как показано на фигуре 4, для длины углеродной цепи C11 сдвиг значения точки гелеобразования составлял 6,7, для длины углеродной цепи C12,6 сдвиг точки гелеобразования составлял 9,4, и для длины углеродной цепи C14,5 сдвиг точки гелеобразования составлял 7,6.
На графике, приведенном на фигуре 5, показано регрессивное смещение значения точки гелеобразования в зависимости от количества присутствующей смеси первичных C12,6-спиртов. Как видно на пояснении к фигуре 5, количества смеси C12,6-спиртов составляли 0,25 масс.%, 0,50 масс.% и 0,75 масс.% в трех соответствующих рецептурах, которые одинаковы в остальном. Для сравнения также показана основная рецептура, не содержащая спирта.
На фигуре 6 регрессивное смещение значения точки гелеобразования в зависимости от процентного содержания присутствующих C12,6-спиртов иллюстрирует возможность получения хорошо регулируемого уменьшения значения точки гелеобразования. Для рецептур, включающих в себя NEODOL 23 (среднее значение длины цепи C12,6), для количества 0,25% сдвиг значения точки гелеобразования составлял 0,9; для количества 0,50% сдвиг значения точки гелеобразования составлял 9,4; и для количества 0,75% сдвиг значения точки гелеобразования составлял 13,7. В рецептурах, где уменьшение значения точки гелеобразования путем включения смесей линейных первичных спиртов не осуществляется, присутствует фазовый переход из жидкой фазы в кубическую фазу геля при строго определенной температуре. Уменьшение значения точек гелеобразования с помощью смеси первичных спиртов может привести к фазе фазового перехода, которая сталкивается с кубической фазой геля. Это дает температурный диапазон, где загущение продукта существует перед тем, как получают резкое повышение вязкости. Такая переходная фаза является нежелательной. Принимая во внимание фигуру 5, данные по вязкости при количествах 0,25%, 0,50% и 0,75% и диапазон вязкости от 0 до 10 Па.сек, такую область фазового перехода можно обнаружить.
Как показано на фигуре 7, по мере увеличения количества смеси первичных спиртов описанная выше область фазового перехода становится более значимым фактором. Как показано на фигуре 8, в препарате, где присутствие области фазового перехода доставляет беспокойство, применение смеси этоксилированных линейных первичных спиртов служит для устранения такой области фазового перехода с минимальным влиянием на желательное общее уменьшение значения точки гелеобразования. Как показано на фигуре 8, при уровне этоксилирования 1 моль область фазового перехода существенно уменьшается, а при уровне этоксилирования 2 моль область фазового перехода устраняется. Четыре испытуемых рецептуры, результаты испытаний которых показаны на фигуре 8, не включают в себя спирт (основа), включают в себя 0,5 масс.% смеси первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6 (C12,6); 0,5 масс.% смеси этоксилированных первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6 и средним уровнем этоксилирования 1 моль этиленоксида (EO) на моль спирта (C12.6; 1 EO), и 0,5 масс.% смеси этоксилированных первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6 и средним уровнем этоксилирования 2 моль EO на моль спирта (C12,6; 2 EO).
Как показано на фигуре 9, когда количество этоксилированного первичного спирта (со средним уровнем этоксилирования 2 моль EO), который показан на фигуре 8, увеличивается до 0,75% масс.%, область фазового перехода появляется вновь. После дополнительного увеличения этоксилирования такая область фазового перехода должна устраниться.
На фигуре 10 суммировано смещение точки гелеобразования и области фазового перехода для смеси первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6 атомов углерода. Данные на фигуре 10 следующие:
Спирт (%) Смещение точки гелеобразования Фазовый переход
0EO GP 2EO GP EO 2EO PT
0,25 0 1,9 0,5 0
0,5 9,4 6,7 5,1 0
0,75 13,7 8,9 10 6,8
На фигуре 11 показано смещение точки гелеобразования в зависимости от % смеси первичных спиртов со средней длиной углеродной цепи 12,6, с нулевым уровнем этоксилирования и с уровнем этоксилирования 2 моль этиленоксида на моль спирта. Внесенные в таблицу данные следующие:
Спирт (%) Смещение точки гелеобразования
0EO 2EO
0,25 0 1,9
0,5 9,4 6,7
0,75 13,7 8,9
Данные испытаний в отношении рецептур, содержащих определенные смеси линейных первичных спиртов и смеси этоксилированных линейных первичных спиртов, приведены ниже в таблице. Компоненты рецептур были одни и те же, за исключением присутствующей смеси спиртов. В качестве контрольного образца также приведена рецептура основы, не содержащей спирт. Для каждой рецептуры применяли одинаковые способы испытаний, чтобы получить возможность сравнения полученных данных.
Торговая марка Средняя длина цепи EO Количество Адгезия FTA Максимальная вязкость Точка гелеобразования Точка фазового перехода Смещение точки гелеобразования Фазовый переход
Основа (нет спирта) NA NA 0,00% 20,00 12,6 294 69,7 70,2 0,5
NEODOL 23 12,6 0 0,50% 16,25 12,5 266 60,3 65,4 -9,4 5,1
NEODOL 23-1 12,6 1 0,50% 18,00 12,1 287 64,0 65,4 -5,7 1,4
NEODOL 23-2 12,6 2 0,50% 18,25 12,4 282 63,0 63,0 -6,7 0,0
NEODOL 1 11,0 0 0,50% 17,50 12,0 289 63,0 65,4 -6,7 2,4
NEODOL 45 14,5 0 0,50% 17,75 12,8 280 62,1 66,2 -7,6 4,1
NEODOL 23 12,6 0 0,25% 19,50 12,5 263 70,6 71,1 0,9 0,5
NEODOL 23 12,6 0 0,75% 15,50 12,5 259 56,0 66,2 -13,7 10,2
NEODOL 23-2 12,6 2 0,25% 18,75 12,4 277 67,8 67,8 -1,9 0,0
NEODOL 23-2 12,6 2 0,75% 16,75 12,3 259 60,8 67,6 -8,9 6,8
FTA = усилие по активации
EO = Этиленоксид
Не следует считать, что описанные здесь типичные варианты осуществления изобретения являются исчерпывающими или чрезмерно ограничивают объем изобретения. Типичные варианты осуществления изобретения выбраны и описаны для того, чтобы объяснить принципы настоящего изобретения, чтобы специалисты в данной области могли применять изобретение на практике. Как будет очевидно специалисту в данной области, в рамках объема вышеупомянутого описания можно осуществлять различные модификации. Такие модификации, находящиеся в пределах возможностей специалиста в данной области, образуют часть настоящего изобретения.
Следует отметить, что термины типа "конкретно", "предпочтительно", "типично", "вообще" и "часто" не используются здесь для ограничения объема заявляемого изобретения или не подразумевают, что определенные признаки являются критическими, обязательными, или даже важными для структуры или функции заявляемого изобретения. Скорее всего, лишь предполагается, что такие термины привлекут внимание к альтернативным или дополнительным признакам, которые могут использоваться или не использоваться в конкретном варианте осуществления настоящего изобретения. Также следует отметить, что термины типа "по существу" и "приблизительно" используются здесь для представления степени неопределенности, которая может считаться присущей любому количественному сравнению, значению, измерению или другому утверждению.
Описанные здесь размеры и значения не следует понимать как значения, строго ограниченные перечисленными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иначе, предполагается, что каждый такой размер означает как перечисленное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающей такое значение. Например, предполагается, что размер, описанный как "50 мм" означает "приблизительно 50 мм".
Все документы, цитируемые в разделе "Подробное описание изобретения", в соответствующей части, включены в настоящий документ путем ссылки; цитирование любого документа не следует рассматривать как признание того, что применительно к настоящему изобретению он является прототипом. До некоторой степени любое значение или определение термина в таком написанном документе противоречит любому значению или определению термина, включенному в настоящий документ путем ссылки, поскольку значение или определение, относящееся к термину в таком написанном документе, будет иметь приоритетное значение.

Claims (14)

1. Чистящая гелевая композиция для применения на твердой поверхности, где композиция содержит:
(i) по меньшей мере, 7,5 масс.%, по меньшей мере, одного выбранного поверхностно-активного вещества;
(ii) от более 0 масс.% до 2,0 масс.% смеси неэтоксилированных линейных первичных спиртов, в которой каждый спирт неэтоксилированной смеси включает углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода, или зтоксилированной смеси линейных первичных спиртов, в которой каждый спирт упомянутой зтоксилированной смеси включает в себя углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода;
(iii) по меньшей мере 25% воды и/или иного растворителя;
(iv) менее 10 масс.% ароматизатора; и
где композиция характеризуется способностью растекаться по твердой поверхности в направлениях 360° от указанной композиции, где указанная способность растекания характеризуется показателем скорости переноса, составляющим приблизительно менее 55 секунд;
композиция структурирована для самоадгезии к твердой поверхности, на которую наносится композиция, и время прилипания композиции, измеренное согласно способу, определенному в описании, составляет более 8 часов, включая множество потоков воды, протекаемых над композицией, и
где указанное по меньшей мере одно из ПАВ (i) отличается от любой из смесей (ii).
2. Композиция по п. 1, где композиция имеет показатель скорости переноса от 30 секунд до 55 секунд.
3. Композиция по п. 2, где композиция имеет показатель скорости переноса приблизительно от 30 секунд до приблизительно 40 секунд.
4. Композиция по п. 1, где композиция содержит приблизительно от 7,5 масс.% до приблизительно 20 масс.% поверхностно-активного вещества.
5. Композиция по п. 1, где по меньшей мере поверхностно-активное вещество выбрано из группы, состоящей из: анионных, неионогенных, катионных, амфотерных, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
6. Композиция по п. 5, в которой поверхностно-активное вещество является анионным.
7. Композиция по п. 1, где композиция дополнительно имеет вязкость от 15000 сПз до 100000 сПз.
8. Чистящая гелевая композиция для применения на твердой поверхности, на которую композиция наносится, где композиция содержит:
(i) менее 6 масс. % ароматизатора; и
(ii) смесь неэтоксилированных линейных первичных спиртов, в которой каждый спирт неэтоксилированной смеси включает углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода, или этоксилированную смесь линейных первичных спиртов, в которой каждый спирт зтоксилированной смеси включает углеродную цепь, содержащую от 9 до 17 атомов углерода;
(iii) по меньшей мере 25% воды и/или иного растворителя; и
где композиция характеризуется способностью растекаться по твердой поверхности в направлениях 360° от указанной композиции, где указанная способность растекания характеризуется показателем скорости переноса, составляющим приблизительно менее 55 секунд;
в которой упомянутая неэтоксилированная смесь линейных первичных спиртов или этоксилированная смесь линейных первичных спиртов присутствует в количестве, достаточном для уменьшения температуры смеси компонентов, обеспечивающей упомянутую композицию, приблизительно на 2°C на каждый 0,1 масс. % упомянутой неэтоксилированной смеси линейных первичных спиртов или упомянутой зтоксилированной смеси линейных первичных спиртов, присутствующей в упомянутой композиции, и
композиция структурирована для самоадгезии к твердой поверхности, на которую наносится композиция и время прилипания композиции, измеренное согласно способу, определенному в описании, составляет более 8 часов, включая множество потоков воды, протекаемых над композицией.
9. Гелевая композиция по п. 8, где упомянутая неэтоксилированная смесь линейных первичных спиртов или упомянутая этоксилированная смесь линейных первичных спиртов присутствует в количестве от более 0 масс.% до 2,0 масс.%.
10. Гелевая композиция по п. 8, где композиция дополнительно имеет вязкостью от 15000 сПз до 100000 сПз.
11. Гелевая композиция по п. 8, где композиция имеет показатель скорости переноса от 30 секунд до 55 секунд.
12. Гелевая композиция по п. 8, где композиция дополнительно имеет температуру гелеобразования от 50°C до 80°C.
13. Гелевая композиция по п. 8, где композиция дополнительно содержит поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из: анионных, неионогенных, катионных, амфотерных, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их комбинаций, где указанное ПАВ отличается от любой из смесей (ii).
14. Гелевая композиция по п. 13, в которой ПАВ присутствует в количестве от 7,5 масс.% до 20 масс.%.
RU2012103180/04A 2009-07-31 2010-07-22 Чистящая композиция, которая сохраняет благоприятное действие после применения RU2553454C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/461,103 US9410111B2 (en) 2008-02-21 2009-07-31 Cleaning composition that provides residual benefits
US12/461,103 2009-07-31
PCT/US2010/002096 WO2011014240A1 (en) 2009-07-31 2010-07-22 Cleaning composition that provides residual benefits

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012103180A RU2012103180A (ru) 2013-09-10
RU2553454C2 true RU2553454C2 (ru) 2015-06-20

Family

ID=42827308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012103180/04A RU2553454C2 (ru) 2009-07-31 2010-07-22 Чистящая композиция, которая сохраняет благоприятное действие после применения

Country Status (10)

Country Link
US (3) US9410111B2 (ru)
EP (1) EP2387606A1 (ru)
JP (1) JP2013501088A (ru)
CN (1) CN102575194B (ru)
AU (1) AU2010276733B2 (ru)
BR (1) BR112012001798A2 (ru)
CA (1) CA2768309C (ru)
MX (1) MX2012001406A (ru)
RU (1) RU2553454C2 (ru)
WO (1) WO2011014240A1 (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2039747A1 (en) * 2007-09-17 2009-03-25 The Procter and Gamble Company Process for treating hard surface
US8814456B2 (en) 2009-02-19 2014-08-26 S.C. Johnson & Son, Inc. Applicator for automatically dispensing self-adhesive products
US8440600B2 (en) 2009-02-19 2013-05-14 S.C. Johnson & Son, Inc. Array of self-adhering articles and merchandise display system for identifying product types to users
US8851339B2 (en) 2009-02-19 2014-10-07 S.C. Johnson & Son, Inc. Applicator for self-adhesive products
US7919447B1 (en) 2010-03-12 2011-04-05 S.C. Johnson, Inc Array of self-adhesive cleaning products
US9315042B2 (en) 2011-06-03 2016-04-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Systems for erasing an ink from a medium
WO2012166161A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Systems for erasing an ink from a medium
US9523006B2 (en) * 2011-06-03 2016-12-20 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Erasure fluid
EP2766066B8 (en) 2011-10-12 2021-01-20 Kindeva Drug Delivery L.P. Integrated microneedle array delivery system
US8658588B2 (en) * 2012-01-09 2014-02-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Self-adhesive high viscosity cleaning composition
US9926519B2 (en) * 2012-06-08 2018-03-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Self-adhesive detergent compositions with color-changing systems
WO2013188947A1 (en) * 2012-06-19 2013-12-27 Watever Inc. Coating composition
AU2013291737B2 (en) 2012-07-16 2015-06-25 Reckitt Benckiser Llc Self-adhesive lavatory treatment compositions
BR112015010471A2 (pt) 2012-11-09 2017-07-11 Reckitt Benckiser Llc dispensador dobrável, de uso único para uma composição adesiva de tratamento de vaso sanitário
US10196591B2 (en) 2015-07-10 2019-02-05 S. C. Johnson & Sons, Inc. Gel cleaning composition
US10358625B2 (en) 2015-07-17 2019-07-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Non-corrosive cleaning composition
US10000728B2 (en) 2015-07-17 2018-06-19 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with propellant
US10604724B2 (en) 2015-08-27 2020-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine amide/nonionic surfactant mixture
WO2017034792A1 (en) 2015-08-27 2017-03-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine ester
US10836980B2 (en) 2015-12-07 2020-11-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine amide
WO2017099933A1 (en) 2015-12-07 2017-06-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine ester
DE102022121761A1 (de) * 2022-08-29 2024-02-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserverlust-stabile gelzusammensetzung
DE102022121759A1 (de) * 2022-08-29 2024-02-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Temperaturstabile gelzusammensetzungen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0386960A2 (en) * 1989-03-07 1990-09-12 American Cyanamid Company Pharmaceutical compositions useful as drug delivery vehicles and/or as wound dressings
GB2288186A (en) * 1994-02-17 1995-10-11 Kelco Int Ltd Toilet cleansing gel block
US6143710A (en) * 1998-04-14 2000-11-07 Reckitt Benckiser Inc. Aqueous cleaning and disinfecting compositions having reduced irritation characteristics based on quaternary ammonium compounds including block copolymer surfactants and further surfactants
EP1318191A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-11 Buck-Chemie GmbH . Haftende Paste zur Duftstoffabgabe, insbesondere für den Sanitärbereich
RU2208627C1 (ru) * 1999-04-12 2003-07-20 Унилевер Н.В. Многокомпонентные композиции для чистки твердых поверхностей

Family Cites Families (316)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2695735A (en) 1951-10-23 1954-11-30 Johanna Margaretha Maria Van D Dispensing device
US3273760A (en) 1962-11-06 1966-09-20 Continental Can Co Container with expelling means for use in manned space ships
US3346147A (en) 1966-08-18 1967-10-10 Brunswick Corp Dental compound syringe
US3639574A (en) * 1967-10-25 1972-02-01 Basf Wyandotte Corp Stable hydrogen peroxide gels
US3578499A (en) 1968-08-02 1971-05-11 Grace W R & Co Gelling composition for general purpose cleaning and sanitizing
US3681141A (en) 1970-12-17 1972-08-01 Johnson & Son Inc S C Process for cleaning hard surfaces
US3955986A (en) 1973-07-09 1976-05-11 American Cyanamid Company Hard surface cleaning and polishing composition
US4226736A (en) 1974-07-22 1980-10-07 The Drackett Company Dishwashing detergent gel composition
US4314991A (en) * 1980-07-25 1982-02-09 Johnson & Johnson Products Inc. Sulfonated polyamino acids as dental plaque barriers
US4396599A (en) 1981-09-17 1983-08-02 Johnson & Johnson Products Inc. Anticaries composition
DE3302465C2 (de) 1982-03-03 1984-10-11 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Verdickungsmittel auf der Basis Polyätherderivate
US4474678A (en) 1982-03-29 1984-10-02 Shell Oil Company Alkanol ethoxylate-containing detergent compositions
US4396520A (en) 1982-04-26 1983-08-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US4536317A (en) 1982-04-26 1985-08-20 The Procter & Gamble Company Foaming surfactant compositions
US4483780A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
DE3225292A1 (de) 1982-07-07 1984-01-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reinigungs- und desinfektionsmitteltablette fuer den wasserkasten von spueltoiletten
US4595527A (en) 1984-09-25 1986-06-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Aqueous laundry prespotting composition
JPS60141797A (ja) 1983-12-28 1985-07-26 株式会社資生堂 ゲル状組成物
US4540510A (en) 1984-02-13 1985-09-10 Henkel Corporation Synergistic thickener mixtures of amps polymers with other thickeners
US4681704A (en) 1984-03-19 1987-07-21 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent
DE3415880A1 (de) 1984-04-28 1985-10-31 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Waschzusatz
US4668423A (en) * 1985-04-19 1987-05-26 Sherex Chemical Company Liquid biodegradable surfactant and use thereof
US4636256A (en) * 1985-07-02 1987-01-13 Texaco Inc. Corrosion inhibiting system containing alkoxylated amines
US4767625A (en) 1985-09-02 1988-08-30 Kao Corporation Lamella type single phase liquid crystal composition and oil-base cosmetic compositions using the same
DE3537441A1 (de) 1985-10-22 1987-04-23 Hoechst Ag Loesemittel zum entfernen von photoresists
DE3603579A1 (de) * 1986-02-06 1987-08-13 Henkel Kgaa Verwendung ethoxylierter fettamine als loesungsvermittler
US4836951A (en) * 1986-02-19 1989-06-06 Union Carbide Corporation Random polyether foam control agents
US5082584A (en) * 1986-05-21 1992-01-21 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5076954A (en) 1986-05-21 1991-12-31 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US4696757A (en) 1986-06-16 1987-09-29 American Home Products Corporation Stable hydrogen peroxide gels
US5139705A (en) 1987-04-03 1992-08-18 Wittpenn Jr John R Compositions employing nonionic surfactants
US4824763A (en) * 1987-07-30 1989-04-25 Ekc Technology, Inc. Triamine positive photoresist stripping composition and prebaking process
US4880568A (en) 1987-08-19 1989-11-14 Aqua Process, Inc. Method and composition for the removal of ammonium salt and metal compound deposits
US5108643A (en) * 1987-11-12 1992-04-28 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US4772427A (en) 1987-12-01 1988-09-20 Colgate-Palmolive Co. Post-foaming gel shower product
US5047167A (en) 1987-12-30 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides
EP0326213B1 (en) * 1988-01-28 1994-11-09 Unilever N.V. A fabric treatment composition and the preparation thereof
DE3815291A1 (de) 1988-05-05 1989-11-23 Basf Ag Waessrige saure reinigerformulierungen
US5041230A (en) 1988-05-16 1991-08-20 The Procter & Gamble Company Soil release polymer compositions having improved processability
GB8816209D0 (en) 1988-07-07 1988-08-10 Bush Boake Allen Ltd Perfumery compositions
US4911858A (en) 1988-09-15 1990-03-27 Kiwi Brands, Inc. Toilet bowl cleaner
US5075040A (en) 1988-11-07 1991-12-24 Denbar, Ltd. Aqueous solutions especially for cleaning high strength steel
JPH02139486A (ja) * 1988-11-18 1990-05-29 Kao Corp 脱墨剤
US4938888A (en) 1989-01-05 1990-07-03 Lever Brothers Company Detergent sheet with alkyl polyglycoside composition
MY105535A (en) * 1989-04-19 1994-10-31 Kao Corp Detergent composition.
US5043091A (en) 1989-06-21 1991-08-27 Colgate-Palmolive Co. Process for manufacturing alkyl polysaccharide detergent laundry bar
US5049299A (en) 1989-10-26 1991-09-17 Kiwi Brands Incorporated Liquid lavatory cleansing and sanitizing composition
US5183601A (en) * 1990-06-07 1993-02-02 Kao Corporation Detergent composition containing polyethylenimine co-polymer
GB9016100D0 (en) 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition
GB9018779D0 (en) 1990-08-28 1990-10-10 Jeyes Ltd Lavatory cleansing
DE4029035A1 (de) 1990-09-13 1992-03-19 Huels Chemische Werke Ag Waschmittel
US5254290A (en) 1991-04-25 1993-10-19 Genevieve Blandiaux Hard surface cleaner
US5205955A (en) 1991-07-03 1993-04-27 Kiwi Brands, Inc. Lavatory cleansing and sanitizing blocks containing a halogen release bleach and a mineral oil stabilizer
IT1250656B (it) 1991-07-08 1995-04-21 Crinos Ind Farmacobiologia Composizione per la pulizia della pelle, del cuoio capelluto e dei capelli.
AU617648B3 (en) 1991-07-26 1991-10-10 New Approach Products Pty Ltd Urinal block compositions
MY109460A (en) 1991-10-03 1997-01-31 Kao Corp Liquid detergent composition.
US5449763A (en) 1991-10-10 1995-09-12 Henkel Corporation Preparation of alkylpolyglycosides
US5217710A (en) * 1992-03-05 1993-06-08 Chesebrough-Pond's Usa Co. Stabilized peroxide gels containing fluoride
DE4210073A1 (de) 1992-03-27 1993-09-30 Henkel Kgaa Verfahren zur Verminderung des Gehaltes an freiem Formaldehyd und Ameisensäure in nichtionischen und anionischen Tensiden
DE4210365C2 (de) 1992-03-30 1995-06-08 Henkel Kgaa Verwendung von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen
FR2694494B1 (fr) 1992-08-05 1994-09-30 Rhone Poulenc Chimie Composition cosmétique contenant en suspension des particules non hydrosolubles.
US7193002B2 (en) * 1992-08-24 2007-03-20 Applied Elastomerics, Inc. Adherent gels, composites, and articles
NZ248582A (en) 1992-09-24 1995-02-24 Colgate Palmolive Co Acidic, thickened cleaner containing dicarboxylic acids and aminoalkylene phosphonic acid for cleaning lime scale from acid-resistant or zirconium white enamel hard surfaces
US5382376A (en) * 1992-10-02 1995-01-17 The Procter & Gamble Company Hard surface detergent compositions
US5341557A (en) 1992-11-12 1994-08-30 Brandeis University Use of non-adhesive stretch-film as a laboratory container closure
US5851979A (en) 1992-11-16 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Pseudoplastic and thixotropic cleaning compositions with specifically defined viscosity profile
US5559091A (en) 1992-11-26 1996-09-24 The Procter & Gamble Company Alkaline cleaning compositions with combined highly hydrophilic and highly hydrophobic nonionic surfactants
US5656580A (en) 1992-12-04 1997-08-12 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions self-thickened by a mixture of cationic and nonionic surfactants
US5707948A (en) * 1993-03-19 1998-01-13 The Procter & Gamble Company Stable and clear concentrated cleaning compositions comprising at least one short chain surfactant
JPH08508536A (ja) * 1993-04-02 1996-09-10 ザ ダウ ケミカル カンパニー 微小エマルジョン及びエマルジョン洗剤組成物
CA2120375A1 (en) 1993-04-02 1994-10-03 John Klier A laundry pretreater having enhanced oily soil removal
US5460742A (en) 1993-05-18 1995-10-24 Reckitt & Colman Inc. Aqueous acidic hard surface cleaner with abrasive
JPH08510770A (ja) 1993-06-01 1996-11-12 エコラブ, インコーポレイテッド 泡沫表面洗浄剤
JPH0717843A (ja) 1993-07-02 1995-01-20 Nippon Shokubai Co Ltd ゲル状芳香剤組成物
GB9314067D0 (en) 1993-07-08 1993-08-18 Maleedy Anthony T Shaped toiletry products
US5393468A (en) * 1993-07-14 1995-02-28 Colgate Palmolive Company Hard surface cleaner
US5376298A (en) 1993-07-29 1994-12-27 The Procter & Gamble Company Hard surface detergent compositions
US5593958A (en) * 1995-02-06 1997-01-14 Colgate-Palmolive Co. Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof
US5763386A (en) * 1993-08-04 1998-06-09 Colgate Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions comprising ethoxylated polyhydric alcohols with at least partial esters thereof, and optional dralkyl sulfosuccinate
US6020296A (en) * 1993-08-04 2000-02-01 Colgate Palmolive Company All purpose liquid cleaning composition comprising anionic, amine oxide and EO-BO nonionic surfactant
US5374372A (en) 1993-08-27 1994-12-20 Colgate Palmolive Company Nonaqueous liquid crystal compositions
US5372803A (en) 1993-09-02 1994-12-13 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Dental compositions with zinc and bicarbonate salts
US5529711A (en) 1993-09-23 1996-06-25 The Clorox Company Phase stable, thickened aqueous abrasive bleaching cleanser
DE4332849A1 (de) 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Kgaa Pastenförmiges Waschmittel
EP0651051A3 (en) 1993-10-29 1996-02-28 Clorox Co Hypochlorite based gel cleaner.
ZA948477B (en) 1993-11-16 1996-04-29 Colgate Palmolive Co Gelled light duty liquid detergent
FR2712811B1 (fr) 1993-11-26 1996-01-05 Oreal Procédé pour lutter contre l'adiposite et compositions utilisables à cet effet.
CA2179409C (en) 1993-12-29 2000-04-18 David L. Chang Thickened alkali metal hypochlorite compositions
CA2138244C (fr) 1994-01-11 2001-07-03 Bernard Beauquey Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
DE4416566A1 (de) 1994-05-11 1995-11-16 Huels Chemische Werke Ag Wäßrige viskoelastische Tensidlösungen zur Haar- und Hautreinigung
US5523014A (en) * 1994-05-16 1996-06-04 Gojo Industries, Inc. Flowable, pumpable cleaning compositions and method for the preparation thereof
DE19520875A1 (de) 1994-06-10 1995-12-14 Basf Corp Flüssiges Hautreinigungsmittel, das das Gefühl gereizter Haut nach der Reinigung vermindert
US5670475A (en) 1994-08-12 1997-09-23 The Procter & Gamble Company Composition for reducing malodor impression of inanimate surfaces
US5607678A (en) * 1994-08-24 1997-03-04 The Procter & Gamble Company Mild shower gel composition comprising unique thickener system which imparts improved lathering properties and modified rinse feel
US5536332A (en) 1994-09-30 1996-07-16 Chun; Ho M. Shampoo composition
US5981466A (en) 1994-10-13 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
US5540853A (en) 1994-10-20 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume
US6491728B2 (en) * 1994-10-20 2002-12-10 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enduring perfume
US5849310A (en) 1994-10-20 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume
US5792737A (en) 1994-11-07 1998-08-11 Th. Goldschmidt Ag Mild, aqueous, surfactant preparation for cosmetic purposes and as detergent
US5691289A (en) 1994-11-17 1997-11-25 Kay Chemical Company Cleaning compositions and methods of using the same
JP3489013B2 (ja) * 1994-12-02 2004-01-19 小林製薬株式会社 トイレ用洗浄剤組成物及びその製造方法
GB9425881D0 (en) 1994-12-21 1995-02-22 Solvay Interox Ltd Thickened peracid compositions
GB9425882D0 (en) 1994-12-21 1995-02-22 Solvay Interox Ltd Thickened peracid compositions
GB2300423A (en) 1995-03-27 1996-11-06 Jeyes Group Plc Lavatory cleansing
JP3392980B2 (ja) * 1995-04-10 2003-03-31 花王株式会社 水系ジェル状洗浄剤組成物
US5681801A (en) 1995-04-17 1997-10-28 Colgate-Palmolive Company Stable particle suspended composition
GB9510833D0 (en) 1995-05-27 1995-07-19 Procter & Gamble Cleansing compositions
US5977050A (en) 1995-06-16 1999-11-02 Theodore P. Faris Sprayable cleaning gel
US5705470A (en) 1995-06-16 1998-01-06 Edward F. Topa Sprayable cleaning gel, dispenser, and method of using same
GB9512900D0 (en) 1995-06-23 1995-08-23 R & C Products Pty Ltd Improvements in or relating to organic compositions
DE19525604C2 (de) 1995-07-16 1998-09-03 Yankee Polish Lueth Gmbh & Co Flüssiger Reiniger und dessen Verwendung
US5562850A (en) 1995-07-26 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Toilet bowl detergent system
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
US5981458A (en) 1995-10-30 1999-11-09 Crutcher; Terry Detergent compositions having polyalkoxylated amine foam stabilizers
US6221822B1 (en) * 1995-10-30 2001-04-24 Tomah Products, Inc. Detergent compositions having polyalkoxylated amine foam stabilizers
US5709852A (en) * 1995-12-05 1998-01-20 Basf Corporation Ethylene oxide/propylene oxide/ethylene oxide (EO/PO/EO) triblock copolymer carrier blends
DE69720430T3 (de) 1996-01-04 2006-08-31 S.C. Johnson & Son, Inc., Racine Selbstschäumende mikroemulsionsreiniger
US6248705B1 (en) 1996-01-12 2001-06-19 The Procter & Gamble Company Stable perfumed bleaching compositions
US5747440A (en) 1996-01-30 1998-05-05 Procter & Gamble Company Laundry detergents comprising heavy metal ion chelants
US6849588B2 (en) * 1996-02-08 2005-02-01 Huntsman Petrochemical Corporation Structured liquids made using LAB sulfonates of varied 2-isomer content
US5668094A (en) 1996-02-26 1997-09-16 The Procter & Gamble Company Fabric softening bar compositions containing fabric softener and enduring perfume
US5780404A (en) 1996-02-26 1998-07-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enduring perfume
DE69725560T2 (de) 1996-03-19 2004-08-05 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Flüchtiger hydrophober riechstoff ("blooming perfume") enthaltendes reinigungssystem für wc-becken
US6740626B2 (en) 1996-04-02 2004-05-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic cleaning formulation containing a surface modification agent and method of applying the same
US5948741A (en) 1996-04-12 1999-09-07 The Clorox Company Aerosol hard surface cleaner with enhanced soil removal
DE69714432T2 (de) 1996-04-16 2003-04-03 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Ausgewählte mitten in der kette verzweigte oberflächenaktive substanzen enthaltende flüssige reinigungsmittel
AU724338B2 (en) 1996-04-24 2000-09-21 Unilever Plc Synthetic bar composition comprising alkoxylated surfactants
US6828290B1 (en) 1996-05-03 2004-12-07 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning compositions
GB9609865D0 (en) 1996-05-11 1996-07-17 Unilever Plc Lavatory cleansing compositions
US5945390A (en) 1996-05-17 1999-08-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Toilet cleansing block
US5958858A (en) 1996-06-28 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Low anionic surfactant detergent compositions
CN1228113A (zh) * 1996-06-28 1999-09-08 普罗格特-甘布尔公司 含有二阴离子或烷氧基化二阴离子表面活性剂的液体清洗组合物和洗发剂
US6191083B1 (en) * 1996-07-03 2001-02-20 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
US5929022A (en) 1996-08-01 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes
DE19636035A1 (de) 1996-09-05 1998-03-12 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
DE69726165T2 (de) * 1996-09-11 2004-09-02 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Schwachschäumende maschinengeschirrspülmittel
US6080706A (en) 1996-10-11 2000-06-27 Colgate Palmolive Company All Purpose liquid cleaning compositions
TW528798B (en) 1996-12-02 2003-04-21 Kao Corp Surfactant composition
DE69716718T2 (de) * 1996-12-02 2003-06-12 Kao Corp., Tokio/Tokyo Tensidzusammensetzung
TW349994B (en) 1996-12-02 1999-01-11 Kao Corp Surface activator composition
US6150321A (en) 1996-12-12 2000-11-21 Colgate-Palmolive Co. Chemical linker compositions
US5854194A (en) 1996-12-12 1998-12-29 Colgate-Palmolive Co. Chemical linker compositions
US5972869A (en) 1996-12-17 1999-10-26 Colgate-Palmolive Co Mildly acidic laundry detergent composition providing improved protection of fine fabrics during washing and enhanced rinsing in hand wash
US5863521A (en) * 1996-12-30 1999-01-26 Basf Corporation Liquid heteric-block polyoxyalkylene compounds having improved flowability characteristics
GB2320927B (en) * 1997-01-06 2001-04-18 Reckitt & Colman Inc Germicidal hard surface cleaner
DE19703364A1 (de) 1997-01-30 1998-08-06 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
DE19710635A1 (de) 1997-03-14 1998-09-17 Buck Chemie Gmbh Gelbasierter Reinigungsblock für die Toilettenhygiene mit permanenter Raumluftbeduftung
DE19715872C2 (de) 1997-04-16 1999-04-29 Henkel Kgaa Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
AU7139198A (en) * 1997-04-24 1998-11-13 Procter & Gamble Company, The Orthocarbonate pro-fragrances
US5922665A (en) 1997-05-28 1999-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aqueous cleaning composition including a nonionic surfactant and a very slightly water-soluble organic solvent suitable for hydrophobic soil removal
US5952287A (en) 1997-06-03 1999-09-14 Henkel Corporation Microemulsion composition for cleaning hard surfaces
US5866527A (en) * 1997-08-01 1999-02-02 Colgate Palmolive Company All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
US5851971A (en) 1997-09-25 1998-12-22 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning compositions
ES2198768T3 (es) 1997-11-10 2004-02-01 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Procedimiento para fabricar una pastilla detergente.
WO1999027058A1 (en) * 1997-11-21 1999-06-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polymeric suds enhancers and their use
US6153572A (en) 1998-03-03 2000-11-28 Amway Corporation Acidic liquid toilet bowl cleaner
EP1126019B1 (de) 1998-03-16 2003-06-04 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verwendung eines wässrigen mehrphasigen Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oferflächen
US6336977B1 (en) * 1998-04-11 2002-01-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) Gelled cleaning agent for flush toilets
GB9807657D0 (en) 1998-04-14 1998-06-10 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
DE19826293A1 (de) 1998-06-12 2000-03-23 Buck Chemie Gmbh Sanitärmittel
US6204233B1 (en) 1998-10-07 2001-03-20 Ecolab Inc Laundry pre-treatment or pre-spotting compositions used to improve aqueous laundry processing
GB9822854D0 (en) * 1998-10-21 1998-12-16 Reckitt & Colmann Prod Ltd Improvements in or relating to organic compositions
DE19853110A1 (de) * 1998-11-18 2000-05-25 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
JP4040775B2 (ja) * 1998-12-11 2008-01-30 ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社 洗浄剤組成物
US20030096726A1 (en) * 1999-01-11 2003-05-22 Huntsman Petrochemical Corporation Concentrated surfactant blends
US6153571A (en) 1999-01-29 2000-11-28 Sports Care Products, Inc. Terpene based aqueous cleaning gel for sporting equipment
DE19906481A1 (de) 1999-02-17 2000-08-24 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmige Reinigungsmittel für Spültoiletten
DE19910788A1 (de) 1999-03-11 2000-09-14 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
US6696395B1 (en) * 1999-03-18 2004-02-24 The Procter & Gamble Company Perfumed liquid household cleaning fabric treatment and deodorizing compositions packaged in polyethylene bottles modified to preserve perfume integrity
US6399563B1 (en) 1999-03-24 2002-06-04 Colgate-Palmolive Co. All purpose liquid cleaning compositions
US6022839A (en) * 1999-04-05 2000-02-08 Colgate-Palmolive Co. All purpose liquid cleaning compositions
US6043208A (en) * 1999-04-05 2000-03-28 Colgate-Palmolive Co. All purpose liquid cleaning compositions
US6177394B1 (en) * 1999-04-05 2001-01-23 Colgate-Palmolive Co All purpose liquid cleaning compositions
US6207139B1 (en) * 1999-04-16 2001-03-27 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Anti-tartar dental product and related method
US6524594B1 (en) * 1999-06-23 2003-02-25 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Foaming oil gel compositions
US6130196A (en) * 1999-06-29 2000-10-10 Colgate-Palmolive Co. Antimicrobial multi purpose containing a cationic surfactant
FR2796390B1 (fr) 1999-07-15 2001-10-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'un polymere amphotere pour traiter une surface dure
FR2796392B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Rhodia Chimie Sa Composition nettoyante comprenant un polymere hydrosoluble ou hydrodispersable
US6217889B1 (en) 1999-08-02 2001-04-17 The Proctor & Gamble Company Personal care articles
US6303552B1 (en) * 1999-08-04 2001-10-16 Napier International Technologies, Inc. Aerosol paint stripper compositions
US6680289B1 (en) 1999-09-02 2004-01-20 The Proctor & Gamble Company Methods, compositions, and articles for odor control
US6425406B1 (en) 1999-09-14 2002-07-30 S. C. Johnson & Son, Inc. Toilet bowl cleaning method
US6328715B1 (en) * 1999-09-21 2001-12-11 William B. Dragan Unit dose low viscosity material dispensing system
US6559116B1 (en) * 1999-09-27 2003-05-06 The Procter & Gamble Company Antimicrobial compositions for hard surfaces
US6554007B2 (en) 1999-11-24 2003-04-29 William S. Wise Composition and method for cleaning and disinfecting a garbage disposal
DE19962859A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Feste Waschmittel
US6342206B1 (en) * 1999-12-27 2002-01-29 Sridhar Gopalkrishnan Aqueous gels comprising ethoxylated polyhydric alcohols
US6407051B1 (en) 2000-02-07 2002-06-18 Ecolab Inc. Microemulsion detergent composition and method for removing hydrophobic soil from an article
US6239333B1 (en) * 2000-02-09 2001-05-29 Stine Seed Farm, Inc. Soybean cultivar 02322780
US6713441B1 (en) * 2000-03-15 2004-03-30 Chemlink Laboratories, Llc Toilet bowl cleaner
DE10017655A1 (de) 2000-04-08 2001-10-18 Degussa Einwegbehälter für dentale Füllungsmaterialien
US6387871B2 (en) * 2000-04-14 2002-05-14 Alticor Inc. Hard surface cleaner containing an alkyl polyglycoside
US6667287B2 (en) 2000-04-20 2003-12-23 Colgate-Palmolive Company Light duty cleaning composition comprising an amine oxide and polyacrylic acid homopolymer
US6649580B2 (en) 2000-04-20 2003-11-18 Colgate-Palmolive Company Cleaning compositions
DE10020145A1 (de) 2000-04-20 2001-10-31 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ogh Mikrobizid wirksame Tenside
US20010044395A1 (en) 2000-04-20 2001-11-22 Harry Aszman Toilet bowl cleaning compositions
AU2001253718A1 (en) 2000-04-20 2001-11-07 Colgate-Palmolive Company Toilet bowl cleaning compositions
US6372701B2 (en) * 2000-04-20 2002-04-16 Colgate Palmolive Company Toilet bowl cleaning compositions containing a polymeric viscosity modifier
US6550092B1 (en) * 2000-04-26 2003-04-22 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning sheet with particle retaining cavities
EP1162254A1 (en) * 2000-06-09 2001-12-12 Clariant International Ltd. Liquid all-purpose cleaners
BR0111718A (pt) 2000-06-16 2003-09-09 Hercules Inc Peptìdeos quimicamente modificados, composições e métodos de produção e uso
DE10029696A1 (de) * 2000-06-16 2001-12-20 Basf Ag Waschaktive Zubereitung
US6555511B2 (en) * 2000-06-19 2003-04-29 Lance L. Renfrow Stable hydrotropic surfactants comprising alkylamino propionate
DE10031620A1 (de) 2000-06-29 2002-01-10 Cognis Deutschland Gmbh Flüssigwaschmittel
US20020037824A1 (en) 2000-06-30 2002-03-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a maltogenic alpha-amylase enzyme and a detergent ingredient
GB2364710B (en) * 2000-07-12 2003-01-15 Johnson & Son Inc S C Lavatory freshening and/or cleaning system and method
US7048205B2 (en) * 2000-07-12 2006-05-23 S.C. Johnson & Son, Inc. Lavatory freshening and/or cleaning system and method
US6703358B1 (en) 2000-07-13 2004-03-09 Rhodia Chimie Cleaning composition for hard surfaces
GB0017549D0 (en) * 2000-07-18 2000-09-06 Reckitt & Colmann Prod Ltd Improvements in or relating to chemical compositions and their use
DE10039031A1 (de) 2000-08-10 2002-02-28 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmige Persäuren
CA2417740A1 (en) 2000-08-18 2002-02-28 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for odor and fungal control of protective garments
DE10044382A1 (de) 2000-09-08 2002-04-04 Haarmann & Reimer Gmbh Pflegemittel
DE10047298A1 (de) 2000-09-25 2002-04-18 Buck Chemie Gmbh Reinigungs- und Beduftungsmittel
DE10048887A1 (de) 2000-09-29 2002-04-18 Buck Chemie Gmbh Haftendes Sanitärreinigungs- und Beduftungsmittel
US6677294B2 (en) * 2000-11-29 2004-01-13 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
US20030100465A1 (en) 2000-12-14 2003-05-29 The Clorox Company, A Delaware Corporation Cleaning composition
JP2003003197A (ja) 2001-01-05 2003-01-08 Procter & Gamble Co:The アミンオキシドモノマー単位含有高分子石鹸泡増進剤を使用する組成物および方法
WO2002056728A1 (en) 2001-01-18 2002-07-25 Chemlink Laboratories, Llc Toilet bowl cleaner effervescent tablet
JP3255637B1 (ja) * 2001-01-23 2002-02-12 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
US6559112B2 (en) 2001-01-30 2003-05-06 Johnsondiversey, Inc. Neutral cleaning composition with moderate and low foaming surfactants
ES2228991T3 (es) 2001-02-01 2005-04-16 COGNIS DEUTSCHLAND GMBH &amp; CO. KG Agentes de fregado y de limpieza.
JP2002226457A (ja) 2001-02-02 2002-08-14 Ajinomoto Co Inc 新規シスチン誘導体及び炎症因子活性化抑制剤
US6794351B2 (en) 2001-04-06 2004-09-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-purpose cleaning articles
US6605584B2 (en) 2001-05-04 2003-08-12 The Clorox Company Antimicrobial hard surface cleaner comprising an ethoxylated quaternary ammonium surfactant
US6730621B2 (en) 2001-05-14 2004-05-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Damp cleansing wipe
EP1264875A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-11 Givaudan SA Cleaning composition
KR100435808B1 (ko) 2001-06-26 2004-06-10 삼성전자주식회사 마란고니 방식 웨이퍼 건조 방법 및 그 방법에 적합한 장치
ATE440938T1 (de) 2001-07-11 2009-09-15 Procter & Gamble Verfahren zur oberflächenreinigung mittels eines dispergierten polymers
US6770613B2 (en) 2001-07-24 2004-08-03 The Procter & Gamble Company Process for making detergent compositions with additives
US20030083210A1 (en) 2001-08-24 2003-05-01 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Lamellar post foaming cleansing composition and dispensing system
US20030125220A1 (en) 2001-09-11 2003-07-03 The Procter & Gamble Company Compositions comprising photo-labile perfume delivery systems
GB0124308D0 (en) 2001-10-10 2001-11-28 Unilever Plc Detergent compositions
US6701940B2 (en) * 2001-10-11 2004-03-09 S. C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaners containing ethylene oxide/propylene oxide block copolymer surfactants
US20030158079A1 (en) 2001-10-19 2003-08-21 The Procter & Gamble Company Controlled benefit agent delivery system
US20030083209A1 (en) * 2001-10-22 2003-05-01 Moodycliffe Timothy I. Viscosity modification of petroleum distillates
US6794346B2 (en) * 2001-10-26 2004-09-21 S.C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaners containing chitosan and furanone
US6680287B2 (en) * 2001-11-13 2004-01-20 Colgate-Palmolive Company Cleaning wipe
CN1267542C (zh) * 2001-11-13 2006-08-02 雷克特本克斯尔有限公司 对抽水马桶清洁制品的改良
DE10157593A1 (de) 2001-11-23 2003-06-12 Buck Chemie Gmbh Abgabevorrichtung
DE10161846A1 (de) 2001-12-15 2003-06-26 Henkel Kgaa Organisches Entlackungsmittel
US6634037B2 (en) 2001-12-17 2003-10-21 Unilever Home And Personal Care, Usa Division Of Conopco, Inc. Personal cleansing system
US7192601B2 (en) * 2002-01-18 2007-03-20 Walker Edward B Antimicrobial and sporicidal composition
US20030144171A1 (en) 2002-01-31 2003-07-31 Clariant Gmbh Flowable mixtures of isethionate and alcohol
WO2003066790A1 (en) 2002-02-01 2003-08-14 The Procter & Gamble Company Amine oxides as perfume solubility agents
DE10205134A1 (de) 2002-02-07 2003-08-21 Henkel Kgaa Reinigungspaste
US6797683B2 (en) 2002-03-04 2004-09-28 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Ordered liquid crystalline cleansing composition with benefit agent particles
US6737394B2 (en) * 2002-03-04 2004-05-18 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Isotropic cleansing composition with benefit agent particles
WO2003074095A1 (en) 2002-03-06 2003-09-12 Inovair Limited Perfume gel composition
US20050008576A1 (en) * 2002-04-01 2005-01-13 Munzer Makansi Carrier foam to enhance liquid functional performance
US20050239675A1 (en) 2002-04-01 2005-10-27 Munzer Makansi Carrier foam to enhance liquid functional performance
EP1352951A1 (en) 2002-04-11 2003-10-15 The Procter & Gamble Company Detergent granule comprising a nonionic surfactant and a hydrotrope
WO2003090706A1 (en) * 2002-04-26 2003-11-06 The Procter & Gamble Company Fragrance release
US6926745B2 (en) 2002-05-17 2005-08-09 The Clorox Company Hydroscopic polymer gel films for easier cleaning
US6838426B1 (en) * 2002-05-31 2005-01-04 Magic American Products, Inc. Compositions for water-based and solvent-based sprayable gels and methods for making same
DE10227867A1 (de) 2002-06-22 2004-01-08 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung zum Entfernen von Sidewall-Residues
US6716804B2 (en) * 2002-08-14 2004-04-06 Buckeye International, Inc. Cleaner/degreaser compositions with surfactant combination
US20040034911A1 (en) * 2002-08-21 2004-02-26 Arie Day Preventing adherence of an exudate on a toilet bowl surface
US6770607B2 (en) 2002-09-12 2004-08-03 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Viscoelastic cleansing gel with micellar surfactant solutions
US7383843B2 (en) 2002-09-30 2008-06-10 Lam Research Corporation Method and apparatus for processing wafer surfaces using thin, high velocity fluid layer
US7071155B2 (en) 2002-10-02 2006-07-04 Eoclab, Inc. Non-polymer thickening agent and cleaning composition
US7316994B2 (en) 2002-11-01 2008-01-08 The Procter & Gamble Company Perfume polymeric particles
DE20221220U1 (de) 2002-11-08 2005-07-07 Buck-Chemie Gmbh Toilettenreinigungs- und Beduftungsmittel
DE20217554U1 (de) 2002-11-12 2004-03-25 Henkel Kgaa Abgabevorrichtung für eine gelartige Wirkstoffzubereitung
US20040120915A1 (en) 2002-12-19 2004-06-24 Kaiyuan Yang Multifunctional compositions for surface applications
US6905276B2 (en) 2003-04-09 2005-06-14 The Clorox Company Method and device for delivery and confinement of surface cleaning composition
DE10318526A1 (de) 2003-04-24 2004-11-11 Beiersdorf Ag Reinigungsemulsion mit hohem Fettgehalt
DE10323178A1 (de) 2003-05-22 2004-12-09 Basf Ag Mischung, umfassend ein Tensid und ein Cotensid
US20040266638A1 (en) 2003-06-30 2004-12-30 Requejo Luz P. Compositions and methods for management of toilet odor
US20060204526A1 (en) 2003-08-13 2006-09-14 Lathrop Robert W Emulsive composition containing Dapsone
US7563756B2 (en) * 2003-08-27 2009-07-21 Brandi Brady Scented tablet for toilet and method for scenting restroom effluent
WO2005032505A1 (de) 2003-09-22 2005-04-14 Juvena (International) Ag Haut- und haarpflegezubereitung enthaltend eine kombination aus proteinhydrolysaten
US6772450B1 (en) 2003-10-09 2004-08-10 Tom Saylor Toilet bowl cleaning apparatus
US7018970B2 (en) * 2003-10-28 2006-03-28 Unilever Home And Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Process of making fatty alcohol based gel detergent compositions
GB2408051A (en) 2003-11-14 2005-05-18 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
DE10354053A1 (de) 2003-11-17 2005-06-16 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Applikation mit Spendersystemen
DE10354051A1 (de) 2003-11-17 2005-06-16 Beiersdorf Ag Spender mit kosmetischen Zubereitungen, die Hilfsmittel zur Gängighaltung des Spenders enthalten
GB2410031A (en) * 2003-11-21 2005-07-20 Reckitt Benckiser Inc Solid treatment blocks containing hydrocarbon solvent
DE10356254A1 (de) 2003-12-02 2004-10-21 Henkel Kgaa Flüssigkristallines WC-Gel
GB0403008D0 (en) 2004-02-11 2004-03-17 Reckitt Benckiser Uk Ltd Composition and method
DE102004008107A1 (de) 2004-02-18 2005-09-08 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Mikroemulsionen
US7276472B2 (en) 2004-03-18 2007-10-02 Colgate-Palmolive Company Oil containing starch granules for delivering benefit-additives to a substrate
US7381693B2 (en) 2004-06-14 2008-06-03 Unilever Home & Personal Care Usa, Divison Of Conopco, Inc. Fibrous elastic gel cleansing article
ZA200701006B (en) * 2004-08-04 2008-08-27 Unilever Plc Improved detergent composition with benefit agents
DE102004049773A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Beiersdorf Ag Rasierhilfsmittel
DE102004056554A1 (de) 2004-11-23 2006-05-24 Buck-Chemie Gmbh Haftendes Sanitärreinigungs- und Beduftungsmittel
JP5073941B2 (ja) * 2004-12-16 2012-11-14 ライオン株式会社 無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物
JP5073942B2 (ja) * 2004-12-16 2012-11-14 ライオン株式会社 硬表面用液体洗浄剤組成物
US20060258557A1 (en) 2005-05-11 2006-11-16 Popplewell Lewis M Hard surface cleaning compositions and methods for making same
WO2006130575A2 (en) 2005-05-31 2006-12-07 The Procter & Gamble Company Polymer-containing detergent compositions and their use
EP1734106A1 (en) 2005-06-14 2006-12-20 Reckitt Benckiser (UK) LIMITED Cleaning composition and method
US7520406B2 (en) 2005-07-08 2009-04-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Device for dispensing a controlled dose of a flowable material
BRPI0503023A (pt) * 2005-07-22 2007-03-06 Unilever Nv composição de limpeza, método para limpar superfìcies domésticas, processo para melhorar a retenção de agentes de limpeza em veìculos absorventes, veìculo absorvente com retenção melhorada de agentes de limpeza, e, processo para produção de uma composição de limpeza
US7615517B2 (en) * 2005-09-15 2009-11-10 Baker Hughes Incorporated Use of mineral oils to reduce fluid loss for viscoelastic surfactant gelled fluids
US7307052B2 (en) * 2005-10-26 2007-12-11 The Clorox Company Cleaning composition with improved dispensing and cling
CN101356259A (zh) 2005-12-20 2009-01-28 诺维信生物股份有限公司 用于表面清洁的表面活性剂***
JP2007332303A (ja) * 2006-06-16 2007-12-27 Lion Corp 膨潤性粘土鉱物含有液体洗浄剤組成物
JP2007332304A (ja) * 2006-06-16 2007-12-27 Lion Corp 液体洗浄剤組成物
EP1894991A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Pasty composition for sanitary ware
EP1894989A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Pasty Composition for Sanitary Ware
EP1894992A1 (en) 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Pasty composition for sanitary ware
EP1894578A1 (en) 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Method of applying a pasty composition for sanitary ware
EP1894990A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Unit dose of pasty composition for sanitary ware
ZA200902458B (en) 2006-11-16 2010-07-28 Unilever Plc Self adhesive hard surface cleaning block
EP2089500A1 (en) 2006-12-08 2009-08-19 Reckitt Benckiser Healthcare (UK) Limited Improvements in acidic hard surface cleaning compositions
US7709433B2 (en) 2007-02-12 2010-05-04 S.C. Johnson & Son, Inc. Self-sticking disintegrating block for toilet or urinal
ITMI20070642A1 (it) 2007-03-29 2008-09-30 Bolton Manitoba S P A Composizione adesiva igienizzante per la pulizia e/o la disinfezione e/o la profumazione di sanitari
EA019083B1 (ru) 2007-04-16 2014-01-30 Юнилевер Н.В. Чистящий блок для туалета
US20100162474A1 (en) 2007-04-16 2010-07-01 Syed Husain Abbas Self adhesive hard surface cleaning block
EP2137290B1 (en) 2007-04-16 2013-07-17 Unilever N.V. Self adhesive hard surface cleaning composition
EP2167627A1 (en) * 2008-02-21 2010-03-31 S.C.Johnson & Son, Inc Cleaning composition that provides residual benefits
US8143206B2 (en) 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
CN101945987B (zh) 2008-02-21 2014-01-22 约翰逊父子公司 自粘合性高且提供残留益处的清洁组合物
CA2740067C (en) 2008-02-29 2014-04-08 Buck-Chemie Gmbh Adhesive agent for application on a sanitary object
US8444771B2 (en) 2008-02-29 2013-05-21 Buck-Chemie Gmbh Method for cleaning and/or deodorizing toilet bowl or urinal using an adhesive agent

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0386960A2 (en) * 1989-03-07 1990-09-12 American Cyanamid Company Pharmaceutical compositions useful as drug delivery vehicles and/or as wound dressings
GB2288186A (en) * 1994-02-17 1995-10-11 Kelco Int Ltd Toilet cleansing gel block
US6143710A (en) * 1998-04-14 2000-11-07 Reckitt Benckiser Inc. Aqueous cleaning and disinfecting compositions having reduced irritation characteristics based on quaternary ammonium compounds including block copolymer surfactants and further surfactants
RU2208627C1 (ru) * 1999-04-12 2003-07-20 Унилевер Н.В. Многокомпонентные композиции для чистки твердых поверхностей
EP1318191A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-11 Buck-Chemie GmbH . Haftende Paste zur Duftstoffabgabe, insbesondere für den Sanitärbereich

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012103180A (ru) 2013-09-10
AU2010276733B2 (en) 2012-12-06
BR112012001798A2 (pt) 2016-03-15
US9410111B2 (en) 2016-08-09
US20160340621A1 (en) 2016-11-24
EP2387606A1 (en) 2011-11-23
WO2011014240A1 (en) 2011-02-03
US10597617B2 (en) 2020-03-24
CA2768309A1 (en) 2011-02-03
US20090325839A1 (en) 2009-12-31
CA2768309C (en) 2014-07-08
CN102575194B (zh) 2015-04-29
US20190233775A1 (en) 2019-08-01
JP2013501088A (ja) 2013-01-10
MX2012001406A (es) 2012-03-21
CN102575194A (zh) 2012-07-11
AU2010276733A1 (en) 2012-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2553454C2 (ru) Чистящая композиция, которая сохраняет благоприятное действие после применения
RU2561600C2 (ru) Моющая композиция, обладающая высокой самоадгезией и обеспечивающая эффект последействия после применения
US9771544B2 (en) Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US8143205B2 (en) Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
AU2009215860B2 (en) Cleaning composition that provides residual benefits
US10435656B2 (en) Cleaning composition comprising a fatty alcohol mixture having high self-adhesion and providing residual benefits
US10266798B2 (en) Cleaning composition that provides residual benefits
AU2013200944B2 (en) Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits